ES2546114T5 - Polipropileno heterofásico altamente fluido - Google Patents

Polipropileno heterofásico altamente fluido Download PDF

Info

Publication number
ES2546114T5
ES2546114T5 ES08017556T ES08017556T ES2546114T5 ES 2546114 T5 ES2546114 T5 ES 2546114T5 ES 08017556 T ES08017556 T ES 08017556T ES 08017556 T ES08017556 T ES 08017556T ES 2546114 T5 ES2546114 T5 ES 2546114T5
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
heterophasic polypropylene
polypropylene resin
weight
iso
fraction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES08017556T
Other languages
English (en)
Other versions
ES2546114T3 (es
Inventor
Petar Doshev
Balakantha Rao Kona
Klaus Bernreitner
Christelle Grein
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Borealis AG
Original Assignee
Borealis AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=40459894&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2546114(T5) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Borealis AG filed Critical Borealis AG
Application granted granted Critical
Publication of ES2546114T3 publication Critical patent/ES2546114T3/es
Publication of ES2546114T5 publication Critical patent/ES2546114T5/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/06—Polymer mixtures characterised by other features having improved processability or containing aids for moulding methods
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2308/00—Chemical blending or stepwise polymerisation process with the same catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/02—Ziegler natta catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

DESCRIPCION
Polipropileno heterofasico altamente fluido
La presente invention se refiere a una resina de polipropileno heterofasica altamente fluida que comprende una matriz homopolimerica o copolimerica de propileno y una fase de caucho de etileno-propileno dispersada dentro de la matriz.
Los polipropilenos comerciales bien conocidos son particularmente materiales polimericos termoplasticos, semicristalinos, isotacticos. Una de las principales areas de aplicacion del polipropileno se encontrara en el moldeo por inyeccion de artlculos de pared fina. Los ejemplos tlpicos incluyen tazas de plastico, vallas y pequenos recipientes principalmente destinados al envasado de alimentos. Para ser adecuado para aplicacion en moldeo por inyeccion de pared fina, el polipropileno debe demostrar excelente capacidad de procesamiento/fluidez, normalmente expresadas mediante elevado Indice de fluidez (MFR), es decir, bajo peso molecular promedio. Sin embargo, esos polipropilenos muestran comportamiento quebradizo bajo carga de impacto especialmente a bajas temperaturas.
Ha sido sugerido por los documentos EP 1354901 y EP 1659151 anadir cantidades elevadas de modificadores de impacto, tales como copollmeros de etileno-propileno elastomericos, a polipropilenos altamente fluidos para mejorar las propiedades de impacto. Sin embargo, esto tiene un efecto adverso sobre la fluidez, capacidad de procesamiento, rigidez y extralbles en hexano. La extractabilidad en hexano se ha convertido en una importante preocupacion en el sector del envasado de alimentos, particularmente cuando el contenido relativo de grasa esta por encima del 1% en peso.
El documento EP 1659151 da a conocer una composition de polipropileno que tiene un MFR por encima de 8 g/10 min que comprende una matriz de propileno A) que tiene una viscosidad intrlnseca IVA 1,00 - 2,20 dl/g y un componente elastomerico que incluye dos componentes B) y C), que difieren, como mlnimo, en su viscosidad intrlnseca.
El documento WO 2003/076510 da a conocer una composicion de polipropileno que tiene una parte de caucho bimodal y baja fluidez. La bimodalidad se consigue mediante mezclado en fusion de los diferentes cauchos.
El documento EP-A-1935938 da a conocer una composicion de alto Indice de fluidez heterofasica de matriz homopolimerica de propileno y fase dispersada soluble de etileno propileno xileno.
El documento EP-A-790262 da a conocer una composicion de polipropileno heterofasica de alto Indice de fluidez con una parte homopolimerica y una fase de caucho.
El documento EP-A-2014714 da a conocer composiciones heterofasicas.
El documento EP-A-1452630 da a conocer una composicion heterofasica con una parte copolimerica de etileno-propileno con una temperatura de transition vltrea de -42 a -30°C.
Numerosos documentos han sugerido aplicar reduction de viscosidad “vis-breaking". Sin embargo, la reduction de viscosidad “vis-breaking" no es una solution aceptable, dado que afecta negativamente a la rigidez, especialmente de artlculos moldeados, y causa impurezas dentro de la pellcula o artlculo moldeado en forma de volatiles.
Es un objetivo de la presente invencion dar a conocer una composicion de polipropileno no modificado que muestra un excelente equilibrio de alta fluidez, propiedades de impacto y baja extractabilidad en hexano. Es un objetivo adicional dar a conocer una composicion de polipropileno obtenible mediante un proceso de multiples fases de reaction que tiene el equilibrio unico mencionado anteriormente.
La presente invencion se basa en el concepto de la presente invencion de que el equilibrio mencionado anteriormente de alta fluidez, propiedades de impacto y baja extractabilidad en hexano puede mejorar significativamente mediante una composicion heterofasica que comprende una matriz y una fase dispersada, siendo la fase dispersada relativamente rica en propileno y teniendo una temperatura de transicion vltrea relativamente alta segun lo medido mediante DSC en el intervalo de -42 a -30°C.
La presente invencion da a conocer, por lo tanto, una resina de polipropileno heterofasica que tiene un MFR (2,16 kg, 230°C) de mas de 40 g/10 min, determinado segun la norma iSo 1133 que comprende
una matriz homopolimerica o copolimerica de propileno (A) y una fase de caucho de etileno-propileno (B) dispersada dentro de la matriz, en la que la resina de polipropileno heterofasica tiene
una fraction insoluble en p-xileno a 25°C (XCU) con una viscosidad intrlnseca de 1,2 dl/g o menos, determinada segun la norma DIN EN ISO 1628-1 y 1628-3, estando la fraccion insoluble en p-xileno a 25°C (XCU) compuesta por unidades monomericas de propileno en una cantidad, como mlnimo, del 95% en peso, y
una fraccion soluble en p-xileno a 25°C (XCS),
que tiene una viscosidad intrlnseca de 2,3 a 3,5 dl/g, determinada segun la norma DIN EN ISO 1628-1 y 1628-3 y que esta compuesta por unidades monomericas de propileno en una cantidad del 50% en peso o mas, y que tiene una temperatura de transition vltrea Tg segun lo medido mediante DSC segun la norma ISO 11357-2:1999 en el intervalo de -42 a -30°C.
La presente invention da a conocer, ademas, una resina de polipropileno heterofasica como anteriormente, con lo que una muestra moldeada por inyeccion de 80 x 10 x 4 mm3 que esta constituida por la resina de polipropileno heterofasica tiene una resistencia al impacto con entalla Charpy (Charpy NIS) a 23°C, como mlnimo, de 5,5 kJ/m2, determinada segun la norma ISO 1791 eA y
con lo que una muestra de pellcula colada que esta constituida por la resina de polipropileno heterofasica y que tiene un grosor de 100 micrometros y una dimension de 2,5 x 2,5 cm tiene una extractabilidad en n-hexano segun la norma FDA 117, 1520 de por debajo del 6% en peso.
Se ha descubierto sorprendentemente que las resinas de polipropileno heterofasicas de la presente invencion muestran una buena fluidez, buenas propiedades de impacto especialmente a bajas temperaturas y, al mismo tiempo, extralbles en hexano extremadamente bajos. Se ha descubierto sorprendentemente, ademas, que la resina de polipropileno heterofasica puede estar hecha en artlculos de pared ultrafina mediante moldeo por inyeccion evitando adherencia al molde y superficie irregular del artlculo resultante.
El termino “polipropileno” designa un homopollmero o copollmero de propileno o una mezcla de dichos homopollmeros o copollmeros de propileno.
La expresion “matriz homopolimerica o copolimerica” designa el material que es insoluble en p-xileno en las condiciones descritas a continuation.
La expresion “fase de caucho de etileno-propileno” designa el material que esta dispersado en la matriz y es soluble en p-xileno en las condiciones descritas a continuacion.
La expresion composition de polipropileno heterofasica designa un material que esta constituido por la resina de polipropileno heterofasica de la presente invencion y, como mlnimo, un agente nucleante y/o, como mlnimo, un aditivo y/o, como mlnimo, un modificante.
La expresion caucho de etileno-propileno designa un copollmero de etileno-propileno sustancialmente amorfo que es soluble en p-xileno frlo y que tiene una temperatura de transicion vltrea entre -10 y -70°C.
El componente (A) puede esta constituido por un unico homopollmero o copollmero de propileno, pero (A) tambien pueden comprender una mezcla de diferentes homopollmeros o copollmeros de propileno. Esto tambien se aplica para todas las realizaciones preferentes del componente (A).
En una realization preferente, la resina esta constituida por los componentes (A) y (B). En una realization preferente adicional, la resina esta constituida por el componente (A) y (B), con lo que el componente (B) esta constituido por dos subfracciones mezcladas in situ (a) y (b).
La fraction insoluble en p-xileno a 25°C (XCU) esta destinada a ser la fraction de la resina de polipropileno que no es soluble en p-xileno a 25°C y una presion de 1013 hPa que representa en su mayor parte homopollmero o copollmero de propileno isotactico.
La fraccion XCU de la presente invencion tiene una viscosidad intrlnseca de 1,2 dl/g o menos, preferentemente de 0,1 a 1,2 dl/g, mas preferentemente de 0,3 a 1,1 dl/g, aun mas preferentemente de 0,5 a 1,1 dl/g, de la forma mas preferente de 0,6 a 1,0 dl/g, determinada segun la norma DIN EN ISO 1628-1 y 1628-3.
Las unidades monomericas de propileno en la fraccion XCU preferentemente muestran una distribution estadlstica, como mlnimo, del 50%, mas preferentemente, como mlnimo, el 60% de las unidades monomericas de etileno en la fraccion XCU.
Es preferente, ademas, que la fraccion XCU tenga un peso molecular promedio en peso Mw de 50 a 200 kg/mol, mas preferentemente de 70 a 190 kg/mol, aun mas preferentemente de 80 a 180 kg/mol, de la forma mas preferente de 90 a 170 kg/mol, y un peso molecular promedio en numero Mn de 25 a 100 kg/mol, mas preferentemente de 30 a 90 kg/mol, de la forma mas preferente de 35 a 85 kg/mol, determinado mediante GPC segun la norma ISO 16014-1, y 16014-4.
En una realizacion preferente, la fraccion XCU esta presente en una cantidad del 60 al 95% en peso, mas preferentemente el 70 al 90% en peso, aun mas preferentemente el 75 al 88% en peso, de la forma mas preferente el 78 al 84% en peso de la resina de polipropileno heterofasica.
La fraccion soluble en p-xileno (XCS) es designada la fraccion de la resina de polipropileno que es soluble en p-xileno a 25°C y una presion de 1013 hPa que representa, en su mayor parte, copollmero de etileno-propileno amorfo.
La fraccion XCS, segun la presente invencion, preferentemente comprende dos subfracciones (a) y (b). Preferentemente, la fraccion XCS, segun la presente invencion, esta constituida por dos subfracciones (a) y (b). Aun mas preferentemente, las subfracciones (a) y (b) se mezclan in situ.
En una realizacion preferente, la fraccion XCS esta presente en una cantidad del 5 al 40% en peso, mas preferentemente, el 10 al 30% en peso, aun mas preferentemente, el 12 al 25% en peso, de la forma mas preferente, el 16 al 25% en peso de la resina de polipropileno heterofasica.
La fraccion XCS que comprende dos subfracciones (a) y (b), segun la presente invencion, preferentemente tiene una viscosidad intrlnseca total de 2,3 a 3,0 dl/g y, de la forma mas preferente, de 2,3 a 2,8 dl/g determinada segun la norma DIN EN ISO 1628-1 y 1628-3.
La fraccion XCS preferentemente esta compuesta por unidades monomericas de propileno en una cantidad del 50% en peso o mas. Aun mas preferentemente, la fraccion XCS esta compuesta por unidades monomericas de propileno en una cantidad del 55% en peso o mas, de la forma mas preferente, el 60% en peso o mas. Las unidades monomericas de propileno en la fraccion XCS (a) preferentemente muestran una distribucion estadlstica.
La fraccion XCS preferentemente tiene una temperatura de transition vltrea de -42 a -30°C, mas preferentemente, de -41 a -32°C y, de la forma mas preferente, de -40 a -35°C.
La resina de polipropileno heterofasica de la presente invencion tiene un alto Indice de fluidez.
La resina de polipropileno heterofasica, segun la presente invencion, tiene a Indice de fluidez MFR (2,16 kg, 230°C) de mas de 40 g/10 min, preferentemente mas de 75 g/10 min, mas preferentemente de 85 a 500 g/10 min, aun mas preferentemente de 90 a 300 g/10 min, de la forma mas preferente de 92 a 120 determinada segun la norma ISO 1133, indicando de este modo una alta fluidez de la resina de polipropileno, es decir, excelente capacidad de procesamiento.
En una realizacion preferente de la presente invencion, una muestra que esta constituida por la resina de polipropileno heterofasica preferentemente tiene una resistencia al impacto con entalla Charpy a 23°C, como mlnimo, de 5,5 kJ/m2, mas preferentemente, como mlnimo, 6,0 kJ/m2, aun mas preferentemente, como mlnimo, 6,5 kJ/m2 y, de la forma mas preferente, como mlnimo, 7,0 kJ/m2.
Ademas, una muestra que esta constituida por la resina de polipropileno heterofasica tiene una resistencia al impacto con entalla Charpy a -20°C, como mlnimo, de 3,0 kJ/m2, mas preferentemente, como mlnimo, 3,5 kJ/m2, aun mas preferentemente, como mlnimo, 3,8 kJ/m2 y, de la forma mas preferente, como mlnimo, 4,2 kJ/m2.
Adicionalmente, una muestra que esta constituida por la resina de polipropileno heterofasica preferentemente tiene un impacto de peso en calda instrumentado a 23°C, como mlnimo, de 14 J, mas preferentemente, como mlnimo, de 17 J, aun mas preferentemente, como mlnimo, de 19 J, de la forma mas preferente, como mlnimo, de 21 J determinado segun la norma ISO 6603-2, y a 0°C, como mlnimo, de 8,0 J, mas preferentemente, como mlnimo, 10,0 J, de la forma mas preferente, como mlnimo, 12,0 J, determinado segun la norma ISO 6603-2 y a -20°C, como mlnimo, de 6,0 J, mas preferentemente, como mlnimo, 8,0 J, de la forma mas preferente, como mlnimo, 14 J, determinado segun la norma ISO 6603-2.
Dichas excepcionales propiedades de impacto de peso en calda instrumental y propiedades de impacto Charpy pueden conseguirse sorprendentemente por la presente invencion sin deteriorar la extractabilidad en n-hexano. Es preferente que la resina de polipropileno heterofasica tenga baja extractabilidad en n-hexano. Baja extractabilidad en n-hexano significa que una muestra de pellcula colada que esta constituida por la resina de polipropileno heterofasica y que tiene un grosor de 100 micrometres y una dimension de 2,5 x 2,5 cm tiene una extractabilidad en n-hexano de por debajo del 6% en peso, preferentemente, por debajo del 5,5% en peso y, de la forma mas preferente, por debajo del 5,1% en peso segun lo medido segun la norma FDA 177, 1520.
Los valores altos preferentes para resistencia al impacto con entalla Charpy e impacto de peso en calda instrumentado indican excelentes propiedades de impacto de la resina de polipropileno incluso a bajas temperaturas. La baja extractabilidad en n-hexano indica amplia aplicabilidad en el sector del envasado, particularmente envasado de alimentos que tienen un contenido de grasa de por encima del 1% en peso.
Es preferente que la resina de polipropileno tenga una temperatura de fusion Tm mayor de 150°C, mas preferentemente, mayor de 155°C, de la forma mas preferente, mayor de 160°C, segun lo determinado mediante calorimetrla diferencial de barrido (DSC).
Ademas, es preferente que la resina de polipropileno tenga una temperatura de cristalizacion Tc de 126 a 138°C, preferentemente de 128 a 136°C, de la forma mas preferente de 130 a 135°C, segun lo determinado mediante DSC. Es preferente, ademas, que la resina de polipropileno heterofasica se prepare mediante mezcla in situ y no se forme mediante mezclado en fusion. El mezclado en fusion se lleva a cabo simplemente para incorporar agentes nucleantes y/o aditivos y/o modificantes.
La resina de polipropileno heterofasica preferentemente puede obtenerse mediante un proceso de fases multiples. Los procesos de fases multiples incluyen tambien reactores de masa /fase gaseosa conocidos como reactores multizona de fase gaseosa.
En una realizacion preferente, la resina de polipropileno heterofasica se obtiene mediante un proceso en reactor de fase triple, con lo que el primer reactor es un reactor de masa que funciona en condiciones para producir un homopollmero o copollmero de propileno (A) que esta compuesto por unidades monomericas de propileno en una cantidad, como mlnimo, del 95% molar, y un MFR (2,16 kg, 230°C) de mas de 270 g/10 min, y una solubilidad en xileno frlo del 3,0% en peso o menos. Preferentemente, en el proceso para producir el polipropileno heterofasico, al reactor de masa (primera fase de reaccion) se le hace funcionar en las siguientes condiciones.
La temperatura esta en el intervalo de 40°C a 110°C, preferentemente, entre 60°C y 100°C, de la forma mas preferente, 70 y 90°C. La presion preferentemente esta en el intervalo de 20 bar a 80 bar, preferentemente, entre 30 bar y 60 bar. El control del peso molecular del material obtenido en la primera fase de reaccion se consigue, preferentemente, mediante adicion de hidrogeno. El reactor de masa, preferentemente, es un reactor de bucle. A continuacion, el producto obtenido procedente del reactor de masa es alimentado a un primer reactor de fase gaseosa. Esta alimentacion se realiza, preferentemente, sin ninguna etapa de desgasificacion. A este primer reactor de fase gaseosa se le hace funcionar, preferentemente, en las siguientes condiciones. La temperatura preferentemente esta entre 70 y 85°C, mas preferentemente 70 y 80°C y de la forma mas preferente 72 y 78°C. La presion preferentemente es de 1500 a 2000 kPa, aun mas preferentemente, de 1600 a 1900 kPa y, de la forma mas preferente, 1650-1800 kPa. La relacion H2/C3 preferentemente es de 80 a 120 mol/kmol, aun mas preferentemente, es de 85 a 110 mol/kmol y, de la forma mas preferente, de 85 a 95 mol/kmol. La relacion C2/C3 preferentemente es de 300 a 400 mol/kmol, mas preferentemente, es de 320 a 380 mol/kmol y, de la forma mas preferente, de 330 a 370 mol/kmol.
El producto obtenido procedente de dicho primer reactor de fase gaseosa es alimentado, a continuacion, a un segundo reactor de fase gaseosa. Esta alimentacion preferentemente incluye una etapa de desgasificacion. A este segundo reactor de fase gaseosa se le hace funcionar en condiciones para producir la resina heterofasica final. En lo sucesivo se dan a conocer condiciones de reaccion preferentes. La temperatura de reaccion difiere de la temperatura en el primer reactor de gas ± 10°C. La presion preferentemente esta en el intervalo de 1800 a 2300 kPa, mas preferentemente, en el intervalo de 1850 a 2250 kPa y, de la forma mas preferente, en el intervalo de 1860 a 2000 kPa. La relacion C2/C3 preferentemente esta en el intervalo de 800 a 1200 mol/kmol, preferentemente, de 850 a 1150 mol/kmol, de la forma mas preferente, de 1000 a 1130 mol/kmol. La relacion H2/C2 preferentemente esta en el intervalo de 20 a 80, preferentemente, de 40 a 60 mol/kmol
Opcionalmente, el proceso tambien puede comprender una etapa de pre-polimerizacion de una manera conocida en el sector y que puede preceder a la primera fase de polimerizacion.
El proceso es, preferentemente, un proceso continuo.
El tiempo de residencia promedio puede variar en las tres fases de reaccion. En una realizacion del proceso para producir el pollmero de polipropileno, el tiempo de residencia en el reactor de masa, preferentemente en un reactor de bucle, esta en el intervalo de 0,5 a 5 horas, por ejemplo de 0,5 a 2 horas.
El tiempo de residencia en el primer reactor de fase gaseosa sera generalmente de 1/2 a 4 horas, preferentemente, de 1 a 2 horas.
El tiempo de residencia en el segundo reactor de fase gaseosa sera generalmente de 1 a 5 horas.
Si se desea, la polimerizacion puede efectuarse de manera conocida en condiciones supercrlticas en el reactor de masa, preferentemente de bucle, y/o como un modo condensado en el reactor de fase gaseosa.
Es preferente que el catalizador para la produccion del polipropileno heterofasico no sea un catalizador de sitio unico dado que el ajuste fino de la distribution de peso molecular no es facilmente posible, lo que puede deteriorar particularmente las propiedades de peso en calda instrumental.
La resina de polipropileno, segun la presente invention, es producida preferentemente mediante un sistema catalizador de ZN que comprende un donador externo.
Preferentemente, el sistema catalizador de ZN tiene una relacion Al/Ti de 200 o mas, aun mas preferentemente 220-400, de la forma mas preferente 230-300.
Preferentemente, el sistema catalizador de ZN tiene una relacion Al/donador de por debajo de 55, mas preferentemente 30-55, de la forma mas preferente de 45 a 55.
Adicionalmente, la presente invencion se refiere a una composicion de polipropileno heterofasica que comprende la resina de polipropileno heterofasica de la presente invencion y, como mlnimo, un agente nucleante en una cantidad de 0,1 a 1000 ppm y/o, como mlnimo, un aditivo en una cantidad de hasta el 1% en peso y/o, como mlnimo, un modificador en una cantidad de hasta el 10% en peso con respecto a la composicion de polipropileno heterofasica total. El agente nucleante y/o los modificantes y/o aditivos pueden incluirse durante el proceso de polimerizacion o despues de la polimerizacion mediante mezclado en fusion. Los modificadores adecuados incluyen otros termoplasticos como homopollmeros o copollmeros de polietileno, poli-1-buteno, poli-4-metilpenteno-1 y/o elastomeros termoplasticos como caucho de etileno-propileno o elastomero de estireno as! como cargas minerales como talco o carbonato calcico. Es preferente que los modificadores se seleccionen entre el grupo de homopollmeros o copollmeros de polietileno que tienen un contenido de comonomero, es decir, compuestos de unidades estructurales diferentes de C2, de por debajo del 5% molar. Los aditivos adecuados incluyen estabilizantes, lubricantes, pigmentos y agentes espumantes.
La composicion de polipropileno heterofasica, segun la presente invencion, es nucleada preferentemente con un agente nucleante polimerico. Mas preferentemente, el agente de nucleacion es un pollmero compuesto por unidades de vinilo, segun la formula (I):
Figure imgf000006_0001
Un agente nucleante polimerico compuesto por unidades de compuesto de vinilo puede ser un homopollmero de un compuesto de vinilo o un copollmero de diferentes compuestos de vinilo. Preferentemente, el agente nucleante polimerico es un homopollmero de un compuesto de vinilo, segun la formula (I).
En la formula (I) R1 y R2, forman un sistema de anillo condensado o anillo saturado, insaturado o aromatico opcionalmente sustituido, en el que dicho sistema de anillo o anillo comprende de 4 a 20 atomos de carbono (por ejemplo de 5 a 12 atomos de carbono) o R1 y R2 representan independientemente un alcano C4-30 lineal o ramificado, un cicloalcano C4-20 o un anillo aromatico de C4-20.
Preferentemente, R1 y R2 , junto con el atomo de carbono al que estan unidos, forman un anillo saturado, insaturado o aromatico de 5 o 6 miembros, opcionalmente enlazado en C1-2, opcionalmente sustituido o R1 y R2 representan independientemente un grupo alquilo C1-4.
En compuestos preferentes adicionales de formula (I), R1 y R2 , junto con el atomo de carbono al que estan unidos, forman un anillo de 6 miembros. Aun mas preferentemente, R1 y R2, junto con el atomo de carbono al que estan unidos, forman un anillo no aromatico (por ejemplo: un vinil cicloalcano). En compuestos particularmente preferentes, el anillo formado por R1 y R2 , junto con el atomo de carbono al que estan unidos, esta sustituido.
Los ejemplos representativos preferentes de compuestos de vinilo que pueden estar presentes en el agente nucleante polimerico incluyen vinil ciclohexano, vinil ciclopentano, vinil-2-metil ciclohexano, 3-metil-1-penteno, 4-metil-1-penteno, 3-metil-1-buteno, 3-etil-1-hexeno o una mezcla de los mismos. El vinil ciclohexano es un compuesto de vinilo particularmente preferente.
Agentes nucleantes polimericos pueden estar presentes en las composiciones utilizadas en la presente invencion en cantidades de mas de 0,1 ppm, por ejemplo de aproximadamente 0,1 a 1000 ppm en base al peso de la composicion total. Mas preferentemente, agentes nucleantes polimericos pueden anadirse a las composiciones en cantidades (en base al peso total de la composicion) de mas de 0,5 ppm, aun mas preferentemente en cantidades de 1 a 500 ppm, de forma especialmente preferente de 2 a 100 ppm, por ejemplo de 3 a 50 ppm.
Ademas, la presente invencion se refiere a artlculos que comprenden la resina de polipropileno heterofasica o la composicion de polipropileno heterofasica, segun la presente invencion, producidos mediante cualquier proceso de conversion habitual adecuado para pollmeros termoplasticos como moldeo por inyeccion, moldeo por soplado con extrusion, moldeo por soplado con inyeccion y estirado o extrusion de pellcula colada, o. Los artlculos preferentemente son artlculos de pared fina que tienen un grosor de la pared de 300 micrometres a 2 mm. Aun mas preferentemente, los artlculos de pared fina tienen un grosor de la pared de 300 micrometres a 900 micrometres.
Ademas, la presente invencion se refiere a la utilizacion de un copollmero de etileno propileno que tiene una Tg segun lo medido mediante DSC segun la norma ISO 11357-2: 1999 en el intervalo de -42°C a -30°C para rebajar la extractabilidad en n-hexano de polipropileno heterofasico.
En lo sucesivo, la presente invencion se describe por medio de ejemplos.
Ejemplos:
1. Metodos
a) Indice de fluidez
El Indice de fluidez (MFR) se determina segun la norma ISO 1133 y se indica en g/10 min. El MFR es una indicacion de la fluidez y, por lo tanto, la capacidad de procesamiento, del pollmero. Cuanto mayor sea el Indice de fluidez, menor sera la viscosidad del pollmero. El MFR2 de polipropileno se determina a una temperatura de 230°C y una carga de 2,16 kg.
b) Fraccion soluble en xileno
La fraccion soluble en xileno (XCS), tal como se define y se describe en la presente invencion, se determina de la siguiente manera: 2,0 g del pollmero se disolvieron en 250 ml de p-xileno a 135°C con agitacion. Despues de 30 minutos, la solucion se dejo enfriar durante 15 minutos a temperatura ambiente y, a continuation, se le dejo sedimentar durante 30 minutos a 25 ± 0,5°C. La solucion se filtro con papel de filtro en dos matraces de 100 ml. La solucion del primer recipiente de 100 ml se evaporo en flujo de nitrogeno y el residuo se seco al vaclo a 90°C hasta que se alcanzo un peso constante. La fraccion soluble en xileno (porcentaje) puede determinarse entonces de la siguiente manera:
XCS % = (100 x m i X v o )/(m o x v i ),
en la que m0 designa la cantidad de pollmero inicial (gramos), m1 define el peso de residuo (gramos), v0 define el volumen inicial (mililitros) y v1 define el volumen de la muestra analizada (mililitro). La fraccion insoluble en p-xileno a 25°C (XCU) es entonces igual al 100% - XCS%.
c) Viscosidad intrlnseca
El valor de viscosidad intrlnseca (IV) se incrementa con el peso molecular de un pollmero. La viscosidad intrlnseca de la fraccion XCU y la XCS se mide en decalina a 135°C segun la norma DIN EN ISO 1628-1 y 1628-3.
d) Peso molecular promedio en peso y MWD
El peso molecular promedio en peso Mw y la distribution de peso molecular (MWD = Mw/Mn en la que Mn es el peso molecular promedio en numero y Mw es el peso molecular promedio en peso) se miden mediante un metodo basado en la norma ISO 16014-1:2003 y la norma ISO 16014-4:2003. Se utilizo un instrumento Waters Alliance GPCV 2000, equipado con detector del Indice de refraction y viscoslmetro en llnea con 3 columnas de gel TSK (GMHXL-HT) de TosoHaas y 1,2,4-triclorobenceno (TCB, estabilizado con 200 mg/l de 2,6-Di-terc-butil-4-metil-fenol) como disolvente a 145°C y a un caudal constante de 1 ml/min. Se inyectaron 216,5 ml de solucion de muestra por analisis. El conjunto de columna se calibro utilizando calibration relativa con 19 estandares de poliestireno (PS) de MWD estrecha en el intervalo de 0,5 kg/mol a 11500 kg/mol y un conjunto de estandares de polipropileno anchos bien caracterizados. Todas las muestras se prepararon disolviendo 5 - 10 mg de pollmero en 10 ml (a 160°C) de TCB estabilizado (igual que la fase movil) y manteniendo agitacion continua durante 3 horas antes del muestreo en el instrumento de GPC.
En el caso de PP, las constantes son: K: 19 x10-3 ml/g y a: 0,725 para PP
e) Medicion de 13C RMN
Las mediciones de C RMN se realizan con un espectrometro Varian Gemini 2000 de 300 MHz funcionando a 125°C. El material se disuelve con una mezcla de 1,2,4 triclorobenceno y benceno en una relation en peso de 80/20. El tiempo de adquisicion es 2 s, el retraso de adquisicion es 8 s.
A partir de los espectros, se calculan las distribuciones de trlada y dlada y el contenido de etileno. Ademas, la asignacion de los picos se realiza segun el documento Randall, J. C., A Review of High Resolution Liquid 13Carbon Nuclear Magnetic Resonance Characterization of Ethylene-Based Polymers, Macromol Chem Phys C29 (1989) 201-317.
f) Temperaturas de fusion y de cristalizacion
Las temperaturas de fusion y de cristalizacion Tm y Tc se determinan segun la norma ISO 11357-1, 11357-2 y 11357-3 con un aparato TA-Instruments 2920 Dual-Cell con aparato de refrigeration RSC y estacion de datos. Se aplica una velocidad de calentamiento y enfriamiento de 10°C/min en un ciclo de calor/frlo/calor entre 23 y 210°C, siendo la temperatura de cristalizacion Tc determinada en la etapa de enfriamiento y siendo la temperatura de fusion Tm determinada en la segunda etapa de calentamiento.
g) Temperatura de transicion vltrea
La temperatura de transicion vltrea (Tg) de las fracciones solubles en xileno frlo (XCS) se determino mediante calorimetrla diferencial de barrido (DSC, segun la norma ISO 11357-2:1999) utilizando un aparato Perkin Elmer HPer DSC. Las muestras se templaron en primer lugar a -55°C durante 15 minutos y, a continuacion, las trazas de DSC se tomaron a una velocidad de 20°C/min. La Tg de las muestras se determino a partir de los puntos medios de las transiciones.
h) Resistencia al impacto con entalla Charpy
La resistencia al impacto Charpy se determino segun la norma ISO 179-1eA:2000 en muestras con entalla en forma de V de 80 x 10 x 4 mm3 a 23°C (resistencia al impacto Charpy (23°C)), 0°C (resistencia al impacto Charpy (0°C)) y -20°C (resistencia al impacto Charpy (-20°C)). Cuando no se indica lo contrario, se utilizo una velocidad de impacto estandar de 2,9 m/s.
Las muestras de prueba se prepararon mediante moldeo por inyeccion utilizando una maquinaria IM V 60 TECH en llnea segun la norma ISO 1872-2. La temperatura del fundido era de 200°C y la temperatura del molde era de 40°C.
i) Impacto de peso en calda instrumentado
El impacto de peso en calda instrumentado se determina segun la norma ISO 6603-2 con una velocidad de 4,4 m/s en placas de 60 x 60 x 2 mm3 a 23°C, 0°C y -20°C, muestra preparada mediante moldeo por inyeccion.
j) Modulo de traccion
Las propiedades de resistencia a la traccion se determinaron segun la norma ISO 527-2 en muestras moldeadas por inyeccion de tipo F3/4 preparadas segun la norma EN ISO 1873-2. El modulo de traccion (en MPa) se determino a 23°C de temperatura con una velocidad de alargamiento de 1 mm/min.
k) Extractabilidad en n-hexano
La extractabilidad en n-hexano se determino segun la norma FDA 177, 1520 suspendiendo en un exceso de hexano una muestra del polipropileno. Las muestras preparadas eran pellcula colada que telna un grosor de 100 micrometres, con lo que la pellcula se corto en cuadrados de aproximadamente 2,5 x 2,5 cm. La suspension se introdujo en un autoclave a 50°C durante 2 horas. A continuacion, el n-hexano se elimino por evaporacion y el residuo seco se peso.
2. Composiciones:
CATALIZADOR
Se han utilizado catalizadores de Ziegler-Natta, es decir, TiCl4 soportado sobre MgCl2 con trietilaluminio (TEA) como cocatalizador. Se utilizo diciclopentildimetoxisilano (donador D) como donador de electrones externo. Las relaciones de Al/Ti y Al/donador se dan en la tabla 1.
___________________________________________ Tabla 1:___________________________________________
Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo comparativo 1 Tipo de catalizador TiCU soportado sobre MgCl2 con TEA como cocatalizador Tipo de donador D D D Relacion Al/Ti (mol/mol) 258 248 194 Relacion Al/donador (mol/mol) 50 50 60 Prepolimerizacion
Temperatura (°C) 30 30 30 Presion (kPa) 5841 5843 5862 Tiempo de residencia (h) 0,37 0,37 0,37 Reactor de bucle
Temperatura (°C) 85 85 93 Presion (kPa) 5798 5803 5811 Relacion H2/C3 (mol/kmol) 26,38 26,42 50,7 Tiempo de residencia (h) 0,62 0,63 0,2 Velocidad de produccion (kg/h) 40,4 40,8 32,4 GPR 1
Temperatura (°C) 75 75 95
Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo comparative 1 Tipo de catalizador TiCU soportado sobre MgCh con TEA como cocatalizador Presion (kPa) 1750 1710 3000 Relacion H2/C3 (mol/kmol) 91 89 146 Relacion C2/C3 (mol/kmol) 350,72 350,54 0 Tiempo de residencia (h) 1,53 1,39 2 Velocidad de produccion (kg/h) 1,78 2,92 26,72 GPR 2
Temperatura (°C) 80 80 85,03 Presion (kPa) 1951 1874 2850 Relacion C2/C3 (mol/kmol) 1089 1099 590 Relacion H2/C2 (mol/kmol) 55 54 95 Velocidad de produccion (kg/h) 7,4 8,4 11,5 Aditivacion
Irganox B225 (ppm) 2000 2000 2000 CaSt (ppm) 500 500 500 GMS 90 (ppm) 4000 4000 4000 Talco (ppm) 8000 8000 8000
El ejemplo comparativo CE1 era un polipropileno heterofasico con un caucho que tiene una Tg fuera del intervalo deseado. Las tres composiciones se estabilizaron con una combinacion de Irganox B225 (Ciba Specialty Chemicals, Suiza) y estearato calcico (Faci, Italia), se equiparon ademas con un agente antiestatico (monoestearato de glicerol GMS90, Faci, Italia) y se nuclearon con talco Tital 10 (Ankerpoort, Palses Bajos).
La fraccion XCS de los ejemplos Ej1, Ej2 tienen las siguientes propiedades, tal como se enumeran en la tabla 2:
Tabla 2: Caracterizacion analltica de la fraccion XCS.
E1 E2 EC1
Cantidad /% en peso 26,9 19,3 17,8
Mw / kg/mol 200 190 200
Mn / kg/mol 57 59 65
Mw/Mn 3,5 3,2 3,1
Contenido de C3, % en peso 65,9 66,7 60,4
iV / dl/g 2,3 2,4 2,5
Tg / °C -39 -38 -44
Las propiedades de los ejemplos de la presente invencion y el ejemplo comparativo se comparan en la tabla 3. Puede verse que los ejemplos de la presente invencion muestran claras ventajas tanto en flujo como en impacto a baja temperatura, particularmente propiedades de impacto con entalla Charpy, y tambien en extralbles en hexano.
Tabla 3: Propiedades de los ejemplos de la presente invencion Ej1 y Ej2 en comparacion con el ejemplo comparativo
EC1.
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000010_0001

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Resina de polipropileno heterofasica que tiene un MFR (2,16 kg, 230°C) de mas de 40 g/10 min, determinado segun la norma ISO 1133 que comprende
una matriz homopolimerica o copolimerica de propileno (A) y una fase de caucho de etileno-propileno (B) dispersada dentro de la matriz,
en la que la resina de polipropileno heterofasica tiene
una fraccion insoluble en p-xileno a 25°C (XCU) con una viscosidad intrlnseca de 1,2 dl/g o menos, determinada segun la norma DIN EN ISO 1628-1 y 1628-3, estando la fraccion insoluble en p-xileno a 25°C (XCU) compuesta por unidades monomericas de propileno en una cantidad, como mlnimo, del 95% en peso, y
una fraccion soluble en p-xileno a 25°C (XCS),
que tiene una viscosidad intrlnseca de 2,3 a 3,0 dl/g, determinada segun la norma DIN EN ISO 1628-1 y 1628-3 y que esta compuesta por unidades monomericas de propileno en una cantidad del 50% en peso o mas, y que tiene una temperatura de transicion vltrea Tg segun lo medido mediante DSC segun la norma ISO 11357-2:1999 en una muestra moldeada por compresion que esta constituida por la fraccion XCS en el intervalo de -42 a -30°C.
2. Resina de polipropileno heterofasica, segun la reivindicacion 1,
con lo que una muestra moldeada por inyeccion de 80 x 10 x 4 mm3 constituida por la resina de polipropileno heterofasica tiene una resistencia al impacto con entalla Charpy (Charpy NIS) a 23°C, como mlnimo, de 5,5 kj/m2, determinada segun la norma ISO 1791eA y
con lo que una muestra de pellcula colada que esta constituida por la resina de polipropileno heterofasica y que tiene un grosor de 100 micrometros y una dimension de 2,5 x 2,5 cm tiene una extractabilidad en n-hexano segun la norma FDA 117, 1520 de por debajo del 6% en peso.
3. Resina de polipropileno heterofasica, segun la reivindicacion 1 o 2, en la que la fraccion XCU tiene un peso molecular promedio en peso Mw de 50 a 200 kg/mol, medido mediante GPC segun la norma ISO 16014-1, y 16014-4.
4. Resina de polipropileno heterofasica, segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la fraccion XCU esta presente en una cantidad del 75 al 84% en peso de la resina de polipropileno heterofasica.
5. Resina de polipropileno heterofasica, segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la fraccion XCS tiene un peso molecular promedio Mw de 150 a 250 kg/mol, medido mediante GPC segun la norma ISO 16014-1, y 16014-4.
6. Resina de polipropileno heterofasica, segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la fraccion XCS esta presente en una cantidad del 16 al 25% en peso de la resina de polipropileno heterofasica.
7. Resina de polipropileno heterofasica, segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que una muestra moldeada por inyeccion que esta constituida por la resina de polipropileno heterofasica tiene un impacto de peso en calda instrumentado a 23°C, como mlnimo, de 12 J, determinado segun la norma ISO 6603-2.
8. Resina de polipropileno heterofasica, segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que una muestra moldeada por inyeccion que esta constituida por el polipropileno heterofasico tiene un impacto de peso en calda instrumentado a 0°C, como mlnimo, de 11 J, determinado segun la norma ISO 6603-2.
9. Resina de polipropileno heterofasica, segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que una muestra moldeada por inyeccion que esta constituida por el polipropileno heterofasico tiene un impacto de peso en calda instrumentado a -20°C, como mlnimo, de 7 J, determinado segun la norma ISO 6603-2.
10. Resina de polipropileno heterofasica, segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el modulo de traccion medido segun la norma ISO 527-2 en muestras moldeadas por inyeccion de tipo F3/4 preparadas segun la norma EN ISO 1873-2 es 1100 MPa o mayor.
11. Resina de polipropileno heterofasica, segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, obtenible mediante un proceso en reactor de fase triple, con lo que
el primer reactor es un reactor de bucle que funciona en condiciones para producir un homopollmero o copollmero de propileno (A) que esta compuesto por unidades monomericas de propileno en una cantidad, como mlnimo, del 95% en peso, y un MFR (2,16 kg, 230°C) de mas de 270 g/10 min, y una solubilidad en xileno del 3,0% en peso o menos,
el producto obtenido procedente del reactor de masa siendo alimentado a un primer reactor de fase gaseosa funcionando el primer reactor de fase gaseosa
a una temperatura de 70 a 80°C,
una presion de 1500 a 2000 kPa,
una relacion H2/C3 de 80 a 120 mol/kmol, y
una relacion C2/C3 de 300 a 400 mol/kmol
el producto obtenido procedente del primer reactor de fase gaseosa siendo sometido a una etapa de desgasificacion y, a continuation, siendo alimentado a un segundo reactor de fase gaseosa,
funcionando el segundo reactor de fase gaseosa
a una temperatura que difiere de la temperatura en el primer reactor de fase gaseosa en -10°C,
a una presion de 1800 a 2300 kPa,
una relacion C2/C3 de 800 a 1200 mol/kmol,
una relacion H2/C2 de 40 a 80.
12. Resina de polipropileno heterofasica, segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que es producida en presencia de un sistema catalizador de Ziegler-Natta que comprende un donador externo y el sistema catalizador de Ziegler-Natta teniendo opcionalmente una relacion Al/donador de por debajo de 55 y/o el sistema catalizador de Ziegler-Natta teniendo opcionalmente una relacion Al/Ti de 200 o mayor.
13. Composition de polipropileno heterofasica que esta constituida por
la resina de polipropileno heterofasica, segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, y
como mlnimo, un agente nucleante en una cantidad de 0,1 a 1000 ppm con respecto al peso de la composicion de polipropileno heterofasica total, y/o
como mlnimo, un aditivo en una cantidad de hasta el 1% en peso con respecto a la composicion de polipropileno heterofasica, y/o
como mlnimo, un modificador en una cantidad de hasta el 10% en peso con respecto a la composicion de polipropileno heterofasica.
14. Composicion de polipropileno heterofasica, segun la revindication 13, en la que el agente nucleante es un pollmero de vinilo, estando el pollmero de vinilo opcionalmente compuesto por unidades de vinilo, segun la formula (I)
Figure imgf000012_0001
en la que R1 y R2 , forman un sistema de anillo condensado o anillo saturado, insaturado o aromatico opcionalmente sustituido, o R1 y R2 representan independientemente un alcano C4-30 lineal o ramificado, un cicloalcano C4-20 o un anillo aromatico de C4-20.
15. Artlculo que comprende la resina de polipropileno heterofasica o composicion de polipropileno heterofasica, segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
ES08017556T 2008-10-07 2008-10-07 Polipropileno heterofásico altamente fluido Active ES2546114T5 (es)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08017556.5A EP2174980B2 (en) 2008-10-07 2008-10-07 High flowable heterophasic polypropylene

Publications (2)

Publication Number Publication Date
ES2546114T3 ES2546114T3 (es) 2015-09-18
ES2546114T5 true ES2546114T5 (es) 2019-01-10

Family

ID=40459894

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES08017556T Active ES2546114T5 (es) 2008-10-07 2008-10-07 Polipropileno heterofásico altamente fluido

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP2174980B2 (es)
KR (1) KR101361432B1 (es)
CN (1) CN102165006B (es)
ES (1) ES2546114T5 (es)
IL (1) IL211057A (es)
PL (1) PL2174980T5 (es)
WO (1) WO2010040492A2 (es)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2397517B1 (en) 2010-06-16 2012-12-26 Borealis AG Propylene polymer compositions having superior hexane extractables/impact balance
EP2452976A1 (en) * 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Heterophasic propylene copolymers with improved stiffness/impact/flowability balance
EP2452957A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Improved process for producing heterophasic propylene copolymers
EP2514770B1 (en) 2011-04-21 2014-02-26 Borealis AG Polypropylene homopolymers with high heat deflection temperature, high stiffness and flowability
ES2545634T3 (es) * 2011-07-15 2015-09-14 Borealis Ag Polipropileno heterofásico con bajo CLTE y alta rigidez
WO2013041507A1 (en) * 2011-09-21 2013-03-28 Borealis Ag Heterophasic propylene copolymer with excellent stiffness and impact balance
EP2746295A1 (en) * 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Transparent thin wall packaging material with improved stiffness and flowability
EP2824142B1 (en) * 2013-07-12 2016-04-13 Borealis AG Heterophasic copolymer
ES2651456T3 (es) 2013-08-14 2018-01-26 Borealis Ag Composición de propileno con mejor resistencia al impacto a baja temperatura
MX2016001930A (es) 2013-08-21 2016-05-26 Borealis Ag Composicion de poliolefina de alto flujo con alta rigidez y tenacidad.
CA2919171A1 (en) 2013-08-21 2015-02-26 Borealis Ag High flow polyolefin composition with high stiffness and toughness
PT2853563T (pt) 2013-09-27 2016-07-14 Borealis Ag Filmes adequados para processamento de bopp a partir de polímeros com xs elevada e tm elevado
EP2860031B1 (en) 2013-10-11 2016-03-30 Borealis AG Machine direction oriented film for labels
ES2661108T3 (es) 2013-10-24 2018-03-27 Borealis Ag Homopolímero de polipropileno de bajo punto de fusión con alto contenido de regioerrores y alto peso molecular
MX368147B (es) 2013-11-22 2019-09-20 Borealis Ag Homopolímero de propileno de baja emisión con alto flujo de masa fundida.
US9828698B2 (en) 2013-12-04 2017-11-28 Borealis Ag Phthalate-free PP homopolymers for meltblown fibers
JP6203405B2 (ja) 2013-12-18 2017-09-27 ボレアリス エージー 剛性／靭性バランスが改良されたｂｏｐｐフィルム
US10465025B2 (en) 2014-01-15 2019-11-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low comonomer propylene-based impact copolymers
CN105829364B (zh) 2014-01-17 2017-11-10 博里利斯股份公司 用于制备丙烯/1‑丁烯共聚物的方法
PL3102634T3 (pl) * 2014-02-06 2020-11-16 Borealis Ag Miękkie i przezroczyste kopolimery odporne na uderzenia
EP3102635B1 (en) 2014-02-06 2020-10-07 Borealis AG Soft copolymers with high impact strength
EP2907841A1 (en) 2014-02-14 2015-08-19 Borealis AG Polypropylene composite
EP2947118B1 (en) 2014-05-20 2017-11-29 Borealis AG Polypropylene composition for automotive interior applications
CN105623077B (zh) * 2014-10-31 2018-05-11 中国石油化工股份有限公司 一种高熔体强度的抗冲聚丙烯材料及其制备方法
EP3115411B2 (en) * 2015-07-08 2019-12-18 Borealis AG Tube made of a heterophasic polypropylene composition
KR102113467B1 (ko) * 2016-03-04 2020-05-22 보레알리스 아게 개선된 강성/충격 균형을 갖는 고 유동 헤테로상 폴리올레핀 조성물
EP3423525B1 (en) * 2016-03-04 2023-10-25 Borealis AG High flow heterophasic polyolefin composition having improved stiffness/impact balance
KR102549873B1 (ko) 2017-06-29 2023-06-29 보레알리스 아게 폴리프로필렌 조성물의 제조 방법
ES2935628T3 (es) 2017-06-29 2023-03-08 Borealis Ag Proceso para preparar una composición de polipropileno
EP3480220A1 (en) 2017-11-06 2019-05-08 Borealis AG Combined sequential parallel reactor configuration
CN111295399B (zh) 2017-11-06 2022-09-06 埃克森美孚化学专利公司 基于丙烯的抗冲共聚物及生产方法和设备
EA202090678A1 (ru) 2017-12-14 2020-09-07 Бореалис Аг Способ получения полипропиленовой композиции
CN109776955A (zh) * 2018-12-18 2019-05-21 东华能源(宁波)新材料有限公司 一种采用氢调法制备聚丙烯材料的方法
EP3722363A1 (en) 2019-04-12 2020-10-14 Thai Polyethylene Co., Ltd. Impact copolymer polypropylene for thin-wall injection packaging
EP4008732A1 (en) 2020-12-01 2022-06-08 Borealis AG Process for the production of polyolefin compositions in a multistage process

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100430512B1 (ko) 1995-08-31 2004-07-23 도요다 지도샤 가부시끼가이샤 프로필렌-에틸렌공중합체조성물및이의제조방법
JP4031656B2 (ja) 2002-03-14 2008-01-09 バセル ポリオレフィン イタリア エス．アール．エル． ポリプロピレン系樹脂組成物およびそのフィルム
DE60209955T2 (de) 2002-04-18 2006-11-16 Borealis Gmbh Polypropylenemischung mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
EP1452630A1 (en) * 2003-02-26 2004-09-01 Borealis Technology OY Polypropylene fibres
EP1659151A1 (en) 2004-11-18 2006-05-24 Borealis Technology OY Novel propylene polymer compositions
EP1935938A1 (en) * 2006-12-18 2008-06-25 Borealis Technology Oy Improved high melt flow heterophasic polypropylene copolymers
JP5052125B2 (ja) 2006-12-27 2012-10-17 日本ポリプロ株式会社 ポリプロピレン樹脂組成物、それからなる成形体、および成形体の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2174980B2 (en) 2018-10-24
CN102165006B (zh) 2013-11-27
KR20110050695A (ko) 2011-05-16
PL2174980T5 (pl) 2019-04-30
KR101361432B1 (ko) 2014-02-10
EP2174980A1 (en) 2010-04-14
CN102165006A (zh) 2011-08-24
IL211057A0 (en) 2011-04-28
WO2010040492A2 (en) 2010-04-15
PL2174980T3 (pl) 2015-12-31
IL211057A (en) 2015-10-29
ES2546114T3 (es) 2015-09-18
WO2010040492A3 (en) 2010-10-07
EP2174980B1 (en) 2015-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2546114T5 (es) Polipropileno heterofásico altamente fluido
US9416262B2 (en) Heterophasic propylene copolymer with excellent impact/stiffness balance
EP2666818B1 (en) High flow polypropylene with excellent mechanical properties
AU2013362215B2 (en) Transparent thin wall packaging material with improved stiffness and flowability
WO2015113907A1 (en) High flow polyolefin composition with high stiffness and puncture resistance
CN108350239B (zh) 多相聚丙烯组合物
WO2002028958A2 (en) Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding
EP3625055A1 (en) Propylene random copolymer composition with reduced sealing initiation temperature
WO2012034956A1 (en) High flow and stiff polymer material with good transparency and impact properties
WO2013041507A1 (en) Heterophasic propylene copolymer with excellent stiffness and impact balance
US20130316213A1 (en) Polyolefin composition
BR112013026851B1 (pt) composição de polipropileno, processo de produção de uma composição de polipropileno, material e uso de uma composição
JP5542911B2 (ja) 射出成形に適したポリオレフィンマスターバッチ及び組成物
CN111032709A (zh) 丙烯乙烯无规共聚物
CN104245821B (zh) 软质瓶
EP2247424B1 (en) Polyolefin compositions
WO2024217885A1 (en) Soft polypropylene composition containing a recycled material