CN102165006B - 高流动性多相聚丙烯 - Google Patents
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Abstract
根据ISO 1133测定MFR(2.16kg,230℃)大于40g/10分钟的多相聚丙烯树脂包括丙烯均聚物或共聚物基体(A)和分散在该基体中的乙烯-丙烯橡胶相(B),其中所述多相聚丙烯树脂中含有根据DIN ISO 1628-1和-3测定特性粘度为1.2dl/g或更低的、不溶于25℃的对二甲苯的成分(XCU)以及根据DIN EN ISO 1628-1和-3测定特性粘度为2.0-3.5dl/g的、可溶于25℃的对二甲苯的成分(XCS),所述不溶于25℃的对二甲苯的成分(XCU)由至少95wt%的丙烯单体单元组成,所述可溶于25℃的对二甲苯的成分(XCS)由50wt%或更多的丙烯单体单元组成,并且根据ISO 6721-7对由所述XCS成分组成的压塑样品由DSC测得的玻璃化转变温度Tg为-42到-30℃。
Description
技术领域
本发明涉及高流动性多相聚丙烯树脂,该高流动性多相聚丙烯树脂包括一种丙烯均聚物或共聚物基体(A)和一个分散在该基体中的乙烯-丙烯橡胶相(B)。
背景技术
已知的商用聚丙烯尤其是等规、半结晶、热塑性聚合物材料。聚丙烯主要应用领域之一是注塑的薄壁制品。典型的实例包括塑料杯、尖桩和主要用于食品包装的小容器。为了适用于薄壁注塑,所述聚丙烯应当表现出出色的加工性/流动性,通常以高熔体流动速率(MFR)表示,即低平均分子量。然而,这些聚丙烯在冲击载荷下、特别是低温下表现出脆性。
EP 1 354 901和EP 1 659 151已经教导,向高流动性聚丙烯中加入大量冲击改性剂(如弹性乙烯-丙烯共聚物)以改善所述冲击性能。然而,这对流动性、加工性、刚度和己烷可萃取性有不利影响。己烷可萃取性在食品包装领域已经成为重点,特别是脂肪相对含量大于1wt%时。
EP 1659151公开了一种MFR在8g/10分钟以上的聚丙烯组合物,包括一种特性粘度IVA为1.00-2.20dl/g的丙烯基体A)和包括两种至少其特性粘度不同的组分B)和C)的一种弹性组分。
WO 2003/076510公开了一种具有双峰橡胶成分和低流动性的聚丙烯组合物。所述双峰性通过不同橡胶熔融混合实现。
大量文献教导应用减粘裂化(vis-breaking)。然而,减粘裂化并非可取的技术方案,因为其对特别是模塑制品的刚度有不利影响,并导致所述膜或模塑制品中出现挥发物形式的杂质。
发明内容
本发明的目的是提供一种显示出高流动性、抗冲击性和低己烷可萃取性完美平衡的未改性聚丙烯组合物。本发明进一步的目的是提供一种通过多反应阶段工艺可获得的、具有上述独特的性能平衡的聚丙烯组合物。
本发明所基于的发明构思是,上述高流动性、抗冲击性和低己烷可萃取性的平衡能够通过一种包括基体和分散相的多相组合物显著改善,所述分散相中丙烯相对富集、并且具有相对高的玻璃化转变温度,它由DSC测定时为-42到-30℃。
因此,本发明提供一种根据ISO 1133测定的MFR(2.16kg,230℃)大于40g/10分钟的多相聚丙烯树脂,包括
一种丙烯均聚物或共聚物基体(A)和分散在该基体中的一个乙烯-丙烯橡胶相(B),
其中所述多相聚丙烯树脂具有:
一种根据DIN EN ISO 1628-1和-3测定其特性粘度为1.2dl/g或更低的、不溶于25℃的对二甲苯的成分(XCU),所述不溶于25℃的对二甲苯的成分(XCU)由至少95wt%的丙烯单体单元组成,以及
一种可溶于25℃的对二甲苯的成分(XCS),根据DIN EN ISO 1628-1和-3测定其特性粘度为2.0-3.5dl/g,它由50wt%或更多的丙烯单体单元组成,且根据ISO 11357-2:1999,由DSC测定的玻璃化转变温度Tg为-42到-30℃。
本发明进一步提供一种根据ISO 1133测定其MFR(2.16kg,230℃)为大于40g/10分钟的多相聚丙烯树脂,包括
一种丙烯均聚物或共聚物基体(A)和分散在该基体中的一个乙烯-丙烯橡胶相(B),
其中所述多相聚丙烯树脂具有:
一种根据DIN EN ISO 1628-1和-3测定其特性粘度为1.2dl/g或更低的、不溶于25℃的对二甲苯的成分(XCU),所述不溶于25℃的对二甲苯的成分(XCU)由至少95wt%的丙烯单体单元组成,以及
一种可溶于25℃的对二甲苯的成分(XCS),
其中,根据ISO 179 1eA测定,由所述多相聚丙烯树脂组成的80×10×4mm3的注塑样品在23℃具有至少5.5KJ/m2的夏比缺口冲击强度(Charpy NIS),以及
根据FDA 117,1520,由所述多相聚丙烯树脂组成的100微米厚2.5×2.5cm大小的一个流延膜样品具有6wt%以下的正己烷可萃取性。
意外发现,本发明的多相聚丙烯树脂显示出高流动性、尤其在低温下良好的抗冲击性、与此同时极低的己烷可萃取性。进一步意外发现,所述多相聚丙烯树脂能够通过注塑制成超薄壁制品,避免了粘附在模具上和得到的物品的表面不均匀。
术语“聚丙烯”指丙烯均聚物或共聚物,或该丙烯均聚物或共聚物的混合物。
术语“均聚物或共聚物基体”指在下述条件下不溶于对二甲苯的材料。
术语“乙烯-丙烯橡胶相”指分散在所述基体中并且在下述条件下溶于对二甲苯的材料。
术语“多相聚丙烯组合物”指由本发明的多相聚丙烯树脂和至少一种成核剂和/或至少一种添加剂和/或至少一种改性剂组成的材料。
术语“乙烯-丙烯橡胶”指溶于冷的对二甲苯且具有-10到-70℃的玻璃化转变温度的、基本上无定形的乙烯-丙烯共聚物。
组分(A)可由单一丙烯均聚物或共聚物组成,但组分(A)也可包括不同丙烯均聚物或共聚物的混合物。这也适用于组分(A)的所有优选实施方案。
在一个优选实施方案中,所述树脂由组分(A)和(B)组成。在另一个优选实施方案中,所述树脂由组分(A)和(B)组成,其中组分(B)由两种原位共混的亚成分(a)和(b)组成。
不溶于25℃的对二甲苯的成分(XCU)是指,所述聚丙烯树脂中在1013hPa、25℃下不溶于对二甲苯的成分,代表了大多数无规丙烯均聚物或共聚物。
根据DIN EN ISO 1628-1和-3测定,本发明的XCU成分的特性粘度为1.2dl/g或更低,优选0.1-1.2dl/g,更优选0.3-1.1dl/g,再优选0.5-1.1dl/g,最优选0.6-1.0dl/g。
所述XCU成分中的丙烯单体单元优选在所述XCU成分中显示出至少50%,更优选至少60%的乙烯单体单元的统计分布。
进一步优选的是,根据ISO 16014-1和4由GPC测定,所述XCU成分具有50-200kg/mol,更优选70-190kg/mol,再优选80-180kg/mol,最优选90-170kg/mol的重均分子量Mw,以及25-100kg/mol,更优选30-90kg/mol,最优选35-85kg/mol的数均分子量Mn。
在一个优选实施方案中,所述XCU成分的量为所述多相聚丙烯树脂的60-95wt%,更优选70-90wt%,再优选75-88wt%,最优选78-84wt%。
所述可溶于对二甲苯的成分(XCS)是指,在所述聚丙烯树脂中、在1013hPa 25℃下可溶于对二甲苯的成分,代表了大多数无定形乙烯-丙烯共聚物。
本发明的XCS成分优选包括两种亚成分(a)和(b)。优选地,本发明的XCS成分由两种亚成分(a)和(b)组成。更优选地,两种亚成分(a)和(b)是原位共混的。
在一个优选实施方案中,所述XCS成分的量为所述多相聚丙烯树脂的5-40wt%,更优选10-30wt%,再优选12-25wt%,最优选16-25wt%。
按DIN ENI SO1628-1和-3测定,本发明的包括两种亚成分(a)和(b)的XCS成分优选具有2.0-3.5dl/g、更优选2.2-3.0dl/g、和最优选2.3-2.8dl/g的总特性粘度。
所述XCS成分优选由50wt%或更多的丙烯单体单元组成。更优选地,所述XCS成分由55wt%或更多、最优选地60wt%或更多的丙烯单体单元组成。所述XCS成分中的丙烯单体单元(a)优选显示出统计分布。
所述XCS成分优选具有-42到-30℃、更优选-41到-32℃、最优选-40到-35℃的玻璃化转变温度。
本发明的多相聚丙烯树脂具有高熔体流动速率。
根据ISO1133测定,本发明的多相聚丙烯树脂具有大于40g/10分钟、更优选大于75g/10分钟、再优选85-500g/10分钟、最优选90-300g/10分钟、最最优选92-120g/10分钟的熔体流动速率MFR(2.16kg,230℃),因此显示出所述聚丙烯树脂的高流动性,即出色的加工性。
在本发明的一个优选实施方案中,由所述多相聚丙烯树脂组成的样品优选在23℃具有至少5.5KJ/m2、更优选至少6.0KJ/m2、再优选至少6.5KJ/m2、最优选至少7.0KJ/m2的夏比缺口冲击强度。
此外,由所述多相聚丙烯树脂组成的样品优选在-20℃具有至少3.0KJ/m2、更优选至少3.5KJ/m2、再优选至少3.8KJ/m2、最优选至少4.2KJ/m2的夏比缺口冲击强度。
此外,根据ISO 6603-2测定,由所述多相聚丙烯树脂组成的样品在23℃优选具有至少14J、更优选至少17J、再优选至少19J、最优选至少21J的仪控式落重冲击(instrumented falling weight impact),以及根据ISO 6603-2测定,在0℃优选具有至少8.0J、更优选至少10.0J、最优选至少12.0J的仪控式落重冲击,以及根据ISO 6603-2测定,在-20℃优选具有至少6.0J、更优选至少8.0J、最优选至少14J的仪控式落重冲击。
通过本发明,如此出色的仪控式落重冲击性能和夏比冲击性能能够在不损害所述正己烷可萃取性的同时意外地实现。
优选所述多相聚丙烯树脂具有低正己烷可萃取性。低正己烷可萃取性意味着,根据FDA 117,1520测定,由所述多相聚丙烯树脂组成的100微米厚、2.5×2.5cm大小的流延膜样品具有6wt%以下、优选5.5wt%以下、最优选5.1wt%以下的正己烷可萃取性。
夏比缺口冲击强度和仪控式落重冲击的优选高值表明,所述多相聚丙烯树脂有出色的冲击性能,甚至在低温下也如此。所述低正己烷可萃取性表明,所述多相聚丙烯树脂可广泛应用于包装领域,特别是用于油脂含量1wt%以上的食物的包装。
由差示扫描量热(DSC)测定,所述多相聚丙烯树脂优选具有高于150℃、更优选高于155℃、最优选高于160℃的熔点Tm。
此外,由DSC测定,所述多相聚丙烯树脂优选具有126-138℃、更优选128-136℃、最优选130-135℃的结晶温度Tc。
所述多相聚丙烯树脂进一步优选通过原位共混制备,而不是通过熔融混合形成。仅当为了加入成核剂和/或添加剂和/或改性剂时进行熔融混合。
所述多相聚丙烯树脂优选通过多阶段方法获得。多阶段方法包括已知称为多区气相反应器的本体/气相反应器。
在一个优选实施方案中,所述多相聚丙烯树脂通过三阶段反应器方法获得,其中第一反应器是在生产丙烯均聚物或共聚物(A)的条件下运行的本体反应器,该丙烯均聚物或共聚物(A)由至少95mol%的丙烯单体单元组成,其MFR(2.16kg,230℃)大于270g/10分钟,并且在冷二甲苯中的溶解度为3.0wt%或更低。优选,在制备所述多相聚丙烯树脂的方法中,所述本体反应器(第一反应阶段)在下述条件下操作。
所述温度在40-110℃的范围内,优选在60-100℃的范围内,最优选在70-90℃的范围内。所述压力优选在20巴到80巴,更优选在30巴到60巴。在第一反应阶段获得的材料的分子量控制优选通过添加氢气实现。所述本体反应器优选是环流反应器。
然后从所述本体反应器获得的产品被输送至第一气相反应器。该输送优选在没有任何除气步骤下完成。该第一气相反应器优选在下面的条件下运行。所述温度优选在70-85℃的范围内,更优选在70-80℃的范围内,最优选在72-78℃的范围内。所述压力优选在1500-2000千帕,更优选在1600-1900千帕,最优选在1650-1800千帕。所述H2/C3比优选是80-120mol/kmol,更优选85-110mol/kmol,最优选85-95mol/kmol。所述C2/C3比优选是300-400mol/kmol,更优选320-380mol/kmol,最优选330-370mol/kmol。
从所述第一气相反应器获得的产品然后输送至第二气相反应器。该输送优选包括除气步骤。该第二气相反应器在产生最终的多相树脂的条件下运行。
优选的反应条件如下。所述反应温度与第一气相反应器的温度相差±10℃。所述压力优选在1800-2300千帕,更优选1850-2250千帕,最优选1860-2000千帕。所述C2/C3比优选是800-1200mol/kmol,更优选850-1150mol/kmol,最优选1000-1130mol/kmol。所述H2/C2比优选是20-80mol/kmol,更优选40-60mol/kmol。
任选地,所述方法还包括本领域已知方式的预聚合步骤,并且该步骤可在所述第一聚合阶段之前。
所述方法优选是连续方法。
在所述三个反应阶段的平均驻留时间可变化。在制备所述丙烯聚合物的方法的一个实施方案中,所述本体反应器中(优选在环流反应器中)的驻留时间在0.5到5小时,如0.5-2小时。
在第一气相反应器中的驻留时间通常是0.5到4小时,优选1到2小时。
在第二气相反应器中的驻留时间通常是1到5小时。
如果需要,所述聚合在所述本体反应器中(优选在环流反应器中)在超临界条件下以已知方式进行,和/或在所述气相反应器中以冷凝模式进行。
优选地,用于所述多相聚丙烯树脂生产的催化剂不是单一位点催化剂,因为所述分子量分布的精细调整并不容易,其可损害特别是仪控式落重冲击性能。
本发明的聚丙烯树脂优选通过包括外部供体的ZN催化剂体系生产。
优选地,所述ZN催化剂体系的Al/Ti比是200或更高,更优选220-400,最优选230-300。
优选地,所述ZN催化剂体系的Al/供体比是55以下,更优选30-55,最优选45-55。
此外,本发明涉及多相聚丙烯组合物,包括本发明的多相聚丙烯树脂和相对于总的多相聚丙烯组合物0.1到1000ppm的至少一种成核剂和/或上至1wt%的至少一种添加剂和/或上至10wt%的至少一种改性剂。所述成核剂和/或添加剂和/或改性剂可在所述聚合工艺中或者在所述聚合后通过熔融混合加入。合适的改性剂包括其它热塑性塑料如聚乙烯均聚物或共聚物、聚-1-丁烯、聚-4-甲基戊烯-1和/或热塑性弹性体如乙丙橡胶、苯乙烯弹性体以及矿物填料如滑石粉或碳酸钙等。优选所述改性剂选自聚乙烯均聚物或共聚物,所述聚乙烯共聚物的共聚单体(即由非C2的结构单元组成)含量低于5mol%。合适的添加剂包括稳定剂、润滑剂、颜料和发泡剂。
本发明的多相聚丙烯组合物优选用高分子成核剂成核。更优选所述成核剂是由式(I)的乙烯基单元组成的聚合物:
由乙烯基化合物单元组成的高分子成核剂可以是乙烯基化合物的均聚物或不同的乙烯基化合物的共聚物。优选所述高分子成核剂是式(I)的乙烯基化合物的均聚物。
在式(I)中R1和R2形成任选地取代的稠环系统或饱和环、不饱和环或芳香环,其中,所述环系统或环包括4到20个碳原子(如5到12个碳原子),或者R1和R2独立地表示直链或支链C4-30烷烃、C4-20环烷烃或C4-20芳香环。
优选R1和R2以及它们所连接的碳原子形成任选地取代的,任选地C1-2桥联的5或6元饱和环、不饱和环或芳香环,或者R1和R2独立地表示C1-4烷基基团。
在进一步优选的式(I)化合物中,R1和R2以及它们所连接的碳原子形成6元环。更优选地,R1和R2以及它们所连接的碳原子形成非芳香环(例如,乙烯基环烷烃)。在特别优选的化合物中,R1和R2以及它们所连接的碳原子形成的环是未取代的。
可存在于所述高分子成核剂中的乙烯基化合物的优选的代表性实例包括乙烯基环己烷、乙烯基环戊烷、乙烯基-2-甲基环己烷、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、3-乙基-1-己烯或其混合物。乙烯基环己烷是特别优选的乙烯基化合物。
本发明使用的组合物中高分子成核剂的量基于所述组合物的总重量大于0.1ppm,如约0.1-1000ppm。更优选地高分子成核剂可以大于0.5ppm,更优选1-500ppm,特别优选2-100ppm(如3-50ppm)(基于所述组合物的总重量)添加至所述组合物中。
此外,本发明涉及包括本发明的所述多相聚丙烯树脂或所述多相聚丙烯组合物的物品,该物品通过任何已知的适于热塑性聚合物的转化方法制造,如注塑、挤出吹塑、注射拉伸吹塑或流延膜挤出。所述物品优选是具有300微米到2毫米壁厚的薄壁物品。更优选地,所述薄壁物品的壁厚为300微米到900微米。
此外,本发明涉及乙烯-丙烯共聚物在降低多相聚丙烯的正己烷可萃取性中的应用,根据ISO 11357-2:1999由DSC测定所述乙烯-丙烯共聚物具有-42℃到-30℃的Tg。
下面,本发明将通过实施例进行描述。
具体实施方式
1、方法
A)熔体流动速率
根据ISO 1133测定熔体流动速率(MFR),并以g/10分钟表示。MFR是聚合物流动性从而是加工性的指标。熔体流动速率越高,聚合物的粘度越低。聚丙烯的MFR2在230℃和2.16kg负荷下测定。
B)二甲苯可溶的成分
本发明所定义和描述的二甲苯可溶的成分(XCS)如下测定:2.0g聚合物在135℃搅拌下溶于250ml对二甲苯。30分钟后,室温冷却所述溶液15分钟,然后在25±0.5℃下静置30分钟。该溶液用滤纸过滤至两个100ml烧瓶。第一个100ml容器中的溶液在氮气流下蒸发,残余物在90℃下真空干燥直至达到恒重。二甲苯可溶的成分(百分数)可如下计算:
XCS%=(100×m1×v0)/(m0×v1)
其中,m0代表聚合物初始量(克),m1代表残余物的量(克),v0代表初始体积(毫升),v1代表分析的样品的体积(毫升)。然后不溶于25℃的对二甲苯的成分(XCU)等于100%-XCS%。
C)特性粘度
特性粘度(IV)值随聚合物分子量而升高。根据DIN EN ISO 1628-1和-3在135℃十氢萘中测量XCU和XCS成分的特性粘度。
D)重均分子量和MWD
基于ISO 16014-1:2003和ISO 16014-4:2003的方法测定重均分子量Mw和分子量分布(MWD=Mw/Mn,其中Mn是数均分子量且Mw是重均分子量)。使用配备了折射率检测器和在线粘度计的沃特世联盟(Waters Alliance)GPCV2000,东曹-哈斯(TosoHaas)的3×TSK-凝胶柱(GMHXL-HT)和1,2,4-三氯苯(TCB,用200mg/L 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚稳定)作为溶剂,145℃下1ml/分钟的恒定流速。每次分析注射216.5μl样品溶液。所述柱组用19个0.5kg/mol-11500kg/mol的窄MWD聚苯乙烯(PS)标准物和一系列良好表征的宽聚丙烯标准物进行相对校准。所有的样品通过将5-10mg聚合物(160℃下)溶于10ml稳定的TCB(与移动相相同)制备,并在向GPC仪器中送样前维持3小时连续晃动。
在PP的情况下,PP的常数是:K:19×10-3ml/g和a:0.725。
E)13C NMR测量
13C NMR测量用300兆赫瓦里安吉米尼(Varian Ge分钟i)2000能谱仪在125℃下进行。该材料溶解于1,2,4-三氯苯和苯80/20重量比的混合物。采集时间为2秒,采集延迟为8秒。
从光谱计算三元组(triad)和二元组(dyad)分布及乙烯含量。此外,根据Randall,J.C,乙烯聚合物的高分辨率液态碳13核磁共振表征(A Review of High Resolution Liquid 13Carbon Nuclear MagneticResonance Characterization of Ethylene-Based Polymers),大分子物理化学(Macromol Chem Phys)C29(1989)201-317进行标峰。
F)熔融和结晶温度
根据ISO 11357-1、-2和-3使用有RSC的制冷设备和数据站的TA-仪器2920双池测定熔点和结晶温度Tm和Tc。在23-210℃之间的热/冷/热循环中应用10℃/分钟的加热和冷却速率,在冷却步骤测定结晶温度Tc和在第二个加热步骤测定熔点Tm。
G)玻璃化转变温度
使用珀金埃尔默HPer DSC仪器通过差示扫描量热法(DSC,按照ISO11357-2:1999)测定冷二甲苯可溶性组分(XCS)的玻璃化转变温度(Tg)。样品在-55℃下第一次回火15分钟,然后以20℃/分钟的速率采集DSC轨迹。从转变的中点确定样品的Tg。
H)夏比缺口冲击强度
根据ISO 179-1eA:2000测定80×10×4mm3V型缺口样品在23℃(夏比冲击强度(23℃)),0℃(夏比冲击强度(0℃))和-20℃(夏比冲击强度(-20℃))的夏比缺口冲击强度。除非另有说明,使用2.9米/秒的标准冲击速度。
试样通过使用IM V 60 TECH设备根据ISO 1872-2注塑制备。熔体温度为200℃并且模具温度为40℃。
I)仪控式落重冲击
根据ISO 6603-2以4.4m/s的速度在23℃、0℃和-20℃下60×60×2mm3板上测定示波落锤冲击,样品注塑制备。
J)拉伸模量
根据ISO 527-2测定根据EN ISO 1873-2制备的F3/4型注塑样品的拉伸强度性能。在23℃下以1毫米/分钟的伸长速率测定拉伸模量(MPa)。
K)正己烷可萃取性
根据FDA 177,1520通过聚丙烯样品悬浮在过量正己烷中测定正己烷可萃取性。样品制备成100微米厚的流延膜,然后剪成约2.5×2.5厘米正方形。悬浮液置于50℃高压釜中2小时。然后,蒸发去除正己烷并对干燥残留物称重。
2、组合物
催化剂
已经使用支撑在MgCl2上的齐格纳塔催化剂,即TiCl4,以三乙基铝(TEA)作为助催化剂。使用二环戊基二甲氧基硅烷(供体D)作为外部电子供体。Al/Ti和Al/供体的比在表1中给出。
表1
比较例CE1是具有Tg在理想范围外的橡胶的多相聚丙烯。所有三种组合物用Irganox B225(汽巴精化,瑞士)和硬脂酸钙(法西(Faci),意大利)的组合稳定,进一步配备抗静电剂(甘油单硬脂酸GMS90,法西,意大利),并以滑石粉Tital 10(阿肯珀特(Ankerpoort),荷兰)成核。
实施例Ex1和Ex2的XCS成分具有下面表2所列的性质:
表2 XCS成分分析表征
本发明实施例和比较例的性能列于表3。可以发现本发明实施例在流动和低温冲击尤其是夏比缺口冲击性能以及正己烷可萃取性方面显示出明显的优势。
表3:实施例Ex1和Ex2和比较例CE1的性能比较
*冲击速度1.5m/s
Claims (17)
1.多相聚丙烯树脂,其根据ISO 1133在2.16kg的载荷和230℃下测定的MFR大于40g/10分钟,包括
一种丙烯均聚物或共聚物基体(A)和一个分散在该基体中的乙烯-丙烯橡胶相(B),
其中所述多相聚丙烯树脂具有
一种不溶于25℃的对二甲苯的成分(XCU),根据DIN EN ISO 1628-1和-3测定它的特性粘度为1.2dl/g或更低,所述不溶于25℃的对二甲苯的成分(XCU)由至少95wt%的丙烯单体单元组成,以及
一种可溶于25℃的对二甲苯的成分(XCS),
所述可溶于25℃的对二甲苯的成分(XCS)的特性粘度为2.0-3.5dl/g,根据DIN EN ISO 1628-1和-3测定,所述可溶于25℃的对二甲苯的成分(XCS)由50wt%或更多的丙烯单体单元组成,且根据ISO 6721-7、在由所述XCS成分组成的压塑样品上,由DSC测定它具有-42到-30℃的玻璃化转变温度Tg。
2.多相聚丙烯树脂,其根据ISO 1133在2.16kg的载荷和230℃下测定的MFR大于40g/10分钟,包括
一种丙烯均聚物或共聚物基体(A)和一个分散在该基体中的乙烯-丙烯橡胶相(B),
其中所述多相聚丙烯树脂具有
一种不溶于25℃的对二甲苯的成分(XCU),根据DIN EN ISO 1628-1和-3测定它的特性粘度为1.2dl/g或更低,所述不溶于25℃的对二甲苯的成分(XCU)由至少95wt%的丙烯单体单元组成,以及
一种可溶于25℃的对二甲苯的成分(XCS),根据ISO 11357-2:1999,由DSC测定所述可溶于25℃的对二甲苯的成分(XCS)具有-42到-30℃的玻璃化转变温度Tg,
其中,根据ISO 179 1eA测定,一个由所述多相聚丙烯树脂组成的80×10×4mm3的注塑样品在23℃具有至少5.5KJ/m2的夏比缺口冲击强度 (Charpy NIS),以及
根据FDA 117,1520,一个由所述多相聚丙烯树脂组成的、100微米厚、2.5×2.5cm大小的流延膜样品具有6wt%以下的正己烷可萃取性。
3.根据权利要求2所述的多相聚丙烯树脂,其中,根据DIN EN ISO1628-1和-3测定,所述可溶于25℃的对二甲苯的成分(XCS)的特性粘度为2.0-3.5dl/g,且所述可溶于25℃的对二甲苯的成分(XCS)由50wt%或更多的丙烯单体单元组成。
4.根据权利要求1或2所述的多相聚丙烯树脂,其中,根据ISO16014-1和4,所述XCU成分具有50-200kg/mol的重均分子量Mw,由GPC测定。
5.根据权利要求1或2所述的多相聚丙烯树脂,其中,所述XCU成分的量为所述多相聚丙烯树脂的75-84wt%。
6.根据权利要求1或2所述的多相聚丙烯树脂,其中,根据ISO16014-1和4,所述XCS成分具有150-250kg/mol的重均分子量Mw,由GPC测定。
7.根据权利要求1或2所述的多相聚丙烯树脂,其中,所述XCS成分的量为所述多相聚丙烯树脂的16-25wt%。
8.根据权利要求1或2所述的多相聚丙烯树脂,其中,根据ISO6603-2测定,一个由所述多相聚丙烯树脂组成的注塑样品在23℃具有至少12J的仪控式落重冲击。
9.根据权利要求1或2所述的多相聚丙烯树脂,其中,根据ISO6603-2测定,一个由所述多相聚丙烯树脂组成的注塑样品在0℃具有至少11J的仪控式落重冲击。
10.根据权利要求1或2所述的多相聚丙烯树脂,其中,根据ISO6603-2测定,一个由所述多相聚丙烯树脂组成的注塑样品在-20℃具有至少7J的仪控式落重冲击。
11.根据权利要求1或2所述的多相聚丙烯树脂,其中,根据ISO527-2测定,根据EN ISO 1873-2制备的F3/4型注塑样品的拉伸模量是1100MPa或更高。
12.由三阶段反应器方法制备的多相聚丙烯树脂,其中
第一反应器为环流反应器,在生产如下丙烯均聚物或共聚物(A)的条件下运行,所述丙烯均聚物或共聚物(A)由至少95wt%的丙烯单体单元组成,其在2.16kg的载荷和230℃下测定的MFR大于270g/10分钟,二甲苯溶解度为3.0wt%或更小,
由本体反应器获得的产物被输送到第一气相反应器中,
所述第一气相反应器在以下的条件下运行:
70-80℃的温度,
1500-2000千帕的压力,
80-120mol/kmol的H2/C3比,
300-400mol/kmol的C2/C3比,
从所述第一气相反应器获得的产品经过除气步骤,然后输送至第二气相反应器,
所述第二气相反应器在下述条件下运行:
与第一气相反应器的温度相差±10℃的温度,
1800-2300千帕的压力,
800-1200mol/kmol的C2/C3比,
40-80mol/kmol的H2/C2比。
13.根据权利要求1、2或12所述的多相聚丙烯树脂,其中所述多相聚丙烯树脂在包括外部供体的齐格纳塔催化剂体系下生产,所述齐格纳塔催化剂体系任选地有55以下的Al/供体比,和/或所述齐格纳塔催化剂体系任选地有200或更高的Al/Ti比。
14.由以下物质组成的多相聚丙烯组合物,
根据权利要求1、2或12所述的多相聚丙烯树脂,和
相对于所述多相聚丙烯组合物的总重量,0.1到1000ppm的至少一种成核剂,和/或
相对于所述多相聚丙烯组合物,可达1wt%的至少一种添加剂,和/或
相对于所述多相聚丙烯组合物,可达10wt%的至少一种改性剂。
16.包括根据权利要求1-13中任一项所述的多相聚丙烯树脂或根据权利要求14-15中任一项所述的多相聚丙烯组合物的制品。
17.乙烯-丙烯共聚物在降低根据权利要求1-13中任一项所述的多相聚丙烯树脂的正己烷可萃取性中的应用,根据ISO11357-2:1999,所述乙烯-丙烯共聚物具有-42℃到-30℃的玻璃化转变温度Tg,由DSC测定。
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