WO2019189337A1 - 臭気吸着成形品樹脂組成物、臭気吸着成形品、及び包装材料 - Google Patents

臭気吸着成形品樹脂組成物、臭気吸着成形品、及び包装材料 Download PDF

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Definitions

  • the odorous organic substance originally contained in the packaging material and the odorous component generated from the packaging material during sterilization and sterilization are transferred to the liquid content in the package and transformed into the content.
  • the present invention relates to a resin composition for molded articles having excellent odor resistance and preventing odors from being imparted and having odor adsorptivity, and a molded article having odor adsorptivity prepared from the resin composition.
  • the present invention is excellent in pinhole resistance, the elution organic matter originally contained in the packaging material, and the odor component generated from the sealant film during sterilization and sterilization treatment, the liquid content in the package Sealant film excellent in odor resistance change, packaging material made from the odor-adsorbing sealant film, and package, especially BIB
  • the present invention relates to a liquid content package for (Bag In Box).
  • the present invention is based on the elution organic matter originally contained in the packaging material and the odor components generated from the packaging material during the sterilization / sterilization treatment are transferred to the liquid content in the packaging body.
  • Odor-adsorbing laminate excellent in odor-resistance change, preventing odor-changing and odor-changing, and odor-adsorbing film for packaging material and odor-adsorbing packaging made from the odor-adsorbing laminate The present invention relates to a odor adsorbing packaging material for BIB and an odor adsorbing liquid content packaging material for BIB.
  • the present invention is excellent in pinhole resistance, the elution organic matter originally contained in the packaging material, and the odor component generated from the packaging material during sterilization and sterilization treatment, the liquid content in the packaging body A package that has excellent odor resistance, prevents liquids from being changed in taste and smell, and a liquid content package for BIB (Bag In Box) comprising the package, And a packaging material constituting the package.
  • BIB Binary In Box
  • the present invention is excellent in pinhole resistance, the elution organic matter originally contained in the packaging material, and the odor component generated from the packaging material during sterilization and sterilization treatment, the liquid content in the packaging body A package having a double bag part, which is excellent in odor and taste change resistance, and prevents BIB (Bag In Box) made of the package from being transferred to a product and imparting a taste or odor to the contents.
  • the present invention relates to a liquid content package and a packaging material constituting the package.
  • Patent Document 1 a packaging material containing an odor adsorbent that adsorbs odors has been proposed.
  • an odor adsorbent such as synthetic zeolite or activated carbon is kneaded into the resin material.
  • Patent Document 2 a packaging material containing an odor adsorbent obtained by supporting a chemical adsorbent on an inorganic porous material is also known (Patent Document 2), the main adsorption object adsorbs an odor component having a specific functional group.
  • Patent Document 2 a packaging material containing an odor adsorbent obtained by supporting a chemical adsorbent on an inorganic porous material.
  • the present invention solves the above-mentioned problems, is excellent in manufacturing suitability, odorous organic matter originally contained in the packaging material, and sterilization / sterilization such as UV irradiation, hot pack, boiling, ⁇ -ray irradiation, EB irradiation, etc. Deodorize by exerting a high adsorbing effect on odors generated by decomposition of the resin that constitutes the package during processing, and perform odor adsorption with difficulty in removing odors once adsorbed.
  • sterilization / sterilization such as UV irradiation, hot pack, boiling, ⁇ -ray irradiation, EB irradiation, etc.
  • An object of the present invention is to provide the odor adsorption molded product produced from the resin composition (Problem 1). Another object of the present invention is to provide a packaging material excellent in pinhole resistance against rubbing during transportation and the like and excellent in leakage resistance of liquid contents, and a liquid content packaging body for BIB comprising the packaging material. (Problem 2).
  • the present invention provides an odor adsorbing laminate excellent in odor resistance changeability to liquid contents, an odor adsorbing film for packaging materials, an odor adsorbing material, and BIB made from the odor adsorbing laminate. It is an object to provide an odor-adsorbing packaging material for use and a odor-adsorbing liquid content packaging material for BIB (issue 3).
  • the present invention further provides a packaging body excellent in pinhole resistance against rubbing during transportation and the like and excellent in leakage resistance of liquid contents, a liquid content packaging body for BIB comprising the packaging body, and the packaging body. It is an object to provide a packaging material to be configured (Problem 4).
  • the present invention further provides a package having a double bag portion excellent in pinhole resistance against rubbing during transportation and the like and excellent in leakage resistance of the liquid content, and the liquid content for BIB comprising the package It is an object to provide a package and a packaging material constituting the package (Problem 5).
  • odor adsorbing molded product resin composition formed from a resin composition comprising a specific odor adsorbent and a particular thermoplastic resin A, the I found that I could achieve the purpose.
  • An odor adsorption molded article resin composition comprising at least a thermoplastic resin A and an odor adsorbent, wherein the odor adsorbent has a hydrophobicity of SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of 30/1 to 8000/1.
  • An odor adsorption molded article resin composition comprising zeolite, wherein the thermoplastic resin A has a melt flow rate of 5 g / min or more and 100 g / min or less.
  • the odor adsorbent is melt-kneaded with the thermoplastic resin B and the odor adsorber / thermoplastic resin B in a mass ratio of 0.5 / 99.5 or more and 40/60 or less in advance.
  • the chemical adsorbent of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous body has a functional group reactive with one or more selected from the group consisting of aldehydes, ketones, and carboxylic acids,
  • the odor adsorption molded article resin composition according to any one of 2 to 6. 8).
  • Adsorption molded article resin composition 10. 10. An odor adsorption molded product produced from the odor adsorption molded product resin composition according to any one of 1 to 9 above. 11. A content extraction port molded product comprising the odor adsorption molded product according to 10 above. 12 A content extraction port molded product for a BIB packaging bag, comprising the content extraction port molded product according to 11 above. 13. 13. A BIB packaging bag comprising the content extraction port molded product for the BIB packaging bag described in 12 above.
  • the odor adsorption molded article resin composition of the present invention contains a thermoplastic resin A having a specific melt flow rate and a hydrophobic zeolite having a specific SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio as an odor adsorbent
  • Odor adsorption molded product made from odor adsorption molded product resin composition reduces odorous organic matter and odor originally contained in the packaging material, UV irradiation, ⁇ -ray irradiation, EB irradiation, hot pack, boil It has the effect of efficiently adsorbing odors generated by the decomposition of the resin constituting the laminate during the sterilization / sterilization treatment such as.
  • the odor adsorption molded product produced from the odor adsorption molded product resin composition of the present invention is suitable as a part of a package for liquid foods, pharmaceuticals, and medical products that are subjected to sterilization and sterilization treatment.
  • the present inventors at least comprise an outer layer film and an inner layer film, and the outer layer film and the inner layer film are only partially bonded to each other, and each of the outer layer film and the inner layer film has a sealant layer.
  • the sealant layer of the inner layer film includes an odor adsorbing layer, and the odor adsorbing layer is a sealant film containing low-elution polyethylene and a specific hydrophobic zeolite as an odor adsorbing body. I found it.
  • An odor adsorption sealant film comprising at least an outer layer film and an inner layer film, wherein the outer layer film and the inner layer film are only partially bonded to each other, and each of the outer layer film and the inner layer film has a low elution
  • a sealant layer containing a functional polyethylene the sealant layer of the inner film includes an odor adsorbing layer, the odor adsorbing layer contains a low-elution polyethylene and an odor adsorbing material, Hydrophobic zeolite is included, and the hydrophobic zeolite has a SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of 30/1 to 8000/1, and the content of the hydrophobic zeolite in the sealant layer is 0
  • An odor-adsorbing sealant film that is 1% by mass to 13% by mass.
  • the odor adsorbent further includes a chemical adsorbent-carrying inorganic porous body, and the content of the chemical adsorbent-carrying inorganic porous body in the sealant layer is 0.1 mass% or more and 10 mass% or less. 2.
  • the hydrophobic zeolite is previously melt-kneaded with a thermoplastic resin and a hydrophobic zeolite / thermoplastic resin in a mass ratio of 0.5 / 99.5 to 40/60.
  • the odor adsorption sealant film according to any one of the above. 10.
  • the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material is previously melt-kneaded with a thermoplastic resin and a chemical adsorbent-supporting inorganic porous material / thermoplastic resin at a ratio of 0.5 / 99.5 to 40/60,
  • the odor adsorbing sealant film according to any one of 2 to 9. 11. 11.
  • the odor adsorbing sealant film according to 9 or 10 above, wherein the thermoplastic resin has a melt flow rate of 0.2 to 10.0 g / 10 min. 12 2.
  • the chemical adsorbent constituting the chemical adsorbent-supporting inorganic porous body has a functional group reactive with one or more selected from the group consisting of aldehydes, ketones, and carboxylic acids.
  • the odor adsorbing layer includes a non-odor adsorbing layer on one side or both sides, The non-odor adsorbing layer is a layer containing low-elution polyethylene and not containing the odor adsorbing body. 14.
  • the odor-adsorbing sealant film of the present invention has an odor-adsorbing layer having a specific configuration and contains a specific low-elution polyethylene, so that the leaching organic substances and odors originally contained in the packaging material are not present.
  • Reduced and effective adsorption of odor generated by decomposition of the resin that constitutes the sealant film during long-term sterilization / sterilization treatment such as UV irradiation, ⁇ -ray irradiation, EB irradiation, hot pack, boil, etc. Have.
  • the odor-adsorbing sealant film of the present invention is suitable as a packaging bag for liquid foods, pharmaceuticals, and medical products that are subjected to sterilization and sterilization. Furthermore, since the odor adsorbing sealant film of the present invention consists of an outer layer film and an inner layer film that are only partially bonded to each other, pinhole generation due to rubbing during transportation is suppressed, and liquid leakage and the like can be suppressed. .
  • the inventors include at least a base material layer, an adhesive layer, and a sealant layer, and the adhesive layer and / or the sealant layer contains an odor adsorbent, and the odor adsorbent is made of SiO 2. It has been found that an odor adsorbing laminate comprising a hydrophobic zeolite having a / Al 2 O 3 molar ratio of 30/1 or more and 8000/1 or less achieves the above-mentioned object.
  • the present invention is characterized by the following points. 1. It is an odor adsorbing laminate including at least a base material layer, an adhesive layer, and a sealant layer, and the adhesive layer and / or the sealant layer contains an odor adsorbent, When the adhesive layer contains the odor adsorbent, the content of the odor adsorbent in the adhesive layer is 0.3% by mass or more and 50% by mass or less, and the sealant layer is the odor adsorbent. Is contained, the content of the odor adsorbent in the sealant layer is 0.3% by mass or more and 15% by mass or less, and the odor adsorbent has a SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio.
  • the odor adsorption laminated body containing the hydrophobic zeolite of 30/1 or more and 8000/1 or less.
  • the adhesive layer is an extrusion coat adhesive layer or a sand laminate adhesive layer, and the content of the odor adsorbent in the adhesive layer is 0.3% by mass or more and 15% by mass or less.
  • the odor adsorbent is melt-kneaded in advance at a mass ratio of the thermoplastic resin A and the odor adsorbent / thermoplastic resin of 0.5 / 99.5 or more and 40/60 or less, 5.
  • the adhesive layer further contains one or more selected from the group consisting of polyurethane resins, polyester resins, polyamide resins, and polyolefin resins. Adsorbed laminate.
  • the adhesive layer includes an odor adsorbing adhesive layer containing an odor adsorbent and a non-odor adhering adhesive layer not containing an odor adsorbing body, and the non-odor adhering adhesive layer is one or both sides of the odor adsorbing adhesive layer.
  • the sealant layer includes an odor adsorbing sealant layer containing an odor adsorbent and a non-odor adsorbing sealant layer not containing an odor adsorbent, and the non-odor adsorbing sealant layer is one or both sides of the odor adsorbing sealant layer.
  • the content of the hydrophobic zeolite in the adhesive layer is 0.3% by mass or more and 13% by mass or less, and the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material in the adhesive layer is 0.3. 10.
  • the content of the hydrophobic zeolite in the sealant layer is 0.1% by mass or more and 13% by mass or less, and the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material in the sealant layer is 0.1%.
  • the chemical adsorbent of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material has a functional group reactive with one or more selected from the group consisting of aldehydes, ketones, and carboxylic acids.
  • the odor adsorption laminated body in any one. 13.
  • An odor adsorbing film for packaging material comprising the odor adsorbing laminate according to any one of 1 to 13 above.
  • An odor adsorbing packaging material comprising the odor adsorbing film for packaging material according to 14 above. 16.
  • odor adsorbing packaging material comprising at least an outer layer film and an inner layer film
  • the outer layer film and / or the inner layer film is composed of the odor adsorbing film for packaging material described in the above 14, and the outer layer film and the inner layer film are Odor-adsorbing packaging materials that are only partially bonded to each other.
  • the odor adsorbing packaging material for BIB produced from the odor adsorbing packaging material described in 16 above.
  • the odor adsorbing liquid content packaging material for BIB produced from the odor adsorbing packaging material described in 16 above.
  • the odor adsorbing laminate of the present invention has an odor adsorbing layer having a specific configuration, the odor is reduced, and sterilization / sterilization treatment of UV irradiation, ⁇ -ray irradiation, EB irradiation, hot pack, boil, etc. In this case, it has an effect of efficiently adsorbing odors generated by decomposition of the resin constituting the laminated body over a long period of time.
  • the amount of organic matter transferred into the filled contents can be reduced and the change in odor can be suppressed.
  • the odor adsorbing laminate of the present invention is suitable as a packaging bag for foods, pharmaceuticals, and medical products that are subjected to sterilization and sterilization. It is particularly suitable when the content is a liquid.
  • the present inventors have a double bag portion including at least an outer layer film and an inner layer film, and the outer layer film and the inner layer film are only partially bonded to each other.
  • Each of the outer layer film and the inner layer film includes a sealant layer containing low-elution polyethylene, the sealant layer of the inner layer film includes an odor adsorption layer, and the odor adsorption layer includes a low-elution polyethylene and It has been found that a package containing a specific hydrophobic zeolite as an odor adsorbent achieves the above object.
  • the adsorbent includes a hydrophobic zeolite, and the hydrophobic zeolite has a SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of 30/1 to 8000/1, and the hydrophobic zeolite in the sealant layer of the inner layer film.
  • the packaging body whose content of a characteristic zeolite is 0.1 mass% or more and 13 mass% or less.
  • the odor adsorbent further includes a chemical adsorbent-carrying inorganic porous body, and the content of the chemical adsorbent-carrying inorganic porous body in the sealant layer of the inner film is 0.1% by mass or more and 10% by mass.
  • the low-eluting polyethylene has 0, 1 or more pinholes generated after 5000 gelboflexes at 23 ° C. in a 50 ⁇ m-thick film made only from the low-eluting polyethylene. 6.
  • the hydrophobic zeolite is previously melt-kneaded with a thermoplastic resin and a hydrophobic zeolite / thermoplastic resin in a mass ratio of 0.5 / 99.5 to 40/60.
  • the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material is previously melt-kneaded with a thermoplastic resin and a chemical adsorbent-supporting inorganic porous material / thermoplastic resin at a ratio of 0.5 / 99.5 to 40/60,
  • the chemical adsorbent constituting the chemical adsorbent-supporting inorganic porous body has a functional group having reactivity with one or more selected from the group consisting of aldehydes, ketones, and carboxylic acids The package according to any one of 1 to 10. 12 12.
  • the inner layer film includes a non-odor adsorbing layer on one or both sides of the odor adsorbing layer, and the non-odor adsorbing layer includes a low-elution polyethylene and does not include the odor adsorbing material.
  • the package according to any one of 12 to 12. 14 14.
  • a BIB liquid content package comprising the package according to any one of 1 to 14 above.
  • the package of the present invention has an odor adsorbing layer having a specific configuration and contains a specific low-elution polyethylene, the elution organic matter and odor originally contained in the packaging material are reduced. , UV irradiation, ⁇ -ray irradiation, EB irradiation, hot pack, boil, etc., and has the effect of efficiently adsorbing odors generated by decomposition of the resin constituting the laminate for a long period of time. With these effects, when a liquid content package is produced using the package of the present invention, the amount of organic matter eluted in the filled liquid content can be reduced, and odor change can be suppressed. .
  • the package of the present invention is suitable as a packaging bag for liquid foods, pharmaceuticals, and medical products that are subjected to sterilization and sterilization. Furthermore, since the double bag part of the package of the present invention is composed of an outer layer film and an inner layer film that are only partially bonded to each other, the occurrence of pinholes due to rubbing during transportation is suppressed, liquid leakage, etc. Can be suppressed.
  • Problem 5 against ⁇ br/> inventors a result of various investigations, is composed of a double bag portion comprising at least the outer layer film and the inner layer film, with the contents of extraction openings composed of a resin molded article, the The outer layer film and the inner layer film are only partially bonded to each other, and each of the outer layer film and the inner layer film includes a sealant layer having an odor adsorbing layer, and the odor adsorbing layer has a low elution And a specific hydrophobic zeolite as an odor adsorbent, and the contents extraction port has found that the package containing the polyolefin-based resin and the hydrophobic zeolite achieves the above object. .
  • a package comprising at least a double bag portion comprising an outer layer film and an inner layer film, and a content extraction port comprising a resin molded product, wherein the outer layer film and the inner layer film are only partially mutually
  • Each of the outer layer film and the inner layer film includes a sealant layer, the sealant layer includes an odor adsorbing layer, and the odor adsorbing layer includes a low-elution polyethylene and an odor adsorbing body.
  • the content extraction port contains a polyolefin resin and the odor adsorbent, and the odor adsorbent contains a hydrophobic zeolite, and the hydrophobic zeolite has a SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio. 30/1 to 8000/1, and the content of the hydrophobic zeolite in the sealant layer is 0.1% by mass or more and 13% by mass or less.
  • the odor adsorbent further includes a chemical adsorbent-carrying inorganic porous body, and the content of the chemical adsorbent-carrying inorganic porous body in the sealant layer is 0.1 mass% or more and 10 mass% or less.
  • the odor adsorbent further includes a chemical adsorbent-carrying inorganic porous material, and the content of the chemical adsorbent-carrying inorganic porous material in the content extraction port is 0.1% by mass or more and 10% by mass or less.
  • the low-eluting polyethylene is LLDPE. 7. The package according to any one of 1 to 6 above, wherein the low-elution polyethylene is one or more selected from the group consisting of C4-LLDPE, C6-LLDPE, and C8-LLDPE.
  • the low-eluting polyethylene has 0, 1 or more pinholes generated after 5000 gelboflexes at 23 ° C. in a 50 ⁇ m-thick film made only from the low-eluting polyethylene.
  • the hydrophobic zeolite is previously melt-kneaded with a thermoplastic resin and a hydrophobic zeolite / thermoplastic resin in a mass ratio of 0.5 / 99.5 to 40/60.
  • the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material is previously melt-kneaded with a thermoplastic resin and a chemical adsorbent-supporting inorganic porous material / thermoplastic resin at a ratio of 0.5 / 99.5 to 40/60, The package according to any one of 2 to 10. 12
  • the chemical adsorbent constituting the chemical adsorbent-supporting inorganic porous body has a functional group having reactivity with one or more selected from the group consisting of aldehydes, ketones, and carboxylic acids
  • the outer layer film and / or the inner layer film includes a non-odor adsorbing layer on one or both sides of the odor adsorbing layer, and the non-odor adsorbing layer includes a low-elution polyethylene and does not include the odor adsorbing body.
  • the package according to any one of 1 to 15 above, wherein the outer layer film further comprises a base material layer.
  • a liquid content package for BIB comprising the package according to any one of 1 to 16 above.
  • 18. 18 A packaging material constituting the package according to any one of 1 to 17 above. ⁇ The invention's effect>
  • the package of the present invention has an odor adsorbing layer having a specific configuration and contains a specific low-elution polyethylene, the elution organic matter and odor originally contained in the packaging material are reduced. , UV irradiation, ⁇ -ray irradiation, EB irradiation, hot pack, boil, etc., and has the effect of efficiently adsorbing odors generated by decomposition of the resin constituting the laminate for a long period of time. With these effects, when a liquid content package is produced using the package of the present invention, the amount of organic matter eluted in the filled liquid content can be reduced, and odor change can be suppressed. .
  • the package of the present invention is suitable as a packaging bag for liquid foods, pharmaceuticals, and medical products that are subjected to sterilization and sterilization. Furthermore, since the double bag part of the package of the present invention is composed of an outer layer film and an inner layer film that are only partially bonded to each other, the occurrence of pinholes due to rubbing during transportation is suppressed, liquid leakage, etc. Can be suppressed.
  • FIGs. 1-3 It is an overhead view which shows an example of the package using the odor adsorption molded product of this invention. It is sectional drawing which shows an example of the package using the odor adsorption molded product of this invention. It is a figure which shows the adsorption mechanism with respect to the odorous substance of a chemical adsorbent carrying
  • FIG. 4-12 It is a schematic overhead view which shows an example of the odor adsorption sealant film of this invention. It is an example of the schematic sectional drawing by the sectional line A of the odor adsorption sealant film of FIG. It is sectional drawing which shows an example of a layer structure of an outer layer film or an inner layer film. It is sectional drawing which shows an example of another aspect of the layer structure of an outer layer film or an inner layer film. It is sectional drawing which shows an example of another aspect of the layer structure of an outer layer film or an inner layer film. It is sectional drawing which shows an example of another aspect of the layer structure of an outer layer film or an inner layer film.
  • FIG. 13-15 It is a schematic sectional drawing which shows the example about the layer structure of the odor adsorption laminated body of this invention. It is a schematic sectional drawing which shows an example of another aspect about the layer structure of the odor adsorption laminated body of this invention. It is a schematic sectional drawing which shows an example of another aspect about the layer structure of the odor adsorption laminated body of this invention.
  • the odor adsorption molded article resin composition of the present invention includes at least a thermoplastic resin A and an odor adsorbent, and the odor adsorbent has a SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of 30/1 to 8000/1.
  • the melt flow rate of the thermoplastic resin A is 5 g / min or more and 100 g / min or less.
  • the odor adsorption molded product of the present invention can be used as a content extraction port molded product of a packaging bag, for example, as shown in FIGS.
  • odor adsorption molded products have processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slip properties, mold release properties, flame retardancy, antifungal properties, electrical properties, strength, etc.
  • plastic compounding agents, additives and the like can be contained for the purpose of improving and modifying the above.
  • the odor adsorption molded product resin composition is prepared by mixing and kneading the above-mentioned various raw materials by a known method.
  • the odor adsorption molded product is obtained by molding the odor adsorption molded product resin composition by a known method. And get it.
  • a known or conventional kneading method can be applied as a method for kneading the odor adsorbent and the thermoplastic resin A.
  • the odor adsorbent can be directly mixed with the thermoplastic resin A and kneaded, or the odor adsorbent is mixed with the thermoplastic resin B at a high concentration and then melt kneaded to prepare a master batch.
  • the content of the hydrophobic zeolite in the odor adsorption molded product resin composition and the odor adsorption molded product is preferably 0.3% by mass or more and 15% by mass or less.
  • the content of the chemical adsorbent-carrying inorganic porous material in the odor adsorption molded article resin composition and the odor adsorption molded article is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less.
  • the content of the hydrophobic zeolite in the master batch is preferably 0.5% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less.
  • the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material in the master batch is preferably 0.5% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less.
  • the master batch method even if it is a combination of a hydrophobic zeolite or a chemical adsorbent-supporting inorganic porous material and a polyolefin-based resin, which easily aggregate, a hydrophobic zeolite or a chemical adsorbent-supporting inorganic porous material in the polyolefin-based resin.
  • the body can be dispersed homogeneously.
  • thermoplastic resin used in the masterbatch is preferably the above-mentioned polyolefin resin, but is not limited to this and can be used within a range that does not adversely affect the thermoplastic resin.
  • the MFR (melt flow rate) of the thermoplastic resin A contained in the odor adsorption molded article resin composition of the present invention is preferably 5 g / min or more and 100 g / min or less, more preferably 10 g / min or more and 70 g / min or less. preferable.
  • the melt viscosity of the odor adsorption molded product resin composition becomes too high, the fluidity during molding is insufficient, and molding defects such as unfilling are likely to occur.
  • the melt viscosity of the odor adsorbent molded product resin composition becomes too low, and turbulence occurs in the odor adsorbent molded product resin composition melted at the time of molding, and air is entrained to create voids. It is easy to generate or sink on the surface of the molded product.
  • MFR is a value measured from the method based on JISK7210.
  • thermoplastic resin A examples include polyolefin resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), poly (meth) acrylic resin, Examples thereof include, but are not limited to, polyester resins, polyamide resins, polyurethane resins, acetal resins, and cellulose resins.
  • the above resins it is preferable to include a polyolefin-based resin or a polyester resin having low gas permeability.
  • polyolefin resins include polyethylene resins (LDPE, MDPE, HDPE, LLDPE, etc.), various ethylene copolymers such as ethylene-vinyl alcohol copolymer resins, polypropylene resins, cyclic polyolefin resins, methylpentene. Examples include, but are not limited to, polymers and acid-modified polyolefin resins.
  • polyester resin examples include, but are not limited to, a polycarbonate resin, polyethylene terephthalate, and polyethylene naphthalate.
  • thermoplastic resin B it is preferable to select a thermoplastic resin suitable for dispersing the odor adsorbent in the masterbatch preparation.
  • the MFR (melt flow rate) of the thermoplastic resin B is preferably 5 g / min or more and 100 g / min or less, more preferably 10 g / min or more and 70 g / min or less.
  • the melt viscosity of the master batch becomes too high, and the dispersibility of the odor adsorbent tends to decrease.
  • MFR is larger than 100 g / min, the melt viscosity of the masterbatch becomes too low, it is difficult to apply a shearing force, and the dispersibility of the odor adsorbent tends to be lowered.
  • the MFR is out of the above range, it becomes difficult to adjust the melt viscosity of the odor adsorption molded product resin composition to an appropriate range.
  • thermoplastic resin B used in the masterbatch it is preferable to use the same resin as the thermoplastic resin A contained in the odor adsorption molded product resin composition, more preferably a polyolefin resin, but is not limited thereto, It can be used within a range that does not adversely affect.
  • thermoplastic resin B examples include polyolefin resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), poly (meth) acrylic resin, Examples thereof include, but are not limited to, polyester resins, polyamide resins, polyurethane resins, acetal resins, and cellulose resins.
  • the above resins it is preferable to include a polyolefin resin or a polyester resin having low gas permeability.
  • polyolefin resins include polyethylene resins (LDPE, MDPE, HDPE, LLDPE, etc.), various ethylene copolymers such as ethylene-vinyl alcohol copolymer resins, polypropylene resins, cyclic polyolefin resins, methylpentene. Examples include, but are not limited to, polymers and acid-modified polyolefin resins.
  • polyester resin examples include, but are not limited to, a polycarbonate resin, polyethylene terephthalate, and polyethylene naphthalate.
  • the odor adsorbent molded article resin composition of the present invention and the odor adsorbent contained in the odor adsorbent molded article contain a hydrophobic zeolite having a SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of 30/1 to 8000/1, If necessary, a chemical adsorbent-supporting inorganic porous material can also be included.
  • Hydrophobic zeolite does not lose its ability to adsorb odors even when the package or the packaging material is exposed to 230 ° C. or higher, and can exert a deodorizing effect due to adsorption of odorous components.
  • the hydrophobic zeolite may have any outer shape such as a spherical shape, a rod shape, an elliptical shape, etc., and may have any shape such as a powder shape, a lump shape, a granular shape, etc., but a molding of a resin composition containing the hydrophobic zeolite From the viewpoints of properties, uniform dispersion in the thermoplastic resins A and B, kneading characteristics, and the like, a powder form is preferable.
  • the average particle size of the hydrophobic zeolite can be appropriately selected depending on the application, but an average particle size of 0.01 ⁇ m to 10 ⁇ m is preferable.
  • the average particle diameter is a value measured by a dynamic light scattering method.
  • the average particle diameter is smaller than 0.01 ⁇ m, the aggregation of the hydrophobic zeolite is likely to occur, and the dispersibility in the thermoplastic resins A and B tends to decrease. Further, when the average particle size is larger than 10 ⁇ m, the moldability of the resin composition containing the hydrophobic zeolite tends to be inferior, so that it is difficult to add a large amount of the hydrophobic zeolite and the surface area is further reduced. Therefore, there is a possibility that a sufficient deodorizing effect cannot be obtained.
  • Hydrophobic zeolite is hydrophobic, so it is difficult to adsorb highly polar water molecules etc. Conversely, it has low affinity for odor molecules, hydrophobic gas, lipophilic gas (including solvent-based gas). These are high and are easy to adsorb these. Furthermore, due to the effects of alkali metals such as Ca, Na, K, and alkaline earth metals present on the zeolite surface, the zeolite surface exhibits basicity, and acid gases are easily adsorbed by a neutralization reaction.
  • the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material is a material in which a chemical adsorbent is supported on an inorganic porous material. It has a function of adsorbing odorous substances generated from the package during sterilization and sterilization treatment.
  • the loading method a known or conventional loading method can be applied.
  • the inorganic porous material is impregnated with a solution containing a chemical adsorbent described below and dried. it can.
  • the adsorbing capacity per unit mass of the chemical adsorbent can be greatly increased, The content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material can be reduced. In addition, physical adsorption characteristics for the pores of the inorganic porous material can be expected.
  • the resin composition containing the chemical adsorbent-carrying inorganic porous material can have excellent fluidity and filling properties, and can maintain excellent moldability required as a molding material.
  • the chemically adsorbent-supporting inorganic porous material may have any outer shape such as a spherical shape, a rod shape, or an elliptic shape, and may have any shape such as a powder shape, a lump shape, or a granular shape. From the viewpoint of moldability of the resin composition containing the porous body, uniform dispersion in the thermoplastic resins A and B, kneading characteristics, and the like, the powder form is preferable.
  • the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material those having an arbitrary average particle size can be appropriately selected according to the use, but in the present invention, those having an average particle size of 0.01 ⁇ m to 10 ⁇ m are particularly preferable. More preferably 1 ⁇ m to 8 ⁇ m, and still more preferably 1 ⁇ m to 7 ⁇ m.
  • the average particle diameter is a value measured by a dynamic light scattering method.
  • the chemical adsorbent-carrying inorganic porous body tends to aggregate, and the dispersibility of the chemical adsorbent-carrying inorganic porous body in the thermoplastic resins A and B tends to decrease. is there.
  • the average particle size is larger than 10 ⁇ m, the moldability of the resin composition containing the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material is poor, and therefore, it tends to be difficult to contain many chemical adsorbent-supporting inorganic porous materials, There is a possibility that a sufficient adsorption effect cannot be obtained.
  • inorganic porous material any inorganic compound having a large number of pores on its surface can be used.
  • inorganic phosphoric acid such as zeolite, silicon dioxide, silicate, activated carbon, titania, calcium phosphate, etc.
  • examples include salts, alumina, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and mixtures thereof.
  • aluminum hydroxide, zeolite, or silicate from the viewpoint of having a porous state having an effective pore size with respect to the molecular size or cluster size of the substance to be adsorbed or from the viewpoint of safety.
  • these may be any external shape such as a spherical shape, a rod shape, an elliptical shape, and may be any shape such as a powder shape, a lump shape, and a granular shape. Then, from the viewpoint of moldability of the resin composition containing the hydrophobic zeolite, uniform dispersion in the thermoplastic resins A and B, kneading characteristics, and the like, the powder form is preferable.
  • the inorganic porous material can be appropriately selected from those having any average particle size depending on the application, but in the present invention, in particular, in order to obtain the chemical adsorbent-carrying inorganic porous material having the above average particle size,
  • the average particle size is preferably 0.01 ⁇ m to 10 ⁇ m, more preferably 0.1 ⁇ m to 8 ⁇ m, still more preferably 1 ⁇ m to 7 ⁇ m.
  • the chemical adsorbent has a reactive functional group that causes a chemical reaction and bonds with an odorous organic substance or an odorous substance generated by decomposition of a resin during sterilization / sterilization treatment, and the above-mentioned It is a compound that can be supported on an inorganic porous material.
  • reactive functional groups that bind to various aldehydes, ketones, carboxylic acids and the like generated during UV irradiation, ⁇ -ray irradiation, EB irradiation, sterilization / sterilization treatment of hot packs, boil, etc. It is a compound that has.
  • Such compounds include compounds having basic functional groups such as amino groups and hydroxyl groups, metal carbonates, metal hydrogen carbonates, amide group-containing compounds, and the like. However, it is not limited to these.
  • Examples of the compound containing an amino group include alkylamine, ethylenediamine, tetramethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetriamine, tetraethylenepentamine, piperazine, metaphenylenediamine, and polyamine.
  • Examples of the compound having a hydroxyl group include metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, and iron hydroxide.
  • Examples of the metal carbonate include sodium carbonate and calcium carbonate.
  • Examples of the hydrogen carbonate include sodium hydrogen carbonate.
  • Examples of the amide group-containing compound include 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid.
  • a compound having an amino group is preferable as the chemical adsorbent exhibiting a particularly excellent adsorption effect.
  • the adsorption target substance is an acid odor substance
  • the chemical adsorbent for example, a compound having a hydroxyl group is selected on the inorganic porous body. It can be used as a chemically adsorbent-supported inorganic porous material. Thereby, a carboxyl group and a hydroxyl group cause a chemical reaction and combine to adsorb the substance to be adsorbed.
  • the adsorption target substance is an aldehyde, as shown in FIG. 3 (b), for example, a compound having an amino group is selected as the chemical adsorbent and supported on the inorganic porous body, and the chemical adsorbent is selected. It can be used as a supported inorganic porous material. Thereby, an aldehyde group and an amino group cause a chemical reaction and combine to adsorb the substance to be adsorbed.
  • the adsorption target substance (odor substance) once adsorbed is not desorbed, and the odor adsorption can be performed efficiently.
  • the chemical adsorbent in the present invention binds the adsorption target substance to a specific functional group of the chemical adsorbent. Therefore, it is difficult to be affected by various substances that reduce the odor adsorption ability, such as water vapor.
  • the odor adsorbent can be directly mixed with the thermoplastic resin A and kneaded, or the odor adsorbent is mixed with the thermoplastic resin B at a high concentration and then melt kneaded to prepare a master batch.
  • the content of the hydrophobic zeolite in the master batch is preferably 0.5% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less.
  • the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material in the master batch is preferably 0.5% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less.
  • the odor adsorbent can be uniformly dispersed in the thermoplastic resin A.
  • thermoplastic resin B in the master batch may or may not be the same as the thermoplastic resin A in the odor adsorption molded product resin composition. It is also possible to combine the same kind of thermoplastic resin according to the purpose.
  • thermoplastic resin B For example, if the odor adsorber and the thermoplastic resin B are melt-mixed in advance, it is possible to obtain a uniform, good moldability and odor adsorbability when mixed or melt-kneaded with the thermoplastic resin B again. It is.
  • the odor adsorption molded article resin composition may contain a thermoplastic resin other than the thermoplastic resin A, but preferably has a melt flow rate comparable to that of the thermoplastic resin A.
  • the resin resin composition can be used within a range that does not have a significant adverse effect on the moldability and odor adsorbability.
  • the odor adsorption molded product can be produced at 100 to 250 ° C. by a known molding means such as injection molding or transfer molding using the odor adsorption molded product resin composition.
  • the odor adsorption molded product of the present invention can be used for a content extraction port of a packaging body such as a packaging bag.
  • the content extraction port is an inlet / outlet for filling and / or taking out the content.
  • the content extraction port may be filled and taken out with one content extraction port. The filling and unloading of the contents may be performed at separate contents extraction ports.
  • the attachment position of the content extraction port is preferably attached in the vicinity of the end of the package.
  • the content extraction port includes a flange at the lower end, a cylindrical part attached to the hole of the inner bag by the flange, and a cap fitted and fixed to the opening of the cylindrical part.
  • all of the spout, the connector, and the cap are formed from the odor adsorption molded product resin composition, and each may have the same composition or a different composition.
  • the packaging bag in which the odor adsorption molded product of the present invention is used as a content extraction port is a packaging bag filled with the content, for example, a liquid content packaging bag.
  • a packaging bag is formed by using a packaging material having heat-sealing properties, folding the packaging material or overlapping two sheets so that the surfaces having good heat-sealing properties face each other, and the peripheral edge thereof is, for example, a side surface Heat such as seal type, two-side seal type, three-side seal type, four-side seal type, envelope-attached seal type, joint-attached seal type (pillow seal type), pleated seal type, flat bottom seal type, square bottom seal type, gusset type, etc. It can be produced by heat sealing according to the sealing form.
  • a heat sealing method for example, a known method such as a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, an ultrasonic seal, or the like can be applied.
  • a BIB packaging bag is a packaging body in which a packaging bag or a molded container provided with a content extraction port is accommodated in a cardboard box or the like.
  • the content is not particularly limited, but the odor adsorption molded product or packaging bag of the present invention is subjected to sterilization and sterilization treatment, or the odor component is transferred to give a taste change or a strange odor.
  • Such foods and pharmaceuticals are suitable.
  • the odor adsorbing sealant film of the present invention comprises at least an outer layer film and an inner layer film, and the outer layer film and the inner layer film are only partially bonded to each other.
  • the partial adhesion part between the outer layer film and the inner layer film is preferably at least at the peripheral edge of the odor adsorbing sealant film, whether it is a lattice shape with continuous lines or a shape with discontinuous lines, It may be a point shape.
  • the odor-adsorbing sealant film of the present invention when used as a packaging material, undergoes fatigue breakage due to local repeated bending due to vibration during the packaging process or transportation, or contact with packaging parts such as the contents extraction port.
  • a liquid content package for BIB pinholes that cause leakage of the liquid content may be generated, so pinhole resistance is particularly important for packaging materials for food and medical supplies. is there.
  • the package When used for aseptic filling, the package is sterilized with an electron beam, gamma rays, ethylene oxide gas, or the like, and then supplied to the next step or the user.
  • Each of the outer layer film and the inner layer film is a film having a sealant layer containing at least low-elution polyethylene.
  • the sealant layer of an inner layer film contains an odor adsorption layer.
  • the sealant layer of the outer film can also include an odor adsorbing layer.
  • the sealant layer having an odor adsorbing layer may be a layer composed of only the odor adsorbing layer as shown in FIG. 6, in order to improve the sealing strength and interlayer adhesion strength as shown in FIGS. 7 and 8. Furthermore, it may have a multilayer structure with a non-odor adsorbing layer that contains low-elution polyethylene but does not contain an odor adsorbent.
  • the odor adsorbing layer may have a multilayer structure in which the kind of the low-elution polyethylene as the main component, the kind and content of the odor adsorbing substance are the same or different.
  • the innermost layer in contact with the liquid content may be an odor adsorbing layer or a non-odor adsorbing layer.
  • the non-odor adsorbing layer is the innermost layer, the sealing strength of the packaging bag can be improved, and when the odor adsorbing layer is the innermost layer, the interlayer adhesion strength in the packaging bag can be improved.
  • Each of the outer layer film and the inner layer film has a base layer, a functional layer such as a reinforcing layer, and an adhesive layer as shown in FIG. 10 in order to improve the strength of the film and to give various functions.
  • the outer layer film preferably includes a base material layer. A well-known thing can be laminated
  • the sealant layer of the inner layer film includes an odor adsorbing layer, and may further include a non-odor adsorbing layer.
  • the sealant layer of the outer layer film may include a non-odor adsorption layer and / or an odor adsorption layer.
  • the odor adsorbing layer in the present invention includes a resin composition containing low-eluting polyethylene and an odor adsorbing body. Furthermore, it may contain general-purpose polyethylene, polypropylene, methylpentene polymer, acid-modified polyolefin resin, and a mixture of these thermoplastic resins within a range that does not impair the low elution property and heat sealability of the sealant film. Although possible, it is not limited to these resins.
  • the odor adsorbing layer has a single layer structure formed using a resin composition obtained by kneading an odor adsorbing body and low-elution polyethylene.
  • the odor adsorbent may be uniformly dispersed in the layer, or may be dispersed with a concentration gradient.
  • it may be dispersed with a decreasing concentration gradient from the inner surface to the outer surface when the package is formed, and this configuration improves the interlayer adhesion strength.
  • it may be dispersed with a decreasing concentration gradient from the center in the thickness direction of the odor adsorbing layer toward the both surfaces, and this configuration improves heat sealability and interlayer adhesion strength.
  • the odor adsorbing layer may have a multilayer structure in which two or more layers are laminated, wherein each layer is a kind of a low-elution polyethylene as a main component or an odor adsorbing body.
  • You may consist of a resin composition from which a kind and content differ, respectively. Film formation is possible if the total thickness of the odor adsorbing layer is 5 ⁇ m or more. However, in order to obtain good film forming property, heat sealability, interlayer adhesion strength and odor adsorbing property, 10 ⁇ m to 200 ⁇ m is preferable.
  • the odor adsorbent includes a hydrophobic zeolite, and may further include a chemical adsorbent-supporting inorganic porous body.
  • Hydrophobic zeolite and chemical adsorbent-supporting inorganic porous material can be directly mixed with low-elution polyethylene and kneaded, or hydrophobic zeolite and chemical adsorbent-supporting inorganic porous material can be thermoplastic resin at high concentration. It is also possible to prepare a master batch by melting and kneading the mixture, and mixing this with a low-elution polyethylene at a ratio corresponding to the target content, followed by melt kneading.
  • the amount of the hydrophobic zeolite added is 0.05% by mass or more in the sealant layer including the odor adsorbing layer, a sufficient odor adsorbing effect can be exhibited.
  • it is preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 0.25% by mass or more.
  • the content of the hydrophobic zeolite is preferably 13% by mass or less, and 10% by mass. The following is more preferable.
  • the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material is 0.05% by mass or more in the sealant layer including the odor adsorbing layer, a sufficient adsorbing effect can be exhibited.
  • the content is preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 0.25% by mass or more.
  • the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material is contained in the sealant layer including the odor adsorbing layer.
  • the content is preferably 10% by mass or less, and more preferably 9% by mass or less.
  • the sealant layer of the outer layer film and the inner layer film has a heat-sealability and contains a low-elution polyethylene having a small organic substance elution amount.
  • the concentration of the organic substance eluted in the liquid content filled in the package of the present invention can be reduced to suppress the odor change.
  • the TOC indicates the concentration of the total amount of organic substances (organic carbon bodies) that can be oxidized in water as the concentration of carbon, and is used as one of the representative water quality indicators.
  • TOC K 0805 Organic carbon (TOC) automatic measuring instrument) and the like.
  • the concentration of the elution TOC contained in the film made of the low elution polyethylene is 1.5 ppm or more and 250 ppm or less.
  • the increased concentration of TOC for example, 1000 g of distilled water at 40 ° C. to 80 ° C. is filled as the filling water in the above pouch packaging bag, and then 25 ° C. to 50 ° C. for several days to 4 weeks.
  • the TOC concentration of the filled water after storage can be determined by measuring the total organic carbon meter or HS-GC and subtracting the TOC concentration of the distilled water as a blank.
  • a packaging body of a pouch bag (15 cm ⁇ 44 cm) is prepared using an outer layer film, an inner layer film, and an odor-adsorbing sealant film, and water at 65 ° C. (distilled water for high-performance liquid chromatography, Pure Chemical) 1000 g
  • the standard method is to measure the TOC concentration of the filling water with a TOC-L total organic carbon meter manufactured by Shimadzu Corporation after storage for 2 weeks at 35 ° C. Determine the increasing concentration of TOC.
  • concentration contained in the sealant film is computed from the TOC increase density
  • low-elution polyethylene examples include low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), linear (linear) low density polyethylene (LLDPE), and ethylene-vinyl acetate.
  • Low elution of polymers ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, etc. And mixtures of these resins, but are not limited to these resins.
  • the following methods are exemplified, but the present invention is not limited thereto.
  • the sealant layer has heat sealability and contains low elution polyethylene, so that the packaging material produced from the odor adsorbing sealant film has excellent heat sealability and the amount of organic matter eluted. Therefore, the increase in the TOC concentration of the liquid content in the package can be reduced.
  • Polyethylene is preferable in that it has a property of being resistant to sterilization and sterilization treatment such as UV and is not easily decomposed.
  • LLDPE is preferable as the type.
  • C4-LLDPE C6-LLDPE, C8-LLDPE and the like are more preferable.
  • C4, C6, and C8 are partially copolymerized with LLDPE to indicate that a monomer having the described numerical value of carbon number is present in the side chain.
  • C4 represents butene-1
  • C6 represents hexene-1, or 4 methylpentene-1
  • C8 represents a side chain of the structure of octene-1.
  • low-elution polyethylene having a density of 0.90 g / cm 3 or more and 0.94 g / cm 3 or less is preferable
  • low-elution polyethylene having a density of 0.905 g / cm 3 or more and 0.933 g / cm 3 or less is more preferable.
  • Low-elution polyethylene having a density in this range tends to reduce the elution amount of organic matter.
  • the low-elution polyethylene can also contain a small amount of additives such as antioxidants and antiblocking agents. Furthermore, it is preferable that the low-elution polyethylene in the present invention is excellent in resistance to pinholes due to bending when formed into a single film.
  • the pinhole resistance of the low-elution polyethylene in the present invention is, for example, that the number of pinholes generated after 5,000 gelboflexes at 23 ° C. in a 50 ⁇ m-thick film made of low-elution polyethylene alone is 0, Or it is preferable that they are 1 or more and 160 or less.
  • the number of pinholes generated in the sealant film is within the above range, a packaging material that can withstand practical use can be produced for applications that require pinhole resistance.
  • the odor adsorbent contains a specific hydrophobic zeolite, and can further contain a chemical adsorbent-supporting inorganic porous material.
  • the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material is a material in which a chemical adsorbent is supported on an inorganic porous material, such as an elution organic substance, UV irradiation, ⁇ -ray irradiation, EB irradiation, hot pack, boil It has a function of adsorbing odorous substances generated from the package during sterilization and sterilization treatment.
  • the loading method a known or conventional loading method can be applied.
  • the inorganic porous material is impregnated with a solution containing a chemical adsorbent described below and dried. it can.
  • the adsorbing capacity per unit mass of the chemical adsorbent can be greatly increased, The content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material can be reduced. In addition, physical adsorption characteristics for the pores of the inorganic porous material can be expected.
  • the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material may have an arbitrary outer shape such as a spherical shape, a rod shape, an elliptical shape, and may have any shape such as a powder shape, a lump shape, and a granular shape. From the viewpoint of film properties, uniform dispersion in a thermoplastic resin, kneading characteristics, and the like, powder form is preferable.
  • the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material those having an arbitrary average particle size can be appropriately selected according to the use, but in the present invention, those having an average particle size of 0.01 ⁇ m to 10 ⁇ m are particularly preferable. More preferably 1 ⁇ m to 8 ⁇ m, and still more preferably 1 ⁇ m to 7 ⁇ m.
  • the average particle diameter is a value measured by a dynamic light scattering method.
  • the film formation of the odor adsorbing layer is inferior, so that it is difficult to contain a large amount of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material, and a sufficient adsorption effect may not be obtained. Sex occurs.
  • inorganic porous material any inorganic compound having a large number of pores on its surface can be used.
  • inorganic phosphoric acid such as zeolite, silicon dioxide, silicate, activated carbon, titania, calcium phosphate, etc.
  • examples include salts, alumina, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and mixtures thereof.
  • aluminum hydroxide, zeolite, or silicate from the viewpoint of having a porous state having an effective pore size with respect to the molecular size or cluster size of the substance to be adsorbed and from the viewpoint of safety.
  • these may be any external shape such as a spherical shape, a rod shape, an elliptical shape, and may be any shape such as a powder shape, a lump shape, and a granular shape.
  • the powder form is preferable from the viewpoint of the film forming property of the odor adsorbing layer, the uniform dispersion in the thermoplastic resin, the kneading characteristics, and the like.
  • the inorganic porous material can be appropriately selected from those having any average particle size depending on the application, but in the present invention, in particular, in order to obtain the chemical adsorbent-carrying inorganic porous material having the above average particle size,
  • the average particle size is preferably 0.01 ⁇ m to 10 ⁇ m, more preferably 0.1 ⁇ m to 8 ⁇ m, still more preferably 1 ⁇ m to 7 ⁇ m.
  • the content of the hydrophobic zeolite in the master batch is preferably 0.5% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less.
  • the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material in the master batch is preferably 0.5% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less.
  • the odor adsorbent can be uniformly dispersed in the low-elution polyethylene.
  • the thermoplastic resin in the master batch may or may not be the same as the low-elution polyethylene in the odor adsorbing layer. Depending on the purpose, it is possible to combine the same low-elution polyethylene and other types of thermoplastic resins.
  • the odor adsorbent and low-elution polyethylene are melt-mixed in advance, they are homogeneous and have good film-forming properties, heat-sealability, and interlayer adhesion strength when mixed or melt-kneaded with low-elution polyethylene again. And odor adsorption.
  • thermoplastic resins other than the low-elution polyethylene in the odor adsorbing layer include general-purpose non-elution polyethylene, polypropylene, methylpentene polymer, polyolefin resins such as acid-modified polyolefin resins, and mixtures of these resins. However, it is not limited to these resins.
  • thermoplastic resin preferably has a low elution property comparable to that of the low elution polyethylene in the present invention, but a general-purpose resin is used within a range that does not greatly affect the elution amount of organic matter from the entire sealant layer. Can be used.
  • the method for forming and laminating each layer of the outer layer film or the inner layer film is not particularly limited, and a known or conventional film forming method or laminating method can be applied.
  • the resin composition forming the odor adsorbing layer and the resin composition forming the non-odor adsorbing layer are heated and melted, and then expanded and expanded in the width direction required by the T-die. Extruded into a curtain shape, the molten resin is allowed to flow down on the surface to be laminated, and sandwiched between a rubber roll and a cooled metal roll, thereby forming an odor adsorbing layer and a non-odor adsorbing layer and bonding to the layer to be laminated And laminating at the same time.
  • the melt flow rate (MFR) of the low-elution polyethylene contained in the odor adsorbing layer and the thermoplastic resin contained in the non-odor adsorbing layer should be 0.2 to 50 g / 10 min. Is more preferable, and 0.5 to 30 g / 10 min is more preferable.
  • MFR is a value measured from the method based on JISK7210. When the MFR is less than 0.2 g / min, or 50 g / min or more, it is difficult to be effective in terms of proper processing.
  • the melt flow rate (MFR) of the low-elution polyethylene contained in the odor adsorbing layer and the thermoplastic resin contained in the non-odor adsorbing layer is 0.2 to 10.0 g / 10 min. It is preferably 0.2 to 9.5 g / 10 min. When the MFR is less than 0.2 g / 10 minutes, or 10.0 g / 10 minutes or more, the processing suitability tends to be inferior.
  • the odor adsorbing layer and the non-odor adsorbing layer formed in advance may be laminated through an adhesive layer by dry lamination, non-solvent lamination, sand lamination, or the like.
  • an adhesive layer may be provided and laminated between each layer in the sealant layer, and between each layer such as the sealant layer-base material layer.
  • the adhesive layer may consist of an adhesive or any anchor coat agent.
  • the adhesive may be a thermosetting type, an ultraviolet curable type, an electron beam curable type, or the like, and may be in any form such as an aqueous type, a solution type, an emulsion type, or a dispersion type.
  • the bonding mechanism may be any form such as a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat melting type, and a hot pressure type.
  • the adhesive layer may be a layer made of an EC (extrusion coat) layer, an adhesive for dry laminate, an adhesive for non-solvent laminate, or the like.
  • components that form such an adhesive layer include polyvinyl acetate adhesives such as polyvinyl acetate and vinyl acetate-ethylene copolymers, and copolymers of polyacrylic acid and polystyrene, polyester, polyvinyl acetate, and the like.
  • anchor coating agent examples include organic titanium-based, isocyanate-based, polyethyleneimine-based, acid-modified polyethylene-based, and polybutadiene-based anchor coating agents.
  • the adhesive layer is laminated by extrusion coating, it is not particularly limited, but the adhesive can be formed by extrusion coating on the adhesion target layer.
  • the adhesive In extrusion coating, the adhesive is first heated and melted, expanded and stretched in the necessary width direction with a T-die and extruded into a curtain shape, and the melt is allowed to flow down onto the layer to be bonded, cooling with a rubber roll. By sandwiching between the metal rolls, the formation of the adhesive layer, the adhesion to the adhesion target layer, and the lamination are performed simultaneously.
  • an adhesive for dry lamination When an adhesive for dry lamination is used as the adhesive layer, an adhesive dispersed or dissolved in a solvent is applied onto one layer and dried, and the other adhesion target layer is laminated and laminated, and then 30 to 120 ° C. The adhesive is cured and laminated by aging for several hours to several days. In the case of using a non-solvent laminate adhesive, the adhesive itself is applied on the layer without being dispersed or dissolved in a solvent and dried, and the other layer to be bonded is laminated and laminated at 30 to 120 ° C. The adhesive is cured and laminated by aging for several hours to several days.
  • the adhesive layer is formed by applying the above-mentioned adhesive by, for example, roll coating, gravure roll coating, kiss coating or the like, and the coating amount is preferably about 0.1 to 10 g / m 2 (dry state). By setting the coating amount of the adhesive within the above range, good adhesiveness can be obtained.
  • any resin that can be heated and melted and applied by an extruder can be used for the adhesive layer.
  • the thermoplastic resin used for the non-odor adsorbing layer can be preferably used.
  • the odor adsorbing sealant film of the present invention can be produced as it is or by laminating a base material layer and a functional layer as necessary. In particular, it is also suitable as a packaging material for BIB liquid contents.
  • the package of the present invention is used, for example, as a BIB liquid contents packaging bag, and is used for filling contents in a state where the contents extraction port is sealed with a cap. That is, when used for normal applications, the sealed BIB liquid contents package is supplied to the user in a cardboard box, but when used for aseptic filling, the sealed BIB liquid contents package is used.
  • the body is sterilized with an electron beam, gamma rays, ethylene oxide gas or the like and then supplied to the user.
  • the BIB liquid content packaging bag of the present invention includes at least a double bag portion using a packaging material produced from the odor adsorbing sealant film of the present invention and a resin molded product. It consists of an object extraction port.
  • a double bag part is comprised from the upper film and the lower film, as FIG.11, 12 showed, and the content extraction port is attached to the upper film.
  • the liquid content refers to all liquids such as seasoning liquids such as drinking water, juices, drip infusions, soy sauce, sauces, soy sauce, honey, sauce and dressings.
  • seasoning liquids such as drinking water, juices, drip infusions, soy sauce, sauces, soy sauce, honey, sauce and dressings.
  • the package of the present invention is formed by bending the packaging material so that the sealant layer of the upper film to which the content extraction port is attached and the sealant layer of the lower film are opposed to each other.
  • Overlapping sheets for example, side seal type, two-side seal type, three-side seal type, four-side seal type, envelope-attached seal type, joint-attached seal type (pillow seal type), pleated seal type, flat bottom It can be manufactured by heat-sealing in a heat-sealing form such as a sealing type, a square bottom sealing type, a gusset type.
  • a heat sealing method known methods such as a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, and an ultrasonic seal can be applied.
  • a hole is made at the attachment position of the content extraction port of the upper film, the content extraction port is inserted into the hole from the inside of the upper film, and The inner surface of the upper film is heat-sealed and fixed to the outside of the flange, and a cap is put on the content extraction port to make it sealed.
  • the content extraction port is an inlet / outlet for filling and / or taking out the content.
  • the content extraction port may be filled and taken out with one content extraction port. The filling and unloading of the contents may be performed at separate contents extraction ports.
  • the content extraction port contains a polyolefin resin.
  • polyolefin resins include polyethylene resins (LDPE, MDPE, HDPE, LLDPE, etc.), various ethylene copolymers, polypropylene resins, cyclic polyolefin resins, methylpentene polymers, acid-modified polyolefin resins, and the like. However, it is not limited to these.
  • the melt flow rate of the polyolefin resin is preferably 5 g / min or more and 100 g / min or less from the viewpoint of moldability.
  • the content extraction port has processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, releasability, flame retardancy, antifungal properties, electrical properties, strength, etc.
  • Various plastic compounding agents, additives and the like can be contained for the purpose of improving and modifying the above.
  • the content extraction port can also contain a low-elution polyethylene or an odor adsorbent as required.
  • the content extraction port can be obtained by mixing and kneading the above various raw materials by a known method to prepare a resin composition, and molding the resin composition by a known method.
  • the odor adsorbing laminate of the present invention includes at least a base material layer, an adhesive layer, and a sealant layer, and the adhesive layer and / or the sealant layer contains an odor adsorbent.
  • the odor adsorbent contains a specific hydrophobic zeolite, and can further contain a chemical adsorbent-supporting inorganic porous material.
  • the odor adsorbent can be directly mixed and kneaded with the resin constituting each layer, mixed with the thermoplastic resin A at a high concentration, and then melt-kneaded to produce a master batch, which has a target content rate. It is also possible to use a so-called master batch method in which the resin constituting each layer is mixed, melted and kneaded at a ratio corresponding to the above.
  • thermoplastic resin A in the masterbatch may or may not be the same as the resin in each layer. It is possible to combine the same resin and other resin types according to the purpose.
  • thermoplastic resin A is the same as the resin constituting each layer, it is homogeneous and good when it is mixed or melt-kneaded with the thermoplastic resin A for each layer again. In addition, heat sealability and the like can be maintained, and excellent odor adsorbability can be obtained.
  • the content of the odor adsorbent in the master batch is preferably 0.5% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less.
  • the content of the hydrophobic zeolite in the master batch is preferably 0.5% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less.
  • the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material in the master batch is preferably 0.5% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less.
  • thermoplastic resin A In the master batch of the odor adsorbent, the thermoplastic resin A that disperses the odor adsorbent can disperse the odor adsorbent in the master batch, and has a good affinity with the resin of each layer blended with the master batch and is easy. As long as they can be kneaded and homogenized, there is no particular limitation, and it is possible to combine the same resin and other resin types according to the purpose.
  • Hydrophobic zeolite In general, the higher the SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio, the higher the hydrophobicity of zeolite, and the hydrophobic zeolite contained in the odor adsorbing layer in the present invention has a SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio. 30/1 to 8000/1. Hydrophobic zeolite does not lose its odor adsorbing ability even when the package or the packaging material is exposed to 230 ° C. or higher, and can exert a deodorizing effect due to adsorption of odor components.
  • Hydrophobic zeolite may be any external shape such as spherical, rod-shaped, elliptical, etc., and may be in any form such as powder, lump, granular, etc. From the viewpoint of subsequent film-forming properties, etc., powder form is preferred.
  • the average particle size of the hydrophobic zeolite can be appropriately selected depending on the intended use, and an average particle size of 0.01 ⁇ m to 10 ⁇ m is preferable.
  • the average particle diameter is a value measured by a dynamic light scattering method.
  • the average particle size is smaller than 0.01 ⁇ m, the aggregation of the hydrophobic zeolite tends to occur and the dispersibility in the resin tends to be lowered.
  • the average particle size is larger than 10 ⁇ m, the film-forming property tends to be inferior, so that it is difficult to add a large amount of hydrophobic zeolite, and the surface area is further reduced, so that a sufficient deodorizing effect is obtained. The possibility of not being obtained arises.
  • Hydrophobic zeolite is hydrophobic, so it is difficult to adsorb highly polar water molecules etc. Conversely, it has low affinity for odor molecules, hydrophobic gas, lipophilic gas (including solvent-based gas). These are high and are easy to adsorb these. Furthermore, due to the effects of alkali metals such as Ca, Na, K, and alkaline earth metals present on the zeolite surface, the zeolite surface exhibits basicity, and acid gases are easily adsorbed by a neutralization reaction.
  • the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material is a material in which a chemical adsorbent is supported on an inorganic porous material, such as an elution organic substance, UV irradiation, ⁇ -ray irradiation, EB irradiation, hot pack, boil It has a function of adsorbing odorous substances generated from the package during sterilization and sterilization treatment.
  • a known or conventional loading method can be applied.
  • the inorganic porous material is impregnated with a solution containing a chemical adsorbent described below and dried. it can.
  • the adsorbing capacity per unit mass of the chemical adsorbent can be greatly increased,
  • the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material can be reduced.
  • physical adsorption characteristics for the pores of the inorganic porous material can be expected. And by reducing content, it can hold
  • the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material may have an arbitrary outer shape such as a spherical shape, a rod shape, an elliptical shape, and may have any shape such as a powder shape, a lump shape, and a granular shape. From the viewpoint of film properties, uniform dispersion in a thermoplastic resin, kneading characteristics, and the like, powder form is preferable.
  • the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material those having an arbitrary average particle size can be appropriately selected according to the use, but in the present invention, those having an average particle size of 0.01 ⁇ m to 10 ⁇ m are particularly preferable.
  • the average particle diameter is a value measured by a dynamic light scattering method.
  • the average particle size is smaller than 0.01 ⁇ m, the chemical adsorbent-carrying inorganic porous body tends to aggregate and the dispersibility of the chemical adsorbent-carrying inorganic porous body in the resin tends to be lowered.
  • the average particle diameter is larger than 10 ⁇ m, the film forming property of the resin composition to be contained tends to be inferior. May not be obtained.
  • inorganic porous material any inorganic compound having a large number of pores on its surface can be used.
  • inorganic phosphoric acid such as zeolite, silicon dioxide, silicate, activated carbon, titania, calcium phosphate, etc.
  • examples include salts, alumina, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and mixtures thereof.
  • aluminum hydroxide, zeolite, or silicate from the viewpoint of having a porous state having an effective pore size with respect to the molecular size or cluster size of the substance to be adsorbed and from the viewpoint of safety.
  • these may be any external shape such as a spherical shape, a rod shape, an elliptical shape, or any shape such as a powder shape, a lump shape, and a granular shape.
  • a powder form is preferable from the viewpoint of uniform dispersion in the resin, kneading characteristics, film forming property of the resin composition to be contained, and the like.
  • the inorganic porous material can be appropriately selected from those having any average particle size depending on the application, but in the present invention, in particular, in order to obtain the chemical adsorbent-carrying inorganic porous material having the above average particle size,
  • the average particle size is preferably 0.01 ⁇ m to 10 ⁇ m, more preferably 0.1 ⁇ m to 8 ⁇ m, still more preferably 1 ⁇ m to 7 ⁇ m.
  • a film or sheet such as a resin film or sheet generally used for packaging materials for packaging, synthetic paper, or a paper base material can be used. It is preferable to have excellent mechanical strength such as tensile strength, flexural strength, impact strength, and excellent printability.
  • the base material layer may be a single layer or may be composed of two or more layers. In the case of two or more layers, the layers may be the same composition layer or different composition layers. Moreover, it is preferable that it is a uniaxially or biaxially stretched resin film or sheet.
  • polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), and polyethylene naphthalate; polyamide resins such as nylon 6, nylon 66, MXD6 (polymetaxylylene adipamide); Cellophane; polyethylene resin, polypropylene resin, polyolefin resin of acid-modified polyolefin resin; polystyrene resin; polyurethane resin; acetal resin; EVOH and the like.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PBT polybutylene terephthalate
  • polyamide resins such as nylon 6, nylon 66, MXD6 (polymetaxylylene adipamide)
  • Cellophane polyethylene resin, polypropylene resin, polyolefin resin of acid-modified polyolefin resin
  • polystyrene resin polyurethane resin
  • acetal resin EVOH and the like.
  • the odor adsorbing laminate of the present invention When using the odor adsorbing laminate of the present invention as a packaging material, it is possible to freely select and use a suitable one according to the use conditions such as the type of contents to be packaged and the presence or absence of heat treatment after filling. Among these, polyester resins and polyamide resins are preferable.
  • a uniaxial or biaxially stretched polyethylene terephthalate film or sheet, a biaxially stretched polypropylene film or sheet, and the like are suitable.
  • the resin film or sheet used for the base material layer can be processed, heat-resistant, weather-resistant, mechanical properties, dimensional stability, anti-oxidant, slippery, releasability, flame retardant, anti-fungal as required.
  • Plastic additives such as lubricants, crosslinking agents, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, pigments, etc., for the purpose of improving and modifying properties, electrical properties, strength, etc. And additives can be added, and the amount added can be arbitrarily added according to the purpose within a range that does not adversely affect other performances.
  • Specific paper base materials include, for example, strongly sized bleached or unbleached paper bases, or pure white roll paper, kraft paper, paperboard, coated paper, cast coated paper, processed paper, high-quality paper, etc. Can be used.
  • the paper substrate those having a basis weight of about 80 to 600 g / m 2, preferably those having a basis weight of about 100 to 450 g / m 2 can be used.
  • the resin film or sheet used for the base material layer may have a metal or metal oxide deposited thereon.
  • the base material layer and the film or sheet constituting the base material layer are previously subjected to corona discharge treatment, ozone treatment, low-temperature plasma treatment using oxygen gas or nitrogen gas, etc. before lamination.
  • physical treatment such as glow discharge treatment or chemical treatment such as oxidation treatment using chemicals may be performed.
  • various coating agent layers such as a primer coating agent layer, an undercoat agent layer, an anchor coating agent layer, an adhesive layer, and a vapor deposition anchor coating agent layer are arbitrarily formed on the surface of the thermoplastic resin layer, and the surface treatment layer It can also be.
  • polyester resins examples include polyester resins, polyamide resins, polyurethane resins, epoxy resins, phenol resins, (meth) acrylic resins, polyvinyl acetate resins, and polyolefins such as polyethylene and polypropylene. It is possible to use a resin composition whose main component is a vehicle resin or a copolymer or modified resin thereof, a cellulose resin, or the like.
  • the thickness of the base material layer is preferably 10 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, and more preferably 15 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less. If it is thinner than the above range, the rigidity of the laminate is too low, and it tends to be difficult to exhibit high drop bag strength. It tends to be difficult, and the content filling property tends to deteriorate.
  • the odor adsorbing laminate of the present invention can be laminated by providing an adhesive layer between the base layer, the sealant layer and other layers, and when each layer is a multi-layer. is there.
  • the adhesive layer can contain an odor adsorbent.
  • the adhesive layer can further contain an adhesive suitable for use in combination with the odor adsorbent.
  • the adhesive layer can be composed of an odor adsorbing adhesive layer containing an odor adsorbent and an adhesive, and a non-odor adsorbing adhesive layer that does not contain an odor adsorbent but has an adhesive.
  • the non-odor adsorption adhesive layer is in contact with one side or both sides of the odor adsorption adhesive layer.
  • the content of the odor adsorbent in the adhesive layer is preferably 0.3% by mass or more and 50% by mass or less.
  • the content of the hydrophobic zeolite in the adhesive layer is 0.05% by mass or more in the entire adhesive layer, a sufficient odor adsorbing effect can be exhibited, but it is good as a package.
  • the content is more preferably 0.3% by mass or more.
  • the hydrophobic zeolite content is preferably 50% by mass or less in order to obtain good film-forming properties at the time of preparing the laminate and, in addition, to achieve good adhesion.
  • the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material in the adhesive layer is 0.05% by mass or more in the entire adhesive layer, a sufficient adsorbing effect can be exhibited, but it is good as a package. In order to obtain a satisfactory adsorption effect, the content is preferably 0.3% by mass or more.
  • the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material in the entire adhesive layer is 10% by mass or less. It is preferable that
  • the adhesive layer may be a layer formed by various methods such as EC (extrusion coat), dry laminate, non-solvent laminate, and sand laminate.
  • EC extrusion coat
  • dry laminate non-solvent laminate
  • sand laminate a layer formed by various methods such as EC (extrusion coat), dry laminate, non-solvent laminate, and sand laminate.
  • the adhesive layer is a dry laminate adhesive layer or a non-solvent laminate adhesive layer
  • the content of the odor adsorbent, the hydrophobic zeolite, and the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material is preferably within the above range.
  • the content of the odor adsorbent is 0.3% by mass or more and 15% by mass for the same reason as described above.
  • the following is preferred.
  • content of hydrophobic zeolite is 0.3 mass% or more and 15 mass% or less
  • support inorganic porous body is 0.3 mass% or more and 10 mass% or less.
  • the content of the hydrophobic zeolite is preferably 0.3% by mass or more and 13% by mass or less.
  • the content of is preferably 0.3% by mass or more and 10% by mass or less.
  • the adhesive layer is formed by an extrusion coat or a sand laminate, it is not particularly limited, but first, the resin composition for forming the adhesive layer is heated and melted and expanded and stretched in the necessary width direction with a T die. Then, the molten material is extruded onto a layer to be bonded, and sandwiched between a rubber roll and a cooled metal roll, thereby forming the adhesive layer and bonding and laminating to the layer to be bonded at the same time.
  • the adhesive layer When the adhesive layer is formed by dry lamination, a resin composition dispersed or dissolved in a solvent is applied on one layer and dried, and the other adhesion target layer is laminated and laminated at 30 to 120 ° C. By aging for several hours to several days, the resin composition is cured and laminated.
  • the coating method include roll coating, gravure roll coating, kiss coating and the like, and the coating amount is preferably about 0.1 to 10 g / m 2 (dry state). By setting the coating amount of the resin composition within the above range, good adhesiveness can be obtained.
  • a solvent-free resin composition is applied on one layer, and the other layer to be bonded is laminated and laminated at 30 to 120 ° C. for several hours to several By aging for a day, the resin composition is cured and laminated.
  • Examples of the coating method include roll coating, gravure roll coating, and kiss coating, and the coating amount is preferably about 0.1 to 15 g / m 2. By setting the coating amount of the resin composition within the above range, good adhesiveness can be obtained.
  • Adhesives suitable for use in combination with an odor adsorbent may be a thermosetting type, an ultraviolet curable type, an electron beam curable type, etc., and any form such as an aqueous type, a solution type, an emulsion type, a dispersion type, etc.
  • the properties may be any of film / sheet, powder, solid and the like, and the adhesion mechanism is any of chemical reaction type, solvent volatilization type, heat melting type, hot pressure type, etc. It may be a form.
  • the adhesive include, for example, polyvinyl acetate adhesives such as polyvinyl acetate and vinyl acetate-ethylene copolymers, and copolymers of polyacrylic acid and polystyrene, polyester, polyvinyl acetate, and the like.
  • Polyacrylic acid adhesives cyanoacrylate adhesives, ethylene copolymer adhesives made of copolymers of ethylene and monomers such as vinyl acetate, ethyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, cellulose adhesives, polyurethane Adhesive, polyester adhesive, polyamide adhesive, polyimide adhesive, polyolefin adhesive such as LDPE, amino resin adhesive made of urea resin or melamine resin, phenol resin adhesive, epoxy adhesive Agent, reactive (meth) acrylic adhesive, chloroprene rubber, nitrile rubber, stainless steel Len - butadiene made of rubber or the like elastomeric adhesive, a silicone adhesive, an alkali metal silicate, made of a low-melting-point glass or the like inorganic adhesive, further, anchor coating agents and the like.
  • the anchor coating agent examples include organic titanium-based, isocyanate-based, polyethyleneimine-based, acid-modified polyethylene-based, and polybutadiene-based anchor coating agents.
  • the adhesive is preferably one or more selected from the group consisting of polyurethane resins, polyester resins, polyamide resins, and polyolefin resins.
  • the sealant layer is a layer that imparts functions such as heat sealability, flex resistance, and impact resistance to the laminate.
  • the sealant layer may be a single layer or may be composed of two or more layers. In the case of two or more layers, the layers may be the same composition layer or different composition layers.
  • the sealant layer of the odor adsorbent of the present invention preferably contains the thermoplastic resin C.
  • the sealant layer can include an odor adsorbing sealant layer and a non-odor adsorbing sealant layer, and the non-odor adsorbing sealant layer is preferably in contact with one side or both sides of the odor adsorbing sealant layer.
  • the content of the odor adsorbent in the entire sealant layer is preferably 0.3% by mass or more and 15% by mass or less. If the content of the hydrophobic zeolite in the entire sealant layer is 0.05% by mass or more in the entire sealant layer, a sufficient odor adsorbing effect can be exhibited, but it is good as a package. In order to obtain the odor adsorbing effect, the content is preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 0.25% by mass or more.
  • the content of the hydrophobic zeolite is preferably 13% by mass or less, and 10% by mass. The following is more preferable.
  • the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material in the entire sealant layer is 0.05% by mass or more in the total sealant layer, a sufficient adsorption effect can be exhibited.
  • the content is preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 0.25% by mass or more.
  • the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material in the entire sealant layer is 10% by mass. Or less, more preferably 9% by mass or less.
  • the thickness of the sealant layer is preferably 5 to 500 ⁇ m, more preferably 10 to 250 ⁇ m. When it is thinner than the above range, it is difficult to obtain sufficient heat seal strength. When it is thicker than the above range, the cost is increased and the film becomes hard and workability tends to be deteriorated.
  • the thermoplastic resin C has heat sealability that can be used for a sealant layer, and preferably has a melt flow rate of 0.2 g / 10 min or more and 10.0 g / 10 min or less. 0.2 g / 10 min or more and 9.5 g / 10 min or less is more preferable.
  • MFR is a value measured from the method based on JISK7210. When the MFR is less than 0.2 g / min, or 10 g / min or more, it is difficult to be effective in terms of proper processing.
  • thermoplastic resin C examples include, for example, polyethylene, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear (linear) low density polyethylene, metallocene polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, Ionomer resins, ethylene- (meth) acrylic acid ethyl copolymers, ethylene- (meth) acrylic acid copolymers, ethylene-propylene copolymers, methylpentene polymers, polyolefin resins such as polyethylene or polypropylene, and polyolefin resins A modified polyolefin resin obtained by modifying a resin with an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid or the like, an ethylene- (meth) acrylic acid ester-unsaturated carboxylic acid terpolymer resin, Cyclic polyolefin tree , Cyclic olefin copolymers, polyethylene
  • thermoplastic resin C can contain a small amount of additives such as an antioxidant and an antiblocking agent, and a known flex resistance improver, an inorganic or organic additive, etc. can be blended as necessary. it can. Furthermore, it is preferable that the thermoplastic resin C is excellent in resistance to pinholes due to bending when formed into a film as a single body.
  • the package may cause pinholes due to fatigue failure due to local repeated bending caused by vibration during the packaging process or during transportation, especially packaging materials for food and medical supplies have pinhole resistance. is important.
  • the pinhole resistance of the thermoplastic resin C in the present invention is, for example, that the number of pinholes generated after 5000 gelboflexes at 23 ° C. in a 50 ⁇ m-thick film composed of a low-elution polyethylene simple substance is 0, Or it is preferable that they are 1 or more and 160 or less.
  • the number of pinholes generated in the sealant film is within the above range, a packaging material that can withstand practical use can be produced for applications that require pinhole resistance.
  • the odor adsorbing sealant layer in the present invention is a layer formed from a resin composition containing a thermoplastic resin C and an odor adsorbing body.
  • the odor adsorbing sealant layer has a single-layer structure formed using a resin composition obtained by kneading the odor adsorbing body and the thermoplastic resin C.
  • the odor adsorbent may be uniformly dispersed in the layer, or may be dispersed with a concentration gradient.
  • it may be dispersed with an increasing concentration gradient from the inner surface to the outer surface when the package is formed, and this configuration improves the heat sealability.
  • it may be dispersed with a decreasing concentration gradient from the inner surface to the outer surface when the package is formed, and this configuration improves the interlayer adhesion strength.
  • the odor adsorbing sealant layer may be dispersed from the center in the thickness direction toward both surfaces with a decreasing concentration gradient, and this configuration improves the heat sealability and the interlayer adhesion strength.
  • the odor adsorbing sealant layer may have a multilayer structure in which two or more layers are laminated, where each layer includes the type of thermoplastic resin C, the type of odor adsorbent, You may consist of a resin composition from which content differs, respectively.
  • odor-adsorbing sealant layer is 5 ⁇ m or more, but 10 ⁇ m to 200 ⁇ m is preferable in order to obtain good film-forming properties, heat sealability, interlayer adhesion strength, and odor-adsorbing properties. .
  • the non-odor adsorbing sealant layer in the present invention is a layer containing the thermoplastic resin C and not containing an odor adsorbent.
  • the non-odor adsorbing sealant layer containing no odor adsorbent is superior in heat sealability to the odor adsorbing sealant layer containing the odor adsorbent. From this property, it is preferable that the non-odor adsorbing sealant layer is laminated on one side or both sides of the odor adsorbing sealant layer. With this laminated structure, the odor adsorbing sealant layer can be firmly bonded in the laminated body, or the laminated bodies can be firmly heat-sealed.
  • the film forming and laminating method of the sealant layer is not particularly limited, and a known or conventional film forming method and laminating method can be applied.
  • it can be formed by an inflation method, a casting method, or an extrusion method (extrusion method, co-extrusion method).
  • a sealant layer formed in advance may be laminated on the multilayer through an adhesive layer by dry lamination, non-solvent lamination, sand lamination, or the like.
  • a resin composition for forming a sealant layer is heated and melted on a multilayer using an extrusion method, and is expanded and stretched in a necessary width direction with a T die and extruded into a curtain shape. It is possible to simultaneously form the sealant layer, adhere to the laminated surface, and laminate by flowing down onto the laminated surface and sandwiching it between the rubber roll and the cooled metal roll. If necessary, the adhesion may be performed via an adhesive layer.
  • the sealant layer may be composed of a plurality of odor adsorbing sealant layers and non-odor adsorbing sealant layers, and the multilayers are bonded via an adhesive. It may be.
  • ⁇ Odor adsorption film for packaging materials The odor adsorption laminated body of this invention can be used as an odor adsorption film for packaging materials.
  • the packaging material is folded or overlapped so that the surfaces with good heat-sealing properties face each other, and the peripheral edge thereof is
  • side seal type two-side seal type, three-side seal type, four-side seal type, envelope-attached seal type, joint-attached seal type (pillow seal type), pleated seal type, flat bottom seal type, square bottom seal type, gusset type
  • heat sealing method known methods such as a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, and an ultrasonic seal can be applied.
  • the odor adsorbing packaging material of the present invention can be used as an odor adsorbing packaging material for BIB.
  • it can be used as an odor-adsorbing liquid content packaging material for BIB intended for liquid contents.
  • the liquid contents include seasoning liquids such as drinking water, juices, drip infusions, soy sauce and sauces, and liquids such as soy sauce, honey, sauce and dressing.
  • BIB liquid content packaging body> For example, as shown in FIG. 16, the package of the present invention includes at least a double bag portion and a content extraction port made of a resin molded product.
  • the double bag part is comprised from the upper film and the lower film, as FIG. 17 showed, and the content extraction port is attached to the upper film.
  • each of the upper film and the lower film is composed of at least an outer layer film and an inner layer film, and the outer layer film and the inner layer film are only partially bonded to each other.
  • the partial adhesion between the outer layer film and the inner layer film is preferably at least at the peripheral edge of the package, and may be a lattice shape with continuous lines or a shape with discontinuous lines. It may be.
  • the package of the present invention is used, for example, as a liquid content package for BIB, and is used for filling the content in a state where the content extraction port is sealed with a cap. That is, when used for normal applications, the sealed BIB liquid contents package is supplied to the user in a cardboard box, but when used for aseptic filling, the sealed BIB liquid contents package is used.
  • the body is sterilized with an electron beam, gamma rays, ethylene oxide gas or the like and then supplied to the user.
  • Pinhole resistance is important especially for packaging materials for foods, medical supplies, etc., because pinholes that leak liquid contents may be generated.
  • the packaging material is folded or 2 so that the sealant layer of the upper film to which the content extraction port is attached and the sealant layer of the lower film face each other.
  • Overlapping sheets for example, side seal type, two-side seal type, three-side seal type, four-side seal type, envelope-attached seal type, joint-attached seal type (pillow seal type), pleated seal type, flat bottom It can be manufactured by heat-sealing in a heat-sealing form such as a sealing type, a square bottom sealing type, a gusset type.
  • a heat sealing method known methods such as a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, and an ultrasonic seal can be applied.
  • a hole is made at the attachment position of the content extraction port of the upper film, the content extraction port is inserted into the hole from the inside of the upper film, and The inner surface of the upper film is heat-sealed and fixed to the outside of the flange, and a cap is put on the content extraction port to make it sealed.
  • the content extraction port is an inlet / outlet for filling and / or taking out the content.
  • the content extraction port may be filled and taken out with one content extraction port.
  • the filling and unloading of the contents may be performed at separate contents extraction ports.
  • the content extraction port preferably contains a polyolefin resin.
  • polyolefin resins include polyethylene resins (LDPE, MDPE, HDPE, LLDPE, etc.), various ethylene copolymers, polypropylene resins, cyclic polyolefin resins, methylpentene polymers, acid-modified polyolefin resins, and the like. However, it is not limited to these.
  • the melt flow rate of the polyolefin resin is preferably 5 g / min or more and 100 g / min or less from the viewpoint of moldability.
  • the content extraction port has processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, releasability, flame retardancy, antifungal properties, electrical properties, strength, etc.
  • Various plastic compounding agents, additives and the like can be added for the purpose of improving and modifying the above.
  • the content extraction port can be obtained by mixing and kneading the above various raw materials by a known method to prepare a resin composition, and molding the resin composition by a known method.
  • the resin contained in the content extraction port is preferably the above-described polyolefin resin, but is not limited thereto, and various thermoplastic resins can be contained within a range that does not adversely affect the resin.
  • the melt flow rate of the thermoplastic resin contained is preferably 5 g / min or more and 100 g / min or less from the viewpoint of moldability.
  • Each of the upper film and the lower film constituting the double bag portion of the BIB liquid content package of the present invention comprises at least an outer film and an inner film, as shown in FIGS.
  • the outer layer film and the inner layer film are only partially bonded to each other.
  • each of an outer layer film and an inner layer film is a film which has a sealant layer containing a low elution polyethylene at least.
  • the sealant layer of an inner layer film contains an odor adsorption layer.
  • the sealant layer of the inner layer film may be a layer composed of only an odor adsorbing layer as shown in FIG. 20, and as shown in FIGS. 21 and 22, in order to improve the seal strength and interlayer adhesion strength, A multilayer structure with a non-odor adsorbing layer that contains low-elution polyethylene but does not contain an odor adsorbent may be used.
  • the odor adsorbing layer may have a multilayer structure in which the kind of the low-elution polyethylene as the main component, the kind and content of the odor adsorbing substance are the same or different.
  • the innermost layer in contact with the contents may be an odor adsorbing layer or a non-odor adsorbing layer.
  • the non-odor adsorbing layer is the innermost layer, the sealing strength of the package can be improved, and when the odor adsorbing layer is the innermost layer, the interlayer adhesive strength within the package can be improved.
  • each of the outer layer film and the inner layer film has a base layer, a functional layer such as a reinforcing layer, an adhesive layer, etc., as shown in FIG. 24, in order to improve the strength of the film and to give various functions.
  • the outer layer film preferably includes a base material layer. A well-known thing can be laminated
  • the sealant layer of the inner layer film includes an odor adsorbing layer, and may further include a non-odor adsorbing layer.
  • the sealant layer of the outer film includes only the non-odor adsorbing layer and does not include the odor adsorbing layer.
  • the odor adsorbing layer in the present invention includes a resin composition containing low-eluting polyethylene and an odor adsorbing body. Furthermore, it may contain general-purpose polyethylene, polypropylene, methylpentene polymer, acid-modified polyolefin resin, and a mixture of these thermoplastic resins within a range that does not impair the low elution property and heat sealability of the sealant film. Although possible, it is not limited to these resins.
  • the odor adsorbing layer has a single layer structure formed using a resin composition obtained by kneading an odor adsorbing body and low-elution polyethylene.
  • the odor adsorbent may be uniformly dispersed in the layer, or may be dispersed with a concentration gradient.
  • it may be dispersed with a decreasing concentration gradient from the inner surface to the outer surface when the package is formed, and this configuration improves the interlayer adhesion strength.
  • it may be dispersed with a decreasing concentration gradient from the center in the thickness direction of the odor adsorbing layer toward the both surfaces, and this configuration improves heat sealability and interlayer adhesion strength.
  • the odor adsorbing layer may have a multilayer structure in which two or more layers are laminated, wherein each layer is a kind of a low-elution polyethylene as a main component or an odor adsorbing body.
  • You may consist of a resin composition from which a kind and content differ, respectively. Film formation is possible if the total thickness of the odor adsorbing layer is 5 ⁇ m or more. However, in order to obtain good film forming property, heat sealability, interlayer adhesion strength and odor adsorbing property, 10 ⁇ m to 200 ⁇ m is preferable.
  • the odor adsorbent includes a hydrophobic zeolite, and may further include a chemical adsorbent-supporting inorganic porous body.
  • Hydrophobic zeolite and chemical adsorbent-supporting inorganic porous material can be directly mixed with low-elution polyethylene and kneaded, or hydrophobic zeolite and chemical adsorbent-supporting inorganic porous material can be thermoplastic resin at high concentration. It is also possible to prepare a master batch by melting and kneading the mixture, and mixing this with a low-elution polyethylene at a ratio corresponding to the target content, followed by melt kneading.
  • the amount of the hydrophobic zeolite added is 0.05% by mass or more in all the sealant layers of the inner film, a sufficient odor adsorbing effect can be exhibited, but the package is good.
  • the content is preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 0.25% by mass or more.
  • the content of the hydrophobic zeolite is preferably 13% by mass or less, and 10% by mass. The following is more preferable.
  • the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material is 0.05% by mass or more in all the sealant layers of the inner film, a sufficient adsorbing effect can be exhibited.
  • the content is preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 0.25% by mass or more.
  • the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material is in the entire sealant layer of the inner layer film.
  • the content is preferably 10% by mass or less, and more preferably 9% by mass or less.
  • the sealant layer of the outer layer film and the inner layer film has a heat-sealability and contains a low-elution polyethylene having a small organic substance elution amount.
  • the TOC indicates the concentration of the total amount of organic matter (organic carbon body) that can be oxidized in water as the concentration of carbon, and is used as one of the representative water quality indicators.
  • TOC K0805 (Organic carbon (TOC) automatic measuring instrument)).
  • the concentration of the elution TOC contained in the film made of the low elution polyethylene is 1.5 ppm or more and 250 ppm or less.
  • the reason for measuring the concentration of the elution TOC related to the low elution polyethylene as a single raw material in a filmed state, not in the state of raw material pellets, is that the low elution polyethylene is used for forming a sealant layer, etc. This is because when the film is formed, various heat histories are given to increase the elution amount of ⁇ TOC.
  • the increased concentration of TOC for example, 1000 g of distilled water at 40 ° C. to 80 ° C. is filled as the filling water in the above pouch packaging bag, and then 25 ° C. to 50 ° C. for several days to 4 weeks.
  • the TOC concentration of the filled water after storage can be determined by measuring the total organic carbon meter or HS-GC and subtracting the TOC concentration of the distilled water as a blank.
  • a packaging body of a pouch bag (15 cm ⁇ 44 cm) is prepared using a packaging material for packaging, an outer layer film, and an inner layer film, and water at 65 ° C. (distilled water for high-performance liquid chromatography, pure chemical) ) Filling 1000 g to prepare a liquid filling material for a package, and storing it at 35 ° C. for 2 weeks, then measuring the TOC concentration of the filling water with a TOC-L total organic carbon meter manufactured by Shimadzu Corporation As a method, an increasing concentration of TOC is obtained. And the elution TOC density
  • low-elution polyethylene examples include low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), linear (linear) low density polyethylene (LLDPE), and ethylene-vinyl acetate.
  • Low elution of polymers ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, etc. And mixtures of these resins, but are not limited to these resins.
  • the following methods are exemplified, but the present invention is not limited thereto.
  • polyethylene When producing polyethylene, it is effective to reduce the amount of unreacted raw material remaining, the amount of low molecular weight products and by-products, and to remove the polymerization catalyst. Specifically, improving raw material purity, precisely controlling conditions such as reaction temperature and pressure, removing unreacted raw materials, low molecular weight products, by-products and polymerization catalysts by distillation or washing, Examples include a method of preventing oxidation due to contact with oxygen in the air at a high temperature. When pelletizing the manufactured polyethylene, there is a method of restricting the use of lubricants, antioxidants, and other additives that are likely to increase the elution amount of organic matter. When filming polyethylene, there is a method to limit the use of lubricants, antioxidants, solvents, and other additives that may increase the elution amount of organic substances, and to prevent oxidation at high temperatures. Can be mentioned.
  • the sealant layer has heat-sealability and contains a low-elution polyethylene, so that the packaging material including the sealant layer has excellent heat-seal properties and a small amount of organic matter is eluted.
  • the increase in the TOC concentration of the liquid contents in the package can be reduced.
  • polyethylene is preferable in that it has a property of being resistant to sterilization and sterilization treatment such as UV and hardly decomposed.
  • LLDPE low-elution polyethylene
  • C4-LLDPE C6-LLDPE, C8-LLDPE and the like are more preferable.
  • C4, C6, and C8 are partially copolymerized with LLDPE to indicate that a monomer having the described numerical value of carbon number is present in the side chain.
  • C4 represents butene-1
  • C6 represents hexene-1
  • C8 represents a side chain of the structure of octene-1.
  • a low-elution polyethylene having a density of 0.90 g / cm 3 or more and 0.94 g / cm 3 or less is preferred, and a low-elution polyethylene having a density of 0.905 g / cm 3 or more and 0.933 g / cm 3 or less is more preferred. Low-elution polyethylene having a density in this range tends to reduce the elution amount of organic matter.
  • the low-elution polyethylene can also contain a small amount of additives such as antioxidants and antiblocking agents. Furthermore, it is preferable that the low-elution polyethylene in the present invention is excellent in resistance to pinholes due to bending when formed into a single film.
  • the pinhole resistance of the low-elution polyethylene in the present invention is, for example, that the number of pinholes generated after 5,000 gelboflexes at 23 ° C. in a 50 ⁇ m-thick film made of low-elution polyethylene alone is 0, Or it is preferable that they are 1 or more and 160 or less.
  • the number of pinholes generated in the sealant layer is in the above range, a packaging material that can withstand practical use can be produced for applications that require pinhole resistance.
  • the odor adsorbent contains a specific hydrophobic zeolite, and can further contain a chemical adsorbent-supporting inorganic porous material.
  • Hydrophobic zeolite In general, the higher the molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 is, the higher the hydrophobicity of zeolite, and the hydrophobic zeolite contained in the odor adsorbing layer in the present invention is the molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 . The ratio is preferably 30/1 to 8000/1.
  • Hydrophobic zeolite does not lose its odor adsorbing ability even when the package or the packaging material is exposed to 230 ° C. or higher, and can exert a deodorizing effect due to adsorption of odor components.
  • Hydrophobic zeolite may have any outer shape such as a spherical shape, a rod shape, an elliptic shape, etc., and may have any shape such as a powder shape, a lump shape, and a granular shape. From the viewpoint of uniform dispersion and kneading characteristics, powder form is preferable.
  • the average particle size of the hydrophobic zeolite can be appropriately selected depending on the intended use, and an average particle size of 0.01 ⁇ m to 10 ⁇ m is preferable.
  • the average particle diameter is a value measured by a dynamic light scattering method.
  • the average particle size is smaller than 0.01 ⁇ m, aggregation of the hydrophobic zeolite tends to occur, and the dispersibility in the low-elution polyethylene tends to decrease.
  • the average particle size is larger than 10 ⁇ m, the film forming property of the odor adsorbing layer tends to be inferior, so that it is difficult to add a large amount of hydrophobic zeolite, and the surface area is further reduced. There is a possibility that the odor effect cannot be obtained.
  • Hydrophobic zeolite is hydrophobic, so it is difficult to adsorb highly polar water molecules etc. Conversely, it has low affinity for odor molecules, hydrophobic gas, lipophilic gas (including solvent-based gas). These are high and are easy to adsorb these. Furthermore, due to the effects of alkali metals such as Ca, Na, K, and alkaline earth metals present on the zeolite surface, the zeolite surface exhibits basicity, and acid gases are easily adsorbed by a neutralization reaction.
  • the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material is a material in which a chemical adsorbent is supported on an inorganic porous material. It has a function of adsorbing odorous substances generated from the package during sterilization and sterilization treatment.
  • the loading method a known or conventional loading method can be applied.
  • the inorganic porous material is impregnated with a solution containing a chemical adsorbent described below and dried. it can.
  • the adsorbing capacity per unit mass of the chemical adsorbent can be greatly increased,
  • the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material can be reduced.
  • physical adsorption characteristics for the pores of the inorganic porous material can be expected.
  • the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material may have an arbitrary outer shape such as a spherical shape, a rod shape, an elliptical shape, and may have any shape such as a powder shape, a lump shape, and a granular shape. From the viewpoint of film properties, uniform dispersion in a thermoplastic resin, kneading characteristics, and the like, powder form is preferable.
  • the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material those having an arbitrary average particle size can be appropriately selected according to the use, but in the present invention, those having an average particle size of 0.01 ⁇ m to 10 ⁇ m are particularly preferable.
  • the average particle diameter is a value measured by a dynamic light scattering method.
  • the average particle size is smaller than 0.01 ⁇ m, the chemical adsorbent-carrying inorganic porous body tends to aggregate, and the dispersibility of the chemical adsorbent-carrying inorganic porous body in the low-elution polyethylene tends to be lowered.
  • the film formation of the odor adsorbing layer is inferior, so that it is difficult to contain a large amount of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material, and a sufficient adsorption effect may not be obtained. Sex occurs.
  • the chemical adsorbent has a reactive functional group that causes a chemical reaction with and binds to an eluting organic substance or an odorous substance generated by decomposition of a resin during sterilization / sterilization treatment, and It is a compound that can be supported on an inorganic porous material. More specifically, reactive functional groups that bind to various aldehydes, ketones, carboxylic acids and the like generated during UV irradiation, ⁇ -ray irradiation, EB irradiation, sterilization / sterilization treatment of hot packs, boil, etc. It is a compound that has.
  • Such compounds include compounds having basic functional groups such as amino groups and hydroxyl groups, metal carbonates, metal hydrogen carbonates, amide group-containing compounds, and the like. However, it is not limited to these.
  • Examples of the compound containing an amino group include alkylamine, ethylenediamine, tetramethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetriamine, tetraethylenepentamine, piperazine, metaphenylenediamine, and polyamine.
  • Examples of the compound having a hydroxyl group include metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, and iron hydroxide.
  • Examples of the metal carbonate include sodium carbonate and calcium carbonate.
  • Examples of the hydrogen carbonate include sodium hydrogen carbonate.
  • Examples of the amide group-containing compound include 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
  • a compound having an amino group is preferable as the chemical adsorbent exhibiting a particularly excellent adsorption effect.
  • the adsorption mechanism of the chemical adsorbent for the substances to be adsorbed, such as eluted organic substances and odorous substances, will be described in more detail with reference to the specific examples of FIGS. 3A to 3B, but the present invention is not limited to these.
  • the adsorption target substance is an acid odor substance
  • the chemical adsorbent for example, a compound having a hydroxyl group is selected on the inorganic porous body. It can be used as a chemically adsorbent-supported inorganic porous material. Thereby, a carboxyl group and a hydroxyl group cause a chemical reaction and combine to adsorb the substance to be adsorbed.
  • the adsorption target substance is an aldehyde, as shown in FIG. 3 (b), for example, a compound having an amino group is selected as the chemical adsorbent and supported on the inorganic porous body, and the chemical adsorbent is selected. It can be used as a supported inorganic porous material. Thereby, an aldehyde group and an amino group cause a chemical reaction and combine to adsorb the substance to be adsorbed. At this time, by the chemical adsorption, the adsorption target substance (odor substance) once adsorbed is not desorbed, and the odor adsorption can be performed efficiently.
  • the chemical adsorbent in the present invention binds the adsorption target substance to a specific functional group of the chemical adsorbent. Therefore, it is difficult to be affected by various substances that reduce the odor adsorption ability, such as water vapor.
  • the non-odor adsorbing layer in the present invention is a layer containing low-elution polyethylene and not containing an odor adsorbing body. Furthermore, high-elution polyethylene, polypropylene, methylpentene polymer, acid-modified polyolefin resins, and mixtures of these thermoplastic resins are included within a range that does not impair the low-elution property and heat sealability of the sealant film. It is possible, but not limited to these resins.
  • ⁇ Method for producing inner layer film> (Odor adsorbent dispersion method)
  • a known or conventional kneading method can be applied. It is also possible to mix the odor adsorbent directly with low-elution polyethylene and knead it. It is also possible to use a so-called masterbatch method in which the low-elution polyethylene is mixed, melted and kneaded at a ratio corresponding to the target content.
  • the content of the hydrophobic zeolite in the master batch is preferably 0.5% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less.
  • the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material in the master batch is preferably 0.5% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less.
  • the odor adsorbent can be uniformly dispersed in the low-elution polyethylene.
  • the thermoplastic resin in the master batch may or may not be the same as the low-elution polyethylene in the odor adsorbing layer.
  • the same low-elution polyethylene and other types of thermoplastic resins are melt-mixed in advance, they are homogeneous and have good film-forming properties, heat-sealability, and interlayer adhesion strength when mixed or melt-kneaded with low-elution polyethylene again. And odor adsorption.
  • thermoplastic resins other than the low-elution polyethylene in the odor adsorbing layer include general-purpose non-elution polyethylene, polypropylene, methylpentene polymer, polyolefin resins such as acid-modified polyolefin resins, and mixtures of these resins. However, it is not limited to these resins.
  • thermoplastic resin preferably has a low elution property comparable to that of the low elution polyethylene in the present invention, but a general-purpose resin is used within a range that does not greatly affect the elution amount of organic matter from the entire sealant layer. Can be used.
  • the method for forming and laminating each layer of the outer layer film or the inner layer film is not particularly limited, and a known or conventional film forming method or laminating method can be applied.
  • the resin composition forming the odor adsorbing layer and the resin composition forming the non-odor adsorbing layer are heated and melted, and then expanded and expanded in the width direction required by the T-die. Extruded into a curtain shape, the molten resin is allowed to flow down on the surface to be laminated, and sandwiched between a rubber roll and a cooled metal roll, thereby forming an odor adsorbing layer and a non-odor adsorbing layer and bonding to the layer to be laminated And laminating at the same time.
  • the melt flow rate (MFR) of the low-elution polyethylene contained in the odor adsorbing layer and the thermoplastic resin contained in the non-odor adsorbing layer should be 0.2 to 50 g / 10 min. Is more preferable, and 0.5 to 30 g / 10 min is more preferable.
  • MFR is a value measured from the method based on JISK7210. When the MFR is less than 0.2 g / min, or 50 g / min or more, it is difficult to be effective in terms of proper processing.
  • the melt flow rate (MFR) of the low-elution polyethylene contained in the odor adsorbing layer and the thermoplastic resin contained in the non-odor adsorbing layer is 0.2 to 10.0 g / 10 min. It is preferably 0.2 to 9.5 g / 10 min. When the MFR is less than 0.2 g / 10 minutes, or 10.0 g / 10 minutes or more, the processing suitability tends to be inferior.
  • the odor adsorbing layer and the non-odor adsorbing layer formed in advance may be laminated through an adhesive layer by dry lamination, non-solvent lamination, sand lamination, or the like.
  • the outer layer film can be produced by operating in the same manner as the inner layer film except that the odor adsorbent is not dispersed.
  • an adhesive layer may be provided and laminated between each layer in the sealant layer, and between each layer such as the sealant layer-base material layer.
  • the adhesive layer may consist of an adhesive or any anchor coat agent.
  • the adhesive may be a thermosetting type, an ultraviolet curable type, an electron beam curable type, or the like, and may be in any form such as an aqueous type, a solution type, an emulsion type, or a dispersion type.
  • the bonding mechanism may be any form such as a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat melting type, and a hot pressure type.
  • the adhesive layer may be a layer made of an EC (extrusion coat) layer, an adhesive for dry lamination, an adhesive for non-solvent lamination, or the like.
  • EC extrusion coat
  • Examples of the components that form such an adhesive layer include polyvinyl acetate adhesives such as polyvinyl acetate and vinyl acetate-ethylene copolymers, and copolymers of polyacrylic acid and polystyrene, polyester, polyvinyl acetate, and the like.
  • an organic titanium-based, isocyanate-based, polyethyleneimine-based, acid-modified polyethylene-based, polybutadiene-based anchor coating agent, or the like can be used as the anchor coating agent.
  • the adhesive layer is laminated by extrusion coating
  • the adhesive can be formed by extrusion coating on the adhesion target layer.
  • extrusion coating the adhesive is first heated and melted, expanded and stretched in the necessary width direction with a T-die and extruded into a curtain shape, and the melt is allowed to flow down onto the layer to be bonded, cooling with a rubber roll.
  • sandwiching between the metal rolls the formation of the adhesive layer, the adhesion to the adhesion target layer, and the lamination are performed simultaneously.
  • an adhesive for dry lamination When an adhesive for dry lamination is used as the adhesive layer, an adhesive dispersed or dissolved in a solvent is applied onto one layer and dried, and the other adhesion target layer is laminated and laminated, and then 30 to 120 ° C. The adhesive is cured and laminated by aging for several hours to several days.
  • the adhesive itself is applied on the layer without being dispersed or dissolved in a solvent and dried, and the other layer to be bonded is laminated and laminated at 30 to 120 ° C.
  • the adhesive is cured and laminated by aging for several hours to several days.
  • the adhesive layer is formed by applying the above-mentioned adhesive by, for example, roll coating, gravure roll coating, kiss coating or the like, and the coating amount is preferably about 0.1 to 10 g / m 2 (dry state). By setting the coating amount of the adhesive within the above range, good adhesiveness can be obtained.
  • any resin that can be heated and melted and applied by an extruder can be used for the adhesive layer.
  • the thermoplastic resin used for the non-odor adsorbing layer can be preferably used.
  • the packaging material for BIB liquid contents of the present invention is a packaging material for producing the upper film and the lower film of the bag portion of the BIB liquid contents packaging body of the present invention, and includes at least an outer layer film and an inner layer film. Including, the outer layer film and the inner layer film are only partially bonded to each other as described above.
  • the liquid content refers to all liquids such as seasoning liquids such as drinking water, juices, drip infusions, soy sauce, sauces, soy sauce, honey, sauce and dressings.
  • seasoning liquids such as drinking water, juices, drip infusions, soy sauce, sauces, soy sauce, honey, sauce and dressings.
  • BIB liquid content packaging body The same as in the case of Problem 4 above.
  • the content extraction port is an inlet / outlet for filling and / or taking out the content.
  • the content extraction port may be filled and taken out with one content extraction port. The filling and unloading of the contents may be performed at separate contents extraction ports.
  • the content extraction port contains a polyolefin resin and a hydrophobic zeolite. Furthermore, a chemical adsorbent-supporting inorganic porous material can also be contained.
  • polyolefin resins include polyethylene resins (LDPE, MDPE, HDPE, LLDPE, etc.), various ethylene copolymers, polypropylene resins, cyclic polyolefin resins, methylpentene polymers, acid-modified polyolefin resins, and the like. However, it is not limited to these.
  • the melt flow rate of the polyolefin resin is preferably 5 g / min or more and 100 g / min or less from the viewpoint of moldability.
  • the content extraction port has processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, releasability, flame retardancy, antifungal properties, electrical properties, strength, etc.
  • Various plastic compounding agents, additives and the like can be added for the purpose of improving and modifying the above.
  • the content extraction port can be obtained by mixing and kneading the above various raw materials by a known method to prepare a resin composition, and molding the resin composition by a known method.
  • hydrophobic zeolite and chemical adsorbent-supporting inorganic porous material can be directly mixed with polyolefin resin and kneaded, or hydrophobic zeolite and chemical adsorbent-supporting inorganic porous material can be mixed with thermoplastic resin at high concentration.
  • a so-called masterbatch method is also possible in which a masterbatch is prepared by mixing and melting and kneading after mixing, and mixing and melt-kneading this with a polyolefin resin at a ratio corresponding to the target content.
  • the content of the hydrophobic zeolite in the entire content extraction port is preferably 0.1% by mass or more and 13% by mass or less.
  • the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material in the entire content extraction port is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less.
  • the content of the hydrophobic zeolite in the master batch is preferably 0.5% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less.
  • the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material in the master batch is preferably 0.5% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less.
  • the master batch method even if it is a combination of a hydrophobic zeolite or a chemical adsorbent-supporting inorganic porous material and a polyolefin-based resin, which easily aggregate, a hydrophobic zeolite or a chemical adsorbent-supporting inorganic porous material in the polyolefin-based resin.
  • the body can be dispersed homogeneously.
  • thermoplastic resin used in the masterbatch is preferably the above-described polyolefin resin, but is not limited thereto, and various thermoplastic resins can be used within a range that does not adversely affect the thermoplastic resin.
  • specific thermoplastic resins include polyolefin resins, polystyrene resins, acrylonitrile-styrene copolymers (AS resins), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers (ABS resins), poly (meth) acrylic resins, polyesters.
  • Resin, polyamide resin, polyurethane resin, acetal resin, cellulosic resin, and the like but are not limited thereto.
  • polyolefin resins include polyethylene resins (LDPE, MDPE, HDPE, LLDPE, etc.), various ethylene copolymers such as ethylene-vinyl alcohol copolymer resins, polypropylene resins, cyclic polyolefin resins, methylpentene. Examples thereof include, but are not limited to, polymer soot and acid-modified polyolefin resin.
  • polyester resin examples include, but are not limited to, a polycarbonate resin, polyethylene terephthalate, and polyethylene naphthalate.
  • the melt flow rate of the thermoplastic resin used in the masterbatch is preferably 5 g / min or more and 100 g / min or less from the viewpoint of moldability.
  • Each of the upper film and the lower film constituting the double bag portion of the BIB liquid content package of the present invention comprises at least an outer film and an inner film, as shown in FIGS.
  • the outer layer film and the inner layer film are only partially bonded to each other.
  • each of an outer layer film and an inner layer film is a film which has a sealant layer containing an odor adsorption layer at least.
  • the sealant layer may be a layer composed only of an odor adsorbing layer as shown in FIG. 20, and as shown in FIGS. 21 and 22, in order to improve the sealing strength and interlayer adhesion strength, A multilayer structure with a non-odor adsorbing layer containing polyethylene but not containing an odor adsorbent may be used.
  • the odor adsorbing layer may have a multilayer structure in which the kind of the low-elution polyethylene as the main component, the kind and content of the odor adsorbing substance are the same or different.
  • the innermost layer in contact with the liquid content may be an odor adsorbing layer or a non-odor adsorbing layer.
  • the non-odor adsorbing layer is the innermost layer, the sealing strength of the package can be improved, and when the odor adsorbing layer is the innermost layer, the interlayer adhesive strength within the package can be improved.
  • each of the outer layer film and the inner layer film has a base layer, a functional layer such as a reinforcing layer, an adhesive layer, etc., as shown in FIG. 24, in order to improve the strength of the film and to give various functions.
  • the outer layer film preferably includes a base material layer. A well-known thing can be laminated
  • the sealant layer contains a low-elution polyethylene that has heat sealability and a small amount of organic matter.
  • the TOC indicates the concentration of the total amount of organic matter (organic carbon body) that can be oxidized in water as the concentration of carbon, and is used as one of the representative water quality indicators.
  • TOC K0805 (Organic carbon (TOC) automatic measuring instrument)).
  • the concentration of the elution TOC contained in the film made of the low elution polyethylene is 1.5 ppm or more and 250 ppm or less.
  • the reason for measuring the concentration of the elution TOC related to the low elution polyethylene as a single raw material in a filmed state, not in the state of raw material pellets, is that the low elution polyethylene is used for forming a sealant layer, etc. This is because when the film is formed, various heat histories and the like are given to increase the TOC elution amount.
  • the increased concentration of TOC in the filled water after 1 kg of distilled water as a filling water was dissolved in a 15 cm ⁇ 44 cm ⁇ 50 ⁇ m thick pouch packaging bag made from the low-elution polyethylene in the present invention. 0.01 ppm or more and 1.5 ppm or less, more preferably 0.02 ppm or more and 1.45 ppm or less, and further preferably 0.025 ppm or more and 1.4 ppm or less.
  • the increasing concentration of TOC in the filling water is larger than 1.5 ppm, it is difficult to suppress the change in the odor of the filling water, while the cost becomes high to obtain a smaller one than 0.01 ppm. The effect is limited. From the viewpoint of achieving both cost and performance, the above range is preferable.
  • the increased concentration of TOC for example, 1000 g of distilled water at 40 ° C. to 80 ° C. is filled as the filling water in the above pouch packaging bag, and then 25 ° C. to 50 ° C. for several days to 4 weeks.
  • the TOC concentration of the filled water after storage can be determined by measuring the total organic carbon meter or HS-GC and subtracting the TOC concentration of the distilled water as a blank.
  • a packaging body for a pouch bag (15 cm ⁇ 44 cm) is prepared using a packaging material for a liquid content packaging body for BIB, an outer layer film, and an inner layer film, and water at 65 ° C. (for high performance liquid chromatography). Distilled water, pure chemical) Filled with 1000 g of liquid packaging material, stored at 35 ° C. for 2 weeks, and TOC-L total organic carbon meter manufactured by Shimadzu Corp. Using the measurement as a standard method, the increased concentration of TOC is obtained.
  • the elution TOC concentration contained in the sealant film is calculated from the TOC increase concentration of the obtained filling water, the mass part of the filling water and the mass part of the sealant film.
  • low-elution polyethylene examples include low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), linear (linear) low density polyethylene (LLDPE), and ethylene-vinyl acetate.
  • Low elution of polymers ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, etc. And mixtures of these resins, but are not limited to these resins.
  • the sealant layer has heat-sealability and contains a low-elution polyethylene, so that the packaging material including the sealant layer has excellent heat-seal properties and a small amount of organic matter is eluted.
  • the increase in the TOC concentration of the liquid contents in the package can be reduced.
  • Polyethylene is preferable in that it has a property of being resistant to sterilization and sterilization treatment such as UV and is not easily decomposed.
  • LLDPE is preferable as the type.
  • C4-LLDPE C6-LLDPE, C8-LLDPE and the like are more preferable.
  • C4, C6, and C8 are partially copolymerized with LLDPE to indicate that a monomer having the described numerical value of carbon number is present in the side chain.
  • C4 represents butene-1
  • C6 represents hexene-1, or 4 methylpentene-1
  • C8 represents a side chain of the structure of octene-1.
  • low-elution polyethylene having a density of 0.90 g / cm 3 or more and 0.94 g / cm 3 or less is preferable
  • low-elution polyethylene having a density of 0.905 g / cm 3 or more and 0.933 g / cm 3 or less is more preferable.
  • Low-elution polyethylene having a density in this range tends to reduce the elution amount of organic matter.
  • the low-elution polyethylene can also contain a small amount of additives such as antioxidants and antiblocking agents. Furthermore, it is preferable that the low-elution polyethylene in the present invention is excellent in resistance to pinholes due to bending when formed into a single film.
  • the pinhole resistance of the low-elution polyethylene in the present invention is, for example, that the number of pinholes generated after 5,000 gelboflexes at 23 ° C. in a 50 ⁇ m-thick film made of low-elution polyethylene alone is 0, Or it is preferable that they are 1 or more and 160 or less.
  • the number of pinholes generated in the sealant layer is in the above range, a packaging material that can withstand practical use can be produced for applications that require pinhole resistance.
  • the content of the hydrophobic zeolite in the master batch is preferably 0.5% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less.
  • the content of the chemical adsorbent-supporting inorganic porous material in the master batch is preferably 0.5% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less.
  • the odor adsorbent can be uniformly dispersed in the low-elution polyethylene.
  • the thermoplastic resin in the master batch may or may not be the same as the low-elution polyethylene in the odor adsorbing layer.
  • the same low-elution polyethylene and other types of thermoplastic resins are melt-mixed in advance, they are homogeneous and have good film-forming properties, heat-sealability, and interlayer adhesion strength when mixed or melt-kneaded with low-elution polyethylene again. And odor adsorption.
  • thermoplastic resins other than the low-elution polyethylene in the odor adsorbing layer include general-purpose non-elution polyethylene, polypropylene, methylpentene polymer, polyolefin resins such as acid-modified polyolefin resins, and mixtures of these resins. However, it is not limited to these resins.
  • thermoplastic resin preferably has a low elution property comparable to that of the low elution polyethylene in the present invention, but a general-purpose resin is used within a range that does not greatly affect the elution amount of organic matter from the entire sealant layer. Can be used.
  • the method for forming and laminating each layer of the outer layer film or the inner layer film is not particularly limited, and a known or conventional film forming method or laminating method can be applied.
  • the resin composition forming the odor adsorbing layer and the resin composition forming the non-odor adsorbing layer are heated and melted, and then expanded and expanded in the width direction required by the T-die. Extruded into a curtain shape, the molten resin is allowed to flow down on the surface to be laminated, and sandwiched between a rubber roll and a cooled metal roll, thereby forming an odor adsorbing layer and a non-odor adsorbing layer and bonding to the layer to be laminated And laminating at the same time.
  • melt flow rate (MFR) of the low-elution polyethylene contained in the odor adsorbing layer and the thermoplastic resin contained in the non-odor adsorbing layer should be 0.2 to 50 g / 10 min. Is more preferable, and 0.5 to 30 g / 10 min is more preferable.
  • MFR is a value measured from the method based on JISK7210.
  • the melt flow rate (MFR) of the low-elution polyethylene contained in the odor adsorbing layer and the thermoplastic resin contained in the non-odor adsorbing layer is 0.2 to 10.0 g / 10 min. It is preferably 0.2 to 9.5 g / 10 min.
  • MFR melt flow rate
  • the odor adsorbing layer and the non-odor adsorbing layer formed in advance may be laminated through an adhesive layer by dry lamination, non-solvent lamination, sand lamination, or the like.
  • thermoplastic resin A of odor adsorption molded product [Thermoplastic resin A of odor adsorption molded product]
  • the master batch was prepared by adjusting as follows.
  • thermoplastic resin B and hydrophobic zeolite or inorganic porous material carrying a chemical adsorbent were melt-blended in the same manner as in Masterbatch 1 to obtain Masterbatches 2-5 (MB2-5).
  • Example 1 The master batch 1 obtained above and Novatec UF370 were dry blended at the following ratio to obtain a resin composition. Masterbatch 1 10 parts by mass Novatec UF370 90 parts by mass Then, a content extraction port molded product was produced by injection molding of the resin composition obtained above at 200 ° C.
  • Examples 2 to 10 According to the description in Table 3, a master batch and a thermoplastic resin A were selected, and the same operation as in Example 1 was performed to obtain a resin composition, thereby producing a content extraction port molded product.
  • Example 1 A master batch was not blended, and only a Novatec UF370 was used and the same operation as in Example 1 was performed to produce a content extraction port molded product.
  • PET film (Toyobo Co., Ltd., Espet T4102, thickness 12 ⁇ m), aluminum foil (Toyo Aluminum Co., Ltd., thickness 12 ⁇ m), LLDPE film (Toyobo Co., Ltd., Rix L6100, thickness
  • An adhesive Rock Paint, RU004 / H1, dry coating amount 3.5 g / m 2
  • a multilayer film of adhesive layer / LLDPE 50 ⁇ m was obtained.
  • a pouch bag 13 cm ⁇ 17 cm) was prepared, and the inner surface of each laminate was preliminarily subjected to UV irradiation sterilization treatment.
  • the evaluation index is as follows. There were five participants in the sensory evaluation experiment, and the average value was calculated as the evaluation result. 1: Smell is strong 2: Smell is slightly reduced 3: Smell is greatly reduced 4: Equivalent to water before filling
  • the content extraction ports A to E were obtained by injection molding at 200 ° C. using the low-elution polyethylene for resin molded products described in the table.
  • (Hydrophilic zeolite) ⁇ Mizuka Sieves Y-420: Made by Mizusawa Chemical Co., Ltd. SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio 5/1, average particle diameter 5 ⁇ m.
  • Bonil RX biaxially stretched nylon film manufactured by Kojin Film & Chemicals Co., Ltd. 15 ⁇ m thick.
  • IB-ONY a gas barrier biaxially stretched nylon film manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd. 15 ⁇ m thick.
  • [Others] -EMB-21 Sumitomo Chemical Co., Ltd. antiblocking agent.
  • PEX ABT-16 Nippon Polyethylene Corporation, anti-blocking agent.
  • EMB-10 Sumitomo Chemical Co., Ltd., slip agent.
  • MB master batch of the outer layer film and inner layer film was prepared by adjusting as follows.
  • Ultex 1520L which is LLDPE of low-elution polyethylene
  • Mizuka Sieves EX-122 which is a hydrophobic zeolite
  • ULTZEX 1520L 90 parts by mass Mizuka Sieves EX-122 10 parts by mass
  • the raw materials were melt blended in the same manner as MB1 to obtain master batches 2 to 13 (MB2 to 13).
  • Outer layer films A to I described in Table 4 were prepared.
  • (Preparation of outer layer film A) Ultrathex 1520L was formed by inflation at 160 ° C. to prepare an 80 ⁇ m sealant film, which was designated as outer layer film A.
  • the layer configuration and evaluation results are shown in Table 4.
  • (Preparation of outer layer film B) First, Ultrazex 1520L was laminated at 160 ° C. by inflation film formation to produce a 40 ⁇ m sealant film, which was designated as outer layer film A. The layer configuration and evaluation results are shown in Table 4.
  • the outer layer film B was obtained by laminating the biaxially stretched nylon film Bonil RX and the sealant film obtained above using Novatec LC520 as an adhesive layer by an extrusion coating method at 320 ° C.
  • the layer configuration and evaluation results are shown in Table 4.
  • Example 1 [Production of inner layer film] First, the following mixture 1 was prepared for the odor adsorption layer, and mixture 2 was prepared for the non-odor adsorption layer.
  • TOC increase concentration TOC concentration of filling water after storage-TOC concentration of water before filling TOC concentration of water before filling TOC concentration of water before filling: 0.02 ppm UV irradiation sterilization conditions UV wavelength: 253.7 nm Irradiation time: 10 seconds Temperature: 25 ° C
  • PET film 1 manufactured by Toyobo Co., Ltd., T4102, single-sided corona treatment, thickness 12 ⁇ m.
  • Aluminum foil 1 7 ⁇ m thickness, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd. [Resin component of sealant film]
  • -Hydrophilic zeolite Mizusuka Sieves Y-420 manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.
  • the master batch was prepared by adjusting as follows. (Adjustment of master batch 1) Novatec LC600A, which is LLDPE as thermoplastic resin A, and Mizuka Sieves EX-122, which is a hydrophobic zeolite as an odor adsorbent, were melt blended at the following ratio to obtain a master batch 1 (MB1). Novatec LC600A 90 parts by weight Mizuka Sieves EX-122 10 parts by weight
  • thermoplastic resin A and odor adsorbent were melt blended in accordance with the formulation in Table 2 to obtain Masterbatch 2-7 (MB2-7).
  • Example 1 The odor adsorbing sealant layer resin composition 1 for the odor adsorbing sealant layer and the Ultrazex 1520L for the non-odor adsorbing sealant layer are laminated at 160 ° C. by inflation film formation, and the non-odor adsorbing layer (10 ⁇ m) / odor adsorbing layer A sealant film having a three-layer structure of (30 ⁇ m) / non-odor adsorbing layer (10 ⁇ m) was obtained.
  • the dry laminate adhesive 1 is applied to the corona-treated surface of the PET film 1 so that the applied amount is 3.5 g / m 2 after drying and dried at 70 ° C., and the aluminum foil 1 is laminated by the dry lamination method.
  • a laminate precursor was obtained.
  • the adhesive 1 as a non-odor adsorption adhesion layer was apply
  • the three-layer sealant film obtained above was laminated on one surface of the dry laminate adhesive to obtain an odor adsorbing laminate.
  • the layer structure of the obtained odor adsorption laminate is as follows. Detailed layer structure and evaluation results are shown in Table 5.
  • Examples 2 to 8, 10 to 12> A sealant film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin for the non-odor adsorbing sealant layer and the odor adsorbing sealant layer resin composition were changed to those described in Table 5. Subsequently, it operated similarly to Example 1 and obtained the laminated body precursor. Then, a non-odor adhering adhesive layer was formed on the laminate precursor in the same manner as in Example 1, and the sealant film obtained above was laminated to obtain an odor adsorbing laminate. The detailed layer structure and evaluation results are shown in Tables 5 and 6.
  • Example 9 A sealant film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the sealant film had a single-layer structure of only an odor adsorption sealant layer (50 ⁇ m) using only the odor adsorption sealant layer resin composition 9. Next, a laminate precursor was prepared in the same manner as in Example 1, a non-odor adsorbing adhesive layer was formed, and the sealant film obtained above was laminated to obtain an odor adsorbing laminate. The detailed layer structure and evaluation results are shown in Table 6.
  • Example 13 a sealant film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the odor adsorption sealant layer resin composition 1 was changed to the odor adsorption sealant layer resin composition 2.
  • a laminate precursor was prepared in the same manner as in Example 1.
  • An adhesive layer resin composition 1 for dry laminating as an odor adsorbing adhesive layer was applied on one surface of the aluminum foil of the obtained laminate precursor so that the applied amount after drying was 3.5 g / m 2. Dried at 70 ° C.
  • the sealant film obtained above was laminated on one surface of the adhesive layer resin composition to obtain an odor adsorbing laminate.
  • Table 5 Detailed layer structure and evaluation results are shown in Table 5.
  • Example 14 to 16 Comparative Example 3> An odor adsorbing laminate was obtained in the same manner as in Example 11 except that the adhesive layer resin composition 1 was changed to the adhesive layer resin compositions 2 to 5 in the combinations shown in Table 5. The detailed layer structure and evaluation results are shown in Table 6.
  • Examples 17 to 23 The odor adsorbing laminate was operated in the same manner as in Example 11 except that the odor adsorbing adhesive layer was changed to the extruding adhesive layer resin compositions 6 to 11 and laminated so as to have a layer thickness of 15 ⁇ m. Got. Detailed layer configurations and evaluation results are shown in Tables 7 and 8.
  • Example 24 An odor adsorbing laminate was obtained in the same manner as in Example 23 except that the sealant layer was only a non-odor adsorbing sealant layer made of 50 ⁇ m thick Ultzex 1520L. Detailed layer structure and evaluation results are shown in Table 8.
  • the evaluation index is as follows. There were five participants in the sensory evaluation experiment, and the average value was calculated as the evaluation result. 1: Smell is strong 2: Smell is slightly reduced 3: Smell is greatly reduced 4: Equivalent to water before filling
  • PEX ABT-16 Nippon Polyethylene Corporation, anti-blocking agent.
  • EMB-10 Sumitomo Chemical Co., Ltd., slip agent.
  • outer layer film C (Preparation of outer layer film C) The outer layer film C was operated in the same manner as the outer layer film B except that the base layer was changed to IB-ONY (15 ⁇ m thickness, Dai Nippon Printing Co., Ltd., gas barrier stretched nylon film) which is a biaxially stretched nylon film. Got.
  • the content extraction port A was produced by injection molding at 200 ° C. using Novatec UF370. Similarly, content extraction ports B to E were prepared according to the description in Table 2.
  • Example 1 [Production of inner layer film] The following raw materials were melt-kneaded at the following ratio to prepare a resin composition for an odor adsorbing layer.
  • a film for a sealant layer having a three-layer structure of non-odor adsorbing layer 1 (16 ⁇ m) / odor adsorbing layer (48 ⁇ m) / non-odor adsorbing layer 2 (16 ⁇ m) was obtained by laminating with a film.
  • Examples 2 to 14 Comparative Example 2> According to the description in Table 5, a resin composition for an odor adsorbing layer was produced in the same manner as in Example 1, a film for a sealant layer was obtained, and a package was produced and evaluated. Table 5 shows the detailed configuration and evaluation results of the package.
  • TOC increase concentration TOC concentration of filling water after storage-TOC concentration of water before filling TOC concentration of water before filling TOC concentration of water before filling: 0.02 ppm UV irradiation sterilization conditions UV wavelength: 253.7 nm Irradiation time: 10 seconds Temperature: 25 ° C
  • PEX ABT-16 Nippon Polyethylene Corporation, anti-blocking agent.
  • EMB-10 Sumitomo Chemical Co., Ltd., slip agent.
  • An outer layer film, an inner layer film, and an MB (master batch) for the content extraction port resin composition were prepared as follows. (Adjustment of MB1) Ultrazex 1520L, a low-elution polyethylene LLDPE, and Mizuka Sieves EX-122, a hydrophobic zeolite, were melt blended at the following ratio to obtain a master batch 1 (MB1). Novatec LC600A 90 parts by mass Mizuka Sieves EX-122 10 parts by mass (adjustment of MB2 to 13) According to the formulations shown in Tables 3 and 4, the raw materials were melt blended in the same manner as MB1 to obtain master batches 2 to 13 (MB2 to 13).
  • the film for the sealant layer obtained above and the biaxially stretched nylon film 1 (Kojin Film & Chemicals Co., Ltd., Bonil RX, 15 ⁇ m thickness) as the base material layer are subjected to an extrusion coating method at 320 ° C.
  • LDPE resin 1 (Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec LC520) is used as an adhesive layer and adhered, and base material layer (15 ⁇ m) / adhesive layer (15 ⁇ m) / non-odor adsorbing layer 1 (10 ⁇ m) / odor adsorbing layer (20 ⁇ m) ) / Odor adsorbing layer 2 (10 ⁇ m) was obtained.
  • the detailed layer structure is shown in Table 5.
  • each is prepared according to the presence or absence of a base layer film, an adhesive layer, and a non-odor adsorbing layer, a resin composition for the odor adsorbing layer is prepared, and the outer layer film A and In the same manner, films for the sealant layer were produced, and outer layer films B to I were produced.
  • the film for the sealant layer having only the odor adsorbing layer, and for the outer layer film I was designated as the outer layer films C, E, and F.
  • an inner layer film A consisting only of a three-layer sealant layer of non-odor adsorption layer c (16 ⁇ m) / odor adsorption layer (48 ⁇ m) / non-odor adsorption layer d (16 ⁇ m) was obtained. Details are shown in Table 6.
  • Example 1 Using the outer layer film A, the inner layer film A and the content extraction port A obtained above, the package shown in FIG. 16 (the size of the double bag portion is 450 mm ⁇ 450 mm, and the diameter of the content extraction port A is 31 mm. ) And the heat-sealing property, the bag breaking property, the pinhole resistance (inner layer film), and the filling water TOC increase concentration were evaluated. Table 8 shows the detailed configuration and evaluation results of the laminate.
  • Examples 2 to 25 Comparative Examples 2 to 5> According to the composition described in Table 3, a mixture for an odor adsorbing layer was obtained in the same manner as in Example 1, and a sealant film was prepared and evaluated. The detailed structure and evaluation results of the laminate are shown in Tables 8 to 10.
  • TOC increase concentration TOC concentration of filling water after storage-TOC concentration of water before filling TOC concentration of water before filling: 0.02 ppm UV irradiation sterilization conditions UV wavelength: 253.7 nm Irradiation time: 10 seconds Temperature: 25 ° C
  • Odor adsorbing laminate 2. Base material layer 3. Adhesive layer, adhesive layer 3a. Odor adsorbing adhesive layer 3b. 3. Non-odor adhering adhesive layer Sealant layer 4a. Odor adsorption sealant layer 4b. Non-odor adsorption sealant layer For assignments 4 and 5

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Abstract

本発明は、製造適正に優れ、包装材料が元から含有している臭気性の有機物と、UV照射、ホットパック、ボイル、γ線照射、EB照射等の殺菌・滅菌処理の際に、包装体を構成する樹脂の分解等により発生する臭気に対して高い吸着効果を発揮して消臭し、且つ、一度吸着した臭気を脱離し難く効率的に臭気吸着を行うことが可能であるため臭気吸着能が低下せず、長期にわたって高い吸着効果を発揮して、内容物への耐臭味変化性に優れた、臭気吸着成形品樹脂組成物と、該臭気吸着成形品樹脂組成物から作製された該臭気吸着成形品を提供することを課題とする。 少なくとも、熱可塑性樹脂Aと臭気吸着体とを含む臭気吸着成形品樹脂組成物であり、前記臭気吸着体は、SiO/Alモル比が、30/1~8000/1の疎水性ゼオライトを含み、前記熱可塑性樹脂Aのメルトフローレートが、5g/分以上、100g/分以下である、臭気吸着成形品樹脂組成物および該臭気吸着成形品樹脂組成物から作製された臭気吸着成形品。

Description

臭気吸着成形品樹脂組成物、臭気吸着成形品、及び包装材料
 本発明は、包装材料が元から含有している臭気性の有機物と、殺菌・滅菌処理の際に包装材料から発生する臭気成分とが、包装体内の液体内容物に移って内容物に変味や変臭を与えてしまうことを防ぐ、耐臭味変化性に優れた、臭気吸着性を有する成形品用の樹脂組成物および該樹脂組成物から作製された臭気吸着性を有する成形品に関する。
 また、本発明は、耐ピンホール性に優れ、包装材料が元から含有している溶出性の有機物と、殺菌・滅菌処理の際にシーラントフィルムから発生する臭気成分とが、包装体内の液体内容物に移って内容物に変味や変臭を与えてしまうことを防ぐ、耐臭味変化性に優れた、シーラントフィルムと、該臭気吸着シーラントフィルムから作製された包装材料、包装体、特にBIB(Bag In Box)用液体内容物包装体に関する。
 また、本発明は、包装材料が元から含有している溶出性の有機物と、殺菌・滅菌処理の際に包装材料から発生する臭気成分とが、包装体内の液体内容物に移って内容物に変味や変臭を与えてしまうことを防ぐ、耐臭味変化性に優れた、臭気吸着積層体、及び、該臭気吸着積層体から作製された、包装材料用臭気吸着フィルム、臭気吸着性包装材料、BIB用臭気吸着性包装材料、BIB用臭気吸着性液体内容物包装材料に関する。
 また、本発明は、耐ピンホール性に優れ、包装材料が元から含有している溶出性の有機物と、殺菌・滅菌処理の際に包装材料から発生する臭気成分とが、包装体内の液体内容物に移って内容物に変味や変臭を与えてしまうことを防ぐ、耐臭味変化性に優れた、包装体、該包装体からなるBIB(Bag In Box)用液体内容物包装体、及び該包装体を構成する包装材料に関する。
 また、本発明は、耐ピンホール性に優れ、包装材料が元から含有している溶出性の有機物と、殺菌・滅菌処理の際に包装材料から発生する臭気成分とが、包装体内の液体内容物に移って内容物に変味や変臭を与えてしまうことを防ぐ、耐臭味変化性に優れた、二重袋部を有する包装体、該包装体からなるBIB(Bag In Box)用液体内容物包装体、及び該包装体を構成する包装材料に関する。
 包装材料において、臭気を吸着する臭気吸着剤を内包した包装材料が提案されている(特許文献1)。このような包装材料においては、合成ゼオライトや活性炭といった臭気吸着剤が、樹脂材料中に練り込まれている。
 しかしながら、このような包装材料は、臭気だけでなく、大気中の湿気をも吸着し、且つ、一度吸着した臭気を、脱離させてしまうという問題があるため、十分な臭気吸着効果が得られていない。
 無機多孔体上に化学吸着剤を担持させてなる臭気吸着剤を含有した包装材料も知られているが(特許文献2)、主な吸着対象物は特定の官能基を有する臭気成分を吸着するのみであって、樹脂材料を選定しない状況では、官能基を有さない有機物の発生量を抑制できず、臭気成分を十分に吸着し得るものではない。
特許第2538487号公報 特開2014-233408公報
 本発明は、上述の問題を解決し、製造適正に優れ、包装材料が元から含有している臭気性の有機物と、UV照射、ホットパック、ボイル、γ線照射、EB照射等の殺菌・滅菌処理の際に、包装体を構成する樹脂の分解等により発生する臭気に対して高い吸着効果を発揮して消臭し、且つ、一度吸着した臭気を脱離し難く効率的に臭気吸着を行うことが可能であるため臭気吸着能が低下せず、長期にわたって高い吸着効果を発揮して、内容物への耐臭味変化性に優れた、臭気吸着成形品樹脂組成物と、該臭気吸着成形品樹脂組成物から作製された該臭気吸着成形品を提供することを課題とする(課題1)。
 本発明は、更に、輸送中の擦れ等に対する耐ピンホール性に優れ、液体内容物の耐漏洩性に優れた包装材料、該包装材料からなるBIB用液体内容物包装体を提供することを課題とする(課題2)。
 また、本発明は、液体内容物への耐臭味変化性に優れた臭気吸着積層体、及び、該臭気吸着積層体から作製された、包装材料用臭気吸着フィルム、臭気吸着性装材料、BIB用臭気吸着性包装材料、BIB用臭気吸着性液体内容物包装材料を提供することを課題とする(課題3)。
 本発明は、更に、輸送中の擦れ等に対する耐ピンホール性に優れ、液体内容物の耐漏洩性に優れた包装体、該包装体からなるBIB用液体内容物包装体、及び該包装体を構成する包装材料を提供することを課題とする(課題4)。
 また、本発明は、更に、輸送中の擦れ等に対する耐ピンホール性に優れ、液体内容物の耐漏洩性に優れた二重袋部を有する包装体、該包装体からなるBIB用液体内容物包装体、及び該包装体を構成する包装材料を提供することを課題とする(課題5)。
課題1に対して
 本発明者らは、種々検討の結果、少なくとも、特定の熱可塑性樹脂Aと特定の臭気吸着体とを含む樹脂組成物から形成された臭気吸着成形品樹脂組成物が、上記の目的を達成することを見出した。
 すなわち、本発明は、以下の点を特徴とする。
1.少なくとも、熱可塑性樹脂Aと臭気吸着体とを含む臭気吸着成形品樹脂組成物であり、前記臭気吸着体は、SiO/Alモル比が、30/1~8000/1の疎水性ゼオライトを含み、前記熱可塑性樹脂Aのメルトフローレートが、5g/分以上、100g/分以下である、臭気吸着成形品樹脂組成物。
2.前記臭気吸着体が、さらに、化学吸着剤担持無機多孔体を含む、上記1に記載の臭気吸着成形品樹脂組成物。
3.前記臭気吸着体が、熱可塑性樹脂Bと、予め、臭気吸着体/熱可塑性樹脂Bの質量比が、0.5/99.5以上、40/60以下の割合で溶融混練されており、熱可塑性樹脂Bのメルトフローレートが、5g/分以上、100g/分以下である、上記1または2に記載の臭気吸着成形品樹脂組成物。
4.熱可塑性樹脂Aが、ポリオレフィン系樹脂を含む、上記1~3の何れかに記載の、臭気吸着成形品樹脂組成物。
5.前記臭気吸着成形品中の、前記臭気吸着体の含有量が、0.3質量%以上、15質量%以下である、上記1~4の何れかに記載の臭気吸着成形品樹脂組成物。
6.前記臭気吸着成形品中の、前記疎水性ゼオライトの含有量が、0.3質量%以上、15質量%以下である、上記1~5の何れかに記載の臭気吸着成形品樹脂組成物。
7.前記化学吸着剤担持無機多孔体の化学吸着剤が、アルデヒド類、ケトン類、及びカルボン酸類なる群から選択される1種または2種以上との反応性がある官能基を有するものである、上記2~6の何れかに記載の臭気吸着成形品樹脂組成物。
8.前記化学吸着剤担持無機多孔体の化学吸着剤が、アミノ基を有するものである、上記1~7の何れかに記載の臭気吸着成形品樹脂組成物。
9.前記臭気吸着成形品中の、前記化学吸着剤担持無機多孔体の化学吸着剤の含有量が、0.1質量%以上、10質量%以下である、上記2~8の何れかに記載の臭気吸着成形品樹脂組成物。
10.上記1~9の何れかに記載の臭気吸着成形品樹脂組成物から作成された、臭気吸着成形品。
11.上記10に記載の臭気吸着成形品からなる、内容物抽出口成形品。
12.上記11に記載の内容物抽出口成形品からなる、BIB包装袋用の内容物抽出口成形品。
13.上記12に記載のBIB包装袋用の内容物抽出口成形品を備えた、BIB包装袋。
 本発明の臭気吸着成形品樹脂組成物は、特定のメルトフローレートの熱可塑性樹脂Aと特定のSiO/Alモル比の疎水性ゼオライトを臭気吸着体として含有しているため、該臭気吸着成形品樹脂組成物から作製された臭気吸着成形品は、包装材料が元から含有している臭気性の有機物や臭気を低減し、UV照射、γ線照射、EB照射、ホットパック、ボイル、等の殺菌・滅菌処理の際に積層体を構成する樹脂の分解等により発生する臭気を長期にわたり効率的に吸着する効果を有する。
 これらの効果によって、本発明の臭気吸着成形品樹脂組成物から作製した臭気吸着成形品を包装体に用いた場合に、充填された内容物に移る有機物の量を低減し、臭味変化を抑制することができる。
 したがって、本発明の臭気吸着成形品樹脂組成物から作製された臭気吸着成形品は、殺菌・滅菌処理に付される、液体の食品や医薬品、医療品の包装体の部品として好適である。
 
課題2に対して
 本発明者らは、少なくとも外層フィルムと内層フィルムとからなり、外層フィルムと内層フィルムは、相互に部分的にのみ接着されており、外層フィルムと内層フィルムのそれぞれはシーラント層を含み、内層フィルムのシーラント層は臭気吸着層を含み、臭気吸着層は、低溶出性ポリエチレンと臭気吸着体としての特定の疎水性ゼオライトとを含有するシーラントフィルムが、上記の目的を達成することを見出した。
 本発明は、以下の点を特徴とする。
1.少なくとも外層フィルムと内層フィルムとからなる臭気吸着シーラントフィルムであって、前記外層フィルムと前記内層フィルムは、相互に部分的にのみ接着されており、前記外層フィルムと前記内層フィルムのそれぞれは、低溶出性ポリエチレンを含有するシーラント層を含み、前記内層フィルムの前記シーラント層は、臭気吸着層を含み、前記臭気吸着層は、低溶出性ポリエチレンと臭気吸着体とを含有し、前記臭気吸着体は、疎水性ゼオライトを含むものであり、前記疎水性ゼオライトは、SiO/Alモル比が30/1~8000/1であり、前記シーラント層中の前記疎水性ゼオライトの含有量は、0.1質量%以上、13質量%以下である、臭気吸着シーラントフィルム。
2.更に、前記外層フィルムの前記シーラント層が、前記臭気吸着層を含む、上記1に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
3.前記臭気吸着体が、さらに、化学吸着剤担持無機多孔体を含み、前記シーラント層中の前記化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、0.1質量%以上、10質量%以下である、上記1に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
4.前記低溶出性ポリエチレンの密度は、0.90g/cm3以上、0.94g/cm3以下である、上記1~3の何れかに記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
5.前記低溶出性ポリエチレンが、LLDPEである、上記1~4の何れかに記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
6.前記低溶出性ポリエチレンが、C4-LLDPE、C6-LLDPE、C8-LLDPEなる群から選ばれる1種または2種以上である、上記1~5の何れかに記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
7.前記低溶出性ポリエチレンは、前記低溶出性ポリエチレンのみから作製された50μm厚のフィルムの、23℃における5000回のゲルボフレックス後のピンホール発生個数が、0個、または、1個以上、160個以下である、上記1~6の何れかに記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
8.前記低溶出性ポリエチレンは、前記低溶出性ポリエチレンのみから作製されたフィルムに含まれる溶出性TOCの濃度が、1.5ppm以上、250ppm以下である、上記1~7の何れかに記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
9.前記疎水性ゼオライトは、予め、熱可塑性樹脂と、疎水性ゼオライト/熱可塑性樹脂の質量比が、0.5/99.5~40/60の割合で溶融混練されている、上記1~8の何れかに記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
10.前記化学吸着剤担持無機多孔体は、予め、熱可塑性樹脂と、化学吸着剤担持無機多孔体/熱可塑性樹脂、0.5/99.5~40/60の割合で溶融混練されている、上記2~9の何れかに記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
11.前記熱可塑性樹脂のメルトフローレートは、0.2~10.0g/10分である、上記9または10に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
12.前記化学吸着剤担持無機多孔体を構成する化学吸着剤が、アルデヒド類、ケトン類、及びカルボン酸類なる群から選択される1種または2種以上との反応性がある官能基を有する、上記2~11の何れかに記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
13.前記化学吸着剤担持無機多孔体を構成する化学吸着剤が、アミノ基を有する、上記2~12の何れかに記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
14.前記臭気吸着層は、片面または両面に、非臭気吸着層を含み、
前記非臭気吸着層は、低溶出性ポリエチレンを含み、前記臭気吸着体を含まない層である、 
上記1~13の何れかに記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
15.前記外層フィルムが、更に、基材層を含む、上記1~14の何れかに記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
16.上記1~15の何れかに記載の臭気吸着シーラントフィルムからなる、臭気吸着包装材料。
17.上記16に記載の臭気吸着包装材料から作製された、BIB用液体内容物包装袋。
〈発明の効果〉
 本発明の臭気吸着シーラントフィルムは、特定の構成の臭気吸着層を有し、且つ特定の低溶出性ポリエチレンを含有しているため、包装材料が元から含有している溶出性の有機物や臭気が低減され、UV照射、γ線照射、EB照射、ホットパック、ボイル、等の殺菌・滅菌処理の際にシーラントフィルムを構成する樹脂の分解等により発生する臭気を長期にわたり効率的に吸着する効果を有する。
 これらの効果によって、本発明の臭気吸着シーラントフィルムを用いて液体内容物包装体を作製した場合に、充填された液体内容物中に溶出する有機物の量を低減し、臭味変化を抑制することができる。
 したがって、本発明の臭気吸着シーラントフィルムは、殺菌・滅菌処理に付される、液体の食品や医薬品、医療品の包装袋として好適である。
 更に、本発明の臭気吸着シーラントフィルムは、相互に部分的にのみ接着された、外層フィルムと内層フィルムとからなる為、輸送時等の擦れによるピンホール発生が抑制され、液漏れ等を抑制できる。
 
課題3に対して
 本発明者らは、少なくとも、基材層、接着層、シーラント層を含み、前記接着層および/またはシーラント層が、臭気吸着体を含有し、前記臭気吸着体は、SiO/Alモル比が、30/1以上、8000/1以下の疎水性ゼオライトを含む、臭気吸着積層体が、上記の目的を達成することを見出した。 
 本発明は、以下の点を特徴とする。
1.少なくとも、基材層、接着層、シーラント層を含む、臭気吸着積層体であり、前記接着層、および/または前記シーラント層は、臭気吸着体を含有し、
 前記接着層が前記臭気吸着体を含有する場合には、前記接着層中の臭気吸着体の含有量は、0.3質量%以上、50質量%以下であり、前記シーラント層が前記臭気吸着体を含有する場合には、前記シーラント層中の前記臭気吸着体の含有量は、0.3質量%以上、15質量%以下であり、前記臭気吸着体は、SiO/Alモル比が、30/1以上、8000/1以下の疎水性ゼオライトを含む、臭気吸着積層体。
2.前記接着層が、ドライラミネート接着層、またはノンソルベントラミネート接着層である、上記1に記載の、臭気吸着積層体。
3.前記接着層が、エクストリュージョンコート接着層、またはサンドラミネート接着層であり、前記接着層中の臭気吸着体の含有量が、0.3質量%以上、15質量%以下である、上記1に記載の、臭気吸着積層体。
4.前記臭気吸着体が、さらに、化学吸着剤担持無機多孔体を含む、上記1~3に何れかに記載の、臭気吸着積層体。
5.前記臭気吸着体が、熱可塑性樹脂Aと、臭気吸着体/熱可塑性樹脂の質量比が、0.5/99.5以上、40/60以下の割合で、予め、溶融混練されている、上記1~4の何れかに記載の、臭気吸着積層体。
6.前記接着層が、さらに、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂なる群から選択される1種または2種以上を含有する、上記1~5の何れかに記載の、臭気吸着積層体。
7.前記シーラント層が、さらに、メルトフローレートが0.2g/10分以上、10.0g/10分以下の前記熱可塑性樹脂Cを含有する、上記1~6の何れかに記載の、臭気吸着積層体。
8.前記接着層は、臭気吸着体を含有する臭気吸着接着層と、臭気吸着体を含有しない非臭気吸着接着層とを含み、前記非臭気吸着接着層は、前記臭気吸着接着層の、片面または両面に接している、上記1~7の何れかに記載の、臭気吸着積層体。
9.前記シーラント層は、臭気吸着体を含有する臭気吸着シーラント層と、臭気吸着体を含有しない非臭気吸着シーラント層とを含み、前記非臭気吸着シーラント層は、前記臭気吸着シーラント層の、片面または両面に接している、上記1~8の何れかに記載の、臭気吸着積層体。
10.前記接着層中の前記疎水性ゼオライトの含有量が、0.3質量%以上、13質量%以下であり、前記接着層中の、前記化学吸着剤担持無機多孔体の含有量が、0.3質量%以上、10質量%以下である、上記4~9の何れかに記載の、臭気吸着積層体。
11.前記シーラント層中の前記疎水性ゼオライトの含有量が、0.1質量%以上、13質量%以下であり、前記シーラント層中の、前記化学吸着剤担持無機多孔体の含有量が、0.1質量%以上、10質量%以下である、上記4~10の何れかに記載の、臭気吸着積層体。
12.前記化学吸着剤担持無機多孔体の化学吸着剤が、アルデヒド類、ケトン類、及びカルボン酸類なる群から選択される1種または2種以上と反応性がある官能基を有する、上記4~11の何れかに記載の、臭気吸着積層体。
13.前記化学吸着剤が、アミノ基を有する、上記12に記載の、臭気吸着積層体。
14.上記1~13の何れかに記載の臭気吸着積層体からなる、包装材料用臭気吸着フィルム。 
15.上記14に記載の包装材料用臭気吸着フィルムからなる、臭気吸着包装材料。
16.少なくとも、外層フィルムと内層フィルムとからなる臭気吸着包装材料であり、前記外層フィルムおよび/または前記内層フィルムは、上記14に記載の包装材料用臭気吸着フィルムからなり、前記外層フィルムと前記内層フィルムは、相互に部分的にのみ接着されている、臭気吸着包装材料。
17.上記16に記載の臭気吸着包装材料から作製された、BIB用臭気吸着性包装材料。
18.上記16に記載の臭気吸着包装材料から作製された、BIB用臭気吸着性液体内容物包装材料。
 
〈発明の効果〉
 本発明の臭気吸着積層体は、特定の構成の臭気吸着層を有しているため、臭気が低減され、UV照射、γ線照射、EB照射、ホットパック、ボイル、等の殺菌・滅菌処理の際に積層体を構成する樹脂の分解等により発生する臭気を長期にわたり効率的に吸着する効果を有する。
 これらの効果によって、本発明の臭気吸着積層体を用いて包装体を作製した場合に、充填された容物中に移る有機物の量を低減し、臭味変化を抑制することができる。
 したがって、本発明の臭気吸着積層体は、殺菌・滅菌処理に付される、食品や医薬品、医療品の包装袋として好適である。特に、内容物が液体の場合に好適である。
 
課題4に対して
本発明者らは、少なくとも外層フィルムと内層フィルムとからなる二重袋部を有し、前記外層フィルムと前記内層フィルムは、相互に部分的にのみ接着されており、前記外層フィルムと前記内層フィルムのそれぞれは、低溶出性ポリエチレンを含有するシーラント層を含み、前記内層フィルムのシーラント層は臭気吸着層を含み、前記臭 気吸着層は、低溶出性ポリエチレンと臭気吸着体としての特定の疎水性ゼオライトとを含有する包装体が、上記の目的を達成することを見出した。
 本発明は、以下の点を特徴とする。
1.少なくとも外層フィルムと内層フィルムとからなる二重袋部を有する包装体であって、前記外層フィルムと前記内層フィルムは、相互に部分的にのみ接着されており、前記外層フィルムと前記内層フィルムのそれぞれは、低溶出性ポリエチレンを含有するシーラント層を含み、前記内層フィルムの前記シーラント層は、臭気吸着層を含み、前記臭気吸着層は、低溶出性ポリエチレンと臭気吸着体とを含有し、前記臭気吸着体は、疎水性ゼオライトを含むものであり、前記疎水性ゼオライトは、SiO/Alモル比が30/1~8000/1であり、前記内層フィルムの前記シーラント層中の前記疎水性ゼオライトの含有量は、0.1質量%以上、13質量%以下である、包装体。
2.前記臭気吸着体が、さらに、化学吸着剤担持無機多孔体を含み、前記内層フィルムの前記シーラント層中の前記化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、0.1質量%以上、10質量%以下である、上記1に記載の、包装体。
3.前記低溶出性ポリエチレンの密度は、0.90g/cm3以上、0.94g/cm3以下である、上記1または2に記載の、包装体。
4.前記低溶出性ポリエチレンが、LLDPEである、上記1~3の何れかに記載の、包装体。
5.前記低溶出性ポリエチレンが、C4-LLDPE、C6-LLDPE、C8-LLDPEなる群から選ばれる1種または2種以上である、上記1~4の何れかに記載の、包装体。
6.前記低溶出性ポリエチレンは、前記低溶出性ポリエチレンのみから作製された50μm厚のフィルムの、23℃における5000回のゲルボフレックス後のピンホール発生個数が、0個、または、1個以上、160個以下である、上記1~5の何れかに記載の、包装体。
7.前記低溶出性ポリエチレンは、前記低溶出性ポリエチレンのみから作製されたフィルムに含まれる溶出性TOCの濃度が、1.5ppm以上、250ppm以下である、上記1~6の何れかに記載の、包装体。
8.前記疎水性ゼオライトは、予め、熱可塑性樹脂と、疎水性ゼオライト/熱可塑性樹脂の質量比が、0.5/99.5~40/60の割合で溶融混練されている、上記1~7の何れかに記載の、包装体。
9.前記化学吸着剤担持無機多孔体は、予め、熱可塑性樹脂と、化学吸着剤担持無機多孔体/熱可塑性樹脂、0.5/99.5~40/60の割合で溶融混練されている、上記2~8の何れかに記載の、包装体。
10.前記熱可塑性樹脂のメルトフローレートは、0.2~10.0g/10分である、上記8または9に記載の、包装体。
11.前記化学吸着剤担持無機多孔体を構成する化学吸着剤が、アルデヒド類、ケトン類、及びカルボン酸類なる群から選択される1種または2種以上との反応性がある官能基を有する、上記2~10の何れかに記載の、包装体。
12.前記化学吸着剤担持無機多孔体を構成する化学吸着剤が、アミノ基を有する、上記2~11の何れかに記載の、包装体。
13.前記内層フィルムは、前記臭気吸着層の、片面または両面に、非臭気吸着層を含み、前記非臭気吸着層は、低溶出性ポリエチレンを含み、前記臭気吸着体を含まない層である、上記1~12の何れかに記載の、包装体。 
14.前記外層フィルムが、更に、基材層を含む、上記1~13の何れかに記載の、包装体。
15.上記1~14の何れかに記載の包装体からなる、BIB用液体内容物包装体。
16.上記1~14の何れかに記載の包装体を構成する、包装材料。
 
〈発明の効果〉
 本発明の包装体は、特定の構成の臭気吸着層を有し、且つ特定の低溶出性ポリエチレンを含有しているため、包装材料が元から含有している溶出性の有機物や臭気が低減され、UV照射、γ線照射、EB照射、ホットパック、ボイル、等の殺菌・滅菌処理の際に積層体を構成する樹脂の分解等により発生する臭気を長期にわたり効率的に吸着する効果を有する。
 これらの効果によって、本発明の包装体を用いて液体内容物包装体を作製した場合に、充填された液体内容物中に溶出する有機物の量を低減し、臭味変化を抑制することができる。
 したがって、本発明の包装体は、殺菌・滅菌処理に付される、液体の食品や医薬品、医療品の包装袋として好適である。
 更に、本発明の包装体の二重袋部は、相互に部分的にのみ接着された、外層フィルムと内層フィルムとからなる為、輸送時等の擦れによるピンホール発生が抑制され、液漏れ等を抑制できる。
 
課題5に対して
本発明者らは、種々検討の結果、少なくとも外層フィルムと内層フィルムとからなる二重袋部と、樹脂成形品からなる内容物抽出口とから構成され、前記外層フィルムと前記内層フィルムは、相互に部分的にのみ接着されており、前記外層フィルムと前記内層フィル ムのそれぞれは、臭気吸着層を備えたシーラント層を含み、前記臭気吸着層は、低溶出性ポリエチレンと臭気吸着体としての特定の疎水性ゼオライトとを含有し、前記内容物抽出口は、ポリオレフィン系樹脂と前記疎水性ゼオライトを含有する包装体が、上記の目的を達成することを見出した。
 本発明は、以下の点を特徴とする。
1.少なくとも外層フィルムと内層フィルムとからなる二重袋部と、樹脂成形品からなる内容物抽出口とから構成される包装体であって、前記外層フィルムと前記内層フィルムは、相互に部分的にのみ接着されており、前記外層フィルムと前記内層フィルムのそれぞれは、シーラント層を含み、前記シーラント層は、臭気吸着層を含み、前記臭気吸着層は、低溶出性ポリエチレンと臭気吸着体とを含有し、前記内容物抽出口は、ポリオレフィン系樹脂と前記臭気吸着体を含有し、前記臭気吸着体は、疎水性ゼオライトを含むものであり、前記疎水性ゼオライトは、SiO/Alモル比が30/1~8000/1であり、前記シーラント層中の前記疎水性ゼオライトの含有量は、0.1質量%以上、13質量%以下である、包装体。
2.前記臭気吸着体が、さらに、化学吸着剤担持無機多孔体を含み、前記シーラント層中の前記化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、0.1質量%以上、10質量%以下である、上記1に記載の、包装体。
3.前記内容物抽出口中の、前記疎水性ゼオライトの含有量は、0.1質量%以上、13質量%以下である、上記1または2に記載の、包装体。
4.前記臭気吸着体が、さらに、化学吸着剤担持無機多孔体を含み、前記内容物抽出口中の、前記化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、0.1質量%以上、10質量%以下である、上記1~3の何れかに記載の、包装体。
5.前記低溶出性ポリエチレンの密度は、0.90g/cm3以上、0.94g/cm3以下である、上記1~4の何れかに記載の、包装体。
6.前記低溶出性ポリエチレンが、LLDPEである、上記1~5の何れかに記載の、包装体。
7.前記低溶出性ポリエチレンが、C4-LLDPE、C6-LLDPE、C8-LLDPEなる群から選ばれる1種または2種以上である、上記1~6の何れかに記載の、包装体。
8.前記低溶出性ポリエチレンは、前記低溶出性ポリエチレンのみから作製された50μm厚のフィルムの、23℃における5000回のゲルボフレックス後のピンホール発生個数が、0個、または、1個以上、160個以下である、上記1~7の何れかに記載の、包装体。
9.前記低溶出性ポリエチレンは、前記低溶出性ポリエチレンのみから作製されたフィルムに含まれる溶出性TOCの濃度が、1.5ppm以上、250ppm以下である、上記1~8の何れかに記載の、包装体。
10.前記疎水性ゼオライトは、予め、熱可塑性樹脂と、疎水性ゼオライト/熱可塑性樹脂の質量比が、0.5/99.5~40/60の割合で溶融混練されている、上記1~9の何れかに記載の、包装体。
11.前記化学吸着剤担持無機多孔体は、予め、熱可塑性樹脂と、化学吸着剤担持無機多孔体/熱可塑性樹脂、0.5/99.5~40/60の割合で溶融混練されている、上記2~10の何れかに記載の、包装体。
12.前記熱可塑性樹脂のメルトフローレートは、0.2~10.0g/10分である、上記1~11の何れかに記載の、包装体。
13.前記化学吸着剤担持無機多孔体を構成する化学吸着剤が、アルデヒド類、ケトン類 、及びカルボン酸類なる群から選択される1種または2種以上との反応性がある官能基を有する、上記2~12の何れかに記載の、包装体。
14.前記化学吸着剤担持無機多孔体を構成する化学吸着剤が、アミノ基を有する、上記2~13の何れかに記載の、包装体。
15.前記外層フィルムおよび/または前記内層フィルムは、前記臭気吸着層の、片面または両面に、非臭気吸着層を含み、前記非臭気吸着層は、低溶出性ポリエチレンを含み、前記臭気吸着体を含まない層である、上記1~14の何れかに記載の、包装体。
16.前記外層フィルムが、更に、基材層を含む、上記1~15の何れかに記載の、包装体。
17.上記1~16の何れかに記載の包装体からなる、BIB用液体内容物包装体。
18.上記1~17の何れかに記載の包装体を構成する、包装材料。
 
〈発明の効果〉
 本発明の包装体は、特定の構成の臭気吸着層を有し、且つ特定の低溶出性ポリエチレンを含有しているため、包装材料が元から含有している溶出性の有機物や臭気が低減され、UV照射、γ線照射、EB照射、ホットパック、ボイル、等の殺菌・滅菌処理の際に積層体を構成する樹脂の分解等により発生する臭気を長期にわたり効率的に吸着する効果を有する。
 これらの効果によって、本発明の包装体を用いて液体内容物包装体を作製した場合に、充填された液体内容物中に溶出する有機物の量を低減し、臭味変化を抑制することができる。
 したがって、本発明の包装体は、殺菌・滅菌処理に付される、液体の食品や医薬品、医療品の包装袋として好適である。
 更に、本発明の包装体の二重袋部は、相互に部分的にのみ接着された、外層フィルムと内層フィルムとからなる為、輸送時等の擦れによるピンホール発生が抑制され、液漏れ等を抑制できる。
課題1に対して(図1~3)
本発明の臭気吸着成形品を用いた包装体の一例を示す俯瞰図である。 本発明の臭気吸着成形品を用いた包装体の一例を示す断面図である。 化学吸着剤担持無機多孔体の臭気物質に対する吸着機構を示す図である。
 
課題2に対して(図4~12)
本発明の臭気吸着シーラントフィルムの一例を示す概略的俯瞰図である。 図4の臭気吸着シーラントフィルムの断面線Aによる概略的断面図の一例である。 外層フィルムまたは内層フィルムの層構成の一例を示す断面図である。 外層フィルムまたは内層フィルムの層構成の、別態様の一例を示す断面図である。 外層フィルムまたは内層フィルムの層構成の、更に別態様の一例を示す断面図である。 外層フィルムまたは内層フィルムの層構成の、更にまた別態様の一例を示す断面図である。 外層フィルムの層構成の、別態様の一例を示す断面図である。 化学吸着剤担持無機多孔体の臭気物質に対する吸着機構を示す図である。 BIB用液体内容物包装袋の一例を示す概略的俯瞰図である。
 
課題3に対して(図13~15)
本発明の臭気吸着積層体の層構成について、その一例を示す概略的断面図である。 本発明の臭気吸着積層体の層構成について、別態様の一例を示す概略的断面図である。 本発明の臭気吸着積層体の層構成について、さらに別態様の一例を示す概略的断面図である。
 
課題4、5に対して(図16-24)
本発明の包装体の一例を示す概略的俯瞰図である。 図16の包装体の断面線Aによる概略的断面図の一例である。 内層フィルムの一例を示す概略的俯瞰図である。 図18の内層フィルムの断面線Bによる概略的断面図の一例である。 内層フィルムの層構成の一例を示す断面図である。 内層フィルムの層構成の、別態様の一例を示す断面図である。 内層フィルムの層構成の、更に別態様の一例を示す断面図である。 内層フィルムの層構成の、更にまた別態様の一例を示す断面図である。 内層フィルムの層構成の、別態様の一例を示す断面図である。
 本発明について、以下に更に詳しく説明する。具体例を示しながら説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
 
課題1に対して
<臭気吸着成形品樹脂組成物の組成と臭気吸着成形品の用途>
 本発明の臭気吸着成形品樹脂組成物は、少なくとも、熱可塑性樹脂Aと臭気吸着体とを含み、前記臭気吸着体は、SiO/Alモル比が、30/1~8000/1の疎水性ゼオライトを含み、前記熱可塑性樹脂Aのメルトフローレートが、5g/分以上、100g/分以下である。
 本発明の臭気吸着成形品は、例えば、図1,2に示されたように、包装袋の内容物抽出口成形品として用いることができる。
 また、臭気吸着成形品は、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を含有することができる。
 臭気吸着成形品樹脂組成物は、上記の各種原料を公知の方法で混合、混錬して調製して得られ、臭気吸着成形品は、該臭気吸着成形品樹脂組成物を公知の方法で成形して、得ることができる。
 臭気吸着体と熱可塑性樹脂Aとを混練する方法としては、公知または慣用の混練方法を適用することができる。
 臭気吸着体を直接、熱可塑性樹脂Aと混合して混練することも可能であり、或いは、臭気吸着体を高濃度で熱可塑性樹脂Bと混合した後に溶融混練してマスターバッチを作製し、これを、目標含有率に応じた比率で熱可塑性樹脂Aと混合、溶融混練する、いわゆるマスターバッチ方式によっても可能である。
 臭気吸着成形品樹脂組成物および臭気吸着成形品中の疎水性ゼオライトの含有量は、0.3質量%以上、15質量%以下であることが好ましい。
 臭気吸着成形品樹脂組成物および臭気吸着成形品中の化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、0.1質量%以上、10質量%以下であることが好ましい。
 上記範囲よりも少ないと、充分な臭気吸着効果が発揮され難く、上記範囲よりも多いと、臭気吸着成形品の成形性が悪化し易い。
 マスターバッチ中の、疎水性ゼオライトの含有率は、0.5質量%以上、40質量%以下が好ましく、1質量%以上、20質量%以下がより好ましい。
 マスターバッチ中の、化学吸着剤担持無機多孔体の含有率は、0.5質量%以上、40質量%以下が好ましく、1質量%以上、20質量%以下がより好ましい。
 マスターバッチ方式の場合には、凝集が発生し易い疎水性ゼオライトや化学吸着剤担持無機多孔体とポリオレフィン系樹脂の組み合わせであっても、ポリオレフィン系樹脂中に疎水性ゼオライトや化学吸着剤担持無機多孔体を均質に分散させることができる。
 マスターバッチで用いられる熱可塑性樹脂としては、上記のポリオレフィン系樹脂が好ましいが、これに限定されず、悪影響を与えない範囲で用いることができる。
 
<熱可塑性樹脂A>
 本発明の臭気吸着成形品樹脂組成物に含有される熱可塑性樹脂AのMFR(メルトフローレート)は、5g/分以上、100g/分以下が好ましく、10g/分以上、70g/分以下がより好ましい。
 MFRが5g/分未満だと、臭気吸着成形品樹脂組成物の溶融粘度が高くなり過ぎて、成形時の流動性が不足し、未充填等の成形不良が発生し易い。MFRが100g/分よりも大きいと、臭気吸着成形品樹脂組成物の溶融粘度が低くなり過ぎて、成形時に溶融した臭気吸着成形品樹脂組成物に乱流が生じて空気を巻きこんでボイドを生じたり、成形品表面にヒケを生じたりし易くなる。
 なお、本明細書において、MFRとはJIS K7210に準拠した手法から測定された値である。
 具体的な熱可塑性樹脂Aとしては、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル-スチレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(ABS樹脂)、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、セルロース系樹脂等が挙げられるが、これらには限定されない。
 上記の樹脂の中でも、ポリオレフィン系樹脂や、ガス透過性の低いポリエステル形樹脂を含むことが好ましい。
 ポリオレフィン系樹脂の具体例としては、ポリエチレン系樹脂(LDPE、MDPE、HDPE、LLDPE等)、エチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂等の各種エチレン共重合体、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、メチルペンテンポリマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂等が挙げられるが、これらには限定されない。
 ポリエステル系樹脂としては、ポリカーボネート系樹脂やポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等が挙げられるが、これらには限定されない。
 
<熱可塑性樹脂B>
 熱可塑性樹脂Bには、マスターバッチ調製において、臭気吸着体を分散させるのに適した熱可塑性樹脂を選ぶことが好ましい。
 熱可塑性樹脂BのMFR(メルトフローレート)は、5g/分以上、100g/分以下が好ましく、10g/分以上、70g/分以下がより好ましい。
 MFRが5g/分未満だと、マスターバッチの溶融粘度が高くなり過ぎて、臭気吸着体の分散性が低下し易い。MFRが100g/分よりも大きいと、マスターバッチの溶融粘度が低くなり過ぎて、剪断力が掛りづらく、臭気吸着体の分散性が低下し易い。さらには、MFRが上記範囲外であると、臭気吸着成形品樹脂組成物の溶融粘度を適切な範囲に調製することが困難になる。
 マスターバッチで用いられる熱可塑性樹脂Bとしては、臭気吸着成形品樹脂組成物に含有される熱可塑性樹脂Aと同じ樹脂を用いることが好ましく、ポリオレフィン系樹脂がより好ましいが、これに限定されず、悪影響を与えない範囲で用いることができる。
 具体的な熱可塑性樹脂Bとしては、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル-スチレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(ABS樹脂)、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、セルロース系樹脂等が挙げられるが、これらには限定されない。
 上記の樹脂の中でも、ポリオレフィン系樹脂や、ガス透過性の低いポリエステル系樹脂を含むことが好ましい。
 ポリオレフィン系樹脂の具体例としては、ポリエチレン系樹脂(LDPE、MDPE、HDPE、LLDPE等)、エチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂等の各種エチレン共重合体、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、メチルペンテンポリマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂等が挙げられるが、これらには限定されない。
 ポリエステル系樹脂としては、ポリカーボネート系樹脂やポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等が挙げられるが、これらには限定されない。
 
<臭気吸着体>
 本発明の臭気吸着成形品樹脂組成物及び臭気吸着成形品に含有される臭気吸着体は、SiO/Alモル比が30/1~8000/1の疎水性ゼオライトを含み、更には、必要に応じて、化学吸着剤担持無機多孔体を含むこともできる。
[疎水性ゼオライト]
 ゼオライトは、一般的にSiO/Alモル比が高い程、疎水性が高くなり、本発明において臭気吸着層に含有される疎水性ゼオライトは、SiO/Alモル比が、30/1~8000/1であることが好ましい。
 疎水性ゼオライトは、包装体または包装材料が230℃以上に晒された場合であっても、臭気吸着能を喪失することは無く、臭気成分の吸着による消臭効果を発揮することができる。
 疎水性ゼオライトは、球状、棒状、楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、疎水性ゼオライトを含有する樹脂組成物の成形性や、熱可塑性樹脂A、Bへの均一な分散や混練特性等の観点から、粉体状が好ましい。
 本発明において、疎水性ゼオライトの平均粒子径は、用途に応じて、任意の平均粒子径のものを適宜選択することができるが、平均粒子径0.01μm~10μmのものが好ましい。ここで、平均粒子径は、動的光散乱法により測定された値である。
 平均粒子径が0.01μmよりも小さい場合には疎水性ゼオライトの凝集が生じ易く、熱可塑性樹脂A,B中での分散性が低下する傾向にある。また、平均粒子径が10μmよりも大きい場合には疎水性ゼオライトを含有する樹脂組成物の成形性が劣る傾向になる為に、疎水性ゼオライトを多くは添加し難い傾向となり、更に表面積も減少する為、十分な消臭効果が得られない可能性が生じる。
 疎水性ゼオライトは、疎水性である為に、極性の高い水分子等は吸着し難く、逆に極性の低い、臭い分子、疎水性ガス、親油性ガス(溶剤系ガスも含む)との親和性が高く、これらを吸着し易い。更に、ゼオライト表面に存在する、Ca、Na、K等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の効果によりゼオライト表面は塩基性を示し、酸性ガスを中和反応によって吸着し易い。
[化学吸着剤担持無機多孔体]
 本発明において、化学吸着剤担持無機多孔体とは、無機多孔体に化学吸着剤を担持させたものであり、臭気性の有機物や、UV照射、γ線照射、EB照射や、ホットパック、ボイル等の殺菌・滅菌処理時に包装体から発生する臭気物質を吸着する機能を有するものである。
 担持方法としては、公知または慣用の担持方法を適用することができ、例えば、下記で説明する化学吸着剤を含有する溶液を、無機多孔体に含浸させて、乾燥することにより、担持させることができる。
 本発明において、化学吸着剤を無機多孔体に担持させた臭気吸着体を臭気吸着層に含有することにより、化学吸着剤の単位質量当たりの吸着能を大幅に高めることができ、臭気吸着層中の化学吸着剤担持無機多孔体の含有量を減らすことができる。また無機多孔体の孔部分に対する物理吸着特性も期待できる。
 含有量を減らせることにより、化学吸着剤担持無機多孔体を含有する樹脂組成物は優れた流動性と充填性が得られ、成形材料として求められる優れた成形性を保持することができる。
 また、化学吸着剤担持無機多孔体は、球状、棒状、楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、化学吸着剤担持無機多孔体を含有する樹脂組成物の成形性や、熱可塑性樹脂A、Bへの均一な分散や混練特性等の観点から、粉体状が好ましい。
 化学吸着剤担持無機多孔体は、用途に応じて、任意の平均粒子径のものを適宜選択することができるが、本発明においては特に、平均粒子径0.01μm~10μmのものが好ましく、0.1μm~8μmのものがより好ましく、1μm~7μmのものが更に好ましい。ここで、平均粒子径は、動的光散乱法により測定された値である。
 平均粒子径が0.01μmよりも小さい場合には化学吸着剤担持無機多孔体の凝集が生じ易く、熱可塑性樹脂A,B内での化学吸着剤担持無機多孔体の分散性が低下する傾向にある。
 また、平均粒子径が10μmよりも大きい場合には化学吸着剤担持無機多孔体を含有する樹脂組成物の成形性が劣るために、化学吸着剤担持無機多孔体を多くは含有し難い傾向となり、十分な吸着効果が得られない可能性が生じる。
(無機多孔体)
 本発明において、無機多孔体としては、その表面に多数の細孔を有する任意の無機化合物を用いることができ、例えば、ゼオライト、二酸化ケイ素、ケイ酸塩、活性炭、チタニア、燐酸カルシウム等の無機燐酸塩、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及びこれらの混合物が挙げられる。
 特に、吸着対象物質の分子サイズやクラスターサイズに対して有効な孔サイズの多孔状態を有することや安全面の観点から、水酸化アルミニウム、ゼオライト、ケイ酸塩を適用することが好ましい。
 また、これらは、球状、棒状、楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、化学吸着剤を担持して臭気吸着体とした後で、疎水性ゼオライトを含有する樹脂組成物の成形性や、熱可塑性樹脂A,Bへの均一な分散や混練特性等の観点から、粉体状が好ましい。
 無機多孔体は、用途に応じて、任意の平均粒子径のものを適宜選択することができるが、本発明においては特に、上記の平均粒子径の化学吸着剤担持無機多孔体を得る為に、平均粒子径0.01μm~10μmのものが好ましく、0.1μm~8μmのものがより好ましく、1μm~7μmのものが更に好ましい。
(化学吸着剤)
 本発明において、化学吸着剤とは、臭気性の有機物や、殺菌・滅菌処理時に樹脂の分解等により発生する臭気物質と化学反応を起こして結合する反応性官能基を有し、且つ、上記の無機多孔体上に担持され得る化合物である。
 より具体的には、UV照射、γ線照射、EB照射や、ホットパック、ボイル等の殺菌・滅菌処理時に生じる種々のアルデヒド類、ケトン類、カルボン酸類等と結合する反応性を有する官能基を有する化合物である。
 このような化合物としては、アミノ基やヒドロキシル基等の塩基性官能基を有する化合物、金属炭酸塩、金属炭酸水素塩、アミド基含有化合物等が挙げられる、それぞれの具体的化合物としては下記が挙げられるが、これらに限定されない。
 アミノ基を含有する化合物としては、例えば、アルキルアミン、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ピペラジン、メタフェニレンジアミン、ポリアミン等が挙げられる。
 ヒドロキシル基を有する化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化鉄等の金属水酸化物が挙げられる。
 金属炭酸塩としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。
 炭酸水素塩としては、例えば、炭酸水素ナトリウムが挙げられる。
 アミド基含有化合物としては、例えば、2‐アクリルアミド‐2‐メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。
 本発明において、特に優れた吸着効果を発揮する化学吸着剤としては、アミノ基を有する化合物が好ましい。
 化学吸着剤の、有機物や臭気物質等の吸着対象物質に対する吸着機構を、図3(a)~(b)の具体例を用いてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されない。
 例えば、吸着対象物質(臭気物質)が酸系臭気物質である場合は、図3(a)に示すように、化学吸着剤として、例えばヒドロキシル基を有する化合物を選択して、無機多孔体上に担持して化学吸着剤担持無機多孔体となして用いることができる。これにより、カルボキシル基とヒドロキシル基とが化学反応を起こして結合し、吸着対象物質が吸着される。
 また、吸着対象物質がアルデヒド類である場合は、図3(b)に示すように、化学吸着剤として、例えばアミノ基を有する化合物を選択して、無機多孔体上に担持して化学吸着剤担持無機多孔体となして用いることができる。これにより、アルデヒド基とアミノ基とが化学反応を起こして結合し、吸着対象物質が吸着される。
 この際、化学吸着であることにより、一旦吸着された吸着対象物質(臭気物質)は脱離することがなく、効率的に臭気吸着を行うことができる。
 さらに、吸着対象物質(臭気物質)と水蒸気とが同一の吸着部位に吸着される物理吸着剤とは異なり、本発明における化学吸着剤は、吸着対象物質を化学吸着剤の特定の官能基に結合させるため、臭気吸着能を低下させる種々の物質、例えば水蒸気等の影響を受けにくい。
 
<臭気吸着成形品樹脂組成物の調製>
 臭気吸着体と熱可塑性樹脂Aとを混練する方法としては、公知または慣用の混練方法を適用することができる。
 臭気吸着体を直接、熱可塑性樹脂Aと混合して混練することも可能であり、或いは、臭気吸着体を高濃度で熱可塑性樹脂Bと混合した後に溶融混練してマスターバッチを作製し、これを、目標含有率に応じた比率で熱可塑性樹脂Aと混合、溶融混練する、いわゆるマスターバッチ方式によっても可能である。
 マスターバッチ中の、疎水性ゼオライトの含有率は、0.5質量%以上、40質量%以下が好ましく、1質量%以上、20質量%以下がより好ましい。
 マスターバッチ中の、化学吸着剤担持無機多孔体の含有率は、0.5質量%以上、40質量%以下が好ましく、1質量%以上、20質量%以下がより好ましい。
 マスターバッチ方式の場合には、凝集が発生し易い臭気吸着体と熱可塑性樹脂Aの組み合わせであっても、熱可塑性樹脂A中に臭気吸着体を均質に分散させることができる。
 この際、マスターバッチ中の熱可塑性樹脂Bが、臭気吸着成形品樹脂組成物中の熱可塑性樹脂Aと同一であってもよく、同一でなくてもよい。目的に応じて同一の熱可塑性樹脂の種類を組み合わせることも可能である。
 例えば、予め臭気吸着体と熱可塑性樹脂Bを溶融混合しておけば、再度、熱可塑性樹脂Bと混合または溶融混練した際に、均質で、良好な成形性及び臭気吸着性を得ることが可能である。
 臭気吸着成形品樹脂組成物中には、熱可塑性樹脂A以外の熱可塑性樹脂を含有することも可能であるが、熱可塑性樹脂Aと同等程度のメルトフローレートを有するものが好ましく、臭気吸着成形品樹脂組成物の成形性と臭気吸着性に大きな悪影響を与えない範囲内で用いることができる。
 
<臭気吸着成形品の成形>
 臭気吸着成形品は、臭気吸着成形品樹脂組成物を用いて、射出成形、トランスファー成形等の公知の成形手段によって、100~250℃で作製することができる。
 
<内容物抽出口>
 本発明の臭気吸着成形品は、包装袋等の包装体の内容物抽出口に用いることができる。
 内容物抽出口は、内容物の充填及び/または取り出しを行う為の入出口であり、1個の内容物抽出口で内容物の充填と取り出しを行ってもよく、2個以上を設けて、内容物の充填と取り出しを別々の内容物抽出口で行ってもよい。
 内容物抽出口の取り付け位置に特に制限は無いが、包装体の端部近傍に取り付けられることが好ましい。
 内容物抽出口は、例えば、図2に示されたように、下端のフランジと、該フランジにより内袋の孔に取り付けられる円筒部品と、この円筒部品開口部に嵌合固定されるキャップとから構成することができる。
 スパウト、コネクター、キャップの全てが臭気吸着成形品樹脂組成物から形成されていることが好ましく、それぞれは、同一の組成あっても、異なる組成であってもよい。
 
<包装袋>
 本発明の臭気吸着成形品が内容物抽出口として用いられる包装袋は、内容物が充填される包装袋であり、例えば、液体内容物包装袋である。
 包装袋は、例えば、ヒートシール性を有する包装材料を用いて、ヒートシール性が良好な面が対向するように、包装材料を折り曲げるかまたは2枚を重ね合せ、その周辺端部を例えば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型(ピローシール型)、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールすることにより作製することができる。
 ヒートシールの方法としては、例えばバーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知方法を適用することができる。
 
<BIB包装袋>
 BIB(Bag In Box)包装袋とは、内容物抽出口備えた包装袋または成形容器を、段ボール箱等に収容した包装体である。
 
<内容物>
 本発明において、内容物に特に制限は無いが、本発明の臭気吸着成形品や包装袋が殺菌・滅菌処理に付されたり、臭気成分が移って変味や変臭を与えられてしまったりするような、食品や医薬品が好適である。
 液体内容物としては、飲料水、ジュース類、点滴用輸液、醤油、ソース、等の調味液体、つゆ、はちみつ、タレ、ドレッシング等の液体全般が挙げられる。
 
課題2に対して
<臭気吸着シーラントフィルム>
 本発明の臭気吸着シーラントフィルムは、図4、5に示されたように、少なくとも、外層フィルムと内層フィルムとからなり、外層フィルムと内層フィルムは、相互に部分的にのみ接着されている。
 外層フィルムと内層フィルムとの部分的な接着部分は、少なくとも臭気吸着シーラントフィルムの周縁部にあることが好ましく、連続した線による格子形状であっても、不連続な線による形状であっても、点形状であってもよい。
 本発明の臭気吸着シーラントフィルムは、包装材料として用いた際の、包装工程中や輸送中の振動による局所的繰り返し屈曲や、内容物抽出口等の包装体部品の接触によって疲労破壊が進行して、BIB用液体内容物包装体として用いている場合には、液体内容物を漏洩させるピンホールを発生することがある為、特に食品・医療用品等用の包装材料は耐ピンホール性が重要である。
 無菌充填に使用する場合は、包装体を電子線、γ線、又はエチレンオキサイドガス等で殺菌した後、次工程またはユーザーに供給される。
 
<外層フィルムと内層フィルムの層構成>
 外層フィルムと内層フィルムのそれぞれは、少なくとも、低溶出性ポリエチレンを含有するシーラント層を有するフィルムである。
 そして、内層フィルムのシーラント層は臭気吸着層を含む。さらに、必要に応じて、外層フィルムのシーラント層も臭気吸着層を含むことができる。
 臭気吸着層を有するシーラント層は、図6に示したように臭気吸着層のみからなる層であってもよく、図7、図8に示したように、シール強度及び層間接着強度を向上させる為に、低溶出性ポリエチレンは含有するが臭気吸着体を含有しない非臭気吸着層との多層構造でもよい。
 また、図9に示されるように、臭気吸着層は、主体となる低溶出性ポリエチレンの種類や、臭気吸着体の種類や含有量が同一または異なる多層構造であってもよい。
 本発明の臭気吸着シーラントフィルムを用いた包装袋において、液体内容物と接する最内層は、臭気吸着層であっても、非臭気吸着層であってもよい。非臭気吸着層が最内層の場合は包装袋のシール強度を向上させることができ、臭気吸着層が最内層の場合は包装袋内の層間接着強度を向上させることができる。
 また、外層フィルムと内層フィルムのそれぞれは、フィルムの強度を向上させるためや様々な機能を付与する為に、図10に示されるように、基材層や、補強層等の機能層、接着層等を含むことができ、特に外層フィルムが基材層を含むことが好ましい。基材層、機能層、接着剤層には、公知のものを公知の方法で積層して用いることができる。
 
<外層フィルムと内層フィルムのシーラント層>
 内層フィルムのシーラント層は、臭気吸着層を含み、さらに、非臭気吸着層を含むこともできる。
 外層フィルムのシーラント層は、非臭気吸着層および/または臭気吸着層を含むことができる。
[臭気吸着層]
 本発明における臭気吸着層は、低溶出性ポリエチレンと、臭気吸着体とを含む樹脂組成物を含む。
 更には、汎用のポリエチレンや、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂、及びこれらの熱可塑性樹脂の混合物等を、シーラントフィルムの低溶出性やヒートシール性を阻害しない範囲内で含むことが可能であるが、これらの樹脂に限定されない。
 本発明の一態様において、臭気吸着層は、臭気吸着体と低溶出性ポリエチレンとを混練して得られた樹脂組成物を用いて形成された単層構成である。ここで、臭気吸着体は、層中に均一に分散していてもよく、濃度勾配を持って分散していてもよい。
 例えば、包装体形成時の内側表面から外側表面に向かって、増加傾向の濃度勾配をもって分散していてもよく、この構成により、ヒートシール性が向上する。これとは逆に、包装体形成時の内側表面から外側表面に向かって、減少傾向の濃度勾配をもって分散していてもよく、この構成により、層間接着強度が向上する。
 更に、臭気吸着層の厚み方向中心部から両表面に向かって、減少傾向の濃度勾配をもって分散していてもよく、この構成により、ヒートシール性と層間接着強度とが向上する。
 また別の態様において、臭気吸着層は、2またはそれ以上の層が積層された多層構成であってもよく、ここで、各層は、主体となる低溶出性ポリエチレンの種類や、臭気吸着体の種類や含有量がそれぞれ異なる樹脂組成物からなっていてもよい。
 臭気吸着層全体の層厚は、5μm以上あれば製膜は可能であるが、良好な製膜性とヒートシール性、層間接着強度及び臭気吸着性を得るためには、10μm~200μmが好ましい。
 臭気吸着体は、疎水性ゼオライトを含むものであり、さらには化学吸着剤担持無機多孔体を含むことができる。
 疎水性ゼオライトや化学吸着剤担持無機多孔体を直接、低溶出性ポリエチレンと混合して混練することも可能であり、或いは、疎水性ゼオライトや化学吸着剤担持無機多孔体を高濃度で熱可塑性樹脂と混合した後に溶融混練してマスターバッチを作製し、これを、目標含有率に応じた比率で低溶出性ポリエチレンと混合、溶融混練する、いわゆるマスターバッチ方式によっても可能である。
 本発明において、疎水性ゼオライトの添加量は、臭気吸着層を含むシーラント層中に、0.05質量%以上含有されていれば十分な臭気吸着効果を発揮することが可能であるが、包装体として良好な臭気吸着効果を得るためには、0.1質量%以上であることが好ましく、0.25質量%以上であることがより好ましい。一方、積層体作製時に良好な製膜性を得るため、加えて、良好なヒートシール性を達成するためには、疎水性ゼオライトの含有量は13質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましい。
 化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、臭気吸着層を含むシーラント層中に、0.05質量%以上含有されていれば十分な吸着効果を発揮することが可能であるが、包装体として良好な吸着効果を得るためには、0.1質量%以上であることが好ましく、0.25質量%以上であることがより好ましい。
 一方、積層体作製時に良好な製膜性を得るため、加えて、良好なヒートシール性を達成するためには、化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、臭気吸着層を含むシーラント層中に、10質量%以下であることが好ましく、9質量%以下であることがより好ましい。
[低溶出性ポリエチレン]
 本発明において、外層フィルムと内層フィルムのシーラント層は、ヒートシール性を有し、有機物の溶出量が少ない、低溶出性ポリエチレンを含有する。
 有機物の溶出量が少ないことによって、本発明の包装体に充填された液体内容物中に溶出する有機物の濃度を低減して、臭味変化を抑制することができる。
 ここで、液体内容物中の有機物の濃度は、本発明においては、全有機体炭素(TOC=Total Organic Carbon)の濃度によって示される。
 TOCは、水中の酸化され得る有機物(有機炭素体)全量の濃度を炭素量の濃度で示したものであり、代表的な水質指標の一つとして用いられているものであって、JIS K 0805(有機体炭素(TOC)自動計測器)等で規格化されている。
 前記低溶出性ポリエチレンからなるフィルムに含まれる溶出性TOCの濃度は、1.5ppm以上、250ppm以下である。
 ここで、単体原料としての前記低溶出性ポリエチレンに関する溶出性TOCの濃度を、原料ペレット等の状態ではなく、フィルム化された状態で測定する理由は、低溶出性ポリエチレンは、シーラント層形成等のフィルム化される際に、様々な熱履歴等を与えられてTOCの溶出量を増加させてしまうことがあるからである。
 本発明における低溶出性ポリエチレンから作製された、15cm×44cm×50μm厚のパウチ包装袋内に、充填水として蒸留水を1kg充填して溶出させた後の、前記充填水中のTOCの増加濃度は、0.01ppm以上、1.5ppm以下であることが好ましく、0.02ppm以上、1.45ppm以下であることがより好ましく、0.025ppm以上、1.4ppm以下であることが更に好ましい。
 充填水中のTOCの増加濃度が1.5ppmよりも大きいと、充填水の臭味の変化を抑制することが困難であり、0.01ppmよりも小さいものを得る為には費用が高くなる一方で効果は限定的である。コストと性能の両立の観点から、上記の範囲であることが好ましい。
 具体的なTOCの増加濃度の求め方としては、例えば、上記のパウチ包装袋内に、充填水として40℃~80℃の蒸留水を1000g充填し、25℃~50℃、数日~4週間保管後の該充填水のTOC濃度を全有機体炭素計や、HS-GCで測定して、ブランクとして該蒸留水のTOC濃度を差し引いて求めることができる。
 本発明においては、外層フィルム、内層フィルム、臭気吸着シーラントフィルムを用いて、パウチ袋(15cm×44cm)の包装体を作製し、65℃の水(高速液体クロマトグラフィー用蒸留水、純正化学)1000gを充填して包装体液体充填物を作製し、35℃、2週間保管後に、(株)島津製作所社製TOC-L全有機体炭素計により充填水のTOC濃度を測定することを標準方法として、TOCの増加濃度を求める。
 そして、得られた充填水のTOC増加濃度と、充填水質量部とシーラントフィルム質量部から、シーラントフィルムに含有されていた溶出性TOC濃度を算出する。
 低溶出性ポリエチレンの具体例としては、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン(LLDPE)、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-アクリル酸エチル共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-メタクリル酸共重合体、エチレン-メチルメタクリル酸共重合体、エチレン-プロピレン共重合体等の低溶出化されたもの及びそれらの樹脂の混合物が挙げられるが、これらの樹脂に限定されない。
 低溶出性ポリエチレンフィルムからの有機物の溶出量を低くする為には、下記の方法が挙げられるが、これらに限定されない。
 ポリエチレンを製造する際に、未反応原料残存量や低分子量生成物や副生成物の量を低減したり、重合触媒を除去したりすることが効果的である。具体的には、原料純度を向上したり、反応温度や圧力等の条件を精密に制御したり、蒸留や洗浄によって未反応原料や低分子量生成物や副生成物や重合触媒を除去したり、高温のままで空気中の酸素に触れることによる酸化を防止したりする方法が挙げられる。
 製造されたポリエチレンをペレット化する際には、有機物の溶出量を上昇させてしまいそうな、滑剤、酸化防止剤、その他、の添加剤の使用を制限する方法が挙げられる。
 ポリエチレンをフィルム化する際には、有機物の溶出量を上昇させてしまいそうな、滑剤、酸化防止剤、溶剤、その他、の添加剤の使用を制限し、高温による酸化を防止したりする方法が挙げられる。
 本発明において、シーラント層が、ヒートシール性を有し、低溶出性ポリエチレンを含有することによって、臭気吸着シーラントフィルムから作製された包装材料は、優れたヒートシール性を有し、有機物の溶出量が少なく、包装体内の液体内容物のTOCの濃度増加を低くすることができる。
 また、ポリエチレンは、UV等の滅菌・殺菌処理に対して耐性があって分解され難い性質があるという点で、好適である。
 これらの低溶出性ポリエチレンの中でも、タイプとしては、LLDPEが好ましく、また更には、C4、C6、C8の側鎖を有するLLDPEは、有機物の溶出量を低くし得る傾向にある為、C4-LLDPE、C6-LLDPE、C8-LLDPE等が更に好ましい。
 ここで、C4、C6、C8とは、LLDPEと一部共重合して、記載数値数の炭素数のモノマーが側鎖に存在することを示している。例えば、C4はブテン-1、C6はヘキセン-1、または4メチルペンテン-1、C8はオクテン-1の構造の側鎖を表す。
 あるいは、密度が0.90g/cm3以上、0.94g/cm3以下である低溶出性ポリエチレンが好ましく、0.905g/cm3以上、0.933g/cm3以下である低溶出性ポリエチレンがより好ましい。密度がこの範囲である低溶出性ポリエチレンは、有機物の溶出量を低くし得る傾向にある。
 また、低溶出性ポリエチレンは、酸化防止剤やアンチブロック剤等の添加剤を少量含むこともできる。
 また更に、本発明における低溶出性ポリエチレンは、単体でフィルムにした際に、屈曲に起因する耐ピンホール性に優れていることが好ましい。
 本発明における低溶出性ポリエチレンの耐ピンホ-ル性は、例えば、低溶出性ポリエチレン単体からなる50μm厚のフィルムの、23℃における5000回のゲルボフレックス後のピンホール発生個数が、0個、または1個以上、160個以下であることが好ましい。
 シーラントフィルムのピンホール発生個数が上記範囲であれば、ピンホール耐性が必要な用途の場合に、実用に耐え得る包装材料を作製することができる。
[臭気吸着体]
 本発明において、臭気吸着体は、特定の疎水性ゼオライトを含むものであり、更には、化学吸着剤担持無機多孔体を含むことができる。
(疎水性ゼオライト) 
上記課題1に対する場合と同様。
(化学吸着剤担持無機多孔体)
 本発明において、化学吸着剤担持無機多孔体とは、無機多孔体に化学吸着剤を担持させたものであり、溶出性の有機物や、UV照射、γ線照射、EB照射や、ホットパック、ボイル等の殺菌・滅菌処理時に包装体から発生する臭気物質を吸着する機能を有するものである。
 担持方法としては、公知または慣用の担持方法を適用することができ、例えば、下記で説明する化学吸着剤を含有する溶液を、無機多孔体に含浸させて、乾燥することにより、担持させることができる。
 本発明において、化学吸着剤を無機多孔体に担持させた臭気吸着体を臭気吸着層に含有することにより、化学吸着剤の単位質量当たりの吸着能を大幅に高めることができ、臭気吸着層中の化学吸着剤担持無機多孔体の含有量を減らすことができる。また無機多孔体の孔部分に対する物理吸着特性も期待できる。
 含有量を減らせることにより、高いシール強度が得られ、シーラントフィルムとして求められる優れたヒートシール性及び製膜性を保持することができる。
 また、化学吸着剤担持無機多孔体は、球状、棒状、楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、臭気吸着層の製膜性や、熱可塑性樹脂への均一な分散や混練特性等の観点から、粉体状が好ましい。
 化学吸着剤担持無機多孔体は、用途に応じて、任意の平均粒子径のものを適宜選択することができるが、本発明においては特に、平均粒子径0.01μm~10μmのものが好ましく、0.1μm~8μmのものがより好ましく、1μm~7μmのものが更に好ましい。ここで、平均粒子径は、動的光散乱法により測定された値である。
 平均粒子径が0.01μmよりも小さい場合には化学吸着剤担持無機多孔体の凝集が生じ易く、低溶出性ポリエチレン内での化学吸着剤担持無機多孔体の分散性が低下する傾向にある。
 また、平均粒子径が10μmよりも大きい場合には臭気吸着層の製膜性が劣るために、化学吸着剤担持無機多孔体を多くは含有し難い傾向となり、十分な吸着効果が得られない可能性が生じる。
(無機多孔体)
 本発明において、無機多孔体としては、その表面に多数の細孔を有する任意の無機化合物を用いることができ、例えば、ゼオライト、二酸化ケイ素、ケイ酸塩、活性炭、チタニア、燐酸カルシウム等の無機燐酸塩、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及びこれらの混合物が挙げられる。
 特に、吸着対象物質の分子サイズやクラスターサイズに対して有効な孔サイズの多孔状態を有することや安全面の観点から、水酸化アルミニウム、ゼオライト、ケイ酸塩を適用することが好ましい。
 また、これらは、球状、棒状、楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、化学吸着剤を担持して臭気吸着体とした後で、臭気吸着層の製膜性や、熱可塑性樹脂への均一な分散や混練特性等の観点から、粉体状が好ましい。
 無機多孔体は、用途に応じて、任意の平均粒子径のものを適宜選択することができるが、本発明においては特に、上記の平均粒子径の化学吸着剤担持無機多孔体を得る為に、平均粒子径0.01μm~10μmのものが好ましく、0.1μm~8μmのものがより好ましく、1μm~7μmのものが更に好ましい。
(化学吸着剤)
上記課題1に対する場合と同様。
 
<外層フィルムまたは内層フィルムの作製方法>
(臭気吸着体の分散方法)
 臭気吸着体と低溶出性ポリエチレンとを混練する方法としては、公知または慣用の混練方法を適用することができる。
 臭気吸着体を直接、低溶出性ポリエチレンと混合して混練することも可能であり、或いは、臭気吸着体を高濃度で熱可塑性樹脂と混合した後に溶融混練してマスターバッチを作製し、これを、目標含有率に応じた比率で低溶出性ポリエチレンと混合、溶融混練する、いわゆるマスターバッチ方式によっても可能である。
 マスターバッチ中の、疎水性ゼオライトの含有率は、0.5質量%以上、40質量%以下が好ましく、1質量%以上、20質量%以下がより好ましい。
 マスターバッチ中の、化学吸着剤担持無機多孔体の含有率は、0.5質量%以上、40質量%以下が好ましく、1質量%以上、20質量%以下がより好ましい。
 マスターバッチ方式の場合には、凝集が発生し易い臭気吸着体と低溶出性ポリエチレンの組み合わせであっても、低溶出性ポリエチレン中に臭気吸着体を均質に分散させることができる。
 この際、マスターバッチ中の熱可塑性樹脂が、臭気吸着層中の低溶出性ポリエチレンと同一であってもよく、同一でなくてもよい。目的に応じて同一の低溶出性ポリエチレンや他の熱可塑性樹脂の種類を組み合わせることが可能である。
 例えば、予め臭気吸着体と低溶出性ポリエチレンを溶融混合しておけば、再度、低溶出性ポリエチレンと混合または溶融混練した際に、均質で、良好な製膜性、ヒートシール性、層間接着強度及び臭気吸着性を得ることが可能である。
 臭気吸着層中の低溶出性ポリエチレン以外の熱可塑性樹脂としては、汎用の非低溶出性のポリエチレン、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、及びこれらの樹脂の混合物等が挙げられるが、これらの樹脂に限定されない。
 該熱可塑性樹脂は、本発明における低溶出性ポリエチレンと同等程度の低溶出性を有するものが好ましいが、シーラント層全体からの有機物の溶出量に大きな悪影響を与えない範囲内で、汎用のものを用いることができる。
(製膜・積層方法)
 本発明において、外層フィルムまたは内層フィルムの各層の製膜、積層方法は特に限定されず、公知または慣用の製膜方法、積層方法を適用することができる。
 臭気吸着層や非臭気吸着層を、場合により接着層を介して、他の層上にエクストルージョンコーティングすることにより積層することや、例えば、複数の、臭気吸着層と非臭気吸着層とを、インフレーション法やキャスト法により共押出しにより形成することもできる。
 エクストルージョンコーティングにより積層する場合においては、まず、臭気吸着層を形成する樹脂組成物や非臭気吸着層を形成する樹脂組成物を加熱して溶融させて、Tダイスで必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に押出し、該溶融樹脂を被積層面上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、臭気吸着層や非臭気吸着層の形成と被積層面への接着と積層を同時に行う。
 エクストルージョンコーティングにより積層する場合の、臭気吸着層に含まれる低溶出性ポリエチレンや非臭気吸着層に含まれる熱可塑性樹脂のメルトフローレート(MFR)は、0.2~50g/10分であることが好ましく、より好ましくは0.5~30g/10分である。なお、本明細書において、MFRとはJIS K7210に準拠した手法から測定された値である。
 MFRが0.2g/分未満、又は50g/分以上では加工適正の面で有効になり難い。
 インフレーション法を用いる場合においては、臭気吸着層に含まれる低溶出性ポリエチレンや非臭気吸着層に含まれる熱可塑性樹脂のメルトフローレート(MFR)は、0.2~10.0g/10分であることが好ましく、より好ましくは0.2~9.5g/10分である。
 MFRが0.2g/10分未満、又は10.0g/10分以上では加工適正の面で劣る傾向にある。
 または、予め製膜された臭気吸着層と非臭気吸着層とを、ドライラミネーション、ノンソルベントラミネーション、サンドラミネーション等により、接着層を介してラミネートしてもよい。
 
<接着層>
 本発明では、シーラント層中の各層間、シーラント層-基材層間等の各層間に、接着層を設けて積層することも可能である。
 接着層は、接着剤または任意のアンカーコート剤からなってよい。
 接着剤は、熱硬化型、紫外線硬化型、電子線硬化型等であってよく、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの形態でもよく、また、その性状は、フィルム/シート状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよい。
 また、接着層は、EC(エクストルージョンコート)層、ドライラミネート用接着剤、ノンソルベントラミネート用接着剤等からなる層であってよい。
 このような接着層を形成する成分としては、ポリ酢酸ビニルや酢酸ビニル-エチレン共重合体等のポリ酢酸ビニル系接着剤、ポリアクリル酸とポリスチレン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル等との共重合体からなるポリアクリル酸系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマーとの共重合体からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロース系接着剤、ポリウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、LDPE等のポリオレフィン系接着剤、尿素樹脂又はメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、反応型(メタ)アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン-ブタジエンゴム等からなるエラストマー系接着剤、シリコーン系接着剤、アルカリ金属シリケート、低融点ガラス等からなる無機系接着剤等が挙げられる。
 アンカーコート剤としては、例えば、有機チタン系、イソシアネート系、ポリエチレンイミン系、酸変性ポリエチレン系、ポリブタジエン系等のアンカーコート剤を使用することができる。
 接着層をエクストルージョンコーティングでラミネートする場合は、特に限定されないが、接着剤を、接着対象層上にエクストルージョンコーティングすることにより形成することができる。
 エクストルージョンコーティングにおいては、まず、接着剤を加熱し溶融させて、Tダイスで必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に押出し、該溶融物を接着対象層上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、接着層の形成と接着対象層への接着と積層を同時に行う。
 接着層としてドライラミネート用接着剤を用いる場合は、溶媒へ分散または溶解した接着剤を一方の層上に塗布し乾燥させて、もう一方の接着対象層を重ねて積層した後に、30~120℃で数時間~数日間エージングすることで、接着剤を硬化させて積層する。
 ノンソルベントラミネート用接着剤を用いる場合は、溶媒へ分散または溶解せずに接着剤自身を層上に塗布し乾燥させて、もう一方の接着対象層を重ねて積層した後に、30~120℃で数時間~数日間エージングすることで、接着剤を硬化させて積層する。
 接着層は、上記接着剤を、例えばロールコート、グラビアロールコート、キスコート等で施すことにより形成され、そのコーティング量としては、0.1~10g/m2(乾燥状態)位が望ましい。接着剤のコーティング量を上記範囲とすることで、良好な接着性が得られる。
 サンドラミネーションにより積層する場合に、接着層は、加熱溶融させて押出機で適用可能な任意の樹脂を用いることができる。具体的には、上記の非臭気吸着層に用いられる熱可塑性樹脂を好ましく使用できる。
 
<包装材料>
 本発明の臭気吸着シーラントフィルムをそのまま、あるいは必要に応じて基材層や機能層を積層して、包装材料を作製することができる。特に、BIB用液体内容物用包装材料としても適している。
 
<包装体、BIB用液体内容物包装袋>
 本発明の包装体は、例えば、BIB用液体内容物包装袋として用いられ、内容物抽出口にキャップをして密封した状態で内容物の充填用に供される。即ち、通常の用途に使用する場合は、密封したBIB用液体内容物包装体は段ボール箱に入れられてユーザーに供給されるが、無菌充填に使用する場合は、密封したBIB用液体内容物包装体は電子線、γ線、又はエチレンオキサイドガス等で殺菌した後、ユーザーに供給される。
 本発明のBIB用液体内容物包装袋は、例えば図11に示すように、少なくとも、本発明の臭気吸着シーラントフィルムから作製された包装材料を用いた二重袋部と、樹脂成形品からなる内容物抽出口とから構成されている。
 二重袋部は、図11、12に示されたように上側フィルムと下側フィルムから構成され、内容物抽出口は上側フィルムに取り付けられている。
 
<液体内容物>
 本発明において、液体内容物とは、飲料水、ジュース類、点滴用輸液、醤油、ソース、等の調味液体、つゆ、はちみつ、タレ、ドレッシング等の液体全般を指すものである。
[包装体の作製方法]
 本発明の包装体は、例えば図12に示したように、内容物抽出口を取り付けた上側フィルムのシーラント層と、下側フィルムのシーラント層とを対向するように、包装材料を折り曲げるかまたは2枚を重ね合せ、その周辺端部を例えば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型(ピローシール型)、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールすることにより作製することができる。
 ヒートシールの方法としては、例えばバーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知方法を適用することができる。
 内容物抽出口を上側フィルムに取り付ける方法としては、上側フィルムの内容物抽出口の取り付け位置に孔を開け、その孔に内容物抽出口を上側フィルムの内側から挿入して、内容物抽出口のフランジの外側に上側フィルムの内面をヒートシールして固定し、更にその内容物抽出口にキャップを被せて密封状態にする。
 
<内容物抽出口>
 内容物抽出口は、内容物の充填及び/または取り出しを行う為の入出口であり、1個の内容物抽出口で内容物の充填と取り出しを行ってもよく、2個以上を設けて、内容物の充填と取り出しを別々の内容物抽出口で行ってもよい。
 内容物抽出口の取り付け位置に特に制限は無いが、包装体の四辺近傍に取り付けられることが好ましい。
 内容物抽出口は、ポリオレフィン系樹脂を含有する。
 ポリオレフィン系樹脂の具体例としては、ポリエチレン系樹脂(LDPE、MDPE、HDPE、LLDPE等)、各種エチレン共重合体、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、メチルペンテンポリマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂等が挙げられるが、これらには限定されない。
 ポリオレフィン系樹脂のメルトフローレートは、5g/分以上、100g/分以下であることが、成形性の観点で好ましい。
 また、内容物抽出口は、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を含有することができる。
 さらに、内容物抽出口は、必要に応じて、低溶出性ポリエチレンや臭気吸着体を含有することもできる。
 内容物抽出口は、上記の各種原料を公知の方法で混合、混錬して樹脂組成物を調製し、該樹脂組成物を公知の方法で成型して得ることができる。
 
課題3に対して
<臭気吸着積層体の層構成>
 本発明の臭気吸着積層体は、少なくとも、基材層、接着層、シーラント層を含み、接着層、および/またはシーラント層が、臭気吸着体を含有する。
<臭気吸着体>
 本発明において、臭気吸着体は、特定の疎水性ゼオライトを含むものであり、更には、化学吸着剤担持無機多孔体を含むことができる。
 臭気吸着体は、各層を構成する樹脂に直接混合、混錬することも可能であり、高濃度で熱可塑性樹脂Aと混合した後に溶融混練してマスターバッチを作製し、これを、目標含有率に応じた比率で各層を構成する樹脂と混合、溶融混練する、いわゆるマスターバッチ方式によって用いることも出来る。
[臭気吸着体のマスターバッチ化]
 マスターバッチ化によって、凝集が発生し易い臭気吸着体と各層を構成する樹脂の組み合わせであっても、樹脂中に臭気吸着体を均質に分散させることができる。 
 臭気吸着体と熱可塑性樹脂Aとを混練する方法としては、公知または慣用の混練方法を適用することができる。
 この際、マスターバッチ中の熱可塑性樹脂Aは、各層中の樹脂と同一であってもよく、同一でなくてもよい。目的に応じて同一の樹脂や他の樹脂の種類を組み合わせることが可能である。
 例えば、熱可塑性樹脂Aが、各層を構成する樹脂と同一であれば、再度、各層用に熱可塑性樹脂Aと混合または溶融混練した際に、均質で、良好な、製膜性、層間接着強度、ヒートシール性等を保持することが可能であり、優れた臭気吸着性を得ることができる。
 マスターバッチ中の、臭気吸着体の含有率は、0.5質量%以上、40質量%以下が好ましく、1質量%以上、20質量%以下がより好ましい。
 マスターバッチ中の、疎水性ゼオライトの含有率は、0.5質量%以上、40質量%以下が好ましく、1質量%以上、20質量%以下がより好ましい。
 マスターバッチ中の、化学吸着剤担持無機多孔体の含有率は、0.5質量%以上、40質量%以下が好ましく、1質量%以上、20質量%以下がより好ましい。
[熱可塑性樹脂A]
 臭気吸着体のマスターバッチにおいて、臭気吸着体を分散させる熱可塑性樹脂Aは、マスターバッチ中で臭気吸着体を分散し得るものであり、マスターバッチを配合する各層の樹脂と親和性がよく、容易に混錬、均質化され得るものであればよく、特に制限は無く、目的に応じて同一の樹脂や他の樹脂の種類を組み合わせることが可能である。
[疎水性ゼオライト]
 ゼオライトは、一般的にSiO/Alモル比が高い程、疎水性が高くなり、本発明において臭気吸着層に含有される疎水性ゼオライトは、SiO/Alモル比が、30/1~8000/1であることが好ましい。
 疎水性ゼオライトは、包装体または包装材料が230℃以上に晒された場合であっても、臭気吸着能を喪失することは無く、臭気成分の吸着による消臭効果を発揮することができる。
 疎水性ゼオライトは、球状、棒状、楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、樹脂への均一な分散や混練特性や、その後の製膜性等の観点から、粉体状が好ましい。
 本発明において、疎水性ゼオライトの平均粒子径は、用途に応じて、任意の平均粒子径のものを適宜選択することができるが、平均粒子径0.01μm~10μmのものが好ましい。ここで、平均粒子径は、動的光散乱法により測定された値である。
 平均粒子径が0.01μmよりも小さい場合には疎水性ゼオライトの凝集が生じ易く、樹脂中での分散性が低下する傾向にある。また、平均粒子径が10μmよりも大きい場合には、製膜性が劣る傾向になる為に、疎水性ゼオライトを多くは添加し難い傾向となり、更に表面積も減少する為、十分な消臭効果が得られない可能性が生じる。
 疎水性ゼオライトは、疎水性である為に、極性の高い水分子等は吸着し難く、逆に極性の低い、臭い分子、疎水性ガス、親油性ガス(溶剤系ガスも含む)との親和性が高く、これらを吸着し易い。更に、ゼオライト表面に存在する、Ca、Na、K等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の効果によりゼオライト表面は塩基性を示し、酸性ガスを中和反応によって吸着し易い。
[化学吸着剤担持無機多孔体]
 本発明において、化学吸着剤担持無機多孔体とは、無機多孔体に化学吸着剤を担持させたものであり、溶出性の有機物や、UV照射、γ線照射、EB照射や、ホットパック、ボイル等の殺菌・滅菌処理時に包装体から発生する臭気物質を吸着する機能を有するものである。
 担持方法としては、公知または慣用の担持方法を適用することができ、例えば、下記で説明する化学吸着剤を含有する溶液を、無機多孔体に含浸させて、乾燥することにより、担持させることができる。
 本発明において、化学吸着剤を無機多孔体に担持させた臭気吸着体を臭気吸着層に含有することにより、化学吸着剤の単位質量当たりの吸着能を大幅に高めることができ、臭気吸着層中の化学吸着剤担持無機多孔体の含有量を減らすことができる。また無機多孔体の孔部分に対する物理吸着特性も期待できる。
 そして、含有量を減らせることにより、含有させた樹脂組成物の優れた製膜性、接着性、シール強度等保持することができる。
 また、化学吸着剤担持無機多孔体は、球状、棒状、楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、臭気吸着層の製膜性や、熱可塑性樹脂への均一な分散や混練特性等の観点から、粉体状が好ましい。
 化学吸着剤担持無機多孔体は、用途に応じて、任意の平均粒子径のものを適宜選択することができるが、本発明においては特に、平均粒子径0.01μm~10μmのものが好ましく、0.1μm~8μmのものがより好ましく、1μm~7μmのものが更に好ましい。ここで、平均粒子径は、動的光散乱法により測定された値である。
 平均粒子径が0.01μmよりも小さい場合には化学吸着剤担持無機多孔体の凝集が生じ易く、樹脂中での化学吸着剤担持無機多孔体の分散性が低下する傾向にある。
 また、平均粒子径が10μmよりも大きい場合には、含有する樹脂組成物の製膜性が劣り易くなるために、化学吸着剤担持無機多孔体を多くは含有し難い傾向となり、十分な吸着効果が得られない可能性が生じる。
(無機多孔体)
 本発明において、無機多孔体としては、その表面に多数の細孔を有する任意の無機化合物を用いることができ、例えば、ゼオライト、二酸化ケイ素、ケイ酸塩、活性炭、チタニア、燐酸カルシウム等の無機燐酸塩、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及びこれらの混合物が挙げられる。
 特に、吸着対象物質の分子サイズやクラスターサイズに対して有効な孔サイズの多孔状態を有することや安全面の観点から、水酸化アルミニウム、ゼオライト、ケイ酸塩を適用することが好ましい。
 また、これらは、球状、棒状、楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、化学吸着剤を担持して化学吸着剤担持無機多孔体とした後で、樹脂への均一な分散や混練特性、含有する樹脂組成物の製膜性等の観点から、粉体状が好ましい。
 無機多孔体は、用途に応じて、任意の平均粒子径のものを適宜選択することができるが、本発明においては特に、上記の平均粒子径の化学吸着剤担持無機多孔体を得る為に、平均粒子径0.01μm~10μmのものが好ましく、0.1μm~8μmのものがより好ましく、1μm~7μmのものが更に好ましい。
(化学吸着剤)
上記課題1に対する場合と同様。
 
<基材層>
 本発明の臭気吸着積層体に含まれる基材層には、一般的に包袋用包装材料に用いられる樹脂フィルムまたはシートや、合成紙や、紙基材等のフィルムまたはシートを用いることができ、引張強度、屈曲強度、衝撃強度などの機械的強度に優れると共に、印刷適性に優れるものが好ましい。
 基材層は、1層であっても、2層以上から構成されていてもよい。2層以上の場合には、同組成の層であっても、異なる組成の層であってもよい。
 また、一軸または二軸延伸された樹脂フィルムまたはシートであることが好ましい。 
 具体的な樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂;ナイロン6、ナイロン66、MXD6(ポリメタキシリレンアジパミド)等のポリアミド系樹脂;セロファン;ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂のポリオレフィン系樹脂;ポリスチレン系樹脂;ポリウレタン系樹脂;アセタール系樹脂;EVOH等が挙げられる。
 本発明の臭気吸着積層体を包装材として使用する場合は、包装する内容物の種類や充填後の加熱処理の有無等の使用条件に応じて、適するものを自由に選択して使用することができるが、上記の中でも、ポリエステル系樹脂やポリアミド系樹脂が好ましい。
 特に、一軸または二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムまたはシートや、二軸延伸ポリプロピレンフィルムまたはシート等が好適である。
 基材層に用いる樹脂フィルム又はシートは、必要に応じて、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料等のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、他の性能に悪影響を与えない範囲で目的に応じて、任意に添加することができる。
 具体的な紙基材としては、例えば、強サイズ性の晒または未晒の紙基材、あるいは純白ロ-ル紙、クラフト紙、板紙、コート紙、キャストコート紙、加工紙、上質紙、等を使用することができる。
 また、紙基材としては、坪量約80~600g/m2位のもの、好ましくは、坪量約100~450g/m2位のものを使用することができる。
 基材層に用いられる樹脂フィルムまたはシートは、金属または金属酸化物が蒸着されていてもよい。
 また、基材層及び基材層を構成するフィルム又はシートは、密着性を向上させるために、積層前に、予め、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的な処理や、化学薬品を用いた酸化処理などの化学的な処理を施しておいてもよい。
 或いは、熱可塑性樹脂層の表面に、プライマーコート剤層、アンダーコート剤層、アンカーコート剤層、接着剤層、蒸着アンカーコート剤層等の各種コート剤層を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。
 上記の各種コート剤層には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンもしくはポリプロピレン等のポリオレフイン系樹脂またはその共重合体ないし変性樹脂、セルロース系樹脂等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を用いることができる。
 基材層の厚さは、10μm以上、50μm以下が好ましく、15μm以上、40μm以下がより好ましい。
 上記範囲よりも薄いと、積層体の剛性が低すぎる為に高落袋強度を発揮し難い傾向になり、上記範囲よりも厚いと、積層体の剛性が高くなりすぎて、積層体の加工が困難になり易く、内容物充填性も悪化し易い。
 
<接着層>
 本発明の臭気吸着積層体は、基材層、シーラント層、その他の層との層間、及び各層が多層の場合には該多層中の層間には、接着層を設けて積層することも可能である。
 
<臭気吸着体を含有する接着層>
 接着層は、臭気吸着体を含有することができる。
 接着層は、さらに、臭気吸着体と組み合わせて用いるのに好適な接着剤を含有することができる。またさらには、接着層は、臭気吸着体と接着剤を含有する臭気吸着接着層と、臭気吸着体を含有しないが接着剤を有する非臭気吸着接着層とからなることができる。そして、非臭気吸着接着層は、前記臭気吸着接着層の、片面または両面に接していることが好ましい。
 接着層中の臭気吸着体の含有量は、0.3質量%以上、50質量%以下が好ましい。
 接着層中の疎水性ゼオライトの含有量は、全接着層層中に0.05質量%以上含有されていれば十分な臭気吸着性効果を発揮することが可能であるが、包装体として良好な臭気吸着性効果を得るためには、0.3質量%以上であることより好ましい。一方、積層体作製時に良好な製膜性を得るため、加えて、良好な接着性を達成するためには、疎水性ゼオライトの含有量は50質量%以下であることが好ましい。
 接着層中の化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、全接着層中に0.05質量%以上含有されていれば十分な吸着効果を発揮することが可能であるが、包装体として良好な吸着効果を得るためには、0.3質量%以上であることが好ましい。
 一方、積層体作製時に良好な製膜性を得るため、加えて、良好な接着性を達成するためには、全接着層中の化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、10質量%以下であることが好ましい。
 接着層は、EC(エクストルージョンコート)、ドライラミネート、ノンソルベントラミネート、サンドラミネート等の各種方式によって形成された層であってよい。
 接着層が、ドライラミネート接着層、またはノンソルベントラミネート接着層である場合には、臭気吸着体、疎水性ゼオライト、化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、上記の範囲が好ましい。
 また、接着層がEC(エクストリュージョンコート)接着層またはサンドラミネート接着層である場合には、上記と同様な理由で、臭気吸着体の含有量は、0.3質量%以上、15質量%以下が好ましい。そして、疎水性ゼオライトの含有量は、0.3質量%以上、15質量%以下であることが好ましく、化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、0.3質量%以上、10質量%以下であることが好ましい。疎水性ゼオライトと化学吸着剤担持無機多孔体とを含む場合には、疎水性ゼオライトの含有量は、0.3質量%以上、13質量%以下であることが好ましく、化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、0.3質量%以上、10質量%以下であることが好ましい。
 接着層をエクストルージョンコートやサンドラミネートで形成する場合は、特に限定されないが、まず、接着層を形成するための樹脂組成物を加熱し溶融させて、Tダイスで必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に押出し、該溶融物を接着対象層上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、接着層の形成と接着対象層への接着と積層を同時に行う。
 接着層をドライラミネートで形成する場合は、溶媒へ分散または溶解した樹脂組成物を一方の層上に塗布し乾燥させて、もう一方の接着対象層を重ねて積層した後に、30~120℃で数時間~数日間エージングすることで、樹脂組成物を硬化させて積層する。
 上記の塗布方法としては、例えばロールコート、グラビアロールコート、キスコート等が挙げられ、そのコーティング量としては、0.1~10g/m2(乾燥状態)位が望ましい。樹脂組成物のコーティング量を上記範囲とすることで、良好な接着性が得られる。
 接着層をノンソルベントラミネートで形成する場合は、無溶剤の樹脂組成物を一方の層上に塗布して、もう一方の接着対象層を重ねて積層した後に、30~120℃で数時間~数日間エージングすることで、樹脂組成物を硬化させて積層する。
 上記の塗布方法としては、例えばロールコート、グラビアロールコート、キスコート等が挙げられ、そのコーティング量としては、0.1~15g/m2位が望ましい。樹脂組成物のコーティング量を上記範囲とすることで、良好な接着性が得られる。
[臭気吸着体と組み合わせて用いるのに好適な接着剤]
 臭気吸着体と組み合わせて用いるのに好適な接着剤は、熱硬化型、紫外線硬化型、電子線硬化型等であってよく、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの形態でもよく、また、その性状は、フィルム/シート状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよい。
 前記接着剤の具体例としては、例えば、ポリ酢酸ビニルや酢酸ビニル-エチレン共重合体等のポリ酢酸ビニル系接着剤、ポリアクリル酸とポリスチレン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル等との共重合体からなるポリアクリル酸系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマーとの共重合体からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロース系接着剤、ポリウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、LDPE等のポリオレフィン系接着剤、尿素樹脂又はメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、反応型(メタ)アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン-ブタジエンゴム等からなるエラストマー系接着剤、シリコーン系接着剤、アルカリ金属シリケート、低融点ガラス等からなる無機系接着剤、更には、アンカーコート剤等が挙げられる。
 アンカーコート剤としては、例えば、有機チタン系、イソシアネート系、ポリエチレンイミン系、酸変性ポリエチレン系、ポリブタジエン系等のアンカーコート剤を使用することができる。
 前記接着剤は、これらの中でも、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂なる群から選択される1種または2種以上であることが好ましい。
 
<シーラント層>
 シーラント層は積層体にヒートシール性と耐屈曲性、耐衝撃性等の機能を付与する層である。
 シーラント層は、1層であっても、2層以上から構成されていてもよい。2層以上の場合には、同組成の層であっても、異なる組成の層であってもよい。
 本発明の臭気吸着体のシーラント層は、熱可塑性樹脂Cを含有することが好ましい。
 さらに、シーラント層は、臭気吸着シーラント層と、非臭気吸着シーラント層とを含むことができ、前記非臭気吸着シーラント層は、前記臭気吸着シーラント層の、片面または両面に接していることが好ましい。
 全シーラント層中の臭気吸着体の含有量は、0.3質量%以上、15質量%以下が好ましい。
 全シーラント層中の疎水性ゼオライトの含有量は、全シーラント層中に0.05質量%以上含有されていれば十分な臭気吸着性効果を発揮することが可能であるが、包装体として良好な臭気吸着性効果を得るためには、0.1質量%以上であることが好ましく、0.25質量%以上であることがより好ましい。一方、積層体作製時に良好な製膜性を得るため、加えて、良好なヒートシール性を達成するためには、疎水性ゼオライトの含有量は13質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましい。
 全シーラント層中の化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、全シーラント層中に0.05質量%以上含有されていれば十分な吸着効果を発揮することが可能であるが、包装体として良好な吸着効果を得るためには、0.1質量%以上であることが好ましく、0.25質量%以上であることがより好ましい。
 一方、積層体作製時に良好な製膜性を得るため、加えて、良好なヒートシール性を達成するためには、全シーラント層中の化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、10質量%以下であることが好ましく、9質量%以下であることがより好ましい。
 シーラント層の厚さは、5~500μmが好ましく、10~250μmがより好ましい。上記範囲よりも薄いと、十分なヒートシール強度を得難くなり易く、上記範囲よりも厚いと、コスト上昇を招くと共にフィルムが硬くなり作業性が悪化し易い傾向になる。
[熱可塑性樹脂C]
 本発明において、熱可塑性樹脂Cは、シーラント層に用いられ得る、ヒートシール性を有するものであり、メルトフローレートが0.2g/10分以上、10.0g/10分以下であることが好ましく、0.2g/10分以上、9.5g/10分以下がより好ましい。なお、本明細書において、MFRとはJIS K7210に準拠した手法から測定された値である。
 MFRが0.2g/分未満、又は10g/分以上では加工適正の面で有効になり難い。
 熱可塑性樹脂Cの具体例としては、例えば、ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン、メタロセンポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン-(メタ)アクリル酸エチル共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン-プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、更にはポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマル酸その他等の不飽和カルボン酸で変性した変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン-(メタ)アクリル酸エステル-不飽和カルボン酸の三元共重合体樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、環状オレフィンコポリマー、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリアクリロニトリル(PAN)などが挙げられるが、これらに制限されない。
 上記の中でも、ヒートシール性の観点から、ポリオレフィン系樹脂を含むことが好ましく、特に、低密度ポリエチレン(LDPE)または直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)を含むことが好ましく、特に、LLDPEを含むことが好ましい。
 また、熱可塑性樹脂Cは、酸化防止剤やアンチブロック剤等の添加剤を少量含むこともでき、必要に応じて、公知の耐屈曲性改良剤、無機又は有機添加剤等を配合することもできる。
 また更に、熱可塑性樹脂Cは、単体でフィルムにした際に、屈曲に起因する耐ピンホール性に優れていることが好ましい。 
 包装体は、包装工程中や輸送中の振動による局所的繰り返し屈曲によって疲労破壊が進行してピンホールを発生することがある為、特に食品・医療用品等用の包装材料は耐ピンホール性が重要である。
 本発明における熱可塑性樹脂Cの耐ピンホ-ル性は、例えば、低溶出性ポリエチレン単体からなる50μm厚のフィルムの、23℃における5000回のゲルボフレックス後のピンホール発生個数が、0個、または1個以上、160個以下であることが好ましい。
 シーラントフィルムのピンホール発生個数が上記範囲であれば、ピンホール耐性が必要な用途の場合に、実用に耐え得る包装材料を作製することができる。
[臭気吸着シーラント層]
 本発明における臭気吸着シーラント層は、熱可塑性樹脂Cと臭気吸着体とを含む樹脂組成物から形成された層である。
 本発明の一態様において、臭気吸着シーラント層は、臭気吸着体と熱可塑性樹脂Cとを混練して得られた樹脂組成物を用いて形成された単層構成である。ここで、臭気吸着体は、層中に均一に分散していてもよく、濃度勾配を持って分散していてもよい。
 例えば、包装体形成時の内側表面から外側表面に向かって、増加傾向の濃度勾配をもって分散していてもよく、この構成により、ヒートシール性が向上する。これとは逆に、包装体形成時の内側表面から外側表面に向かって、減少傾向の濃度勾配をもって分散していてもよく、この構成により、層間接着強度が向上する。
 更に、臭気吸着シーラント層の厚み方向中心部から両表面に向かって、減少傾向の濃度勾配をもって分散していてもよく、この構成により、ヒートシール性と層間接着強度とが向上する。
 また別の態様において、臭気吸着シーラント層は、2またはそれ以上の層が積層された多層構成であってもよく、ここで、各層は、熱可塑性樹脂Cの種類や、臭気吸着体の種類や含有量がそれぞれ異なる樹脂組成物からなっていてもよい。
 更には、他の成分を、臭気吸着性やヒートシール性を阻害しない範囲内で含むことが可能である。
 臭気吸着シーラント層全体の層厚は、5μm以上あれば製膜は可能であるが、良好な製膜性とヒートシール性、層間接着強度及び臭気吸着性を得るためには、10μm~200μmが好ましい。
[非臭気吸着シーラント層]
 本発明における非臭気吸着シーラント層は、熱可塑性樹脂Cを含有し、臭気吸着体を含有しない層である。
 臭気吸着体を含有しない非臭気吸着シーラント層は、臭気吸着体を含有する臭気吸着シーラント層よりもヒートシール性に優れている。この性質から、臭気吸着シーラント層の片面または両面に非臭気吸着シーラント層が積層されていることが好ましい。この積層構成によって、臭気吸着シーラント層を積層体中に強固に接着できたり、積層体同士を強固にヒートシールできたりするようになる。
(シーラント層の製膜・積層方法)
 本発明において、シーラント層の製膜、積層方法は特に限定されず、公知または慣用の製膜方法、積層方法を適用することができる。例えば、インフレーション法、キャスト法、エクストルージョン法(押出し法、共押出し法)により形成することできる。 
 予め製膜されたシーラント層を、多層上に、ドライラミネーション、ノンソルベントラミネーション、サンドラミネーション等により、接着層を介してラミネートしてもよい。
 または、多層上に、エクストルージョン法を用いて、シーラント層を形成する樹脂組成物を加熱して溶融させて、Tダイスで必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に押出し、該溶融樹脂を被積層面上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、シーラント層の形成と被積層面への接着と積層を同時に行うこともできる。必要に応じて、接着は、接着剤層を介して行ってもよい。
 ここで、上記の何れの製膜・積層方法においても、シーラント層は、複数の、臭気吸着シーラント層や非臭気吸着シーラント層から構成されていてもよく、多層間が接着剤を介して接着されていてもよい。
 
<包装材料用臭気吸着フィルム>
 本発明の臭気吸着積層体は、包装材料用臭気吸着フィルムとして用いることができる。
 
<臭気吸着包装材料>
 本発明の包装材料用臭気吸着フィルムを用いて、臭気吸着包装材料を作製することができる。
 本発明の臭気吸着包装材料を用いて包装袋を作製する際は、例えば、ヒートシール性が良好な面が対向するように、包装材料を折り曲げるかまたは2枚を重ね合せ、その周辺端部を例えば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型(ピローシール型)、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールすることにより作製することができる。
 ヒートシールの方法としては、例えばバーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知方法を適用することができる。
 
<BIB用臭気吸着性包装材料>
 本発明の臭気吸着包装材料は、BIB用臭気吸着性包装材料として用いることができる。
 特に、液体内容物を対象とした、BIB用臭気吸着性液体内容物包装材料として用いることができる。
 本発明において、液体内容物とは、例えば、飲料水、ジュース類、点滴用輸液、醤油、ソース、等の調味液体、つゆ、はちみつ、タレ、ドレッシング等の液体全般を挙げることができる。
 
課題4に対して
<包装体、BIB用液体内容物包装体>
 本発明の包装体は、例えば図16に示すように、少なくとも、二重袋部と、樹脂成形品からなる内容物抽出口とから構成されている。
 二重袋部は、図17に示されたように上側フィルムと下側フィルムから構成され、内容物抽出口は上側フィルムに取り付けられている。
 上側フィルムと下側フィルムのそれぞれは、図18、19に示されたように、少なくとも、外層フィルムと内層フィルムとからなり、外層フィルムと内層フィルムは、相互に部分的にのみ接着されている。
 外層フィルムと内層フィルムとの部分的な接着部分は、少なくとも包装体の周縁部にあることが好ましく、連続した線による格子形状であっても、不連続な線による形状であっても、点形状であってもよい。 
 本発明の包装体は、例えば、BIB用液体内容物包装体として用いられ、内容物抽出口にキャップをして密封した状態で内容物の充填用に供される。即ち、通常の用途に使用する場合は、密封したBIB用液体内容物包装体は段ボール箱に入れられてユーザーに供給されるが、無菌充填に使用する場合は、密封したBIB用液体内容物包装体は電子線、γ線、又はエチレンオキサイドガス等で殺菌した後、ユーザーに供給される。
 本発明の包装体は、包装工程中や輸送中の振動による局所的繰り返し屈曲や、内容物抽出口の接触によって疲労破壊が進行して、BIB用液体内容物包装体として用いている場合には、液体内容物を漏洩させるピンホールを発生することがある為、特に食品・医療用品等用の包装材料は耐ピンホール性が重要である。
[包装体の作製方法]
 本発明の包装体は、例えば図17に示したように、内容物抽出口を取り付けた上側フィルムのシーラント層と、下側フィルムのシーラント層とを対向するように、包装材料を折り曲げるかまたは2枚を重ね合せ、その周辺端部を例えば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型(ピローシール型)、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールすることにより作製することができる。
 ヒートシールの方法としては、例えばバーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知方法を適用することができる。
 内容物抽出口を上側フィルムに取り付ける方法としては、上側フィルムの内容物抽出口の取り付け位置に孔を開け、その孔に内容物抽出口を上側フィルムの内側から挿入して、内容物抽出口のフランジの外側に上側フィルムの内面をヒートシールして固定し、更にその内容物抽出口にキャップを被せて密封状態にする。
 
<内容物抽出口>
 内容物抽出口は、内容物の充填及び/または取り出しを行う為の入出口であり、1個の内容物抽出口で内容物の充填と取り出しを行ってもよく、2個以上を設けて、内容物の充填と取り出しを別々の内容物抽出口で行ってもよい。
 内容物抽出口の取り付け位置に特に制限は無いが、包装体の四辺近傍に取り付けられることが好ましい。
 内容物抽出口は、ポリオレフィン系樹脂を含有することが好ましい。
 ポリオレフィン系樹脂の具体例としては、ポリエチレン系樹脂(LDPE、MDPE、HDPE、LLDPE等)、各種エチレン共重合体、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、メチルペンテンポリマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂等が挙げられるが、これらには限定されない。
 ポリオレフィン系樹脂のメルトフローレートは、5g/分以上、100g/分以下であることが、成形性の観点で好ましい。
 また、内容物抽出口は、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができる。
 内容物抽出口は、上記の各種原料を公知の方法で混合、混錬して樹脂組成物を調製し、該樹脂組成物を公知の方法で成型して得ることができる。
 内容物抽出口に含有される樹脂としては、上記のポリオレフィン系樹脂が好ましいが、これに限定されず、悪影響を与えない範囲で種々の熱可塑性樹脂を含有することができる。 
 含有される熱可塑性樹脂のメルトフローレートは、5g/分以上、100g/分以下であることが、成形性の観点で好ましい。
 
<外層フィルムと内層フィルムの層構成>
 本発明のBIB用液体内容物包装体の二重袋部を構成する上側フィルムと下側フィルムのそれぞれは、図18、19に示されたように、少なくとも、外層フィルムと内層フィルムとからなり、外層フィルムと内層フィルムは、相互に部分的にのみ接着されている。
 そして、外層フィルムと内層フィルムのそれぞれは、少なくとも、低溶出性ポリエチレンを含有するシーラント層を有するフィルムである。
 そして、内層フィルムのシーラント層は、臭気吸着層を含む。
 内層フィルムのシーラント層は、図20に示したように臭気吸着層のみからなる層であってもよく、図21、図22に示したように、シール強度及び層間接着強度を向上させる為に、低溶出性ポリエチレンは含有するが臭気吸着体を含有しない非臭気吸着層との多層構造でもよい。
 また、図23に示されるように、臭気吸着層は、主体となる低溶出性ポリエチレンの種類や、臭気吸着体の種類や含有量が同一または異なる多層構造であってもよい。
 本発明の包装体において、内容物と接する最内層は、臭気吸着層であっても、非臭気吸着層であってもよい。非臭気吸着層が最内層の場合は包装体のシール強度を向上させることができ、臭気吸着層が最内層の場合は包装体内の層間接着強度を向上させることができる。
 また、外層フィルムと内層フィルムのそれぞれは、フィルムの強度を向上させるためや様々な機能を付与する為に、図24に示されるように、基材層や、補強層等の機能層、接着層等を含むことができ、特に外層フィルムが基材層を含むことが好ましい。基材層、機能層、接着剤層には、公知のものを公知の方法で積層して用いることができる。
 
<外層フィルムと内層フィルムのシーラント層>
 内層フィルムのシーラント層は、臭気吸着層を含み、さらに、非臭気吸着層を含むこともできる。
 外層フィルムのシーラント層は、非臭気吸着層のみを含み、臭気吸着層を含まない。
[臭気吸着層]
 本発明における臭気吸着層は、低溶出性ポリエチレンと、臭気吸着体とを含む樹脂組成物を含む。
 更には、汎用のポリエチレンや、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂、及びこれらの熱可塑性樹脂の混合物等を、シーラントフィルムの低溶出性やヒートシール性を阻害しない範囲内で含むことが可能であるが、これらの樹脂に限定されない。
 本発明の一態様において、臭気吸着層は、臭気吸着体と低溶出性ポリエチレンとを混練して得られた樹脂組成物を用いて形成された単層構成である。ここで、臭気吸着体は、層中に均一に分散していてもよく、濃度勾配を持って分散していてもよい。
 例えば、包装体形成時の内側表面から外側表面に向かって、増加傾向の濃度勾配をもって分散していてもよく、この構成により、ヒートシール性が向上する。これとは逆に、包装体形成時の内側表面から外側表面に向かって、減少傾向の濃度勾配をもって分散していてもよく、この構成により、層間接着強度が向上する。
 更に、臭気吸着層の厚み方向中心部から両表面に向かって、減少傾向の濃度勾配をもって分散していてもよく、この構成により、ヒートシール性と層間接着強度とが向上する。
 また別の態様において、臭気吸着層は、2またはそれ以上の層が積層された多層構成であってもよく、ここで、各層は、主体となる低溶出性ポリエチレンの種類や、臭気吸着体の種類や含有量がそれぞれ異なる樹脂組成物からなっていてもよい。
 臭気吸着層全体の層厚は、5μm以上あれば製膜は可能であるが、良好な製膜性とヒートシール性、層間接着強度及び臭気吸着性を得るためには、10μm~200μmが好ましい。
 臭気吸着体は、疎水性ゼオライトを含むものであり、さらには化学吸着剤担持無機多孔体を含むことができる。
 疎水性ゼオライトや化学吸着剤担持無機多孔体を直接、低溶出性ポリエチレンと混合して混練することも可能であり、或いは、疎水性ゼオライトや化学吸着剤担持無機多孔体を高濃度で熱可塑性樹脂と混合した後に溶融混練してマスターバッチを作製し、これを、目標含有率に応じた比率で低溶出性ポリエチレンと混合、溶融混練する、いわゆるマスターバッチ方式によっても可能である。
 本発明において、疎水性ゼオライトの添加量は、内層フィルムの全シーラント層中に0.05質量%以上含有されていれば十分な臭気吸着効果を発揮することが可能であるが、包装体として良好な臭気吸着効果を得るためには、0.1質量%以上であることが好ましく、0.25質量%以上であることがより好ましい。一方、積層体作製時に良好な製膜性を得るため、加えて、良好なヒートシール性を達成するためには、疎水性ゼオライトの含有量は13質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましい。
 化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、内層フィルムの全シーラント層中に0.05質量%以上含有されていれば十分な吸着効果を発揮することが可能であるが、包装体として良好な吸着効果を得るためには、0.1質量%以上であることが好ましく、0.25質量%以上であることがより好ましい。
 一方、積層体作製時に良好な製膜性を得るため、加えて、良好なヒートシール性を達成するためには、化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、内層フィルムの全シーラント層中に10質量%以下であることが好ましく、9質量%以下であることがより好ましい。
[低溶出性ポリエチレン]
 本発明において、外層フィルムと内層フィルムのシーラント層は、ヒートシール性を有し、有機物の溶出量が少ない、低溶出性ポリエチレンを含有する。
 有機物の溶出量が少ないことによって、本発明の包装体に充填された液体内容物中に溶出する有機物の濃度を低減して、臭味変化を抑制することができる。
 ここで、液体内容物中の有機物の濃度は、本発明においては、全有機体炭素(TOC=Total Organic Carbon)の濃度によって示される。
 TOCは、水中の酸化され得る有機物(有機炭素体)全量の濃度を炭素量の濃度で示したものであり、代表的な水質指標の一つとして用いられているものであって、JIS K0805(有機体炭素(TOC)自動計測器)等で規格化されている。
 前記低溶出性ポリエチレンからなるフィルムに含まれる溶出性TOCの濃度は、1.5ppm以上、250ppm以下である。
 ここで、単体原料としての前記低溶出性ポリエチレンに関する溶出性TOCの濃度を、原料ペレット等の状態ではなく、フィルム化された状態で測定する理由は、低溶出性ポリエチレンは、シーラント層形成等のフィルム化される際に、様々な熱履歴等を与えられて TOCの溶出量を増加させてしまうことがあるからである。
 本発明における低溶出性ポリエチレンから作製された、15cm×44cm×50μm厚のパウチ包装袋内に、充填水として蒸留水を1kg充填して溶出させた後の、前記充填水中のTOCの増加濃度は、0.01ppm以上、1.5ppm以下であることが好ましく、0.02ppm以上、1.45ppm以下であることがより好ましく、0.025ppm以上、1.4ppm以下であることが更に好ましい。
 充填水中のTOCの増加濃度が1.5ppmよりも大きいと、充填水の臭味の変化を抑制することが困難であり、0.01ppmよりも小さいものを得る為には費用が高くなる一方で効果は限定的である。コストと性能の両立の観点から、上記の範囲であることが好ましい。
 具体的なTOCの増加濃度の求め方としては、例えば、上記のパウチ包装袋内に、充填水として40℃~80℃の蒸留水を1000g充填し、25℃~50℃、数日~4週間保管後の該充填水のTOC濃度を全有機体炭素計や、HS-GCで測定して、ブランクとして該蒸留水のTOC濃度を差し引いて求めることができる。
 本発明においては、包装体用の包装材、外層フィルム、内層フィルムを用いて、パウチ袋(15cm×44cm)の包装体を作製し、65℃の水(高速液体クロマトグラフィー用蒸留水、純正化学)1000gを充填して包装体液体充填物を作製し、35℃、2週間保管後に、(株)島津製作所社製TOC-L全有機体炭素計により充填水のTOC濃度を測定することを標準方法として、TOCの増加濃度を求める。
 そして、得られた充填水のTOC増加濃度と、充填水質量部とシーラントフィルム質量部から、シーラントフィルムに含有されていた溶出性TOC濃度を算出する。
 低溶出性ポリエチレンの具体例としては、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン(LLDPE)、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-アクリル酸エチル共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-メタクリル酸共重合体、エチレン-メチルメタクリル酸共重合体、エチレン-プロピレン共重合体等の低溶出化されたもの及びそれらの樹脂の混合物が挙げられるが、これらの樹脂に限定されない。
 低溶出性ポリエチレンフィルムからの有機物の溶出量を低くする為には、下記の方法が挙げられるが、これらに限定されない。
 ポリエチレンを製造する際に、未反応原料残存量や低分子量生成物や副生成物の量を低減したり、重合触媒を除去したりすることが効果的である。具体的には、原料純度を向上したり、反応温度や圧力等の条件を精密に制御したり、蒸留や洗浄によって未反応原料や低分子量生成物や副生成物や重合触媒を除去したり、高温のままで空気中の酸素に触れることによる酸化を防止したりする方法が挙げられる。
 製造されたポリエチレンをペレット化する際には、有機物の溶出量を上昇させてしまいそうな、滑剤、酸化防止剤、その他、の添加剤の使用を制限する方法が挙げられる。
 ポリエチレンをフィルム化する際には、有機物の溶出量を上昇させてしまいそうな、滑剤、酸化防止剤、溶剤、その他、の添加剤の使用を制限し、高温による酸化を防止したりする方法が挙げられる。
 本発明において、シーラント層が、ヒートシール性を有し、低溶出性ポリエチレンを含有することによって、該シーラント層を含む包装材料は、優れたヒートシール性を有し、有機物の溶出量が少なく、包装体内の液体内容物のTOCの濃度増加を低くすることができる。
 また、ポリエチレンは、UV等の滅菌・殺菌処理に対して耐性があって分解され難い性質があるという点で、好適である。
 これらの低溶出性ポリエチレンの中でも、タイプとしては、LLDPEが好ましく、また更には、C4、C6、C8の側鎖を有するLLDPEは、有機物の溶出量を低くし得る傾向にある為、C4-LLDPE、C6-LLDPE、C8-LLDPE等が更に好ましい。
 ここで、C4、C6、C8とは、LLDPEと一部共重合して、記載数値数の炭素数のモノマーが側鎖に存在することを示している。例えば、C4はブテン-1、C6はヘキセン-1、または4メチルペンテン-1、C8はオクテン-1の構造の側鎖を表す。
 あるいは、密度が0.90g/cm3以上、0.94g/cm3以下である低溶出性ポリエチレンが好ましく、0.905g/cm3以上、0.933g/cm3以下である低溶出性ポリエチレンがより好ましい。密度がこの範囲である低溶出性ポリエチレンは、有機物の溶出量を低くし得る傾向にある。
 また、低溶出性ポリエチレンは、酸化防止剤やアンチブロック剤等の添加剤を少量含むこともできる。
 また更に、本発明における低溶出性ポリエチレンは、単体でフィルムにした際に、屈曲に起因する耐ピンホール性に優れていることが好ましい。
 本発明における低溶出性ポリエチレンの耐ピンホ-ル性は、例えば、低溶出性ポリエチレン単体からなる50μm厚のフィルムの、23℃における5000回のゲルボフレックス後のピンホール発生個数が、0個、または1個以上、160個以下であることが好ましい。
 シーラント層のピンホール発生個数が上記範囲であれば、ピンホール耐性が必要な用途の場合に、実用に耐え得る包装材料を作製することができる。
[臭気吸着体]
 本発明において、臭気吸着体は、特定の疎水性ゼオライトを含むものであり、更には、化学吸着剤担持無機多孔体を含むことができる。
(疎水性ゼオライト)
 ゼオライトは、一般的にSiO/Alのモル比が高い程、疎水性が高くなり、本発明において臭気吸着層に含有される疎水性ゼオライトは、SiO/Alのモル比が、30/1~8000/1であることが好ましい。
 疎水性ゼオライトは、包装体または包装材料が230℃以上に晒された場合であっても、臭気吸着能を喪失することは無く、臭気成分の吸着による消臭効果を発揮することができる。
 疎水性ゼオライトは、球状、棒状、楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、臭気吸着層の製膜性や、ポリエチレンへの均一な分散や混練特性等の観点から、粉体状が好ましい。
 本発明において、疎水性ゼオライトの平均粒子径は、用途に応じて、任意の平均粒子径のものを適宜選択することができるが、平均粒子径0.01μm~10μmのものが好ましい。ここで、平均粒子径は、動的光散乱法により測定された値である。
 平均粒子径が0.01μmよりも小さい場合には疎水性ゼオライトの凝集が生じ易く、低溶出性ポリエチレン中での分散性が低下する傾向にある。また、平均粒子径が10μmよりも大きい場合には臭気吸着層の製膜性が劣る傾向になる為に、疎水性ゼオライトを多くは添加し難い傾向となり、更に表面積も減少する為、十分な消臭効果が得られない可能性が生じる。
 疎水性ゼオライトは、疎水性である為に、極性の高い水分子等は吸着し難く、逆に極性の低い、臭い分子、疎水性ガス、親油性ガス(溶剤系ガスも含む)との親和性が高く、これらを吸着し易い。更に、ゼオライト表面に存在する、Ca、Na、K等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の効果によりゼオライト表面は塩基性を示し、酸性ガスを中和反応によって吸着し易い。
(化学吸着剤担持無機多孔体)
 本発明において、化学吸着剤担持無機多孔体とは、無機多孔体に化学吸着剤を担持させたものであり、溶出性の有機物や、UV照射、γ線照射、EB照射や、ホットパック、ボイル等の殺菌・滅菌処理時に包装体から発生する臭気物質を吸着する機能を有するものである。
 担持方法としては、公知または慣用の担持方法を適用することができ、例えば、下記で説明する化学吸着剤を含有する溶液を、無機多孔体に含浸させて、乾燥することにより、担持させることができる。
 本発明において、化学吸着剤を無機多孔体に担持させた臭気吸着体を臭気吸着層に含有することにより、化学吸着剤の単位質量当たりの吸着能を大幅に高めることができ、臭気吸着層中の化学吸着剤担持無機多孔体の含有量を減らすことができる。また無機多孔体の孔部分に対する物理吸着特性も期待できる。
 含有量を減らせることにより、高いシール強度が得られ、シーラント層として求められる優れたヒートシール性及び製膜性を保持することができる。
 また、化学吸着剤担持無機多孔体は、球状、棒状、楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、臭気吸着層の製膜性や、熱可塑性樹脂への均一な分散や混練特性等の観点から、粉体状が好ましい。
 化学吸着剤担持無機多孔体は、用途に応じて、任意の平均粒子径のものを適宜選択することができるが、本発明においては特に、平均粒子径0.01μm~10μmのものが好ましく、0.1μm~8μmのものがより好ましく、1μm~7μmのものが更に好ましい。ここで、平均粒子径は、動的光散乱法により測定された値である。
 平均粒子径が0.01μmよりも小さい場合には化学吸着剤担持無機多孔体の凝集が生じ易く、低溶出性ポリエチレン内での化学吸着剤担持無機多孔体の分散性が低下する傾向にある。
 また、平均粒子径が10μmよりも大きい場合には臭気吸着層の製膜性が劣るために、化学吸着剤担持無機多孔体を多くは含有し難い傾向となり、十分な吸着効果が得られない可能性が生じる。
(無機多孔体)
上記課題3に対する場合と同様。
(化学吸着剤)
 本発明において、化学吸着剤とは、溶出性の有機物や、殺菌・滅菌処理時に樹脂の分解等により発生する臭気物質と化学反応を起こして結合する反応性官能基を有し、且つ、上記の無機多孔体上に担持され得る化合物である。
 より具体的には、UV照射、γ線照射、EB照射や、ホットパック、ボイル等の殺菌・滅菌処理時に生じる種々のアルデヒド類、ケトン類、カルボン酸類等と結合する反応性を有する官能基を有する化合物である。
 このような化合物としては、アミノ基やヒドロキシル基等の塩基性官能基を有する化合物、金属炭酸塩、金属炭酸水素塩、アミド基含有化合物等が挙げられる、それぞれの具体的化合物としては下記が挙げられるが、これらに限定されない。
 アミノ基を含有する化合物としては、例えば、アルキルアミン、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ピペラジン、メタフェニレンジアミン、ポリアミン等が挙げられる。
 ヒドロキシル基を有する化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化鉄等の金属水酸化物が挙げられる。
 金属炭酸塩としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。
 炭酸水素塩としては、例えば、炭酸水素ナトリウムが挙げられる。
 アミド基含有化合物としては、例えば、2‐アクリルアミド‐2‐メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。
 本発明において、特に優れた吸着効果を発揮する化学吸着剤としては、アミノ基を有する化合物が好ましい。
 化学吸着剤の、溶出する有機物や臭気物質等の吸着対象物質に対する吸着機構を、図3(a)~(b)の具体例を用いてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されない。
 例えば、吸着対象物質(臭気物質)が酸系臭気物質である場合は、図3(a)に示すように、化学吸着剤として、例えばヒドロキシル基を有する化合物を選択して、無機多孔体上に担持して化学吸着剤担持無機多孔体となして用いることができる。これにより、カルボキシル基とヒドロキシル基とが化学反応を起こして結合し、吸着対象物質が吸着される。
 また、吸着対象物質がアルデヒド類である場合は、図3(b)に示すように、化学吸着剤として、例えばアミノ基を有する化合物を選択して、無機多孔体上に担持して化学吸着剤担持無機多孔体となして用いることができる。これにより、アルデヒド基とアミノ基とが化学反応を起こして結合し、吸着対象物質が吸着される。
 この際、化学吸着であることにより、一旦吸着された吸着対象物質(臭気物質)は脱離することがなく、効率的に臭気吸着を行うことができる。
 さらに、吸着対象物質(臭気物質)と水蒸気とが同一の吸着部位に吸着される物理吸着剤とは異なり、本発明における化学吸着剤は、吸着対象物質を化学吸着剤の特定の官能基に結合させるため、臭気吸着能を低下させる種々の物質、例えば水蒸気等の影響を受けにくい。
 
<非臭気吸着層>
 本発明における非臭気吸着層は、低溶出性ポリエチレンを含有し、臭気吸着体を含有しない層である。
 更には、高溶出性のポリエチレンや、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂、及びこれらの熱可塑性樹脂の混合物等を、シーラントフィルムの低溶出性やヒートシール性を阻害しない範囲内で含むことが可能であるが、これらの樹脂に限定されない。
 
<内層フィルムの作製方法>
(臭気吸着体の分散方法)
 臭気吸着体と低溶出性ポリエチレンとを混練する方法としては、公知または慣用の混練方法を適用することができる。
 臭気吸着体を直接、低溶出性ポリエチレンと混合して混練することも可能であり、或いは、臭気吸着体を高濃度で熱可塑性樹脂と混合した後に溶融混練してマスターバッチを作製し、これを、目標含有率に応じた比率で低溶出性ポリエチレンと混合、溶融混練する、いわゆるマスターバッチ方式によっても可能である。
 マスターバッチ中の、疎水性ゼオライトの含有率は、0.5質量%以上、40質量%以下が好ましく、1質量%以上、20質量%以下がより好ましい。
 マスターバッチ中の、化学吸着剤担持無機多孔体の含有率は、0.5質量%以上、40質量%以下が好ましく、1質量%以上、20質量%以下がより好ましい。
 マスターバッチ方式の場合には、凝集が発生し易い臭気吸着体と低溶出性ポリエチレンの組み合わせであっても、低溶出性ポリエチレン中に臭気吸着体を均質に分散させることができる。
 この際、マスターバッチ中の熱可塑性樹脂が、臭気吸着層中の低溶出性ポリエチレンと同一であってもよく、同一でなくてもよい。目的に応じて同一の低溶出性ポリエチレンや他の熱可塑性樹脂の種類を組み合わせることが可能である。
 例えば、予め臭気吸着体と低溶出性ポリエチレンを溶融混合しておけば、再度、低溶出性ポリエチレンと混合または溶融混練した際に、均質で、良好な製膜性、ヒートシール性、層間接着強度及び臭気吸着性を得ることが可能である。
 臭気吸着層中の低溶出性ポリエチレン以外の熱可塑性樹脂としては、汎用の非低溶出性のポリエチレン、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、及びこれらの樹脂の混合物等が挙げられるが、これらの樹脂に限定されない。
 該熱可塑性樹脂は、本発明における低溶出性ポリエチレンと同等程度の低溶出性を有するものが好ましいが、シーラント層全体からの有機物の溶出量に大きな悪影響を与えない範囲内で、汎用のものを用いることができる。
(製膜・積層方法)
 本発明において、外層フィルムまたは内層フィルムの各層の製膜、積層方法は特に限定されず、公知または慣用の製膜方法、積層方法を適用することができる。
 臭気吸着層や非臭気吸着層を、場合により接着層を介して、他の層上にエクストルージョンコーティングすることにより積層することや、例えば、複数の、臭気吸着層と非臭気吸着層とを、インフレーション法やキャスト法により共押出しにより形成することもできる。 
 エクストルージョンコーティングにより積層する場合においては、まず、臭気吸着層を形成する樹脂組成物や非臭気吸着層を形成する樹脂組成物を加熱して溶融させて、Tダイスで必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に押出し、該溶融樹脂を被積層面上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、臭気吸着層や非臭気吸着層の形成と被積層面への接着と積層を同時に行う。
 エクストルージョンコーティングにより積層する場合の、臭気吸着層に含まれる低溶出性ポリエチレンや非臭気吸着層に含まれる熱可塑性樹脂のメルトフローレート(MFR)は、0.2~50g/10分であることが好ましく、より好ましくは0.5~30g/10分である。なお、本明細書において、MFRとはJIS K7210に準拠した手法から測定された値である。
 MFRが0.2g/分未満、又は50g/分以上では加工適正の面で有効になり難い。
 インフレーション法を用いる場合においては、臭気吸着層に含まれる低溶出性ポリエチレンや非臭気吸着層に含まれる熱可塑性樹脂のメルトフローレート(MFR)は、0.2~10.0g/10分であることが好ましく、より好ましくは0.2~9.5g/10分である。
 MFRが0.2g/10分未満、又は10.0g/10分以上では加工適正の面で劣る傾向にある。
 または、予め製膜された臭気吸着層と非臭気吸着層とを、ドライラミネーション、ノンソルベントラミネーション、サンドラミネーション等により、接着層を介してラミネートしてもよい。
<外層フィルムの作製方法>
 外層フィルムは、臭気吸着体を分散させないこと以外は、内層フィルムと同様に操作して作製することができる。
 
<接着層>
 本発明では、シーラント層中の各層間、シーラント層-基材層間等の各層間に、接着層を設けて積層することも可能である。
 接着層は、接着剤または任意のアンカーコート剤からなってよい。
 接着剤は、熱硬化型、紫外線硬化型、電子線硬化型等であってよく、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの形態でもよく、また、その性状は、フィルム/シート状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよい。
 また、接着層は、EC(エクストルージョンコート)層、ドライラミネート用接着剤、ノンソルベントラミネート用接着剤等からなる層であってよい。
 このような接着層を形成する成分としては、ポリ酢酸ビニルや酢酸ビニル-エチレン共重合体等のポリ酢酸ビニル系接着剤、ポリアクリル酸とポリスチレン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル等との共重合体からなるポリアクリル酸系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマーとの共重合体からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロース系接着剤、ポリウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、LDPE等のポリオレフィン系接着剤、尿素樹脂又はメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、反応型(メタ)アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン-ブタジエンゴム等からなるエラストマー系接着剤、シリコーン系接着剤、アルカリ金属シリケート、低融点ガラス等からなる無機系接着剤等が挙げられる。
 アンカーコート剤としては、例えば、有機チタン系、イソシアネート系、ポリエチレンイミン系、酸変性ポリエチレン系、ポリブタジエン系等のアンカーコート剤を使用することができる。
 接着層をエクストルージョンコーティングでラミネートする場合は、特に限定されないが、接着剤を、接着対象層上にエクストルージョンコーティングすることにより形成することができる。
 エクストルージョンコーティングにおいては、まず、接着剤を加熱し溶融させて、Tダイスで必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に押出し、該溶融物を接着対象層上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、接着層の形成と接着対象層への接着と積層を同時に行う。
 接着層としてドライラミネート用接着剤を用いる場合は、溶媒へ分散または溶解した接着剤を一方の層上に塗布し乾燥させて、もう一方の接着対象層を重ねて積層した後に、30~120℃で数時間~数日間エージングすることで、接着剤を硬化させて積層する。
 ノンソルベントラミネート用接着剤を用いる場合は、溶媒へ分散または溶解せずに接着剤自身を層上に塗布し乾燥させて、もう一方の接着対象層を重ねて積層した後に、30~120℃で数時間~数日間エージングすることで、接着剤を硬化させて積層する。
 接着層は、上記接着剤を、例えばロールコート、グラビアロールコート、キスコート等で施すことにより形成され、そのコーティング量としては、0.1~10g/m2(乾燥状態)位が望ましい。接着剤のコーティング量を上記範囲とすることで、良好な接着性が得られる。
 サンドラミネーションにより積層する場合に、接着層は、加熱溶融させて押出機で適用可能な任意の樹脂を用いることができる。具体的には、上記の非臭気吸着層に用いられる熱可塑性樹脂を好ましく使用できる。
 
<BIB用液体内容物用包装材料>
 本発明のBIB用液体内容物用包装材料は、本発明のBIB用液体内容物包装体の袋部の上側フィルムと下側フィルムを作製するための包装材料であり、少なくとも外層フィルムと内層フィルムを含み、外層フィルムと内層フィルムは、上記のように、相互に部分的にのみ接着されている。
 
<液体内容物>
 本発明において、液体内容物とは、飲料水、ジュース類、点滴用輸液、醤油、ソース、等の調味液体、つゆ、はちみつ、タレ、ドレッシング等の液体全般を指すものである。
 
課題5に対して
 <包装体、BIB用液体内容物包装体>
上記課題4に対する場合と同様。
[包装体の作製方法]
上記課題4に対する場合と同様。
 
<内容物抽出口>
 内容物抽出口は、内容物の充填及び/または取り出しを行う為の入出口であり、1個の内容物抽出口で内容物の充填と取り出しを行ってもよく、2個以上を設けて、内容物の充填と取り出しを別々の内容物抽出口で行ってもよい。
 内容物抽出口の取り付け位置に特に制限は無いが、包装体の四辺近傍に取り付けられることが好ましい。
 内容物抽出口は、ポリオレフィン系樹脂と疎水性ゼオライトを含有する。さらには、化学吸着剤担持無機多孔体を含有することもできる。
 ポリオレフィン系樹脂の具体例としては、ポリエチレン系樹脂(LDPE、MDPE、HDPE、LLDPE等)、各種エチレン共重合体、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、メチルペンテンポリマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂等が挙げられるが、これらには限定されない。
 ポリオレフィン系樹脂のメルトフローレートは、5g/分以上、100g/分以下であることが、成形性の観点で好ましい。
 また、内容物抽出口は、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができる。
 内容物抽出口は、上記の各種原料を公知の方法で混合、混錬して樹脂組成物を調製し、該樹脂組成物を公知の方法で成形して得ることができる。
 疎水性ゼオライトや化学吸着剤担持無機多孔体とポリオレフィン系樹脂とを混練する方法としては、公知または慣用の混練方法を適用することができる。
 疎水性ゼオライトや化学吸着剤担持無機多孔体を直接、ポリオレフィン系樹脂と混合して混練することも可能であり、或いは、疎水性ゼオライトや化学吸着剤担持無機多孔体を高濃度で熱可塑性樹脂と混合した後に溶融混練してマスターバッチを作製し、これを、目標含有率に応じた比率でポリオレフィン系樹脂と混合、溶融混練する、いわゆるマスターバッチ方式によっても可能である。
 全内容物抽出口中の疎水性ゼオライトの含有量は、0.1質量%以上、13質量%以下であることが好ましい。
 全内容物抽出口中の化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、0.1質量%以上、10質量%以下であることが好ましい。
 上記範囲よりも少ないと、充分な臭気吸着効果が発揮され難く、上記範囲よりも多いと、内容物抽出口の成形性が悪化し易い。
 マスターバッチ中の、疎水性ゼオライトの含有率は、0.5質量%以上、40質量%以下が好ましく、1質量%以上、20質量%以下がより好ましい。
 マスターバッチ中の、化学吸着剤担持無機多孔体の含有率は、0.5質量%以上、40質量%以下が好ましく、1質量%以上、20質量%以下がより好ましい。
 マスターバッチ方式の場合には、凝集が発生し易い疎水性ゼオライトや化学吸着剤担持無機多孔体とポリオレフィン系樹脂の組み合わせであっても、ポリオレフィン系樹脂中に疎水性ゼオライトや化学吸着剤担持無機多孔体を均質に分散させることができる。
 マスターバッチで用いられる熱可塑性樹脂としては、上記のポリオレフィン系樹脂が好ましいが、これに限定されず、悪影響を与えない範囲で種々の熱可塑性樹脂を用いることができる。
 具体的な熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル-スチレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(ABS樹脂)、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、セルロース系樹脂等が挙げられるが、これらには限定されない。
 上記の樹脂の中でも、ポリオレフィン系樹脂や、ガス透過性の低いポリエステル形樹脂を含むことが好ましい。
 ポリオレフィン系樹脂の具体例としては、ポリエチレン系樹脂(LDPE、MDPE、HDPE、LLDPE等)、エチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂等の各種エチレン共重合体、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、メチルペンテンポリマー 、酸変性ポリオレフィン系樹脂等が挙げられるが、これらには限定されない。
 ポリエステル系樹脂としては、ポリカーボネート系樹脂やポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等が挙げられるが、これらには限定されない。
 マスターバッチで用いられる熱可塑性樹脂のメルトフローレートは、5g/分以上、100g/分以下であることが、成形性の観点で好ましい。
 
<外層フィルムと内層フィルムの層構成>
 本発明のBIB用液体内容物包装体の二重袋部を構成する上側フィルムと下側フィルムのそれぞれは、図18、19に示されたように、少なくとも、外層フィルムと内層フィルムとからなり、外層フィルムと内層フィルムは、相互に部分的にのみ接着されている。
 そして、外層フィルムと内層フィルムのそれぞれは、少なくとも、臭気吸着層を含むシーラント層を有するフィルムである。
 シーラント層は、図20に示したように臭気吸着層のみからなる層であってもよく、図21、図22に示したように、シール強度及び層間接着強度を向上させる為に、低溶出性ポリエチレンは含有するが臭気吸着体を含有しない非臭気吸着層との多層構造でもよい。
 また、図23に示されるように、臭気吸着層は、主体となる低溶出性ポリエチレンの種類や、臭気吸着体の種類や含有量が同一または異なる多層構造であってもよい。
 本発明のBIB用液体内容物包装体において、液体内容物と接する最内層は、臭気吸着層であっても、非臭気吸着層であってもよい。非臭気吸着層が最内層の場合は包装体のシール強度を向上させることができ、臭気吸着層が最内層の場合は包装体内の層間接着強度を向上させることができる。
 また、外層フィルムと内層フィルムのそれぞれは、フィルムの強度を向上させるためや様々な機能を付与する為に、図24に示されるように、基材層や、補強層等の機能層、接着層等を含むことができ、特に外層フィルムが基材層を含むことが好ましい。基材層、機能層、接着剤層には、公知のものを公知の方法で積層して用いることができる。
 
<外層フィルムと内層フィルムのシーラント層>
[臭気吸着層]
上記課題4に対する場合と同様。
[低溶出性ポリエチレン]
 本発明において、シーラント層は、ヒートシール性を有し、有機物の溶出量が少ない、低溶出性ポリエチレンを含有する。
 有機物の溶出量が少ないことによって、本発明のBIB用液体内容物包装体に充填された液体内容物中に溶出する有機物の濃度を低減して、臭味変化を抑制することができる。
 ここで、液体内容物中の有機物の濃度は、本発明においては、全有機体炭素(TOC=Total Organic Carbon)の濃度によって示される。
 TOCは、水中の酸化され得る有機物(有機炭素体)全量の濃度を炭素量の濃度で示したものであり、代表的な水質指標の一つとして用いられているものであって、JIS K0805(有機体炭素(TOC)自動計測器)等で規格化されている。
 前記低溶出性ポリエチレンからなるフィルムに含まれる溶出性TOCの濃度は、1.5ppm以上、250ppm以下である。
 ここで、単体原料としての前記低溶出性ポリエチレンに関する溶出性TOCの濃度を、原料ペレット等の状態ではなく、フィルム化された状態で測定する理由は、低溶出性ポリエチレンは、シーラント層形成等のフィルム化される際に、様々な熱履歴等を与えられてTOCの溶出量を増加させてしまうことがあるからである。 
 本発明における低溶出性ポリエチレンから作製された、15cm×44cm×50μm厚のパウチ包装袋内に、充填水として蒸留水を1kg充填して溶出させた後の、前記充填水中のTOCの増加濃度は、0.01ppm以上、1.5ppm以下であることが好ましく、0.02ppm以上、1.45ppm以下であることがより好ましく、0.025ppm以上、1.4ppm以下であることが更に好ましい。
 充填水中のTOCの増加濃度が1.5ppmよりも大きいと、充填水の臭味の変化を抑制することが困難であり、0.01ppmよりも小さいものを得る為には費用が高くなる一方で効果は限定的である。コストと性能の両立の観点から、上記の範囲であることが好ましい。
 具体的なTOCの増加濃度の求め方としては、例えば、上記のパウチ包装袋内に、充填水として40℃~80℃の蒸留水を1000g充填し、25℃~50℃、数日~4週間保管後の該充填水のTOC濃度を全有機体炭素計や、HS-GCで測定して、ブランクとして該蒸留水のTOC濃度を差し引いて求めることができる。
 本発明においては、BIB用液体内容物包装体用の包装材、外層フィルム、内層フィルムを用いて、パウチ袋(15cm×44cm)の包装体を作製し、65℃の水(高速液体クロマトグラフィー用蒸留水、純正化学)1000gを充填して包装体液体充填物を作製し、35℃、2週間保管後に、(株)島津製作所社製TOC-L全有機体炭素計により充填水のTOC濃度を測定することを標準方法として、TOCの増加濃度を求める。
 そして、得られた充填水のTOC増加濃度と、充填水質量部とシーラントフィルム質量部から、シーラントフィルムに含有されていた溶出性TOC濃度を算出する。
 低溶出性ポリエチレンの具体例としては、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン(LLDPE)、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-アクリル酸エチル共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-メタクリル酸共重合体、エチレン-メチルメタクリル酸共重合体、エチレン-プロピレン共重合体等の低溶出化されたもの及びそれらの樹脂の混合物が挙げられるが、これらの樹脂に限定されない。
 低溶出性ポリエチレンフィルムからの有機物の溶出量を低くする為には、下記の方法が挙げられるが、これらに限定されない。
 ポリエチレンを製造する際に、未反応原料残存量や低分子量生成物や副生成物の量を低減したり、重合触媒を除去したりすることが効果的である。具体的には、原料純度を向上したり、反応温度や圧力等の条件を精密に制御したり、蒸留や洗浄によって未反応原料や低分子量生成物や副生成物や重合触媒を除去したり、高温のままで空気中の酸素に触れることによる酸化を防止したりする方法が挙げられる。
 製造されたポリエチレンをペレット化する際には、有機物の溶出量を上昇させてしまいそうな、滑剤、酸化防止剤、その他、の添加剤の使用を制限する方法が挙げられる。
 ポリエチレンをフィルム化する際には、有機物の溶出量を上昇させてしまいそうな、滑剤、酸化防止剤、溶剤、その他、の添加剤の使用を制限し、高温による酸化を防止したりする方法が挙げられる。
 本発明において、シーラント層が、ヒートシール性を有し、低溶出性ポリエチレンを含有することによって、該シーラント層を含む包装材料は、優れたヒートシール性を有し、有機物の溶出量が少なく、包装体内の液体内容物のTOCの濃度増加を低くすることができる。
 また、ポリエチレンは、UV等の滅菌・殺菌処理に対して耐性があって分解され難い性質があるという点で、好適である。
 これらの低溶出性ポリエチレンの中でも、タイプとしては、LLDPEが好ましく、また更には、C4、C6、C8の側鎖を有するLLDPEは、有機物の溶出量を低くし得る傾向にある為、C4-LLDPE、C6-LLDPE、C8-LLDPE等が更に好ましい。
 ここで、C4、C6、C8とは、LLDPEと一部共重合して、記載数値数の炭素数のモノマーが側鎖に存在することを示している。例えば、C4はブテン-1、C6はヘキセン-1、または4メチルペンテン-1、C8はオクテン-1の構造の側鎖を表す。
 あるいは、密度が0.90g/cm3以上、0.94g/cm3以下である低溶出性ポリエチレンが好ましく、0.905g/cm3以上、0.933g/cm3以下である低溶出性ポリエチレンがより好ましい。密度がこの範囲である低溶出性ポリエチレンは、有機物の溶出量を低くし得る傾向にある。
 また、低溶出性ポリエチレンは、酸化防止剤やアンチブロック剤等の添加剤を少量含むこともできる。
 また更に、本発明における低溶出性ポリエチレンは、単体でフィルムにした際に、屈曲に起因する耐ピンホール性に優れていることが好ましい。
 本発明における低溶出性ポリエチレンの耐ピンホ-ル性は、例えば、低溶出性ポリエチレン単体からなる50μm厚のフィルムの、23℃における5000回のゲルボフレックス後のピンホール発生個数が、0個、または1個以上、160個以下であることが好ましい。
 シーラント層のピンホール発生個数が上記範囲であれば、ピンホール耐性が必要な用途の場合に、実用に耐え得る包装材料を作製することができる。
[臭気吸着体]
上記課題4に対する場合と同様。
 
 <非臭気吸着層>
上記課題4に対する場合と同様。
 
<外層フィルムまたは内層フィルムの作製方法>
(臭気吸着体の分散方法)
 臭気吸着体と低溶出性ポリエチレンとを混練する方法としては、公知または慣用の混練方法を適用することができる。
 臭気吸着体を直接、低溶出性ポリエチレンと混合して混練することも可能であり、或いは、臭気吸着体を高濃度で熱可塑性樹脂と混合した後に溶融混練してマスターバッチを作製し、これを、目標含有率に応じた比率で低溶出性ポリエチレンと混合、溶融混練する、いわゆるマスターバッチ方式によっても可能である。
 マスターバッチ中の、疎水性ゼオライトの含有率は、0.5質量%以上、40質量%以下が好ましく、1質量%以上、20質量%以下がより好ましい。
 マスターバッチ中の、化学吸着剤担持無機多孔体の含有率は、0.5質量%以上、40質量%以下が好ましく、1質量%以上、20質量%以下がより好ましい。
 マスターバッチ方式の場合には、凝集が発生し易い臭気吸着体と低溶出性ポリエチレンの組み合わせであっても、低溶出性ポリエチレン中に臭気吸着体を均質に分散させることができる。
 この際、マスターバッチ中の熱可塑性樹脂が、臭気吸着層中の低溶出性ポリエチレンと同一であってもよく、同一でなくてもよい。目的に応じて同一の低溶出性ポリエチレンや他の熱可塑性樹脂の種類を組み合わせることが可能である。
 例えば、予め臭気吸着体と低溶出性ポリエチレンを溶融混合しておけば、再度、低溶出性ポリエチレンと混合または溶融混練した際に、均質で、良好な製膜性、ヒートシール性、層間接着強度及び臭気吸着性を得ることが可能である。
 臭気吸着層中の低溶出性ポリエチレン以外の熱可塑性樹脂としては、汎用の非低溶出性のポリエチレン、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、及びこれらの樹脂の混合物等が挙げられるが、これらの樹脂に限定されない。
 該熱可塑性樹脂は、本発明における低溶出性ポリエチレンと同等程度の低溶出性を有するものが好ましいが、シーラント層全体からの有機物の溶出量に大きな悪影響を与えない範囲内で、汎用のものを用いることができる。
(製膜・積層方法) 
 本発明において、外層フィルムまたは内層フィルムの各層の製膜、積層方法は特に限定されず、公知または慣用の製膜方法、積層方法を適用することができる。
 臭気吸着層や非臭気吸着層を、場合により接着層を介して、他の層上にエクストルージョンコーティングすることにより積層することや、例えば、複数の、臭気吸着層と非臭気吸着層とを、インフレーション法やキャスト法により共押出しにより形成することもできる。
 エクストルージョンコーティングにより積層する場合においては、まず、臭気吸着層を形成する樹脂組成物や非臭気吸着層を形成する樹脂組成物を加熱して溶融させて、Tダイスで必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に押出し、該溶融樹脂を被積層面上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、臭気吸着層や非臭気吸着層の形成と被積層面への接着と積層を同時に行う。
 エクストルージョンコーティングにより積層する場合の、臭気吸着層に含まれる低溶出性ポリエチレンや非臭気吸着層に含まれる熱可塑性樹脂のメルトフローレート(MFR)は、0.2~50g/10分であることが好ましく、より好ましくは0.5~30g/10分である。なお、本明細書において、MFRとはJIS K7210に準拠した手法から測定された値である。
 MFRが0.2g/分未満、又は50g/分以上では加工適正の面で有効になり難い。
 インフレーション法を用いる場合においては、臭気吸着層に含まれる低溶出性ポリエチレンや非臭気吸着層に含まれる熱可塑性樹脂のメルトフローレート(MFR)は、0.2~10.0g/10分であることが好ましく、より好ましくは0.2~9.5g/10分である。
 MFRが0.2g/10分未満、又は10.0g/10分以上では加工適正の面で劣る傾向にある。
 または、予め製膜された臭気吸着層と非臭気吸着層とを、ドライラミネーション、ノンソルベントラミネーション、サンドラミネーション等により、接着層を介してラミネートしてもよい。
 
<接着層>
上記課題4に対する場合と同様。
 
<BIB用液体内容物用包装材料>
上記課題4に対する場合と同様。
 
<液体内容物>
上記課題4に対する場合と同様。
課題1に対して
 <原材料>
 実施例に用いた原料の詳細は下記の通りである。
[臭気吸着成形品の熱可塑性樹脂A]
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
[疎水性ゼオライト]
・ミズカシーブスEX-122:水澤化学工業(株)製。SiO2/AL23モル比=32/1、平均粒子径=2.5~5.5μm。
・シルトンMT400:水澤化学工業(株)社製。SiO/ALモル比=400/1、平均粒子径=5~7μm。
・シルトンMT-8000:水澤化学工業(株)製。SiO2/AL23モル比=8000/1、平均粒子径=0.8μm。
[親水性ゼオライト]
・ミズカシーブスY-420:水澤化学工業(株)製。SiO2/AL23モル比=5/1、平均粒子径=5μm。
[化学吸着剤担持無機多孔体]
・ケスモンNS-241:東亞合成(株)社製、アミノ基含有化合物担持無機多孔体。平均粒子径3.5μm。
<マスターバッチの調整>
 マスターバッチは下記のように調整して作製した。
[マスターバッチ1の調整]
 熱可塑性樹脂AとしてのノバテックUF370と、疎水性ゼオライトとしてのミズカシーブスEX-122とを下記の割合でメルトブレンドし、マスターバッチ1(MB1)を得た。
  ノバテックUF370        90質量部
  ミズカシーブスEX-122     10質量部
(マスターバッチ2~5の調整)
 表2の配合に従って、マスターバッチ1と同様に、熱可塑性樹脂Bと、疎水性ゼオライトまたは化学吸着剤担持無機多孔体とをメルトブレンドし、マスターバッチ2~5(MB2~5)を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
[実施例1]
 上記で得たマスターバッチ1とノバテックUF370とを下記の割合でドライブレンドして、樹脂組成物を得た。
  マスターバッチ1       10質量部
  ノバテックUF370     90質量部
 そして、上記で得た樹脂組成物を200℃で射出成形によって内容物抽出口成形品を作製した。
[実施例2~10]
 表3の記載に従ってマスターバッチと熱可塑性樹脂Aを選択し、実施例1と同様に操作して、樹脂組成物を得て、内容物抽出口成形品を作製した。
[比較例1]
 マスターバッチは配合せず、ノバテックUF370のみを用いて、実施例1と同様に操作して、内容物抽出口成形品を作製した。
<評価>
[官能評価]
 PETフィルム(東洋紡(株)社製、エスペットT4102、厚さ12μm)、アルミ箔(東洋アルミ(株)社製、厚さ12μm)、LLDPEフィルム(東洋紡(株)社製、リックスL6100、厚さ50μm)の各フィルムをドライラミネート法により、接着剤(ロックペイント、RU004/H1、乾燥塗布量3.5g/m2)を塗布し70℃で乾燥して、PET12μm/接着層/AL箔7μm/接着層/LLDPE50μmの多層フィルムを得た。当該多層フィルムを使用し、パウチ袋(13cm×17cm)を作製し、各積層体の内面には予めUV照射殺菌処理を施した。
 そして、得られた各パウチ袋に、65℃の水(サントリー(株)社製、アルプスの天然水)100gをホットパック充填する際に、実施例、並びに比較例で得られた内容物抽出口成形品1個も充填して包装体液体充填物を作製し、10℃で1週間保管後の臭味変化について官能評価を実施した。
 評価指標は下記の通り。官能評価実験の参加者は5人であり、平均値を算出して評価結果とした。
  1:臭味がきつい
  2:臭味が多少軽減している
  3:臭味が大幅に軽減している
  4:充填前の水と同等
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
<結果まとめ>
 熱可塑性樹脂Aと臭気吸着体を含有する全実施例において、良好な成形性と臭味変化結果が得られたが、臭気吸着体を含有しない比較例1では、良好な臭味変化結果が得られなかった。
 
課題2に対して
〈実施例〉
 実施例に用いた原料の詳細は下記の通りである。
[内層フィルム・外層フィルム用の低溶出性ポリエチレン及び汎用ポリエチレン] 
 表1に記載のポリエチレン、および下記のポリエチレンを用いた。
・UMERIT0520F:宇部興産(株)社製、LLDPE。
・ノバテックLC520:日本ポリエチレン(株)社製、LDPE樹脂。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
[内容物抽出口用の樹脂と成形]
・表に記載された樹脂成形品用の低溶出性ポリエチレンを用いて、200℃の射出成形によって、内容物抽出口A~Eを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
[臭気吸着体]
(化学吸着剤担持無機多孔体)
・ケスモンNS-241:東亞合成(株)社製、アミノ基含有化合物担持無機多孔体。平均粒子径3.5μm。
(疎水性ゼオライト)
・ミズカシーブスEX-122:水澤化学工業(株)製。SiO/Alモル比=32/1、平均粒子径2.5~5.5μm。
・シルトンMT400:水澤化学工業(株)社製。SiO/Alモル比=400/1、平均粒子径5~7μm。
・シルトンMT2000:水澤化学工業(株)社製。SiO/Alモル比=2000/1、平均粒子径2~4μm。
・シルトンMT-8000:水澤化学工業(株)製。SiO/Alモル比=8000/1、平均粒子径0.8μm。
(親水性ゼオライト)
・ミズカシーブスY-420:水澤化学工業(株)製。SiO/Alモル比=5/1、平均粒子径5μm。
[基材フィルム]
ボニールRX:興人フィルム&ケミカルズ(株)社製、2軸延伸ナイロンフィルム。15μm厚。
IB-ONY:大日本印刷(株)社製、ガスバリア性2軸延伸ナイロンフィルム。15μm厚。 
[その他]
・EMB-21:住友化学(株)製、アンチブロッキング剤。
・PEX ABT-16:日本ポリエチレン(株)、アンチブロッキング剤。
・EMB-10:住友化学(株)、スリップ剤。
[マスターバッチの調整]
 外層フィルム、内層フィルムのMB(マスターバッチ)を、下記のように調整して作製した。
(MB1の調整)
 低溶出性ポリエチレンのLLDPEであるウルトゼックス1520Lと、疎水性ゼオライトであるミズカシーブスEX-122とを下記の割合でメルトブレンドし、マスターバッチ1(MB1)を得た。
  ウルトゼックス1520L    90質量部
  ミズカシーブスEX-122   10質量部
(MB2~13の調整)
 表3、4の配合に従って、MB1と同様に、原料をメルトブレンドし、マスターバッチ2~13(MB2~13)を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
[外層フィルムの作製]
 表4に記載された外層フィルムA~Iを作製した。
(外層フィルムAの作製)
 ウルトゼックス1520Lを160℃でインフレーション製膜して、80μmのシーラントフィルムを作製し、外層フィルムAとした。層構成と評価結果を表4に示した。
(外層フィルムBの作製)
 まず、ウルトゼックス1520Lを160℃でインフレーション製膜により積層して、40μmのシーラントフィルムを作製し、外層フィルムAとした。層構成と評価結果を表4に示した。
 次に、320℃のエクストリュージョンコーティング法によりノバテックLC520を接着層として用いて、2軸延伸ナイロンフィルムのボニールRXと、上記で得たシーラントフィルムとを積層して、外層フィルムBを得た。層構成と評価結果を表4に示した。
(外層フィルムCの作製)
 まず、ウルトゼックス1520Lと、 UMERIT0520F/MB2=質量比50/50の混合物と、ウルトゼックス1520L/EMB-21=質量比97/3の混合物とを、160℃でインフレーション製膜により積層して、シーラントフィルムを作製した。
 次に、320℃のエクストリュージョンコーティング法によりノバテックLC520を 接着層として用いて、2軸延伸ナイロンフィルムのボニールRXと、上記で得たシーラントフィルムのウルトゼックス1520L面とを積層して、外層フィルムAを得た。
 層構成と評価結果を表4に示した。
(外層フィルムD、F、Hの作製)
 表4に記載の構成で、外層フィルムCと同様に操作して、外層フィルムD、F、Hを得た。層構成と評価結果を表4に示した。
(外層フィルムE、G、Iの作製)
 表4に記載の構成で、外層フィルムAと同様に操作して、外層フィルムE、G、Iを得た。層構成と評価結果を表4に示した。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
<実施例1>
[内層フィルムの作製]
 まず、下記の、臭気吸着層用に混合物1、非臭気吸着層用に混合物2を調製した。 
 混合物1:
  UMERIT0520F   50質量部
  MB2           50質量部
 混合物2:
  ウルトゼックス1520L  97質量部
  EMB-21         3質量部
 そして、ウルトゼックス1520Lと、上記混合物1と、上記混合物2とを、160℃でインフレーション製膜により積層して、3層構成の内層フィルムAを作製した。詳細は表5に示した。
[包装体の作製と評価]
 上記で得た外層フィルムAと内層フィルムAと内容物抽出口Aを用いて、図4に示された包装体(二重袋部のサイズは450mm×450mm、内容物抽出口Aの直径は31mm)を作製し、ヒートシール性、破袋特性、耐ピンホール性(内層フィルム)、充填水TOC増加濃度を評価した。
 積層体の詳細構成及び評価結果を表5に示す。
<実施例2~19、比較例1~5>
 表5~8の記載の配合に従って、実施例1と同様に、臭気吸着層用及び/または非臭気吸着層用の混合物を得て、内層フィルムを作成した。
 そして、表5~8の記載に従って、外層フィルム、内容物抽出口を組み合わせて包装体を作製し、同様に評価した。包装体の詳細構成及び評価結果を表5~8に示す。
<評価>
[製膜性]
 の外観を観察し、官能的に評価した。評価基準は以下の通りである。
  ○:フィルムに皺やぶつが生じることなく製膜が可能。
  ×:フィルムに皺やぶつが多数生じ、製膜が困難。
[耐破袋特性]
 実施例及び比較例で作製した包装体の内部に10Lの水を充填し、水充填後の包装体を1mの高さから落下させる操作を合計3回繰り返し、破袋の有無を評価した。
 合否判定
  ◎:3回の落下評価で破袋無し。合格
  ○:3回の落下評価で1袋が破袋。合格
  ×:3回の落下評価で全てが破袋。不合格
[内層フィルム単体の耐ピンホール性]
 作製した内層フィルムをA4サイズ(30cm×21cm)に断裁し、ゲルボフレックステスター(テスター産業(株)社製、BE-1005)で、屈曲後、各サンプルの30cm×21cmの面内に発生したピンホールの数をカウントした。160個以下を合格とした。
  温度:23℃
  ゲルボ屈曲回数:5000回
[包装体の耐ピンホール性]
 作製した包装体を、BIB用液体内容物包装体として輸送用に梱包した状態で実際の輸送経路で搬送して、袋部の内層フィルムに発生したピンホールの数をカウントした。160個以下を合格とした。 
[充填水TOC増加濃度]
 実施例及び比較例で包装体を作製する前に、包装体を構成する包装材料の内面フィルム側には予めUV照射殺菌処理を施した。
 実施例及び比較例で得られた包装体に、65℃の水(高速液体クロマトグラフィー用蒸留水、純正化学)1000gをホットパック充填して包装体液体充填物を作製し、35℃、2週間保管後に、(株)島津製作所社製TOC-L全有機体炭素計により充填水のTOC濃度を測定した。
 次いで、充填前の水についても同様にTOC濃度を測定した。
 各包装体におけるTOC増加濃度を下記式から求めた。
TOC増加濃度=保管後の充填水TOC濃度-充填前の水のTOC濃度
 充填前の水のTOC濃度:0.02ppm
 UV照射殺菌処理条件
   UV波長:253.7nm
   照射時間:10秒
     温度:25℃
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
<結果まとめ>
 全実施例の包装体は良好な製膜性、耐破袋特性、ヒートシール性、耐ピンホール性を示し、TOC増加濃度も小さかった。
 外層フィルムに臭気吸着剤を含まず、内層フィルムに低溶出性ポリエチレンも臭気吸着剤も含まない比較例1と、内層フィルムに低溶出性ポリエチレンを含まず、疎水性ゼオライトの代わりに親水性ゼオライトを含む比較例2はTOC増加濃度が高い傾向を示した。また、外層フィルムまたは内層フィルムに疎水性ゼオライトを多く含み過ぎる比較例3、4、5では、TOC濃度の軽減は大きいが、外層フィルムまたは内層フィルムの製膜性が劣り、ヒートシール性と耐破袋特性が劣る結果を示した。
 
課題3に対して
〈実施例〉
 実施例に用いた原料の詳細は下記の通りである。
・PETフィルム1:東洋紡(株)社製、T4102、片面コロナ処理、厚さ12μm。
・アルミニウム箔1:東洋アルミニウム(株)社製、厚さ7μm。
[シーラントフィルムの樹脂成分]
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
[接着層(エクストリュージョンコーティング)の樹脂成分] 
・LC600A:日本ポリエチレン(株)社製、LDPE、MFR:7.0g/10分、密度:0.918g/cm3
[接着層(ドライラミネーション)の樹脂成分]
・ドライラミネート接着剤1:ロックペイント(株)製、RU004/H-1。ポリエステル系接着剤、塗布量 各接着層につき3.5g/m2、乾燥温度70℃。
[臭気吸着体]
・ケスモンNS-241:東亞合成(株)社製、アミノ基含有化合物担持無機多孔体。平均粒子径3.5μm。
[疎水性ゼオライト]
・ミズカシーブスEX-122:水澤化学工業(株)製。SiO/Alモル比=32/1、平均粒子径=2.5~5.5μm。
・シルトンMT400:水澤化学工業(株)社製。SiO/Alモル比=400/1、平均粒子径=5~7μm。
・シルトンMT2000:水澤化学工業(株)社製。SiO/Alモル比=2000/1、平均粒子径=2~4μm。
・シルトンMT-8000:水澤化学工業(株)製。SiO/Alモル比=8000/1、平均粒子径=0.8μm。
・親水性ゼオライト:水澤化学工業(株)製 ミズカシーブスY-420。SiO/Alモル比=5/1、平均粒子径=5μm。
[マスターバッチの調整]
 マスターバッチは下記のように調整して作製した。
(マスターバッチ1の調整)
 熱可塑性樹脂AとしてLLDPEであるノバテックLC600Aと、臭気吸着体の疎水性ゼオライトであるミズカシーブスEX-122とを下記の割合でメルトブレンドし、マスターバッチ1(MB1)を得た。
  ノバテックLC600A       90質量部
  ミズカシーブスEX-122     10質量部
(マスターバッチ2~7の調整)
 表2の配合に従って、マスターバッチ1と同様に、熱可塑性樹脂Aと臭気吸着体とをメルトブレンドし、マスターバッチ2~7(MB2~7)を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
[臭気吸着シーラント層樹脂組成物の調整]
(臭気吸着シーラント層樹脂組成物1の調製)
 マスターバッチ1(MB1)と、熱可塑性樹脂CとしてLLDPEであるウルトゼックス1520Lとを下記の割合でメルトブレンドし、臭気吸着シーラント層樹脂組成物1を得た。
  マスターバッチ1         16.7質量部 
  ウルトゼックス1520L     83.3質量部
(臭気吸着シーラント層樹脂組成物2~12の調整)
 表3の配合に従って、臭気吸着シーラント層樹脂組成物1と同様に、マスターバッチと熱可塑性樹脂Cとをメルトブレンドし、臭気吸着シーラント層樹脂組成物2~12を得た。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
[接着層樹脂組成物の調整]
(接着層樹脂組成物1の調製)
 臭気吸着体の疎水性ゼオライトであるミズカシーブスEX-122と、接着剤であるドライラミネート接着剤1とを下記の割合で混合し、接着層樹脂組成物1を得た。
  ミズカシーブスEX-122     10質量部
  ドライラミネート接着剤1      90質量部
(接着層樹脂組成物2~12の調整)
 表4の配合に従って、接着層樹脂組成物1と同様に、臭気吸着体またはマスターバッチと接着剤とをメルトブレンドし、接着層樹脂組成物2~12を得た。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
<実施例1>
 臭気吸着シーラント層用の臭気吸着シーラント層樹脂組成物1と、非臭気吸着シーラント層用のウルトゼックス1520Lとを、160℃でインフレーション製膜によって積層 し、非臭気吸着層(10μm)/臭気吸着層(30μm)/非臭気吸着層(10μm)なる3層構成のシーラントフィルムを得た。
 次いで、PETフィルム1のコロナ処理面に、ドライラミネート接着剤1を乾燥後塗布量3.5g/m2になるように塗布して70℃で乾燥し、ドライラミネート法によりアルミニウム箔1を積層して、積層体前駆体を得た。
 そして、積層体前駆体のアルミニウム箔1面上に、非臭気吸着接着層としての接着剤1を、乾燥後塗布量3.5g/m2になるように塗布して70℃で乾燥した。
 次いで、ドライラミネート接着剤1面上に、上記で得た3層構成のシーラントフィルムを積層して、臭気吸着積層体を得た。
 得られた臭気吸着積層体の層構成は下記の通り。詳細層構成と評価結果を表5に記した。
PETフィルム1(12μm)/接着層(3.5g/m2)/アルミニウム箔1(7μm)/非臭気吸着接着層(3.5g/m2)/非臭気吸着層(10μm)/臭気吸着層(30μm)/非臭気吸着層(10μm)
<実施例2~8、10~12>
 非臭気吸着シーラント層用の樹脂と、臭気吸着シーラント層樹脂組成物を、表5に記載されたものに変えた以外は、実施例1と同様に操作してシーラントフィルムを得た。
 次いで、実施例1と同様に操作して積層体前駆体を得た。
 そして、積層体前駆体に実施例1と同様に操作して非臭気吸着接着層を形成して、上記で得たシーラントフィルムを積層して、臭気吸着積層体を得た。詳細層構成と評価結果を表5、6に記した。
<実施例9>
 シーラントフィルムを、臭気吸着シーラント層樹脂組成物9のみを用いた臭気吸着シーラント層(50μm)のみの単層構成とした以外は実施例1と同様に操作して、シーラントフィルムを得た。
 次いで、実施例1と同様に積層体前駆体を作成し、非臭気吸着接着層を形成して、上記で得たシーラントフィルムを積層して、臭気吸着積層体を得た。詳細層構成と評価結果を表6に記した。
<実施例13>
 先ず、臭気吸着シーラント層樹脂組成物1を臭気吸着シーラント層樹脂組成物2に変えた以外は実施例1と同様に操作して、シーラントフィルムを得た。
 次いで、実施例1と同様に積層体前駆体を作成した。
 得られた積層体前駆体のアルミ箔1面上に、臭気吸着接着層としての、ドライラミネート用の接着層樹脂組成物1を、乾燥後塗布量3.5g/m2になるように塗布して70℃で乾燥した。
 次いで、接着層樹脂組成物1面上に、上記で得たシーラントフィルムを積層して、臭気吸着積層体を得た。詳細層構成と評価結果を表5に記した。
<実施例14~16、比較例3>
 接着層樹脂組成物1を表5に記載された組み合わせで、接着層樹脂組成物2~5に変えた以外は、実施例11と同様に操作して、臭気吸着積層体を得た。詳細層構成と評価結果を表6に記した。
<実施例17~23>
 臭気吸着接着層を、エクストリュージョン用の接着層樹脂組成物6~11に変えて、層厚が15μmになるように積層した以外は、実施例11と同様に操作して、臭気吸着積層体を得た。詳細層構成と評価結果を表7、8に記した。
<実施例24>
 シーラント層を50μm厚のウルトゼックス1520Lからなる非臭気吸着シーラント層のみにした以外は、実施例23と同様に操作して、臭気吸着積層体を得た。詳細層構成と評価結果を表8に記した。
<比較例1>
 ウルトゼックス1520Lからなる非臭気吸着シーラント層のみの単層からなるシーラントフィルムを作製した。
 次いで、実施例1と同様に操作して、積層体前駆体を得た。
 そして、実施例1と同様に操作して、臭気吸着積層体を得た。詳細層構成と評価結果を表8に記した。
<比較例2>
 臭気吸着シーラント層樹脂組成物12からなる臭気吸着シーラント層のみの単層からなるシーラントフィルムを作製した。
 次いで、実施例1と同様に操作して、積層体前駆体を得た。
 そして、実施例1と同様に操作して、臭気吸着積層体を得た。詳細層構成と評価結果を表8に記した。
<評価方法>
[ヒートシール性]
 実施例及び比較例で作製した臭気吸着積層体を10cm×10cmに切り分け、半分に折って重ね合せ、ヒートシールテスター(テスター産業社製:TP-701-A)を用いて、1cm×10cmの領域をヒートシールして、端部はヒートシールされずに接着しておらず、二股に分かれている状態のサンプルを作製した。
 このサンプルを、15mm幅で短冊状に切り、二股に分かれている各端部を引張試験機に装着して引張強度(N/15mm)を測定して、合否判定した。
(ヒートシール条件)
  温度:160℃
  圧力:1kgf/cm2
  時間:1秒
(引張強度試験条件)
  試験速度:300mm/分
  荷重レンジ:50N
(合否判定基準)
  ○:30N/15mm以上であり、合格。
  ×:30N/15mm未満であり、不合格。
[臭味変化]
 実施例及び比較例で得られた臭気吸着積層体を用いて、パウチ袋(13cm×17cm)を作製し、各積層体の内面には予めUV照射殺菌処理を施した。
 そして、得られた各包装体に、65℃の水(サントリー(株)社製、アルプスの天然水)100gをホットパック充填して包装体液体充填物を作製し、10℃で1週間保管後の臭味変化について官能評価を実施した。
 評価指標は下記の通り。官能評価実験の参加者は5人であり、平均値を算出して評価結果とした。 
  1:臭味がきつい
  2:臭味が多少軽減している
  3:臭味が大幅に軽減している
  4:充填前の水と同等
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
<結果まとめ>
 臭気吸着剤を添加したシーラントフィルム、及び接着層(エクストリュージョンコーティング層、ドライラミネート層)を適用した全実施例の包装体は良好なヒートシール性、官能評価結果が得られた。
 臭気吸着体を含まない比較例1ではヒートシール性が良好であったが官能評価が改善せず、臭気吸着体をシーラントフィルム、及び接着層(エクストリュージョンコーティング層、ドライラミネート層)に過剰に含む比較例2、3では、官能評価は良好であるが、ヒートシール性が悪化する傾向であった。
 
課題4に対して
〈実施例〉
 実施例に用いた原料の詳細は下記の通りである。
[内層フィルム・外層フィルム用の低溶出性ポリエチレン及び汎用ポリエチレン]
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
[内容物抽出口樹脂組成物用の樹脂]
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
[臭気吸着体]
(化学吸着剤担持無機多孔体)
・ケスモンNS-241:東亞合成(株)社製、アミノ基含有化合物担持無機多孔体。平均粒子径3.5μm。
(疎水性ゼオライト)
・ミズカシーブスEX-122:水澤化学工業(株)製。SiO/Alモル比=32/1、平均粒子径2.5~5.5μm。
・シルトンMT400:水澤化学工業(株)社製。SiO/Alモル比=400/1、平均粒子径5~7μm。
・シルトンMT2000:水澤化学工業(株)社製。SiO/Alモル比=2000/1、平均粒子径2~4μm。
・シルトンMT-8000:水澤化学工業(株)製。SiO/Alモル比=8000/1、平均粒子径0.8μm。
(親水性ゼオライト)
・ミズカシーブスY-420:水澤化学工業(株)製。SiO/Alモル比=5/1、平均粒子径5μm。
[その他]
・EMB-21:住友化学(株)製、アンチブロッキング剤。
・PEX ABT-16:日本ポリエチレン(株)、アンチブロッキング剤。
・EMB-10:住友化学(株)、スリップ剤。
[マスターバッチの調整]
 MB(マスターバッチ)を、下記のように調整して作製した。
(MB1の調整)
 低溶出性ポリエチレンのLLDPEであるウルトゼックス1520Lと、疎水性ゼオライトであるミズカシーブスEX-122とを下記の割合でメルトブレンドし、マスターバッチ1(MB1)を得た。 
  ウルトゼックス1520L    90質量部
  ミズカシーブスEX-122   10質量部
(MB2~9の調整)
 表3、4の配合に従って、MB1と同様に、原料をメルトブレンドし、マスターバッチ2~9(MB2~9)を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
[外層フィルムの作製]
 表4に記載された外層フィルムA、B、Cを作製した。
(外層フィルムAの作製)
 ウルトゼックス1520Lを、160℃でインフレーション製膜し、80μm厚の外層シーラントフィルムAを作製した。
(外層フィルムBの作製)
 ウルトゼックス1520Lを、160℃でインフレーション製膜し、40μm厚のシーラントフィルムを作製した。
 基材層としての2軸延伸ナイロンフィルムであるボニールRX(15μm厚、興人フィルム&ケミカルズ(株))と、上記で得たシーラントフィルムとを、320℃のエクストリュージョンコーティング法によりLDPE樹脂(ノバテックLC520、日本ポリエチレン)を接着層として貼り合わせて、2軸延伸ナイロンフィルム(15μm)/LDPE(15μm)/シーラントフィルム(40μm)なる3層構成の外層フィルムBを得た。
(外層フィルムCの作製)
 基材層を2軸延伸ナイロンフィルムであるIB-ONY(15μm厚、大日本印刷(株)、ガスバリア性延伸ナイロンフィルム)に変えた以外は、外層フィルムBと同様に操作して、外層フィルムCを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
[内容物抽出口の作製]
 ノバテックUF370を用いて200℃で射出成型して、内容物抽出口Aを作製した。同様に、表2の記載に従って、内容物抽出口B~Eを作製した。
<実施例1>
[内層フィルムの作製]
 下記原料を下記割合で溶融混錬し、臭気吸着層用の樹脂組成物を作製した。
  MB1             16.7質量部
  ウルトゼックス1520L    83.3質量部
 非臭気吸着層1、2用のウルトゼックス1520Lと、上記で得た、臭気吸着層用の樹脂組成物を用いて、160℃でインフレーション製膜により積層し、非臭気吸着層1(16μm)/臭気吸着層(48μm)/非臭気吸着層2(16μm)なる3層構成のシーラント層用のフィルムを得た。
[包装体の作製と評価]
 上記で得た内層フィルムと、外層フィルムAと、内容物抽出口とを用いて、図16に示された包装体(二重袋部のサイズは450mm×450mm、内容物抽出口の直径は31mm)を作製し、ヒートシール性、破袋特性、耐ピンホール性(内層フィルム)、充填水TOC増加濃度を評価した。包装体の詳細構成及び評価結果を表5に示す。
<実施例2~14、比較例2>
 表5の記載に従って、実施例1と同様に、臭気吸着層用の樹脂組成物を作製し、シーラント層用のフィルムを得て、包装体を作製し、評価した。包装体の詳細構成及び評価結果を表5に示す。
<比較例1>
 低溶出性ではなく汎用ポリエチレンであるLLDPEのエボリューSP2020を用いて、160℃でインフレーション製膜し、非臭気吸着層のみからなる内層用シーラントフィルム(80μm)を得て、実施例1と同様に、包装体を作製し、評価した。包装体の詳細構成及び評価結果を表5に示す。
<比較例3>
 表5の記載に従って、実施例1と同様に、臭気吸着層用の樹脂組成物を作製し、臭気吸着層のみからなるシーラント層用のフィルムを得て、包装体を作製し、評価した。包装体の詳細構成及び評価結果を表5に示す。
<評価>
[製膜性]
 フィルムの外観を観察し、官能的に評価した。評価基準は以下の通りである。
  ○:フィルムに皺やぶつが生じることなく製膜が可能。
  ×:フィルムに皺やぶつが多数生じ、製膜が困難。
[耐破袋特性]
 実施例及び比較例で作製した包装体の内部に10Lの水を充填し、水充填後の包装体を1mの高さから落下させる操作を合計3回繰り返し、破袋の有無を評価した。
 合否判定
  ◎:3回の落下評価で破袋無し。合格
  ○:3回の落下評価で1袋が破袋。合格
  ×:3回の落下評価で全てが破袋。不合格
[内層フィルム単体の耐ピンホール性]
 作製した内層フィルムをA4サイズ(30cm×21cm)に断裁し、ゲルボフレックステスター(テスター産業(株)社製、BE-1005)で、屈曲後、各サンプルの30cm×21cmの面内に発生したピンホールの数をカウントした。160個以下を合格とした。
  温度:23℃
  ゲルボ屈曲回数:5000回
[包装体の耐ピンホール性]
 作製した包装体を、BIB用液体内容物包装体として輸送用に梱包した状態で実際の輸送経路で搬送して、袋部の内層フィルムに発生したピンホールの数をカウントした。160個以下を合格とした。
[充填水TOC増加濃度]
 実施例及び比較例で包装体を作製する前に、包装体を構成する包装材料の内面フィルム側には予めUV照射殺菌処理を施した。
 実施例及び比較例で得られた包装体に、65℃の水(高速液体クロマトグラフィー用蒸留水、純正化学)1000gをホットパック充填して包装体液体充填物を作製し、35℃、2週間保管後に、(株)島津製作所社製TOC-L全有機体炭素計により充填水のTOC濃度を測定した。
 次いで、充填前の水についても同様にTOC濃度を測定した。
 各包装体におけるTOC増加濃度を下記式から求めた。
TOC増加濃度=保管後の充填水TOC濃度-充填前の水のTOC濃度
 充填前の水のTOC濃度:0.02ppm
 UV照射殺菌処理条件
   UV波長:253.7nm
   照射時間:10秒
     温度:25℃
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
<結果まとめ>
 全実施例の包装体は良好な製膜性、耐破袋特性、ヒートシール性、耐ピンホール性を示し、TOC増加濃度も小さかった。
 低溶出性ポリエチレンも疎水性ゼオライトも化学吸着剤担持無機多孔体も含まない比較例1と、低溶出性ポリエチレンを含まず、疎水性ゼオライトの代わりに親水性ゼオライトを含む比較例2はTOC増加濃度が高い傾向を示した。また、疎水性ゼオライトを多く含み過ぎる比較例3では、TOC濃度の軽減は大きいが、内層フィルムの製膜性が劣り、ヒートシール性と耐破袋特性が劣る結果を示した。
 
課題5に対して
〈実施例〉
 実施例に用いた原料の詳細は下記の通りである。
[内層フィルム・外層フィルム用の低溶出性ポリエチレン及び汎用ポリエチレン]
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
[内容物抽出口樹脂組成物用の樹脂]
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
[臭気吸着体]
(化学吸着剤担持無機多孔体)
・ケスモンNS-241:東亞合成(株)社製、アミノ基含有化合物担持無機多孔体。平均粒子径3.5μm。
(疎水性ゼオライト)
・ミズカシーブスEX-122:水澤化学工業(株)製。SiO/Alモル比=32/1、平均粒子径2.5~5.5μm。
・シルトンMT400:水澤化学工業(株)社製。SiO/Alモル比=400/1、平均粒子径5~7μm。
・シルトンMT2000:水澤化学工業(株)社製。SiO/Alモル比=2000/1、平均粒子径2~4μm。
・シルトンMT-8000:水澤化学工業(株)製。SiO/Alモル比=8000/1、平均粒子径0.8μm。
(親水性ゼオライト)
・ミズカシーブスY-420:水澤化学工業(株)製。SiO/Alモル比=5/1、平均粒子径5μm。
[その他]
・EMB-21:住友化学(株)製、アンチブロッキング剤。
・PEX ABT-16:日本ポリエチレン(株)、アンチブロッキング剤。
・EMB-10:住友化学(株)、スリップ剤。
[マスターバッチの調整]
 外層フィルム、内層フィルム、内容物抽出口樹脂組成物用のMB(マスターバッチ)を、下記のように調整して作製した。
(MB1の調整)
 低溶出性ポリエチレンのLLDPEであるウルトゼックス1520Lと、疎水性ゼオラ イトであるミズカシーブスEX-122とを下記の割合でメルトブレンドし、マスターバッチ1(MB1)を得た。
  ノバテックLC600A     90質量部
  ミズカシーブスEX-122   10質量部
(MB2~13の調整)
 表3、4の配合に従って、MB1と同様に、原料をメルトブレンドし、マスターバッチ2~13(MB2~13)を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
[外層フィルムの作製]
(外層フィルムAの作製)
 下記原料を下記割合で溶融混錬し、臭気吸着層用の樹脂組成物を作製した。
  ウルトゼックス1520L    80質量部
  MB2             20質量部
 非臭気吸着層1、2用のウルトゼックス1520Lと、上記で得た、臭気吸着層用の樹脂組成物を用いて、160℃でインフレーション製膜により積層し、非臭気吸着層1(10μm)/臭気吸着層(20μm)/非臭気吸着層2(10μm)なる3層構成のシーラント層用のフィルムを得た。
 上記で得たシーラント層用のフィルムと、基材層としての2軸延伸ナイロンフィルム1(興人フィルム&ケミカルズ(株)、ボニールRX、15μm厚)とを、320℃のエクストリュージョンコーティング法によりLDPE樹脂1(日本ポリエチレン(株)、ノバテックLC520)を接着層とし介在させて接着し、基材層(15μm)/接着層(15μm)/非臭気吸着層1(10μm)/臭気吸着層(20μm)/臭気吸着層2(10μm)なる構成の外層フィルムAを得た。詳細層構成を表5に示した。 
(外層フィルムB~Iの作製)
 表5に示した各外層フィルムの構成に従って、基材層フィルム、接着層、非臭気吸着層の有無に応じて各々を準備し、臭気吸着層用の樹脂組成物を調製し、外層フィルムAと同様に操作して、シーラント層用のフィルムを作製し、外層フィルムB~Iを作製した。
 外層フィルムC、E、Fについては臭気吸着層のみのシーラント層用のフィルム、外層フィルムIについては非臭気吸着層のみのシーラント層用のフィルムを、外層フィルムC、E、Fとした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
[内層フィルムの作製]
(内層フィルムAの作製)
 下記原料を下記割合で溶融混錬し、臭気吸着層用の樹脂組成物を調製した。
  ウルトゼックス1520L    83.3質量部
  MB1             16.7質量部
 非臭気吸着層c、d用のウルトゼックス1520Lと、上記で得た臭気吸着層用の樹脂組成物を用いて、160℃でインフレーション製膜により積層し、非臭気吸着層c(16μm)/臭気吸着層(48μm)/非臭気吸着層d(16μm)なる3層構成のシーラント層のみからなる内層フィルムAを得た。詳細を表6に示す。
(内層フィルムB~Pの作製)
 表6に示した各内層フィルムの構成に従って、臭気吸着層用の樹脂組成物を調製し、非臭気吸着層用の樹脂を選択し、内層フィルムAと同様に操作して、内層フィルムB~Oを作製した。
 内層フィルムMについては非臭気吸着層のみ、内層フィルムOについては臭気吸着層のみ、で作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
[内容物抽出口の作製]
 表7に示した割合で各原料をドライブレンドし、内容物抽出口用の樹脂組成物A~Jを調製した。
 そして、上記で得た樹脂組成物のそれぞれを200℃で射出成形して、内容物抽出口A~Jを作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
 
<実施例1>
 上記で得た外層フィルムAと内層フィルムAと内容物抽出口Aを用いて、図16に示された包装体(二重袋部のサイズは450mm×450mm、内容物抽出口Aの直径は31mm)を作製し、ヒートシール性、破袋特性、耐ピンホール性(内層フィルム)、充填水TOC増加濃度を評価した。
 積層体の詳細構成及び評価結果を表8に示す。
<実施例2~25、比較例2~5>
 表3の記載の配合に従って、実施例1と同様に、臭気吸着層用の混合物を得て、シーラントフィルムを作成し、評価した。
 積層体の詳細構成及び評価結果を表8~10に示す。
<比較例1>
 高溶出性ポリエチレンであるLLDPEのエボリューSP2020を用いて、160℃でインフレーション製膜し、内層用シーラントフィルム(80μm)を得た。
またノバテックUF370を使用して200℃で射出成形によって成形品を作製した。
 次いで、実施例1と同様に評価した。積層体の構成及び評価結果を表5に示す。
<評価>
[製膜性]
 の外観を観察し、官能的に評価した。評価基準は以下の通りである。
  ○:フィルムに皺やぶつが生じることなく製膜が可能。
  ×:フィルムに皺やぶつが多数生じ、製膜が困難。
[耐破袋特性]
 実施例及び比較例で作製した包装体の内部に10Lの水を充填し、水充填後の包装体を1mの高さから落下させる操作を合計3回繰り返し、破袋の有無を評価した。 
 合否判定
  ◎:3回の落下評価で破袋無し。合格
  ○:3回の落下評価で1袋が破袋。合格
  ×:3回の落下評価で全てが破袋。不合格
[内層フィルム単体の耐ピンホール性]
 作製した内層フィルムをA4サイズ(30cm×21cm)に断裁し、ゲルボフレックステスター(テスター産業(株)社製、BE-1005)で、屈曲後、各サンプルの30cm×21cmの面内に発生したピンホールの数をカウントした。160個以下を合格とした。
  温度:23℃
  ゲルボ屈曲回数:5000回
[包装体の耐ピンホール性]
 作製した包装体を、BIB用液体内容物包装体として輸送用に梱包した状態で実際の輸送経路で搬送して、袋部の内層フィルムに発生したピンホールの数をカウントした。160個以下を合格とした。
[充填水TOC増加濃度]
 実施例及び比較例で包装体を作製する前に、包装体を構成する包装材料の内面フィルム側には予めUV照射殺菌処理を施した。
 実施例及び比較例で得られた包装体に、65℃の水(高速液体クロマトグラフィー用蒸留水、純正化学)1000gをホットパック充填して包装体液体充填物を作製し、35℃、2週間保管後に、(株)島津製作所社製TOC-L全有機体炭素計により充填水のTOC濃度を測定した。
 次いで、充填前の水についても同様にTOC濃度を測定した。
 各包装体におけるTOC増加濃度を下記式から求めた。
  TOC増加濃度=保管後の充填水TOC濃度-充填前の水のTOC濃度
 充填前の水のTOC濃度:0.02ppm
 UV照射殺菌処理条件
   UV波長:253.7nm
   照射時間:10秒
     温度:25℃
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
<結果まとめ>
 全実施例の包装体は良好な製膜性、耐破袋特性、ヒートシール性、耐ピンホール性を示し、TOC増加濃度も小さかった。 
 低溶出性ポリエチレンも疎水性ゼオライトも化学吸着剤担持無機多孔体も含まない比較例1と、低溶出性ポリエチレンを含まず、疎水性ゼオライトの代わりに親水性ゼオライトを含む比較例2はTOC増加濃度が高い傾向を示した。また、疎水性ゼオライトを多く含み過ぎる比較例3、4、5では、TOC濃度の軽減は大きいが、外層フィルムと内層フィルムの製膜性が劣り、ヒートシール性と耐破袋特性が劣る結果を示した。
 
課題1に対して
1 内容物包装袋 
2 袋部
3 内容物抽出口 
3a キャップ
3b 円筒部品
3c フランジ
4 袋部のヒートシール部
A、B 断面線
5 上側フィルム
6 下側フィルム
 
課題2に対して
1.臭気吸着シーラントフィルム
2.外層フィルムと内層フィルムの接着部
3.外層フィルム
4.内層フィルム
5.シーラント層
6.臭気吸着層
6a.臭気吸着層
6b.臭気吸着層
7.非臭気吸着層
8.基材層
9.接着層
11.包装体、BIB用液体内容物包装体 
12.二重袋部 
13.内容物抽出口 
14.二重袋部のヒートシール部 
15.上側フィルム 
16.下側フィルム
A、B.断面線
 
課題3に対して
1.臭気吸着積層体
2.基材層
3.接着層、接着層
3a.臭気吸着接着層
3b.非臭気吸着接着層
4.シーラント層
4a.臭気吸着シーラント層
4b.非臭気吸着シーラント層
 
課題4、5に対して
1 包装体、BIB用液体内容物包装体
2 二重袋部
3 内容物抽出口
4 二重袋部のヒートシール部
A、B 断面線
5 上側フィルム
6 下側フィルム
7 外層フィルムと内層フィルムの接着部
8 外層フィルム
9 内層フィルム
10 シーラント層
11 臭気吸着層
11a 臭気吸着層(濃度a)
11b 臭気吸着層(濃度b)
12 非臭気吸着層
13 基材層
14 接着層
 

Claims (82)

  1.  少なくとも、熱可塑性樹脂Aと臭気吸着体とを含む臭気吸着成形品樹脂組成物であり、
     前記臭気吸着体は、SiO/Alモル比が、30/1~8000/1の疎水性ゼオライトを含み、
     前記熱可塑性樹脂Aのメルトフローレートが、5g/分以上、100g/分以下である、
    臭気吸着成形品樹脂組成物。
  2.  前記臭気吸着体が、さらに、化学吸着剤担持無機多孔体を含む、請求項1に記載の臭気吸着成形品樹脂組成物。
  3.  前記臭気吸着体が、熱可塑性樹脂Bと、予め、臭気吸着体/熱可塑性樹脂Bの質量比が、0.5/99.5以上、40/60以下の割合で溶融混練されており、
     熱可塑性樹脂Bのメルトフローレートが、5g/分以上、100g/分以下である、請求項1または2に記載の臭気吸着成形品樹脂組成物。
  4.  熱可塑性樹脂Aが、ポリオレフィン系樹脂を含む、請求項1~3の何れか1項に記載の、臭気吸着成形品樹脂組成物。
  5.  前記臭気吸着成形品中の、前記臭気吸着体の含有量が、0.3質量%以上、15質量%以下である、請求項1~4の何れか1項に記載の臭気吸着成形品樹脂組成物。
  6.  前記臭気吸着成形品中の、前記疎水性ゼオライトの含有量が、0.3質量%以上、15質量%以下である、請求項1~5の何れか1項に記載の臭気吸着成形品樹脂組成物。
  7.  前記化学吸着剤担持無機多孔体の化学吸着剤が、アルデヒド類、ケトン類、及びカルボン酸類なる群から選択される1種または2種以上との反応性がある官能基を有するものである、請求項2~6の何れか1項に記載の臭気吸着成形品樹脂組成物。
  8.  前記化学吸着剤担持無機多孔体の化学吸着剤が、アミノ基を有するものである、請求項1~7の何れか1項に記載の臭気吸着成形品樹脂組成物。
  9.  前記臭気吸着成形品中の、前記化学吸着剤担持無機多孔体の化学吸着剤の含有量が、0.1質量%以上、10質量%以下である、請求項2~8の何れか1項に記載の臭気吸着成形品樹脂組成物。
  10.  請求項1~9の何れか1項に記載の臭気吸着成形品樹脂組成物から作成された、臭気吸着成形品。
  11.  請求項10に記載の臭気吸着成形品からなる、内容物抽出口成形品。
  12.  請求項11に記載の内容物抽出口成形品からなる、BIB包装袋用の内容物抽出口成形品。
  13.  請求項12に記載のBIB包装袋用の内容物抽出口成形品を備えた、BIB包装袋。
  14.  少なくとも外層フィルムと内層フィルムとからなる臭気吸着シーラントフィルムであって、
     前記外層フィルムと前記内層フィルムは、相互に部分的にのみ接着されており、
     前記外層フィルムと前記内層フィルムのそれぞれは、低溶出性ポリエチレンを含有するシーラント層を含み、
     前記内層フィルムの前記シーラント層は、臭気吸着層を含み、
     前記臭気吸着層は、低溶出性ポリエチレンと臭気吸着体とを含有し、
     前記臭気吸着体は、疎水性ゼオライトを含むものであり、
    前記疎水性ゼオライトは、SiO2/Al23モル比が30/1~8000/1であり、
     前記シーラント層中の前記疎水性ゼオライトの含有量は、0.1質量%以上、13質量%以下である、臭気吸着シーラントフィルム。
  15.  更に、前記外層フィルムの前記シーラント層が、前記臭気吸着層を含む、請求項14に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
  16.  前記臭気吸着体が、さらに、化学吸着剤担持無機多孔体を含み、
     前記シーラント層中の前記化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、0.1質量%以上、10質量%以下である、請求項14に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
  17.  前記低溶出性ポリエチレンの密度は、0.90g/cm3以上、0.94g/cm3以下である、請求項14~16の何れか1項に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
  18.  前記低溶出性ポリエチレンが、LLDPEである、請求項14~17の何れか1項に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
  19.  前記低溶出性ポリエチレンが、C4-LLDPE、C6-LLDPE、C8-LLDPEなる群から選ばれる1種または2種以上である、請求項14~18の何れか1項に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
  20.  前記低溶出性ポリエチレンは、前記低溶出性ポリエチレンのみから作製された50μm厚のフィルムの、23℃における5000回のゲルボフレックス後のピンホール発生個数が、0個、または、1個以上、160個以下である、請求項14~19の何れか1項に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
  21.  前記低溶出性ポリエチレンは、前記低溶出性ポリエチレンのみから作製されたフィルムに含まれる溶出性TOCの濃度が、1.5ppm以上、250ppm以下である、請求項14~20の何れか1項に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
  22.  前記疎水性ゼオライトは、予め、熱可塑性樹脂と、疎水性ゼオライト/熱可塑性樹脂の質量比が、0.5/99.5~40/60の割合で溶融混練されている、請求項14~21の何れか1項に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
  23.  前記化学吸着剤担持無機多孔体は、予め、熱可塑性樹脂と、化学吸着剤担持無機多孔体/熱可塑性樹脂、0.5/99.5~40/60の割合で溶融混練されている、請求項15~22の何れか1項に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
  24.  前記熱可塑性樹脂のメルトフローレートは、0.2~10.0g/10分である、請求項22または23に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
  25.  前記化学吸着剤担持無機多孔体を構成する化学吸着剤が、アルデヒド類、ケトン類、及びカルボン酸類なる群から選択される1種または2種以上との反応性がある官能基を有する、請求項15~24の何れか1項に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
  26.  前記化学吸着剤担持無機多孔体を構成する化学吸着剤が、アミノ基を有する、請求項15~25の何れか1項に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
  27.  前記臭気吸着層は、片面または両面に、非臭気吸着層を含み、
    前記非臭気吸着層は、低溶出性ポリエチレンを含み、前記臭気吸着体を含まない層である、請求項14~26の何れか1項に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
  28.  前記外層フィルムが、更に、基材層を含む、請求項14~27の何れか1項に記載の、臭気吸着シーラントフィルム。
  29.  請求項14~28の何れか1項に記載の臭気吸着シーラントフィルムからなる、臭気吸着包装材料。
  30.  請求項29に記載の臭気吸着包装材料から作製された、BIB用液体内容物包装袋。
  31.  少なくとも、基材層、接着層、シーラント層を含む、臭気吸着積層体であり、
     前記接着層、および/または前記シーラント層は、臭気吸着体を含有し、
     前記接着層が前記臭気吸着体を含有する場合には、前記接着層中の臭気吸着体の含有量は、0.3質量%以上、50質量%以下であり、
     前記シーラント層が前記臭気吸着体を含有する場合には、前記シーラント層中の前記臭気吸着体の含有量は、0.3質量%以上、15質量%以下であり、
     前記臭気吸着体は、SiO2/Al23のモル比が、30/1以上、8000/1以下の疎水性ゼオライトを含む、臭気吸着積層体。
  32.  前記接着層が、ドライラミネート接着層、またはノンソルベントラミネート接着層である、請求項31に記載の、臭気吸着積層体。
  33.  前記接着層が、エクストリュージョンコート接着層、またはサンドラミネート接着層であり、
     前記接着層中の臭気吸着体の含有量が、0.3質量%以上、15質量%以下である、
    請求項31に記載の、臭気吸着積層体。
  34.  前記臭気吸着体が、さらに、化学吸着剤担持無機多孔体を含む、請求項31~33に何れか1項に記載の、臭気吸着積層体。
  35.  前記臭気吸着体が、熱可塑性樹脂Aと、臭気吸着体/熱可塑性樹脂の質量比が、0.5/99.5以上、40/60以下の割合で、予め、溶融混練されている、請求項31~34の何れか1項に記載の、臭気吸着積層体。
  36.  前記接着層が、さらに、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂なる群から選択される1種または2種以上を含有する、請求項31~35の何れか1項に記載の、臭気吸着積層体。
  37.  前記シーラント層が、さらに、メルトフローレートが0.2g/10分以上、10.0g/10分以下の前記熱可塑性樹脂Cを含有する、請求項31~36の何れか1項に記載の、臭気吸着積層体。
  38.  前記接着層は、臭気吸着体を含有する臭気吸着接着層と、臭気吸着体を含有しない非臭気吸着接着層とを含み、
     前記非臭気吸着接着層は、前記臭気吸着接着層の、片面または両面に接している、
    請求項31~37の何れか1項に記載の、臭気吸着積層体。
  39.  前記シーラント層は、臭気吸着体を含有する臭気吸着シーラント層と、臭気吸着体を含有しない非臭気吸着シーラント層とを含み、
     前記非臭気吸着シーラント層は、前記臭気吸着シーラント層の、片面または両面に接している、請求項31~38の何れか1項に記載の、臭気吸着積層体。
  40.  前記接着層中の前記疎水性ゼオライトの含有量が、0.3質量%以上、13質量%以下であり、
     前記接着層中の、前記化学吸着剤担持無機多孔体の含有量が、0.3質量%以上、10質量%以下である、請求項34~39の何れか1項に記載の、臭気吸着積層体。
  41.  前記シーラント層中の前記疎水性ゼオライトの含有量が、0.1質量%以上、13質量%以下であり、
     前記シーラント層中の、前記化学吸着剤担持無機多孔体の含有量が、0.1質量%以上、10質量%以下である、請求項34~40の何れか1項に記載の、臭気吸着積層体。
  42.  前記化学吸着剤担持無機多孔体の化学吸着剤が、アルデヒド類、ケトン類、及びカルボン酸類なる群から選択される1種または2種以上と反応性がある官能基を有する、請求項34~41の何れか1項に記載の、臭気吸着積層体。
  43.  前記化学吸着剤が、アミノ基を有する、請求項42に記載の、臭気吸着積層体。
  44.  請求項31~43の何れか1項に記載の臭気吸着積層体からなる、包装材料用臭気吸着フィルム。
  45.  請求項44に記載の包装材料用臭気吸着フィルムからなる、臭気吸着包装材料。
  46.  少なくとも、外層フィルムと内層フィルムとからなる臭気吸着包装材料であり、
     前記外層フィルムおよび/または前記内層フィルムは、請求項44に記載の包装材料用臭気吸着フィルムからなり、
     前記外層フィルムと前記内層フィルムは、相互に部分的にのみ接着されている、臭気吸着包装材料。
  47.  請求項46に記載の臭気吸着包装材料から作製された、BIB用臭気吸着性包装材料。
  48.  請求項46に記載の臭気吸着包装材料から作製された、BIB用臭気吸着性液体内容物包装材料。
  49.  少なくとも外層フィルムと内層フィルムとからなる二重袋部を有する包装体であって、
     前記外層フィルムと前記内層フィルムは、相互に部分的にのみ接着されており、
     前記外層フィルムと前記内層フィルムのそれぞれは、低溶出性ポリエチレンを含有するシーラント層を含み、
     前記内層フィルムの前記シーラント層は、臭気吸着層を含み、
     前記臭気吸着層は、低溶出性ポリエチレンと臭気吸着体とを含有し、
     前記臭気吸着体は、疎水性ゼオライトを含むものであり、
     前記疎水性ゼオライトは、SiO2/Al23モル比が30/1~8000/1であり、
     前記内層フィルムの前記シーラント層中の前記疎水性ゼオライトの含有量は、0.1質量%以上、13質量%以下である、包装体。
  50.  前記臭気吸着体が、さらに、化学吸着剤担持無機多孔体を含み、
     前記内層フィルムの前記シーラント層中の前記化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、0.1質量%以上、10質量%以下である、請求項49に記載の、包装体。
  51.  前記低溶出性ポリエチレンの密度は、0.90g/cm3以上、0.94g/cm3以下である、請求項49または50に記載の、包装体。
  52.  前記低溶出性ポリエチレンが、LLDPEである、請求項49~51の何れか1項に記載の、包装体。
  53.  前記低溶出性ポリエチレンが、C4-LLDPE、C6-LLDPE、C8-LLDPEなる群から選ばれる1種または2種以上である、請求項49~52の何れか1項に記載の、包装体。
  54.  前記低溶出性ポリエチレンは、前記低溶出性ポリエチレンのみから作製された50μm厚のフィルムの、23℃における5000回のゲルボフレックス後のピンホール発生個数が、0個、または、1個以上、160個以下である、請求項49~53の何れか1項に記載の、包装体。
  55.  前記低溶出性ポリエチレンは、前記低溶出性ポリエチレンのみから作製されたフィルムに含まれる溶出性TOCの濃度が、1.5ppm以上、250ppm以下である、請求項49~54の何れか1項に記載の、包装体。
  56.  前記疎水性ゼオライトは、予め、熱可塑性樹脂と、疎水性ゼオライト/熱可塑性樹脂の質量比が、0.5/99.5~40/60の割合で溶融混練されている、請求項49~55の何れか1項に記載の、包装体。
  57.  前記化学吸着剤担持無機多孔体は、予め、熱可塑性樹脂と、化学吸着剤担持無機多孔体/熱可塑性樹脂、0.5/99.5~40/60の割合で溶融混練されている、請求項50~56の何れか1項に記載の、包装体。
  58.  前記熱可塑性樹脂のメルトフローレートは、0.2~10.0g/10分である、請求項56または57に記載の、包装体。
  59.  前記化学吸着剤担持無機多孔体を構成する化学吸着剤が、アルデヒド類、ケトン類、及びカルボン酸類なる群から選択される1種または2種以上との反応性がある官能基を有する、請求項50~58の何れか1項に記載の、包装体。
  60.  前記化学吸着剤担持無機多孔体を構成する化学吸着剤が、アミノ基を有する、請求項50~59の何れか1項に記載の、包装体。
  61.  前記内層フィルムは、前記臭気吸着層の、片面または両面に、非臭気吸着層を含み、
    前記非臭気吸着層は、低溶出性ポリエチレンを含み、前記臭気吸着体を含まない層である、
    請求項49~60の何れか1項に記載の、包装体。
  62.  前記外層フィルムが、更に、基材層を含む、
    請求項49~61の何れか1項に記載の、包装体。
  63.  請求項49~62の何れか1項に記載の包装体からなる、BIB用液体内容物包装体。
  64.  請求項49~62の何れか1項に記載の包装体を構成する、包装材料。
  65.  少なくとも外層フィルムと内層フィルムとからなる二重袋部と、樹脂成形品からなる内容物抽出口とから構成される包装体であって、
     前記外層フィルムと前記内層フィルムは、相互に部分的にのみ接着されており、
     前記外層フィルムと前記内層フィルムのそれぞれは、シーラント層を含み、
     前記シーラント層は、臭気吸着層を含み、
     前記臭気吸着層は、低溶出性ポリエチレンと臭気吸着体とを含有し、
     前記内容物抽出口は、ポリオレフィン系樹脂と前記臭気吸着体を含有し、
     前記臭気吸着体は、疎水性ゼオライトを含むものであり、
     前記疎水性ゼオライトは、SiO2/Al23モル比が30/1~8000/1であり、
     前記シーラント層中の前記疎水性ゼオライトの含有量は、0.1質量%以上、13質量%以下である、包装体。
  66.  前記臭気吸着体が、さらに、化学吸着剤担持無機多孔体を含み、
     前記シーラント層中の前記化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、0.1質量%以上、10質量%以下である、請求項65に記載の、包装体。
  67.  前記内容物抽出口中の、前記疎水性ゼオライトの含有量は、0.1質量%以上、13質量%以下である、請求項65または66に記載の、包装体。
  68.  前記臭気吸着体が、さらに、化学吸着剤担持無機多孔体を含み、
     前記内容物抽出口中の、前記化学吸着剤担持無機多孔体の含有量は、0.1質量%以上、10質量%以下である、請求項65~67の何れか1項に記載の、包装体。
  69.  前記低溶出性ポリエチレンの密度は、0.90g/cm3以上、0.94g/cm3以下である、請求項65~68の何れか1項に記載の、包装体。
  70.  前記低溶出性ポリエチレンが、LLDPEである、請求項65~69の何れか1項に記載の、包装体。
  71.  前記低溶出性ポリエチレンが、C4-LLDPE、C6-LLDPE、C8-LLDPEなる群から選ばれる1種または2種以上である、請求項65~70の何れか1項に記載の、包装体。
  72.  前記低溶出性ポリエチレンは、前記低溶出性ポリエチレンのみから作製された50μm厚のフィルムの、23℃における5000回のゲルボフレックス後のピンホール発生個数が、0個、または、1個以上、160個以下である、請求項65~71の何れか1項に記載の、包装体。
  73.  前記低溶出性ポリエチレンは、前記低溶出性ポリエチレンのみから作製されたフィルムに含まれる溶出性TOCの濃度が、1.5ppm以上、250ppm以下である、請求項65~72の何れか1項に記載の、包装体。
  74.  前記疎水性ゼオライトは、予め、熱可塑性樹脂と、疎水性ゼオライト/熱可塑性樹脂の質量比が、0.5/99.5~40/60の割合で溶融混練されている、請求項65~73の何れか1項に記載の、包装体。
  75.  前記化学吸着剤担持無機多孔体は、予め、熱可塑性樹脂と、化学吸着剤担持無機多孔体/熱可塑性樹脂、0.5/99.5~40/60の割合で溶融混練されている、請求項66~74の何れか1項に記載の、包装体。
  76.  前記熱可塑性樹脂のメルトフローレートは、0.2~10.0g/10分である、請求項65~75の何れか1項に記載の、包装体。
  77.  前記化学吸着剤担持無機多孔体を構成する化学吸着剤が、アルデヒド類、ケトン類、及びカルボン酸類なる群から選択される1種または2種以上との反応性がある官能基を有する、請求項66~76の何れか1項に記載の、包装体。
  78.  前記化学吸着剤担持無機多孔体を構成する化学吸着剤が、アミノ基を有する、請求項66~77の何れか1項に記載の、包装体。
  79.  前記外層フィルムおよび/または前記内層フィルムは、前記臭気吸着層の、片面または両面に、非臭気吸着層を含み、
     前記非臭気吸着層は、低溶出性ポリエチレンを含み、前記臭気吸着体を含まない層である、
    請求項65~78の何れか1項に記載の、包装体。
  80.  前記外層フィルムが、更に、基材層を含む、
    請求項65~79の何れか1項に記載の、包装体。
  81.  請求項65~80の何れか1項に記載の包装体からなる、BIB用液体内容物包装体。
  82.  請求項65~81の何れか1項に記載の包装体を構成する、包装材料。
     
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