JP2002337885A - 自立性袋 - Google Patents

自立性袋

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JP2002337885A
JP2002337885A JP2001140846A JP2001140846A JP2002337885A JP 2002337885 A JP2002337885 A JP 2002337885A JP 2001140846 A JP2001140846 A JP 2001140846A JP 2001140846 A JP2001140846 A JP 2001140846A JP 2002337885 A JP2002337885 A JP 2002337885A
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JP2001140846A
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Koichi Mikami
浩一 三上
Yasushi Otsuka
康司 大塚
Reiko Hiyama
玲子 檜山
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Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 強度、剛性等に優れ、かつ、耐衝撃性、耐熱
性、耐圧性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル
性、耐突き刺し性、保香性、その他等の諸物性に優れ、
更に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性に
優れ、また、容器・包装ごみの減量化を図ると共にその
製造工程の短縮化によりその製造コストの低減化を図
り、例えば、飲食品、医薬品、試薬品、化成品、化粧
品、雑貨品、その他等の種々の物品を充填包装するに有
用で、その内容物の充填包装適性、保存適性等に優れ、
特に、シャンプ−、リンス、洗剤等の詰替用容器として
有用な自立性袋を提供することである。 【解決手段】 少なくとも、基材フィルムの一方の面に
無機酸化物の蒸着膜とプライマ−剤層とを設けたバリア
性基材と、ヒ−トシ−ル性樹脂層とを順次に積層した積
層材から製袋されることを特徴とする自立性袋に関する
ものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、自立性袋に関し、
更に詳しくは、強度、剛性等に優れ、かつ、耐衝撃性、
耐熱性、耐圧性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−
ル性、耐突き刺し性、保香性、その他等の諸物性に優
れ、更に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア
性に優れ、また、容器・包装ごみの減量化を図ると共に
その製造工程の短縮化によりその製造コストの低減化を
図り、例えば、飲食品、医薬品、試薬品、化成品、化粧
品、雑貨品、その他等の種々の物品を充填包装するに有
用で、その内容物の充填包装適性、保存適性等に優れ、
特に、シャンプ−、リンス、洗剤等の詰替用容器として
有用な自立性袋に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、例えば、飲食品、医薬品、試薬
品、化成品、化粧品、雑貨品、その他等の種々の物品を
充填包装するために、種々の形態からなるプラスチック
製軟包装用袋が開発され、提案されているが、それらの
一つに自立性袋(スタンディングパウチ)が知られてい
る。このものは、通常、図10に示すように、内面にヒ
−トシ−ル性樹脂層を有する前板101と、同じく内面
にヒ−トシ−ル性樹脂層を有する後板102とを、その
ヒ−トシ−ル性樹脂層の面を対向させて配置し、更に、
その層間の下端部に、逆V字型に折り曲げ形成した底板
103を配置し、次いで、図11に示すように、その両
側端部、下端部等をヒ−トシ−ルして、それぞれ側縁熱
接着部104、底壁熱接着部105等を形成して製造さ
れるものである。而して、上記の自立性袋は、自立性を
有し、外観的に保形性容器として店頭での陳列効果に優
れ、また、内容物の充填時の作業性、流通時の取扱性等
に優れ、更に、軽量で嵩張らず、安価であり、その他、
種々の利点を有し、近年、特に、シャンプ−、リンス、
洗剤等の詰替用容器として極めて有用なものであり、そ
の新たな用途を展開し、需要が高まっているものであ
る。
【0003】ところで、上記の自立性袋を構成する前
板、後板、底板等は、通常、強度、剛性、耐衝撃性、耐
熱性、耐圧性、耐水性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し
性、その他等の物性を充足するために、例えば、ポリア
ミド(ナイロン)系樹脂フィルム、あるいは、ポリエス
テル系樹脂フィルム等を使用し、更に、充填包装する内
容物によって異なるが、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻
止するバリア性等の物性を充足するために、例えば、ポ
リ塩化ビニリデン系樹脂、エチレン−ビニルアルコ−ル
共重合体、その他等のバリア性を有する樹脂フィルム、
あるいは、アルミニウム箔等の金属箔等を使用し、更に
また、太陽光等を遮蔽する遮光性等の物性を充足するた
めに、アルミニウム箔等の金属箔等を使用し、そして、
ヒ−トシ−ル等により製袋するために、ポリオレフィン
系樹脂等フィルム等を使用するものである。上記の自立
性袋を構成する前板、後板、底板等について、具体的
に、それらを構成する積層材の層構成を例示すると、例
えば、アルミニウム箔使用タイプとしては、ポリアミド
(ナイロン)系樹脂フィルム/アルミニウム箔/ポリオ
レフィン系樹脂フィルムからなり、これらをラミネ−ト
用接着剤層等を介してドライラミネ−ト積層した3層仕
様の積層材、あるいは、ポリエステル系樹脂フィルム/
ポリアミド(ナイロン)系樹脂フィルム/アルミニウム
箔/ポリオレフィン系樹脂フィルムからなり、これらを
ラミネ−ト用接着剤層等を介してドライラミネ−ト積層
した4層仕様の積層材等を例示することができ、また、
透明タイプとしては、ポリアミド(ナイロン)系樹脂フ
ィルム/ポリオレフィン系樹脂フィルムからなり、これ
らをラミネ−ト用接着剤層等を介してドライラミネ−ト
積層した2層仕様の積層材、あるいは、ポリアミド(ナ
イロン)系樹脂フィルム/ポリ塩化ビニリデン系樹脂、
エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体、その他等のバリ
ア性を有する樹脂フィルム/ポリオレフィン系樹脂フィ
ルムからなり、これらをラミネ−ト用接着剤層等を介し
てドライラミネ−ト積層した3層仕様の積層材等を例示
することができる。なお、アルミニウム箔等を使用する
場合には、通常、バリア性と共に遮光性等の物性を兼ね
備えた積層材を構成することができるものである。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような層構成からなる積層材において、バリア性素材と
して、アルミニウム箔等の金属箔を使用する場合には、
優れたバリア性を有すると共に遮光性等を有するので極
めて有用なものであるが、アルミニウム箔等の金属箔
は、耐屈曲性等に欠けることから、ピンホ−ルが発生し
易く、そのバリア性を著しく損なうという問題点があ
り、更に、包装用容器として使用後、これをゴミとして
廃棄処理する場合、例えば、焼却処理等により廃棄処理
すると、アルミニウム等の金属が残り、焼却炉を損傷し
兼ねず、その廃棄処理適性に欠けると共に環境破壊等の
問題を引き起し、環境適性等にも欠けるという問題点も
あり、更に、アルミニウム箔等の金属箔は、重量があ
り、容器・ 包装ごみの減量化に欠けるという問題点も
ある。次に、バリア性素材として、ポリ塩化ビニリデン
系樹脂を使用する場合には、酸素ガス、水蒸気等の透過
を阻止するガスバリア性において、所期の効果を有する
ものであるが、包装用容器として使用後、これをゴミと
して廃棄処理する場合、例えば、焼却処理等により廃棄
処理すると、塩素原子を含有していることから、焼却廃
棄時に、例えば、ダイオキシン等の有毒ガス等を発生す
る原因となり、人体等への影響が懸念されるために、廃
棄処理適性に欠けると共に環境破壊等の問題を引き起
し、環境適性等にも欠けるという問題点がある。また、
バリア性素材として、上記のエチレン−ビニルアルコ−
ル共重合体を使用する場合には、絶乾状態においては、
酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性にお
いては、所期の効果を有するものの、湿潤状態において
は、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性
は、著しく低下し、もはや、その使用に耐え得ないもの
であるという問題点がある。更に、上記のような構成か
らなる積層材においては、上記のように3〜4層仕様で
ラミネ−ト用接着剤層等を介してドライラミネ−ト積層
法等を用いてそれらを順次に積層して積層材を製造する
ことから、その製造工程が多く、煩雑であり、その製造
コストをアップするという問題点があるものである。そ
こで本発明は、強度、剛性等に優れ、かつ、耐衝撃性、
耐熱性、耐圧性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−
ル性、耐突き刺し性、保香性、その他等の諸物性に優
れ、更に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア
性に優れ、また、容器・包装ごみの減量化を図ると共に
その製造工程の短縮化によりその製造コストの低減化を
図り、例えば、飲食品、医薬品、試薬品、化成品、化粧
品、雑貨品、その他等の種々の物品を充填包装するに有
用で、その内容物の充填包装適性、保存適性等に優れ、
特に、シャンプ−、リンス、洗剤等の詰替用容器として
有用な自立性袋を提供することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な問題点を解決すべく種々研究した結果、基材フィルム
の一方の面に無機酸化物の蒸着膜とプライマ−剤層とを
設けたバリア性基材に着目し、まず、少なくとも、基材
フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜とプライマ−
剤層とを設けたバリア性基材とヒ−トシ−ル性樹脂層と
を順次に積層した積層材を製造し、次いで、該積層材を
使用し、これを常法に従って製袋し、プラスチック製軟
包装用袋からなる自立性袋を製造し、次に、上記の自立
性袋の上辺の開口部から内容物を充填包装して包装製品
を製造したところ、強度、剛性等に優れ、かつ、耐衝撃
性、耐熱性、耐圧性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピン
ホ−ル性、耐突き刺し性、保香性、その他等の諸物性に
優れ、更に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリ
ア性に優れ、また、容器・包装ごみの減量化を図ると共
にその製造工程の短縮化によりその製造コストの低減化
を図り、例えば、飲食品、医薬品、試薬品、化成品、化
粧品、雑貨品、その他等の種々の物品を充填包装するに
有用で、その内容物の充填包装適性、保存適性等に優
れ、特に、シャンプ−、リンス、洗剤等の詰替用容器と
して有用な自立性袋を製造し得ることを見出して本発明
を完成したものである。
【0006】すなわち、本発明は、少なくとも、基材フ
ィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜とプライマ−剤
層とを設けたバリア性基材と、ヒ−トシ−ル性樹脂層と
を順次に積層した積層材から製袋されることを特徴とす
る自立性袋に関するものである。
【0007】
【発明の実施の形態】以下、上記の本発明にかかる自立
性袋について図面等を用いて更に詳しく説明する。ま
ず、本発明にかかる自立性袋を構成する前板、後板、底
板等を形成する積層材の層構成についてその二三を例示
して図面を用いて説明すると、図1、図2および図3
は、本発明にかかる自立性袋を構成する前板、後板、底
板等を形成する積層材についてその二三例の層構成を示
す概略的断面図であり、図4および図5は、図1に示す
積層材を使用し、これを製袋して製造した本発明にかか
る自立性袋についてその一例の構成を示す概略的斜視図
である。
【0008】まず、本発明にかかる自立性袋を構成する
前板、後板、底板等を形成する積層材Aとしては、図1
に示すように、少なくとも、基材フィルム1の一方の面
に無機酸化物の蒸着膜2とプライマ−剤層3とを設けた
バリア性基材4と、ヒ−トシ−ル性樹脂層5とを順次に
積層した構成からなることを基本構造とするものであ
る。而して、本発明にかかる自立性袋を構成する前板、
後板、底板等を形成する積層材について、具体例を例示
すると、図2に示すように、少なくとも、基材フィルム
1の一方の面に無機酸化物の蒸着膜2とプライマ−剤層
3とを設けたバリア性基材4とヒ−トシ−ル性樹脂層5
とを、ラミネ−ト用接着剤層6を介して、ドライラミネ
−ト積層した構成からなる積層材A1 を例示することが
できる。また、本発明にかかる自立性袋を構成する前
板、後板、底板等を形成する積層材について、別の具体
例を例示すると、図3に示すように、少なくとも、基材
フィルム1の一方の面に無機酸化物の蒸着膜2とプライ
マ−剤層3とを設けたバリア性基材4とヒ−トシ−ル性
樹脂層5とを、溶融押出樹脂層7等を介して、溶融押出
積層した構成からなる積層材A2 を例示することができ
る。
【0009】上記の例示は、本発明にかかる自立性袋を
構成する前板、後板、底板等を形成する積層材について
その二三例を例示したものであり、本発明は、これに限
定されるものではないものである。例えば、本発明にお
いては、図示しないが、更に、その使用目的、用途等に
よって、他の基材を任意に積層して、種々の形態からな
る積層材を設計して製造することができるものである。
また、例えば、図示しないが、本発明においては、無機
酸化物の蒸着膜としては、無機酸化物の蒸着膜の一層か
らなる単層膜のみならず無機酸化物の蒸着膜の2層以上
からなる多層膜等から構成することもできるものであ
る。更に、本発明において、図示しないが、基材フィル
ムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜とプライマ−剤層と
を設けたバリア性基材を積層する際には、そのバリア性
基材を構成するプライマ−剤層の面に、ヒ−トシ−ル性
樹脂層の面を対向させて積層することが望ましいもので
ある。また、図示しないが、本発明において、上記の溶
融押出積層方式等を用いて積層する際には、密接着性を
高め、その積層強度等を向上させるために、密接着性助
剤として、アンカ−コ−ト剤等によるアンカ−コ−ト剤
層を形成して積層材を製造することもできるものであ
る。
【0010】次に、本発明において、上記のような積層
材を使用し、これを製袋して製造する本発明にかかる自
立性袋についてその一例を例示して説明すると、かかる
本発明にかかる自立性袋としては、例えば、上記の図1
に示す積層材Aを使用して製袋した自立性袋を例示して
説明すると、図4に示すように、上記の積層材A、Aを
2枚用意し、その一方を前板8、その他方を後板9と
し、更に、最内層に位置するヒ−トシ−ル性樹脂層5、
5の面を対向させて配置し、更に、その前板8と後板9
との層間の下端部に、上記の積層材Aからなる逆V字型
に折り曲げ形成した底板10を、そのヒ−トシ−ル性樹
脂層5の面を内面にして配置し、次いで、図5に示すよ
うに、上記の前板8、後板9、および、底板10を、そ
の重合部分の両側端部、下端部等において、ヒ−トシ−
ル性樹脂層5、5、5介してヒ−トシ−ルして、それぞ
れ、側縁熱接着部11、底壁熱接着部12等を形成する
と共にその上端辺に開口部13を形成して、本発明にか
かる自立性袋Bを製袋して製造することができる。而し
て、本発明においては、図示しないが、上記で製造した
本発明にかかる自立性袋の開口部から、例えば、飲食
品、医薬品、試薬品、化成品、化粧品、雑貨品、その他
等の種々の内容物を充填し、しかる後、上端辺の端部を
ヒ−トシ−ルして上端辺シ−ル部を形成して上端辺の開
口部を密閉して、本発明にかかる自立性袋を使用した包
装製品を製造することがてきるものである。なお、本発
明においては、上記の図2、図3に示す積層材を使用
し、上記と同様に製袋して本発明にかかる自立性袋を製
造し得ることができるものである。
【0011】上記の例示は、本発明にかかる自立性袋に
ついてその一例を例示したものであり、本発明は、これ
に限定されるものではないものである。例えば、本発明
においては、図6に示すように、上記の図1〜図3に示
す本発明にかかる自立性袋を構成する前板8、後板9、
底板10等を形成する積層材A〜A2 を使用し、これを
連続一体のものとして折り曲げ形成して、本発明にかか
る自立性袋を構成する前板8、後板9、および、底板1
0を構成することができ、以下、上記と同様に製袋し
て、本発明にかかる自立性袋を製造すことができるもの
である。また、本発明においては、図7に示すように、
本発明にかかる自立性袋を構成する底板10としては、
逆V字型に折り曲げ形成した底板10の両側端部に貫通
切欠部14を一ないし複数個形成し、本発明にかかる自
立性袋を構成する前板と後板とのヒ−トシ−ル性樹脂層
同士をヒ−トシ−ルして、下端部の裾開きを防止し、そ
の自立性を付与することもできるものである。
【0012】次に、本発明において、本発明にかかる自
立性袋を構成する素材、材料、製造法等について説明す
ると、まず、本発明にかかる自立性袋を構成する前板、
後板、底板等を形成する積層材において、該積層材を構
成する基材フィルムとしては、これらが自立性袋を構成
する基本素材となること、更に、無機酸化物の蒸着膜、
あるいは、プライマ−剤層等を保持する基材であること
等から、まず、製袋時における加熱、作業性、その他等
に対する耐熱性、滑り性、耐ピンホ−ル性、その他等の
諸物性に優れ、更に、無機酸化物の蒸着膜、プライマ−
剤層等の形成条件に耐え、かつ、その特性を損なうこと
なくそれらを良好に保持し得ることができること、その
他等の条件を充足し得る樹脂のフィルムないしシ−トを
使用することができる。本発明において、上記の樹脂の
フィルムないしシ−トとしては、具体的には、例えば、
ポリエチレン系樹脂あるいはポリプロピレン系樹脂等の
ポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポ
リスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合
体(AS樹脂)、アクリロニトリルル−ブタジエン−ス
チレン共重合体(ABS樹脂)、ポリ(メタ)アクリル
系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエチレンテレフ
タレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル
系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリウ
レタン系樹脂、アセタ−ル系樹脂、セルロ−ス系樹脂、
その他等の各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用す
ることができる。本発明においては、上記の樹脂のフィ
ルムないしシ−トの中でも、特に、ポリエステル系樹
脂、ポリオレフィン系樹脂、または、ポリアミド系樹脂
のフィルムないしシ−トを使用することが好ましいもの
である。
【0013】本発明において、上記の各種の樹脂のフィ
ルムないしシ−トとしては、例えば、上記の各種の樹脂
の1種ないしそれ以上を使用し、押し出し法、キャスト
成形法、Tダイ法、切削法、インフレ−ション法、その
他等の製膜化法を用いて、上記の各種の樹脂を単独で製
膜化する方法、あるいは、2種以上の各種の樹脂を使用
して多層共押し出し製膜化する方法、更には、2種以上
の樹脂を使用し、製膜化する前に混合して製膜化する方
法等により、各種の樹脂のフィルムないしシ−トを製造
し、更に、要すれば、例えば、テンタ−方式、あるい
は、チュ−ブラ−方式等を利用して1軸ないし2軸方向
に延伸してなる各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使
用することができる。本発明において、各種の樹脂のフ
ィルムないしシ−トの膜厚としては、6〜200μm
位、より好ましくは、9〜100μm位が望ましい。
【0014】なお、上記の各種の樹脂の1種ないしそれ
以上を使用し、その製膜化に際して、例えば、フィルム
の加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、
抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的
特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々の
プラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、
その添加量としては、極く微量から数十%まで、その目
的に応じて、任意に添加することができる。上記におい
て、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強
剤、帯電防止剤、顔料、その他等を使用することがで
き、更には、改質用樹脂等も使用することがてきる。
【0015】また、本発明において、各種の樹脂のフィ
ルムないしシ−トの表面は、無機酸化物の蒸着膜との密
接着性等を向上させるために、必要に応じて、予め、所
望の表面処理層を設けることができるものである。本発
明において、上記の表面処理層としては、例えば、コロ
ナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等
を用いた低温プラズマ処理、グロ−放電処理、化学薬品
等を用いて処理する酸化処理、その他等の前処理を任意
に施し、例えば、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズ
マ処理層、酸化処理層、その他等を形成して設けること
ができる。上記の表面前処理は、各種の樹脂のフィルム
ないしシ−トと無機酸化物の蒸着膜との密接着性等を改
善するための方法として実施するものであるが、上記の
密接着性を改善する方法として、その他、例えば、各種
の樹脂のフィルムないしシ−トの表面に、予め、プライ
マ−コ−ト剤層、アンダ−コ−ト剤層、アンカ−コ−ト
剤層、接着剤層、あるいは、蒸着アンカ−コ−ト剤層等
を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。上
記の前処理のコ−ト剤層としては、例えば、ポリエステ
ル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エ
ポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、(メタ)アクリル系
樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンアルイハポ
リプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共
重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等を
ビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用することがで
きる。
【0016】次に、本発明において、本発明にかかる自
立性袋を構成する前板、後板、底板等を形成する積層材
において、該積層材を構成する無機酸化物の蒸着膜につ
いて説明すると、まず、無機酸化物の蒸着膜としては、
例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ−
ティング法、イオンクラスタ−ビ−ム法等の物理気相成
長法(Physical Vapor Deposit
ion法、PVD法)等を用いて形成することができ
る。本発明において、具体的には、金属の酸化物を原料
とし、これを加熱して基材フィルムの上に蒸着する真空
蒸着法、または、原料として金属または金属の酸化物を
使用し、酸素を導入して酸化させて基材フィルムの上に
蒸着する酸化反応蒸着法、更に酸化反応をプラズマで助
成するプラズマ助成式の酸化反応蒸着法等を用いて無機
酸化物の非結晶の薄膜を形成することができる。上記に
おいて、蒸着材料の加熱方式としては、例えば、抵抗加
熱方式、高周波誘導加熱方式、エレクトロンビ−ム加熱
方式(EB)等にて行うことができる。
【0017】而して、本発明において、無機酸化物の蒸
着膜としては、基本的には、金属の酸化物を蒸着した薄
膜であれば使用可能であり、例えば、ケイ素(Si)、
アルミニウム(Al)、マグネシウム(Mg)、カルシ
ウム(Ca)、カリウム(K)、スズ(Sn)、ナトリ
ウム(Na)、ホウ素(B)、チタン(Ti)、鉛(P
b)、ジルコニウム(Zr)、イットリウム(Y)等の
金属の酸化物の蒸着膜を使用することができる。而し
て、好ましいものとしては、ケイ素(Si)、アルミニ
ウム(Al)等の金属の酸化物の蒸着膜を挙げることが
できる。而して、上記の金属の酸化物の蒸着膜は、ケイ
素酸化物、アルミニウム酸化物、マグネシウム酸化物等
のように金属酸化物として呼ぶことができ、その表記
は、例えば、SiOX 、AlOX 、MgOX 等のように
MOX (ただし、式中、Mは、金属元素を表し、Xの値
は、金属元素によってそれぞれ範囲が異なる。)で表さ
れる。また、上記のXの値の範囲としては、ケイ素(S
i)は、0〜2、アルミニウム(Al)は、0〜1.
5、マグネシウム(Mg)は、0〜1、カルシウム(C
a)は、0〜1、カリウム(K)は、0〜0.5、スズ
(Sn)は、0〜2、ナトリウム(Na)は、0〜0.
5、ホウ素(B)は、0〜1、5、チタン(Ti)は、
0〜2、鉛(Pb)は、0〜1、ジルコニウム(Zr)
は0〜2、イットリウム(Y)は、0〜1.5の範囲の
値をとることができる。上記において、X=0の場合、
完全な金属であり、透明ではなく全く使用することがで
きない、また、Xの範囲の上限は、完全に酸化した値で
ある。本発明において、一般的に、ケイ素(Si)、ア
ルミニウム(Al)以外は、使用される例に乏しく、ケ
イ素(Si)は、1.0〜2.0、アルミニウム(A
l)は、0.5〜1.5の範囲の値のものを使用するこ
とができる。本発明において、上記のような無機酸化物
の蒸着膜の膜厚としては、使用する金属、または、金属
の酸化物の種類等によって異なるが、例えば、50〜4
000Å位、好ましくは、100〜1000Å位の範囲
内で任意に選択して形成することが望ましい。また、本
発明においては、無機酸化物の蒸着膜としては、使用す
る金属、または、金属の酸化物としては、1種または2
種以上の混合物で使用し、異種の材質で混合した無機酸
化物の蒸着膜を構成することもできる。
【0018】次に、本発明において、上記の無機酸化物
の蒸着膜を形成する方法についてその具体例を挙げる
と、図8は、巻き取り式真空蒸着装置の一例を示す概略
的構成図である。図8に示すように、巻き取り式真空蒸
着装置21の真空チャンバ−22の中で、巻き出しロ−
ル23から繰り出す基材フィルム24は、ガイドロ−ル
25、26を介して、冷却したコ−ティングドラム27
に案内される。而して、上記の冷却したコ−ティングド
ラム27上に案内された基材フィルム24の上に、るつ
ぼ28で熱せられた蒸着源29、例えば、金属アルミニ
ウム、あるいは、酸化アルミニウム等を蒸発させ、更
に、必要ならば、酸素ガス吹出口30より酸素ガス等を
噴出し、これを供給しながら、マスク31、31を介し
て、例えば、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜
を成膜化するものである。次いで、本発明においては、
上記において、例えば、酸化アルミニウム等の無機酸化
物の蒸着膜を形成した基材フィルム24をガイドロ−ル
32、33等を介して巻き取りロ−ル34等に巻き取っ
て、本発明にかかる無機酸化物の蒸着膜を有する基材フ
ィルム24を製造することができる。上記の例示は、そ
の一例を例示するものであり、これによって本発明は限
定されるものではないことは言うまでもないことであ
る。なお、本発明においては、上記のような巻き取り式
真空蒸着装置を用いて、まず、第1層の無機酸化物の蒸
着膜を形成し、次いで、同様にして、該無機酸化物の蒸
着膜の上に、更に、無機酸化物の蒸着膜を形成するか、
あるいは、上記のような巻き取り式真空蒸着装置を用い
て、これを2連に連接し、連続的に、無機酸化物の蒸着
膜を形成することにより、2層以上の多層膜からなる無
機酸化物の蒸着膜を形成することができる。
【0019】次にまた、本発明において、上記の無機酸
化物の蒸着膜としては、例えば、化学気相成長法等によ
り形成することができ、具体的には、プラズマ化学気相
成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法等の化学
気相成長法(Chemical Vapor Depo
sition法、CVD法)等を用いて形成することが
できる。更に具体的には、基材フィルムの一方の面に、
有機珪素化合物等の蒸着用モノマ−ガスを原料とし、キ
ャリヤ−ガスとして、アルゴンガス、ヘリウムガス等の
不活性ガスを使用し、更に、酸素供給ガスとして、酸素
ガス等を使用し、低温プラズマ発生装置等を利用する低
温プラズマ化学気相成長法を用いて酸化珪素等の無機酸
化物の蒸着膜を形成することができる。上記において、
低温プラズマ発生装置としては、例えば、高周波プラズ
マ、パルス波プラズマ、マイクロ波プラズマ等の発生装
置を使用することがてき、而して、本発明においては、
高活性の安定したプラズマを得るためには、高周波プラ
ズマ方式による発生装置を使用することが望ましい。
【0020】具体的に、上記の低温プラズマ化学気相成
長法による無機酸化物の蒸着膜の形成法についてその一
例を例示して説明すると、図9は、上記のプラズマ化学
気相成長法による無機酸化物の蒸着膜の形成法について
その概要を示す低温プラズマ化学気相成長装置の概略的
構成図である。上記の図9に示すように、本発明におい
ては、プラズマ化学気相成長装置41の真空チャンバ−
42内に配置された巻き出しロ−ル43から基材フィル
ム44を繰り出し、更に、該基材フィルム44を、補助
ロ−ル45を介して所定の速度で冷却・電極ドラム46
周面上に搬送する。而して、本発明においては、ガス供
給装置47、48および、原料揮発供給装置49等から
酸素ガス、不活性ガス、有機珪素化合物等の蒸着用モノ
マ−ガス、その他等を供給し、それらからなる蒸着用混
合ガス組成物を調整しなから原料供給ノズル50を通し
て真空チャンバ−42内に該蒸着用混合ガス組成物を導
入し、そして、上記の冷却・電極ドラム46周面上に搬
送された基材フィルム44の上に、グロ−放電プラズマ
51によってプラズマを発生させ、これを照射して、酸
化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成し、製膜化する。
本発明においては、その際に、冷却・電極ドラム46
は、チャンバ−外に配置されている電源52から所定の
電力が印加されており、また、冷却・電極ドラム46の
近傍には、マグネット53を配置してプラズマの発生が
促進されており、次いで、上記で酸化珪素等の無機酸化
物の蒸着膜を形成した基材フィルム44ををガイドロ−
ル54等を介して巻き取りロ−ル55等に巻き取って、
本発明にかかる無機酸化物の蒸着膜を有する基材フィル
ムを製造することができる。なお、図中、56は、真空
ポンプを表す。上記の例示は、その一例を例示するもの
であり、これによって本発明は限定されるものではない
ことは言うまでもないことである。図示しないが、本発
明においては、無機酸化物の蒸着膜としては、無機酸化
物の蒸着膜の1層だけではなく、2層あるいはそれ以上
を積層した多層膜の状態でもよく、また、使用する材料
も1種または2種以上の混合物で使用し、また、異種の
材質で混合した無機酸化物の蒸着膜を構成することもで
きる。
【0021】上記において、真空チャンバ−内を真空ポ
ンプにより減圧し、真空度1×10 -1〜1×10-8To
rr位、好ましくは、真空度1×10-3〜1×10-7
orr位に調製することが望ましいものである。また、
原料揮発供給装置においては、原料である有機珪素化合
物を揮発させ、ガス供給装置から供給される酸素ガス、
不活性ガス等と混合させ、この混合ガスを原料供給ノズ
ルを介して真空チャンバ−内に導入されるものである。
この場合、混合ガス中の有機珪素化合物の含有量は、1
〜40%位、酸素ガスの含有量は、10〜70%位、不
活性ガスの含有量は、10〜60%位の範囲とすること
ができ、例えば、有機珪素化合物と酸素ガスと不活性ガ
スとの混合比を1:6:5〜1:17:14程度とする
ことができる。一方、冷却・電極ドラムには、電源から
所定の電圧が印加されているため、真空チャンバ−内の
原料供給ノズルの開口部と冷却・電極ドラムとの近傍で
グロ−放電プラズマが生成され、このグロ−放電プラズ
マは、混合ガスなかの1つ以上のガス成分から導出され
るものであり、この状態において、基材フィルムを一定
速度で搬送させ、グロ−放電プラブマによって、冷却・
電極ドラム周面上の基材フィルムの上に、酸化珪素等の
無機酸化物の蒸着膜を形成することができるものであ
る。なお、このときの真空チャンバ−内の真空度は、1
×10-1〜1×10-4Torr位、好ましくは、真空度
1×10-1〜1×10-2Torr位に調製することが望
ましく、また、基材フィルムの搬送速度は、10〜30
0m/分位、好ましくは、50〜150m/分位に調製
することが望ましいものである。
【0022】また、上記のプラズマ化学気相成長装置に
おいて、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜の形成は、基
材フィルムの上に、プラズマ化した原料ガスを酸素ガス
で酸化しながらSiOX の形で薄膜状に形成されるの
で、当該形成される酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜
は、緻密で、隙間の少ない、可撓性に富む連続層となる
ものであり、従って、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜
のバリア性は、従来の真空蒸着法等によって形成される
酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜と比較してはるかに高
いものとなり、薄い膜厚で十分なバリア性を得ることが
できるものである。また、本発明においては、SiOX
プラズマにより基材フィルムの表面が、清浄化され、基
材フィルムの表面に、極性基やフリ−ラジカル等が発生
するので、形成される酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜
と基材フィルムとの密接着性が高いものとなるという利
点を有するものである。更に、上記のように酸化珪素等
の無機酸化物の連続膜の形成時の真空度は、1×10-1
〜1×10-4Torr位、好ましくは、1×10-1〜1
×10-2Torr位に調製することから、従来の真空蒸
着法により酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成する
時の真空度、1×10-4〜1×10-5Torr位に比較
して低真空度であることから、基材フィルムを原反交換
時の真空状態設定時間を短くすることができ、真空度を
安定しやすく、製膜プロセスが安定するものである。
【0023】本発明において、有機珪素化合物等の蒸着
モノマ−ガスを使用して形成される酸化珪素の蒸着膜
は、有機珪素化合物等の蒸着モノマ−ガスと酸素ガス等
とが化学反応し、その反応生成物が、基材フィルムの一
方の面に密接着し、緻密な、柔軟性等に富む薄膜を形成
するものであり、通常、一般式SiOX (ただし、X
は、0〜2の数を表す)で表される酸化珪素を主体とす
る連続状の薄膜である。而して、上記の酸化珪素の蒸着
膜としては、透明性、バリア性等の点から、一般式Si
X (ただし、Xは、1.3〜1.9の数を表す。)で
表される酸化珪素の蒸着膜を主体とする薄膜であること
が好ましいものである。上記において、Xの値は、蒸着
モノマ−ガスと酸素ガスのモル比、プラズマのエネルギ
−等により変化するが、一般的に、Xの値が小さくなれ
ばガス透過度は小さくなるが、膜自身が黄色性を帯び、
透明性が悪くなる。
【0024】また、上記の酸化珪素の蒸着膜は、酸化珪
素を主体とし、これに、更に、炭素、水素、珪素または
酸素の1種類、または、その2種類以上の元素からなる
化合物を少なくとも1種類を化学結合等により含有する
蒸着膜からなることを特徴とするものである。例えば、
C−H結合を有する化合物、Si−H結合を有する化合
物、または、炭素単位がグラファイト状、ダイヤモンド
状、フラ−レン状等になっている場合、更に、原料の有
機珪素化合物やそれらの誘導体を化学結合等によって含
有する場合があるものである。具体例を挙げると、CH
3 部位を持つハイドロカ−ボン、SiH3 シリル、Si
2 シリレン等のハイドロシリカ、SiH2 OHシラノ
−ル等の水酸基誘導体等を挙げることができる。上記以
外でも、蒸着過程の条件等を変化させることにより、酸
化珪素の蒸着膜中に含有される化合物の種類、量等を変
化させることができる。而して、上記の化合物が、酸化
珪素の蒸着膜中に含有する含有量としては、0.1〜5
0%位、好ましくは、5〜20%位が望ましいものであ
る。上記において、含有率が、0.1%未満であると、
酸化珪素の蒸着膜の耐衝撃性、延展性、柔軟性等が不十
分となり、曲げなとにより、擦り傷、クラック等が発生
し易く、高いバリア性を安定して維持することが困難に
なり、また、50%を越えると、バリア性が低下して好
ましくないものである。更に、本発明においては、酸化
珪素の蒸着膜において、上記の化合物の含有量が、酸化
珪素の蒸着膜の表面から深さ方向に向かって減少させる
ことが好ましく、これにより、酸化珪素の蒸着膜の表面
においては、上記の化合物等により耐衝撃性等を高めら
れ、他方、基材フィルムとの界面においては、上記の化
合物の含有量が少ないために、基材フィルムと酸化珪素
の蒸着膜との密接着性が強固なものとなるという利点を
有するものである。
【0025】而して、本発明において、上記の酸化珪素
の蒸着膜について、例えば、X線光電子分光装置(Xr
ay Photoelectron Spectros
copy、XPS)、二次イオン質量分析装置(Sec
ondary Ion Mass Spectrosc
opy、SIMS)等の表面分析装置を用い、深さ方向
にイオンエッチングする等して分析する方法を利用し
て、酸化珪素の蒸着膜の元素分析を行うことより、上記
のような物性を確認することができる。また、本発明に
おいて、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚としては、膜厚
50Å〜4000Å位であることが望ましく、具体的に
は、その膜厚としては、100〜1000Å位が望まし
く、而して、上記において、1000Å、更には、40
00Åより厚くなると、その膜にクラック等が発生し易
くなるので好ましくなく、また、100Å、更には、5
0Å未満であると、バリア性の効果を奏することが困難
になることから好ましくないものである。上記のおい
て、その膜厚は、例えば、株式会社理学製の蛍光X線分
析装置(機種名、RIX2000型)を用いて、ファン
ダメンタルパラメ−タ−法で測定することができる。ま
た、上記において、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚を変
更する手段としては、蒸着膜の体積速度を大きくするこ
と、すなわち、モノマ−ガスと酸素ガス量を多くする方
法や蒸着する速度を遅くする方法等によって行うことが
できる。
【0026】次に、上記において、酸化珪素等の無機酸
化物の蒸着膜を形成する有機珪素化合物等の蒸着用モノ
マ−ガスとしては、例えば、1.1.3.3−テトラメ
チルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、ビニル
トリメチルシラン、メチルトリメチルシラン、ヘキサメ
チルジシラン、メチルシラン、ジメチルシラン、トリメ
チルシラン、ジエチルシラン、プロピルシラン、フェニ
ルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメト
キシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、その
他等を使用することができる。本発明において、上記の
ような有機珪素化合物の中でも、1.1.3.3−テト
ラメチルジシロキサン、または、ヘキサメチルジシロキ
サンを原料として使用することが、その取り扱い性、形
成された連続膜の特性等から、特に、好ましい原料であ
る。また、上記において、不活性ガスとしては、例え
ば、アルゴンガス、ヘリウムガス等を使用することがで
きる。
【0027】また、本発明において、本発明にかかる自
立性袋を構成する前板、後板、底板等を形成する積層材
において、該積層材を構成するプライマ−剤層について
説明すると、かかるプライマ−剤層としては、前述のよ
うに、基材フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜を
設けた後、該無機酸化物の蒸着膜の面に設けて、ヒ−ト
シ−ル製樹脂層等を積層する際に、その密接着性を高
め、その積層強度等を向上させるために設けるものであ
る。而して、上記のプライマ−剤層としては、まず、ポ
リウレタン系樹脂またはポリエステル系樹脂をビヒクル
の主成分とし、該ポリウレタン系樹脂またはポリエステ
ル系樹脂1〜30重量%に対し、シランカップリング剤
0.05〜10重量%位、好ましくは、0.1重量%〜
5重量%位、充填剤0.1〜20重量%位、好ましく
は、1〜10重量%位の割合で添加し、更に、必要なら
ば、安定剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、紫外線吸収剤、そ
の他等の添加剤を任意に添加し、溶媒、希釈剤等を加え
て充分に混合して樹脂組成物を調製する。而して、上記
で調製した樹脂組成物を使用し、これを、例えば、ロ−
ルコ−ト、グラビアコ−ト、ナイフコ−ト、デップコ−
ト、スプレイコ−ト、その他のコ−ティング法等によ
り、前述の基材フィルムの一方の面に設けた無機酸化物
の蒸着膜の上にコ−ティングし、しかる後、コ−ティン
グ膜を乾燥させて溶媒、希釈剤等を除去し、更に、要す
れば、エ−ジング処理等を行って、本発明にかかるプラ
イマ−剤層を形成することができる。なお、本発明にお
いて、プライマ−剤層の膜厚としては、例えば、0.1
g/m2 〜5.0g/m2 (乾燥状態)位が望ましい。
而して、本発明においては、上記のようなプライマ−剤
層により、その密接着性等を向上させると共にプライマ
−剤層の伸長度を向上させ、例えば、ラミネ−ト加工、
あるいは、製袋加工等の後加工適性を向上させ、後加工
時における無機酸化物の蒸着膜のクラック等の発生を防
止するものである。
【0028】上記において、上記の樹脂組成物を構成す
るポリウレタン系樹脂としては、例えば、多官能イソシ
アネ−トとヒドロキシル基含有化合物との反応により得
られるポリウレタン系樹脂を使用することができる。具
体的には、例えば、トリレンジイソシアナ−ト、ジフェ
ニルメタンジイソシアナ−ト、ポリメチレンポリフェニ
レンポリイソシアナ−ト等の芳香族ポリイソシアナ−
ト、あるいは、ヘキサメチレンジイソシアナ−ト、キシ
リレンジイソシアナ−ト等の脂肪族ポリイソシアナ−ト
等の多官能イソシアネ−トと、ポリエ−テルポリオ−
ル、ポリエステルポリオ−ル、ポリアクリレ−トポリオ
−ル、その他等のヒドロキシル基含有化合物との反応に
より得られる一液ないし二液硬化型のポリウレタン系樹
脂を使用することができる。而して、本発明において、
上記のようなポリウレタン系樹脂を使用することによ
り、その密接着性等を向上させると共にプライマ−剤層
の伸長度を向上させ、例えば、ラミネ−ト加工、あるい
は、製袋加工等の後加工適性を向上させ、後加工時にお
ける無機酸化物の蒸着膜のクラック等の発生を防止する
ものである。
【0029】また、上記において、上記の樹脂組成物を
構成するポリエステル系樹脂としては、例えば、例え
ば、テレフタル酸等のベンゼン核を基本骨格とする芳香
族飽和ジカルボン酸の一種またはそれ以上と、飽和二価
アルコ−ルの一種またはそれ以上との重縮合により生成
する熱可塑性のポリエステル系樹脂を使用することがで
きる。 上記において、ベンゼン核を基本骨格とする芳
香族飽和ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、ジフェニルエ−テル−
4、4−ジカルボン酸、その他等を使用することができ
る。また、上記において、飽和二価アルコ−ルとして
は、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、トリ
メチレングリコ−ル、テトラメチレングリコ−ル、ジエ
チレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロ
ピレングリコ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル、ヘ
キサメチレングリコ−ル、ドデカメチレングリコ−ル、
ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪族グリコ−ル、シクロ
ヘキサンジメタノ−ル等の脂環族グリコ−ル、2.2−
ビス(4′−β−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパ
ン、ナフタレンジオ−ル、その他の芳香族ジオ−等を使
用することができる。
【0030】本発明において、上記のポリエステル系樹
脂としては、具体的には、例えば、テレフタル酸とエチ
レングリコ−ルとの重縮合により生成する熱可塑性ポリ
エチレンテレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸とテトラメ
チレングリコ−ルとの重縮合により生成する熱可塑性ポ
リブチレンテレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸と1、4
−シクロヘキサンジメタノ−ルとの重縮合により生成す
る熱可塑性ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレ−
ト樹脂、テレフタル酸とイソフタル酸とエチレングリコ
−ルとの共重縮合により生成する熱可塑性ポリエチレン
テレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸とエチレングリコ−
ルと1、4−シクロヘキサンジメタノ−ルとの共重縮合
により生成する熱可塑性ポリエチレンテレフタレ−ト樹
脂、テレフタル酸とイソフタル酸とエチレングリコ−ル
とプロピレングリコ−ルとの共重縮合により生成する熱
可塑性ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂、ポリエステル
ポリオ−ル樹脂、その他等を使用することができる。な
お、本発明においては、上記のようなベンゼン核を基本
骨格とする飽和芳香族ジカルボン酸に、更に、例えば、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ
ン酸等の脂肪族飽和ジカルボン酸の一種ないしそれ以上
を添加して共重縮合することもでき、その使用量として
は、ベンゼン核を基本骨格とする芳香族飽和ジカルボン
酸に対し、1〜10重量%位を添加して使用することが
好ましい。而して、本発明において、上記のようなポリ
エステル系樹脂を使用することにより、その密接着性等
を向上させると共にプライマ−剤層の伸長度を向上さ
せ、例えば、ラミネ−ト加工、あるいは、製袋加工等の
後加工適性を向上させ、後加工時における無機酸化物の
蒸着膜のクラック等の発生を防止するものである。
【0031】次にまた、上記において、上記の樹脂組成
物を構成するシランカップリング剤としては、二元反応
性を有する有機官能性シランモノマ−類を使用すること
ができ、例えば、γ−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、
γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、β
−(3、4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミ
ノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ビス
(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、γ−アミノプロピルシリコ−ンの水溶液
等の1種ないしそれ以上を使用することができる。
【0032】上記のようなシランカップリング剤は、そ
の分子の一端にある官能基、通常、クロロ、アルコキ
シ、または、アセトキシ基等が加水分解し、シラノ−ル
基(SiOH)を形成し、これが、無機酸化物の蒸着膜
を構成する金属、あるいは、無機酸化物の蒸着膜表面上
の活性な基、例えば、水酸基等の官能基と何らかの作用
により、例えば、脱水縮合反応等の反応を起こして、無
機酸化物の蒸着膜表面上にシランカップリング剤が共有
結合等で修飾され、更に、シラノ−ル基自体の無機酸化
物の蒸着膜表面に吸着や水素結合等により強固な結合を
形成する。他方、シランカップリング剤の他端にあるビ
ニル、メタクリロキシ、アミノ、エポキシ、あるいは、
メルカプト等の有機官能基が、そのシランカップリング
剤の薄膜の上に形成される、例えば、接着剤層、その他
の層等を構成する物質と反応して強固な結合を形成し、
強固に密接着して、そのラミネ−ト強度を高め、このよ
うにして、本発明においては、ラミネ−ト強度の高い強
固な積層構造を形成可能とするものである。本発明にお
いては、シランカップリング剤が有する無機性と有機性
とを利用し、無機酸化物の蒸着膜と、接着剤層、アンカ
−コ−ト剤層、その他等の層を介して、他の基材等との
密接着性を向上させ、これにより、そのラミネ−ト強度
等を高めるものである。
【0033】次に、本発明において、上記の樹脂組成物
を構成する充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、アルミナホワイト、シリカ、タルク、ガ
ラスフリット、樹脂粉末、その他等のものを使用するこ
とができる。而して、上記の充填剤は、上記の樹脂組成
物液の粘度等を調製し、そのコ−ティング適性を向上さ
せると共にバインダ−樹脂としてのポリウレタン系樹脂
またはポリエステル系樹脂とシランカップリング剤を介
して結合し、コ−ティング膜の凝集力を向上させるもの
である。
【0034】なお、本発明においては、上記のプライマ
−剤層としては、前述の樹脂組成物によるコ−ティング
膜からなるプライマ−剤層の他に、更に、例えば、ポリ
アミド系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、
(メタ)アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ
エチレンアルイハポリプロピレン等のポリオレフィン系
樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス
系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物
を使用してプライマ−剤層を形成することができる。な
お、本発明においては、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビ
アロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング
法を用いてコ−ティングしてプライマ−コ−ト剤層を形
成することができ、而して、そのコ−ティング量として
は、0.1〜5g/m2 (乾燥状態)位が望ましい。而
して、本発明において、プライマ−剤層としては、上記
のポリウレン系樹脂またはポリエステル系樹脂をビヒク
ルの主成分とする樹脂組成物によるプライマ−剤層を使
用することが最も有効なものである。
【0035】次に、本発明において、本発明にかかる自
立性袋を構成する前板、後板、底板等を形成する積層材
において、該積層材を構成するヒ−トシ−ル性樹脂層に
ついて説明すると、かかるヒ−トシ−ル性樹脂層として
は、熱によって溶融し相互に融着し得るものであればよ
く、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、直鎖状(線状)低密度ポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共
重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メ
タクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、
メチルペンテンポリマ−、ポリエチレンまたはポリプロ
ピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタク
リル酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、その他等の不飽
和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、
その他等の樹脂の1種ないしそれ以上からなる樹脂のフ
ィルムないしシ−トあるいはその塗布膜等を使用するこ
とができる。上記の樹脂のフィルムないしシ−トは、単
層ないし多層で使用することができ、また、上記の樹脂
のフィルムないしシ−トの厚さとしては、5μm〜30
0μm位、好ましくは、10μm〜200μm位が望ま
しい。更に、本発明において、上記の樹脂のフィルムな
いしシ−トの厚さとしては、バリア性基材を構成する無
機酸化物の蒸着膜に、擦り傷、あるいは、クラック等を
発生するすることを防止するために、比較的に、その膜
厚を厚くすることが好ましく、具体的には、40μm〜
150μm位、望ましくは、50μm〜130μm位で
あることが好ましいものである。なお、本発明において
は、上記のような樹脂のフィルムないしシ−トの中で
も、特に、厚さ50μm〜120μm位の低密度ポリエ
チレンフィルムを使用することが好ましいものである。
【0036】ところで、通常、包装用袋は、物理的にも
化学的にも過酷な条件におかれることから、包装用袋を
構成する積層材には、厳しい包装適性が要求され、変形
防止強度、落下衝撃強度、耐ピンホ−ル性、耐熱性、密
封性、品質保全性、作業性、衛生性、その他等の種々の
条件が要求され、このために、本発明においては、上記
のような材料の他に、上記のような諸条件を充足するそ
の他の材料を任意に使用することができ、具体的には、
例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アク
リル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメ
タクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブ
テン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系
樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビ
ニリデン共重合体、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリ
アクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体(AS系樹脂)、アクリ
ロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体(ABS系
樹脂)、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
カ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹
脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂の
フィルムないしシ−トを任意に選択して使用することが
できる。その他、例えば、合成紙等も使用することがで
きる。本発明において、上記のフィルムないしシ−ト
は、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等の
いずれのものでも使用することができる。また、その厚
さは、任意であるが、数μmから300μm位の範囲か
ら選択して使用することができる。更に、本発明におい
ては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し成膜、
インフレ−ション成膜、コ−ティング膜等のいずれの性
状の膜でもよい。
【0037】特に、本発明において、その他の基材とし
ては、例えば、水蒸気、水等の透過を阻止するバリア性
を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の樹脂のフ
ィルムないしシ−ト、樹脂に顔料等の着色剤を、その
他、所望の添加剤を加えて混練してフィルム化してなる
遮光性を有する各種の着色樹脂のフィルムないしシ−ト
等を使用することができる。これらの材料は、一種ない
しそれ以上を組み合わせて使用することができる。ま
た、上記のフィルムないしシ−トの厚さとしては、任意
であるが、通常、5μmないし300μm位、更には、
10μmないし100μm位が望ましい。
【0038】なお、本発明においては、本発明にかかる
自立性袋を構成する上記のような基材のいずれかの片面
には、例えば、文字、図形、記号、模様、その他等から
なる所望の印刷模様を印刷して、印刷模様層を形成する
ことができるものである。上記の印刷模様層としては、
通常のインキビヒクルの1種ないし2種以上を主成分と
し、これに、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、
帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の1種ないし2
種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を
添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練してインキ組成物
を調整し、次いで、該インキ組成物を使用し、例えば、
グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリ−ン
印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他等の印刷方式を
使用し、上記の基材フィルムの片面に、文字、図形、記
号、模様、その他等からなる所望の印刷模様を印刷し
て、本発明にかかる印刷模様層を形成することができる
ものである。
【0039】上記において、インキビヒクルとしては、
公知のもの、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化
水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シ
ェラック、アルキッド樹脂、フェノ−ル系樹脂、マレイ
ン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系
樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポ
リビニルブチラ−ル樹脂、アクリルまたはメタクリル系
樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウ
レタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、アミノアルキッド系樹脂、ニトロセルロ−ス、エチ
ルセルロ−ス、塩化ゴム、環化ゴム、その他等の1種な
いし2種以上を使用することができる。
【0040】次に、本発明において、上記のような材料
を使用して本発明にかかる自立性袋を構成する前板、後
板、底板等を形成する積層材を製造する方法について説
明すると、かかる方法としては、通常の包装材料を製造
するときに使用する積層法、例えば、ウエットラミネ−
ション法、ドライラミネ−ション法、無溶剤ラミネ−シ
ョン法、押し出しラミネ−ション法、共押し出しラミネ
−ション法、インフレ−ション法、その他の方法等で行
うことができる。具体的には、本発明においては、ラミ
ネ−ト用接着剤層等を介して積層するドライラミネ−ト
積層方式、あるいは、アンカ−コ−ト剤層、溶融押出樹
脂層等を介して積層する溶融押出積層方式等を用いて積
層材を製造することができる。
【0041】上記のドライラミネ−ト積層方式におい
て、ラミネ−ト用接着剤層を構成する接着剤としては、
例えば、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチ
ル、ブチル、2−エチルヘキシルエステル等のホモポリ
マ−、あるいは、これらとメタクリル酸メチル、アクリ
ロニトリル、スチレン等との共重合体等からなるポリア
クリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレ−ト系接着
剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸、メタクリル酸等のモノマ−との共重合体等からな
るエチレン共重合体系接着剤、セルロ−ス系接着剤、ポ
リエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド
系接着剤、尿素樹脂またはメラミン樹脂等からなるアミ
ノ樹脂系接着剤、フェノ−ル樹脂系接着剤、エポキシ系
接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型(メタ)アクリ
ル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレ
ン−ブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シリコ−
ン系接着剤、アルカリ金属シリケ−ト、低融点ガラス等
からなる無機系接着剤、その他等の接着剤を使用するこ
とがてきる。上記の接着剤の組成系は、水性型、溶液
型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形態で
もよく、また、その性状は、フィルム・シ−ト状、粉末
状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構
については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧
型等のいずれの形態でもよいものである。而して、上記
の接着剤は、例えば、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ル
コ−ト法、キスコ−ト法、その他等のコ−ト法、あるい
は、印刷法等によって施すことができ、そのコ−ティン
グ量としては、0.1〜10g/m2 (乾燥状態)位が
望ましい。なお、本発明において、ドライラミネ−ト積
層方式による積層を行う場合には、その積層表面に、予
め、コロナ放電処理、オゾン処理、あるいは、プラズマ
放電処理等の表面改質前処理を任意に施すことがてきる
ものである。
【0042】また、上記の溶融押出積層方式における溶
融押出樹脂層としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、
ポリプロピレン系樹脂、酸変性ポリエチレン系樹脂、酸
変性ポリプロピレン系樹脂、エチレン−アクリル酸また
はメタクリル酸共重合体、サ−リン系樹脂、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル系樹脂、エチレン
−アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル共重
合体、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、そ
の他等の熱可塑性樹脂の1種ないし2種以上を使用する
ことができる。なお、上記の溶融押出積層方式におい
て、より強固な接着強度を得るために、例えば、アンカ
−コ−ト剤等のアンカ−コ−ト剤層を介して、積層する
ことができる。上記のアンカ−コ−ト剤としては、例え
ば、アルキルチタネ−ト等の有機チタン系、イソシアネ
−ト系、ポリエチレンイミン系、ポリプタジエン系、そ
の他等の水性ないし油性の各種のアンカ−コ−ト剤を使
用することができる。上記のアンカ−コ−ト剤は、例え
ば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−
ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングす
ることができ、そのコ−ティング量としては、0.1〜
5g/m2 (乾燥状態)位が望ましい。而して、本発明
においては、上記の積層を行う際に、必要ならば、例え
ば、その積層する基材の表面に、コロナ処理、オゾン処
理、フレ−ム処理等の前処理を任意に施すことができ
る。
【0043】次に、本発明においては、前述のように、
上記の積層材を使用し、これから前板、後板、底板等を
構成し、更に、そのヒ−トシ−ル性樹脂層の面を内面に
して配置し、次いで、前板、後板、および、底板を、そ
の重合部分の両側端部、下端部等において、ヒ−トシ−
ル性樹脂層介してヒ−トシ−ルして、それぞれ、側縁熱
接着部、底壁熱接着部等を形成すると共にその上端辺に
開口部を形成して、本発明にかかる自立性袋を製袋して
製造することができる。而して、その製袋方法におい
て、ヒ−トシ−ルの方法としては、例えば、バ−シ−
ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ−
ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の公知の方法で行う
ことができる。
【0044】次に、本発明において、上記で製袋して製
造した本発明にかかる自立性袋について、その上端部に
設けた開口部から内容物を充填し、次いで、その上端部
の開口部をヒ−トシ−ル等により密閉することによっ
て、本発明にかかる自立性袋を使用した包装製品を製造
することができるものである。而して、本発明において
は、本発明にかかる自立性袋を使用して製造した包装製
品は、強度、剛性等に優れ、かつ、耐衝撃性、耐熱性、
耐圧性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐
突き刺し性、保香性、その他等の諸物性に優れ、更に、
酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れ、
また、容器・包装ごみの減量化を図ると共にその製造工
程の短縮化によりその製造コストの低減化を図ることが
でき、例えば、飲食品、医薬品、試薬品、化成品、化粧
品、雑貨品、その他等の種々の物品を充填包装するに有
用で、その内容物の充填包装適性、保存適性等に優れ、
特に、シャンプ−、リンス、洗剤等の詰替用容器として
有用なものである。
【0045】ところで、本発明においては、基材フィル
ムとして、例えば、ポリアミド系樹脂フィルム、ポリエ
ステル系樹脂フィルム等を使用する場合には、強度、剛
性等に優れ、かつ、耐衝撃性、耐熱性、耐圧性、耐水
性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、保香性、その他等
の諸物性に優れた自立性袋を製造することができ、特
に、基材フィルムとして、例えば、ポリアミド系樹脂
(ナイロン)フィルムを使用する場合には、耐衝撃性、
耐突き刺し性、耐ピンホ−ル性等に優れた自立性袋を製
造することができるものである。また、本発明において
は、無機酸化物の蒸着膜は、透明性を有し、かつ、酸素
ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性を有するもの
であり、これにより、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止
するバリア性等の作用効果を発揮し、また、官能性等に
も優れ、アルミニウム箔等の金属箔とほぼ同等、あるい
は、それ以上のバリア性等の作用効果を発揮すると共に
アルミニウム箔等の金属箔と異なり、透明性に優れ、内
容物等の視認性等に優れているものであり、更に、金属
探知機等による金属探知テストを可能とするものであ
る。更に、本発明においては、無機酸化物の蒸着膜等
は、その膜厚は、数十Å〜数千Åからなるものであり、
例えば、膜厚が5〜20μm前後からなるアルミニウム
箔等の金属箔等と比較して、その膜厚を著しく薄膜化
し、軽量化することができ、また、その重量を著しく低
減化し、容器・包装ごみの軽量化、減量化等を図ること
ができるものである。更にまた、本発明においては、有
機珪素化合物を蒸着用モノマ−ガスとして使用し、プラ
ズマ化学気相成長法を用いて製膜化してなる酸化珪素の
蒸着膜を、バリア性層を構成する無機酸化物の蒸着膜と
して使用すると、該酸化珪素の蒸着膜が、柔軟性に富
み、耐屈曲性等を有することから、酸化珪素の蒸着膜に
クラック等を生じてバリア性等を低下するということが
ないという利点を有するものである。
【0046】
【実施例】次に、上記の本発明について実施例を挙げた
更に具体的に本発明を説明する。 実施例1 (1).基材フィルムとして、厚さ15μmの2軸延伸
ナイロン6フィルムを使用し、これをプラズマ化学気相
成長装置の送り出しロールに装着し、下記の条件で厚さ
150Åの酸化珪素の蒸着膜を上記2軸延伸ナイロン6
フィルムの一方の面に形成した。 (蒸着条件) 反応ガス混合比:ヘキサメチルジシロキサン:酸素ガ
ス:ヘリウム=1:11:10(単位:slm) 真空チャンバー内の真空度:5.2×10-6 mbar 蒸着チャンバー内の真空度:5.1×10-2 mbar 冷却・電極ドラム供給電力:18kW フィルムの搬送速度:70m/分 蒸着面:コロナ処理面 次に、上記で酸化珪素の蒸着膜を形成した2軸延伸ナイ
ロン6フィルムの酸化珪素の蒸着膜面に、グロ−放電プ
ラズマ発生装置を使用し、パワ−9kw、酸素ガス(O
2 ):アルゴンガス(Ar)=7.0:2.5(単位:
slm)からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧6×1
-5Torrで酸素/アルゴン混合ガスプラズマ処理を
行って、プラズマ処理面を形成した。次に、上記で形成
した酸化珪素の蒸着膜のプラズマ処理の面に、ポリウレ
タン系樹脂の初期縮合物に、エポキシ系のシランカップ
リング剤(8.0重量%)とブロッキング防止剤(1.
0重量%)を添加し、十分に混練してなるプライマ−樹
脂組成物を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法によ
り、膜厚0.5g/m 2 (乾燥状態)になるようにコ−
ティングしてプライマ−層を形成して、バリア性基材を
製造した。 (2).次に、上記の(1)で製造したバリア性基材の
プライマ−層の面に、所望の印刷模様を形成した後、そ
の印刷模様を含む全面に、2液硬化型のポリウレタン系
ラミネ−ト用接着剤を使用し、これを、上記と同様に、
グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚4.0g/m
2 (乾燥状態)になるようにコ−ティングしてラミネ−
ト用接着剤層を形成した。次に、上記で形成したラミネ
−ト用接着剤層の面に、厚さ120μmの低密度ポリエ
チレンフィルムをドライラミネ−トして積層して、本発
明にかかる積層材を製造した。 (3).次いで、上記で製造した積層材を使用し、それ
から前板、後板、および、端部に切り欠き部を形成した
逆V字型の底板を製造し、更に、それらを、その低密度
ポリエチレンフィルムの面を対向させて重ね合わせ、し
かる後、その前板、後板、および、底板の重合部分の両
側端部、下端部等において、低密度ポリエチレンフィル
ムを介してヒ−トシ−ルして、それぞれ、側縁熱接着
部、底壁熱接着部等を形成すると共にその上端辺に開口
部を形成して、本発明にかかる自立性袋を製造した。上
記で製造した自立性袋内に、その開口部から市販シャン
プ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−
ルして上方シ−ル部を形成して、本発明にかかる自立性
袋を使用した詰替用包装製品を製造した。上記で製造し
た詰替用包装製品おいては、その自立性袋が、強度、剛
性等に優れ、かつ、耐衝撃性、耐熱性、耐圧性、耐水
性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、
保香性、その他等の諸物性に優れ、更に、酸素ガス、水
蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れ、また、容器・
包装ごみの減量化を図ると共にその製造工程の短縮化に
よりその製造コストの低減化を図ることができ、更に、
その内容物の充填包装適性、保存適性等に優れているこ
とから、極めて有用なものであった。
【0047】実施例2 (1).基材として、厚さ15μmの2軸延伸ナイロン
6フィルムを使用し、これを巻き取り式真空蒸着装置の
送り出しロールに装着し、次いで、上記フィルムをコー
ティングドラムの上に繰り出して、アルミニウムを蒸着
源に用い、酸素ガスを供給しながら、エレクトロンビー
ム(EB)加熱方式による酸化反応真空蒸着法により、
上記2軸延伸ナイロン6フィルムの上に、膜厚200Å
の酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した。 (蒸着条件) 蒸着源:アルミニウム 真空チャンバー内の真空度:7.2×10-6 mbar 蒸着チャンバー内の真空度:1.0×10-6 mbar EB出力:30kW フィルムの搬送速度:400m/分 蒸着面:コロナ処理面 (2).次に、上記で酸化アルミニウムの蒸着膜を形成
した2軸延伸ナイロン6フィルムの酸化アルミニウムの
蒸着膜の面に、所望の印刷模様を形成した後、その印刷
模様を含む全面に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネ
−ト用接着剤を使用し、これを、上記と同様に、グラビ
アロ−ルコ−ト法により、膜厚4.0g/m2 (乾燥状
態)になるようにコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤
層を形成した。次に、上記で形成したラミネ−ト用接着
剤層の面に、厚さ120μmの低密度ポリエチレンフィ
ルムをドライラミネ−トして積層して、本発明にかかる
積層材を製造した。 (3).次いで、上記で製造した積層材を使用し、それ
から前板、後板、および、端部に切り欠き部を形成した
逆V字型の底板を製造し、更に、それらを、その低密度
ポリエチレンフィルムの面を対向させて重ね合わせ、し
かる後、その前板、後板、および、底板の重合部分の両
側端部、下端部等において、低密度ポリエチレンフィル
ムを介してヒ−トシ−ルして、それぞれ、側縁熱接着
部、底壁熱接着部等を形成すると共にその上端辺に開口
部を形成して、本発明にかかる自立性袋を製造した。上
記で製造した自立性袋内に、その開口部から市販シャン
プ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−
ルして上方シ−ル部を形成して、本発明にかかる自立性
袋を使用した詰替用包装製品を製造した。上記で製造し
た詰替用包装製品おいては、その自立性袋が、強度、剛
性等に優れ、かつ、耐衝撃性、耐熱性、耐圧性、耐水
性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、
保香性、その他等の諸物性に優れ、更に、酸素ガス、水
蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れ、また、容器・
包装ごみの減量化を図ると共にその製造工程の短縮化に
よりその製造コストの低減化を図ることができ、更に、
その内容物の充填包装適性、保存適性等に優れているこ
とから、極めて有用なものであった。
【0048】実施例3 (1).厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムを使用し、これをプラズマ化学気相成長
装置の送り出しロ−ルに装着し、次いで、下記に示す条
件で、上記の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルムのコロナ処理面に、厚さ200Åの酸化珪素の蒸着
膜を形成した。 (蒸着条件) 蒸着面;コロナ処理面 導入ガス量;ヘキサメチルジシロキサン:酸素ガス:ヘ
リウム=1.0:3.0:3.0(単位:slm) 真空チャンバ−内の真空度;2〜6×10-6mBar 蒸着チャンバ−内の真空度;2〜5×10-3mBar 冷却・電極ドラム供給電力;20kW ライン速度;100m/min 次に、上記で膜厚200Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し
た直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロ−放電プラ
ズマ発生装置を使用し、パワ−9kw、酸素ガス
(O2 ):アルゴンガス(Ar)=7.0:2.5(単
位:slm)からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧6
×10-5Torrで酸素/アルゴン混合ガスプラズマ処
理を行って、酸化珪素の蒸着膜面の表面張力を54dy
ne/cm以上向上させたプラズマ処理面を形成した。
更に、上記で形成したプラズマ処理面に、ポリウレタン
系樹脂の初期縮合物に、エポキシ系のシランカップリン
グ剤(8.0重量%)とブロッキング防止剤(1.0重
量%)を添加し、十分に混練してなるポリウレタン系樹
脂組成物を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法によ
り、膜厚0.5g/m2 (乾燥状態)になるようにコ−
ティングし、次いで、乾燥してプライマ−剤層を形成し
て、バリア性基材を製造した。 (2).次に、上記の(1)で製造したバリア性基材の
プライマ−層の面に、所望の印刷模様を形成した後、そ
の印刷模様を含む全面に、2液硬化型のポリウレタン系
ラミネ−ト用接着剤を使用し、これを、上記と同様に、
グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚4.0g/m
2 (乾燥状態)になるようにコ−ティングしてラミネ−
ト用接着剤層を形成した。次に、上記で形成したラミネ
−ト用接着剤層の面に、厚さ120μmの低密度ポリエ
チレンフィルムをドライラミネ−トして積層して、本発
明にかかる積層材を製造した。 (3).次いで、上記で製造した積層材を使用し、それ
から前板、後板、および、端部に切り欠き部を形成した
逆V字型の底板を製造し、更に、それらを、その低密度
ポリエチレンフィルムの面を対向させて重ね合わせ、し
かる後、その前板、後板、および、底板の重合部分の両
側端部、下端部等において、低密度ポリエチレンフィル
ムを介してヒ−トシ−ルして、それぞれ、側縁熱接着
部、底壁熱接着部等を形成すると共にその上端辺に開口
部を形成して、本発明にかかる自立性袋を製造した。上
記で製造した自立性袋内に、その開口部から市販シャン
プ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−
ルして上方シ−ル部を形成して、本発明にかかる自立性
袋を使用した詰替用包装製品を製造した。上記で製造し
た詰替用包装製品おいては、その自立性袋が、強度、剛
性等に優れ、かつ、耐衝撃性、耐熱性、耐圧性、耐水
性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、
保香性、その他等の諸物性に優れ、更に、酸素ガス、水
蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れ、また、容器・
包装ごみの減量化を図ると共にその製造工程の短縮化に
よりその製造コストの低減化を図ることができ、更に、
その内容物の充填包装適性、保存適性等に優れているこ
とから、極めて有用なものであった。
【0049】実施例4 (1).基材フィルムとして、厚さ12μmの2軸延伸
ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、まず、
上記の2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを
巻き取り式の真空蒸着装置の送り出しロ−ルにに装着
し、次いで、これを繰り出し、その2軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、アルミニ
ウムを蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレ
クトロンビ−ム(EB)加熱方式による真空蒸着法によ
り、下記の蒸着条件により、膜厚200Åの酸化アルミ
ニウムの蒸着膜を形成した。 (蒸着条件) 蒸着チャンバ−内の真空度:2×10-4mbar 巻き取りチャンバ−内の真空度:2×10-2mbar 電子ビ−ム電力:25kW フィルムの搬送速度:420m/分 蒸着面:コロナ処理面 (2).次に、上記で形成した厚さ200Åの酸化アル
ミニウムの蒸着膜の面に、所望の印刷模様を形成した
後、その印刷模様を含む全面に、2液硬化型のポリウレ
タン系ラミネ−ト用接着剤を使用し、これを、上記と同
様に、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚4.0g/
2 (乾燥状態)になるようにコ−ティングしてラミネ
−ト用接着剤層を形成した。次に、上記で形成したラミ
ネ−ト用接着剤層の面に、厚さ15μmの2軸延伸ナイ
ロン6フィルムを対向させて重ね合わせ、次いで、バリ
ア性基材と2軸延伸ナイロン6フィルムの2層をドライ
ラミネ−ト積層した。更に、上記でドライラミネ−ト積
層した厚さ15μmの2軸延伸ナイロン6フィルムの面
に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤を
使用し、これを、上記と同様に、グラビアロ−ルコ−ト
法により、膜厚4.0g/m2 (乾燥状態)になるよう
にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、し
かる後、上記のラミネ−ト用接着剤層の面に、厚さ12
0μmの低密度ポリエチレンフィルムをドライラミネ−
トして積層して、本発明にかかる積層材を製造した。 (3).次いで、上記で製造した積層材を使用し、それ
から前板、後板、および、端部に切り欠き部を形成した
逆V字型の底板を製造し、更に、それらを、その低密度
ポリエチレンフィルムの面を対向させて重ね合わせ、し
かる後、その前板、後板、および、底板の重合部分の両
側端部、下端部等において、低密度ポリエチレンフィル
ムを介してヒ−トシ−ルして、それぞれ、側縁熱接着
部、底壁熱接着部等を形成すると共にその上端辺に開口
部を形成して、本発明にかかる自立性袋を製造した。上
記で製造した自立性袋内に、その開口部から市販シャン
プ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−
ルして上方シ−ル部を形成して、本発明にかかる自立性
袋を使用した詰替用包装製品を製造した。上記で製造し
た詰替用包装製品おいては、その自立性袋が、強度、剛
性等に優れ、かつ、耐衝撃性、耐熱性、耐圧性、耐水
性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、
保香性、その他等の諸物性に優れ、更に、酸素ガス、水
蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れ、また、容器・
包装ごみの減量化を図ると共にその製造工程の短縮化に
よりその製造コストの低減化を図ることができ、更に、
その内容物の充填包装適性、保存適性等に優れているこ
とから、極めて有用なものであった。
【0050】比較例1 (1).厚さ15μmの2軸延伸ナイロン6フィルムの
片面に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着
剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ4.0g/m
2 (乾燥状態)にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤
層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、膜
厚7μmのアルミニウム箔を対向させて重ね合わせ、し
かる後、その両者をドライラミネ−トして積層した。次
に、上記で積層したアルミニウム箔の面に、上記と同様
にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラ
ミネ−ト用接着剤層面に、厚さ120μmの低密度ポリ
エチレンフィルムをドライラミネ−トして積層して、積
層材を製造した。 (2).次いで、上記で製造した積層材を使用し、以
下、上記の実施例1と同様にして、自立性袋を製造し、
更に、その自立性袋を使用し、上記の実施例1と同様に
して、自立性袋を使用した詰替用包装製品を製造した。
【0051】比較例2 (1).厚さ12μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムの片面に、2液硬化型のポリウレタン系
ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて
厚さ4.0g/m2 (乾燥状態)にコ−ティングしてラ
ミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用
接着剤層面に、厚さ15μmの2軸延伸ナイロン6フィ
ルムを対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をド
ライラミネ−トして積層した。次に、上記で積層した厚
さ15μmの2軸延伸ナイロン6フィルムの面に、上記
と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、次い
で、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ7μmのアルミ
ニウム箔を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者
をドライラミネ−トして積層した。更に、上記で積層し
た厚さ7μmのアルミニウム箔の面に、上記と同様にし
て、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記の
ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ120μmの低密度ポ
リエチレンフィルムをドライラミネ−トして積層して、
積層材を製造した。 (2).次に、上記で製造した積層材を使用し、以下、
上記の実施例1と同様にして、自立性袋を製造し、更
に、その自立性袋を使用し、上記の実施例1と同様にし
て、自立性袋を使用した詰替用包装製品を製造した。
【0052】比較例3 (1).厚さ15μmの2軸延伸ナイロン6フィルムの
片面に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着
剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ4.0g/m
2 (乾燥状態)にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤
層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚
さ120μmの低密度ポリエチレンフィルムをドライラ
ミネ−トして積層して、積層材を製造した。 (2).次に、上記で製造した積層材を使用し、以下、
上記の実施例1と同様にして、自立性袋を製造し、更
に、その自立性袋を使用し、上記の実施例1と同様にし
て、自立性袋を使用した詰替用包装製品を製造した。
【0053】実験例 上記の実施例1〜4、および、比較例1〜3において製
造した積層材、それを使用して製造した自立性袋、更に
は、その自立性袋を使用して製造した詰替用包装製品に
ついて、下記に示すテスト項目を測定した。 (1).酸素透過度の測定 これは、上記の実施例1〜4、および、比較例1〜3に
おいて製造した積層材について、温度23℃、湿度90
%RHの条件で、米国、モコン(MOCON)社製の測
定機〔機種名、オクストラン(OXTRAN)〕にて測
定した。 (2).水蒸気透過度の測定 これは、上記の実施例1〜4、および、比較例1〜3に
おいて製造した積層材について、温度40℃、湿度90
%RHの条件で、米国、モコン(MOCON)社製の測
定機〔機種名、パ−マトラン(PERMATRAN)〕
にて測定した。 (3).ピンホ−ルの測定 これは、上記の実施例1〜4、および、比較例1〜3で
製造した詰替用包装製品について、ゲルボ試験機を用い
て、温度、3℃で2000回屈曲させた後、該詰替用包
装製品を構成する自立性袋を形成する積層材について、
ピンホ−ルの数を数えて測定した。 (4).重量減少を測定 これは、上記の実施例1〜4、および、比較例1〜3で
製造した詰替用包装製品について、温度40℃のオ−ブ
ンに1週間保存した後、袋を開封し、内容物の重量を測
定し、○は、変化なし、×は、変化ありを表す。 (5).官能性の測定 これは、上記の実施例1〜4、および、比較例1〜4で
製造した詰替用包装製品について、それを40℃のオ−
ブンに1日間保存し、次いで、袋を開封し、5人の試験
者ににおいの有無を確認して測定し、◎は、においな
し、○は、すこしにおう、×は、かなりにおうを表す。
上記の測定結果について、下記の表1に示す。
【0054】 上記の表1において、酸素透過度の単位は、〔cc/m
2 /day 23℃・90%RH〕であり、水蒸気透過
度の単位は、〔g/m2 /day・40℃・90%R
H〕であり、ピンホ−ル数は、個/A4サイズである。
【0055】上記の表1に示す測定結果から明らかなよ
うに、実施例1〜4にかかるものは、酸素透過度および
水蒸気透過度において十分に実用性を有するものである
ことが確認され、また、耐ピンホ−ル性、重量減少、保
香性等においても優れているものであった。これに対
し、比較例1〜2にかかるものは、酸素透過度および水
蒸気透過度において優れ、また、重量減少、保香性等に
おいても優れているが、耐ピンホ−ル性に著しく欠ける
ものであり、また、比較例3にかかるものは、耐ピンホ
−ル性に優れているが、酸素透過度および水蒸気透過度
において著しく劣るものであり、更に、重量減少、保香
性等においても十分に満足し得るものではなかった。
【0056】
【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明
は、基材フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜とプ
ライマ−剤層とを設けたバリア性基材に着目し、まず、
少なくとも、基材フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸
着膜とプライマ−剤層とを設けたバリア性基材とヒ−ト
シ−ル性樹脂層とを順次に積層した積層材を製造し、次
いで、該積層材を使用し、これを常法に従って製袋し、
プラスチック製軟包装用袋からなる自立性袋を製造し、
次に、上記の自立性袋の上辺の開口部から内容物を充填
包装して包装製品を製造して、強度、剛性等に優れ、か
つ、耐衝撃性、耐熱性、耐圧性、耐水性、ヒ−トシ−ル
性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、保香性、その他等
の諸物性に優れ、更に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻
止するバリア性に優れ、また、容器・包装ごみの減量化
を図ると共にその製造工程の短縮化によりその製造コス
トの低減化を図り、例えば、飲食品、医薬品、試薬品、
化成品、化粧品、雑貨品、その他等の種々の物品を充填
包装するに有用で、その内容物の充填包装適性、保存適
性等に優れ、特に、シャンプ−、リンス、洗剤等の詰替
用容器として有用な自立性袋を製造し得ることができる
というものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明にかかる自立性袋を構成する積層材につ
いてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図2】本発明にかかる自立性袋を構成する積層材につ
いてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図3】本発明にかかる自立性袋を構成する積層材につ
いてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図4】図1に示す積層材を使用し、これを製袋して製
造した本発明にかかる自立性袋の構成を示す概略的斜視
図である。
【図5】図1に示す積層材を使用し、これを製袋して製
造した本発明にかかる自立性袋の構成を示す概略的斜視
図である。
【図6】本発明にかかる自立性袋について別の形態から
なる自立性袋の構成を示す概略的斜視図である。
【図7】本発明にかかる自立性袋について別の形態から
なる自立性袋の構成を示す概略的斜視図である。
【図8】巻き取り式真空蒸着装置についてその一例の概
要を示す概略的構成図である。
【図9】プラズマ化学気相成長装置についてその一例の
概要を示す概略的構成図である。
【図10】自立性袋について従来例の形態からなる自立
性袋の構成を示す概略的斜視図である。
【図11】自立性袋について従来例の形態からなる自立
性袋の構成を示す概略的斜視図である。
【符号の説明】 1 基材フィルム 2 無機酸化物の蒸着膜 3 プライマ−剤層 4 バリア性基材 5 ヒ−トシ−ル性樹脂層 6 ラミネ−ト用接着剤層 7 溶融押出樹脂層 8 前板 9 後板 10 底板 11 側縁熱接着部 12 底壁熱接着部 13 開口部 14 貫通切欠部 A、A1、A2 積層材 B 自立性袋
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C23C 14/20 C23C 14/20 A 16/40 16/40 (72)発明者 檜山 玲子 東京都新宿区市谷加賀町一丁目1番1号 大日本印刷株式会社内 Fターム(参考) 3E064 AB14 AB28 BA17 BA24 BA29 BA36 BA38 BA54 BB03 BC01 BC04 BC08 BC17 BC18 EA02 EA04 EA17 EA23 FA04 GA01 HM01 HN05 3E086 AD01 BA04 BA13 BA24 BB02 BB05 BB15 BB41 BB51 BB71 BB85 CA35 DA02 4F100 AA17B AA19B AA20B AH06G AK01C AK03A AK03C AK41A AK41G AK46A AK51G AT00A BA03 BA05 BA06 BA07 BA13 CA23 CB00 CC00 DA01 EH66B EJ38A GB16 GB23 GB66 GB71 JB07 JD02 JJ03 JK01 JK10 JK14 JL12C JM02B 4K029 AA11 AA25 BA43 BA44 BD00 CA02 DB03 4K030 AA06 AA09 AA14 AA16 BA42 BA44 CA07 LA24

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも、基材フィルムの一方の面に
    無機酸化物の蒸着膜とプライマ−剤層とを設けたバリア
    性基材と、ヒ−トシ−ル性樹脂層とを順次に積層した積
    層材から製袋されることを特徴とする自立性袋。
  2. 【請求項2】 積層材が、バリア性基材を構成するプラ
    イマ−剤層の面とヒ−トシ−ル性樹脂層の面とが対向し
    て積層していることを特徴とする上記の請求項1に記載
    する自立性袋。
  3. 【請求項3】 基材フィルムが、2軸延伸ポリアミド系
    樹脂フィルム、2軸延伸ポリエステル系樹脂フィルム、
    または、2軸延伸ポリオレフィン系樹脂フィルムからな
    ることを特徴とする上記の請求項1〜2に記載する自立
    性袋。
  4. 【請求項4】 無機酸化物の蒸着膜が、物理気相成長法
    または化学気相成長法による無機酸化物の蒸着膜からな
    ることを特徴とする上記の請求項1〜3に記載する自立
    性袋。
  5. 【請求項5】 無機酸化物の蒸着膜が、物理気相成長法
    による酸化アルミニウムの蒸着膜からなることを特徴と
    する上記の請求項1〜4に記載する自立性袋。
  6. 【請求項6】 無機酸化物の蒸着膜が、化学気相成長法
    による酸化珪素の蒸着膜からなることを特徴とする上記
    の請求項1〜4に記載する自立性袋。
  7. 【請求項7】 プライマ−剤層が、ポリウレタン系樹脂
    またはポリエステル系樹脂をビヒクルの主成分とする樹
    脂組成物によるコ−ティング膜からなることを特徴とす
    る上記の請求項1〜6に記載する自立性袋。
  8. 【請求項8】 プライマ−剤層が、ポリウレタン系樹脂
    またはポリエステル系樹脂をビヒクルの主成分とし、更
    に、シランカップリング剤と充填剤とを含む樹脂組成物
    によるコ−ティング膜からなることを特徴とする上記の
    請求項1〜7に記載する自立性袋。
  9. 【請求項9】 ヒ−トシ−ル性樹脂層が、ポリオレフィ
    ン系樹脂層からなることを特徴とする上記の請求項1〜
    8に記載する自立性袋。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008143096A (ja) * 2006-12-12 2008-06-26 Dainippon Printing Co Ltd ガスバリア性フィルム
CN103508053A (zh) * 2013-10-20 2014-01-15 江苏申凯包装高新技术股份有限公司 阴阳自立拉链袋
JP2016203634A (ja) * 2015-04-20 2016-12-08 日本合成化学工業株式会社 レトルト用スタンドアップパウチ
JP2016203635A (ja) * 2015-04-20 2016-12-08 日本合成化学工業株式会社 レトルト用スタンドアップパウチ
CN107097468A (zh) * 2017-04-24 2017-08-29 常德金德镭射科技股份有限公司 一种保润包装箱
JP2017226146A (ja) * 2016-06-22 2017-12-28 日本合成化学工業株式会社 スタンドアップパウチ用多層構造体
JP2017226145A (ja) * 2016-06-22 2017-12-28 日本合成化学工業株式会社 スタンドアップパウチ用多層構造体
CN111094141A (zh) * 2017-06-13 2020-05-01 凸版印刷株式会社 包装容器及其制造方法
US11745483B2 (en) 2015-04-20 2023-09-05 Mitsubishi Chemical Corporation Stand-up pouch for retort

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000167972A (ja) * 1998-12-07 2000-06-20 Dainippon Printing Co Ltd 透明バリアフィルム、それを使用した積層材および包装用容器
JP2000263726A (ja) * 1999-03-15 2000-09-26 Dainippon Printing Co Ltd 積層材およびそれを使用した包装用容器

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000167972A (ja) * 1998-12-07 2000-06-20 Dainippon Printing Co Ltd 透明バリアフィルム、それを使用した積層材および包装用容器
JP2000263726A (ja) * 1999-03-15 2000-09-26 Dainippon Printing Co Ltd 積層材およびそれを使用した包装用容器

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008143096A (ja) * 2006-12-12 2008-06-26 Dainippon Printing Co Ltd ガスバリア性フィルム
CN103508053A (zh) * 2013-10-20 2014-01-15 江苏申凯包装高新技术股份有限公司 阴阳自立拉链袋
CN103508053B (zh) * 2013-10-20 2015-12-09 江苏申凯包装高新技术股份有限公司 阴阳自立拉链袋
JP2016203634A (ja) * 2015-04-20 2016-12-08 日本合成化学工業株式会社 レトルト用スタンドアップパウチ
JP2016203635A (ja) * 2015-04-20 2016-12-08 日本合成化学工業株式会社 レトルト用スタンドアップパウチ
US11745483B2 (en) 2015-04-20 2023-09-05 Mitsubishi Chemical Corporation Stand-up pouch for retort
JP2017226146A (ja) * 2016-06-22 2017-12-28 日本合成化学工業株式会社 スタンドアップパウチ用多層構造体
JP2017226145A (ja) * 2016-06-22 2017-12-28 日本合成化学工業株式会社 スタンドアップパウチ用多層構造体
CN107097468A (zh) * 2017-04-24 2017-08-29 常德金德镭射科技股份有限公司 一种保润包装箱
CN107097468B (zh) * 2017-04-24 2020-03-10 常德金德镭射科技股份有限公司 一种保润包装箱
CN111094141A (zh) * 2017-06-13 2020-05-01 凸版印刷株式会社 包装容器及其制造方法

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