JP3277615B2

JP3277615B2 - ガスバリヤ用表面処理用組成物

Info

Publication number: JP3277615B2
Application number: JP14795393A
Authority: JP
Inventors: 哲也山本; 昭夫中; 由貴子堀; 忠弘米田
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1993-06-18
Filing date: 1993-06-18
Publication date: 2002-04-22
Anticipated expiration: 2017-04-22
Also published as: JPH073206A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ガスバリヤ性、透明性
かつ可撓性に優れた被膜を形成し得るガスバリヤ用表面
処理用組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】酸素、窒素、炭酸ガス、水蒸気等の気体
の透過度が極めて小さいガスバリヤ材は包装用材料等の
分野において需要が増大している。ガスバリヤ性をプラ
スチックフィルムまたはシート等成形体材料に付与する
ためには、エチレン−ビニルアルコール共重合体、塩
化ビニリデン系共重合体、ポリメタキシリレンアジパミ
ド等の気体不透過性素材で成形体を作成する、これら
の気体不透過性素材を他の材料にラミネートまたはコー
ティングする、アルミ箔をフィルム状材料にラミネー
トする、金属酸化物を蒸着する等の方法が知られてい
る。

【０００３】しかし、の気体不透過性素材の内、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体やポリメタキシリレン
アジパミドは吸湿性が大きく、吸湿に伴ってガスバリヤ
性が大幅に低下するという問題があり、塩化ビニリデン
系共重合体は塩素原子を含んでいるため公害の原因とな
る恐れがある。また、のアルミ箔ラミネートフィルム
では、包装された内容物を外から見ることができず、
の金属蒸着フィルムは可撓性等を低下させるため、包装
時に蒸着層にクラックを生じ易く、ガスバリヤ性の低下
を引き起こすという問題があった。

【０００４】これらの問題を解決するために、緻密な分
子構造を有し、耐候性、硬度、耐薬品性に優れたポリシ
ロキサンを用いて、プラスチックフィルムの表面処理を
行なうことが研究されている。しかしながらポリシロキ
サンの原料として用いられるテトラアルコキシシラン
は、加水分解縮合反応点が４つもあるため縮合時の体積
収縮率が大きく、クラックやピンホールのない被覆膜を
得ることは困難であった。

【０００５】そこで加水分解縮合反応点が３つしかない
アルキルトリアルコキシシランを単独もしくはテトラア
ルコキシシランと共加水分解縮合を行なうことによっ
て、クラックやピンホールの発生を抑えることが提案さ
れた。しかしアルキルトリアルコキシシランは反応性が
低いので、アルキルトリアルコキシシランの単独使用で
は縮合せずに残存する単量体が多くなり、またテトラア
ルコキシシランとの併用ではなかなか均一な共加水分解
縮合ができないのが現状であった。さらにこれらのシラ
ン系表面処理用組成物は、プラスチックフィルム素材と
の親和性がなく濡れ性が悪いので、成膜性に劣るという
問題もあった。

【０００６】また特開平2-286331号公報には、アルコキ
シシランを加水分解縮合し、プラスチックフィルムに被
覆することが示されているが、この方法ではアルコキシ
シラン成分のみをフィルムにコーティングするため、フ
ィルムの可撓性が著しく損なわれるものであった。

【０００７】上記観点から、例えば特開平1-278574号公
報には、テトラアルコキシシシラン等のアルコキシシラ
ン加水分解物を反応性ウレタン樹脂と組み合わせること
によって表面処理被膜のクラックを抑えることが開示さ
れている。しかし、反応性ウレタン樹脂は溶媒として用
いられているアルコール類と反応するため、アルコキシ
シラン加水分解物と反応性ウレタン樹脂が充分複合化さ
れずに相分離を起こして、被膜が不透明になることがあ
った。

【０００８】以上のように、一般にアルコキシシラン類
の加水分解の溶媒としては、アルコール等の極性有機溶
剤が広く用いられているが、有機溶剤による公害、作業
上の安全衛生、省資源等の面から、有機溶剤を含まない
か、あるいは、溶剤を極力少なくする水系への移行が望
まれている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は上記諸問
題を考慮して、ガスバリヤ性に優れ、透明であり、被処
理物の物性を損なわないような可撓性を有する表面処理
被膜を形成し得る水系のガスバリヤ用表面処理用組成物
を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明はガスバリヤ用表
面処理用組成物が、下記一般式(I) で示されるシラン化
合物（Ａ）、

【００１１】

【化３】［式中Ａ¹ はアルキレン基、Ｒ¹ は水素原子、低級アル
キル基、または

【００１２】

【化４】

【００１３】（式中Ａ²は直接結合またはアルキレン基
を、Ｒ⁵，Ｒ⁶は水素原子または低級アルキル基を示す）
で表わされる基、Ｒ²は水素原子または低級アルキル
基、Ｒ³は同一または異なる低級アルキル基、アリール
基または不飽和脂肪族残基、Ｒ⁴は水素原子、低級アル
キル基またはアシル基を意味し（ただしＲ¹，Ｒ²，
Ｒ⁵，Ｒ⁶のうち少なくとも１つが水素原子である）、ｗ
は０、１、２のいずれか、ｚは１〜３の整数を表わす
（ただしｗ＋ｚ＝３である）］または該シラン化合物
（Ａ）の加水分解縮合物（Ｂ）と、シラン化合物（Ａ）
または該シラン化合物（Ａ）の加水分解縮合物（Ｂ）の
Ｒ¹またはＲ²のうちの官能基および／またはＳｉ（ＯＲ
⁴）基との反応性を持つ官能基を分子内に２個以上有す
る有機化合物（Ｄ）と、１種以上の重合性単量体を水中
で乳化重合して得られた水分散重合体とを含有するもの
であるところに要旨を有する。

【００１４】

【作用】本発明において用いられるシラン化合物（Ａ）
としては、下式(I) を満足するものであれば限定されず
その１種以上を使用できる。

【００１５】

【化５】（ただし、式中Ｒ¹,Ｒ²,Ｒ³,Ｒ⁴,Ｒ⁵,Ｒ⁶ ，ｗ, ｚの持
つ意味は前記と同じである）

【００１６】これらのシラン化合物（Ａ）の具体例とし
ては、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ
−アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリブトキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノ
プロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチ
ル）γ−アミノプロピルメチルジイソプロポキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチル
ジブトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノ
プロピルエチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチ
ル）γ−アミノプロピルエチルジエトキシシラン、Ｎ−
β（アミノエチル）γ−アミノプロピルエチルジイソプ
ロポキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプ
ロピルエチルジブトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、
γ−アミノプロピルトリブトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメ
チルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジイ
ソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジブト
キシシラン、γ−アミノプロピルエチルジメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルエチルジエトキシシラン、γ−
アミノプロピルエチルジイソプロポキシシラン、γ−ア
ミノプロピルエチルジブトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリアセトキシシラン等が挙げられ、これらの１種
または２種以上を用いることができる。

【００１７】本発明では、上記例示したシラン化合物
（Ａ）より選択される１種または２種以上の化合物を予
め加水分解して縮（重）合した化合物（Ｂ）を用いるこ
ともできる。例えばシラン化合物（Ａ）としてγ−アミ
ノプロピルトリメトキシシランを用いた場合、加水分解
縮合反応は次式で示される。 H₂N-C₃H₆-Si(OCH₃)₃＋3H₂O → H₂N-C₃H₆-Si(OH)₃＋3CH₃OH (III) H₂N-C₃H₆-Si(OH)₃ → H₂N-C₃H₆-SiO_3/2 ＋3/2 H₂O (IV) 加水分解縮重合は水溶液中で行なうことができる。

【００１８】本発明のガスバリヤ用表面処理用組成物に
は有機金属化合物（Ｃ）を加えてもよい。有機金属化合
物（Ｃ）としては、下記一般式(II)で表わせるものであ
れば特に限定されない。Ｒ⁷ _mＭ（ＯＲ⁸ ）_n …(II) （式中Ｍは金属元素、Ｒ⁷ は同一または異なっていても
よく、水素原子、低級アルキル基、アリール基または不
飽和脂肪族残基を表わし、Ｒ⁸ は水素原子、低級アルキ
ル基またはアシル基を表わし、ｍは０または正の整数、
ｎは１以上の整数でかつｍ＋ｎは金属元素Ｍの原子価と
一致する）

【００１９】具体例としては、テトラメトキシシラン、
テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、
テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシ
ラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシ
シラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリイソプ
ロポキシシラン、エチルトリブトキシシラン、ジメチル
ジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチ
ルジイソプロポキシシラン、ジメチルジブトキシシラ
ン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシ
ラン、ジエチルジイソプロポキシシラン、ジエチルジブ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン
類；チタニウムテトラエトキシド、チタニウムテトライ
ソプロポキシド、チタニウムテトラブトキシド等のチタ
ニウムアルコキシド類；ジルコニウムテトラエトキシ
ド、ジルコニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウ
ムテトラブトキシド等のジルコニウムアルコキシド類；
アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムトリイソプ
ロポキシド、アルミニウムトリブトキシド等のアルミニ
ウムアルコキド類；テトラアセトキシシラン、メチルト
リアセトキシシラン等のアセトキシラン類；トリメチル
シラノール等のシラノール類が挙げられ、これらの１種
または２種以上を用いることができる。

【００２０】有機金属化合物（Ｃ）は被膜の耐薬品性、
耐熱性の向上に有効であり、シラン化合物（Ａ）または
その加水分解縮合物（Ｂ）に対して０〜２００モル％程
度、好ましくは０〜１００モル％使用されることが望ま
れる。２００％より多く使用すると、急にゲル化するこ
とがあるため好ましくない。

【００２１】本発明のガスバリヤ用表面処理用組成物に
は、シラン化合物（Ａ）および／または（Ｂ）のＲ¹ま
たはＲ²のうちの官能基および／またはＳｉ（ＯＲ⁴）基
との反応性を持つ官能基を分子内に２個以上有する有機
化合物（Ｄ）が含まれる。従って、有機化合物（Ｄ）の
持つ官能基は、使用されるシラン化合物の構造に合わせ
て適切に選択されなければならない。例えば、シラン化
合物の官能基がアミノ基とＳｉ（ＯＲ⁴）基である場合
には、有機化合物（Ｄ）中には水酸基、エポキシ基、カ
ルボキシル基等が存在する必要性がある。

【００２２】有機化合物（Ｄ）の具体例としては、エチ
レングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリ
コールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコール
ジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグ
リシジルエーテル、ノナエチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ト
リプロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，６
−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチ
ルグリコールジグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリ
シジルエステル、ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル、
グリセロールジグリシジルエーテル等のジグリシジルエ
ーテル類およびジグリシジルエステル類；グリセロール
トリグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジ
ルエーテル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリ
グリシジルエーテル等のトリグリシジルエーテル類；ペ
ンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル等のテト
ラグリシジルエーテル類；その他ポリグリシジルエーテ
ル類あるいはグリシジル基を官能基として有する重合体
類；酒石酸、アジピン酸等のジカルボン酸類；ポリアク
リル酸等の含カルボキシル基重合体；ヘキサメチレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のイソ
シアネート類；オキサゾリン含有重合体；脂環式エポキ
シ化合物等が挙げられ、これらのうち１種または２種以
上を用いることができるが、反応性の面からグリシジル
基を２個以上有している化合物が好ましく用いられる。

【００２３】上記有機化合物（Ｄ）の使用量は前記シラ
ン化合物（Ａ）または（Ｂ）に対して官能基当量として
１〜３００％、好ましくは２００％以下とする。化合物
（Ｄ）の配合によって被膜の可撓性が向上するが、３０
０％を超えて使用すると、ガスバリヤ性が低下する可能
性があるため好ましくない。

【００２４】有機金属化合物（Ｃ）や有機化合物（Ｄ）
をガスバリヤ用表面処理用組成物中に加える場合には、
前記シラン化合物（Ａ）と反応させた後、前述の方法で
加水分解縮合を行なったものを加えることが好ましい。
これは、有機金属化合物（Ｃ）の場合はそれ自身の加水
分解縮合、有機化合物（Ｄ）の場合はそれ自身の加水分
解反応が起こってしまうためである。

【００２５】本発明のガスバリヤ用表面処理用組成物に
は水分散重合体が前記シラン化合物と共に含有されるこ
とが必須要件である。水分散重合体の配合によって組成
物の成膜性や可撓性が向上し、より均質なガスバリヤ被
膜を得ることができる。水分散重合体を構成するために
用いられる重合性単量体としては、例えば、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アク
リレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールト
リ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオ
キシエチルアシッドホスフェート、アシッドホスホオキ
シポリオキシプロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、アシッドホスホオキシポリオキシエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、メタクリロイルオキ
シエチルアシッドホスフェートモノエタノールアミンハ
ーフソルト等の（メタ）アクリル酸エステル類、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼンやそれらの
核置換誘導体等の芳香族ビニル化合物や塩化ビニリデン
等が非限定的に挙げられ、これらのうち１種以上を乳化
重合することによって水分散重合体を得ることができ
る。

【００２６】乳化重合は、通常の乳化重合の条件下で行
なうことができ、例えば、水媒体中に上記重合性単量体
と乳化剤、重合開始剤、必要に応じて連鎖移動剤、ｐＨ
調製剤等を添加し、２０〜１００℃で０．５〜３０時間
程度重合を行なえばよい。ここで用いられる乳化剤とし
ては、アニオン性、ノニオン性、アニオン性とノニオン
性の組み合わせ、カチオン性、両性等の乳化剤を用いる
ことができる。アニオン性乳化剤としては、例えば高級
アルコール硫酸エステルナトリウム塩、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム塩、コハク酸ジアルキルエステ
ルスルホン酸ナトリウム塩、アルキルジフェニルエーテ
ルジスルホン酸等が挙げられ、ノニオン性乳化剤として
は、例えばポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル
等を挙げることができる。カチオン性乳化剤としては、
例えばアルキルピリジニルクロライド、アルキルアンモ
ニウムクロライド等が用いられる。両性乳化剤として
は、例えばラウリルペタイン等を用いることができる。
さらに、反応性乳化剤等を用いてもよい。乳化剤の使用
量は、重合性単量体１００重量部に対し、０．００１〜
１０重量部が望ましい。０．００１重量部より少ないと
重合の際のミセルの安定性に劣り、１０重量部より多い
とガスバリヤ被膜とした際の耐水性に劣ることがある。

【００２７】重合開始剤としては、水溶性の過硫酸塩、
過酸化水素等を用いることができ、必要に応じて還元剤
と組み合わせて使用することも可能である。また、油溶
性の重合開始剤、例えば２，２’−アゾビスイソブチロ
ニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４
−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系重合開始剤、過
酸化ベンゾイル、過酸化ブチル等の有機過酸化物重合開
始剤等を用いることもできる。重合開始剤の使用量とし
ては、重合性単量体１００重量部に対し、０．０１〜５
重量部が好ましい。

【００２８】本発明におけるシラン化合物（Ａ）もしく
はその加水分解縮合物（Ｂ）と、水分散重合体との配合
比（シラン化合物／水分散重合体）は１０〜０．１（但
し、シラン化合物（Ａ）をＲ¹ _m−ＳｉＯ_4-m/2 とし、水
分散重合体を固形分に換算する）とすることが好まし
く、さらに好ましくは１０〜０．５である。１０より大
きいとガスバリヤ膜の可撓性に劣ることがあり、０．１
より小さいとガスバリヤ性が低下することがある。

【００２９】本発明の組成物には、成膜性、濡れ性を向
上させるために有機溶剤を添加することも可能である。
ここで用いられる有機溶剤としては、具体的には、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル等のアルコール類；アセトン、メ
チルエチルケトン等のケトン類の他、メチルアセテート
やテトラヒドロフラン等が挙げられ、これらの１種以上
を混合して用いることができる。これらの中でもアルコ
ール類が好ましく用いられる。これらの有機溶剤の使用
量は、全溶媒中の２０重量部未満、好ましくは１０重量
部未満、より好ましくは５重量部未満である。

【００３０】本発明のガスバリヤ用表面処理用組成物に
は、本発明の効果を損なわない範囲で、硬化触媒、濡れ
性改良剤、可塑剤、消泡剤、増粘剤等の無機、有機系各
種添加剤を必要に応じて添加することができる。

【００３１】本発明のガスバリヤ用表面処理用組成物に
よって被覆される基材としては樹脂成形体が使用され
る。成形体を形成する樹脂としては特に限定されない
が、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンイソフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレートやこれらの共重合体
等のポリエステル系樹脂；ポリオキシメチレン等のポリ
アミド系樹脂；ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリル酸
エステル、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポ
リカーボネート、セロファン、ポリイミド、ポリエーテ
ルイミド、ポリフェニレンスルフォン、ポリスルフォ
ン、ポリエーテルケトン、アイオノマー樹脂、フッ素樹
脂等の熱可塑性樹脂；メラミン樹脂、ポリウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、アルキド樹脂、ユリア樹脂、珪素樹脂等の熱硬
化性樹脂等が挙げられる。

【００３２】成形体の形状としては、フィルム状、シー
ト状、ボトル状等用途に応じて選択できる。特に加工の
し易さから、熱可塑性プラスチックフィルムが好まし
い。ガスバリヤ用表面処理用組成物を上記樹脂成形体に
被覆する方法は特に限定されず、ロールコーティング
法、ディップコーティング法、バーコーティング法、ノ
ズルコーティング法あるいはこれらを組み合わせた方法
が採用される。なお、被覆を行なう前に樹脂成形体にコ
ロナ処理等の表面活性化処理や、ウレタン樹脂等の公知
のアンカー処理を行なうこともできる。また被覆処理後
の樹脂成形体にラミネート処理や他の公知の処理を行な
ってもよい。

【００３３】被覆後は被膜の硬化および乾燥を行なう
が、本発明のガスバリヤ用表面処理用組成物は常温でも
硬化・乾燥する。より早く硬化・乾燥させる場合には、
樹脂成形体の耐熱温度以下で加熱するとよい。被膜の厚
みは、乾燥後で０．００１〜２０μｍ、より好ましくは
０．０１〜１０μｍが適している。０．００１μｍより
薄いと被膜が均一にならずピンホールが発生し易くな
り、また２０μｍより厚くすると被膜にクラックが生じ
易くなるので好ましくない。

【００３４】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。なお、特性試験の評価方法は次のように行なった。〈酸素透過度〉JIS K 7126に従い、東洋精機製作所製の
ガス透過率測定装置により測定した。〈可撓性〉表面処理用組成物を25μｍポリエチレンテレ
フタレート（以下ＰＥＴと略す）にディッピング法で所
定の厚さに塗布した後、乾燥した被覆フィルムを 180°
に折り曲げ、クラックが生じなかったものを○、クラッ
クが生じたものを×とした。〈透明性〉可撓性評価試験と同様にして被覆処理したＰ
ＥＴフィルムを未処理のものと目視によって比較し、透
明度に差がないものを○、白濁等の濁りが生じたものを
×とした。

【００３５】実施例１四つ口フラスコに撹拌機、温度計を取付け、水２００
ｇ，ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム０．６
ｇ，過硫酸アンモニウム０．６８ｇを仕込み、窒素ガス
で置換し８０℃に昇温の後、アクリル酸ブチル４７．９
ｇ，メタクリル酸メチル４９．６ｇ，メタクリル酸２．
５ｇ，水３０ｇ，ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリ
ウム０．７ｇを混合したものを３時間かけて連続的に滴
下した。滴下終了後、８０℃で１時間加熱し、冷却の
後、２００メッシュ金網で濾過し、乳化重合物１を得
た。得られた乳化重合物の平均粒径は１０３．７ｎｍで
あった。

【００３６】次に四つ口フラスコに攪拌機、温度計を取
付け、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン２０ｇと
エチレングリコールジグリシジルエーテル４ｇを仕込
み、７０℃で３時間撹拌しながら反応させた。２３℃に
冷却した後、水８０ｇを加え３時間撹拌し、さらに２０
ｇの乳化重合物１を３０分かけて滴下し、表面処理用組
成物１を得た。この表面処理用組成物１を厚み２５μｍ
のＰＥＴフィルムにディッピング法で乾燥後に１．２μ
ｍ厚となるように塗布し、８０℃で１分乾燥した。得ら
れた表面処理フィルムは透明で可撓性は○、酸素透過度
は４．０１ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒｓ・ａｔｍであった。

【００３７】実施例２エチレングリコールジグリシジルエーテルをｍ−キシリ
レンジイソシアネートに代えた他は、実施例１と同様の
操作を行ない、１．２μｍ厚に塗布された表面処理フィ
ルムを得た。このフィルムは透明で可撓性は○、酸素透
過度は４．２０ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒｓ・ａｔｍであっ
た。

【００３８】比較例１乳化重合物１を厚み２５μｍのＰＥＴフィルムにディッ
ピング法で乾燥後に１．０μｍ厚となるように塗布し、
８０℃で１分乾燥した。得られた表面処理フィルムは透
明で可撓性は○であったが、酸素透過度は６９．０３ｃ
ｃ／ｍ² ・２４ｈｒｓ・ａｔｍであった。

【００３９】比較例２ γ−アミノプロピルトリエトキシシラン２０ｇを水８０
ｇに加え、２３℃で３時間撹拌し、得られた透明な液体
を厚み２５μｍのＰＥＴフィルムにディッピング法で乾
燥後に１．０μｍ厚となるように塗布し、８０℃で１分
乾燥した。得られた表面処理フィルムは透明で、酸素透
過度は８．１１ｃｃ／ｍ² ・２４ｈｒｓ・ａｔｍであっ
たが、可撓性は×であった。

【００４０】

【発明の効果】本発明のガスバリヤ用表面処理用組成物
は、水系であり環境汚染の心配がない上に、ガスバリヤ
性、可撓性に優れた透明な被膜を形成することができ
る。従って包装材料分野等でのガスバリヤ用に幅広く適
用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者米田忠弘大阪府吹田市西御旅町５番８号株式会社日本触媒中央研究所内 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 183/04

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式(I)で示されるシラン化合物
（Ａ）【化１】［式中Ａ¹はアルキレン基、Ｒ¹は水素原子、低級アルキ
ル基、または【化２】（式中Ａ²は直接結合またはアルキレン基を、Ｒ⁵，Ｒ⁶
は水素原子または低級アルキル基を示す）で表わされる
基、Ｒ²は水素原子または低級アルキル基、Ｒ³は同一ま
たは異なる低級アルキル基、アリール基または不飽和脂
肪族残基、Ｒ⁴は水素原子、低級アルキル基またはアシ
ル基を意味し（ただしＲ¹，Ｒ²，Ｒ⁵，Ｒ⁶のうち少なく
とも１つが水素原子である）、ｗは０、１、２のいずれ
か、ｚは１〜３の整数を表わす（ただしｗ＋ｚ＝３であ
る）］または該シラン化合物（Ａ）の加水分解縮合物
（Ｂ）と、シラン化合物（Ａ）または該シラン化合物（Ａ）の加水
分解縮合物（Ｂ）のＲ¹またはＲ²のうちの官能基および
／またはＳｉ（ＯＲ⁴）基との反応性を持つ官能基を分
子内に２個以上有する有機化合物（Ｄ）と、１種以上の重合性単量体を水中で乳化重合して得られた
水分散重合体とを含有することを特徴とするガスバリヤ
用表面処理用組成物。