BR112016008353A2 - composiçao de polímero com xs alto, tm alto adequado para processamento de bopp - Google Patents

Abstract

COMPOSIÇÃO DE POLÍMERO COM XS ALTO, TM ALTO ADEQUADO RARA PROCESSAMENTO DE BOPP O copolímero de polipropileno para polipropileno orientado biaxialmente (BOPP) com isotacticidade baixa, temperatura de fusão alta e teor de co-monômero baixo.

Description

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J

T t COMPOSIçÃO de POLÍMERO CQM XS ALTO, tm ALTO ADEQUADO para - PROCESSÃMENTO DE BOPP ['0"01] A pr.esente invenção refere-se a um novo Eppo1im.ero de propij-eno tendo úma temperaEura de fusão alta, adequada para processamento de pelícu.la oHentada biaxialmente, um pr.ocesso para. a sua fabricaçã'o' e um polipropileno o'rientado biaxialmente (BOPP) .

[002 1 As propriedades de uina película de polímero são altamente deperidentes a partir da Qrientação de'ntrcs das ca'deias de polímero. Durante muitas aplicaçòes, as peliculas de polímero òHentadas biaMalmente são neeessárias. As peliculas de polímero. orientadas 'biaxialm'ente sãcj g;e£a1merIte pr.eparada$ a partir de' uma p.elícula de p9liIneEo de realquegijuento nào-orientada para uma temperatura à qual os cristais são parcialmerite Eundidos e., sühs'êquentemente', est£Fados aos mesmos rta forma des.ej ada . A película estirada é tesfríada reforntando os cristais de blQqueiQ da arieatação no iQCãi—

[003] q polipropilen'o é q materáal de escolha para míta's aplícações de película de polímera orientada biaxialmente. O polípmpileno tern de satisfazer aulba3 as propriedaldes requeridas no produto Elnal, benx co-mo, as ptá,priedades requeridas para a £abricação de película e pro'cesso de est iramento , Dévido às propriedades de desvío nece.ssárias em diferente8 prodút.os ftnais, uma ampla janela dè processamento para a fabric'ação de pel'cuta é desejável.

jQ04] Por conseguint'e, é um: objetivo da presente ínven.ção q de .propQLciQn.ar p.oIípropíl-eno para a fabEícaçãQ 'de pelt'culas de poliprQpílenQ aríentada's' biaxialmente 'cQm m bQtn equilíbrío entre a capacidade de prQcessaÍnentD e as j propriedades megânicas, em partícular, para fornecer um poÍipropiléno razoaveljuente rígido com um cQwpDrt'amento de estira.m.ento suave, pâ:ra a prepa tação. de palipmpileno orientzado biaxialínente .(BQPP} â0 imng.o de úma anpía ian{=la de processamento. É ainda um o.uttQ objetivo da presente inv'ençáo o de prQporci:QnaF um pr'ocesso para a fábricação de um poLipropileno com as pr'òpríedades actma. É ainda um cmtro 'objetívo 'da presente invenção q de prQporciDnar Llüi poIípropil'eno Qrienta:dQ báaxiahnente (BOPP) que cQwpre0nde um p'olípro,pilena eom as propríedades acima, e ím processo paea a o)XènçâQ 'CÍD memo.

[005) 'O p'recedente e outros objetivQs são resolvidos pelo ob jEtQ das reivindicaçòes independentes . As mQda'lidade3 v·antaj.o.gas da µreserrté invenção estão definidas nas reivin.dicações dep'è'naentes correspondentes..

[006] A descobetTâ da presènte invenção é üjü eopoiímero de pdLipropileno jR-E'p) po"suindo: (.a) um teor de eo-monêmero na faixa de 0,1 a 3,0% em mol, (b) uúta taxa de fluxo de fúsão MFR2 (23Q'Cl medida de a'cjQrdo c.om IS'O 1133 na faixa de 1,.0 a 10,0 g/lO min, (c) uma temperatu.ra de fusão T,, de mais de 150,o"c, e (d') uína isotacticidade de não rriàis de 93,0%, de preferência, nàg mais de 92, 0%..

[007] De preferênCià, o .cõpoIíméto de polipropíleno (R- PÊ?) tem uma fração solúvçl fEia de xileno alta (XCS') na faixa de 1,0 a j(),ó"3 em peso,, mais de preíi.erêncía, de 2,0 a 8>0% em peso, .aíMa mais de preferênoia, de 4,0 a 7,0% em pesci, com base no pem ciQ cQpoímero de polípropileno (R- PP) .

e 3/46 ] [0'08] D.e prefer.êtícia, o copolímero de p.Q1ipropiIeno (R- PP) tem um ponta de amolecimento de vicat à abaix'D de 15'5,0°C, m'aís de prefeE[ênEia, abaixo de 154,0°C, ainda mai3 de preferência, abaixo de 152',Q°C, aínda uiais de preferêneia, abaixo de 151,'5 "C, Em particular, pFefere-s'e qu'e o copQ1ímeED de polipropileno (R-PP) tenha um pouto d'e am'olecimento de vicat A abaíxo na faixa de 155,0°C a L45"C, -nai's de ptefe'ténci'a, de 154.'O"C a 148"C, ainda mais de pEeferêneia, de 152,0"C a 148,Q°C, ainda mais de pEe[erênQia, de 151,5"C a l48"C.

[00"9 ] s'urpreenldentemeNte, ve'ríficeu-se qüe é possíveí prÍ0pgrci.Qnar uru goµõlijneFQ de propileno süave com uma fraç'ão &'Q'lúve1 fria de xilet1çj alta. (.XCS) e üm ponto de amoleQim'entU de vicat a baim, mantendo um panto de Eusãõ aitQ, a3$Lm, proµQ'rQiQnando uma r'igidez suficiente para a f abricaçâR eficiénte de polipropiLeno orientad'o bíaxialinente (BOPP) .

[010] O conteúdo de co-mQrI$merQ teni uma influêmia siqnifíc.ativa sobre as propriedades do cõpolímero de poLipropíleno (R-PP) . A expressão "comnonôrnero" refete-se 'a uma unidádé palimetizável diferent'e de prop.ilêno, D9 âcoreio cçjut a presente invençâo, a quantidade de co-monômero deve ser Ee1ativamente baixa. É preferido que q cQpQ1ímero de polipropilerlQ (R-PP) tenha um teor de co-mIonôwerQ na faixa de O,L e 3,lj% ("m mol, de pxeferência, de Q,l a 1,5 ínol% em mol-, ainda mais de pFefe'Eência, de 0, 2 a 1, OS em m.ol-, aínda mais de preferência, de 0,2 a 0,7% em mol.

[011] É 'preferido .qae q cop.QlímerQ de polipropileno (R- E'P) c'Qmpreende co-monõmeros gç)polímeFi záveis :c.cint propileno,.

por memplçj, g·o-mòjnÕmerD'S, t'ais como et ileno e/'on C4 a 82 m' '4Í46 WN ¶ o-òlefinas, em particular, etileno e/ou a a Cb a-'oletinas, pD'r e.xempLo', l-buteno e/ou l-h.exeno. D'e preferênc'ia, o copo1íInera de' polipropileuo (R-PP) compreende co-monõmeros, cais c.smo ¢Li1enõ e',{ou l.-biuteno eK.u I-hexeno. Ainda ma i..s de pEeferência,,. o copQblíK[erQ de pol.ipropíleno (R-PP) c0rrEpreende co-mnâmeF.os, tai8 tjqü\o eti-l.e.no etou .l-butenm De. acordo com uma mo:dalidade, q oa-mori.ômero é selecionado a partir de etí.íenQ, C4 a Cl2 cx-olefina, e mistu.ras dos mesmos. De amrdo com uma modali-dade nais preEerlda, o cq- monõmero é selecionado a partir de etiieno, C4 a Cb u- cjlefina e mistWas 'des mesms, IJe acorda co.tn iama madalidade a índa mai.s p]r'eferída* .ô íçq -monôme fq' do copQiímero de polipropí1ens (R-PP) é etileno.

[012] C'qii\9 explicade aci-ma, a presente invençào é direQi'9nada a um c'opolímero de propíleno suave' adequado para a fabricação eficiente de' polipropileno orientado bia·xiaLm.énte (BU.E'P) . De mQd|Q a prQporciQnar a rigídez necessária para a fabrica'çào efíciente de polipropí1eno orí.enEad:õ biaxLalnent.e (Bopp)j , q oopoIímera de paIiprQpi,lenQ (R-PÊ') deve ter uma temperatura de fusão beín alta. É preferído que o IcQpolímerQ de poIipropileno (R-PP) Eenha umà temperatura de fHsãD Tm de mai.s de 150, O"C, de preferência, mais de 155·,O°C, a.inda mais d'e preferência, pelQ menos 158,0°C, tal como peio rííenos 16Q°C. Em p"artÍQulaF, prèfere-se que 0 copolímero de pQ1ípropileríD (R-P.P) tenha uma temperatum de' fusãD T,, na faixa .de mai3 de 150,(J'C a 170,O'C, mai's lde pre Eerênc·iâ , de maís de lS5,0'C a 168,0°C, ainda mais de preferência, de 158,0°C a 16%.O'C, tal comQ na Eaixa de 160.,'0 a 165,0°C.

[tQl3] De preferência, 'o copoIímero" de po.lipmpilèno (r-

« :~ PP) tem uma temp.eEãtLlra de cFistaLização abaixo de 130, O°C, tnais d'e pr'eferência, na faixa de l00 a 13Q, O"C, ainda maís de preferêrmia, na faixa de 105 a 128, 0°C', aínda mais de preEerênci.a, na taixa de 108 a 125,Q"C.

[014] A tempçFatQE'a .de fusào e a temperatura de cEi.sta1izaç'ãcj Eóram medidaS com gj copolímero de polípropilem (R.-PP) que não continha a-agente de nücleação.

[015] Uma de'$cohe-rta da presente invençã q é que' c) copólímero de pQ.lipropileno (R-PP} , de' acordo coni a presente invenção, tem uma isotacticida'de bem baixa, o que contribúi pa Ea a suavidade dQ gopolimer'Q de pr.opÍleno (r- m . Eor cõríseguinte, é pFíefeEido! que o copol ÍKiéEo de polipropileno (r-pe!), tmha uma Lsotacticidade de não mai8 de 9'3,0%, mais de pte£erêmía, nâo. maís de 92,0%, 'como 89,0 a 9'2,0%, ainda rüais de preferência, de ríão mais de 91,5%, tal coma 89,.5 a 91,5'2, ainda .de pre.ferência, de nã'o mais de 91,0'%; tal ctmo 8'9,5 a 9.1,0%.

[016] Umã caracte-rística. adícíonal do copolímero de pQlíp.rapiLenQ (R-PE') é a quantidade bai:xa de míninse'rções denEFo da cadeía de polírnero, o que indica que o p.olipropilea'o é, de preferência, produzido na presença de um cat.alisad'or de Ziegl'er-Natta.

[017] De preferêucia, q copolím"ero de pejipr'qpíleno '(R" pp] tem 2.1 de:ÍeitQs da reqião eritro de ígual Qú abaixo de 0,4% em Âioi, mais de preferên'cia, igual ou abaíxo de 0,2% em mojl, aínda jtlà íS de preferêrl.cia, igual ou abaixo de 0,1 tnej% em moL, deterÜAinadQ pqf esp'eotroscopia de '3c-NlqR. Em unia modalidad.e éspecialmente preferida nenhu.m 2.1 defeitos da regi,áQ eritrD é detectãvel.

6,/4'6 J! [018 ] 'D.e a¢"DEdà còm urnà modaliáade, q cQp.¢jlímer€j de pQjipEapjLlena ('R-PP) tertí úma taxa de fluxo de fu'sàp M'FRz Í2'30°C] medida de açoEdç) cam ISO 1133 na faix.a de 1, 0 a 1lj,C) g/lO min, de pret'erêngía, de 1,0 a 5,0 g/lO min, ainda mais de preferência, de 1,5 a 5,0' .g/lO mín.

[.Q'19] É áinda preferido que õ copcilímero de pcjipro"p'íleno lR-?2 ). tenha uma distrib4ição de p.eso malecular (MWD) na faixa de 3, C) a 10,0, mai s. de preferêncía, de 3,5 a 8,Cl,, tal czomo na Eaixa de 4,0 a 6,0.

10'20] Ê preferído que Çl çopQlimerQ de polipropíleno nào se'ja um sistema heterafásico, istcj é, um sistema que cQmpreende' uma fase de' matriz cxistalina na qual uma fase elastomérieã é. díspersa. por c0tIsequinte, preferè-se que q cop'alímero de pcjiprapiÁeno (R-!?1?) '5eja mcmofásico.

[Cí21] A presença das segundas fases õu as as.sim chamãdas incíusõÉs são, p'or éxernplo, vÁsíveis po'r mícrQ·sçQpi'a de alt.a 'rE$Qluç'ão, tal com micF0'scQpIa eletrünica ou Inicr0&eopia de força at{3mica, eni por análíses Eé'rmicas .dinâmícas -mecânica s (DMTA) .· Especi ficamente 'em DM'TA, a preseriça de uma estrutura de múitiptas tases pod.e ser identi£icada pela presença d'e, pelo menos, duas tempe'raturas de transiçâõ viúeas distintas.

[02'2] De acordo com uma wodalidade preferida, o coµel]íjuerÊj de poliptopileno (R-PP) tem uma telnE)eratura de transição vícrea na faixa cle -12 a 2°C, de preferêneia, na faixa de -10 a O°C 'e/oa nenhunia ternperatura de transição' Yíttea ab'aixo de -30°C, de preferência, abaixo de -25°C, mais de preferência, abaixo de -20"C.

[023] O cQp-olímero de po1ipropileno (R-PP) de acc)rdo 'ctm a presente inv€n.çãQ compree'nde, de' preferê.ncia, mais de

^ p.rEEérência, consiste em, duas fraçõès,, a sakileE, wúa primir'a f raçãcí d'e homopolímero d.e ptopilen.o (R-PPl') e uma smlj»da fração de copolímero de propileno (R-PP2) .

J024] Se na sêquinte refêrência é feita para a primeira fra¢IãLo, a prWeira fração de homopQ1íInerQ de prQp'ilenQ (R- PPI} destina-se e se refetênci-a for feita à segunda fração, a segtin da fr'ação de c@oiimero de prc)pí.leno (R-PP2) é destinada.

[025] A exptu"ssã0 "homopQlí!TlerQ de pro'pileno" refere-se 'a wn po1ípropileno AW c'onsiste ern, pelo menos, 99,8% em mol·, mâis de pre:ferêneiâ, 99,8% em peso de unidade's de p.ropil.eno. Prefere-5.e que âpenàs' as uríidade's de propijéno ncs hòmpolímerò d'e prQpilenQ sejam detectáveis.

[026] De acõrda cQül uíua mdaíidade, a prjjrLeira 1Êa'ção de homop.o1ímero de prQpiLenQ (R-Ppl) e a &egunda fFaçaQ de copõlímero 'd'e propíLeno (R-PP2) sàcj os úríicos compotíentês de pcjímerü no cop0lín]e£cg de p.ólipF0\pilenQ (R-PP) .

[ô27] O conteúdo de co-monàme'ro deve ser bem baixo para a ségurida f.ração de QQpo1jjnerQ de propileno (R-PP2) . Desta m'aneira, õ ccmteúdo de co-monôlnero da 3egunda fração de g0polírnerQ de propiieno {R-PP2) está na Eaixa de 0,1 a 6, O'Êi .ém mol, de preferência, de 0,1. a 5, 0% eru mol, ainda ínais de pr£ferência, de 0,, 2 a 3, Qíi em inol, ainda mais de preferência, de 0,3 a 1,0% em mol.

[028] Em relaç'ão Mjs çQ-mcjnõmeros utiíizados na segunda fraçã9 de eopolímero de p FopiLeno (R-Ê'F'2) , Fê f.ere-se à Znformaçào :fornecid'a para o copQlímerQ de polípropileno (R- pp), . Por conseguinte, considera-se que a segunda fràçãcj ci@ copQlijnero de propileno (R-PP2) compreende co-monõmeros eopolimerizáveis eom propílerio, por exemplo, co-monôrneros

8Â46 Èais cam e-tilem e/'Qu C4 a C]2 a-olefinas, em paFt íeulãr, etiíenô e/ou C4 a Cs u-olefinas, por èxempla, l-buteno e/ou i-he'xeno. De acordo eom uma mo'dalidade, o cQ-mQn6InerQ dQ seg1undQ copolímero de prQpiIen(3 (R-E'E'2Í é selèc'ionado a partir de 'etilem, Cá a Cj-n a-alefina, e misEura's das xrie smos . De acordo coIn uma mcdalidade preferida, o cd- mmômero da 'segun'da fração d'e copoiirnero de propílen.o (R- PP2) é selecionado a partir de eti1erLQ, Çg a C& a-õlefina e mi stmras dos mesmos . De acordo com uma mdalidade ainda mais preferida, c) comnonôme ro dã segunda fmção de copalímerQ de propilen'Q (R-PP2) ê .etilem.

[029] Em ma modali'dade, o cQpolímerQ de polipropileno (R-PE') eQmpreende uma primeira fraçãõ de h'omQpDlímero de propileno (R-E'PI) e uma segunda ftação dé çopQlímeFo de propileno (R-PP2), em que a relação em peso entré a primeira fração de homopolírríero de propíleno (R-Ppl) e a segun'da f raç'ão de cQpcjljjmercj de propidena (R-PP2) í (R- PP1)i(R-FP2)] está na Eaixa de 70/30 a 3Qij'0, de preferência, de 60/40 a 40/60.

I030] Uma déscoherta da. ptesente invênçào' é que as proµEledades d.os copoí.imer9s de pEcjpileno podeút ser aperfeiqoàdas com relaçãD às aplicaçõ'es de película de polímem or'ientadâs biaxiainnente, pFDpDr c ionando c'opQ1imerQ5 de prõpíleno comµreendendò, pelò menos, duas Eraçò'es de propileno diferentes q.ue difeFem umas çias outFas na s.ua taxa de Eluxo de fusão. Assim, em uma mdalidade preferída, o copolímero de polipropíLena (R-PP) gQU1preende düâ:s E'raçães, uma primeíra f raçào de homop,o1intero de prQp'il'en\'Q (R-PPl) e uma segunda fFaçãõ' de copo.limero de pmpí Lenc (R-PP2) , em qüe a refetida prímeira fração de

9N6 homopolimero de pEopilmõ (R-m.} difere a partir da reterida segunda EraçãQ de t:opolímero de pròpilène (R-FP2) Aà taxa de fiwxQ' de fasão. [03ij E'refeEe-5e que o cap'olímero de p.QliprUpilenQ (R-

PP) .comp reen de uma primeira fração de hQm0polimerQ de prQpílen!c) ÍR-ppj ). e úma segund'a fração de copolírnero de pMpileno '(R-PP2) , em que a prime'ira fração de homopolímero de propileno (R-PPl) tem uma taxa de flluxo cie fusào maior do que a seçuncia fração d.e ecppIimero de prapileno (R-PP2) . [032) Por cQn'seg·uin'te, ê preEerível que a primeira fraçã'o de h'omopolímero de propÍleno (R-PPl.) e a segunda Eraçâ'o de copoLímero de pro.pilem (R-PP2) satisEazem juntas a ir)ecµlaçâo (Ia) , de preEerência, a inequação (Ib)' , âinda mais de preEerência, a ínequação (Ic) , ainda mais de preferência, a ineqúação (I.d)

yF,R.(,R±p,1,), > 15 (la) mfr(r-pp2) " '

'm:::z:"°'"' Zo '=: 'M'c)

Z5 S :::: :::; ' '0 (Id) em que :

MFR (R-PPl) é a taxa de fluxo de íusão mfr2 (230"C) [gl'lO min] da primeira fraçào .de homopolímero de propileno

'(R-PPl) e

MFR' {R-PP2) é a taxa de fluixo de fusãQ mfr2 (230"C)

[g[1n mín] da segunda EraçàQ de copc)iimerQ de propil.eno (R-

l?P2j .

r 1033] Em alteFnativa Q.ú adicionalw.ente ao parágrafa anteri'e'r, 0 cclpolimercl de polipropileno (R-PP) e a seguncia fração de cUp0límero de pr'opileno (R-Ê?P2] satÁsf azam juntm a hãe'quação (Iíà)), de preferêncía, a imequaçàQ (7Ib) r àinda mai5 de pre£erência, a inequaçào TIIcL e%tudo mis de Rrefetênçia, a inequaçãQ (Ild) .

MFR(R-PP1) > 13 (Il ) MFR (R-PP) — r a 1,3 £ m:frr((rr ppppj)) ± 20 (llb) 1,5 :S mmffrr((rrZpppp1)) :S 1 5 (IIC) 1,7 S N"üFERn(i'R4p'R'j)' :5 lO (lld) e-m que :· M'FR ÍR-PP') é a taxa de fluxo de fusãó MFR2 (2'3Q"C) [ç/1C) min) do copalímero de pQliptopi leno (R-PP) e MFR {R-PPl) é taxa de fluxo de Eu'sâo MERz. (230°C) [g/lO mirí) da prímeira frãçâo de homQpolíjnero de propileno (R- PPl) , [Q34Í Assim, é especialmente prefe.rido que: (a ) a prirneir'a Eraçào dé homopolímero de propi leno (R-FFI) tem uma taxa de flúxo de fusão MFR2 (230°C) na faixà de 2,0 a 15,0 g/lO min, de preferênci-a, 3,0 a 10,0 g/ÁO min, ainda mais de pLeferêrjeia, de 3,0 a É3,0 g/lO min, aÍnda mais de preferênaia, 3,5 a 7,5, etou (b) a segunda fração de cDp9limerQ de. propilen.o (R- pp2j tem uma taxa de Eluxo de Íusão MER2 (230"C) medida de aco.rdo com ISO 1133 na Eaixa de 0,,1 a 5,0 g/lO min, de preferêncía, de a, 5 a 3, 0 g,/1O min, ain.da inais de

11/4t6 +n preferência,, 0, 8 a 2, 5 g/lO min, céjII) a condiçâo de q1je a primeira fração de homopolíIuerQ 'de prQpile.no' (R-PE'I) tem uma taxa de fluxo de fusàQ ütaior do que a segunda fração de co.p:D:1ímerQ de p'r'QpiIeno (R-PP2) .

10351 como Ínenc'iõnadQ àcima, a presente invenção é díregi'Qnada a tun copQlímerQ de pED.pi1erLQ suave (.R-PP) (de p:'e-ferência, c:ò'wpreendendo um'a fraçào de. hQmopolímerQ de µr'gpi1en'Q (R-PPl) e uma ftàção de gopQlímero de prQpilena (R-PP2) ) compreen.dendo umâ qu'antidade baix'a de cQ-lT|Qnômero.

a fim de prQpQtcieknat copoIímero de propi1eno (R-PE') com a maciez desej ada, que é apEeciado, que a isQtagtícidaáe de có.p'0línèrõ de pí:opilem (R-PP ), seja bem bai-xã , Assiin, prefere-se que também as suas f rações cíe polímero mostrarâ.

isotacticidade baixa. Assim, prêfere-se' que a fraçào cie homopolímero dt" propíieno (R-ppl) tenha uma isetâctiçidade de nãa ürais dé 93,0%, mais de preferência, não mais de 92,'0%, tal como 8'9,0 a 92, 0°1, ainda mais de preferêneia, rkão' mais de 91,5%, t.al como 89,5 a 91,5%, ainda mais de pFefEr"rLcia, r1ãD maís de 91,0%; tal cc)m3 89,5 a 91,0%.

[03G] De µreferência, a p:rime'ira fraçãQ de homopoíimeeo de propileno (R-pPl) tem 2. 1 defeitos da regiào eritrQ de igual Qú abai-xo de 0, 4% em rríol, mais d.e preferêncía, igual qu ab'aixQ de 0, 2% em moi, ainda mais de preferência, igual oü abaixo de 0,1% em uiol, determinado por espectroscopia de l3C-NMR. Errí uma modalidade es.pecialmente preferída, nenhum 2,1 defeitos da regiào eritro é dete'ctável.

[037] De preferência, o copolimero de pol.ipropí1eno {R- P·PJ cõmprêende nênhúm a-agente de nucleação .

[038] O copoIímero de polipropileno (R-PE'),, tal como àefíriida na presente inverição pode conter até 5, 0% em peso

12/4'6 dos aI.d.itívos: habítmais no carrbpo para o qual a presence aplicação pertence, taís' cdítío antioxídantes, agentes de.

des1izamer1tQ e. agentes de antíbloqueio. De preferência, o Éeor de adít iv-cj é abaixQ de 3,0@ em peso, tal como abaixo de 1,, 02 em ,pe'sQ . Tais aditivos são, eíu geral, comer.cíalmente ciísponíveís e são de"scFitDs, por ex'emplo, em "Plastie Additives, FlandbQok", 5th edition, 20'01- of Hans Zwei fel.

|.039] A presente ínvenção t ambém ref ere-se a um proc.esso para a preparação' de um copolímero de poliprQpi1eno (R-PP) que compreen'de uma primeira Fração de hcmõpQ1íII}e£'Q de propileno (R-Ppl) e uma 3egunda fração de QDpQlíInero de propileno {R-PPZ) . Em particular, um proce3scI de dois estágtos para a preparação de um copolí.uero de pQlLpropiIe]nQ (R-PP) que compreende uma prímeira fraçãe de hDmopQIímerQ de propíle'uo' (R-PPI) e nma segunda fraçào de copoLímer.o de propi Leno (R-PP2) .

i[040] Embora a presente inve n ção referem5e a um proces.so de dois estágíos para a preparaçào de um 'oopoLimero de pQlipropíleno (R-F'P) , deve ser entendido, que o processo pod.e coriter es'tágiog de polimerízaçao adiciona.is aos dois es.tãgiQs descrít.o.s. Pode, por exemplo, conter 'estágiQs de pQiimeE'ização adicionais, tais coiiic) uín estágío 'de pr"é-po1ime'rizaçào, enquanto cj polimero p'ro'duzido em taí3 estágios adicionais não inÉíuencía substancialmente as proprieciades do copolímero de propileno (R-Pl?) . Àléni disso, qual-quer um ou a.'nbos cios doÍs es'tãgiQs de polimerizaçâo 'descritos podem ser realizados sob a Forma de dois ou mais subestágios, desde que a fração de po'límero produzidta em cada um desses subestág'ios, bem como sua mistüra,

cor réspondêm à desçFiçãõ para o põlímerõ do respectivo estágim. Nq «itântxj, prefere-se tealizar cada um dos estágias de poUmrização c'omo um estãgiõ de pQlimêrização úijigo. p,QrEanto, em tma mod.alidade preferida, q ptQces5o de polimerizaça'Q ecinsis.te em doís estágios de pQlimerizaçãa que poelem 8er precedidos de um estágio de pré- pQlimerizaçaQ.

[041] Assim, é preferível, que o pEocesso para a preparação de um copolímere de pQlíprQpiLen'o (R-PP·) que compreende uma primeíra fração de homopoltmero de propileno (R-PFI) e uma segunda fração de copolímerõ de propiLeno (R- PE'2 ), , sej.a u'm prQçessQ de pQ1ijneFizaçàQ sequenãal ccmpreendendo, pelo meno5, dois reato]Ee5 ligados em sl5rie, em que o referido pr0Qe·s5a compreende as etapas d'e: ('a) polimerizaçãci em um pMmeiro reator de propilena jR-1) dbtendo-9é assím a réferida prímeira ÉÈaçà'o de hQmopoliHle£o de propileno (R-pPl) ,.

(b) trans£erir a referida prím'eira Íração de h'onmpolímero de propíleno (R-PPl) e comnonõmeros não- rea'gidos a partír do prímeiro reatmr (R-l) para um sê'gundo rèatar (R-2), (C) alimentação ao reteriáQ seguncio reator (R-2) , (cl) prQpil.enQ e' (c2) etileno e/ou C'4 a Ci2 ã-o.lefina, (d) p'Qlimerí2ação no' re£eFidQ segundo reatcm (R-2) e na pEese'nça da referi.da primeira fEaçào de homopolimero de propíleno (R-PPl), (dl) prDpilen(3 e (dZ) etilem e/oü 'C,| a C12 a-olefína, (jbténdQ. a refetdda segunda fração de 'copoIímero de propilen.o '(R-'F'E'2) , i<sto é, obtendo o referido copo'límero de pD1ipropiIen'o (R"PP') í comp r eer)derLdQ a refer ida prímeíra fração de hmnopolímero de propi leno {R"PFJ ) e a refeMda segunda fração de copolímero de p'ropileno (R-E'P2) ,

errL que a poIímerizaç.ão Dcorre" na' -pEeserbça de um sãstema catalísador sóIí'do (SCS) , ü referi-do sis'tema oat.aIisador sólido (SCS) cQmpreende?

(i) um metal .de trãnsiçãQ (TM) s'elecíonacb a partir de um" dos, grupos 4 a 6 da Tabela PEEiõdica (IUPAC) ., de preferêncía, um grupo 4 da Tabeía Perlódíca (IUPAC) , ainda mais de preferência Ti,

(iij um metal que é sel.ecionado a partír de um dos grupas 1 a 3 da, T'abela PeMÓdica ('IUE'AC) , de 'pref erência,

MÇ,

('iíí). um do.ador de elétron interno Iid)

(iv} um co-ca.talis.ador (Co) , tal comcs um compust o de alu-minio., e

(V) um dQad©E extern.o (ED) , tal como um composto de organo silano especialmente um composto de hidrocarbílõxi silarícc

[042) Tal cQm.o indicado acima, d copoIimero d'e pQíiprop'ileno. instantãneo {R-PP) é produzido em nm processo de 'polimerízação sequencial . O termo '"pracesso de polimerízação sequencial" indica que c) copoIímero de polipropileno (R-E'P) é produzi-do em, pelo menos, doZs reatemes conec'tados en série.

Mais precisamente, o AteFTno processo de polimeri zaçào sequencial" índica mj presente pedidQ que o políme.ro do primeiro reator (R"1) , istxj é, a prímeíra fração de .homopolimero de propileno (R-ppl.) ,, é dire-tamente transmitído com rn.onômeros nàcmreagidos pata o segundo reator (R-2), em que a segunda fração de copolímero de propileno {R-PP2) é produzida. Desta maneira, um aspecto do presente processo é a preparação do copolímero de polipropileno (R-PP) em dois reatores diferentes, em que o material de reação do primeiro reator (R-l) é transportado diretamente para o segundo reator {R-2) e, assim, o copolímero de polipropileno (R-PP) compreende duas fraçães diferentes, a saber, a primeira fração de homopolímero de propileno (R-PPl} e a segunda fração de copolímero de propileno (R-PP2). Desta maneira, o presente processo compreende, pelo menos, urn primeiro reator (R-l) e um segundo reator (R-2). Em uma modalidade específica, o processo instantâneo consiste em dois reatores de polimerização {R-l) e (R-2). O termo "reator de polimerização" indicará que a polimerização principal ocorre.

[043] Assirn, no caso, o processo consiste em dois reatores de polirnerização, esta definição não exclui a opção de que o processo global compreende, por exemplo, uma etapa de pré-polimerização em um reator de pré- polimerização, tal como explicado acirna. O termo "consiste em" é apenas uma formulação de fechamento, tendo em conta os principais reatores de polimerização.

[044] De preferência, a primeira fração de homopolímero de propileno {R-PPl) preparada no primeiro estágio, isto é, etapa (a), tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C), tal como definido acima. Se a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) excede a faixa definida, uma quantidade aumentada de hidrogênio seria necessária e, consequentemente, também uma etapa de separação para remover o excesso de hidr'ogênio. Sem essa etapa de sepaLra.çaD a.dicional que nàa seri'a pDssivel alcançax a t.a.xa de fluxo de fusão deseja'd'a.

no segúndo estágío de pQlimerizaçãQ. por outro lado, se a tãx.a de fluxo de fusão' for mu-ito baíxa, um cjop'QLímero de propilenõ (R-.PR) com uma distribuição de peso m'ojecutar estrf"ita e, assim,. as pr.opriedãdes do polímero inaceítávei.s pcíderiam ser Qbtídas.

[045] C primeiro reatQr (R-I) é, de preferência, um reatot de pasta f1uida (SR) e pode ser qualquer Feator d'e tan'que em batelada simples Qtj cQntínuQ ou Fç'ator de circuito feehado operandQ em vQ1ume OÍlj em pasta fluida.

Volume significa uma polimerização em Liki jüêio de re'açãQ que ¢ampFeende, pelo YnQrÍo5, 60% (pip) , de preferência, pelo menò's 80% (p/p) , ainda mais pEefeEid'o, pelo menos, 95% lptpl , ainda mais de preferêwcia, p.elQ menos, 98% (plp) - [046J O segundo reatòr (R-2) e qualqueF reãtcm subs.equente sãcj, de preferêneia, Eeatores em fase gasos'a (GPR] . Tais Fèãtores eni fase ga.sosa (GPR) po'd'em ser quaísquer reatoré's de ieito fluixiizadü oü TLecanicamente ]nistuFadQs. De preferência, os reatores em fase .gasos,a (GPR) cõmpr e e ndem um reator de leito Eluidizado com velocidades de gãs de, pelo nlenQst, 0, 2 mfse.g. Assim, considera-se qtie o reatox de fase gasosa é um reator 'do tipo .de leito. fluidizado.

[047], De acotde goío uma modalidade, q prímeiro reator (R-I) é um teato:r de pasta fluida (SR) , de prefeEêncía, um reatoF de ciFclIuitD fechado (vo'lume) (LR) e/ou q segundo reator (R-2'J é um rçaror em fase gasosa {GPR) .

[Q4'8] Um pxQae8sQ de múltiplos eatágíQs preferido é um process.o de "fase de Qirct1itQ fechadü-gás", tal como

I7í'46 desenvol-vído po'r Borealis A/S,, Dinamarca (c'onhecid'o camQ tecno1Qgia BQRSTAR®) ciescrito, ;por exemp1Q,, na literatura' de patente, tal camo na- EP 0 887 379 .ou. ro dDc'umenEID. WO 92/12182.

[049] A temperatura no prímei ro es-tágio de poLimerização, ista é, etapa '('a') , no prímeíro reator (R-l)' , de preferência, no Fea.tQr çjg pastà fluída (SR) , taL cpmo nQ reat..or de eiEcuit(j fèehado (LR) , é tipícamente na faixa de 65'°C a 10'O°C, de preferência, na faixa de 70°C a 95"C.

[050'] a pressão no pFimeír.Q está.gbo de polímerizaçào, isr q é, etap.a (a) , no primei ro reator (R-]J, de pre'f.erência., no reat0E de pasta fluida (SR) , tal como no reat.or de cir.c'nito fechado (LR) , é tipícamente na' faíxa de bar a 100' bar (2500 kPa a 10000 kPa),,. de preferência, 30 baE a 80 bar (3000 a BÔOCl kPa )\ .

[.Q51] A a.íímentação de hidragênio é tipí'camente ajustada para m,anteE unia r.elaçào Ide propilena para hfdro'gênio ccmsta'nte d'entro do reator de pasta fluída (SR), tal como no .reator Ide circuitD fech.ad0 (LR') . A reíação é mantida a um tal hcmopolZm'ero com a taxa de fluxa de fusão desejada é obt id'a. Enquarüo 0 valor real do hídDDgêniD necessátio à re1açào d'e propileno depen"de, entre outros, das cond:içõês de pQlíwerização e catalís.ador,. veFíEi.Eou-5e que .qs b.Qns re'sultadios E'oram obtidos com uma relação na faixa de '0,15 m"ol/Wol a 3, 0 mol/'kmol, de preferênci-a, de 'O, 2 mo.ljkmol a 2, 0' malj krriol. C' hidrogênio pode ser ,adícionadD d.e' uma maneira conhecida per se.

,[05.2] Subse'quentemente, a mistnra de reação do primeiro estágía de pQ1iTuerizaçao, ístQ é, etapa (a) , no primeiro reator (R"1}, de" 'pr'ef eréncia, no reator de pasta fluida

(sr) , tal cQTn'ó no r'eatmr dé circQitcj f echado (LR) é trans'fi·erida pára o segundo éêtágia de polime.rizaçãQ, isto é, etapa (b)., no 'se'gundo reator (.R-'2) , de pre£erência, o reator de fase gasos'a (gpR-l) .

[053] p'ç) segundò estágio de pQ]li'merí·zação, uma mist:urã de polímero compreendendçj a primeira fração d'e homopolirnero d'e pFopilenç) (R-PPll e a segunda fraçào de copolhnero de propileno IR-PP2) ê tormad.a. Isto 'é feito attãvés dã introdução das particülas da p,rimeira fra.çâ'õ de hoTnQpolímerQ d'e propileno .(R-PPI) conteM'o ç) catalisador ativo nela disperso, ísto é, etapa (h) junt'o com pFDpileno e co-monômem adicíonal, istò é, etapa (e') para o segundo .e.stágio de polimerização (na 6egunIdQ FeatQr (R-2) ) . Iseo faz com que a segunda fr'a'çM d'e ccpolírnero de prQpíl.enlQ (R- P'P2) para formar sobr'e às: pá'rtículas c(3nteníçiç) a primeirã fração de homopolímero de propileno (R-FPI) . Q segundo estágio de polimerização é conduzidQ no segundo reator (R- 2] .

[0.54) Com respeíto ãéj cont.eúídg de· ca-monâmero da ségunda fraçãà de copQLímeròj dé prcjpilencj (R-PP2) o qual é FeEeride acima.

1055] o. ccmtèúdo' dü co-menômèro no segun.dQ estágio de pál'imerizaçâo ((3 segündo reator (R-2) ) é cQrltFQlado para obter o teDr de eo-monômero de'sejãdQ na segunda fraçãcs de copolímero de propileno (R-I?E'2 ) 'e q c<3polímero de p'oliprQpilenc) {R-PP) ., respectivamente, De preferência, cj conteúdo de- co-monômero 'dà s'egunda. fraçâo de eapalímero de propileno (R-PP2) está na faíxa de 0, 1 a 6, 0% am mol, de preterêricia, de ç) , 1 a !j,0k em nol, ainda mais de preferência, de 0 ,2. a 3, 0¶ em nol, ainda mais de preferência, Q.f3 a 1,0.% ern mol..

[056] A témpeEat1jra no sequtla3 estàgíe de pQlimeriza'çãoF isto é, etapa (',d) no segun'd'o reator (R-2) , de preferência, no reator de fasê gasosa (gPR-l) , é tipíc.amente na fàixa d'e 50"C a lO0"C., de pr'eferência, de :65"C a 90°C, mai.Q de pFerârê'nçia, lde 80°C a 95°C,

[057] a p.ressào no segundo estágio de polimerização, ista é, etapa' (d) no sequndo rea'tor (R-2), de preferêneia,, no reator 'de fase gasosa [GPR'-2), , ê tipicamente na faixa d.e ba'r a 40 bar (10Cll0 kp'a a 40QO kPãl,. de prefarência', 15 bar a 30 bar ç150'0 a 30'00 kpaÍ.

[058] Tarnbém pode ser nece'ss&rio íntroduzír hidrogênio adicional para o segut'ido está'gio de polimerizaçãQ, istQ é, etapa Ad) para controlat a tàxã çíe f.luxo de fusào da mis Eura de polimerm Ade quadamentm , a aiimentação de hidrogênio é co'n'tralàda para manter a relação de hidrogênio par'a propileno =nnstante no gá's de fluidização. A relação reai depende do cata1isadçjr'. B'cns resultados fòram QbLidcjs, mantendo a relaçào de'ntr'o do fàixa de O, 2 mollkmol a 10 mQ1/kmol·, .d.e preferência, de Q,5 ml/kmoL a 5 mo'llkjnoL. o hidFQgêniçj pode ser adicigtlad0 para cõ'ntrQ1aE a massa molar em um !nQdQ cQnheci[dQ per se.

[ij59] O tempo de resildência mêdio po-de vàriar em ambas as zonas do reatQr. Em uma mo'd'ãlidade do p.F0eessQ pam ptoduzir o copo1ímeFQ de polipmpileno' (R-PP) , o tempo de re'sidêneia ncj priMeiro ue.atar IR-1) está na faixa de Q, 2 hp.ra a 4 hor.as, por exemplQ, 0,3 hora a 1,5 hora e o tempo ck Eesidên'cia no segundo r.eãtor (R-2) eâtará geralmente na Eáixa de 0,2 hora a 6ijÕ horas, m como 0,5 hora a 4,0 hQ'ltaw .

[060] Nornialmente, a ta'X-a dê flúm de fuRãQ dò golipropileno preparado no primeim estágio de po1imet'izaçào é. ajustad'a paEa ser ménor do que a taxa de fluxo de f tisãQ do polipropileno preparada no se'gundo e3t.ágio de pcjimerizagão. De acorda com a presente invenção, verificou-se, ,5 ü tpréendent ème'nte , que uín copoHrnero de poliprnpilenn (R-FE?) com pLopriedade s apetfeiçoadas pode s'er obtAdo quando. a taxa de fluxo de fusào da prím'eira fraçâo de hoKlopolímero de propi1eno (R- PFlj ,· preparadâ no primeiro estágio de p'oiimerização (primeiro re.ator (R"l) ) , é aj'us'tada 'pará se'r máior do que à taxa de fluxo de fusão da 'seganda fraçâo d'e copolimero de propí]enQ (R-PK1!Í p.repara'da no 'segund'Q estáqio de polímrização ('segündo reatmr (R2 ) ) . Erri outras pà1avras, urn proces.samento inveE5Q eín r.elaçâo par.a ajustar as taxas de fluxo de füs¶ão dos políme'ros prepara'dos nos estágios dé polimerização individ'uais pod'e pEoduzír as cmuposiçães de pQliInero com propriedàdes ap("rEeiç0adas.

[061] Ccm reía'ção às taxas de Eluxo de fíjsã'Q preEeridas dâ prímeira fração d'e homopQlimero de propileno (R-FPI) e a s'equrída fràçãQ de copolímero de pmpileno (R-PP2) as quais S-ãD referidos acima- I062) Llma mo'dalidade do p]rocessQ englQba uma pré- polimèrizacà'o (e') arites da pc)1imerizaçãQ m prímeiro reator (R-I) . a pré-ps31imerizaçã!Q (P) pod'e set réalizada tlO primeir'o reàtpr' '(R-l) , rtô entanto, .é preferidQ que a pré- p'òlimèrizaçã'o (P) ocorra 'em uirí reator sepa rado, ass ín charnado de reâtor .de pré-p5limerízação (P-R) . Um reator de prê-polímerizàção é de tamanhô menQr em cQInpaFaLçãQ cqiti q primeira (R-lj é s.egundci (R-2) reatQr, respectivajner!te. De prefi"rência, o voIume de reação do reator de prê'- polímeriz.ação (P-R) será entre 5% e 30% do voi@.ê' de reação do pHh'eiro reator (R-l) . No referido reai:or de pré- polírnerização (P-R) ,, a pré-pQlimeEização ('P) é realizada em volume ou pasta fluida, tal cow© definido µara q primeiEQ reato.r (R-l) acima.

(063] Ajém diss'o, é apreciado qtie' a tewperatura de pré'- pcAimerização é bastante baíxa, isto é, igual ou abaixo de

50.°C, mais de preEerênciã, na faixa de £gua1 ou rrlaLoE do que 1O°C para igual Ülj abaixo de 50°C, ainda mais de preterència, de 12'c a 45°C, ainda mais de pEeferêncta, de ]S.°c a 4(J°C, ral (:QmD de LB°C a 35"C.

[064] A pressào dumnte a p£é-poLimeFizaçào' pode 3eL' na faix.a de 20 bar a BO bar (2'000 kPa a 80.OQ kpa) , de preferêricía, de 25 haF a 75 bar (2500 a 750.0 kPã), tal eQ.mç) de 30 à 7q bar (3000 a 7'00.0 kPà). OS tetnpos de r'esidência rnédios podem variàL na faixa .d.e 0, 1 hora a 1,5 hQra, tal como de 0',2 hQra e 1,0 Mm.

[065) Desta mâneixa, um processo é pseferido, em que çj prim'eiro reator (R-l) é um .reator de pasta fluida (SR) , de preterêneia, um reato:r de circuito feghadcj (LR) , e/ou cj segundo reatot (R-2) è um reator em fase gasosa (GPR-l) .

[066] De agQrdo com uma modalidade, a fenda dQ reator com reíação ão\s estágios de poli1nBrizaçãQ individuais é a justada em uuia .KtarLeiFa, de modo que uma reLação em pe3o especif ica entre a primeira Eração de hamopol ime eo de propiíeno (R-PPl} e a segunda fração de copoL l-mero de propílèno (R-PP2) é obtida. É preferido que a re1açãD em pesD ê)itre a pr imei£aI f raç'ão de homopQlímerE) de propileno (R-PPl) e a segunda fração de cQpolirrlero de propileno (R-

22j46 PE?2') Í(R-P.P1)/(R-PP.2).], estã ría faixa d,e 70130 a 30l70, mais de preferêncía, na faíxa de 60i'40 a' 40]60.

,Sistema de Catalisador Sólido' (SCS)

[067] üm oatalísador do tipo Ziegler-N'atta normalmente utijLLzado na p.resente invenção para a polimerização de p'KQpíleno é um catalisadQr d.e 'Ziegler-Natta de alto rm'dimentQ, estere'o-espec·i£ico. O catalísador pode ser sugortado s.obm úllí suporte particulad-o o'li autossuportado, isto ê. o catalisador não é su.portado sobre um suporte ext.e.Fn.Q. 'Os eqmpDnen'Les do câtalisadoz sóltdo especialmente úteis são os descritos nos documentos wo-A-n3l00o757, WO-A- |03/00.'.0754- e NQ'-A-E!M/029112. Estes catalisadores são caFa.lisadoF.es sóLidos de partícu-las esféricas cam estrutura eÔmpact a e ár.ea de superfícte 'baíxa. Alêm dísso, estes catalisadores s'ãQ caracterizados por uma di5tríb.'uiçao un ifo.rwe .dgs l'o.caís catalitícamente .ativos intensifi'cando ãs paFtícu1a,s d.o catalísador.

[068'] PrefeFe-se que o sistema de catalisadar sóiicjQ (SCS) lcojnprçend'e : (i)' um metal de trarzsiçãQ (TM) selecíanado a paetir de um &j$ grupos 4 a 6 da Tabela Períõdica (IUPAC) , de p'Fefer.êjncia,. um grup.o' 4 da Tabela Periádica ('IUPAC) , ainda mais de pxe£erênczía Ti, (ii) um metal que é sel'ecionado a partir de Lúli dos gt-upos 1 a 3 da 'Tabela Periõdica (IUPAC) , de preferênc-ia Mg, (iií) um deador de elétrorí ínterno (ID) ( iv) um co-catalisador i(ÇQ') , tal corno um composto de alumínio, e (u) um doador externo (ED). , Eaí c.omo um composto de org'ãno silano especLalmeríEe um cDmp¢)5ttj de hidrocarbi1óxt .silano.

[06"9'] 'Ení òuti:ãs palavras', um catalis'ãdor do tipo de Zieg'1er-Nàtcà Èob a farmã de um sisteuia de cat'alisador 3ól'idcj (SCS) é preKHdó comp£eetldendo, como componentes essenciaís, um metaí que é s'eleci9nado a partir de um dos grupos 1 a 3 da Tabela PeriCdica (IUPAC} , de preferênc:ia Mg, üm rnetàl de transição (TM) sejleciQnadQ a partir de um do3 gru'pos 4 a 6 da Tabela peFiódica (IUPAC) , de pteferên'cia, a partir do gt·upo 4 da Tabela Periódica (IUP'AC) ,, ainda mais' de preferên'cià Tí, um çQ-catalisador (cà) , de preferência, úIU çcjrnpQsto: cie .al1Amíníç). e utn doado.r exte1?nD (ED) , de preferêmia, um composto de Qrgano silano, aindá mãis de preflerêncíà., um c'0mpQsLo de hidroearbiláxi silano .

(Cl70] Esces oõmpostos p.gdeIT1 3et 'suEiQrta'do's s9bre fZlü sup'o'r'te paFticü1adQ. Este suporte partieulado é geFaLrrLente um ósEido íHArgàrLicQ, tãl cqimj o óxi'db de silica ou óxído de al'umina, Qu* Lllü halü.genetm inor'gânico, m como ha1'Qgeneto de KlagnésiQ. É támhém possível qi.ie q sistema de eatalisacio.r sóiiciQ (scs) eeja autQssüpDFtado, isto .é, a,s partíguLa.s do catali'sad'or não' s.e'jarn supoEt.adas sobre um süporte sxterno, mas sàa preparadas âtravés do rnét'oáo de emuísão- solídifíeaçã.o oü atravé3 do métDda de precipitação.

[071] Qs sistemas de cãtalísad.or sólidos especialwente úteí·s (SCS) sãcj qs descrítns nos docümenros WO-È- 2003/000751, WO-A-2003/000"754, WO-A-2004/(R9112 e WQ2007/137B53. Estes catalisadores são sistemas de cataLísador sõlidos (SCS') de partículas 'esféricas com estru'tura eõmpaèta e áFea de superfZcie baixa das

«b p.articulas. Além disso, estes sÍstemas de catali'sadcir sõlidos .(SCS) sào car'acterizados por uma distribuição unifDFme 'dó.s l0gai·s' catalitÃcamente ativos intensificandQ 'as partícu1as dõ catalisadcsr.

[012] De aco'rdo com uma moáalídade preferida, q sistema de cata1isadQr sóLido (SCS) é preparado através do métc2dD 'de emulsâo-solidificaçâo, emde não é necessário qualquer apoio e-xterno.. A fase dispersa ria forma de g,otículas líquidas d'a èmulsão Ílorma o catalisa&r, o qual ê transZormado com o siStem'a de catalisador sólido (SCS) 'duimite a etapa de solidificação.

(Cl73] Assim, em uma mdalídade especialmente píeferida 'dã presente invençào', os s.istemas de cata1isadQr sólidos (SCS) são preparados par um processo cQmpEeende.nd'o: - preparação d'e utua solução de um cõ[npíexQ àe metal ('CÍ, de preferêncía, um complexo de magriésie pela reação de 'am gQIr|p'ostn de alcóxi metal, de préfèrêncíã, LIm comp.asto d-e a1c6xi magRlêsiD e um daadar ínterno (ID) ou um precur6Qr do mesmo (E-ID) em um meio de reaçãa liquido aromático Cg-Cl(j; - Eèàç8O àcj referidD cQnIplexo de metal (C) , de preferêno'ia,. complem de magnésio com um compQsto de metal de Eransiçâ0' que 'cDmpr'eendé o mètal dé trarLsiçãQ (TM) , de pre f erência , um cQmp.osEo de tiL'âniQ tetEavalerLte, ainda mais de preferência, TiC1g, a uma tempeFatura mai'or dQ que IQ'C e mencr do que 50°C para produzír uma eml1sãa de uma tase dispetsa, den.s'a, tendo uma re1ação molar de TM/metal de 0,1 a 10 em uma fa.se continua tetüjQ uma relâção molar d.e TM/metal de lçl a 100; e - agitaçãQ da emulsão, op'cionalruente na presen'ça de um 'estabilízador de emulsào e/ou um agente de mínimizar a

J' turbul'éncia, a fim d'e manter as gõtículas da referída. fase dispersa dentro' de uma Íaixa de tawanho rnéciiQ de 5 a .20Q µm · '[074] As partículas dci catalisadQr são obtidas apôs sQlidificar as referidas gotículas da fase di8persa, por 'aqueeimento, de prererêrLcta., 'a uma temperatura de 80 °C a 11D°C. No referid.o processo, um go-cataIi5adQr (Cq) , de preferência, wn ccmpo sttj de alquil aLumínio da fõrmula AlR3-nXü, ond'e r é um grupo alquíl e/cm um aLcóxi de 1 a 20, de preferência, de 1 a 1 0 átomos cie carbono, X é um halogênio e n ê Q, l ou 2, é adiQiQr1ada e posto em contato .c'qjtl as qotículas d.à f ase dispersa 'da etnulsão agitada . Alternativamente, o ccmposto de alquil altmlnio da £órmula A'lR3-mXr,, é pc)s'tQ em contato com as partí.culas so.li.diflimadas flã etapa de lavagem antes de recuperar as pa-rtíeulas sólidas ,finais.

[075] Tal como indícado acima, q sLstema de catalisador sólido (SCS) também çorrLpreende um doador inteímo (ID) . Os dotad0res interrms adequa.dos (ÍD) são, entre outros, ésteres de ácidos .carbQxílicQ$, tais como ftalatos, cítraconatas,, e sucCinà tos.. Também qs ccünposto.s de sílic.ici contendo nitrogênio pü oxígênio podem ser utilizados.. Uma cLasge de conipostos, a qual é adeqüada para ser usada ccmcj um doador interno (ID) na método .de fabricaçào do catalísador acima descrito é éstêres ,9ü dtéstêrm de ácido carboxíli-co aromática, Qs mesmos podem ser formado.s ín situ píor reação de um dLor.etò de áeiM caEbQxi]LcD aromãtico ou cloreto de diácí.do com um C2-ClG a.lgan'Q1 eíbu díol. U,m composto espegia1me6te preferi.do para ser 'usacio com'o um doadoz: internò' é Etalatõ de dí-2-etíl-hexíl,.

26,146

[076] o gQ-catali$adQr (W) usald'g em combinação com q QõmposIto de wetal de transição campreende, tipicament'e., um Qomp'ô]sttj da a1umínía de preferêrlcia, um clQmpostQ de alquil àlios ç) cxunpQsto de a Lumirtio é, de prefeHncia, triaLquil alúmínia, tais como trijnetil.aLumínic), tríeulãluminia, trí-isobutil aluminio' Qü tri-n- octÁlalüMnio. Nq mtant.Q, o cQmpostc) de aluminiò também pod'e ser uw haletv de alquil aluminio, tais com cloreto de dietil alumínia, :¢1oreto de dimetilalumínim e ses[quic1or.et:Q] de etiLalumíM'õ. 'O .c(>-cata1isador (Co) pode tambêin ser um mistízra de dois Dü mais dos comp'os'to" acima meneiDnadQs.

Trietila1umini0 é. um coTn.pos't'Q de alquíl alumíLni¢'ol espec'ialmet'ite preferídò pa ra ser usado com"o um co- catalisador (Co) . q' ãlquil alumínio é, de preferê.ncia, íntroduzido para alcan'çat uma relação desejada do alumínio para metaút de transiçãá (TM), de p:referên(?id,. títânio. às relaçòes ade'quadas deperí'dem dn catalisador e en'contram-se dentro da faixa de 30 a 1000 rnol/ mol, tal cquiq 50 a 800 mol/mol.

[07'7] Tal comp indicado acima, o sLstema de :catalisa'doF sSLido (S'CS)' tamb'ém conípreende um doad'Qr êxterno (ED) . O's doad"ores extérnos adequados (ED) são cõnhecid"òs na técnLca e incluem éteres, cetona.s, amínàs, álcoois, feMLs, fctsfinas e silanós. A este respeito, os lCÓUlPQStD/S de organo silan.o, em particuiar, c?s cQlnpostQs de hídFcjcarhíló]xi silaao são preteridos. A .este respeito', as e0ulpost'c)s de orqanQ8si-lano contendo liqações Si-OCOk, SL-QR, ou S1-NR2, tenda <j s1Líeio como á tomo ceatral, e N é um alqutl, aLquenil., aril,, a.rilal.quil ou ciclmalquil com 1-20 átomos de carbonü s.à.o particularm,e'nte preferídos. E'stes coU1po$tQs são ecinhecídos .na técníea. O doador' egLe.rn'o (ED"} po'de tambêm ser uma mistura de dois ou mais dos compostos acima rnençjíQnadç3s'.

[078] De accjrçto cam uma mDdaLidade do doMõr extern'ó que çompLeende, de preferência, consi ste em, dicielopenti]dimètõx'issilano e/ou ciclohexilmetildimetoxissilan'o. ç) composto de orgamssilano ê tipícamente introdüzido ,par.a manter uma relaçãa mcilar dese.jada entre ccmpo'sto dé a'l'qu'il .aluminio e silana. De pref.eEêncía, o sistema de cataUsador sõiído (SCS) cQmpreend'e um c'o-caEalí$ade}E (.çq) com um 'ecmpost'o 'de alurúnio e um doad9:L 'e'Étern'õ (.ED} na relaçào molar [Al/[ED)] na faixa de 3 a 800, de preferência, de 10 a 200.

[079] verificou-se Rurpreendentemente qut"v ajusEanldo 'cuídadQsamente a relaçàa mÜlar entre d c'o.-catalisador (C0.) 'e metal 'de transição CM) ., cQ'-catalisador (CiO) e doaídD'r 'e·xEe'rrFo (EOl e doaM'r èxternò (.ED) e metal de transiçâo (tm) , um eopolímero de' po1iµr'opilem (R-I?P·) gom propríedades aperfeiçoadas pod'e ser obtido.

[080] Assim, é pre£eridU que o sistema 'de catalisadQF 'sôlido (SCS) mmpreende um co-catali3adcjr '(Cq') .e um metal de trânsi,çãQ (TM) na relação molar de [ ('Co') / (TM') ] acíma d'e' 95, de pre'ferência, na faixa acima de 95 a 250, aindà maís de preferêncía, de 100 a 200, ainda mais de preferência, rde 10'0 .a 150.

[OBI] Além disso, è preEer'ído que gy 3iste[na dei catalisador sólido (SCS) c'o'mpreende üm co-eata1is(ad'õ:r (Co) e um doador ex'terno (ED) na reiaçãa molar de [(c'o}l(ED)) acima de 50, de preferência, na Eaixa acima de 50 a 25iQ, ainda mais de preferênczia de 100 a 200, ainda mai.s de

28,(46 pret'erência, de líjO a 150.

'[082] Além disso, é preferid'o que d sistema de gacalisador sõlidõ '('SCS) eompreende. um doador exte.rno (ED) e um nietal de transição (TM) na relação malar de [(ED)7 ('TM} ] abaix'o de lCl, de pr.eferêncí, abaíxo de 5,. ainda mais de prefeEên'eia,, nã fatxa de 5 a 0, 5, ainda rn'ais de prêEerêncta, de 2 a 0,5, mais de preferência, de 1,5 a. 0,8.

[083] De acmrdo com uma modalidade, o sístema de eataIisad'QF só'Lido (SCS) eQ]upreeRlde um doa'dor exterm (ED) e um metal de transiç'ão (TM) na :relação mola,r de i.(ED')/(.TM)] de 1,0.

íouj Exêmplos de cataLisadoEes e compostos adequados em catalisadares sàcj mos-traçjos, ent re ou'tros, íl0S dQcumentQs NQ-A.-87/0762Q, wO-A-.92l2láo'5, WQ-A-9?/111G5, wo- A-93/11166, wo-A-93ll91Q0, No-a-97l36939, NO'-A-.98/12234, WO-A-99/3'3842, WO-A-'03/Q007'5'6], WO-A-03,/OQ07'57', WO-A- Q3,/0,0('7')4, WO-A-Q3/000755, WO-A-2'OQ4,'029112, W'O-A-92/19659, N9-A-92/19653, WO-A-92fl965&, US-8-43'82D19, US-A-4435550, :QlS-A-4465782, US-A-447366Q, US-A-456Ü'6:71, US-A-5539Q67, US- A-5G1B771, ÊP-A-45975,, EP-A-45976, EP-A-45977, NO-A- g5l32994, US-A-4IQ7414, US-A-41'86IQ'7, US-A-42269'63, ÜS-A- 4347160, US-A-44725248 US-A-452293'Q, US-A-4 530912, US-A- E As823izL US-A-465JB82, US-A-45B1342 e US-A-4657882.

[085] De acordo com um out rcj aspecto, a presente invetição é direcionada a 'am po1ípropileno orientacio biaxíalmente (BOPP.) que compreende, pelo rrlen\o5, 5'0% em pe5Q de um copol.Wero de polipropile'no (R-PP),, tal como de5cFitQ acima, d'e preferência,. pelo menos, 70'% em peso, aín.da m'ais de preferêncía, peLo ,menos, B 5% em peso, air)da mais de pre£erência, pelo menos, 95% em, pe'so. De aeord'o com uma

29f46 âb rnodâlidade preferida, o pol ip'ropileno oMentado biaxiãj-mencè (BOPP) .çcinsiste em um copolímero de poliprQpilen0 (R-PP) ,. tal .ccuno descrito a cima . Em particular, um pD1ipEopi1en'o Qrie'Etado biaxia1!nente (B.OE'P), c{jmprêende um ç9pQííme£D de polip'ropíleno (r-pp) , taí como Qescríto acima, pr.çparadõ de ãcordo corn q proeessQ, tal ctmo !d,escrito aéima,.

[0'8'6] De acordo cam um eutro aspecto, a presente invençãQ é .direcionada a um processo para a preparaçãQ de um p.oliprQpileno oríentado biaxíalmente (BOPP) , cciwpre'endendo as etapas de: (a) prepataçào de üm copolímero de pQ'lipropilenQ (r- Ep), tal como ãçima des.crito, (b) p.reparação de uma película que comp í:eende o copQlÍm'erQ d'e polipEopi1eno (R-PP}, (C) .oríêntar biaialmente a película.

[087] Nq que se segue, q .processo de extru.sãc' para a preparação da pei.iculà de políme'.ro e d processo de .orient'aç·ã0 d'a pê1ícula de pol.ímero são des'eritos em maís .detalhe..

[D88] O copolimero de polipropíleno (R-PP') é extrudido a p.életes: ou qe.ânu,los, como é conhecído na técníc.a . Ije preferência, um extruscir de parafu8Q düplci de co·-rotação é utilizado para' a etap'a de extrusão.

(089Í A preparaçãQ d.a película, de acordo com a etapa (b) , é produ.z.ida de acordo eom os métodos conhecídos na têenica, Desta maneira, a pe.lícula que compreende o cop.o1ímerQ de poLipropileno (R-PP') é preparada por um processo de pelicula moldado ou lur processo de película sop'rado, tal como conheciM na tècnica.

e0 [.090] De preferêa'cia, o copoIímera de .pDLip£.opi1enQ (R- PP) ê c) ú'nico polímero dentFQ da peíicula da etãp'a (b) - Desta mmeira, a p.e'lícula pode. çonter aciitivos, mas de preterêngia, nenh'um QüÉz'o poiímero. Assim, â part'e restante àté 100,0¶ ein peso p'ode ser alcanç·ada por açíitivos gQnhecidQs aa técnica, tais como antiaxidantes. Nq entanto, essa parte rest'ante Mq dêve ser mais dõ que 5, 0", ern 'peso, de preferência, não mais dQ que 2,0% em peso, tal comõ não mai's do que 1,Õ& em pesm dentro da pel.ícu.la de po1ímerQc Destà maneira, ·a pelicula de poLín1e-EQ compreende, dè pEeEerência, ma is do que 95, 0% em pesü, maís de pref.erência, mais do que 98, 0% em peso, tal cqàiq mais do que 99., 0% eúí pçscí, do cQpQlimerQ de pQ1iprop.ileno (R-P.P) , EaL cqero aqui definida.

[091] Mêm disso, pre£ere-se que a partir da pelicmla cia etapa (b) , um poLipFQpilénQ atientado bia¥ia1mente (.!3OPE?) é preparado, ís'to é, a pelícúla ê submetida a um ptocésso dê e.stiramentQ, gbtehdo.-s'e assim um polipropilênõ oEientado biaxialmente (BO'PP.) .

[092] De preferência, o pQ-1ipFopiIerLQ. .Qrient;ada biaxialmente (BOPP) , tétn uma relaçào .diè estíEamento na direção da máquina. de, pelo InB]no3, 3,0 e uma reiaçãa de esti-ramento n.a direção ttansversal d'e, pgIo menos, 3, 0 .

Tais re'lações sã.o' apreci'adas' como pelíeulas .de polipropilen.o orientadas biaxialmente comerciais, devem ser exten'síveis, pelo menos , na medida definída acima sein quebrar. O eompr±mentQ da amostra ãumentà durante c) estiramento na direção lQ'ngitudina1 e a relação de estiramento ria direção longit.udínal calcula a partir da relaçào do comprimento atual sobre o comp'rimento da amost.ra

31/'46 original.

[0'93] Sub$e'quentemente, a amostra é estirada na diré'ç&o transversal, auínentando as's.im a largLlra da amostra à !?cx ísso,, a relação de estirawento calcmla a partir da Iargura atual da amQstra ã0 long"o' da' largur'a Qriginal da ama.q.tra.

jU94] DIe pmeferêricia, a reíação de es 'E i r ament 'o na direçãa da máquina do polipropileno orientadQ biaxíaímente (BQP!?) vati'a de 3, 5 a '8, 0. A relação de es'tiramentD na direçãa trans'versal dQ polipropile'no biaxíalmen.te (BOPP) , vaeía de preferência, d.e 4,0 a 15,0. A faíxa de temperatura durante. o estlramentQ ê qe" raime nte na faixa de íO0"C a 18Ç)°C.

[0'95] EJ polipEopi1erIo orientadâ bíaxi.almente ('bc'fp) pode 'seE pFeparado por processos ae esti,ramento Ic0nve:rIc'iQnais cDn!hecidos na' técnica.

[0'96] Ejq im peocessq' eupecific0, .Q Mtodo base ê aplicado. (J método base é, em particuLar, um ruêtodo em que o cQpa1íjn'erQ de po1ípropi1eno (R-PR )' , tal como aqui d€fínídQ é extradidD por fusão a 'partir de um molde de Eenda, tal eomD um corante T e res'friamento s"obre um tambQr de resfEiamentQ óbtendo uma :Eo"lha nã"€j-estirada. A t'eferida' folha é pré-aquec.ida, [pcjr exemplo, coir uín rolo metálico aquecida e, em seguida, estirad'a na direção do c.Q!nprírner]to entre uma pLuralidade de role)5 ao longo do qüa í uma 'diferença de velacídades periflé'ricas é e's'tabelecida e, em seg.uida, anibas as bQrdas são apertadas co'm dístribuidores e a falha é aspirada na d,í,reçã'o tr'ansveesal em 'urn Íorno p'Qr meiD de uma' bas'e resultando em uma película orientada bi.axialm'ente. A temperatum da referidá folha estirada durante q estir'amento lQngit!udina1 é, d'e prefetência,

controlada de ta.l maneira como para esta:t dent m da EáWa de temperatára do ponto de f usã.o dò ¢opo1ímerú de pcjipropi1e"nà (R-PP) , tal como aqui deíinido.

[097] Àss'ím, de acordQ com um oatrQ aspe.etQ, a pEesente invenção é' direciónada ao usg de um c.opQ1ímerp de polípropile'no (R-E'PJ , tal eomo ciescritQ a:cima, na preparaçã'o de um pQlipropileno ot"ientado biaxialmante LBOE?P) , tal e-omo descríto acíma.

[098] No que se segue, a pre.sente invençã o é aínda ilustrada por meio de exemplos'.

EXEMPLOS A. Métodos de Mèdição

[099] As seguintes' definiç.ões dos termos e métodos de d€terminaçao aplicaín pa ra a descrição geral acima da prêsente in-venção incluindo as reivindic'açòes, hem como, qs exeInplQ5 abaíxo, a menos q'ite definido de outro modo.

Quantífícação da MícrDestr7j tura por Espectroscopía de NMR'

[100] ESPeCtrOrScOPia de ressonância magljétíea-nuele:ar quantitativa Inmr) fcji usãda para quantificar o teor de isotacticidade, regio-regularidadé e. co-monômercj dos polímeros. Os gspectro's de NMR quantiEàtÁvas d'e l3c {IH} f o.ram registrados no estãdo da soluçã.o usando um espectrunetrQ de NMR de B'ruker Advanc..e IU 400 operando a 400,15 e 100,62 M-Hz para 1h e 13C, respectivamente. T0dos os' e'spe'ctro's fõram regi&ttaçicjs 'ut.ilizando um 13C op.timiz.ado de 10 mn de temperatúra esténdida, pré-aquecida a 125°C, utilizando qàs ldle nítrogênio para todcs os pneumáticos. Os homopolímeros de pQljLptopi1Len9 de aproximadamente 20Q mg de ma'úe'rial foram díssolvidos ern 1, 2-tetracIüroetano-d2 (TCE-

0N d2) , Pata garantir uma solüç'ão honiogênea, apôs a preparação d'a am.ostra inicia'l em um bloco de aqueci-mento, Cj tubo de NMR foi ainda aquecÁdo e.m um foEr[Q. giratóEiQ durante, pelo menos, 1 hora- Após a inserção do iman, o tubo foi .céntri fu.qado a 10 Hz.. Estã c0nE]LguraçãQ fcji escolh.icia principaj-mente para a F"e,soluçãQ aíta necessãria para a qua.ntifieação de dl5tribui.çà0 de taçtic.idade (Busico, V. ,.

CipµllD', El .r P'rag. Polym. 'Sci. 26 (2'001) 443; Busíco, v., CipulK', R., Monam, G., VacateLln, M. , Segre, A. l. , Macram.o'lecules 3D. '(1997) 6251') . A excít.açào de pulso único padrão fgji empregada utilizando q esqueuia de díssociaçâo WALTZ16 d.e hinivel e noe (Zhou., Z.., K1jenutleFle, R.r 'Q'iu, X., Redwinm d.,, Cong, R., Taha, A. , Baugh, D. %inrii£ord, B. , j. b4ag. Re3o.n. 1®'7 (200"/) 225; BusicQ, \/., Carbonníere, P., Cip.ullg, R.. , Pe1leQc'hía, R. , Severn, j., Talarico, G., Macromoj, R.ap.id CQmmELn. 2(107, 2'8, 1128) . Uin total de 8192 (8k) trar!sierltgs foi adqui.rido por espectros.

[iOl] Para copojÁmero.s d.e etileno-pr'opileno, aproxímada»ante 200 mg do material foram dissolvL'd0s ern 3 ml d'e 1,2-tetFaclorQetano-d2 (TCE-d2) juntamente' CDJtl c.rànio- (III.) -ac'etilacetonato (cè (aoac:} 3) , r@sultandD em ujnã' aòlução de .65 ínM de agente de relaxamento em solvente {singh09} . E?a,ra garantiF uma soiuçãQ homogênea, apõs 'a preparação da amostra inioial eút um bloco de aquecW@nto, o tuba de NMR foi ainda aqueQLd.Q em um fortjo 'giratóriQ durante', peLo' manos , 1 h.ora. Apõs a inser'ção do iínan, .o tub-o f Üi centrífugado .a 10 H.z . EsEa contíg.uraçào fai esc.oíhida príricípalmente para a resolução alta e qu.antzitativamente necessária 'para quantifícação do teor de etileno precísa.. Padrão de excitaç'ão de pulso únic'o foí

3·4146 errípregado sein NQE, u.s[angQ um ângulo de p'onta otírüí.zado, 1 s de ratraSQ de EegíQlage[n e um esquema de dissociação WALTZI6 de binivêl .(Zholj, Z., Kuemmerlê, R., Qiú, X., Rêdwinê,. D. , Cong. , r. , Taha, a. , Baügh, D, win'nifoTd., b. , j. Mag, Re.%Dn, 187 (2007) 225.; Büsico, V. , Carbonniere, P. , Cipuilo, R. , :PEll'ecQ'hia, R. , Severn, J. , Talartco, G,, Macrõmol. Rapid Commun. 20i07, 28,, 1l28) . Um total de '6144 (6k) tran'sierLt.e's Íoi ad'qui ri do por espectros.

Os espectrQs de NMR qaantitâtiv'os de I3C{1H} Eoram proc.essados, proprie'dades quarltitativas integradas e relevantes detet7nirLada3 a partir dõs integrais usando programas de mmputador de proptiedade. .Pà.ra copolímeros de et i l!eno-pròpilenQ', tQ:dQs os ciesviQs quíMcos f DEãxo referenciados indiretarnenEé ao gzupo metileno eentral gíd b1Qco 'd'e' etilen'o (EEE) a 3'0, 00 ppm usa,ndQ d 'desváci quimioo.

do sojnerite. E3tã abord'agem permitiu FereFêngia eomparável, memQ( quanda esca ,ljní'dade e3trutu.ral nã'o estava presente.

[l02j Pa ra h0mÜpD1imerQs de polipropíleno, todüs üs desI)o;ç"amentQs 'quimims sào refeEenc·iados internamente ao quiàt.0ED iSIO'Státí,CQ de wetil (mmm) a 21,85 ppm.

[103'] Qs sinãi.s caraçterísticosj correspond'entes a defeitQ& d'a regtão (Resconi, L., Cavall'o', L. , Faít , A. , PiemQnte8i, F., chem. R.ev. 2000, lClO, 1253; Nang, "N-J, Zhu, S. , Macromolecules 33 (2000), 115'7; Cheng, H. N . , M.acrQwó.lecule5 17 (1984), 19·50') c)ü c o -mo.n'õme ro foram 'observados.

Í.1l04] A distEib.uiçã.9 'd.e tacticidade fioí quantíficada .atrãvés da integraçào da reg,iãe de metíl entre 23,, 6-19, 7 ppm corrigindQ para qtiai:squer Iocais não-relacionados para a's sêquências estéreo de ínteresse (Busico, V. , Cípullc>,

é« R.., prog. E'olym. 'Sci. 26 (2001} 443; Busíc'o., 'y., Cípu'I1Q, R. ., Monaco, G. , Va-catel.ío, M. , 9.egre, A..L. , M·acromolec'ules 3Q (1997) 6251).

'[105 ]' Espe'ci ficamente, ·a influência de' defeitos da regíào' e cD-mQnôulerQ' so.'bte a qu:antiEFcação da distribuição .dê tacticid.ade. foi cDFríqida pqt s'ubtração de defeito da regíM El co-mon(àjneÊo integral repEesentativo a partix das regiées irít.egrais e.specíficas da's sequências estereo.

[106] A isotacticidade foi determ'inada. ao nivel pentavalertte e reíatada como a per'centage'm de sequências pentãva.lentes isostáticas (mmmm ) com relação a todas as seqüências pentava'lentes: [mmmm] % = 100 ' (mmmmlsoma de tQdQs os pentavalentes) )[107], A .presença dé 2.1 defeítos da regíãa erítro Eoí 1M#adà pela presença de dóis locaís de ínetiL a 17, 7 e 37f2 ppm e c'onfitnada pof Qutro.8 loeals característicos.

{108] Os sinais oalracteEísticQs. corresponcierit-es a GUjEFOS tipcw de defeitDs da regiào não foram obseEvad,os (Rmconi,, l. , Cavall:o', L., Fait, A., Piemontesi, F. , Chem.

Rev, 200'0, 100, 1253) .

[là9] A q.üãÃtidade de 2.1 d.efeitQs da regiãQ erítro Eoi 'qaaMifieada utilizan.da a média, F.ntegra.l dos do.ís locaís de mtil caracterfstícos em 17, 7 e 1"7,2 ppm: P2Ie '= (Ie6 + Ie'8)l2

[110] A quantidade de 1,2 propeno ínsericio priK4áriD Eo'i quantifioada com ba se na região de metií com correção Es㶠iza'dâ para loca is Lncluídos nesta região não'- relacion.ados com a iaserçào primãría. e para os loca.i..s de inserção' primários excluídos' dest,a região: P12 = ICH3 + E'12e

3lF/4.6] a" [llí ] A quant idade total de propem foi qu.antificada como a soma de propeno inse'ridQ primário e todo.s qs. outros dêfeitos' da regiã.o pÊeserlt'es: Pt9tã1 = P12 + E'2le' I112 ] A peFt"enca'gem etn mol de 2 .1 defeitos da região eritro ÊQi quantifi.cada cam relação a tados p=peniD: [·2le) % em mol -- 100 * ,(P21e/Ptotalj ínm Para os s.inais caraQterí5ticos de copci limeros correspondentes à incQrpõ.raçãQ de etileno foram ob'servados (Che.nq, H. N., Macmmolecules 17 (1984) , 1950.) .

[114] C.orn defeitDs da regiãa tarnbê'm observados '(Resconi, L. , Cavallm, L. , Fait;, El. , Piem'ontesí, F. , Cheín.

Rêv. ZQOO, IC)0, 1253: W'aríg, W-j., Zhü,z S., Macrom.alecuj.es 331 12'000) , 1157: cheng, H .N. , Macromoleeule.s 17 (1984),

195.Q). , a gorreçà'o paLa a influência de tais defeítas sobre o còlntéúdg d.e co-monôm'ero fbi necessária., [115'] A f rãçãQ ÉnQIaE de etileno ricj poIí'mero fo.i quàntificada ütilizando d IuétodQ' de Wang et. al '(Wang, W- J. , Zhu, S.. , Macromolêcules 33 {2000) ) através da jLr)t'e:graçã0 de sinais mú.ltip.l.as ein toda a regíão es.pectml de uxn espectro 13.C' {1Hí adquiMAo utilizan.d.o as cQndiçõe3 definidas. Este mét0do iiíQi escolkidci pela sua precisão, natmrèza rQtjusta e capaci.dade para levar em conta a píresença de defeitos da região quando nec'essário.

[116] Ar regiões integFais Eoram ligelramente ajustadas para a.ument·ar a apli-cabilidade de uma faíxa mais 'ampla de eQnte.údQs de co-monêm.ero .

['117] A ineQrporaçã0 de co—m,onô!TLero em p:or canto em mnl - no po'Límero fQi calculada a' partir da fração em m'ol de acordo cain:

r E [% em jIY01í m 100 * ÍIE [11'8] A incorp'oração de cD-monômerQ em por eento em pesq no polímero foí calculada 'a partir da fração' em mol de acordo com: E [% euí pesoj = JJJO * (EE * 28,05)1I(EE * 28,05) + ((J"EE) * 42,08)) [11'9] µ- distribuiçào da sequência de co-mõnômero no nivel très fo'i detenninada utilizando q TnêtQ[d'Q de Kâkugô et -a l . (Kakugo, M. , Naito, Y., Mizunuma, K. , Miyatake, T.

Macromolecules 15 (1982) 1150 através da integraçào de m'ültíplos sinais em toda a regiM e-spectral de 'um espectro 13C {IH} adquÍrido utilizando as cond:íçôes deEinidas. Este mêtodo fcji esIcçjlhidIQ pela sua natureza robusEra. As regiões iT]tegraí5 fQEam Ligeiramente áj ústadas pata aumentat a aplíca'bZlidade de um'a faixa mais ampla das cnnteítdos de' ço- monõrnero . [120J C' poe cento em mol dre uma deterIninrada seqüên'cia três de cQ-mDnõme'r.Q no polímero fgtj calcu1ado a partit da Er'açào m.olar detenninada pelo método de Kakugo et al .

(Kàkugo, m., Mito, Y. , Mi zunuma , K. , Miyatake, T. MacrQmolecu1e3' 15 j1982.) 1150) 'de acordo com: XXX [á em mol] = 100 * fXXX' 1121] A incorpora'ção do cD-mQnômerQ de fração molar no pcjimero, tal coaiq determinada a pa'rtir da distríbuíção de sequência de co-monômero ao nivel trê3, fcji ca1c·ulâda a partír da distríbuição três u&an'dQ 'relaçcses necessárías corihecidas (Randall,, J. Macromòl. scí . , Rev.

Macromol. Cbem. Phys. 19tj9, C29:, 2010) ·: fxE.X = EEEE + ÍÍFEE + EPEP fxpx = EPPF' 4- ÍEPF 4 EEFE

38/'46 onde PEE e EPE' rêpresentam a SQttlã 'das $?gu'êneía.s -EeVer.qíVeíSq de PEE/EEP é EPF/PPE., resp'éetivamente.

[i22] R aleatoriédade da distribuiç'ão de co-morlômero.

fôi quantifícada cottkj a quantidade relãtiva de sequênc.ías de etiLenQ isoladas em comparaçào COM todas eEiLeno inc"orporados . a aleatoriedade Eoi calculadã a part.ir da distribuição de seq'uência três usan'do a rela'ção: A ínccIIrpoKaç'âo do co-monômero de por cento am mal fDi calcuiada a paEtir da fração molar.

A incoE'po/raça'o do co-monômero de pQr cento em peso floi calculada a paEtír da fFaçãcj molar.

[123J CãlculQ 'd'o oonteúdo de co-monômero d'a segunda fraçãc de copolímero de propileno (R-PE'2 ), : :: :ppi) =C(R-PP2) em que: W(R-E!P'2) é a fraçã.o em peso [% em mol] d'a segunda fração cle copolimero' de propiíen'o .(R-PP2) , C' (.R- E' P) é o teor de co—monômero [% ein mml] do cQp9lÁjnero de pQ1iprQpí1enQ (R-PE') obtido após ej segu[ndo r(=atQF de polimertzação (R-2) , isto é, a iuístura da primei-ra fração de homopolírnero de propilenD (R-PPl)' e uma .ssgunda fração de copo1ímerQ de propileno ('R-E'P2) , C{R-PP2) é o conteúdo de co—rnonômero calculado [ "; em niôl] da segunda fração de copoIímerD de propilería (R-PP2) .

Taxa de Fluxo de Fusão ~) [12.4] As taxas de Eluxo de fusão sáo medidas com um.a caEga de 2,16 kg {MFRÚ a 230"C. A taxa de fluxo de fusào é a quantidade de pdLím"ero ern gramas, em que o aparelho de tegte pa'droniza.do com a norma ISO 1133 expuls'a dentro de 10 minutos a ümâ teínper'atura de 230"C sQb uma Larga de z.u kg. (125] Cálculo da taxa dé fluzeo de Ílusão MFR2 (230"C) da segunda fraçãc) de copo1Ímero de prQpiI.enr) (R-E'P2) : 1 Mlb = (Wj ' Ml[o·0965 + W2 ' M/i0.0965) 0.0965 onde w é a traçào em peso da fração do pD1íInero no copolímero de polipropiIenQ (R-PP), MI é o indie.e lde f¶4são Mfr2 e subscritos b, 1 e 2 referem_se à místzura glob·al,· a primeira fraçM de homopolímero de propileno (R-FPI) e segunda fração de copolimerci de propíleno' (R-I?E'2 ) ., respecti-vamente.

Número do Peso Molecuj.ar Médío (Mn) , Peso. Moleeular Médío Ponderado (Mij e PoIídíspersão mjm

[126] Sãcj determinados por Cromatoarafia d.e Permeação ~ em Gel (GPC) , de acordo com o seguinte método: q peso molecular médio pçjnderado fQw e a polídis.persidade (N!Ú/Mb) , etn que M, é o número cig peso matecu1ar médío e !L é q peso m"olecu1'at médio ponderado nedído por 'um mètodo eom base em ISO 16014-1 :2003 e ISO IEO14-4:2003. Um instrumento. W'aters Alliance GPC'V 2000, equlpado com um detector de Lndice de refração e ví&go\s ímetro em Iin'ha foi usado com colunas 3' x Tsk-ge'l {GMHXL-HT) a partir de TosoHaas e l,2,4"tricIgLobenz'eno {TCB,, estabilízados 'com 2OCl tng/L de 2, 6-Dí-terc-butil-4- metíl-'fenot) cqitio sao1vente a 1'45"c e a uma taxa de tluxo constante de 1 mljmin. 216, 5 µL de $olyçãQ de amõstra Eoram injet.ados pcu- análises. Q çQnjüntíQ de coÀuna Íloi calibFad'Q usando. calibtação relat.iva com 19 padrões (.PS) de

«^ políestireno MWD estr£itos na Eaixa de 0, 5 kg/mol a 11.500 kg/mol e um cQnjuRtQ de padrões de p'olipropileno amplo b'em c·aracteri,zado . Todas as amQst ras Eoram pEeparadas par d.issolução de 5-1'0 mg 'de polímero em 10 mL (a 160°C) de TCB e",stabi1izad·a (o mesm como fase móvel) e rnantendo durante 3 hQras com agitaçãQ eontín'ua antes da amostrage-rt dentm do instrtmento de GPC .

A Fração Solíivel de Xíleno à Temperatura AMbíénte (XCS, % em pe'so) [12'7] A quant idade de poIímero soIüvel eui xíleno é determinada a' 25°C, de acordo com a noruía ISO 161.52; primeira edição.; 2005'-'07-01.

As Análíses de DSC, Temperatura de Fusâõ' (TJ , Temperatura de Crís ta1ízaçãQ (TJ j128'] Medidas com uun Tnstrümento ta Q2000 de ca lorimetria cie varrt=dura diferencial ( DSlC) em amostr'as de 5 a 7 mg . DSC é reaiiz.ada de acc:rcÍp com a norrua ISQ li357/parte 3/método C2 em um cicl.o de calor/£Eío./c'alQr com unta taxa de varredara de 1O"C/min nã faíxa de Eemperatuta .d'e -30 a +225°C. TempêMtüra dê cristàlização e caKr de cristalízaçãçj (He) sào determinados a partir da etapa de resfriamentor enquanto que a Eemperatura de fusãõ e cãlo:c de fusão (P-t) são determinados' a paEtir' da segunda etapa de aqueciínent o .

A Temperaturâ de Transíção Vítrea % [129.j É detertní:nada por anáiises mecânicas dinârrlícàs de acordo cotn a norma ISO 6721-7. As rnediçõe.s são íeitas no.

modo de Lorção em amostr'as mcüdadâs por conipressão (40 x 10 x 1 m,r,j) enrre -lOO'C e +150°C c'om uma Eaxa. cie a'quecimento de 2°C/mín e uma Ereqüência de 1 Hz.

W b Teste de Tração [13Q] Qs te.stes de tr,ação SãQ' re'alizados de a.cordo com a norma ISQ .5'27-2 a +23'C na amastxa m'o'ldada pdf Lnjeçào (tipo 113, 4 mm de e'spessura)' , p'reµa'FaLdQs pof moldagem PqÈ ínj eçào em lính, de ac.ordo COIld a nonua ISO' 1'873-2. Os módulos dè te'nsaQ' (rnódulks E), foram calculadQs a partir da parte línear dos referidos' resultados do te:ste de traçM, conduzindo parte da me'dida com uma taxa de alongamento' de !3 mm/mín. PàE-ã dete.rmina'r a tenSão de tração em rendimenta (em MPa), a e.epa de traçáo em rendiiuento (em &,) , a reUstêneia à tr'açào (em M!?a ). , a cepa de tração na resistênoia à traçãõ (ení %) , tensào de tração ua. ruptura (em MPa) e a cepa d.e traçãQ ria ruptura (em %) do teste de tr'ação acima mencionado, de acoFdo C(J1Tl a ríorrna ISO 527-2 a +23"C Eoram continuadas com uma tàxa d'e alongamento de 50 rrmibin atê que a amostra se quebre.

A T~eratura de Amolecímento de Vícat A [131) É 'a temperatura à qüal Wna àmostrã td.ê teste é perietrada a uma ptofu'ndidade de I hwl, por uma agulha de extremidad'e- plana cõm uma seçã-o transversal quadrada ou circular dè' i mn4 A temperatura d'e amoíecimento de V.íea.t A ê medida., cia agor'd!Q EQITl a norma ISO 306 usando a amostra de teste mIolldada por irijeção (80 x 10 x 4 mu') 'utilizando uma ca!Ega de teste de iO N, ccmjo descrito na norm.a EN ISO 1'873- 2, A Tensão de Rendimento (Njmn')

[132] Fõi obtida a part ir d,a força regístrada {.N) VêtSÍjs as curvas de reLaçãQ de estiragemI (X) , regístrada durãnte g'acia experímento de est iramento. Relatadas são as.

£OF¢ãS reqistr'adas na direção d.a máquina ('MD) . As forças na

©P direçM transver5'al eKaIn idênticas, dêvído. ã ecapa de .èstiram'ento equibiaxial siInultânea. Fl primeiFa força Lcx:al máxima da cuwa (ápr"Dximadamente na re1açãU de estiramento R = I,37J foi tomada cQ.mQ' a fotça. de FendimenE0t. A ténsão de rendimenta tQi caloulãda dividindo a Eorça de rendinento pela se.çãtj crãnsversà.l Mo-defõrmada iniciai da amD5tta? tensão de rendimE2nt0 = (Eorçalárea) x 5) ; = área 0, 750 x 70 muí. 'O fatQt 5 no cálculo leva euí conta para o fato' de qµe fb'ra dos 5 clipes dé estiramento, a película em uma ciir'eçào, apenas I clipe .grav'ado na torç'ab B . Exemplos

[133] Os ccpolÍmeros' de p'Q1iprQpi1erÍo dc)s Êxemplos cia lnvenção iE1 e IE2 foram prodüzidós em. üIÍlâ instalação pilot:o B:orstar PF ém um pEõ:ce5so dè pçmjmleriza'çãcj eni 'duas .etapas, çome çando 'cem a pQlim.érizaçàQ em um reatox de eírcuito fechacio de fase de voLtme, seguido p.cjr p.olimerizaçâo êní um FeaE'çjr de fase gascisa, ajustando cjs parâmetros ccwq des.crit.o's n,a Tabe la Za . C) c·atali8adQr utÁlizad0 no prõcesso de polimerização' para Cj co.polímer"o de prQÊjilenò dQs E*emp1os da irivenção IEI e IE2 mi o cata1isad0r d'escrit'o no documento WO 2010/009827 KL, páginas 3C) a 31. TEAL foi triet.il àlumímio e o düadcu: èXterno Écji dicic1Qp'enrii'dimetoxissila-no (D'CPDMS) .

(134] Qs c)opõljjtierõ'5 de pEòp'i1enQ de ExeInplos comparat ivos cü, CE3 e CE4 forarú prQduzLdo$ em uma instalaçâo píloto B(jrstar PP em um processo de pQliIneriza:ç.ão em duàs etapá.s, comêg·andõ =m a, polimerizaçãci em um reatòr de círcuito. fechado d.e fase de voI-ume, seguido pqf p'Q1imerL2açao' etn um teator de fase ga.$Q5a, ajustando os parâmetrDs camo de3critos, na T'abela Ib. O' catalisador

+ utilízadQ nn' prQgess[.@: de polimeri zaçãô p.ara çj copõ1ímeto dé p.ropileno do3 Exemp'los comp'arativòs cEl, CE3 e CE4 fo'i cj cata1is·ador descríto no documento WO 2Ql0tQ098.2.7 Al, pá'ginas 3.0 a 31. teal fai trie'til al\míniQ e 0 doa'dor externo tQi d±ciclopentildímetoxissilan:o. ('DCPDMS) .

[13!5] o ExeIr!plo coIuparatiyQ CE2 é 0 propileno .c'omercíal T03DB a partir de Borealis PolyaLefine gmbH., Ánstria.

{136] O TEAL para a re Laçào de doador externa (TEAL/dDadçjr) , o TEAL para telaçM d'e t'itânio (T'EAL/TÍ) , o IdQradOr externo para relação de titànio (DDadc)rlTi) e as condiçõ'es de p"01imerizaçàcj sãõ iridicados' nas Tabelas la e lb..

Tabela Ia: Preparaçãa de copoLíineros ciie propileno da ínvençã'o (R-PP) IE1 IE2 Doàdor k:·: TEAL/T± [.n.ol/mol] TEALldoador Doadót/Ti l'ml/mal] I.mo1/mol] tt:: L 1, 0. I 1j 0

CIRCUITO

FECHADO (R-PPl) Tempo |'min] 2Q Tentperatura Divi s㶠C2 j"c] . [% em ,peso] [% em molj ii! 80

SO '0 ii- MFR-_ [g/lO'] 4, 0 H2/C3 ' [mQI/}anQl) 0',37 Pressâo [ba-r] 53' (5300 kpà) XCS ['S etrt pesol 5,3 mmmm [9] l 90, 3 9Cl, 3 2,.1 e [¥] I0 0 GPRl (R-PP2.) Tempo [tnin] 120 . 120 Temperatura ["C] "75 75 Divisão ,[% em pes'o] 50 ' 5à C2 [% em mol] 0, 9 O.9 ME"R, ,[g/l0"] -L-l 2,0 H2 lc'3 [uLDI/kmQl] L, 8 5, 0 PÈessãD [bat] "19 i9

0W Tabela 1b : PrepaFaçàQ do hc)mlQpQlímEr'o. ds propileno comp'arativo CEl CE3 CE4 Doa'dor D D D TEAL/T1 µtoí lxnolj 130 '95 95 TEAL/doador [mol/mol] 130 50 50 nQadox /Ti [mol llnol) 1 I, 8 I, g

CIRCUITO FECHADQ (R- PPl) (utin] 20 I 20 #! Ternpo Temperatura ["C] 75 l 80 Dívisão [% em peso.] 5Q jgg MÉR, (g/lO' ) 7 I1 I1 C2 n em mol] 0, 0 I 0J3 I Q;J75 I CL2Í !12 lé3 [1nol/km(j!] 0, 64 |':;25 I 53 Pressào XjãQ 53 (5300 kPa) I, :::'O0 kPa.) XC'S (% ern peso) 6, 5 ii:!:lj kPa), | 92,5" mmmm J bj 90, 3

2.1 e [%] (J IO gpRl (R-PP2)' 'b Témpo [win] I 120 120 12(1 Tewperatura j"c] ! 75 75 75 Divisão [% em peso) _J_50 60 6.0 C2 n em mol] I 0,(1 0, 3 n, 3 MFR, [g/lO'j |L8 6, 5 loi7 H2/C3 % em mol I ij»O 42. 0,02 PFessãç) [bar] .[ 19 " .19 L9 Tabe/a 2a: E'ropriedades de eopolímeros de propileno cia invençã.o IE1 rE2 C2 [® éúl mol] 0,45 0,45 XF3 [i em peso] 6,1 5, Cl MFR, [g/lO'] 2,6 3, 2 MWD [-] 4,6 4 ,1 Tm [ 'C) 16(j,5 161,1 7- ["C] 113, 5 122 — Vicat a ["C] l5Cl. 3 151,-4

2.1a [%] Q Q mírum. jQi] 90, 3 90, 3 Tg j'c) -7 -2 ~ EM fMPa 1 1429., 6 1552 EB iil L20,3 130, 9 Tabela 2b: Propriedades de cQpQ1imeros de propilem comparativo

4â,ü6 éf CEl CE2 CE3 I CE4 C2 Q, 0 0,0 0, 3 |::: ))Í) XiCS 4, 2 5, 4 2,2 MFR, 3, 4 3, 08 2, 9 I 4r 4 PMD g, 5 5, 5 4, 6 I 4,L Tm 163', 8 161,7 161,5 |161,2 T, 124, 2 ,ill,9 118,5 |117,1 Vicat A 154, 8 i57c7 _J 154, 5

2.Ie 0 90, 3 tl Q i';""" I 92, 5 mmnm [%] 92, 7 94,9 I ["C] Cl -2 .2 )j;;; Tg EM 1750 i5j5 169'7

EB i:::"' 80 226., i B9r3 D DCPIJMS' n ,a . não-an.alisado/a T,,. temperatura de fusão T.- temperatura de cristalização vicat A ponto d.e amolecimento de Víeat A 2 .1 e 2.1 defeitos da regiãQ eFitrQ mmmm seqwência:s pentaval'ente3 íso5táEica3 (mnmm)' (isotactici-dade) Tq temperatura d.e tmnsíçM vítre'a EM módulo de alougumento EB alongamento na ruptu'ra preparação de Película de BOPP

[137] As peíículas de BOPP foram obtidas p'or amostras de tamanho quadrado biaxialmeute estiradas F x 9 cm) , 750 µm de espessura, cortadas a partir de u.ma amostra de peÁicula fundida. As pelícuías fundídas foram preparadas por .extrusão do políinero em uma extrusora de parafusQ dupto através de um molde de fenda e resfriando bruscamente a fu'.sã.o sobre um rolo de re5friam€nto' (CR) , rnetade imersa em um banho de água {WB) . A temperatura de saída cia fusãez {temperatura do molde.) era de 240°C. C). rolo de resfriamnto e o banho de água f "oram mantidos a 24 °C e 20°C,

¶ - 46/46 » r re8pegti.vamentg. A espessura das películas fundídas Eoi. de 75Q µm, alcançada atra.vés de uma abertur.a do mol-de de 10 nm e o rriat.erial fundfdo que esteridendo por um Eator .de 13.

S imultaµeamente , estiramento equibiaxiaí das amiostras EqÍ realizàdo em um I·aboratôrio de extensão Kar.o' rv, como fDrnecido por Brückner Masghiner]b'ai3 GmbH. A área 'de c'aliMe tir'ada foi de 7 x 7 cxn. A velocidade da cepa nominal de 400% Í0i ap.íicàda para tirar a.s am,Qs'tras a 145°C, 1.50°C e 155"C, após um tempo de pré-aquecimento de 60 segundQs à temperaturà de estiEamjentQ. A relaçã.o de estíramento foí de 7 X 7 .

Tabela 3: Tens.ão a 145°C de uma película de copo1imerD cie propi.lerio oMentada biaxialmente IE'I IE2 CEl. CE2 CE3 CE4. T'ensão [.Nhm-]. 3, 59 3, 89 5, 27 3, 5.4 I 4, 9'1 i 4, 1'9 Tabe1a 4: Tensáo a 150°C de uma pelicula de copolímero de propileno çjFientada bíaMaLmente IEI IE2 CE1 CE.2 CE3 cu TEnsão {Nlmm"l 2, 60 2,77 3,85 2, 52 3,53 3, 07 Tabela 5: Tensão a 155°C de .uma pelicuia de copolímero de p.£opiíeno orientada bíaxialmente IEI IE2 cÉi ÇE2 CE3 CE4 Tensão [Nhm '] 1,60 1,99 2, 88 1J79 2, 3:9 1,, 9'9

Claims (14)

« + + a 1/6 + REIVINDICAÇÕES

1. Có'poLirüero' de polipropileno (R-PP} , earaeterizado pelo fato de que possui: 4 (a) urü teõr de co-InQnõmeLQ na faixa |de .0,1 a 3, 0@ em mol, coiü base no pesQ dcs cDp'oííUleFQ de p-aliprop.i1eno (R- PP) , .(b) uma taxa de' fluxo de fusão MFR2 (230°C} medida de acõrdo com ÍSâ 1133 na faixa de 1,0 a 10,0 gllO mixí, (cj urna te[rlpLeTatuFa. de fusão Tm de mais de 150,O'C, e (d) ürn isotáeticidaàe .de nâg inais d.e 92.,0%..

2. CõpoIíme-ro de polipr5p.ílen9 .(R-PP) , de acoEdQ QCJül a reivindicação' 1, çar'acLerizad'çj. pelo fato de que a fração sol'úv'e'l em xileno frie (XCS) .do' €Qpo1ímerD de peliprQpilenQ ('R-PE?) está na faixa de 1,'0 a 10,0% em pesm

3. 'Copolímero de poLip'ropileno (R-P.P) ,, de a'cardo com quaiquer uma das reivindicaç'õ'es anteri'ores, caraoterizado pelo fato de que q cop:otim.e'ro de pdLíp.ropileno (R-E'P) pòssui (a) um pQ.n'tQ 'dç amoleciment'o .de vicat A abaixo de Í54,0"C e/ou (b) uma Áistribuição de peso nolecalar (MWD) na faixa de 3,Q a lOC).

4. CopoLílnerQ de pa1iprapiieno (R-PP) , de acQrde com qualquér uma das reivindicaçõe3 aryteriores, caraeterizado p'elo fato de que' çj referi.dõ cop'çlíulerU de poliprQpileno (R- pp') compree.nde duas hações, tuna primei ra fração de hlomopQ1jjnero de propi.léno (R-PE'I) e uma segunda fE.aIçãIo de c.op(31ím0ro de propilenci '(R-PP2} , [em qu'e a EeEe'rida peimeira- fraçãct de hQmopo1ímeF.Q de p'rapileno (R-PPl) difere a partír .dá refemida segujída fraçào. de oopoIiwero de propíleno (R-

W h 0j w 216 ± FP2) ria taxa de Eluxo de fusãcj, de preferência, a relação em pesQ entre a pEimeiEa f raçào de howopoLimeFo de prop.ileno (R-ppl) e umã segunda f.raçàa de QQpQlí1nerQ de propileno (R-FP2) está na faixa de 30:70 a 70t3Cl,

5. Co,pQ1imerQ de pc)lipropíl.enQ (R-.FP) , de aeQF.d0 com a reivíndicação 4, çaEacterizado pejxi i!!ato 'de que:- (a) primefra EraçãQ de hàm0pQlim'eEQ de p£Dpi1eIRo '(R- FPl) e a segunda fraç.ão de copolimero de pxopileno (R-PP2) satísfaz'em juntas a ineauaçãò '(Ia) T yF,R.«±p,1,), > 15 MFR(R-PP2) " ' (Ia) ent 'que MFR (R-ppj) é a Eaxa de Íiúx.çj 'de fijsão MFRz (230°C') i'g/l0 rnin] da primeira tMçàQ de hom'opolímero de propilen'o {'R-PPl,) e mfr (E-PI?2) é a tax.a de flux.ò. .de Eusão mfr2 (230°C') [g/íO min]' da s'egunda fra'ç'âo de' QopQ'límero de propileno (R- P'P2.) j e./ou (b.) cj copoIímero de poIipropílena I'R-E'P) e a segunda fração de copolimero de propileno (r-pp2) satis£azem juntos a inequação (Ila) :FFRR:R 'p'p')) Z 1.3 (Ila) em que MFR (R-E?P) é a taxa de fluxo de f-usào MER2 (·230"C) )[gÍLD min] do cop'olimero de propileno (R-PP) e MFR (R'-PPl) é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (2.3Q°C) )[qlIQ min] da primeiea fr_ação de homopclimerct de propilenQ {R-Pl?l) .

* * ^ 3/6

M r m

6. CopoIimero lde polipropileno (R".PP). , de acordo com a reivindicação 4 OLl 5, caEacteEizadD tje.io fato de qu©: ,( a) a co-monômero para a segunda fração de copolímero d.e pFopilerIcj (R-PP2) é selecionado a partir de etiieno, C4 a 82 o—oIefín'a, e .as místura5 dos: mesmos e"lou '(b) a segunda f ração de. copolímero de propileno (R- PPZ) teín um teor de eo-mnõmero na faixa de rríais do que 0.,1 a 6,0t ejrl mol,

7. Copejimero .de polípropileno (R-PE?) , d'e a.cordo com qualquer uma das -rèívindícações 4 a 6, Eara.c.t.e.r.i_z.a,d.o. pelo fatc de que a primeira fração de homEjpolímero de prop.ileno (R-pPl) t'em uma t,axa de fluxo de fusão maíar db que" a segunda fraçâo de copolímero de propileno (R-PF'2) .

8' . PFocesso para a preparaçãa de um copolímero d'e poltpropileno (R-PP) , de acoMo com qualquer urrta das reiMndicaçòes 4 a '8 , caracterizadc, pelo fía'to de que compreende uma primeíra fração de howopcAimero de propileno (R-PPI) e um,a segunda fração de copolimero de pEIDpílerIô (R— P·P2) , q referido procésso é um ,prQces8e) de polimerizaçàQ 3e¶uencia1- qtíe compréende , pelo merIQ5 , dvis reatores :çQnectados ein séüte, em que o referido processo. ccmpreende- as etapas de: (a )' poIímerização em 'um pLjjp:eiro reator (R-l) (al) propileno obtendo-se a'ssím a reEerida primeira fração de homopQl'mero de propileno (R-PPl) , (b) transferir a refemida primeira fração de homopolímero de propilenQ {R-PPl) "e cQ.-monôme'rQs' nào- reagidos a paM:ir do primeíro reator (R-l) para um se'gundo reato-r (R-2),

4\ * R 4/6 e + ¶ (c) alimentação àQ referido segund.o reator (R-2) ('el) pr:op'i1eno .e (c2l et.ileno e/.ou C4 a C12 a-olefina, (d) ÊjQlimerizaçá.o no re.feEid0 segundo reàtcjr '(R-2) e na pEesença da referida pLjLme.iEa frãção de hIom-QpQIímero de pEopileno (R-PE'I) (dl.) propileRQ e (d2) etilen,o. .e/ou Ca a C12 a-ole£ína, obtendo a -referida segünda Eraçào de copolímero de prop-íj.eno (R- PF'2) , 1sécj é, obt.encio o re:t'erido copoLímero de p'olipropi.leno '(R-PP) que eonipreende a prímeíra Eração de homopalímem de propileno (R-PPl) e a segunda fràção 'd'e copoLímero dê prlopiLerlQ {R-PP2), em que a p'olimerização o'cairre. na presenç'a de um sistema catalisadoE s'ólido (SCS) , o EeIfer jdQ si$t)ema catàli s·ador sólide (S:CS) cDmpreeELde : (i ) um mtal- de trans.ição {TMlj seLE'QiDnadD a parEir de um do's grupos 4 a 6 da T'abel.a Períódica (IUPAC.) ,. de preferêncí.a, um grupo 4 da Tabela PeMódica (IIJE'AC) ,, aimda mais de preferêncía Ti, (ii) um metal que é sele'ei9nadQ .a partir de uni dcis g,FupQ8 1 a 3 da Tabela Periódica (IUPAC) , de prefetência, Mg, (iái) um .dQadQr de e'létron interno '('ID) ,( iv) ujn co.-.catali.sador (Cq) , tal camo um compD&tD de alumíwi.o, e ÇV} jJJU doa.dor exterào (ED) , tal como .um tmmp"o,sto de aírgam sila.no especialmenre üFII composto de

T hídr.ocaEbiÀõxi sàlano. 1

9. Processo, de acotdo. coih a reívindieaçã'o .8 ,

* % w 5'/6 µ e- m w cara ctm l i zadô peljo fato de, que c3 3ist1ema de eàtalisadür sôli'do lSCS) coÍnpreend(" um co-c'atalisador (Co) e um me'ta'l de transiçâo .(TM) na rela'ção molar de [('CO)j'(TM) ] aciuta de 95.

10 . P.rocesso, de aicoFd(j com a reivindí'caçãó B Qü 9, QaÉac]terizado pelo fa't'o de que o sistema de' 'catalisad0r sólddo (scsj compreende um co-eatalimdor (Cq) e um do.ad'or ex'trrno (ED') na relaçào molar de. [ '(Cq) / (ED) ] 'a'cima d'e 5'Q.

11.. Proce.s'so, de aco:rdo com qu'âlquer mna das reivíndicações 9 a 10, caracteriza'do pelo fato de que o sístema de cata1i8adQr sólido (SCS) compree n d e um doador externo {ED) e um metal de transiçãQ (TM) na relaçào molar de [ Ied}' í' (TM) ] abaixo de 1'0.

12 . Pelicula de pc1Límero orientadã b.íax'ialmentl", 0aEacteriz.ada pelo fâtcj de que compreende um eopo1ímerk3 de pQlipropilerLo (R-PP) , conforme def inido em qualLqu£r· uma 'das rei:windicaçõ'e's anteriores 1 a 7.

13 . Pro'Q@ssQ p.ara a preparação de um pol,íp:ropilêno õrietítãdo bíaxíâlrwente (BOPP) ,· de acor.do com a EeivindiQagãQ 12, caraeterizad0 pejq fato de que ccmpreende ·a's et'apas de: (a) .pteparação dé uín copolímero de paíipropileno (R- PP) , gqij :E orme def inldo ein qualqüer uma das reivindicações 1 a 7, (b) prêpa ração de uma película .que cDmpreende o c'Dpo1imerQ de polípropileno .(R-PP) , contorme definido em q¥alqljeF uma da's Feivirldic.ações 1 a 7, (c) oríentar biaxialm'ente a pelicula.

14 . USO de um. copoIímera de p'olipropilenõ (R-PP), de ãCõFcÍQ c.quí qaaiquer uma das reivíndic'ações 1 a 7,

& b

W 616 µ +- + + cara£teFizadQ pek fato de ser ~0 tm polipEopi1erLo orientado biaxial.IneRte MJPP) r cQnEQrme d?finigQ pa, r'eivindica'ção 12.

m k " B 111 4- - W

RESUMQ COMPOSIÇÃO DE POLÍMERO CQM XS ALTO, TM ALTO ADEiQUADo RARA

PROCESSO DE BOPP O ccjpo1ímerQ de polipr'opileno p'ara palipropileno orie'ntado bíaxia1mente (EiOPP). corri isotactieidade baixa, temperatura de fuisão alta e tmr de co-mQnôm.erQ baixo.