JP2000263726A - 積層材およびそれを使用した包装用容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた透明性と酸素ガス、水蒸気等に対する
高いバリア性とを有し、更に、保香性、耐衝撃性、耐突
き刺し性、内容物に対する保存性等に富み、かつ、後加
工適性を有し、また、ラミネ−ト強度に優れ、内容物、
特に、液体調味料に対する充填包装適性の良好な積層材
およびそれを使用した包装用容器を提供することを目的
とするものである。 【解決手段】 バリア性ナイロンフィルムの一方の面
に、バリア性ポリエステル系樹脂をビヒクルの主成分と
する樹脂組成物によるバリア性樹脂層を設け、その他方
の面に、無機酸化物の薄膜の１層または２層以上の多層
膜を設け、更に、該無機酸化物の薄膜の上に、シランカ
ップリング剤を含むプライマ−組成物またはポリエステ
ル系樹脂を含むプライマ−組成物によるコ−ティング薄
膜を設け、更にまた、該コ−ティング薄膜の上に、少な
くとも、ヒ−トシ−ル性樹脂層を積層したことを特徴と
する積層材およびそれを使用した包装要容器に関するも
のである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、積層材およびそれ
を使用した包装用容器に関し、更に詳しくは、透明性、
酸素ガス、水蒸気等に対するバリア性、保香性、耐衝撃
性、耐突き刺し性、ラミネ−ト強度、内容物る対する保
存性等に優れ、食品包装分野、医薬品包装分野、洗剤、
シャンプ−、オイル、歯磨き等の非食品分野等における
種々の物品、特に、ドレッシング、油、醤油、味噌、ソ
−ス、酢、マヨネ−ズ等の液体調味料等に対する充填包
装適性を有し、更に、電子レンジ適性を備え、かつ、後
加工適性に優れた積層材およびそれを使用した包装用容
器に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、酸素ガス、水蒸気等に対するバリ
ア性を備え、良好な保存適性を有する包装用材料として
は、種々のものが開発され、提案されているが、近年、
それらの一つとして、可撓性プラスチック基材の上に、
酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を
設けた構成からなる透明バリアフィルム、それを使用し
た包装用積層材および包装用容器等が提案されている。
このものは、従来のアルミニウム箔、ポリ塩化ビニリデ
ン系樹脂コ−トナイロンフィルム等を使用した包装用積
層材等と比較して、透明性に優れ、かつ、水蒸気、酸素
ガス等に対する高いバリア性と保香性等を有し、更に、
廃棄時における環境上の問題もなく、包装用材料、その
他等にその需要が大いに期待されているものである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
透明バリアフィルム、それを使用した包装用積層材等に
おけるバリア性能は、アルミニウム箔等のバリア材と比
べて、酸素ガス、水蒸気等に対するバリア性能が劣ると
いう問題点がある。このため、上記の透明バリアフィル
ム、それを使用した包装用積層材等においては、バリア
性能を上げるために、蒸着膜の膜厚を厚くすること、あ
るいは、バリア層と共に積層材の全体の層の厚さを厚く
すること等が試みられている。しかしながら、上記のよ
うな透明バリアフィルム、およびそれを使用した包装用
積層材においては、無機酸化物の蒸着膜からなるバリア
層それ自体が、可撓性に劣ることから、そのフィルムを
丸めたり、あるいは折り曲げたりすると、蒸着膜に簡単
にクラックを発生し易く、例えば、印刷・ラミネ−ト等
の後加工時に、上記のような操作を採ると、簡単にクラ
ックを発生し、一度、クラックが発生すると、バリア性
を著しく低下するという問題点がある。また、上記の透
明バリアフィルム、およびそれを使用した包装用積層材
等においては、例えば、そのバリア性を向上させるため
に、蒸着膜の膜厚を厚くすることを試みると、逆に、蒸
着膜の膜厚を厚くすることにより、クラック等が発生し
易くなり、上記と同様な問題点を有するものである。更
に、上記の透明バリアフィルム、およびそれを使用した
包装用積層材においては、これが吸湿により寸法変化等
を起こすと、蒸着膜がその寸法変化に追従し難く、簡単
にクラックが発生し、この場合も、上記と同様な問題点
を有することになるものである。また、上記の膜厚を向
上させると、蒸着膜に着色が起こり、例えば、包装用材
料等として使用すると、内容物の商品価値を著しく損な
うという問題点がある。次にまた、上記のような透明バ
リアフィルムに、他の樹脂のフィルムないしシ−ト等を
押し出しコ−ト加工、あるいは、ドライラミネ−ト加工
等を行って包装用積層材を製造する場合、透明バリアフ
ィルムとラミネ−ト用接着剤、アンカ−コ−ト剤等との
接着力が低いという問題点もあり、而して、そのような
ラミネ−ト強度の低下により、しばしば、袋体を構成す
る積層材において、層間剥離等を引き起こすという問題
点がある。特に、内容物として、液体調味料等の液状な
いし粘体状の内容物を充填包装すると、その内容物の影
響を受けて、その袋体を構成する積層材において、ラミ
ネ−ト強度に欠けて、その層間において剥離現象等を引
き起こし、その用をなさいないという問題点がある。而
して、上記のラミネ−ト強度等を向上させるために、コ
ロナ処理等の前処理を行う場合もあるが、透明バリアフ
ィルムにおいてはその効果があまり認められず、逆に、
蒸着層に傷をつけるという問題点がある。また、上記の
液体調味料等を充填包装する場合、無機酸化物の蒸着膜
を設ける基材フィルムとして、ナイロンフィルム等を使
用したものは、ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを
使用したものに比較して、基材フィルム自身の保香性の
違いから、保香性等が劣るという問題点がある。更にま
た、上記の場合に、無機酸化物の蒸着膜の上に、更に、
金属アルコキシド化合物あるいはその加水分解物を主剤
とするゾルゲルコ−ティング剤によるガスバリア性被膜
を積層した透明バリアフィルムも提案されているが、基
材フィルムとして、ナイロンフィルム等を使用したもの
は、ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用したも
のと比較して、保香性等が劣るという問題点を解決し得
ないものであるというのが実状である。そこで本発明
は、上記のような事情に鑑み、優れた透明性と酸素ガ
ス、水蒸気等に対する高いバリア性とを有し、更に、保
香性、耐衝撃性、耐突き刺し性、内容物に対する保存性
等に富み、かつ、後加工適性を有し、また、ラミネ−ト
強度に優れ、内容物、特に、液体調味料に対する充填包
装適性の良好な積層材およびそれを使用した包装用容器
を提供することを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な問題点を解決すべく種々研究の結果、酸素ガス、水蒸
気等に対するバリア性を有すると共に耐衝撃性、耐突き
刺し性等に優れ、強靱性に富むバリア性二軸延伸ナイロ
ンフィルム、無機酸化物の薄膜、バリア性ポリエステル
系樹脂によるバリア性樹脂層等とを組み合わせ、更に、
有機性と無機性とを有するシランカップリング剤、伸長
性を有するポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂等
に着目し、まず、バリア性ナイロンフィルムの一方の面
に、バリア性ポリエステル系樹脂をビヒクルの主成分と
する樹脂組成物によるバリア性樹脂層を設け、その他方
の面に、無機酸化物の薄膜の１層または２層以上の多層
膜を設け、更に、該無機酸化物の薄膜の上に、シランカ
ップリング剤を含むプライマ−組成物またはポリエステ
ル系樹脂を含むプライマ−組成物によるコ−ティング薄
膜を設け、更にまた、該コ−ティング薄膜の上に、少な
くとも、ヒ−トシ−ル性樹脂層を積層して積層材を製造
し、而して、該積層材を使用して製袋または製函して包
装用容器を製造し、次いで、該包装用容器内に内容物、
特に、液体調味料等の液状ないし粘体状の内容物を充填
包装したところ、優れた透明性と、酸素ガスあるいは水
蒸気等に対する高いバリア性を有し、更に、保香性、耐
衝撃性、耐突き刺し性、ラミネ−ト強度等に優れ、ま
た、液体調味料等の液状ないし粘体状の内容物に対する
保存性に優れ、かつ、後加工時にクラック等の発生もな
く、極めて高い後加工適性を有し、更に、包装製品を電
子レンジにかけても、十分にその電子レンジ適性を有
し、包装用材料として種々の物品の充填包装適性を有す
るする積層材およびそれを使用した包装用容器等を製造
し得ることを見出して本発明を完成したものである。

【０００５】すなわち、本発明は、バリア性ナイロンフ
ィルムの一方の面に、バリア性ポリエステル系樹脂をビ
ヒクルの主成分とする樹脂組成物によるバリア性樹脂層
を設け、その他方の面に、無機酸化物の薄膜の１層また
は２層以上の多層膜を設け、更に、該無機酸化物の薄膜
の上に、シランカップリング剤を含むプライマ−組成物
またはポリエステル系樹脂を含むプライマ−組成物によ
るコ−ティング薄膜をを設け、更にまた、該コ−ティン
グ薄膜の上に、少なくとも、ヒ−トシ−ル性樹脂層を積
層したことを特徴とする積層材およびそれを使用した包
装用容器に関するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】上記の本発明について以下に更に
詳しく説明する。まず、本発明にかかる積層材およびそ
れを使用した包装用容器の構成についてその二三を例示
して図面を用いて説明すると、図１および図２は、本発
明にかかる積層材の層構成を示す概略的断面図であり、
図３および図４は、上記の本発明にかかる積層材を使用
して製袋ないし製函した包装用容器の構成を示す概略的
斜視図である。

【０００７】まず、本発明にかかる積層材Ａは、図１に
示すように、バリア性ナイロンフィルム１の一方の面
に、バリア性ポリエステル系樹脂をビヒクルの主成分と
する樹脂組成物によるバリア性樹脂層２を設け、その他
方の面に、無機酸化物の薄膜３の１層、または、その２
層以上の多層膜（図示せず）を設け、更に、該無機酸化
物の薄膜３の上に、シランカップリング剤を含むプライ
マ−組成物またはポリエステル系樹脂を含むプライマ−
組成物によるコ−ティング薄膜４を設け、更にまた、該
コ−ティング薄膜４の上に、少なくとも、ヒ−トシ−ル
性樹脂層５を積層した構成からなることを基本構造とす
るものである。本発明にかかる積層材について、具体例
を例示すると、図２に示すように、上記の図１に示す積
層材Ａにおいて、コ−ティング薄膜４とヒ−トシ−ル性
樹脂層５との間に、アンカ−コ−ト剤層６またはラミネ
−ト用接着剤層６ａを介して、少なくとも、ヒ−トシ−
ル性樹脂層５を積層してなる積層材Ｂを挙げることがで
きる。而して、上記に挙げた例は、本発明にかかる積層
材を構成する二三の例示であり、これによって本発明は
限定されるものではなく、例えば、本発明においては、
図示しないが、ヒ−トシ−ル性樹脂層等の他に、更に、
その使用目的、充填包装する内容物、流通経路、販売形
態、用途等によって、他の基材を任意に積層して、種々
の形態の積層材を設計して製造することができるもので
ある。なお、本発明において、無機酸化物の薄膜と、コ
−ティング薄膜と、アンカ−コ−ト剤層またはラミネ−
ト用接着剤層とは、密接着性等の作用効果を奏するため
に、この順序で相互に隣接して積層していることが重要
であるが、その他の各基材は、その使用目的、用途等に
よって、任意に積層して、種々の形態の積層材を設計し
て製造することができるものである。また、本発明にお
いて、上記のような本発明にかかる積層材を製造する工
程としては、種々の工程を経て製造することができる
が、例えば、図示しないが、まず、バリア性ナイロンフ
ィルム１の一方の面に、無機酸化物の薄膜３を設ける工
程、次に、該無機酸化物の薄膜３の上に、シランカップ
リング剤を含むプライマ−組成物またはポリエステル系
樹脂を含むプライマ−組成物によるコ−ティング薄膜４
を設ける工程、次いで、上記のバリア性ナイロンフィル
ム１の他方の面に、バリア性ポリエステル系樹脂をビヒ
クルの主成分とする樹脂組成物によるバリア性樹脂層２
を設ける工程、しかる後、上記のコ−ティング薄膜４の
上に、少なくとも、ヒ−トシ−ル性樹脂層５を積層する
工程の順で製造する方法、あるいは、バリア性ナイロン
フィルム１の一方の面に、無機酸化物の薄膜３を設ける
工程、次に、該無機酸化物の薄膜３の上に、シランカッ
プリング剤を含むプライマ−組成物またはポリエステル
系樹脂を含むプライマ−組成物によるコ−ティング薄膜
４を設ける工程、次いで、該コ−ティング薄膜の上に、
ヒ−トシ−ル性樹脂層５を積層する工程、しかる後、上
記のバリア性ナイロンフィルム１の他方の面に、バリア
性ポリエステル系樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組
成物によるバリア性樹脂層２を設ける工程の順で製造す
る方法、その他等の製造工程を経て製造する方法等で行
うことができる。

【０００８】次に、本発明において、上記のような積層
材を使用して製袋ないし製函してなる本発明にかかる包
装用容器の構成について説明すると、かかる包装用容器
としては、例えば、上記の図１に示す積層材Ａを使用し
て製袋ないし製函した包装用容器を例示して説明する
と、図３の概略的斜視図に示すように、上記の積層材
Ａ、Ａを２枚用意し、その最内層に位置するヒ−トシ−
ル性樹脂層５、５の面を対向させて重ね合わせ、しかる
後その外周周辺の端部の三方をヒ−トシ−ルしてシ−ル
部７、７、７を形成して、本発明にかかる三方シ−ル型
の軟包装用容器Ｃを製造することができる。而して、上
記の三方シ−ル型の軟包装用容器Ｃにおいては、その上
方の開口部から内容物を充填し、しかる後、その開口部
をヒ−トシ−ルして、各種の包装製品を製造することが
できる。

【０００９】或いはまた、本発明において、本発明にか
かる包装用容器としては、図４の概略的斜視図に示すよ
うに、上記の図１に示す積層材Ａを使用し、その最内層
に位置するヒ−トシ−ル性樹脂層５、５の面を対向させ
て重ね合わせ、しかる後その外周周辺の端部の二方をヒ
−トシ−ルしてシ−ル部７、７を形成して、本発明にか
かる二方シ−ル型の軟包装用容器Ｄを製造することがで
きる。而して、上記の二方シ−ル型の軟包装用容器Ｄに
おいては、上記と同様に、その上方の開口部から内容物
を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして、
各種の包装製品を製造することができる。なお、本発明
においては、上記に図示した例示の包装用容器に限定さ
れるものでないことは言うまでもないことであり、その
目的、用途等により、種々の形態の包装用容器を製造す
ることができることは言うまでもないことである。

【００１０】次に、本発明において、上記のような本発
明にかかる積層材、包装用容器等を構成する材料、その
製造法等について説明すると、まず、本発明において、
本発明にかかる積層材、包装用容器等を構成するバリア
性ナイロンフィルムとしては、それ自身で酸素ガス、水
蒸気等に対するガスバリア性を有すると共に耐衝撃性、
耐突き刺し性等に優れ、強靱性に富み、更に、無機酸化
物の薄膜を保持し得るポリアミド系樹脂のフィルムない
しシ−トであればいずれのものでも使用することができ
る。具体的には、例えば、ＭＸＤナイロン６フィルム
（東洋紡株式会社製）、ＭＸＤナイロン樹脂とナイロン
４６、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナ
イロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２、その他等
の各種のポリアミド系樹脂との２ないし３層以上からな
る多層積層フィルム、あるいは、エチレン−ビニルアル
コ−ル共重合体と上記のナイロン４６、ナイロン６、ナ
イロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロ
ン１１、ナイロン１２、その他等の各種のポリアミド系
樹脂との２ないし３層以上からなる多層積層フィルムを
使用することができる。なお、上記の多層積層フィルム
において、各層間には、例えば、ポリエチレン系樹脂、
ポリプロピレン系樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、
その他等の接着性樹脂層を介して積層することができ
る。而して、上記のＭＸＤナイロン６フィルム、あるい
は、多層積層フィルムは、テンタ−方式、あるいは、チ
ュ−ブラ−方式等の通常の２軸延伸方法で２軸方向に延
伸加工した２軸延伸バリア性ナイロンフィルムを使用す
ることが望ましく、また、その膜厚としては、１０〜２
００μｍ位、好ましくは、１０〜５０μｍ位が望まし
い。また、上記のＭＸＤナイロン６フィルム、あるい
は、多層積層フィルムは、必要ならば、アンカ−コ−ト
剤等をコ−ティングした表面平滑化処理、あるいは、コ
ロナ放電処理、プラズマ放電処理、火炎処理、オゾン処
理等の任意の前処理等を施すこともできる。本発明にお
いては、上記のようなバリア性ナイロンフィルムを基材
として使用することにより、それが有する酸素ガス、水
蒸気等に対するバリア性、更に、それが有する強度、耐
衝撃性、耐突き刺し性等の強靱性を利用して、それらの
特性を有する積層材を製造するものである。

【００１１】本発明において、上記の多層積層フィルム
の製造法について説明すると、その製造法としては、例
えば、性質の異なる樹脂を多層フィルム化する成形方
法、例えば、Ｔダイ法、インフレ−ション法等を採用す
るものである。具体的には、フィ−ドブロック法、マル
チマニホ−ルド法等の多層Ｔダイキャスト成形法、ある
いは、多層インフレ−ション成形法等の成形方法を使用
して、例えば、ナイロン樹脂層／酸変性ポリオレフィン
系樹脂からなる接着性樹脂層／エチレン−ビニルアルコ
−ル共重合体層／酸変性ポリオレフィン系樹脂からなる
接着性樹脂層／ナイロン樹脂層等の３種５層からなる多
層積層フィルム、あるいは、ナイロン樹脂層／エチレン
−ビニルアルコ−ル共重合体層／ナイロン樹脂層、ある
いは、ナイロン樹脂層／ＭＸＤナイロン樹脂層／ナイロ
ン樹脂層等の２種３層からなる多層積層フィルム等を製
造することができるものである。次に、本発明におい
て、上記のような本発明にかかる多層積層フィルムを構
成する各層の厚さとしては、例えば、ナイロン樹脂層の
厚さとしては、約１〜２００μｍ位、好ましくは、５〜
５０μｍ位が望ましく、また、エチレン−ビニルアルコ
−ル共重合体層、あるいは、ＭＸＤナイロン樹脂層とし
ては、約１〜１００μｍ位、好ましくは、５〜５０μｍ
位が望ましく、更に、各層間の接着性樹脂層としては、
約１〜１００μｍ位、好ましくは、５〜５０μｍ位が望
ましい。上記において、エチレン−ビニルアルコ−ル共
重合体としては、例えば、酢酸ビニルの含有率が約７９
〜９２ｗｔ％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を完
全ケン化したエチレン含有率２５〜５０モル％のエチレ
ン−ビニアルコ−ル共重合体を使用することができる。

【００１２】次に、本発明において、本発明にかかる積
層材、包装用容器等を構成するバリア性ポリエステル系
樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物によるバリア
性樹脂層について説明すると、かかるバリア性樹脂層と
しては、まず、例えば、バリア性ポリエステル系樹脂の
１種ないしそれ以上をビヒクルの主成分とし、これに、
更に、必要ならば、例えば、充填剤、安定剤、可塑剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤等の光安定剤、分散剤、増粘
剤、乾燥剤、滑剤、帯電防止剤、架橋剤、その他等の添
加剤を任意に添加し、溶剤、希釈剤等で充分に混練し
て、固形分５〜３０重量％位からなる溶剤型、水性型、
あるいは、エマルジョン型等からなる樹脂組成物を調整
する。而して、本発明においては、上記の樹脂組成物を
使用し、例えば、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ルコ−
ト法、キスロ−ルコ−ト法、スクイ−ズロ−ルコ−ト
法、リバ−スロ−ルコ−ト法、カ−テンフロ−コ−ト
法、その他等のコ−ティング法により、コ−ティング
量、例えば、０．１ｇ／ｍ² 〜２０ｇ／ｍ² （乾燥状
態）位、好ましくは、１ｇ／ｍ² 〜１０ｇ／ｍ² （乾燥
状態）位、より好ましくは、３ｇ／ｍ² 〜５ｇ／ｍ
² （乾燥状態）位になるようにコ−ティングし、次い
で、加熱乾燥、更には、エ−ジング処理等を施して、本
発明にかかるバリア性樹脂層を形成することができる。
なお、本発明において、上記の添加剤としては、特に、
バリア性ポリエステル系樹脂が、その末端等に有するヒ
ドロキシル基、あるいは、カルボキシル基等と反応し、
架橋構造（三次元網状構造）を形成し得る多官能性イソ
シアネ−ト化合物を添加することが好ましいものであ
る。

【００１３】上記において、バリア性ポリエステル系樹
脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィン系樹脂と比較して、酸素ガス、水蒸気
等に対するガスバリア性に優れ、更に、臭い等に対する
バリア性を有し、保香性等を有するポリエステル系樹脂
を使用することができる。具体的には、バリア性ポリエ
ステル系樹脂としては、例えば、テレフタル酸等のベン
ゼン核を基本骨格とする芳香族飽和ジカルボン酸の一種
またはそれ以上と、飽和二価アルコ−ルの一種またはそ
れ以上との重縮合により生成する熱可塑性のポリエステ
ル系樹脂を使用することができる。上記において、ベン
ゼン核を基本骨格とする芳香族飽和ジカルボン酸として
は、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
ジフェニルエ−テル−４、４−ジカルボン酸、その他等
を使用することができる。また、上記において、飽和二
価アルコ−ルとしては、エチレングリコ−ル、プロピレ
ングリコ−ル、トリメチレングリコ−ル、テトラメチレ
ングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ポリエチレング
リコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチ
レングリコ−ル、ヘキサメチレングリコ−ル、ドデカメ
チレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪族
グリコ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル等の脂環族グ
リコ−ル、２．２−ビス（４′−β−ヒドロキシエトキ
シフェニル）プロパン、ナフタレンジオ−ル、その他の
芳香族ジオ−ル等を使用することができる。なお、本発
明においては、上記のようなベンゼン核を基本骨格とす
る飽和芳香族ジカルボン酸に、更に、例えば、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン酸等
の脂肪族飽和ジカルボン酸の一種ないしそれ以上を添加
して共重縮合することもでき、その使用量としては、ベ
ンゼン核を基本骨格とする芳香族飽和ジカルボン酸に対
し、１〜１０重量％位を添加して使用することが好まし
い。また、本発明においては、上記と同様に、上記のよ
うな飽和二価アルコ−ルについても、他の二価ないし多
価アルコ−ル等を使用して共重縮合することもできる。

【００１４】本発明において、上記のバリア性ポリエス
テル系樹脂としては、具体的には、例えば、テレフタル
酸とエチレングリコ−ルとの重縮合により生成する熱可
塑性ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸と
テトラメチレングリコ−ルとの重縮合により生成する熱
可塑性ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸
と１、４−シクロヘキサンジメタノ−ルとの重縮合によ
り生成する熱可塑性ポリシクロヘキサンジメチレンテレ
フタレ−ト樹脂、テレフタル酸とイソフタル酸とエチレ
ングリコ−ルとの共重縮合により生成する熱可塑性ポリ
エチレンテレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸とエチレン
グリコ−ルと１、４−シクロヘキサンジメタノ−ルとの
共重縮合により生成する熱可塑性ポリエチレンテレフタ
レ−ト樹脂、テレフタル酸とイソフタル酸とエチレング
リコ−ルとプロピレングリコ−ルとの共重縮合により生
成する熱可塑性ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂、ポリ
エステルポリオ−ル樹脂、その他等を使用することがで
きる。特に、本発明において、上記のバリア性ポリエス
テル系樹脂としては、エチレングリコ−ルとテレフタル
酸との重縮合からなり、更に、該エチレングリコ−ル成
分とテレフタル酸成分の一部をアジピン酸とイソフタル
酸で変性して重縮合した変性ポリエステル系樹脂を使用
することが好ましいものである。

【００１５】ところで、本発明において、上記のような
バリア性ポリエステル系樹脂としては、ガラス転移点
が、０℃〜８０℃の範囲、より好ましくは、４５℃〜７
５℃の範囲のものを使用することが望ましく、また、そ
の分子量が、１０００〜３００００範囲、より好ましく
は、１００００〜２５０００範囲のものを使用すること
が望ましい。上記において、ガラス転移点が、０℃、更
には、４５℃以下の場合には、酸素ガス、水蒸気等に対
するガスバリア性、あるいは、臭いに対する保香性等に
欠け、その効果が薄くなり、また、ブロッキング、ヒ−
トシ−ル時の熱板への取られや滑り性低下による充填適
性の低下等の理由で好ましくなく、また、ガラス転移点
が、７５℃、更には、８０℃以上の場合には、包装材料
がかたくなり、耐ピンホ−ル性、充填適性等が低下する
等のの理由で好ましくないものである。また、上記にお
いて、分子量が、１０００、更には、１００００以下の
場合には、酸素ガス、水蒸気等に対するガスバリア性、
あるいは、臭いに対する保香性等に欠け、その効果が薄
い等の理由で好ましくなく、また、分子量が、２５００
０、更には、３００００以上になると、包装材料がかた
くなり、包装用容器、特に、液体調味料等を少量充填し
てなる、いわゆる、液体小袋として、耐ピンホ−ル性、
充填適性、開封性（カット性）等が低下する等の理由で
好ましくないものである。

【００１６】ところで、本発明において、上記のバリア
性ポリエステル系樹脂をビヒクルの主成分とし、これ
に、必要ならば、添加剤を任意に添加し、溶剤、希釈剤
等で充分に混練してなる樹脂組成物を調整し、これを通
常のコ−ティング法でコ−ティングし、次いで、加熱乾
燥、更には、エ−ジング処理等を施すことにより形成す
るバリア性樹脂層は、バリア性ナイロンフィルムとの密
接着性に優れ、その両者の接着強度は極めて強く、その
層間において剥離する等の現象は認められず、更に、本
発明においては、無機酸化物の薄膜と上記のバリア性樹
脂層との２層が相乗してバリア性膜を構成し、それによ
り、その酸素ガス、水蒸気ガス等に対するバリア性を著
しく向上させ、かつ、内容物に対する保香性等にも優
れ、更に、透明性、耐熱性、耐熱水性、ラミネ−ト適
性、その他等にも優れ、極めて良好な積層材を製造し得
るものである。

【００１７】次に、本発明において、本発明にかかる積
層材、包装用容器等を構成する無機酸化物の薄膜につい
て説明すると、かかる無機酸化物の薄膜としては、基本
的には金属の酸化物をアモルファス（非晶質）化した薄
膜であれば使用可能であり、例えば、珪素（Ｓｉ）、ア
ルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウ
ム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトリウ
ム（Ｎａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐ
ｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）等の
金属の酸化物をアモルファス（非晶質）化した薄膜を使
用することができる。而して、上記の金属の酸化物をア
モルファス（非晶質）化した薄膜は、酸化珪素、酸化ア
ルミニウム、酸化マグネシウム等のように金属酸化物と
して呼ぶことができ、その表記は、例えば、ＳｉＯ_X 、
ＡｌＯ_X 、ＭｇＯ_X 等のようにＭＯ_X（ただし、式中、
Ｍは、金属元素を表し、Ｘの値は、金属元素によってそ
れぞれ範囲が異なる。）で表される。また、上記のＸの
値の範囲としては、珪素（Ｓｉ）は、０〜２、アルミニ
ウム（Ａｌ）は、０〜１．５、マグネシウム（Ｍｇ）
は、０〜１、カルシウム（Ｃａ）は、０〜１、カリウム
（Ｋ）は、０〜０．５、スズ（Ｓｎ）は、０〜２、ナト
リウム（Ｎａ）は、０〜０．５、ホウ素（Ｂ）は、０〜
１、５、チタン（Ｔｉ）は、０〜２、鉛（Ｐｂ）は、０
〜１、ジルコニウム（Ｚｒ）は０〜２、イットリウム
（Ｙ）は、０〜１．５の範囲の値をとることができる。
上記において、Ｘ＝０の場合、完全な金属であり、透明
ではなく全く使用することができない、また、Ｘの範囲
の上限は、完全に酸化した値である。本発明において、
包装用材料としては、一般的に、珪素（Ｓｉ）、アルミ
ニウム（Ａｌ）以外は、使用される例に乏しく、ケイ素
（Ｓｉ）は、１．０〜２．０、アルミニウム（Ａｌ）
は、０．５〜１．５の範囲の値のものを使用することが
できる。

【００１８】ところで、本発明において、無機酸化物の
薄膜としては、上記のような無機酸化物の薄膜の１層、
あるいは、無機酸化物の薄膜の２層以上の多層膜からな
る無機酸化物の薄膜を使用するものである。而して、本
発明において、バリア性ナイロンフィルムの上に、無機
酸化物の薄膜の１層あるいは２層以上の多層膜の製膜化
法について説明すると、かかる方法としては、例えば、
真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ−ティング
法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ
Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、あるいは、プ
ラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相
成長法等の化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐ
ｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を挙げる
ことができる。本発明において、上記の製膜化法につい
て更に説明すると、例えば、上記のような金属の酸化物
を原料とし、これを加熱して蒸気化してバリア性ナイロ
ンフィルムの上に蒸着する真空蒸着法、または、原料に
金属または金属の酸化物を使用し、酸素を導入して酸化
させてバリア性ナイロンフィルムの上に蒸着する酸化反
応蒸着法、更に、酸化反応をプラズマで助成するプラズ
マ助成式の酸化反応蒸着法等を用いて蒸着膜を形成する
ことができる。また、本発明においては、酸化ケイ素の
蒸着膜を形成する場合、オルガノシロキサンを原料とす
るプラズマ化学気相成長法を用いて蒸着膜を形成するこ
とができる。本発明において、上記の無機酸化物の薄膜
の膜厚としては、使用する金属または金属の酸化物の種
類等によって異なるが、例えば、無機酸化物の薄膜の１
層の厚さとしては、５０〜２０００Å位、好ましくは、
１００〜１０００Å位の範囲内で任意に選択して形成す
ることが望ましく、また、無機酸化物の薄膜の２層以上
の多層膜の厚さとしては、１００〜４０００Å位、好ま
しくは、１２０〜２０００Å位が望ましいものである。

【００１９】本発明において、無機酸化物の薄膜の１層
あるいは２層以上の多層膜の製膜化法について、その具
体例を挙げると、図５は、巻き取り式真空蒸着機の一例
を示す概略的構成図である。図５に示すように、真空チ
ャンバ−１１１の中で、巻き出しロ−ル１１２から繰り
出すバリア性ナイロンフィルム１１３は、コ−ティング
ドラム１１４を通り、蒸着チャンバ−１１５の中に入
り、ここで、るつぼ１１６で熱せられた蒸着源を蒸発さ
せ、更に、必要ならば、酸素吹き出し口１１７より酸素
等を噴出させながら、上記の冷却したコ−ティングドラ
ム１１４上のバリア性ナイロンフィルム１１３の上に、
マスク１１８、１１８を介して無機酸化物の蒸着膜を成
膜化し、次に、蒸着膜を形成したバリア性ナイロンフィ
ルム１１３を真空チャンバ−１１１内に送り出し、更
に、巻き取りロ−ル１１９に巻き取ることによって、無
機酸化物の薄膜を有するバリア性ナイロンフィルム１１
３を製造することができる。而して、本発明において
は、上記のような製膜化を繰り返すか、あるいは、図示
しないが、上記のような巻き取り式真空蒸着機を２連な
いしそれ以上に連結して連続的に蒸着することにより、
無機酸化物の薄膜の２層以上の多層膜をからなる無機酸
化物の薄膜を製膜化することができるものである。

【００２０】また、本発明において、上記のプラズマ化
学気相成長法によって無機酸化物の薄膜を２層以上に重
層する製膜化法について具体例を例示すると、図６は、
プラズマ化学蒸着装置の一例を例示する概略的構成図で
ある。図６に示すように、プラズマ化学蒸着装置２１１
の真空チャンバ−２１２内に配置された巻き出しロ−ル
２１３からバリア性ナイロンフィルム２１４を繰り出
し、更に、補助ロ−ル２１５を介して一定の速度で搬送
され、次いで、冷却・電極ドラム２１６周面上におい
て、原料揮発供給装置２１７、２１８、２１９から供給
される、例えば、有機珪素化合物、酸素ガス、不活性ガ
ス等からなる混合ガスを原料供給ノズル２２０を通して
導入し、グロ−放電プラズマ２２１によって、バリア性
ナイロンフィルム２１４の一方の面に、酸化珪素の蒸着
膜等の無機酸化物の薄膜を形成し製膜化し、而して、冷
却・電極ドラム２１６は、真空チャンバ−２１２外に配
置されている電源２２２から所定の電圧が印加されてお
り、また、冷却・電極ドラム２１６の近傍には、マグネ
ット２２３を配置してプラズマの発生を促進し、次に、
上記で酸化珪素の蒸着膜等の無機酸化物の薄膜を形成し
たバリア性ナイロンフィルム２１４は、補助ロ−ル２１
５を介して巻き取りロ−ル２２４に巻き取って、無機酸
化物の薄膜を有するバリア性ナイロンフィルムを製造す
ることができる。而して、本発明においては、上記のよ
うな製膜化を繰り返すか、あるいは、図示しないが、上
記のようなプラズマ化学蒸着装置を２連ないしそれ以上
に連結して連続的に蒸着することにより、無機酸化物の
薄膜の２層以上の多層膜からなる無機酸化物の薄膜を製
膜化することができるものである。なお、図中、２２５
は、真空ポンプを表す。

【００２１】更に、本発明において、無機酸化物の薄膜
の２層以上の多層膜の製膜化法としては、前述の例え
ば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ−ティ
ング法等の物理気相成長法（ＰＶＤ法）とプラズマ化学
気相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法等の
化学気相成長法（ＣＶＤ法）とを組み合わせて、その両
者からなる無機酸化物の薄膜を２層以上に重層して製膜
化することにより、無機酸化物の薄膜の２層以上の多層
膜からなる無機酸化物の薄膜を製造することもできる。
すなわち、図示しないが、まず、上記の巻き取り式真空
蒸着機を用いて、第１の無機酸化物の薄膜を形成し、次
に、その無機酸化物の薄膜の上に、上記のプラズマ化学
蒸着装置を用いて、第２の無機酸化物の薄膜を形成し、
その第１および第２の無機酸化物の薄膜により、無機酸
化物の薄膜の２層以上の多層膜からなる無機酸化物の薄
膜を形成することができる。上記において、製膜化の順
序は、いずれでもよく、例えば、先に、巻き取り式真空
蒸着機を用いて製膜化し、次に、プラズマ化学蒸着装置
を用いて製膜化してもよく、その逆の順序で製膜化して
もよいものである。

【００２２】上記において、無機酸化物の薄膜としての
酸化珪素の蒸着膜を主体とする薄膜は、少なくとも珪素
と酸素とを構成元素として有する珪素化合物からなり、
更に、微量構成元素として、炭素または水素の一種以上
の元素を含み、また、その膜厚が、５０〜５００Åの範
囲内であることが好ましいものである。而して、本発明
において、上記のような酸化珪素の薄膜としては、有機
珪素化合物を原料とし、低温プラズマ発生装置等を利用
するプラズマ化学気相成長法を用いて形成した蒸着膜を
使用することができる。上記において、有機珪素化合物
としては、例えば、１．１．３．３−テトラメチルジシ
ロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、ビニルトリメチ
ルシラン、メチルトリメチルシラン、ヘキサメチルジシ
ラン、メチルシラン、ジメチルシラン、トリメチルシラ
ン、ジエチルシラン、プロピルシラン、フェニルシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、その他等を
使用することができる。本発明において、上記のような
有機珪素化合物の中でも、１．１．３．３−テトラメチ
ルジシロキサン、または、ヘキサメチルジシロキサンを
原料として使用することが、その取り扱い性、形成され
た蒸着膜の特性等から、特に、好ましい原料である。ま
た、上記において、低温プラズマ発生装置としては、例
えば、高周波プラズマ、パルス波プラズマ、マイクロ波
プラズマ等の発生装置を使用することがてき、而して、
本発明においては、高活性の安定したプラズマを得るた
めには、高周波プラズマ方式による発生装置を使用する
ことが望ましい。

【００２３】次に、本発明において、本発明にかかる積
層材、包装用容器等を構成するシランカップリング剤を
含むプライマ−組成物によるコ−ティング薄膜について
説明すると、まず、シランカップリング剤を含むプライ
マ−組成物としては、具体的には、シランカップリング
剤と充填剤とを含むポリウレタン系樹脂組成物、また
は、シランカップリング剤を含む水・アルコ−ル系組成
物を使用することができる。上記において、ポリウレタ
ン系樹脂組成物を構成するシランカップリング剤として
は、二元反応性を有する有機官能性シランモノマ−類を
使用することができ、例えば、γ−クロロプロピルトリ
メトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニル−トリス（β−メトキシエトキ
シ）シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキ
シシラン、β−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシ
ラン、ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルシリコ−
ンの水溶液等の１種ないしそれ以上を使用することがで
きる。上記のようなシランカップリング剤は、その分子
の一端にある官能基、通常、クロロ、アルコキシ、また
は、アセトキシ基等が加水分解し、シラノ−ル基（Ｓｉ
ＯＨ）を形成し、これが、無機酸化物の薄膜を構成する
金属、あるいは無機酸化物の薄膜表面上の活性な基、例
えば、水酸基等の官能基と何らかの作用により、例え
ば、脱水縮合反応等の反応を起こして、無機酸化物の薄
膜表面上にシランカップリング剤が共有結合等で修飾さ
れ、更に、シラノ−ル基自体の無機酸化物の薄膜表面に
吸着や水素結合等により強固な結合を形成する。他方、
シランカップリング剤の他端にあるビニル、メタクリロ
キシ、アミノ、エポキシ、あるいは、メルカプト等の有
機官能基が、そのシランカップリング剤の薄膜の上に形
成される、例えば、ラミネ−ト用接着剤層、アンカ−コ
−ト剤層、その他の層等を構成する物質と反応して強固
な結合を形成する。而して、本発明においては、上記の
ような化学結合等により、ラミネ−ト用接着剤層、アン
カ−コ−ト剤層等を介して、無機酸化物の薄膜とヒ−ト
シ−ル性樹脂層とが強固に密接着して、そのラミネ−ト
強度を高め、ラミネ−ト強度の高い強固な積層構造を形
成可能とするものである。本発明においては、シランカ
ップリング剤が有する無機性と有機性とを利用し、無機
酸化物の薄膜と、ラミネ−ト用接着剤層あるいはアンカ
−コ−ト剤層を介して、ヒ−トシ−ル性樹脂層との密接
着性を向上させ、これにより、そのラミネ−ト強度等を
高めるものである。

【００２４】次に、本発明において、上記のポリウレタ
ン系樹脂組成物を構成する充填剤としては、例えば、炭
酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナホワイト、シリ
カ、タルク、ガラスフリット、樹脂粉末、その他等のも
のを使用することができる。これは、ポリウレタン系樹
脂組成物について、その粘度等を調整し、そのコ−ティ
ング適性等を高めるものである。

【００２５】更に、本発明において、上記のポリウレタ
ン系樹脂組成物を構成するポリウレタン系樹脂として
は、例えば、多官能イソシアネ−トとヒドロキシル基含
有化合物との反応により得られるポリマ−、具体的に
は、例えば、トリレンジイソシアナ−ト、ジフェニルメ
タンジイソシアナ−ト、ポリメチレンポリフェニレンポ
リイソシアナ−ト等の芳香族ポリイソシアナ−ト、ある
いは、ヘキサメチレンジイソシアナ−ト、キシリレンジ
イソシアナ−ト等の脂肪族ポリイソシアナ−ト等の多官
能イソシアネ−トと、ポリエ−テルポリオ−ル、ポリエ
ステルポリオ−ル、ポリアクリレ−トポリオ−ル等のヒ
ドロキシル基含有化合物との反応により得られる一液な
いし二液型ポリウレタン系樹脂を使用することができ
る。而して、本発明において、上記のようなポリウレタ
ン系樹脂を使用することにより、コ−ティング薄膜の伸
長度を向上させ、例えば、ラミネ−ト加工、あるいは、
製袋加工等の後加工適性を向上させ、後加工時における
無機酸化物の薄膜のクラック等の発生を防止するもので
ある。

【００２６】而して、本発明において、上記のポリウレ
タン系樹脂組成物としては、ポリウレタン系樹脂、１〜
３０重量％に対し、シランカップリング剤、０．０５〜
１０重量％位、好ましくは、０．１重量％〜５重量％
位、充填剤０．１〜２０重量％位、好ましくは、０．５
〜１０重量％位の割合で添加し、更に、必要ならば、安
定剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、紫外線吸収剤、その他等
の添加剤を任意に添加し、溶媒、希釈剤等を加えて充分
に混合してポリウレタン系樹脂組成物を調整する。而し
て、本発明においては、上記のようなポリウレタン系樹
脂組成物を、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアコ−ト、
ナイフコ−ト、デップコ−ト、スプレイコ−ト、その他
のコ−ティング法で無機酸化物の薄膜の上にコ−ティン
グし、しかる後コ−ティング膜を乾燥させて溶媒、希釈
剤等を除去して、本発明にかかるコ−ティング薄膜を形
成することができる。なお、本発明において、ポリウレ
タン系樹脂組成物によるコ−ティング薄膜の膜厚として
は、例えば、０．０１〜５０μｍ位、好ましくは、０．
１〜５μｍ位が望ましい。なお、本発明において、上記
のポリウレタン系樹脂組成物には、更に、必要な場合に
は、例えば、ニトロセルロ−ス等のセルロ−ス誘導体、
その他等の結合剤を任意に添加することができる。

【００２７】次に、本発明において、上記のシランカッ
プリング剤を含む水・アルコ−ル系組成物について説明
すると、本発明においては、上記のシランカップリング
剤の１種ないしそれ以上に、溶媒、希釈剤として、水
（１００）％若しくは、少なくとも、水を含むエタノ−
ル、イソプロピルアルコ−ル（ＩＰＡ）、あるいは、酢
酸エチル等の単体あるいは混合体からなる溶媒、希釈剤
等を加えて充分に溶解ないし混合してシランカップリン
グ剤を含む水・アルコ−ル系組成物を調整する。次に、
本発明においては、上記で調整した水・アルコ−ル系組
成物を、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアコ−ト、ナイ
フコ−ト、デップコ−ト、スプレイコ−ト、その他のコ
−ティング法で無機酸化物の薄膜の上にコ−ティング
し、しかる後コ−ティング膜を乾燥させて溶媒、希釈剤
等を除去して、本発明にかかるコ−ティング薄膜を形成
することができる。而して、本発明において、上記のコ
−ティング薄膜の膜厚としては、例えば、シランカップ
リング剤による単分子膜の状態でコ−ティング薄膜が形
成されていることが最も望ましく、従って、数十Å〜数
千Å位、更には、数μｍ位の膜厚であることが望まし
い。上記において、シランカップリング剤を含む水・ア
ルコ−ル系組成物の調整に際しては、必要ならば、樹脂
等の結合剤、安定剤、充填剤、滑剤、紫外線吸収剤、そ
の他等の添加剤を任意に添加することができる。また、
上記のシランカップリング剤を含む水・アルコ−ル系組
成物において、シランカップリング剤の含有量として
は、０．０５〜１０重量％位、好ましくは、０．１〜５
重量％位が望ましく、また、水の含有量としては、１．
０〜１００重量％位、好ましくは、５．０〜７５重量％
位が望ましく、更に、アルコ−ルの含有量としては、
０．５〜７５重量％位、好ましくは、１．０〜５０重量
％位が望ましい。而して、本発明においては、前述と同
様に、シランカップリング剤による化学結合等により、
ラミネ−ト用接着剤層、アンカ−コ−ト剤層等を介し
て、無機酸化物の薄膜とヒ−トシ−ル性樹脂層とが強固
に密接着し、そのラミネ−ト強度を高め、ラミネ−ト強
度の高い強固な積層構造を形成可能とするものである。
更に、本発明においては、シランカップリング剤が有す
る無機性と有機性とを利用し、無機酸化物の薄膜と、接
着剤層あるいはアンカ−コ−ト剤層を介して、ヒ−トシ
−ル性樹脂層との密接着性を向上させ、これにより、そ
のラミネ−ト強度等を高めるものである。

【００２８】次に、本発明において、本発明にかかる積
層材、包装用容器等を構成するポリエステル系樹脂を含
むプライマ−組成物によるコ−ティング薄膜について説
明すると、上記のポリエステル系樹脂としては、前述
の、例えば、テレフタル酸等のベンゼン核を基本骨格と
する芳香族飽和ジカルボン酸の一種またはそれ以上と、
飽和二価アルコ−ルの一種またはそれ以上との重縮合に
より生成する熱可塑性のポリエステル系樹脂を同様に使
用することができる。

【００２９】而して、本発明において、上記のポリエス
テル系樹脂を含むプライマ−組成物としては、前述のポ
リエステル系樹脂の１種ないしそれ以上をビヒクルの主
成分とし、更に、必要ならば、例えば、シランカップリ
ング剤、充填剤、安定剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、紫外
線吸収剤、その他等の添加剤の１種ないしそれ以上を任
意に添加し、溶媒、希釈剤等を加えて充分に混練してポ
リエステル系樹脂を含むプライマ−組成物を調整する。
而して、本発明においては、上記のようなポリエステル
系樹脂を含むプライマ−組成物を、例えば、ロ−ルコ−
ト、グラビアコ−ト、ナイフコ−ト、デップコ−ト、ス
プレイコ−ト、その他のコ−ティング法で無機酸化物の
薄膜の上にコ−ティングし、しかる後コ−ティング膜を
乾燥させて溶媒、希釈剤等を除去して、本発明にかかる
コ−ティング薄膜を形成することができる。なお、本発
明において、ポリエステル系樹脂組成物によるコ−ティ
ング薄膜の膜厚としては、例えば、０．０１〜５０μｍ
位、好ましくは、０．１〜５μｍ位が望ましい。本発明
において、上記のポリエステル系樹脂を含むプライマ−
組成物によるコ−ティング薄膜を設けることにより、無
機酸化物の薄膜とヒ−トシ−ル性樹脂層との密接着性を
向上させることができると共に内容物の匂い等に対しそ
の保香性を向上させることができるという利点を有する
ものである。

【００３０】次に、本発明において、本発明にかかる積
層材、包装用容器等を構成するヒ−トシ−ル性樹脂層を
形成するヒ−トシ−ル性樹脂としては、熱によって溶融
し相互に融着し得る樹脂のフィルムないしシ−トを使用
することができ、具体的には、例えば、低密度ポリエチ
レン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖
状（線状）低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレ
ン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル
共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン
−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン
共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテンポリマ
−、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフ
ィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
無水マレイン酸、フマ−ル酸、イタコン酸等の不飽和カ
ルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢
酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩
化ビニル系樹脂、その他等の樹脂のフィルムないしシ−
トを使用することができる。而して、上記のフィルムな
いしシ−トは、その樹脂を含む組成物によるコ−ティン
グ膜の状態で使用することができる。その膜もしくはフ
ィルムないしシ−トの厚さとしては、５μｍないし３０
０μｍ位が好ましくは、更には、１０μｍないし１５０
μｍ位が望ましい。

【００３１】なお、本発明において、上記のヒ−トシ−
ル性樹脂層を形成するヒ−トシ−ル性樹脂としては、特
に、メタロセン触媒を用いて重合したエチレン・α−オ
レフィン共重合体を使用することが好ましいものであ
る。而して、上記のメタロセン触媒を用いて重合したエ
チレン・α−オレフィン共重合体としては、例えば、二
塩化ジルコノセンとメチルアルモキサンの組み合わせに
よる触媒等のメタロセン錯体とアルモキサンとの組み合
わせによる触媒、すなわち、メタロセン触媒を使用して
重合してなるエチレン−α−オレフィン共重合体を使用
することができる。メタロセン触媒は、現行の触媒が、
活性点が不均一でマルチサイト触媒と呼ばれているのに
対し、活性点が均一であることからシングルサイト触媒
とも呼ばれているものである。具体的には、三菱化学株
式会社製の商品名「カ−ネル」、三井石油化学工業株式
会社製の商品名「エボリュ−」、米国、エクソン・ケミ
カル（ＥＸＸＯＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ）社製の商品名
「エクザクト（ＥＸＡＣＴ）」、米国、ダウ・ケミカル
（ＤＯＷ ＣＨＥＭＩＣＡＬ）社製の商品名「アフィニ
ティ−（ＡＦＦＩＮＩＴＹ）、商品名「エンゲ−ジ（Ｅ
ＮＧＡＧＥ）」等のメタロセン触媒を用いて重合したエ
チレン・α−オレフィン共重合体を使用することができ
る。而して、本発明において、上記のようなメタロセン
触媒を用いて重合したエチレン・α−オレフィン共重合
体は、最内層を構成するヒ−トシ−ル性を有する樹脂の
フィルムないしシ−トあるいは膜として機能し、而し
て、その低温ヒ−トシ−ル性により、製袋時等の後加工
において、無機酸化物の薄膜等に生じるクラック等の発
生を防止することが可能となるものである。その膜もし
くはフィルムないしシ−トの厚さとしては、３μｍない
し３００μｍ位、好ましくは、５μｍないし１００μｍ
位が望ましい。なお、本発明においては、上記のメタロ
セン触媒を使用して重合してなるエチレン−α−オレフ
ィン共重合体に、更に、例えば、部分架橋エチレン−プ
ロピレンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−プロピレンゴム
（ＥＰＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック
コ−ポリマ−（ＳＢＳ）、スチレン−イソブチレン−ス
チレンブロックコポリマ−（ＳＩＳ）、スチレン−エチ
レン−ブチレン−スチレンブロックコポリマ−（ＳＥＢ
Ｓ）等の熱可塑性エラストマ−の１種ないしそれ以上を
添加してなる樹脂組成物によるヒ−トシ−ル性樹脂層を
使用することもできる。更に、本発明において、ヒ−ト
シ−ル性樹脂層としては、上記のメタロセン触媒を使用
して重合してなるエチレン−α−オレフィン共重合体と
低密度ポリエチレン（線状低密度ポリエチレン）等とを
組み合わせ、それらを共押し出してなる共押し出し積層
フィルム等を使用することもできるものである。

【００３２】次に、本発明において、上記のコ−ティン
グ薄膜面に、上記のヒ−トシ−ル性樹脂層を積層する方
法としては、例えば、ラミネ−ト用接着剤によるラミネ
−ト用接着剤層を介して積層するドライラミネ−ション
法、あるいは、溶融押し出し接着性樹脂による溶融押し
出し樹脂層を介して積層する押し出しラミネ−ション法
等で行うことができる。上記において、ラミネ−ト用接
着剤としては、例えば、１液、あるいは、２液型の硬化
ないし非硬化タイプのビニル系、（メタ）アクリル系、
ポリアミド系、ポリエステル系、ポリエ−テル系、ポリ
ウレタン系、エポキシ系、ゴム系、その他等の溶剤型、
水性型、あるいは、エマルジョン型等のラミネ−ト用接
着剤を使用することができる。而して、上記のラミネ−
ト用接着剤のコ−ティング法としては、例えば、ダイレ
クトグラビアロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ルコ−ト
法、キスコ−ト法、リバ−スロ−ルコ−ト法、フォンテ
ン法、トランスファ−ロ−ルコ−ト法、その他等の方法
で塗布することができ、そのコ−ティング量としては、
０．１〜１０ｇ／ｍ² （乾燥状態）位、より好ましく
は、０．５〜６ｇ／ｍ² （乾燥状態）位が望ましい。な
お、本発明においては、上記のラミネ−ト用接着剤に
は、例えば、シランカップリング剤等の接着促進剤を任
意に添加することができる。次にまた、上記において、
溶融押し出し接着性樹脂としては、前述の熱可塑性樹脂
層を形成する熱可塑性樹脂を同様に使用することができ
る。而して、本発明において、溶融押し出し接着性樹脂
としては、特に、低密度ポリエチレン、特に、線状低密
度ポリエチレン、酸変性ポリエチレンを使用することが
好ましいものである。上記の溶融押し出し接着性樹脂に
よる溶融押し出し樹脂層の膜厚としては、５〜１００μ
ｍ位、より好ましくは、１０〜６０μｍ位が望ましい。
なお、本発明において、上記の押し出しラミネ−ション
法を用いて積層する場合には、その接着強度等を向上さ
せるために、例えば、アルキルチタネ−ト等の有機チタ
ン系アンカ−コ−ト剤、イソシアネ−ト系アンカ−コ−
ト剤、ポリエステルイミン系アンカ−コ−ト剤、ポリプ
タジエン系アンカ−コ−ト剤、その他等の水性あるいは
油性等の各種のアンカ−コ−ト剤を使用することができ
る。上記のアンカ−コ−ト剤のコ−ティング法として
は、例えば、ダイレクトグラビアロ−ルコ−ト法、グラ
ビアロ−ルコ−ト法、キスコ−ト法、リバ−スロ−ルコ
−ト法、フォンテン法、トランスファ−ロ−ルコ−ト
法、その他等の方法で塗布することができ、そのコ−テ
ィング量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ² （乾燥状態）
位、より好ましくは、０．５〜６ｇ／ｍ² （乾燥状態）
位が望ましい。

【００３３】なお、本発明において、上記のラミネ−ト
用接着剤としては、特に、ポリエステルポリオ−ルまた
はポリエ−テルポリオ−ルとイソシアネ−トとの硬化反
応により皮膜形成されてラミネ−ト用接着剤を使用して
形成することが好ましいものである。具体的には、前述
の多官能イソシアネ−トとヒドロキシル基含有化合物と
の反応により得られるポリマ−、例えば、トリレンジイ
ソシアナ−ト、ジフェニルメタンジイソシアナ−ト、ポ
リメチレンポリフェニレンポリイソシアナ−ト等の芳香
族ポリイソシアナ−ト、あるいは、ヘキサメチレンジイ
ソシアナ−ト、キシリレンジイソシアナ−ト等の脂肪族
ポリイソシアナ−ト等の多官能イソシアネ−トと、ポリ
エ−テルポリオ−ル、ポリエステルポリオ−ル、ポリア
クリレ−トポリオ−ル等のヒドロキシル基含有化合物と
の反応により得られる一液ないし二液型硬化型ポリウレ
タン系樹脂をビヒクルの主成分とするラミネ−ト用接着
剤組成物を使用し、これを、例えば、ロ−ルコ−ト、グ
ラビアコ−ト、ナイフコ−ト、デップコ−ト、スプレイ
コ−ト、その他のコ−ティング法でコ−ティングし、溶
剤、希釈剤等を乾燥して、本発明にかかる積層材を構成
するラミネ−ト用接着剤層を形成することができる。上
記のおいて、ラミネ−ト用接着剤層のの膜厚としては、
０．１〜６ｇ／ｍ²（乾燥状態）位が望ましい。而し
て、本発明において、上記のようなポリウレタン系樹脂
を使用することにより、上記と同様に、接着剤層を構成
する薄膜の伸長度を向上させ、例えば、ラミネ−ト加
工、あるいは、製袋加工等の後加工適性を向上させ、後
加工時における無機酸化物の薄膜のクラック等の発生を
防止するものである。

【００３４】ところで、本発明において、上記の本発明
にかかる積層材を構成するポリエステルポリオ−ルまた
はポリエ−テルポリオ−ルとイソシアネ−トとの硬化反
応により皮膜形成されるラミネ−ト用接着剤層として
は、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準じた４号ダンベルにて２３
℃、５０％ＲＨの環境下で３００ｍｍ／ｍｉｎ．の速度
条件で測定して、３００％〜５５０％の引っ張り伸度を
有するものであることが望ましいものである。本発明に
おいて、上記のラミネ−ト用接着剤層の引っ張り伸度
は、積層材を構成する無機酸化物の薄膜、バリア性樹脂
層、ラミネ−ト用接着剤層、ヒ−トシ−ル性樹脂層等と
の密接着性を向上させ、これにより、無機酸化物の薄膜
のクラック等の発生を防止するものである。上記におい
て、引っ張り伸度が、３００％未満であると、柔軟性に
欠け、ラミネ−トあるいは製袋または製函等の後加工に
おいて、無機酸化物の薄膜にクラック等が発生して好ま
しくなく、また、引っ張り伸度が、５５０％を越える
と、柔軟性が過剰になり、引き裂き性に劣り、例えば、
包装用容器の開封性に劣るので好ましいないものであ
る。

【００３５】なお、本発明にかかる積層材においては、
これを構成するいずれかの層に、例えば、文字、図形、
絵柄、記号等からなる印刷絵柄層を形成することができ
る。上記の印刷絵柄層としては、例えば、上記の第１の
バリア性薄膜の上に、通常のグラビアインキ組成物、オ
フセットインキ組成物、凸版インキ組成物、スクリ−ン
インキ組成物、その他等のインキ組成物を使用し、例え
ば、グラビア印刷方式、オフセット印刷方式、凸版印刷
方式、シルクスクリ−ン印刷方式、その他等の印刷方式
を使用し、例えば、文字、図形、絵柄、記号、その他等
からなる所望の印刷絵柄を形成することにより構成する
ことができる。

【００３６】次に、本発明において、本発明にかかる積
層材、包装用容器等を構成する材料として、例えば、水
蒸気、水等のバリア−性を有する低密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密
度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレ
ン共重合体等の樹脂のフィルムないしシ−ト、あるい
は、酸素、水蒸気等に対するバリア−性を有するポリビ
ニルアルコ−ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物等の樹脂のフィルムないしシ−ト、樹脂に顔料等の着
色剤を、その他、所望の添加剤を加えて混練してフィル
ム化してなる遮光性を有する各種の着色樹脂のフィルム
ないしシ−ト等を使用することができる。これらの材料
は、一種ないしそれ以上を組み合わせて使用することが
できる。上記のフィルムないしシ−トの厚さとしては、
任意であるが、通常、５μｍないし３００μｍ位、更に
は、１０μｍないし１００μｍ位が望ましい。

【００３７】なお、本発明においては、通常、包装用容
器は、物理的にも化学的にも過酷な条件におかれること
から、包装用容器を構成する包装材料には、厳しい包装
適性が要求され、変形防止強度、落下衝撃強度、耐ピン
ホ−ル性、耐熱性、密封性、品質保全性、作業性、衛生
性、その他等の種々の条件が要求され、このために、本
発明においては、上記のような諸条件を充足する材料を
任意に選択して使用することができ、具体的には、例え
ば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル
酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタク
リル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン
系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹
脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリア
クリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロ
ニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリロ
ニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系樹
脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ
−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、
ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタン系
樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィ
ルムないしシ−トから任意に選択して使用することがで
きる。その他、例えば、セロハン等のフィルム、合成紙
等も使用することができる。本発明において、上記のフ
ィルムないしシ−トは、未延伸、一軸ないし二軸方向に
延伸されたもの等のいずれのものでも使用することがで
きる。また、その厚さは、任意であるが、数μｍから３
００μｍ位の範囲から選択して使用することができる。
更に、本発明においては、フィルムないしシ−トとして
は、押し出し成膜、インフレ−ション成膜、コ−ティン
グ膜等のいずれの性状の膜でもよい。また、本発明にお
いて、本発明にかかる積層材を構成するいずれかの層
に、例えば、オフセット印刷、グラビア印刷、シルクス
クリ−ン印刷、その他により、文字、図形、絵柄、記号
等からなる所望の印刷絵柄層を形成することもできるこ
とは言うまでもないことである。

【００３８】次に、本発明において、上記のような積層
材を使用して製袋ないし製函する方法について説明する
と、例えば、包装用容器がプラスチックフィルム等から
なる軟包装袋の場合、上記のような方法で製造した積層
材を使用し、その内層のヒ−トシ−ル性樹脂層の面を対
向させて、それを折り重ねるか、或いはその二枚を重ね
合わせ、更にその周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部
を設けて袋体を構成することができる。而して、その製
袋方法としては、上記の積層材を、その内層の面を対向
させて折り曲げるか、あるいはその二枚を重ね合わせ、
更にその外周の周辺端部を、例えば、側面シ−ル型、二
方シ−ル型、三方シ−ル型、四方シ−ル型、封筒貼りシ
−ル型、合掌貼りシ−ル型（ピロ−シ−ル型）、ひだ付
シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ−ル型、その他等のヒ
−トシ−ル形態によりヒ−トシ−ルして、本発明にかか
る種々の形態の包装用容器を製造することができる。そ
の他、例えば、自立性包装袋（スタンディングパウチ）
等も製造することが可能であり、更に、本発明において
は、上記の積層材を使用してチュ−ブ容器等も製造する
ことができる。上記において、ヒ−トシ−ルの方法とし
ては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルト
シ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−
ル等の公知の方法で行うことができる。なお、本発明に
おいては、上記のような包装用容器には、例えば、ワン
ピ−スタイプ、ツウ−ピ−スタイプ、その他等の注出
口、あるいは開閉用ジッパ−等を任意に取り付けること
ができる。

【００３９】本発明において、上記のようにして製造し
た包装用容器は、種々の飲食品、接着剤、粘着剤等の化
学品、化粧品、医薬品、その他等の種々の物品、特に、
液体調味料等の液状ないし粘体状の物品の充填包装に使
用されるものである。而して、本発明においては、本発
明にかかる包装用容器に内容物、特に、液体調味料等の
液状ないし粘体状の内容物を充填包装する場合、内容物
が、袋体内面に影響し、しばしば、層間剥離等の現象を
発生し、その要なさないことがあることから、袋体を構
成する積層材において、該積層材を構成する無機酸化物
の薄膜とヒ−トシ−ル性樹脂層との間の水中での剥離強
度が、５０ｇ／１５ｍｍ巾以上であり、更に、２５℃下
での剥離強度が、２００ｇ／１５ｍｍ巾以上であること
が望ましいものである。上記において、水中での剥離強
度が、５０ｇ／１５ｍｍ巾未満であると、例えば、ボイ
ル、レトルト等の熱水中で殺菌する用途等の場合、ある
いは、高湿度下で使用する場合、包装用材料として、十
分な強度が得られず、例えば、酸素ガスバリア性等の低
下をきたすことから好ましくはなく、更に、２５℃下で
の剥離強度が、２００ｇ／１５ｍｍ巾未満であると、包
装用材料としての実用強度が得られないとういことから
好ましくないものである。なお、本発明にかかる積層材
は、例えば、プラスチック成形容器のフランジ部に貼り
合わせて、蓋材としても使用することができるものであ
る。

【００４０】

【実施例】上記の本発明について実施例を挙げて更に具
体的に説明する。 実施例１ まず、厚さ１５μｍのＭＸＤ二軸延伸ナイロン６フィル
ムの一方の面に、化学気相成長法（ＣＶＤ）を用いて、
厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した。次に、シ
ランカップリング剤として、Ｎ−β（アミノエチル）−
γ−アミノプロピルトリメトキシシランを使用し、該シ
ランカップリング剤１．０重量％、シリカ粉末１．０重
量％、ポリウレタン系樹脂１３〜１５重量％、ニトロセ
ルロ−ス３〜４重量％、トルエン３１〜３８重量％、メ
チルエチルケトン（ＭＥＫ）２９〜３０重量％、イソプ
ロピ−ルアルコ−ル（ＩＰＡ）１５〜１６％からなるポ
リウレタン系樹脂組成物を調整した。次に、上記のポリ
ウレタン系樹脂組成物を使用して、これを、上記で形成
した厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜面に、グラビアロ
−ルコ−ト法を利用してコ−ティングし、次いで、１０
０℃で５秒間乾燥して、上記のポリウレタン系樹脂組成
物によるコ−ティング薄膜（厚さ０．４ｇ／ｍ² 、乾燥
状態）を形成した。他方、上記の厚さ１５μｍのＭＸＤ
二軸延伸ナイロン６フィルムの他方の面に、バリア性ポ
リエステル樹脂１０重量部を、トルエンとメチルエチル
ケトン（１：１）とからなる混合溶媒９０重量部に加
え、充分に混練してなる樹脂組成物を使用し、これをグ
ラビアロ−ルコ−ト法でコ−ティングして、厚さ３．０
ｇ／ｍ ² （乾燥状態）のコ−ティング膜を形成し、次い
で、１２０℃で３０秒間加熱乾燥処理してバリア性樹脂
層を形成した。次に、上記で形成したコ−ティング薄膜
面に、ポリエステルポリオ−ルとイソシアネ−トとから
なる２液硬化型ポリウレタン系樹脂の７％の酢酸エチル
とトルエン溶液からなるアンカ−コ−ト剤を使用し、こ
れを、グラビアロ−ルコ−ト法を用いて、膜厚１μｍに
コ−ティングしてアンカ−コ−ト剤層を形成し、次い
で、該アンカ−コ−ト剤層面に、線状低密度ポリエチレ
ンと、メタロセン触媒を使用して重合してなるエチレン
−α−オレフィン共重合体とを使用し、各々厚さ３０μ
ｍに共押し出しして、厚さ６０μｍの共押し出しフィル
ムからなるヒ−トシ−ル性樹脂層を形成し、下記の層構
成からなる本発明にかかる積層材を製造した。 バリア性樹脂層／ＭＸＤ二軸延伸ナイロン６フィルム・
酸化珪素の蒸着膜／コ−ティング薄膜／アンカ−コ−ト
剤層／ヒ−トシ−ル性樹脂層 上記で製造した積層材を使用し、ダイロ−ル充填包装機
にて三方シ−ル型のプラスチック袋を製造すると共に液
体調味料を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−
ルして充填包装製品を製造したところ、高度なバリア性
を有し、そのバリア性の劣化も認められず、また、内容
物の保香性にも優れ、更に、ラミネ−ト強度に優れた極
めて良好な結果を得た。

【００４１】実施例２ まず、多層Ｔダイキャスト成形法を用いて、ナイロン樹
脂層／酸変性ポリオレフィン系樹脂からなる接着性樹脂
層／エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体層／酸変性ポ
リオレフィン系樹脂からなる接着性樹脂層／ナイロン樹
脂層の３種５層からなる多層積層２軸延伸フィルムを製
造した。次に、上記の多層積層２軸延伸フィルムの一方
のナイロン樹脂層面に、物理気相成長法（ＰＶＤ）を利
用して、厚さ２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形
成した。次に、熱可塑性ポリエチレンテレフタレ−ト樹
脂５重量部を、トルエンとメチルエチルケトン（１：
１）とからなる混合溶媒９５重量部で充分に混練してな
るポリエステル系樹脂を含むプライマ−組成物を調整
し、次いで、該ポリエステル系樹脂を含むプライマ−組
成物を使用して、上記で形成した厚さ２００Åの酸化ア
ルミニウムの蒸着膜面に、グラビアロ−ルコ−ト法を利
用してコ−ティングし、次いで、１２０℃で２０秒間乾
燥して、ポリエステル系樹脂を含むプライマ−組成物に
よるコ−ティング薄膜（厚さ０．３ｇ／ｍ² 、乾燥状
態）を形成した。他方、上記の多層積層２軸延伸フィル
ムの他方のナイロン樹脂層面に、バリア性ポリエステル
樹脂８重量部を、トルエンと酢酸エチル（１：１）とか
らなる混合溶媒９２重量部に添加し、充分に混練してな
る樹脂組成物を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法
でコ−ティングして、厚さ３．０ｇ／ｍ² （乾燥状態）
のコ−ティング膜を形成し、次いで、１２０℃で３０秒
間加熱乾燥処理してバリア性樹脂層を形成した。次い
で、上記で形成したポリエステル系樹脂を含むプライマ
−組成物によるコ−ティング薄膜面上に、ポリエ−テル
ポリオ−ルとイソシアネ−トとからなる２液硬化型ポリ
ウレタン系樹脂の７％の酢酸エチルとトルエン溶液から
なるアンカ−コ−ト剤を使用し、これを、グラビアロ−
ルコ−ト法を利用して、膜厚１μｍにコ−ティングして
アンカ−コ−ト剤層を形成し、次いで、該アンカ−コ−
ト剤層面に、線状低密度ポリエチレンと、メタロセン触
媒を使用して重合してなるエチレン−α−オレフィン共
重合体とを使用し、各々厚さ３０μｍに共押し出しして
積層し、厚さ６０μｍの共押し出しフィルムからなるヒ
−トシ−ル性樹脂層を形成し、下記の層構成からなる本
発明にかかる積層材を製造した。 バリア性樹脂層／多層積層二軸延伸フィルム・酸化アル
ミニウムの蒸着膜／コ−ティング薄膜／アンカ−コ−ト
剤層／ヒ−トシ−ル性樹脂層 上記で製造した積層材を使用し、ダイロ−ル充填包装機
にて三方シ−ル型のプラスチック袋を製造すると共に液
体調味料を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−
ルして充填包装製品を製造したところ、高度なバリア性
を有し、そのバリア性の劣化も認められず、また、内容
物の保香性にも優れ、更に、ラミネ−ト強度に優れた極
めて良好な結果を得た。

【００４２】実施例３ まず、多層Ｔダイキャスト成形法を用いて、ナイロン樹
脂層／ＭＸＤナイロン樹脂層／ナイロン樹脂層の２種３
層からなる多層積層二軸延伸フィルムを製造した。次
に、上記の多層積層二軸延伸フィルムの一方のナイロン
樹脂層面に、化学気相成長法（ＣＶＤ）を利用して、厚
さ１５０Åの酸化珪素の蒸着膜を２層重層して形成して
多層膜を形成した。次に、シランカップリング剤とし
て、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリ
メトキシシランを使用し、該シランカップリング剤１．
０重量％を、水：イソプロピ−ルアルコ−ル（ＩＰＡ）
＝１：１からなる混合溶媒１００重量部に溶解させ、濃
度１．０％ｗｔのシランカップリング剤を含む水・アル
コ−ル系組成物を調整した。次に、上記で調整した水・
アルコ−ル系組成物を使用し、上記ので形成した厚さ１
５０Åの酸化珪素の蒸着膜を２層重層し、多層膜とした
酸化珪素の蒸着膜面にグラビアロ−ルコ−ト法を利用し
て、コ−ティングし、次いで、１２０℃で２０秒間乾燥
して、上記の水・アルコ−ル系組成物によるコ−ティン
グ薄膜（厚さ０．５ｇ／ｍ² 、乾燥状態）を形成した。
他方、上記の多層積層二軸延伸フィルムの他方のナイロ
ン樹脂層面に、バリア性ポリエステル樹脂１０重量部
を、トルエンとメチルエチルケトン（１：１）とからな
る混合溶媒９０重量部に加え、更に、トリレンジイソシ
アネ−ト０．１部を加え、充分に混練してなる樹脂組成
物を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法でコ−ティ
ングして、厚さ３．０ｇ／ｍ² （乾燥状態）のコ−ティ
ング膜を形成し、次いで、１２０℃で３０秒間加熱乾燥
処理してバリア性樹脂層を形成した。次に、上記で形成
したコ−ティング薄膜面上に、ポリエ−テルポリオ−ル
とイソシアネ−トとからなる２液硬化型ポリウレタン系
樹脂の７％の酢酸エチルとトルエン溶液からなるアンカ
−コ−ト剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法
を用いて、膜厚１μｍにコ−ティングしてアンカ−コ−
ト剤層を形成し、次いで、該アンカ−コ−ト剤層面に、
線状低密度ポリエチレンと、メタロセン触媒を使用して
重合してなるエチレン−α−オレフィン共重合体とを使
用し、各々厚さ３０μｍに共押し出しして積層し、厚さ
６０μｍの共押し出しフィルムからなるヒ−トシ−ル性
樹脂層を形成し、下記の層構成からなる本発明にかかる
積層材を製造した。 バリア性樹脂層／多層積層二軸延伸フィルム・酸化珪素
の蒸着膜２層／コ−ティング薄膜／アンカ−コ−ト剤層
／ヒ−トシ−ル性樹脂層。 上記で製造した積層材を使用し、ダイロ−ル充填包装機
にて三方シ−ル型のプラスチック袋を製造すると共に液
体調味料を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−
ルして充填包装製品を製造したところ、高度なバリア性
を有し、そのバリア性の劣化も認められず、また、内容
物の保香性にも優れ、更に、ラミネ−ト強度に優れた極
めて良好な結果を得た。

【００４３】実施例４ まず、厚さ１５μｍのＭＸＤ二軸延伸ナイロン６フィル
ムの一方の面に、物理気相成長法（ＰＶＤ）を用いて、
厚さ２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を２層重層
し、多層膜を形成した。次に、熱可塑性ポリエチレンテ
レフタレ−ト樹脂をビヒクルの主成分とするトルエンと
メチルエチルケトン（１：１）との混合溶媒からなるポ
リエステル系樹脂プライマ−組成物を調整した。次に、
上記のポリエステル系樹脂組成物を使用して、上記で形
成した厚さ２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を２層
重層し、多層膜化した酸化アルミニウムの蒸着膜面に、
上記と同様に、グラビアロ−ルコ−ト法を利用してコ−
ティングし、次いで、１００℃で５秒間乾燥して、上記
のポリエステル系樹脂組成物によるコ−ティング薄膜
（厚さ０．３ｇ／ｍ² 、乾燥状態）を形成した。他方、
上記の厚さ１５μｍのＭＸＤ二軸延伸ナイロン６フィル
ムの他方の面に、バリア性ポリエステル樹脂８重量部
を、トルエンと酢酸エチル（１：１）とからなる混合溶
媒９２重量部に添加し、更に、トリレンジイソシアネ−
ト０．５部を加え、充分に混練してなる樹脂組成物を使
用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法でコ−ティングし
て、厚さ３．０ｇ／ｍ² （乾燥状態）のコ−ティング膜
を形成し、次いで、１２０℃で３０秒間加熱乾燥処理し
てバリア性樹脂層を形成した。次に、上記で形成したコ
−ティング薄膜面上に、ポリエステルポリオ−ルとイソ
シアネ−トとからなる２液硬化型ポリウレタン系樹脂の
７％の酢酸エチルとトルエン溶液からなるアンカ−コ−
ト剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法を用い
て、膜厚１μｍにコ−ティングしてアンカ−コ−ト剤層
を形成し、次いで、該アンカ−コ−ト剤層面に、線状低
密度ポリエチレンとメタロセン触媒を使用して重合して
なるエチレン−α−オレフィン共重合体とを使用し、各
々厚さ３０μｍに共押し出しして、厚さ６０μｍの共押
し出しフィルムからなるヒ−トシ−ル性樹脂層を形成
し、下記の層構成からなる本発明にかかる積層材を製造
した。 バリア性樹脂層／ＭＸＤ二軸延伸ナイロン６フィルム・
酸化アルミニウムの蒸着膜２層／コ−ティング薄膜／ア
ンカ−コ−ト剤層／ヒ−トシ−ル性樹脂層 上記で製造した積層材を使用し、ダイロ−ル充填包装機
にて三方シ−ル型のプラスチック袋を製造すると共に液
体調味料を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−
ルして充填包装製品を製造したところ、高度なバリア性
を有し、そのバリア性の劣化も認められず、また、内容
物の保香性にも優れ、更に、ラミネ−ト強度に優れた極
めて良好な結果を得た。

【００４４】実施例５ まず、上記の実施例２と同じ多層積層二軸延伸フィルム
を使用し、その一方の面に、化学気相成長法（ＣＶＤ）
を用いて、厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し、
次に、該酸化珪素の蒸着膜の上に、更に、物理気相成長
法（ＰＶＤ）を用いて、厚さ２００Åの酸化アルミニウ
ムの蒸着膜を形成し、２層の蒸着膜を重層して多層膜を
形成した。次に、上記の実施例２と全く同様にして、ポ
リエステル系樹脂を含むプライマ−組成物を調整した。
次に、上記のポリエステル系樹脂を含むプライマ−組成
物を使用して、これを、上記で形成した２層の蒸着膜を
重層した厚さ２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜面
に、グラビアロ−ルコ−ト法を利用してコ−ティング
し、次いで、１００℃で５秒間乾燥して、上記のポリエ
ステル系樹脂組成物によるコ−ティング薄膜（厚さ０．
３ｇ／ｍ² 、乾燥状態）を形成した。他方、上記の多層
積層二軸延伸フィルムの他方の面に、上記の実施例１と
全く同様にして、バリア性樹脂層を形成した。次に、上
記で形成したコ−ティング薄膜面上に、ポリエステルポ
リオ−ルとイソシアネ−トとからなる２液硬化型ポリウ
レタン系樹脂の７％の酢酸エチルとトルエン溶液からな
るアンカ−コ−ト剤を使用し、これを、グラビアロ−ル
コ−ト法を用いて、膜厚１μｍにコ−ティングしてアン
カ−コ−ト剤層を形成し、次いで、該アンカ−コ−ト剤
層面に、線状低密度ポリエチレンと、メタロセン触媒を
使用して重合してなるエチレン−α−オレフィン共重合
体とを使用し、各々厚さ３０μｍに共押し出しして、厚
さ６０μｍからなるヒ−トシ−ル性樹脂層を形成し、下
記の層構成からなる本発明にかかる積層材を製造した。 バリア性樹脂層／多層積層二軸延伸フィルム・酸化ケイ
素の蒸着膜・酸化アルミニウムの蒸着膜／コ−ティング
薄膜／アンカ−コ−ト剤層／ヒ−トシ−ル性樹脂層 上記で製造した積層材を使用し、ダイロ−ル充填包装機
にて三方シ−ル型のプラスチック袋を製造すると共に液
体調味料を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−
ルして充填包装製品を製造したところ、高度なバリア性
を有し、そのバリア性の劣化も認められず、また、内容
物の保香性にも優れ、更に、ラミネ−ト強度に優れた極
めて良好な結果を得た。

【００４５】実施例６ まず、上記の実施例３と同じ多層積層二軸延伸フィルム
を使用し、その一方の面に、物理気相成長法（ＰＶＤ）
を用いて、厚さ２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を
形成し、次に、該酸化アルミニウムの蒸着膜の上に、化
学気相成長法（ＣＶＤ）を用いて、厚さ２００Åの酸化
珪素の蒸着膜を形成し、２層の蒸着膜を重層して多層膜
を形成した。他方、シランカップリング剤として、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシランを使用し、該
シランカップリング剤１．０重量％、シリカ粉末１．０
重量％、ポリウレタン系樹脂１３〜１５重量％、ニトロ
セルロ−ス３〜４重量％、トルエン３１〜３８重量％、
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２９〜３０重量％、イソ
プロピ−ルアルコ−ル（ＩＰＡ）１５〜１６％からなる
ポリウレタン系樹脂組成物を調整した。次に、上記のポ
リウレタン系樹脂組成物を使用して、上記で形成した２
層の蒸着膜を重層し、多層膜化した厚さ２００Åの酸化
珪素の蒸着膜面に、上記と同様に、グラビアロ−ルコ−
ト法を利用してコ−ティングし、次いで、１２０℃で２
０秒間乾燥して、ポリウレタン系樹脂組成物によるコ−
ティング薄膜（厚さ０．４ｇ／ｍ² 、乾燥状態）を形成
した。他方、上記の多層積層二軸延伸フィルムの他方の
面に、上記の実施例２と全く同様にして、バリア性樹脂
層を形成した。次に、上記で形成したコ−ティング薄膜
面上に、ポリエ−テルポリオ−ルとイソシアネ−トとか
らなる２液硬化型ポリウレタン系樹脂の７％の酢酸エチ
ルとトルエン溶液からなるアンカ−コ−ト剤を使用し、
これを、グラビアロ−ルコ−ト法を利用して、膜厚１μ
ｍにコ−ティングしてアンカ−コ−ト剤層を形成し、次
いで、該アンカ−コ−ト剤層面に、線状低密度ポリエチ
レンと、メタロセン触媒を使用して重合してなるエチレ
ン−α−オレフィン共重合体とを使用し、各々厚さ３０
μｍに共押し出しして積層し、厚さ６０μｍの共押し出
しフィルムからなるヒ−トシ−ル性樹脂層を形成し、下
記の層構成からなる本発明にかかる積層材を製造した。 バリア性樹脂層／多層積層二軸延伸フィルム・酸化アル
ミニウムの蒸着膜・酸化ケイ素の蒸着膜／コ−ティング
薄膜／アンカ−コ−ト剤層／ヒ−トシ−ル性樹脂層 上記で製造した積層材を使用し、ダイロ−ル充填包装機
にて三方シ−ル型のプラスチック袋を製造すると共に液
体調味料を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−
ルして充填包装製品を製造したところ、高度なバリア性
を有し、そのバリア性の劣化も認められず、また、内容
物の保香性にも優れ、更に、ラミネ−ト強度に優れた極
めて良好な結果を得た。

【００４６】比較例１ 化学気相成長法（ＣＶＤ）を利用して形成した厚さ２０
０Åの酸化ケイ素の蒸着膜を有する厚さ１５μｍの二軸
延伸ナイロン６フィルムの厚さ２００Åの酸化珪素の蒸
着膜面に、上記の実施例１と同じ２液硬化型ポリウレタ
ン系樹脂の７％の酢酸エチルとトルエン溶液からなるア
ンカ−コ−ト剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ−
ト法を用いて、膜厚１μｍにコ−ティングしてアンカ−
コ−ト剤層を形成し、次いで、該アンカ−コ−ト剤層面
に、線状低密度ポリエチレンと、メタロセン触媒を使用
して重合してなるエチレン−α−オレフィン共重合体と
を使用し、各々厚さ３０μｍに共押し出ししてなる厚さ
６０μｍの共押し出しフィルムからなるヒ−トシ−ル性
樹脂層を積層して、下記の層構成からなる積層材を製造
した。 二軸延伸ナイロン６フィルム・酸化ケイ素の蒸着膜／ア
ンカ−コ−ト剤層／ヒ−トシ−ル性樹脂層 上記で製造した積層材を使用し、ダイロ−ル充填包装機
にて三方シ−ル型のプラスチック袋を製造すると共に液
体調味料を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−
ルして充填包装製品を製造した。

【００４７】比較例２ 物理気相成長法（ＰＶＤ）を利用して形成した厚さ２０
０Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を有する厚さ１５μｍ
の二軸延伸ナイロン６フィルムの厚さ２００Åの酸化ア
ルミニウムの蒸着膜面に、上記の実施例２と同じ２液硬
化型ポリウレタン系樹脂の７％の酢酸エチルとトルエン
溶液からなるアンカ−コ−ト剤を使用し、これを、グラ
ビアロ−ルコ−ト法を用いて、膜厚１μｍにコ−ティン
グしてアンカ−コ−ト剤層を形成し、次いで、該アンカ
−コ−ト剤層面に、線状低密度ポリエチレンと、メタロ
セン触媒を使用して重合してなるエチレン−α−オレフ
ィン共重合体とを使用し、各々厚さ３０μｍに共押し出
ししてなる厚さ６０μｍの共押し出しフィルムからなる
ヒ−トシ−ル性樹脂層を積層して、下記の層構成からな
る積層材を製造した。 二軸延伸ナイロン６フィルム・酸化アルミニウムの蒸着
膜／アンカ−コ−ト剤層／ヒ−トシ−ル性樹脂層 上記で製造した積層材を使用し、ダイロ−ル充填包装機
にて三方シ−ル型のプラスチック袋を製造すると共に液
体調味料を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−
ルして充填包装製品を製造した。

【００４８】実験例１ 上記の実施例１〜６で製造した各積層材と包装用容器、
上記の比較例１〜２で製造した各積層材と包装用容器を
使用し、実施例１〜６のものは、無機酸化物の蒸着膜の
面とコ−ティング薄膜の面とヒ−トシ−ル性樹脂層の
面、比較例１〜２のものは、無機酸化物の蒸着膜の面と
ヒ−トシ−ル性樹脂層の面とのラミネ−ト強度試験及び
引き裂き性試験を行なった。上記のラミネ−ト強度試験
は、剥離試験機（株式会社オリエンテック製、機種名、
テンシロン万能試験機）を使用し、試料１５ｍｍ巾、剥
離角度９０度、ロ−ドセル５ｋｇｆ、剥離速度５０ｍｍ
／ｍｉｎの条件で行なった。また、引き裂き性試験は、
積層材の端に５ｍｍの切り込みを入れ、手で引き裂き、
その引き裂き感を評価した。その結果を下記の表１に示
す。

【００４９】 上記の表１において、引き裂き性の見方は、○は、抵抗
なく引き裂けること、×は、基材とシ−ラント層とが泣
き別れし、引き裂けないことを意味するものである。

【００５０】上記の表１に示すように、実施例１〜６の
ものは、比較例１〜２のものに対し、ラミネ−ト強度が
著しく高く、このことより、コ−ティング薄膜を形成す
ることで剥離強度が向上することが判明した。また、引
き裂き性も良好であった。一方、比較例１〜２のもの
は、ラミネ−ト強度はあまり向上せず、好ましくなかっ
た。

【００５１】実験例２ 更に、上記の実施例１〜６で製造した積層材、および、
上記の比較例１〜２で製造した積層材を製袋ないし製函
して製造した包装用容器について、下記のデ−タを測定
した。 （１）．酸素透過度の測定 これは、温度２３℃、湿度９０％ＲＨの条件で、米国、
モコン（ＭＯＣＯＮ）社製の測定機〔機種名、オクスト
ラン（ＯＸＴＲＡＮ）〕にて測定した。 （２）．水蒸気透過度の測定 これは、温度４０℃、湿度１００％ＲＨの条件で、米
国、モコン（ＭＯＣＯＮ）社製の測定機〔機種名、パ−
マトラン（ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ）〕で測定した。上記の
測定結果について、下記の表２に示す。

【００５２】 上記の表２において、酸素透過度は、ｃｍ³ ／ｍ² ／ｄ
ａｙ・２３℃・９０％ＲＨの単位であり、また、水蒸気
透過度は、ｇ／ｍ² ／ｄａｙ・４０℃・１００％ＲＨの
単位である。

【００５３】上記の表２に示す結果より明らかなよう
に、実施例１〜６のものは、酸素透過度および水蒸気透
過度において良好であったが、これに対し、比較例１〜
２のものは、そのいずれも、劣っていた。

【００５４】実験例３ 更に、上記の実施例１〜６で製造した積層材、および、
上記の比較例１〜２で製造した積層材を製袋ないし製函
して製造した小袋包装用容器について、下記のデ−タを
測定した。 （１）．官能評価 これは、小袋包装用容器内にドレッシング（青ジソドレ
ッシング）を１０ｃｃ入れて密閉した包装体２５０袋
を、アルミニウム箔積層パウチ中に入れて密封し、３７
℃で２日間保管した後、アルミニウム箔積層パウチを開
封し、パネラ−５人にて官能評価を行った。上記の測定
結果について、下記の表３に示す。

【００５５】 上記の表１において、殆ど臭わない、５点、多少臭う、
３点、かなり臭う、１点と評価し、５人の合計点を官能
評価得点として評価した。

【００５６】上記の表３に示す結果より明らかなよう
に、実施例１〜６のものは、保香性において良好であっ
たが、これに対し、比較例１〜２のものは、そのいずれ
も、劣っていた。

【００５７】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明
は、酸素ガス、水蒸気等に対するバリア性を有すると共
に耐衝撃性、耐突き刺し性等に優れた強靱性を有する二
軸延伸バリア性ナイロンフィルム、無機酸化物の薄膜、
バリア性ポリエステル系樹脂によるバリア性樹脂膜等と
の組み合わせ、有機性と無機性とを有するシランカップ
リング剤、伸長性を有するポリウレタン系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂等に着目し、まず、バリア性ナイロンフィ
ルムの一方の面に、バリア性ポリエステル系樹脂をビヒ
クルの主成分とする樹脂組成物によるバリア性樹脂層を
設け、その他方の面に、無機酸化物の薄膜の１層または
２層以上の多層膜を設け、更に、該無機酸化物の薄膜の
上に、シランカップリング剤を含むプライマ−組成物ま
たはポリエステル系樹脂を含むプライマ−組成物による
コ−ティング薄膜を設け、更に、該コ−ティング薄膜面
に、ポリエステルポリオ−ルまたはポリエ−テルポリオ
−ルとイソシアネ−トとの硬化反応により皮膜形成され
るラミネ−ト用接着剤層を介して、少なくとも、ヒ−ト
シ−ル性樹脂層を積層して積層材を製造し、而して、該
積層材を使用して製袋または製函して包装用容器を製造
し、次いで、該包装用容器内に内容物、特に、液体調味
料等の液状ないし粘体状の内容物を充填包装して、優れ
た透明性と、酸素ガスあるいは水蒸気等に対する高いバ
リア性を有し、更に、耐衝撃性、耐突き刺し性、ラミネ
−ト強度等に優れ、液状ないし粘体状の内容物の充填包
装適性を有し、かつ、後加工時にクラック等の発生もな
く、極めて高い後加工適性を有し、更に、包装製品を電
子レンジにかけても、十分にその電子レンジ適性を有
し、包装用材料として種々の物品、特に、液状ないし粘
体状の内容物の包装適性を有するする積層材およびそれ
を使用した包装用容器等を製造し得ることができるとい
うものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明にかかる積層材の層構成を示す概略的断
面図である。

【図２】本発明にかかる積層材の層構成を示す概略的断
面図である。

【図３】本発明にかかる積層材を使用して製袋ないし製
函した包装用容器の構成を示す概略的斜視図である。

【図４】本発明にかかる積層材を使用して製袋ないし製
函した包装用容器の構成を示す概略的斜視図である。

【図５】巻き取り式蒸着機の一例を示す概略的構成図で
ある。

【図６】プラズマ化学蒸着装置の一例を示す概略的構成
図である。

【符号の説明】

１ バリア性ナイロンフィルム ２ バリア性樹脂層 ３ 無機酸化物の薄膜 ４ コ−ティング薄膜 ５ ヒ−トシ−ル性樹脂層 ６ アンカ−コ−ト剤層 ６ａ ラミネ−ト用接着剤層 ７ シ−ル部 Ａ 積層材 Ｂ 積層材 Ｃ 三方シ−ル型の軟包装用容器 Ｄ 二方シ−ル型の軟包装用容器

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｃ２３Ｃ 14/08 Ｊ ４Ｋ０３０ Ｃ２３Ｃ 14/08 Ａ Ｎ 16/40 16/40 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ｂ (72)発明者 高橋 秀明 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 (72)発明者 都築 充典 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 (72)発明者 山本 浩 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 Ｆターム(参考） 3E033 AA20 BA13 BA14 BA17 BA21 BB04 BB08 CA03 CA16 CA18 EA09 EA10 GA01 GA02 3E064 BA22 BA36 BA54 BA60 BB03 BC08 BC18 3E086 AC07 AD01 AD02 BA04 BA15 BA24 BA40 BB02 BB05 BB15 BB22 BB41 BB51 BB62 BB85 CA01 4F100 AA01E AA17C AA17D AA19C AA19D AA20C AA20D AH02E AH06E AK41B AK41E AK41J AK42B AK48A AK51B AK51J AK54E AK54J AK62 AK63 AK69A AL01E AL05A AL05B AL05E AL06B AR00E AS00E BA05 BA07 BA26 CA23E CB03E DA01 EH66C EH66D EJ38A EJ65E GB16 JA05B JA07B JD02A JD02B JD03 JD04 JK08E JK10 JL01 JL11E JM02C JM02D JN01 YY00B YY00E 4K029 AA11 AA25 BA43 BA44 BA46 BB02 BC00 BD00 FA01 GA03 4K030 BA42 BA43 BA44 BB12 BB13 CA07 CA12 DA08 HA02 LA01 LA24

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 バリア性ナイロンフィルムの一方の面
   に、バリア性ポリエステル系樹脂をビヒクルの主成分と
   する樹脂組成物によるバリア性樹脂層を設け、その他方
   の面に、無機酸化物の薄膜の１層または２層以上の多層
   膜を設け、更に、該無機酸化物の薄膜の上に、シランカ
   ップリング剤を含むプライマ−組成物またはポリエステ
   ル系樹脂を含むプライマ−組成物によるコ−ティング薄
   膜を設け、更にまた、該コ−ティング薄膜の上に、少な
   くとも、ヒ−トシ−ル性樹脂層を設けた構成からなるこ
   とを特徴とする積層材。
2. 【請求項２】 バリア性ナイロンフィルムが、二軸延伸
   バリア性ナイロンフィルムであることを特徴とする上記
   の請求項１に記載する積層材。
3. 【請求項３】 バリア性ナイロンフィルムが、ＭＸＤナ
   イロンフィルム、ナイロン樹脂層とＭＸＤナイロン樹脂
   層とナイロン樹脂層とからなる多層積層フィルム、また
   は、ナイロン樹脂層とエチレン−ビニルアルコ−ル共重
   合体層とナイロン樹脂層とからなる多層積層フィルムか
   らなることを特徴とする上記の請求項１〜２に記載する
   積層材。
4. 【請求項４】 バリア性ポリエステル系樹脂が、エチレ
   ングリコ−ルとテレフタル酸との重縮合からなり、更
   に、該エチレングリコ−ル成分とテレフタル酸成分の一
   部をアジピン酸およびイソフタル酸で変性して重縮合し
   た変性ポリエステル系樹脂からなることを特徴とする上
   記の請求項１〜３に記載する積層材。
5. 【請求項５】 バリア性ポリエステル系樹脂が、ガラス
   転移点が、０℃〜８０℃の範囲内であり、更に、分子量
   が、１０００〜３００００の範囲内であることを特徴と
   する上記の請求項１〜４に記載する積層材。
6. 【請求項６】 バリア性ポリエステル系樹脂が、ガラス
   転移点が、４５℃〜７５℃の範囲内であり、更に、分子
   量が、１００００〜２５０００の範囲内であることを特
   徴とする上記の請求項１〜５に記載する積層材。
7. 【請求項７】 樹脂組成物が、多官能性イソシアネ−ト
   化合物を含むことを特徴とする上記の請求項１〜６に記
   載する積層材。
8. 【請求項８】 バリア性樹脂層の膜厚が、１〜１０ｇ／
   ｍ² （乾燥状態）であることを特徴とする上記の請求項
   １〜７に記載する積層材。
9. 【請求項９】 無機酸化物の薄膜が、無機酸化物の蒸着
   膜の１層または２層以上からなることを特徴とする上記
   の請求項１〜８に記載する積層材。
10. 【請求項１０】 無機酸化物の薄膜が、物理気相成長法
    による無機酸化物の蒸着膜の１層または２層以上からな
    ることを特徴とする上記の請求項１〜９に記載する積層
    材。
11. 【請求項１１】 無機酸化物の薄膜が、化学気相成長法
    による無機酸化物の蒸着膜の１層または２層以上からな
    ることを特徴とする上記の請求項１〜９に記載する積層
    材。
12. 【請求項１２】 無機酸化物の薄膜が、物理気相成長法
    および化学気相成長法による無機酸化物の蒸着膜の２層
    以上からなることを特徴とする上記の請求項１〜９に記
    載する積層材。
13. 【請求項１３】 無機酸化物の蒸着膜が、酸化珪素また
    は酸化アルミニウムの蒸着膜からなることを特徴とする
    上記の請求項１〜１２に記載する積層材。
14. 【請求項１４】 シランカップリング剤を含むプライマ
    −組成物が、シランカップリング剤と充填剤とを含むポ
    リウレタン系樹脂組成物からなることを特徴とする上記
    の請求項１〜１３に記載する積層材。
15. 【請求項１５】 シランカップリング剤を含むプライマ
    −組成物が、シランカップリング剤を含む水・アルコ−
    ル系組成物からなることを特徴とする上記の請求項１〜
    １３に記載する積層材。
16. 【請求項１６】 コ−ティング薄膜とヒ−トシ−ル性樹
    脂層との間に、アンカ−コ−ト剤層またはラミネ−ト用
    接着剤層を介して積層してなることを特徴とする上記の
    請求項１〜１５に記載する積層材。
17. 【請求項１７】 ラミネ−ト用接着剤層が、ポリエステ
    ルポリオ−ルまたはポリエ−テルポリオ−ルと多官能イ
    ソシアネ−トとの硬化反応により皮膜形成されるラミネ
    −ト用接着剤層からなることを特徴とする上記の請求項
    １６に記載する積層材。
18. 【請求項１８】 ラミネ−ト用接着剤層が、ＪＩＳ Ｋ
    ６３０１に準じた４号ダンベルにて２３℃、５０％ＲＨ
    の環境下で３００ｍｍ／ｍｉｎ．の速度条件で測定し
    て、３００％〜５５０％の引っ張り伸度を有することを
    特徴とする上記の請求項１７に記載する積層材。
19. 【請求項１９】 バリア性ナイロンフィルムの一方の面
    に、バリア性ポリエステル系樹脂をビヒクルの主成分と
    する樹脂組成物によるバリア性樹脂層を設け、その他方
    の面に、無機酸化物の薄膜の１層または２層以上の多層
    膜を設け、更に、該無機酸化物の薄膜の上に、シランカ
    ップリング剤を含むプライマ−組成物またはポリエステ
    ル系樹脂を含むプライマ−組成物によるコ−ティング薄
    膜を設け、更にまた、該コ−ティング薄膜の上に、少な
    くとも、ヒ−トシ−ル性樹脂層を設けた構成からなる積
    層材を使用し、これを製袋または製函してなることを特
    徴とする包装用容器。