JP2002308285A - レトルト用パウチ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱性、耐圧性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、
耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、その他等の諸物性に優
れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア
性、透明性等に優れ、かつ、レトルト処理等の加工に伴
う熱処理に耐え、更に、容器・包装ごみの軽量化、減量
化等を図ると共にその製造工程の短縮化によりその製造
コストの低減化を図り、例えば、調理食品、水産練り製
品、冷凍食品、煮物、餅、液体ス−プ、調味料、その他
等の各種の飲食品を充填包装するに有用であり、かつ、
その内容物の充填包装適性、品質保全性等に優れている
レトルト用パウチを提供することである。 【解決手段】 少なくとも、基材フィルムと、樹脂フィ
ルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜を設けたバリア性
基材と、ヒ−トシ−ル性樹脂層とを順次に積層した積層
材を製袋してなることを特徴とするレトルト用パウチに
関するものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、レトルト用パウチ
に関し、更に詳しくは、耐熱性、耐圧性、耐水性、ヒ−
トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、その他等
の諸物性に優れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻
止するバリア性、透明性等に優れ、かつ、レトルト処理
等の加工に伴う熱処理に耐え、更に、容器・包装ごみの
軽量化、減量化等を図ると共にその製造工程の短縮化に
よりその製造コストの低減化を図り、例えば、調理食
品、水産練り製品、冷凍食品、煮物、餅、液体ス−プ、
調味料、飲料品、その他等の各種の飲食品を充填包装す
るに有用であり、かつ、その内容物の充填包装適性、品
質保全性等に優れているレトルト用パウチに関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】従来、プラスチックフィルム、金属箔、
セロハン、その他等の１種ないし２種以上を積層して積
層材を製造し、次いで、該積層材を使用し、これを製袋
して袋状容器本体を製造し、しかる後、該袋状容器本体
に所望の飲食品等を充填包装し、次いで、該包装半製品
を、１１０℃〜１３０℃で３０〜５０分間程度加圧加熱
殺菌処理を施して、種々の形態からなるレトルト食品が
製造されている。而して、上記の袋状容器本体を構成す
る積層材としては、具体的には、例えば、透明仕様のレ
トルト用パウチを製造する積層材としては、例えば、厚
さ１５μｍの２軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムと厚さ
５０〜８０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルムとの２
層からなる積層材、あるいは、厚さ１２μｍの２軸延伸
ポリエステル系樹脂フィルムと厚さ１５μｍの２軸延伸
ポリアミド系樹脂フィルムと厚さ５０〜８０μｍの無延
伸ポリプロピレンフィルムとの３層からなる積層材等が
知られている。また、バリア性仕様のレトルト用パウチ
を製造する積層材としては、例えば、厚さ１２μｍの２
軸延伸ポリエステル系樹脂フィルムと厚さ７〜９μｍの
アルミニウム箔と厚さ５０〜８０μｍの無延伸ポリプロ
ピレンフィルムとの３層からなる積層材、あるいは、厚
さ１２μｍの２軸延伸ポリエステル系樹脂フィルムと厚
さ７〜９μｍのアルミニウム箔と厚さ１５μｍの２軸延
伸ポリアミド系樹脂フィルムと厚さ５０〜８０μｍの無
延伸ポリプロピレンフィルムとの４層からなる積層材等
が知られている。更に、バリア性を有し、かつ、透明仕
様のレトルト用パウチを製造する積層材としては、例え
ば、厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエステル系樹脂フィル
ムと厚さ１０〜２０μｍのポリ塩化ビニリデン系樹脂フ
ィルムと厚さ５０〜８０μｍの無延伸ポリプロピレンフ
ィルムとの３層からなる積層材、あるいは、厚さ１５μ
ｍの２軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムと厚さ１０〜２
０μｍのポリ塩化ビニリデン系樹脂フィルムと厚さ５０
〜８０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルムとの３層か
らなる積層材等が知られている。上記の構成からなる積
層材は、物理的にも化学的にも優れた強度を有し、更
に、内容物の充填包装適性、品質保全性等に優れ、現
在、大半のレトルト食品が、上記の仕様からなる積層材
を製袋して製造される袋状容器本体を使用して製造され
ているものである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような仕様からなる積層材において、バリア性素材とし
て、アルミニウム箔等の金属箔を使用する場合には、優
れたバリア性を有すると共に遮光性等を有するので極め
て有用なものであるが、アルミニウム箔等の金属箔は、
耐屈曲性等に欠けることから、ピンホ−ルが発生し易
く、そのバリア性を著しく損なうという問題点があり、
更に、包装用容器として使用後、これをゴミとして廃棄
処理する場合、例えば、焼却処理等により廃棄処理する
と、アルミニウム等の金属が残り、焼却炉を損傷し兼ね
ず、その廃棄処理適性に欠けると共に環境破壊等の問題
を引き起し、環境適性等にも欠けるという問題点があ
る。また、バリア性素材として、ポリ塩化ビニリデン系
樹脂フィルムを使用する場合には、酸素ガス、水蒸気等
の透過を阻止するガスバリア性において、所期の効果を
有するものであるが、包装用容器として使用後、これを
ゴミとして廃棄処理する場合、例えば、焼却処理等によ
り廃棄処理すると、塩素原子を含有していることから、
焼却廃棄時に、例えば、ダイオキシン等の有毒ガス等を
発生する原因となり、人体等への影響が懸念されるため
に、廃棄処理適性に欠けると共に環境破壊等の問題を引
き起し、環境適性等にも欠けるという問題点がある。更
に、上記のような積層材において、バリア性素材として
のポリ塩化ビニリデン系樹脂フィルムは、膜厚が厚く、
また、アルミニウム箔等の金属箔は、膜厚が厚く、か
つ、重量があり、容器・包装ごみの軽量化、減量化等に
欠けるという問題点もある。そこで本発明は、耐熱性、
耐圧性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐
突き刺し性、その他等の諸物性に優れ、特に、酸素ガ
ス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性、透明性等に優
れ、かつ、レトルト処理等の加工に伴う熱処理に耐え、
更に、容器・包装ごみの軽量化、減量化等を図ると共に
その製造工程の短縮化によりその製造コストの低減化を
図り、例えば、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、煮
物、餅、液体ス−プ、調味料、飲料品、その他等の各種
の飲食品を充填包装するに有用であり、かつ、その内容
物の充填包装適性、品質保全性等に優れているレトルト
用パウチを提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な問題点を解決すべく種々研究した結果、樹脂フィルム
の一方の面に無機酸化物の蒸着膜を設けたバリア性基材
およびそれを中使いすることに着目し、まず、少なくと
も、基材フィルムと、樹脂フィルムの一方の面に無機酸
化物の蒸着膜を設けたバリア性基材と、ヒ−トシ−ル性
樹脂層とを順次に積層して積層材を製造し、次いで、該
積層材を使用し、これを製袋して袋状容器本体を製造
し、しかる後、該袋状容器本体に所望の飲食品等を充填
包装して包装半製品を製造し、次いで、該包装半製品
を、温度、１１０℃〜１３０℃位、圧力、１〜３Ｋｇｆ
／ｃｍ² ・Ｇ位、時間、２０〜６０分間位の条件で加熱
加圧殺菌処理等のレトルト処理を施してレトルト食品を
製造したところ、耐熱性、耐圧性、耐水性、ヒ−トシ−
ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、その他等の諸物
性に優れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止する
バリア性、透明性等に優れ、かつ、レトルト処理等の加
工に伴う熱処理に耐え、更に、容器・包装ごみの軽量
化、減量化等を図ると共にその製造工程の短縮化等によ
りその製造コストの低減化を図り、例えば、調理食品、
水産練り製品、冷凍食品、煮物、餅、液体ス−プ、調味
料、飲料品、飲料品、その他等の各種の飲食品を充填包
装するに有用であり、かつ、その内容物の充填包装適
性、品質保全性等に優れているレトルト用パウチを製造
し得ることを見出して本発明を完成したものである。

【０００５】すなわち、本発明は、少なくとも、基材フ
ィルムと、樹脂フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着
膜を設けたバリア性基材と、ヒ−トシ−ル性樹脂層とを
順次に積層した積層材を製袋してなることを特徴とする
レトルト用パウチに関するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、上記の本発明にかかるレト
ルト用パウチについて図面等を用いて更に詳しく説明す
る。まず、本発明にかかるレトルト用パウチを構成する
積層材の層構成についてその二三を例示して図面を用い
て説明すると、図１および図２は、本発明にかかるレト
ルト用パウチを構成する積層材についてその一二例の層
構成を示す概略的断面図であり、図３および図４は、図
１に示す積層材を使用し、これを製袋して製造した本発
明にかかるレトルト用パウチについてその一例の構成を
示す概略的斜視図である。

【０００７】まず、本発明にかかるレトルト用パウチを
構成する積層材Ａとしては、図１に示すように、少なく
とも、基材フィルム１と、樹脂フィルム２の一方の面に
無機酸化物の蒸着膜３を設けたバリア性基材４と、ヒ−
トシ−ル性樹脂層５とを順次に積層した構成からなるこ
とを基本構造とするものである。而して、本発明にかか
るレトルト用パウチを構成する積層材について、具体例
を例示すると、図２に示すように、少なくとも、基材フ
ィルム１と、樹脂フィルム２の一方の面に無機酸化物の
蒸着膜３を設けたバリア性基材４と、ヒ−トシ−ル性樹
脂層５とを、ラミネ−ト用接着剤層６、６ａを介してド
ライラミネ−ト積層した構成からなる積層材Ａ₁ を例示
することができる。

【０００８】上記の例示は、本発明にかかるレトルト用
パウチを構成する積層材についてその二三例を例示した
ものであり、本発明は、これに限定されるものではない
ものである。例えば、図示しないが、本発明にかかるレ
トルト用パウチを構成する積層材としては、少なくと
も、基材フィルムと、樹脂フィルムの一方の面に無機酸
化物の蒸着膜を設けたバリア性基材と、ヒ−トシ−ル性
樹脂層とを順次に積層する際には、ドライラミネ−ト積
層方式が望ましいものである。また、図示しないが、本
発明において、本発明にかかるレトルト用パウチを構成
する積層材としては、少なくとも、樹脂フィルムの一方
の面に無機酸化物の蒸着膜を設けたバリア性基材を積層
する際には、該バリア性基材を構成する無機酸化物の蒸
着膜の面に、密接着性を高め、その積層強度等を向上さ
せるために、予め、プライマ−剤等によるプライマ−剤
層等を設け、次いで、基材フィルム、あるいは、ヒ−ト
シ−ル性樹脂層等を積層して積層材を製造することもで
きるものである。更に、例えば、本発明においては、図
示しないが、更に、その使用目的、用途等によって、他
の基材を任意に積層して、種々の形態からなる積層材を
設計して製造することができるものである。更に、本発
明においては、図示しないが、樹脂フィルムの一方の面
に無機酸化物の蒸着膜を設けたバリア性基材を積層する
場合、該バリア性基材を構成する無機酸化物の蒸着膜の
面は、基材フィルムの面、または、ヒ−トシ−ル性樹脂
層のの面のいずれの面にも対向させて積層することがで
きるものである。更にまた、例えば、図示しないが、本
発明においては、無機酸化物の蒸着膜としては、無機酸
化物の蒸着膜の一層からなる単層膜のみならず無機酸化
物の蒸着膜の２層以上からなる多層膜等から構成するこ
ともできるものである。

【０００９】次に、本発明において、上記のような積層
材を使用し、これを製袋して製造する本発明にかかるレ
トルト用パウチについてその一例を例示して説明する
と、かかる本発明にかかるレトルト用パウチとしては、
例えば、上記の図１に示す積層材Ａを使用して製袋した
レトルト用パウチを例示して説明すると、図３に示すよ
うに、上記の積層材Ａ、Ａを２枚用意し、その最内層に
位置するヒ−トシ−ル性樹脂層５、５の面を対向させて
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部の三方をヒ
−トシ−ルしてシ−ル部７、７、７を形成すると共にそ
の上方に開口部８を設けて、三方シ−ル型の袋状容器本
体Ｂを製造する。而して、本発明においては、図４に示
すように、上記で製造した三方シ−ル型の袋状容器本体
Ｂの開口部８から、例えば、カレ−、シチュ−、ス−
プ、ミ−トソ−ス、ハンバ−グ、ミ−トボ−ル、しゅう
まい、おでん、飲料水、その他等の所望の飲食品等の内
容物９を充填し、次いで、上方の開口部８をヒ−トシ−
ルして上方のシ−ル部１０等を形成して包装半製品Ｃを
製造し、しかる後、該包装半製品Ｃを、例えば、温度、
１１０℃〜１３０℃位、圧力、１〜３Ｋｇｆ／ｃｍ²・
Ｇ位で２０〜６０分間程度加圧加熱殺菌処理等のレトル
ト処理等を施して、種々の形態からなるレトルト食品Ｄ
を製造することができるものである。なお、本発明にお
いては、本発明にかかるレトルト用パウチとしては、上
記に図示した例示のパウチ形状に限定されるものでない
ことは言うまでもないことであり、その目的、用途等に
より、三方シ−ル型、自立性型、ガゼット型、角底型、
その他等の種々の形態からなる袋状容器本体を製造する
ことができることは言うまでもないことである。また、
本発明においては、上記の図２等に示す積層材を使用
し、上記と同様に本発明にかかるレトルト用パウチを製
造し得ることができるものである。

【００１０】次に、本発明において、本発明にかかるレ
トルト用パウチを構成する素材、材料、製造法等につい
て説明すると、まず、本発明にかかるレトルト用パウチ
を構成する積層材において、該積層材を構成する基材フ
ィルムとしては、これらがレトルト用パウチを構成する
基本素材となることから、機械的、物理的、化学的、そ
の他等において優れた性質を有し、その強度に優れ、更
に、耐熱性、防湿性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、
透明性、その他等に優れた樹脂のフィルムないしシ−ト
を使用することができる。具体的には、例えば、ポリエ
ステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹
脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、
ポリアセタ−ル系樹脂、フッ素系樹脂、その他等の強靱
な樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができ
る。而して、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとして
は、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向
に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用する
ことができる。また、本発明において、その樹脂のフィ
ルムないしシ−トの厚さとしては、強度、耐突き刺し
性、剛性、その他等について必要最低限に保持され得る
厚さであればよく、厚すぎると、コストを上昇するとい
欠点もあり、逆に、薄すぎると、強度、耐突き刺し性、
剛性、その他等が低下して好ましくないものである。本
発明においては、上記のような理由から、約１０μｍな
いし１００μｍ位、好ましくは、約１２μｍないし５０
μｍ位が最も望ましい。更に、本発明において、 基材
フィルムとしては、特に、２軸延伸ポリエステル系樹脂
フィルム、２軸延伸ポリアミド系樹脂フィルム、また
は、２軸延伸ポリオレフィン系樹脂フィルを使用するこ
とが好ましいものである。

【００１１】而して、本発明においては、上記の基材フ
ィルムの片面には、例えば、文字、図形、記号、模様、
その他等からなる所望の印刷模様を印刷して、印刷模様
層を形成することができるものである。上記の印刷模様
層としては、通常のインキビヒクルの１種ないし２種以
上を主成分とし、これに、必要ならば、可塑剤、安定
剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架
橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の
１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料
等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練して
インキ組成物を調整し、次いで、該インキ組成物を使用
し、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印
刷、スクリ−ン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他
等の印刷方式を使用し、上記の基材フィルムの片面に、
文字、図形、記号、模様、その他等からなる所望の印刷
模様を印刷して、本発明にかかる印刷模様層を形成する
ことができるものである。

【００１２】上記において、インキビヒクルとしては、
公知のもの、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化
水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シ
ェラック、アルキッド樹脂、フェノ−ル系樹脂、マレイ
ン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系
樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポ
リビニルブチラ−ル樹脂、アクリルまたはメタクリル系
樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウ
レタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、アミノアルキッド系樹脂、ニトロセルロ−ス、エチ
ルセルロ−ス、塩化ゴム、環化ゴム、その他等の１種な
いし２種以上を使用することができる。

【００１３】次に、本発明において、本発明にかかるレ
トルト用パウチを構成する積層材において、該積層材を
構成するバリア性基材を形成する樹脂フィルムとして
は、これらがレトルト用パウチを構成する基本ないし補
助素材となること、更に、無機酸化物の蒸着膜等を保持
する基材であること等から、まず、製袋時における加
熱、作業性、その他等に対する耐熱性、滑り性、耐ピン
ホ−ル性、その他等の諸物性に優れ、更に、無機酸化物
の蒸着膜等の形成条件に耐え、かつ、その特性を損なう
ことなくそれらを良好に保持し得ることができること、
その他等の条件を充足し得る各種の樹脂フィルムを使用
することができる。本発明において、上記の樹脂フィル
ムとしては、具体的には、例えば、ポリエチレン系樹脂
あるいはポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹
脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、
アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ア
クリロニトリルル−ブタジエン−スチレン共重合体（Ａ
ＢＳ樹脂）、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリカ−ボ
ネ−ト系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチ
レンナフタレ−ト等のポリエステル系樹脂、各種のナイ
ロン等のポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセ
タ−ル系樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等の各種の樹
脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。本
発明においては、上記の樹脂フィルムの中でも、特に、
ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、または、
ポリアミド系樹脂のフィルムないしシ−トを使用するこ
とが好ましいものである。

【００１４】本発明において、上記の各種の樹脂フィル
ムとしては、例えば、上記の各種の樹脂の１種ないしそ
れ以上を使用し、押し出し法、キャスト成形法、Ｔダイ
法、切削法、インフレ−ション法、その他等の製膜化法
を用いて、上記の各種の樹脂を単独で製膜化する方法、
あるいは、２種以上の各種の樹脂を使用して多層共押し
出し製膜化する方法、更には、２種以上の樹脂を使用
し、製膜化する前に混合して製膜化する方法等により、
各種の樹脂のフィルムないしシ−トを製造し、更に、要
すれば、例えば、テンタ−方式、あるいは、チュ−ブラ
−方式等を利用して１軸ないし２軸方向に延伸してなる
各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することがで
きる。本発明において、上記の各種の樹脂フィルムの膜
厚としては、６〜２００μｍ位、より好ましくは、９〜
１００μｍ位が望ましい。

【００１５】なお、上記の各種の樹脂の１種ないしそれ
以上を使用し、その製膜化に際して、例えば、フィルム
の加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、
抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的
特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々の
プラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、
その添加量としては、極く微量から数十％まで、その目
的に応じて、任意に添加することができる。上記におい
て、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強
剤、帯電防止剤、顔料、その他等を使用することがで
き、更には、改質用樹脂等も使用することがてきる。

【００１６】また、本発明において、各種の樹脂フィル
ムの表面は、無機酸化物の蒸着膜との密接着性等を向上
させるために、必要に応じて、予め、所望の表面処理層
を設けることができるものである。本発明において、上
記の表面処理層としては、例えば、コロナ放電処理、オ
ゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プ
ラズマ処理、グロ−放電処理、化学薬品等を用いて処理
する酸化処理、その他等の前処理を任意に施し、例え
ば、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズマ処理層、酸
化処理層、その他等を形成して設けることができる。上
記の表面前処理は、各種の樹脂フィルムと無機酸化物の
蒸着膜との密接着性等を改善するための方法として実施
するものであるが、上記の密接着性を改善する方法とし
て、その他、例えば、各種の樹脂フィルムの表面に、予
め、プライマ−コ−ト剤層、アンダ−コ−ト剤層、アン
カ−コ−ト剤層、接着剤層、あるいは、蒸着アンカ−コ
−ト剤層、その他等を任意に形成して、表面処理層とす
ることもできる。上記の前処理のコ−ト剤層としては、
例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、
（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ
エチレンアルイハポリプロピレン等のポリオレフィン系
樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス
系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物
を使用することができる。

【００１７】次に、本発明において、本発明にかかるレ
トルト用パウチを構成する積層材において、該積層材を
構成するバリア性基材を形成する無機酸化物の蒸着膜に
ついて説明すると、まず、かかる無機酸化物の蒸着膜と
しては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオ
ンプレ−ティング法、イオンクラスタ−ビ−ム法等の物
理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐ
ｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）を用いて形成することが
できる。本発明において、具体的には、金属の酸化物を
原料とし、これを加熱して樹脂フィルムの上に蒸着する
真空蒸着法、または、原料として金属または金属の酸化
物を使用し、酸素を導入して酸化させて樹脂フィルムの
上に蒸着する酸化反応蒸着法、更に酸化反応をプラズマ
で助成するプラズマ助成式の酸化反応蒸着法等を用いて
無機酸化物の非結晶の薄膜を形成することができる。上
記において、蒸着材料の加熱方式としては、例えば、抵
抗加熱方式、高周波誘導加熱方式、エレクトロンビ−ム
加熱方式（ＥＢ）等にて行うことができる。

【００１８】而して、本発明において、上記の無機酸化
物の蒸着膜としては、基本的には、金属の酸化物を蒸着
した薄膜であれば使用可能であり、例えば、ケイ素（Ｓ
ｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、
カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、
ナトリウム（Ｎａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、
鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム
（Ｙ）等の金属の酸化物の蒸着膜を使用することができ
る。而して、好ましいものとしては、ケイ素（Ｓｉ）、
アルミニウム（Ａｌ）等の金属の酸化物の蒸着膜を挙げ
ることができる。而して、上記の金属の酸化物の蒸着膜
は、ケイ素酸化物、アルミニウム酸化物、マグネシウム
酸化物等のように金属酸化物として呼ぶことができ、そ
の表記は、例えば、ＳｉＯ_X 、ＡｌＯ_X 、ＭｇＯ_X 等の
ようにＭＯ_X （ただし、式中、Ｍは、金属元素を表し、
Ｘの値は、金属元素によってそれぞれ範囲が異なる。）
で表される。また、上記のＸの値の範囲としては、ケイ
素（Ｓｉ）は、０〜２、アルミニウム（Ａｌ）は、０〜
１．５、マグネシウム（Ｍｇ）は、０〜１、カルシウム
（Ｃａ）は、０〜１、カリウム（Ｋ）は、０〜０．５、
スズ（Ｓｎ）は、０〜２、ナトリウム（Ｎａ）は、０〜
０．５、ホウ素（Ｂ）は、０〜１、５、チタン（Ｔｉ）
は、０〜２、鉛（Ｐｂ）は、０〜１、ジルコニウム（Ｚ
ｒ）は０〜２、イットリウム（Ｙ）は、０〜１．５の範
囲の値をとることができる。上記において、Ｘ＝０の場
合、完全な金属であり、透明ではなく全く使用すること
ができない、また、Ｘの範囲の上限は、完全に酸化した
値である。本発明において、一般的に、ケイ素（Ｓ
ｉ）、アルミニウム（Ａｌ）以外は、使用される例に乏
しく、ケイ素（Ｓｉ）は、１．０〜２．０、アルミニウ
ム（Ａｌ）は、０．５〜１．５の範囲の値のものを使用
することができる。本発明において、上記のような無機
酸化物の蒸着膜の膜厚としては、使用する金属、また
は、金属の酸化物の種類等によって異なるが、例えば、
５０〜４０００Å位、好ましくは、１００〜１０００Å
位の範囲内で任意に選択して形成することが望ましい。
また、本発明においては、無機酸化物の蒸着膜として
は、使用する金属、または、金属の酸化物としては、１
種または２種以上の混合物で使用し、異種の材質で混合
した無機酸化物の蒸着膜を構成することもできる。

【００１９】次に、本発明において、上記の無機酸化物
の蒸着膜を形成する方法についてその具体例を挙げる
と、図５は、巻き取り式真空蒸着装置の一例を示す概略
的構成図である。図５に示すように、巻き取り式真空蒸
着装置２１の真空チャンバ−２２の中で、巻き出しロ−
ル２３から繰り出す樹脂フィルム２４は、ガイドロ−ル
２５、２６を介して、冷却したコ−ティングドラム２７
に案内される。而して、上記の冷却したコ−ティングド
ラム２７上に案内された樹脂フィルム２４の上に、るつ
ぼ２８で熱せられた蒸着源２９、例えば、金属アルミニ
ウム、あるいは、酸化アルミニウム等を蒸発させ、更
に、必要ならば、酸素ガス吹出口３０より酸素ガス等を
噴出し、これを供給しながら、マスク３１、３１を介し
て、例えば、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜
を成膜化するものである。次いで、本発明においては、
上記において、例えば、酸化アルミニウム等の無機酸化
物の蒸着膜を形成した樹脂フィルム２４をガイドロ−ル
３２、３３等を介して巻き取りロ−ル３４等に巻き取っ
て、本発明にかかる無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂フ
ィルム２４を製造することができる。上記の例示は、そ
の一例を例示するものであり、これによって本発明は限
定されるものではないことは言うまでもないことであ
る。なお、本発明においては、上記のような巻き取り式
真空蒸着装置を用いて、まず、第１層の無機酸化物の蒸
着膜を形成し、次いで、同様にして、該無機酸化物の蒸
着膜の上に、更に、無機酸化物の蒸着膜を形成するか、
あるいは、上記のような巻き取り式真空蒸着装置を用い
て、これを２連に連接し、連続的に、無機酸化物の蒸着
膜を形成することにより、２層以上の多層膜からなる無
機酸化物の蒸着膜を形成することができる。

【００２０】次にまた、本発明において、上記の無機酸
化物の蒸着膜としては、例えば、化学気相成長法等によ
り形成することができ、具体的には、プラズマ化学気相
成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法等の化学
気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏ
ｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を用いて形成することが
できる。更に具体的には、樹脂フィルムの一方の面に、
有機珪素化合物等の蒸着用モノマ−ガスを原料とし、キ
ャリヤ−ガスとして、アルゴンガス、ヘリウムガス等の
不活性ガスを使用し、更に、酸素供給ガスとして、酸素
ガス等を使用し、低温プラズマ発生装置等を利用する低
温プラズマ化学気相成長法を用いて酸化珪素等の無機酸
化物の蒸着膜を形成することができる。上記において、
低温プラズマ発生装置としては、例えば、高周波プラズ
マ、パルス波プラズマ、マイクロ波プラズマ等の発生装
置を使用することがてき、而して、本発明においては、
高活性の安定したプラズマを得るためには、高周波プラ
ズマ方式による発生装置を使用することが望ましい。

【００２１】具体的に、上記の低温プラズマ化学気相成
長法による無機酸化物の蒸着膜の形成法についてその一
例を例示して説明すると、図６は、上記のプラズマ化学
気相成長法による無機酸化物の蒸着膜の形成法について
その概要を示す低温プラズマ化学気相成長装置の概略的
構成図である。上記の図６に示すように、本発明におい
ては、プラズマ化学気相成長装置４１の真空チャンバ−
４２内に配置された巻き出しロ−ル４３から樹脂フィル
ム４４を繰り出し、更に、該樹脂フィルム４４を、補助
ロ−ル４５を介して所定の速度で冷却・電極ドラム４６
周面上に搬送する。而して、本発明においては、ガス供
給装置４７、４８および、原料揮発供給装置４９等から
酸素ガス、不活性ガス、有機珪素化合物等の蒸着用モノ
マ−ガス、その他等を供給し、それらからなる蒸着用混
合ガス組成物を調整しなから原料供給ノズル５０を通し
て真空チャンバ−４２内に該蒸着用混合ガス組成物を導
入し、そして、上記の冷却・電極ドラム４６周面上に搬
送された樹脂フィルム４４の上に、グロ−放電プラズマ
５１によってプラズマを発生させ、これを照射して、酸
化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成し、製膜化する。
本発明においては、その際に、冷却・電極ドラム４６
は、チャンバ−外に配置されている電源５２から所定の
電力が印加されており、また、冷却・電極ドラム４６の
近傍には、マグネット５３を配置してプラズマの発生が
促進されており、次いで、上記で酸化珪素等の無機酸化
物の蒸着膜を形成した樹脂フィルム４４ををガイドロ−
ル５４等を介して巻き取りロ−ル５５等に巻き取って、
本発明にかかる無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂フィル
ムを製造することができる。なお、図中、５６は、真空
ポンプを表す。上記の例示は、その一例を例示するもの
であり、これによって本発明は限定されるものではない
ことは言うまでもないことである。図示しないが、本発
明においては、無機酸化物の蒸着膜としては、無機酸化
物の蒸着膜の１層だけではなく、２層あるいはそれ以上
を積層した多層膜の状態でもよく、また、使用する材料
も１種または２種以上の混合物で使用し、また、異種の
材質で混合した無機酸化物の蒸着膜を構成することもで
きる。

【００２２】上記において、真空チャンバ−内を真空ポ
ンプにより減圧し、真空度１×１０ ^-1〜１×１０^-8Ｔｏ
ｒｒ位、好ましくは、真空度１×１０^-3〜１×１０^-7Ｔ
ｏｒｒ位に調製することが望ましいものである。また、
原料揮発供給装置においては、原料である有機珪素化合
物を揮発させ、ガス供給装置から供給される酸素ガス、
不活性ガス等と混合させ、この混合ガスを原料供給ノズ
ルを介して真空チャンバ−内に導入されるものである。
この場合、混合ガス中の有機珪素化合物の含有量は、１
〜４０％位、酸素ガスの含有量は、１０〜７０％位、不
活性ガスの含有量は、１０〜６０％位の範囲とすること
ができ、例えば、有機珪素化合物と酸素ガスと不活性ガ
スとの混合比を１：６：５〜１：１７：１４程度とする
ことができる。一方、冷却・電極ドラムには、電源から
所定の電圧が印加されているため、真空チャンバ−内の
原料供給ノズルの開口部と冷却・電極ドラムとの近傍で
グロ−放電プラズマが生成され、このグロ−放電プラズ
マは、混合ガスなかの１つ以上のガス成分から導出され
るものであり、この状態において、樹脂フィルムを一定
速度で搬送させ、グロ−放電プラブマによって、冷却・
電極ドラム周面上の樹脂フィルムの上に、酸化珪素等の
無機酸化物の蒸着膜を形成することができるものであ
る。なお、このときの真空チャンバ−内の真空度は、１
×１０^-1〜１×１０^-4Ｔｏｒｒ位、好ましくは、真空度
１×１０^-1〜１×１０^-2Ｔｏｒｒ位に調製することが望
ましく、また、基材フィルムの搬送速度は、１０〜３０
０ｍ／分位、好ましくは、５０〜１５０ｍ／分位に調製
することが望ましいものである。

【００２３】また、上記のプラズマ化学気相成長装置に
おいて、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜の形成は、樹
脂フィルムの上に、プラズマ化した原料ガスを酸素ガス
で酸化しながらＳｉＯ_X の形で薄膜状に形成されるの
で、当該形成される酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜
は、緻密で、隙間の少ない、可撓性に富む連続層となる
ものであり、従って、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜
のバリア性は、従来の真空蒸着法等によって形成される
酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜と比較してはるかに高
いものとなり、薄い膜厚で十分なバリア性を得ることが
できるものである。また、本発明においては、ＳｉＯ_X
プラズマにより樹脂フィルムの表面が、清浄化され、樹
脂フィルムの表面に、極性基やフリ−ラジカル等が発生
するので、形成される酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜
と樹脂フィルムとの密接着性が高いものとなるという利
点を有するものである。更に、上記のように酸化珪素等
の無機酸化物の連続膜の形成時の真空度は、１×１０^-1
〜１×１０^-4Ｔｏｒｒ位、好ましくは、１×１０^-1〜１
×１０^-2Ｔｏｒｒ位に調製することから、従来の真空蒸
着法により酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成する
時の真空度、１×１０^-4〜１×１０^-5Ｔｏｒｒ位に比較
して低真空度であることから、樹脂フィルムを原反交換
時の真空状態設定時間を短くすることができ、真空度を
安定しやすく、製膜プロセスが安定するものである。

【００２４】本発明において、有機珪素化合物等の蒸着
モノマ−ガスを使用して形成される酸化珪素の蒸着膜
は、有機珪素化合物等の蒸着モノマ−ガスと酸素ガス等
とが化学反応し、その反応生成物が、樹脂フィルムの一
方の面に密接着し、緻密な、柔軟性等に富む薄膜を形成
するものであり、通常、一般式ＳｉＯ_X （ただし、Ｘ
は、０〜２の数を表す）で表される酸化珪素を主体とす
る連続状の薄膜である。而して、上記の酸化珪素の蒸着
膜としては、透明性、バリア性等の点から、一般式Ｓｉ
Ｏ_X （ただし、Ｘは、１．３〜１．９の数を表す。）で
表される酸化珪素の蒸着膜を主体とする薄膜であること
が好ましいものである。上記において、Ｘの値は、蒸着
モノマ−ガスと酸素ガスのモル比、プラズマのエネルギ
−等により変化するが、一般的に、Ｘの値が小さくなれ
ばガス透過度は小さくなるが、膜自身が黄色性を帯び、
透明性が悪くなる。

【００２５】また、上記の酸化珪素の蒸着膜は、酸化珪
素を主体とし、これに、更に、炭素、水素、珪素または
酸素の１種類、または、その２種類以上の元素からなる
化合物を少なくとも１種類を化学結合等により含有する
蒸着膜からなることを特徴とするものである。例えば、
Ｃ−Ｈ結合を有する化合物、Ｓｉ−Ｈ結合を有する化合
物、または、炭素単位がグラファイト状、ダイヤモンド
状、フラ−レン状等になっている場合、更に、原料の有
機珪素化合物やそれらの誘導体を化学結合等によって含
有する場合があるものである。具体例を挙げると、ＣＨ
₃ 部位を持つハイドロカ−ボン、ＳｉＨ₃ シリル、Ｓｉ
Ｈ₂ シリレン等のハイドロシリカ、ＳｉＨ₂ ＯＨシラノ
−ル等の水酸基誘導体等を挙げることができる。上記以
外でも、蒸着過程の条件等を変化させることにより、酸
化珪素の蒸着膜中に含有される化合物の種類、量等を変
化させることができる。而して、上記の化合物が、酸化
珪素の蒸着膜中に含有する含有量としては、０．１〜５
０％位、好ましくは、５〜２０％位が望ましいものであ
る。上記において、含有率が、０．１％未満であると、
酸化珪素の蒸着膜の耐衝撃性、延展性、柔軟性等が不十
分となり、曲げなとにより、擦り傷、クラック等が発生
し易く、高いバリア性を安定して維持することが困難に
なり、また、５０％を越えると、バリア性が低下して好
ましくないものである。更に、本発明においては、酸化
珪素の蒸着膜において、上記の化合物の含有量が、酸化
珪素の蒸着膜の表面から深さ方向に向かって減少させる
ことが好ましく、これにより、酸化珪素の蒸着膜の表面
においては、上記の化合物等により耐衝撃性等を高めら
れ、他方、樹脂フィルムとの界面においては、上記の化
合物の含有量が少ないために、樹脂フィルムと酸化珪素
の蒸着膜との密接着性が強固なものとなるという利点を
有するものである。

【００２６】而して、本発明において、上記の酸化珪素
の蒸着膜について、例えば、Ｘ線光電子分光装置（Ｘｒ
ａｙ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓ
ｃｏｐｙ、ＸＰＳ）、二次イオン質量分析装置（Ｓｅｃ
ｏｎｄａｒｙ Ｉｏｎ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃ
ｏｐｙ、ＳＩＭＳ）等の表面分析装置を用い、深さ方向
にイオンエッチングする等して分析する方法を利用し
て、酸化珪素の蒸着膜の元素分析を行うことより、上記
のような物性を確認することができる。また、本発明に
おいて、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚としては、膜厚
５０Å〜４０００Å位であることが望ましく、具体的に
は、その膜厚としては、１００〜１０００Å位が望まし
く、而して、上記において、１０００Å、更には、４０
００Åより厚くなると、その膜にクラック等が発生し易
くなるので好ましくなく、また、１００Å、更には、５
０Å未満であると、バリア性の効果を奏することが困難
になることから好ましくないものである。上記のおい
て、その膜厚は、例えば、株式会社理学製の蛍光Ｘ線分
析装置（機種名、ＲＩＸ２０００型）を用いて、ファン
ダメンタルパラメ−タ−法で測定することができる。ま
た、上記において、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚を変
更する手段としては、蒸着膜の体積速度を大きくするこ
と、すなわち、モノマ−ガスと酸素ガス量を多くする方
法や蒸着する速度を遅くする方法等によって行うことが
できる。

【００２７】次に、上記において、酸化珪素等の無機酸
化物の蒸着膜を形成する有機珪素化合物等の蒸着用モノ
マ−ガスとしては、例えば、１．１．３．３−テトラメ
チルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、ビニル
トリメチルシラン、メチルトリメチルシラン、ヘキサメ
チルジシラン、メチルシラン、ジメチルシラン、トリメ
チルシラン、ジエチルシラン、プロピルシラン、フェニ
ルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメト
キシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、その
他等を使用することができる。本発明において、上記の
ような有機珪素化合物の中でも、１．１．３．３−テト
ラメチルジシロキサン、または、ヘキサメチルジシロキ
サンを原料として使用することが、その取り扱い性、形
成された連続膜の特性等から、特に、好ましい原料であ
る。また、上記において、不活性ガスとしては、例え
ば、アルゴンガス、ヘリウムガス等を使用することがで
きる。

【００２８】次に、本発明において、本発明にかかるレ
トルト用パウチを構成する積層材において、その積層材
を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層としては、熱によって
溶融し相互に融着し得るものであればよく、例えば、低
密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−
樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン
−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポ
リマ−、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオ
レフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレ
イン酸、フマ−ル酸、その他等の不飽和カルボン酸で変
性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、その他等の樹脂の
１種ないしそれ以上からなる樹脂のフィルムないしシ−
トあるいはその塗布膜等を使用することができる。上記
の樹脂のフィルムないしシ−トは、単層ないし多層で使
用することができ、また、上記の樹脂のフィルムないし
シ−トの厚さとしては、５μｍ〜３００μｍ位、好まし
くは、１０μｍ〜１１０μｍ位が望ましい。更に、本発
明において、上記の樹脂のフィルムないしシ−トの厚さ
としては、レトルト用パウチの製袋時において、バリア
性基材を構成する無機酸化物の蒸着膜に、擦り傷、ある
いは、クラック等を発生するすることを防止するため
に、比較的に、その膜厚を厚くすることが好ましく、具
体的には、４０μｍ〜１１０μｍ位、望ましくは、５０
μｍ〜１００μｍ位であることが好ましいものである。
なお、本発明においては、上記のような樹脂のフィルム
ないしシ−トの中でも、特に、厚さ５０μｍ〜１００μ
ｍ位の無延伸ポリプロピレンフィルムを使用することが
好ましいものである。ところで、本発明において、上記
のヒ−トシ−ル性樹脂層を積層する積層方式としては、
ラミネ−ト用接着剤層等を介して積層するドライラミネ
−ト積層方式、あるいは、アンカ−コ−ト剤層、溶融押
出樹脂層等を介して積層する溶融押出積層方式等によ
り、ヒ−トシ−ル性樹脂層を積層することができる。

【００２９】ところで、通常、包装用袋は、物理的にも
化学的にも過酷な条件におかれることから、包装用袋を
構成する積層材には、厳しい包装適性が要求され、変形
防止強度、落下衝撃強度、耐ピンホ−ル性、耐熱性、密
封性、品質保全性、作業性、衛生性、その他等の種々の
条件が要求され、このために、本発明においては、上記
のような材料の他に、上記のような諸条件を充足するそ
の他の材料を任意に使用することができ、具体的には、
例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アク
リル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメ
タクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブ
テン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系
樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビ
ニリデン共重合体、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ
アクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリ
ロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系
樹脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
カ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹
脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂の
フィルムないしシ−トを任意に選択して使用することが
できる。その他、例えば、合成紙等も使用することがで
きる。本発明において、上記のフィルムないしシ−ト
は、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等の
いずれのものでも使用することができる。また、その厚
さは、任意であるが、数μｍから３００μｍ位の範囲か
ら選択して使用することができる。更に、本発明におい
ては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し成膜、
インフレ−ション成膜、コ−ティング膜等のいずれの性
状の膜でもよい。

【００３０】特に、本発明において、その他の基材とし
ては、例えば、水蒸気、水等の透過を阻止するバリア性
を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の樹脂のフ
ィルムないしシ−ト、樹脂に顔料等の着色剤を、その
他、所望の添加剤を加えて混練してフィルム化してなる
遮光性を有する各種の着色樹脂のフィルムないしシ−ト
等を使用することができる。これらの材料は、一種ない
しそれ以上を組み合わせて使用することができる。ま
た、上記のフィルムないしシ−トの厚さとしては、任意
であるが、通常、５μｍないし３００μｍ位、更には、
１０μｍないし１００μｍ位が望ましい。

【００３１】次に、上記の本発明において、上記のよう
な材料を使用して本発明にかかるレトルト用パウチを構
成する積層材を製造する方法について説明すると、かか
る方法としては、通常の包装材料を製造するときに使用
する積層法、例えば、ウエットラミネ−ト法、ドライラ
ミネ−ト法、無溶剤ラミネ−ト法、押出ラミネ−ト法、
共押出ラミネ−ト法、インフレ−ションラミネ−ト法、
その他の積層法等で行うことができる。具体的には、本
発明においては、少なくとも、基材フィルムと、樹脂フ
ィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜を設けたバリア
性基材と、ヒ−トシ−ル性樹脂層とを、ラミネ−ト用接
着剤層等を介して積層するドライラミネ−ト積層方式、
等により、積層材を形成することができる。更に具体的
には、本発明においては、基材フィルムの一方の面に、
ラミネ−ト用接着剤層等を形成し、次いで、該ラミネ−
ト用接着剤層等の面に、樹脂フィルムの一方の面に無機
酸化物の蒸着膜を設けたバリア性基材を重ね合わせて、
その両者を、ラミネ−ト用接着剤層等を介して、ドライ
ラミネ−ト積層し、次いで、上記でラミネ−ト積層した
バリア性基材の面に、上記と同様に、ラミネ−ト用接着
剤層等を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層等の
面に、ヒ−トシ−ル性樹脂層を対向させて重ね合わせ
て、その両者を、ラミネ−ト用接着剤層等を介して、ド
ライラミネ−ト積層して、種々の形態からなる積層材を
製造することができる。

【００３２】なお、本発明においては、前述のように、
少なくとも、樹脂フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸
着膜を設けたバリア性基材の無機酸化物の蒸着膜の面
に、密接着性を高め、その積層強度等を向上させるため
に、予め、プライマ−剤等によるプライマ−剤層等を設
け、次いで、他のバリア性樹脂層等を積層することもで
きるものである。また、本発明においては、上記の積層
を行う際に、必要ならば、例えば、その積層する基材の
表面に、コロナ処理、オゾン処理、フレ−ム処理等の前
処理を任意に施すことができる。更に、本発明におい
て、樹脂フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜を設
けたバリア性基材は、その無機酸化物の蒸着膜の面を、
基材フィルムの面、または、ヒ−トシ−ル性樹脂層の面
のいずれの面に対向させて積層してもよいものである
が、好ましくは、基材フィルムの面に対向させて積層す
る場合には、積層加工、製袋加工、充填包装加工、レト
ルト処理加工等の後処理において、比較的に、バリア性
基材を構成する無機酸化物の蒸着膜にクラック等の発生
を防止し得ることから望ましいものである。而して、本
発明において、上記のような積層方式において、上記の
ドライラミネ−ト積層方式による場合には、比較的に、
後述するレトルト処理等における処理条件等に耐える積
層強度を有する積層材を製造し得ることができることか
ら好ましいものである。

【００３３】上記のドライラミネ−ト積層方式におい
て、ラミネ−ト用接着剤層を構成する接着剤としては、
例えば、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチ
ル、ブチル、２−エチルヘキシルエステル等のホモポリ
マ−、あるいは、これらとメタクリル酸メチル、アクリ
ロニトリル、スチレン等との共重合体等からなるポリア
クリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレ−ト系接着
剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸、メタクリル酸等のモノマ−との共重合体等からな
るエチレン共重合体系接着剤、セルロ−ス系接着剤、ポ
リエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド
系接着剤、尿素樹脂またはメラミン樹脂等からなるアミ
ノ樹脂系接着剤、フェノ−ル樹脂系接着剤、エポキシ系
接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型（メタ）アクリ
ル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレ
ン−ブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シリコ−
ン系接着剤、アルカリ金属シリケ−ト、低融点ガラス等
からなる無機系接着剤、その他等の接着剤を使用するこ
とがてきる。上記の接着剤の組成系は、水性型、溶液
型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形態で
もよく、また、その性状は、フィルム・シ−ト状、粉末
状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構
については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧
型等のいずれの形態でもよいものである。而して、上記
の接着剤は、例えば、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ル
コ−ト法、キスコ−ト法、その他等のコ−ト法、あるい
は、印刷法等によって施すことができ、そのコ−ティン
グ量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ² （乾燥状態）位が
望ましい。なお、本発明において、ドライラミネ−ト積
層方式による積層を行う場合には、その積層表面に、予
め、コロナ放電処理、オゾン処理、あるいは、プラズマ
放電処理等の表面改質前処理を任意に施すことがてきる
ものである。

【００３４】なお、本発明においては、前述のように、
樹脂フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜を設けた
バリア性基材の無機酸化物の蒸着膜の面に、密接着性を
高め、その積層強度等を向上させるために、予め、プラ
イマ−剤等によるプライマ−剤層等を設け、次いで、他
のヒ−トシ−ル性樹脂層等を積層することもできるもの
である。而して、本発明において、上記のプライマ−剤
層としては、まず、ポリウレタン系樹脂またはポリエス
テル系樹脂をビヒクルの主成分とし、該ポリウレタン系
樹脂またはポリエステル系樹脂１〜３０重量％に対し、
シランカップリング剤０．０５〜１０重量％位、好まし
くは、０．１重量％〜５重量％位、充填剤０．１〜２０
重量％位、好ましくは、１〜１０重量％位の割合で添加
し、更に、必要ならば、安定剤、硬化剤、架橋剤、滑
剤、紫外線吸収剤、その他等の添加剤を任意に添加し、
溶媒、希釈剤等を加えて充分に混合して樹脂組成物を調
製する。而して、上記で調製した樹脂組成物を使用し、
これを、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアコ−ト、ナイ
フコ−ト、デップコ−ト、スプレイコ−ト、その他のコ
−ティング法等により、前述の樹脂フィルムの一方の面
に設けた無機酸化物の蒸着膜の上にコ−ティングし、し
かる後、コ−ティング膜を乾燥させて溶媒、希釈剤等を
除去し、更に、要すれば、エ−ジング処理等を行って、
本発明にかかるプライマ−剤層を形成することができ
る。なお、本発明において、プライマ−剤層の膜厚とし
ては、例えば、０．１ｇ／ｍ² 〜５．０ｇ／ｍ² （乾燥
状態）位が望ましい。而して、本発明においては、上記
のようなプライマ−剤層により、その密接着性等を向上
させると共にプライマ−剤層の伸長度を向上させ、例え
ば、ラミネ−ト加工、あるいは、製袋加工等の後加工適
性を向上させ、後加工時における無機酸化物の蒸着膜の
クラック等の発生を防止するものである。

【００３５】上記において、上記の樹脂組成物を構成す
るポリウレタン系樹脂としては、例えば、多官能イソシ
アネ−トとヒドロキシル基含有化合物との反応により得
られるポリウレタン系樹脂を使用することができる。具
体的には、例えば、トリレンジイソシアナ−ト、ジフェ
ニルメタンジイソシアナ−ト、ポリメチレンポリフェニ
レンポリイソシアナ−ト等の芳香族ポリイソシアナ−
ト、あるいは、ヘキサメチレンジイソシアナ−ト、キシ
リレンジイソシアナ−ト等の脂肪族ポリイソシアナ−ト
等の多官能イソシアネ−トと、ポリエ−テルポリオ−
ル、ポリエステルポリオ−ル、ポリアクリレ−トポリオ
−ル、その他等のヒドロキシル基含有化合物との反応に
より得られる一液ないし二液硬化型のポリウレタン系樹
脂を使用することができる。而して、本発明において、
上記のようなポリウレタン系樹脂を使用することによ
り、その密接着性等を向上させると共にプライマ−剤層
の伸長度を向上させ、例えば、ラミネ−ト加工、あるい
は、製袋加工等の後加工適性を向上させ、後加工時にお
ける無機酸化物の蒸着膜のクラック等の発生を防止する
ものである。

【００３６】また、上記において、上記の樹脂組成物を
構成するポリエステル系樹脂としては、例えば、例え
ば、テレフタル酸等のベンゼン核を基本骨格とする芳香
族飽和ジカルボン酸の一種またはそれ以上と、飽和二価
アルコ−ルの一種またはそれ以上との重縮合により生成
する熱可塑性のポリエステル系樹脂を使用することがで
きる。 上記において、ベンゼン核を基本骨格とする芳
香族飽和ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、ジフェニルエ−テル−
４、４−ジカルボン酸、その他等を使用することができ
る。また、上記において、飽和二価アルコ−ルとして
は、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、トリ
メチレングリコ−ル、テトラメチレングリコ−ル、ジエ
チレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロ
ピレングリコ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル、ヘ
キサメチレングリコ−ル、ドデカメチレングリコ−ル、
ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪族グリコ−ル、シクロ
ヘキサンジメタノ−ル等の脂環族グリコ−ル、２．２−
ビス（４′−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパ
ン、ナフタレンジオ−ル、その他の芳香族ジオ−等を使
用することができる。

【００３７】本発明において、上記のポリエステル系樹
脂としては、具体的には、例えば、テレフタル酸とエチ
レングリコ−ルとの重縮合により生成する熱可塑性ポリ
エチレンテレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸とテトラメ
チレングリコ−ルとの重縮合により生成する熱可塑性ポ
リブチレンテレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸と１、４
−シクロヘキサンジメタノ−ルとの重縮合により生成す
る熱可塑性ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレ−
ト樹脂、テレフタル酸とイソフタル酸とエチレングリコ
−ルとの共重縮合により生成する熱可塑性ポリエチレン
テレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸とエチレングリコ−
ルと１、４−シクロヘキサンジメタノ−ルとの共重縮合
により生成する熱可塑性ポリエチレンテレフタレ−ト樹
脂、テレフタル酸とイソフタル酸とエチレングリコ−ル
とプロピレングリコ−ルとの共重縮合により生成する熱
可塑性ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂、ポリエステル
ポリオ−ル樹脂、その他等を使用することができる。な
お、本発明においては、上記のようなベンゼン核を基本
骨格とする飽和芳香族ジカルボン酸に、更に、例えば、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ
ン酸等の脂肪族飽和ジカルボン酸の一種ないしそれ以上
を添加して共重縮合することもでき、その使用量として
は、ベンゼン核を基本骨格とする芳香族飽和ジカルボン
酸に対し、１〜１０重量％位を添加して使用することが
好ましい。而して、本発明において、上記のようなポリ
エステル系樹脂を使用することにより、その密接着性等
を向上させると共にプライマ−剤層の伸長度を向上さ
せ、例えば、ラミネ−ト加工、あるいは、製袋加工等の
後加工適性を向上させ、後加工時における無機酸化物の
蒸着膜のクラック等の発生を防止するものである。

【００３８】次にまた、上記において、上記の樹脂組成
物を構成するシランカップリング剤としては、二元反応
性を有する有機官能性シランモノマ−類を使用すること
ができ、例えば、γ−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、
γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、β
−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ビス
（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、γ−アミノプロピルシリコ−ンの水溶液
等の１種ないしそれ以上を使用することができる。

【００３９】上記のようなシランカップリング剤は、そ
の分子の一端にある官能基、通常、クロロ、アルコキ
シ、または、アセトキシ基等が加水分解し、シラノ−ル
基（ＳｉＯＨ）を形成し、これが、無機酸化物の蒸着膜
を構成する金属、あるいは、無機酸化物の蒸着膜の表面
上の活性な基、例えば、水酸基等の官能基と何らかの作
用により、例えば、脱水縮合反応等の反応を起こして、
無機酸化物の蒸着膜の表面上にシランカップリング剤が
共有結合等で修飾され、更に、シラノ−ル基自体の無機
酸化物の蒸着膜の表面に吸着や水素結合等により強固な
結合を形成する。他方、シランカップリング剤の他端に
あるビニル、メタクリロキシ、アミノ、エポキシ、ある
いは、メルカプト等の有機官能基が、そのシランカップ
リング剤の薄膜の上に形成される、例えば、接着剤層、
その他の層等を構成する物質と反応して強固な結合を形
成し、強固に密接着して、そのラミネ−ト強度を高め、
このようにして、本発明においては、ラミネ−ト強度の
高い強固な積層構造を形成可能とするものである。本発
明においては、シランカップリング剤が有する無機性と
有機性とを利用し、無機酸化物の蒸着膜と、接着剤層、
アンカ−コ−ト剤層、その他等の層を介して、他の基材
等との密接着性を向上させ、これにより、そのラミネ−
ト強度等を高めるものである。

【００４０】次に、本発明において、上記の樹脂組成物
を構成する充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、アルミナホワイト、シリカ、タルク、ガ
ラスフリット、樹脂粉末、その他等のものを使用するこ
とができる。而して、上記の充填剤は、上記の樹脂組成
物液の粘度等を調製し、そのコ−ティング適性を向上さ
せると共にバインダ−樹脂としてのポリウレタン系樹脂
またはポリエステル系樹脂とシランカップリング剤を介
して結合し、コ−ティング膜の凝集力を向上させるもの
である。

【００４１】なお、本発明においては、上記のプライマ
−剤層としては、前述の樹脂組成物によるコ−ティング
膜からなるプライマ−剤層の他に、更に、例えば、ポリ
アミド系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、
（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ
エチレンアルイハポリプロピレン等のポリオレフィン系
樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス
系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物
を使用してプライマ−剤層を形成することができる。な
お、本発明においては、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビ
アロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング
法を用いてコ−ティングしてプライマ−剤層を構成する
コ−ティング膜を形成することができ、而して、そのコ
−ティング量としては、０．１〜５ｇ／ｍ² （乾燥状
態）位が望ましい。而して、本発明において、プライマ
−剤層としては、上記のポリウレン系樹脂またはポリエ
ステル系樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物によ
るプライマ−剤層を使用することが最も有効なものであ
る。

【００４２】次に、本発明において、上記の積層材を使
用して製造する袋状容器本体について説明すると、かか
る袋状容器本体は、上記のような積層材を使用し、その
ヒ−トシ−ル性樹脂層の面を対向して重ね合わせ、しか
る後、その周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成
して、上端部に開口部を有する袋状容器本体を製袋する
ことができる。而して、その製袋方法としては、上記の
ような積層材を、折り曲げるかあるいは重ね合わせて、
その内層の面を対向させ、更にその周辺端部を、例え
ば、側面シ−ル型、二方シ−ル型、三方シ−ル型、四方
シ−ル型、封筒貼りシ−ル型、合掌貼りシ−ル型（ピロ
−シ−ル型）、ひだ付シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ
−ル型、ガゼット型、その他等のヒ−トシ−ル形態によ
りヒ−トシ−ルして、上端部に開口部を有する種々の形
態からなる袋状容器本体を製造することができる。その
他、袋状容器本体としては、例えば、自立性包装用袋
（スタンディングパウチ）等も可能である。上記におい
て、ヒ−トシ−ルの方法としては、例えば、バ−シ−
ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ−
ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の公知の方法で行う
ことができる。

【００４３】次に、本発明において、上記で製造した上
端部に開口部を有する袋状容器本体の開口部から内容物
を充填し、次いで、その上端部に開口部をヒ−トシ−ル
等により密閉することによって、本発明にかかるレトル
ト用パウチを使用した包装半製品を製造し、しかる後、
該包装半製品を、レトルト処理等の加熱処理を施すこと
によって、本発明にかかるレトルト用パウチを使用した
レトルト食品を製造することができるものである。上記
において、レトルト処理する方法としては、例えば、通
常のレトルト釜を使用し、温度、１１０〜１３０℃位、
好ましくは、１２０℃前後位、圧力、１〜３Ｋｇｆ／ｃ
ｍ² ・Ｇ、好ましくは、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ² ・Ｇ前後
位、時間、２０〜６０分間位、好ましくは、３０分間前
後で加熱加圧処理する方法等により行うことができる。
而して、本発明においては、上記のようなレトルト処理
により、内容物を加熱殺菌、あるいは、加熱殺菌調理等
を行うことができるものである。

【００４４】次に、本発明において、本発明にかかるレ
トルト用パウチに充填包装する内容物としては、例え
ば、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、煮物、餅、液
体ス−プ、調味料、飲料品、その他等の各種の飲食品、
具体的には、例えば、カレ−、シチュ−、ス−プ、ミ−
トソ−ス、ハンバ−グ、ミ−トボ−ル、しゅうまい、お
でん、お粥等の流動食品、ゼリ−状食品、調味料、飲料
水、その他等の各種の飲食品等を挙げることができる。
而して、本発明において、本発明にかかるレトルト用パ
ウチは、耐熱性、耐圧性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐
ピンホ−ル性、耐突き刺し性、その他等の諸物性に優
れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア
性、透明性等に優れ、かつ、レトルト処理等の加工に伴
う熱処理に耐え、更に、容器・包装ごみの軽量化、減量
化等を図ると共にその製造工程の短縮化によりその製造
コストの低減化を図ることができ、内容物の充填包装適
性、品質保全性等に優れているものである。

【００４５】具体的には、本発明においては、基材フィ
ルム、あるいは、樹脂フィルムとして、例えば、ポリエ
ステル系樹脂フィルムを使用する場合には、特に、耐熱
性、耐屈曲性等の物性に優れた袋状容器本体を製造する
ことができ、また、基材フィルム、あるいは、樹脂フィ
ルムとして、例えば、ポリアミド系樹脂（ナイロン）フ
ィルムを使用する場合には、特に、耐ピンホ−ル性等に
優れた袋状容器本体を製造することができるものであ
る。また、本発明においては、無機酸化物の蒸着膜は、
透明性を有し、かつ、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止
するバリア性を有するものであり、その無機酸化物の蒸
着膜により、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリ
ア性等の作用効果を発揮し、また、官能性等にも優れ、
アルミニウム箔等の金属箔とほぼ同等、あるいは、それ
以上のバリア性等の作用効果を発揮すると共にアルミニ
ウム箔等の金属箔と異なり、透明性に優れ、内容物等の
視認性等に優れているものであり、更に、金属探知機等
による金属探知テストを可能とするものである。更に、
本発明においては、無機酸化物の蒸着膜等は、その膜厚
は、数十Å〜数千Åからなるものであり、例えば、膜厚
が５〜２０μｍ前後からなるアルミニウム箔等の金属箔
等と比較して、その膜厚を著しく薄膜化し、軽量化する
ことができ、また、その重量を著しく低減化し、容器・
包装ごみの軽量化、減量化等を図ることができるもので
ある。更にまた、本発明においては、有機珪素化合物を
蒸着用モノマ−ガスとして使用し、プラズマ化学気相成
長法を用いて製膜化してなる酸化珪素の蒸着膜を、バリ
ア性層を構成する無機酸化物の蒸着膜として使用する
と、該酸化珪素の蒸着膜が、柔軟性に富み、耐屈曲性等
を有することから、酸化珪素の蒸着膜にクラック等を生
じてバリア性等を低下するということがないという利点
を有するものである。

【００４６】

【実施例】次に、上記の本発明について実施例を挙げて
更に具体的に本発明を説明する。 実施例１ （１）．厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムを
使用し、これをプラズマ化学気相成長装置の送り出しロ
−ルに装着し、下記に示す条件で、上記の二軸延伸ナイ
ロン６フィルムのコロナ処理面に、厚さ２００Åの酸化
珪素の蒸着膜を形成した。 （蒸着条件）反応ガス混合比；ヘキサメチルジシロキサ
ン：酸素ガス：ヘリウム＝１．２：５．０：２．５（単
位：ｓｌｍ） 到達圧力；５．０×１０^-5ｍｂａｒ 製膜圧力；７．０×１０^-2ｍｂａｒ ライン速度；２４０ｍ／ｍｉｎ パワ−；３５ｋＷ 次に、上記で厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し
た直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロ−放電プラ
ズマ発生装置を使用し、パワ−９ｋｗ、酸素ガス
（Ｏ₂ ）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単
位：ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧６
×１０^-2ｍｂａｒ、処理速度２４０ｍ／ｍｉｎで酸素／
アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化珪素の蒸
着膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させて
たプラズマ処理面を形成した。次に、上記で形成した酸
化珪素の蒸着膜のプラズマ処理面に、ポリウレタン系樹
脂の初期縮合物に、エポキシ系のシランカップリング剤
（８．０重量％）とブロッキング防止剤（１．０重量
％）を添加し、十分に混練してなるプライマ−剤組成物
を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚
０．４ｇ／ｍ² （乾燥状態）になるようにコ−ティング
してプライマ−剤層を形成して、バリア性基材を製造し
た。 （２）．他方、厚さ１５μｍの２軸延伸ポリエチレンテ
レフタレ−トフィルムの片面に、通常のグラビアインキ
組成物を使用し、グラビア印刷方式により、文字、図
形、記号、絵柄、その他等からなる所定の印刷模様を印
刷して印刷模様層を形成した。次に、上記で形成した印
刷模様層を含む全面に、２液硬化型のポリウレタン系ラ
ミネ−ト用接着剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ
−ト法により、膜厚５．０ｇ／ｍ² （乾燥状態）になる
ようにコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し
た。次いで、上記で形成したラミネ−ト用接着剤層の面
に、上記の（１）で製造したバリア性基材を、そのプラ
イマ−剤層の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、そ
の両者をドライラミネ−トした。次に、上記でドライラ
ミネ−ト積層したバリア性基材を構成する他方の厚さ１
５μｍの２軸延伸ナイロン６フィルムのコロナ処理面
に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤を
使用し、これを、上記と同様に、グラビアロ−ルコ−ト
法により、膜厚５．０ｇ／ｍ² （乾燥状態）になるよう
にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、し
かる後、上記のラミネ−ト用接着剤層の面に、厚さ６０
μｍの無延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミネ−
トして積層して、本発明にかかる積層材を製造した。 （３）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意
し、その無延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
水を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ル
して上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次い
で、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、１２
０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ² ・Ｇ、時間、３０分
間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行い、本
発明にかかるレトルト食品を製造した。上記で製造した
レトルト食品は、その包装用袋が、耐熱性、耐圧性、耐
水性、バリア性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、突
き刺し性、透明性等に優れ、更に、酸素ガス、水蒸気等
に対するバリア性に優れ、破袋ないし内容物の漏れ等も
認められず、食品容器としての機能、例えば、内容物の
充填包装適性、流通適正、保存適性等に優れていた。

【００４７】実施例２ （１）．基材フィルムとして、厚さ１５μｍの２軸延伸
ナイロン６フィルムを使用し、まず、上記の２軸延伸ナ
イロン６フィルムを巻き取り式の真空蒸着装置の送り出
しロ−ルに装着し、次いで、これを繰り出し、その２軸
延伸ナイロン６フィルムのコロナ処理面に、アルミニウ
ムを蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレク
トロンビ−ム（ＥＢ）加熱方式による真空蒸着法によ
り、下記の蒸着条件により、膜厚２００Åの酸化アルミ
ニウムの蒸着膜を形成した。 （蒸着条件） 蒸着チャンバ−内の真空度：２×１０^-4ｍｂａｒ 巻き取りチャンバ−内の真空度：２×１０^-2ｍｂａｒ 電子ビ−ム電力：２５ｋＷ フィルムの搬送速度：４２０ｍ／分 蒸着面：コロナ処理面 （２）．他方、厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテ
レフタレ−トフィルムの片面に、通常のグラビアインキ
組成物を使用し、グラビア印刷方式により、文字、図
形、記号、絵柄、その他等からなる所定の印刷模様を印
刷して印刷模様層を形成した。次に、上記で形成した印
刷模様層を含む全面に、２液硬化型のポリウレタン系ラ
ミネ−ト用接着剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ
−ト法により、膜厚４．０ｇ／ｍ² （乾燥状態）になる
ようにコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し
た。次いで、上記で形成したラミネ−ト用接着剤層の面
に、上記の（１）で製造したバリア性基材を、その蒸着
膜の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者を
ドライラミネ−トした。次に、上記でドライラミネ−ト
したバリア性基材の二軸延伸ナイロン６フィルムのコロ
ナ処理面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用
接着剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法によ
り、膜厚４．０ｇ／ｍ² （乾燥状態）になるようにコ−
ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成した。次い
で、上記で形成したラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ６
０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミネ
−トして積層して、本発明にかかる積層材を製造した。 （３）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意
し、その無延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
水を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ル
して上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次い
で、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、１２
０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ² ・Ｇ、時間、３０分
間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行い、本
発明にかかるレトルト食品を製造した。上記で製造した
レトルト食品は、その包装用袋が、耐熱性、耐圧性、耐
水性、バリア性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、突
き刺し性、透明性等に優れ、更に、酸素ガス、水蒸気等
に対するバリア性に優れ、破袋ないし内容物の漏れ等も
認められず、食品容器としての機能、例えば、内容物の
充填包装適性、流通適正、保存適性等に優れていた。

【００４８】比較例１ （１）．厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムの片面に、２液硬化型のポリウレタン系
ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて
厚さ５．０ｇ／ｍ² （乾燥状態）にコ−ティングしてラ
ミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用
接着剤層面に、膜厚７μｍのアルミニウム箔を対向させ
て重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−ト
して積層した。次に、上記で積層したアルミニウム箔の
面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成
し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ１５μ
ｍの２軸延伸ナイロン６フィルムを対向させて重ね合わ
せ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層し
た。次に、上記で積層した２軸延伸ナイロン６フィルム
の面に、コロナ放電処理を施した後、そのコロナ処理面
に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成
し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ
６０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミ
ネ−トして積層して、積層材を製造した。 （２）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意
し、その無延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
水を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ル
して上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次い
で、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、１２
０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ² ・Ｇ、時間、３０分
間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行い、レ
トルト食品を製造した。

【００４９】比較例２ （１）．厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムの片面に、２液硬化型のポリウレタン系
ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて
厚さ４．０ｇ／ｍ² （乾燥状態）にコ−ティングしてラ
ミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用
接着剤層面に、膜厚７μｍのアルミニウム箔を対向させ
て重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−ト
して積層した。次に、上記で積層したアルミニウム箔の
面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成
し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ６０μ
ｍの無延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミネ−ト
して積層して、積層材を製造した。 （２）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意
し、その無延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
水を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ル
して上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次い
で、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、１２
０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ² ・Ｇ、時間、３０分
間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行い、レ
トルト食品を製造した。

【００５０】比較例３ （１）．厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムの片面に、２液硬化型のポリウレタン系
ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて
厚さ４．０ｇ／ｍ² （乾燥状態）にコ−ティングしてラ
ミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用
接着剤層面に、厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロン６フィ
ルムを対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をド
ライラミネ−トして積層した。次に、上記で積層した２
軸延伸ナイロン６フィルムの面に、コロナ放電処理を施
した後、そのコロナ処理面に、上記と同様にして、ラミ
ネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−
ト用接着剤層面に、厚さ６０μｍの無延伸ポリプロピレ
ンフィルムをドライラミネ−トして積層して、積層材を
製造した。 （２）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意
し、その無延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
水を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ル
して上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次い
で、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、１２
０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ² ・Ｇ、時間、３０分
間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行い、レ
トルト食品を製造した。

【００５１】比較例４ （１）．厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロン６フィルムの
片面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着
剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ
² （乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤
層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚
さ６０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルムをドライラ
ミネ−トして積層して、積層材を製造した。 （２）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意
し、その無延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
水を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ル
して上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次い
で、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、１２
０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ² ・Ｇ、時間、３０分
間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行い、レ
トルト食品を製造した。

【００５２】実験例 上記の実施例１〜２、および、比較例１〜４において製
造したレトルト食品を構成する軟包装用袋を形成する積
層材について、レトルト処理前後の酸素透過度と水蒸気
透過度とを測定した。また、上記の実施例１〜２、およ
び、比較例１〜４において製造したレトルト食品を構成
する軟包装用袋を形成する積層材について、耐屈曲性を
測定した。更に、上記の実施例１〜２、および、比較例
１〜４において製造したレトルト食品を構成する軟包装
用袋を形成する積層材について、その内容物に対する官
能性および内容物の視認性を測定した。更にまた、上記
の実施例１〜２、および、比較例１〜４において製造し
たレトルト食品について金属探知テストを行った。 （１）．酸素透過度の測定 これは、温度２３℃、湿度９０％ＲＨの条件で、米国、
モコン（ＭＯＣＯＮ）社製の測定機〔機種名、オクスト
ラン（ＯＸＴＲＡＮ）〕にて測定した。 （２）．水蒸気透過度の測定 これは、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件で、米国、
モコン（ＭＯＣＯＮ）社製の測定機〔機種名、パ−マト
ラン（ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ）〕にて測定した。 （３）．耐屈曲性の測定 これは、上記の実施例１〜２、および、比較例１〜４に
おいて製造したレトルト食品をゲルボ試験機を用いて、
温度、３℃で１００回屈曲させた後、該レトルト食品を
構成する軟包装用袋を形成する積層材について、そのゲ
ルボ前後の酸素透過度と水蒸気透過度とを前述と同様に
して測定した。 （４）．内容物の官能性の測定 これは、上記の実施例１〜２、および、比較例１〜４に
おいて製造したレトルト包装食品について、それを４０
℃のオ−ブンに1週間保存し、次いで、５人の試験者 に
水の官能検査を行って、官能性良好を○、官能性不良を
×で表した。 （５）．内容物の視認性の測定 これは、上記の実施例１〜２、および、比較例１〜４に
おいて製造したレトルト食品について、それを外観から
目視にて観察し、内容物を視認し得た場合を○、視認し
得ない場合を×で表した。 （６）．金属探知機テスト これは、上記の実施例１〜２、および、比較例１〜４に
おいて製造したレトルト食品を金属探知機（株式会社イ
シダ製、機種名、ＩＤ３タイプ）にとおし、金属物の有
無の確認を行い、金属探知が可能な場合を○、不可能を
×で表した。上記の測定結果について、下記の表１に示
す。

【００５３】 上記の表１において、酸素透過度の単位は、〔ｃｃ／ｍ
² ／ｄａｙ ２３℃・９０％ＲＨ〕であり、水蒸気透過
度の単位は、〔ｇ／ｍ² ／ｄａｙ・４０℃・９０％Ｒ
Ｈ〕である。

【００５４】上記の表１に示す測定結果から明らかなよ
うに、実施例１〜２にかかるものは、酸素透過度および
水蒸気透過度において十分に実用性を有するものである
ことが確認され、また、耐屈曲性、官能性等に優れ、更
に、透明性を有し内容物の視認性に優れ、更に、金属探
知機による金属探知が可能であった。これに対し、比較
例１〜２にかかるものは、酸素透過度および水蒸気透過
度において優れているが、耐屈曲性に欠け、かつ、内容
物の視認性に欠け、更に、金属探知機よる金属探知が不
可能であり、また、比較例３〜４にかかるものは、酸素
透過度および水蒸気透過度において著しく劣るものであ
り、更に、官能性に欠けるものであった。

【００５５】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明
は、樹脂フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜を設
けたバリア性基材とそれあ中使いにすることに着目し、
まず、少なくとも、基材フィルムと、樹脂フィルムの一
方の面に無機酸化物の蒸着膜を設けたバリア性基材と、
ヒ−トシ−ル性樹脂層とを順次に積層して積層材を製造
し、次いで、該積層材を使用し、これを製袋して袋状容
器本体を製造し、しかる後、該袋状容器本体に所望の飲
食品等を充填包装して包装半製品を製造し、次いで、該
包装半製品を、温度、１１０℃〜１３０℃位、圧力、１
〜３Ｋｇｆ／ｃｍ²・Ｇ位で２０〜６０分間程度加圧加
熱殺菌処理等のレトルト処理を施してレトルト食品を製
造して、耐熱性、耐圧性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐
ピンホ−ル性、耐突き刺し性、その他等の諸物性に優
れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア
性、透明性等に優れ、かつ、レトルト処理等の加工に伴
う熱処理に耐え、更に、容器・包装ごみの軽量化、減量
化等を図ると共にその製造工程の短縮化等によりその製
造コストの低減化を図り、例えば、調理食品、水産練り
製品、冷凍食品、煮物、餅、液体ス−プ、調味料、その
他等の各種の飲食品を充填包装するに有用であり、か
つ、その内容物の充填包装適性、品質保全性等に優れて
いるレトルト用パウチを製造し得ることができるという
ものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明にかかるレトルト用パウチを構成する積
層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図であ
る。

【図２】本発明にかかるレトルト用パウチを構成する積
層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図であ
る。

【図３】図１に示す積層材を使用し、これを製袋して製
造した本発明にかかるレトルト用パウチの構成を示す概
略的斜視図である。

【図４】図１に示す積層材を使用し、これを製袋して製
造した本発明にかかるレトルト用パウチの構成を示す概
略的斜視図である。

【図５】巻き取り式真空蒸着装置についてその一例の概
要を示す概略的構成図である。

【図６】プラズマ化学気相成長装置についてその一例の
概要を示す概略的構成図である。

【符号の説明】

Ａ、Ａ₁、Ａ₂ 積層材 １ 基材フィルム ２ 樹脂フィルム ３ 無機酸化物の蒸着膜 ４ バリア性基材 ５ ヒ−トシ−ル性樹脂層 ６、６ａ ラミネ−ト用接着剤層 ７ シ−ル部 ８ 開口部 Ｂ 三方シ−ル型の袋状容器本体 ９ 内容物 １０ 上方のシ−ル部 Ｃ 包装半製品 Ｄ レトルト食品

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ６５Ｄ 81/24 Ｂ６５Ｄ 81/24 Ｎ Ｆターム(参考） 3E064 AA03 AA05 AA06 AA08 AA09 AA11 AA13 AB03 BA17 BA24 BA36 BA54 BA60 BB03 BC01 BC04 BC08 BC13 BC18 BC20 EA30 FA01 FA03 GA04 HM01 HN05 3E067 AA01 AA11 AB01 BA12A BB14A BB25A BC03A CA05 CA06 CA07 CA11 CA17 CA24 EA09 EE02 FA01 FB13 FC01 GC02 3E086 AD01 BA04 BA13 BA15 BB02 BB05 BB41 BB51 BB71 BB85 BB90 CA03 DA01 4F100 AA17C AA19C AA20 AA20C AK01A AK01B AK01D AK03A AK03B AK03D AK07 AK41A AK41B AK41E AK42 AK46A AK46B AK48 AK51E AK51G AK62A AK62B AK62D AK66A AK66B AK66D AT00A AT00B BA04 BA05 BA07 BA10A BA10D CB00E CB02 CC00E DA01 EH66 EH66C EJ38A EJ38B EJ55 EJ61 EJ65 EJ65E GB16 GB23 HB31A JB07 JD01C JD03 JD04 JJ03 JK01 JK14 JL02 JL03 JL12 JL12D JN01

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも、基材フィルムと、樹脂フィ
   ルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜を設けたバリア性
   基材と、ヒトシ−ル性樹脂層とを順次に積層した積層材
   を製袋してなることを特徴とするレトルト用パウチ。
2. 【請求項２】 基材フィルムと、樹脂フィルムの一方の
   面に無機酸化物の蒸着膜を設けたバリア性基材と、ヒト
   シ−ル性樹脂層とが、ラミネ−ト用接着剤層を介して、
   ドライラミネ−ト積層することを特徴とする上記の請求
   項１に記載するレトルト用パウチ。
3. 【請求項３】 基材フィルムが、その一方の面に印刷模
   様層を設けることを特徴とする上記の請求項１〜２に記
   載するレトルト用パウチ。
4. 【請求項４】 樹脂フィルムの一方の面に無機酸化物の
   蒸着膜を設けたバリア性基材が、その無機酸化物の蒸着
   膜の面に、予め、プライマ−剤層を設けて積層すること
   を特徴とする上記の請求項１〜３に記載するレトルト用
   パウチ。
5. 【請求項５】 基材フィルムが、２軸延伸ポリエステル
   系樹脂フィルム、２軸延伸ポリアミド系樹脂フィルム、
   または、２軸延伸ポリオレフィン系樹脂フィルからなる
   ことを特徴とする上記の請求項１〜４に記載するレトル
   ト用パウチ。
6. 【請求項６】 樹脂フィルムが、２軸延伸ポリエステル
   系樹脂フィルム、２軸延伸ポリアミド系樹脂フィルム、
   または、２軸延伸ポリオレフィン系樹脂フィルからなる
   ことを特徴とする上記の請求項１〜５に記載するレトル
   ト用パウチ。
7. 【請求項７】 無機酸化物の蒸着膜が、化学気相成長法
   または物理気相成長法による無機酸化物の蒸着膜からな
   ることを特徴とする上記の請求項１〜６に記載するレト
   ルト用パウチ。
8. 【請求項８】 無機酸化物の蒸着膜が、化学気相成長法
   による酸化珪素の蒸着膜からなることを特徴とする上記
   の請求項１〜７に記載するレトルト用パウチ。
9. 【請求項９】 無機酸化物の蒸着膜が、物理気相成長法
   による酸化アルミニウムの蒸着膜からなることを特徴と
   する上記の請求項１〜７に記載するレトルト用パウチ。
10. 【請求項１０】 ヒ−トシ−ル性樹脂層が、ポリオレフ
    ィン系樹脂層からなることを特徴とする上記の請求項１
    〜９に記載するレトルト用パウチ。
11. 【請求項１１】 プライマ−剤層が、ポリウレタン系樹
    脂またはポリエステル系樹脂をビヒクルの主成分とする
    樹脂組成物によるコ−ティング膜からなることを特徴と
    する上記の請求項１〜１０に記載するレトルト用パウ
    チ。