JP7155667B2 - 消臭包装材料及び消臭包装体 - Google Patents
消臭包装材料及び消臭包装体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7155667B2 JP7155667B2 JP2018123123A JP2018123123A JP7155667B2 JP 7155667 B2 JP7155667 B2 JP 7155667B2 JP 2018123123 A JP2018123123 A JP 2018123123A JP 2018123123 A JP2018123123 A JP 2018123123A JP 7155667 B2 JP7155667 B2 JP 7155667B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- deodorant
- layer
- adhesive
- inorganic
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Wrappers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
本発明は、包装材料が元から含有している溶出性の有機物と、殺菌・滅菌処理の際に包装材料から発生する臭気成分とが、包装体内の内容物に移って内容物に変味や変臭を与えてしまうことを防ぎ、且つ内容物自体から生じる臭味成分に対する臭味改善効果を有する、長期間の耐臭味変化性に優れた、包装材料、及び該包装材料を用いて作製した、消臭包装体に関する。
包装材料において、臭気を吸着する臭気吸着剤を内包した包装材料が提案されている（特許文献１）。このような包装材料においては、合成ゼオライトや活性炭といった臭気吸着剤が、樹脂材料中に練り込まれている。
しかしながら、このような包装材料は、臭気だけでなく、大気中の湿気をも吸着し、且つ、一度吸着した臭気を、脱離させてしまうという問題があるため、十分な臭気吸着効果が得られていない。
無機多孔体上に化学吸着剤を担持させてなる臭気吸着剤を含有した包装材料も知られているが（特許文献２）、主な吸着対象物は特定の官能基を有する臭気成分を吸着するのみであって、樹脂材料を選定しない状況では、官能基を有さない有機物の発生量を抑制できず、臭気成分を十分に吸着し得るものではない。
本発明は、上述の問題を解決し、製造適正に優れ、積層体が元から含有している臭気有機物と、ＵＶ照射、ホットパック、ボイル、γ線照射、ＥＢ照射等の殺菌・滅菌処理の際に、積層体を構成する樹脂の分解等により発生する臭気と、本発明の積層体を用いて包装袋充填体を作製した場合における内容物自体から生じる臭味成分に対して、高い吸着または分解作用による消臭効果を長期間にわたって発揮してする、内容物への長期間の耐臭味変化性に優れた積層体、及び該積層体を用いた包装材料、包装体を提供することを目的とする。
本発明者らは、種々検討の結果、少なくとも、基材層と、特定の消臭接着層と、シーラント層とを有する積層体が、上記の目的を達成することを見出した。
すなわち、本発明は、以下の点を特徴とする。
１．少なくとも、基材層、消臭接着層、シーラント層を含む消臭積層体であって、
前記消臭接着層は、接着剤と消臭体とを含有し、ドライラミネーション法によって形成された層であり、前記消臭体は、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が３０／１～８０００／１の疎水性ゼオライト、化学吸着剤担持無機多孔体、無機臭気分解剤なる群から選ばれる、１種または２種以上を含み、前記無機臭気分解剤は、金属酸化物または金属塩を、無機物に混錬または担持させたものであり、前記消臭接着層を含む接着層中の前記消臭体の含有率が
、０．２質量％以上、３０質量％以下である、消臭積層体。
２．シーラント層が、ヒートシール性熱可塑性樹脂と、前記消臭体とを含有し、
前記シーラント層中の前記消臭体の含有率が、０．２質量％以上、１５質量％以下である、上記の消臭積層体。
３．化学吸着剤担持無機多孔体が、銅、亜鉛、銀、白金、鉄、コバルトなる群から選択される、１種または２種以上の元素を含有する、上記の消臭積層体。
４．無機臭気分解剤が、銅、亜鉛、銀、白金、鉄、コバルトなる群から選択される、１種または２種以上の元素を含有する、上記の消臭積層体。
５．消臭体は、前記疎水性ゼオライト、前記化学吸着剤担持無機多孔体、前記無機臭気分解剤なる群から選ばれる２種または３種を含有し、前記消臭接着層を含む接着層中の前記消臭体の合計の含有量が、０．２質量％以上、２０質量％以下である、上記の消臭積層体。
６．消臭体は、前記疎水性ゼオライト、前記化学吸着剤担持無機多孔体、前記無機臭気分解剤なる群から選ばれる２種または３種を含有し、前記シーラント層中の前記消臭体の合計の含有量が、０．２質量％以上、１０質量％以下である、上記の消臭積層体。
７．基材層が、紙材を含む、上記の消臭積層体。
８．さらに、中間層を含み、中間層は、金属箔、金属蒸着膜、金属酸化物蒸着膜、なる群から選ばれる、１種または２種以上の、ガスバリア層を含む、上記の消臭積層体。
９．さらに、中間層として、アルミニウム箔を含む、上記の消臭積層体。
１０．さらに、中間層は、前記ガスバリア層上に、バリアコート樹脂層を含む、上記の消臭積層体。
１１．上記の消臭積層体から作製された、消臭包装材料。
１２．上記の消臭包装材料から作製された、消臭包装体。
１３．上記の消臭包装材料から作製された、液体内容物用消臭包装体。
１４．上記の消臭包装材料から作製された、酒類用消臭包装体。
１．少なくとも、基材層、消臭接着層、シーラント層を含む消臭積層体であって、
前記消臭接着層は、接着剤と消臭体とを含有し、ドライラミネーション法によって形成された層であり、前記消臭体は、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が３０／１～８０００／１の疎水性ゼオライト、化学吸着剤担持無機多孔体、無機臭気分解剤なる群から選ばれる、１種または２種以上を含み、前記無機臭気分解剤は、金属酸化物または金属塩を、無機物に混錬または担持させたものであり、前記消臭接着層を含む接着層中の前記消臭体の含有率が
、０．２質量％以上、３０質量％以下である、消臭積層体。
２．シーラント層が、ヒートシール性熱可塑性樹脂と、前記消臭体とを含有し、
前記シーラント層中の前記消臭体の含有率が、０．２質量％以上、１５質量％以下である、上記の消臭積層体。
３．化学吸着剤担持無機多孔体が、銅、亜鉛、銀、白金、鉄、コバルトなる群から選択される、１種または２種以上の元素を含有する、上記の消臭積層体。
４．無機臭気分解剤が、銅、亜鉛、銀、白金、鉄、コバルトなる群から選択される、１種または２種以上の元素を含有する、上記の消臭積層体。
５．消臭体は、前記疎水性ゼオライト、前記化学吸着剤担持無機多孔体、前記無機臭気分解剤なる群から選ばれる２種または３種を含有し、前記消臭接着層を含む接着層中の前記消臭体の合計の含有量が、０．２質量％以上、２０質量％以下である、上記の消臭積層体。
６．消臭体は、前記疎水性ゼオライト、前記化学吸着剤担持無機多孔体、前記無機臭気分解剤なる群から選ばれる２種または３種を含有し、前記シーラント層中の前記消臭体の合計の含有量が、０．２質量％以上、１０質量％以下である、上記の消臭積層体。
７．基材層が、紙材を含む、上記の消臭積層体。
８．さらに、中間層を含み、中間層は、金属箔、金属蒸着膜、金属酸化物蒸着膜、なる群から選ばれる、１種または２種以上の、ガスバリア層を含む、上記の消臭積層体。
９．さらに、中間層として、アルミニウム箔を含む、上記の消臭積層体。
１０．さらに、中間層は、前記ガスバリア層上に、バリアコート樹脂層を含む、上記の消臭積層体。
１１．上記の消臭積層体から作製された、消臭包装材料。
１２．上記の消臭包装材料から作製された、消臭包装体。
１３．上記の消臭包装材料から作製された、液体内容物用消臭包装体。
１４．上記の消臭包装材料から作製された、酒類用消臭包装体。
本発明の消臭積層体は、特定の消臭体と接着剤を含有し、ドライラミネーション法によって形成された接着層を有しているため、臭気を効率的に吸着または分解して消臭することと、優れた接着性を発揮することができる。
臭気には、積層体が元から含有している臭気性の有機物と、ＵＶ照射、γ線照射、ＥＢ照射、ホットパック、ボイル等の殺菌・滅菌処理の際に積層体を構成する樹脂の分解等により発生する臭気と、本発明の消臭積層体を用いて包装袋充填体を作製した場合における内容物自体から生じる臭味成分による臭気とがあり、本発明の消臭積層体は、上記臭気が内容物へ移ることまたは残留することを抑制し、内容物の臭味変化を抑制することができる。
そして、且つ、一度吸着した臭気を脱離し難く効率的に臭気吸着し、臭気分解を行うことが可能であるため消臭能が低下せず、長期にわたって高い消臭効果を発揮することができる。
したがって、本発明の消臭積層体は、殺菌・滅菌処理に付される、食品や医薬品、医療品の包装材料用途として好適である。特に液体の内容物に対して消臭効果が高く、特に、酒類に対して大きな効果を発揮する。
本発明の消臭積層体、及び該消臭積層体を用いて作製した消臭包装材料、消臭包装体について、以下に更に詳しく説明する。具体例を示しながら説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
＜消臭積層体の層構成＞
本発明の消臭積層体は、図１に示すように、少なくとも基材層、消臭接着層、シーラント層を含む。さらには、必要に応じて、中間層等の他の層を含むこともできる。
＜消臭積層体の層構成＞
本発明の消臭積層体は、図１に示すように、少なくとも基材層、消臭接着層、シーラント層を含む。さらには、必要に応じて、中間層等の他の層を含むこともできる。
＜基材層＞
本発明における基材層は、熱可塑性樹脂、紙材等を含むことができるが、これらには限定されない。さらに基材層は、上記を含む層のそれぞれを、１層または２層以上含むこともできる。
また、基材層を構成する各層間には、接着性を向上させるために、接着剤層を設けたり、各層の表面に、必要に応じて、予め、所望の表面処理層を設けたりすることができる。
本発明における基材層は、熱可塑性樹脂、紙材等を含むことができるが、これらには限定されない。さらに基材層は、上記を含む層のそれぞれを、１層または２層以上含むこともできる。
また、基材層を構成する各層間には、接着性を向上させるために、接着剤層を設けたり、各層の表面に、必要に応じて、予め、所望の表面処理層を設けたりすることができる。
例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスまたは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品等を用いたる酸化処理等の前処理を任意に施して、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズマ処理層、酸化処理層等を形成して設けることができる。
或いは、表面に、プライマーコート剤層、アンダーコート剤層、アンカーコート剤層、接着剤層、蒸着アンカーコート剤層等の各種コート剤層を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。
或いは、表面に、プライマーコート剤層、アンダーコート剤層、アンカーコート剤層、接着剤層、蒸着アンカーコート剤層等の各種コート剤層を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。
上記の各種コート剤層には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンもしくはポリプロピレン等のポリオレフイン系樹脂またはその共重合体ないし変性樹脂、セルロース系樹脂等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を用いることができる。
基材層の厚さは、素材にもよるが、樹脂フィルムの場合には、好ましくは５～３０μｍ、より好ましくは１０～３０μｍである。
上記の要件を満たす基材層用のフィルムは、商業的にも入手可能であり、本発明において好適に用いられるものとしては、例えば、東洋紡株式会社製の二軸延伸ＰＥＴフィルムＥ５１００（厚さ１２μｍ、片面コロナ処理）、二軸延伸ＰＥＴフィルムＥ５２００（厚さ１２μｍ、両面コロナ処理）、ユニチカ株式会社製の二軸延伸ナイロンフィルムＯＮＢＣ（厚さ１５μｍ、両面コロナ処理）が挙げられる。
上記の要件を満たす基材層用のフィルムは、商業的にも入手可能であり、本発明において好適に用いられるものとしては、例えば、東洋紡株式会社製の二軸延伸ＰＥＴフィルムＥ５１００（厚さ１２μｍ、片面コロナ処理）、二軸延伸ＰＥＴフィルムＥ５２００（厚さ１２μｍ、両面コロナ処理）、ユニチカ株式会社製の二軸延伸ナイロンフィルムＯＮＢＣ（厚さ１５μｍ、両面コロナ処理）が挙げられる。
（基材層の熱可塑性樹脂）
基材層に用いられる熱可塑性樹脂は、フィルム状に成型されて用いられるもの、あるいは紙材等に塗布、含浸、コーティング等されて用いられるものであり、化学的または物理的強度に優れ、金属酸化物の蒸着膜を形成する条件に耐え、それら金属酸化物の蒸着膜の特性を損なうことなく良好に保持し得ることができる熱可塑性樹脂であることが好ましい。
基材層に用いられる熱可塑性樹脂は、フィルム状に成型されて用いられるもの、あるいは紙材等に塗布、含浸、コーティング等されて用いられるものであり、化学的または物理的強度に優れ、金属酸化物の蒸着膜を形成する条件に耐え、それら金属酸化物の蒸着膜の特性を損なうことなく良好に保持し得ることができる熱可塑性樹脂であることが好ましい。
このような樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂等のポリオレフイン系樹脂、環状ポリオレフイン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニ
トリル－スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、セルロース系樹脂等の各種の樹脂が挙げられる。
トリル－スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、セルロース系樹脂等の各種の樹脂が挙げられる。
本発明においては、上記樹脂の中でも、ポリエステル系樹脂、ポリオレフイン系樹脂、またはポリアミド系樹脂のフィルムまたはシートを使用することが好ましい。
本発明において、基材層に用いられる熱可塑性樹脂は、公知公用の各種製膜法でフィルム化することができる。
本発明において、基材層に用いられる熱可塑性樹脂は、公知公用の各種製膜法でフィルム化することができる。
例えば、１種の樹脂を使用して、押し出し法、キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレーション法等の製膜化法を用いて製膜する方法、２種以上の樹脂を使用して多層共押し出し製膜する方法、２種以上の樹脂を製膜する前に混合して上記製膜法で製膜する方法、等が挙げられる。さらに、テンター方式やチューブラマ方式等を利用して１軸または２軸方向に延伸したフィルムとすることができる。
または、紙材や樹脂フィルム上に、１種または２種以上の樹脂を、塗布及び乾燥してコーティングしたり、Ｔダイ法等によって溶融した樹脂を積層することもできる。
または、紙材や樹脂フィルム上に、１種または２種以上の樹脂を、塗布及び乾燥してコーティングしたり、Ｔダイ法等によって溶融した樹脂を積層することもできる。
なお、熱可塑性樹脂には、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、極く微量から数十％まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。
上記において、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料、改質用樹脂等を使用することができる。
（紙材）
本発明の消臭積層体が液体内容物用紙容器を構成する場合、特に、液体内容物がアルコールを含有している場合には、紙材を該紙容器を構成する基本素材と用いることができる。
紙材としては、賦型性、耐屈曲性、剛性、腰、強度等を有するものを使用することができ、例えば、強サイズ性の晒または未晒の紙材、あるいは、純白ロール紙、クラフト紙、板紙、加工紙、ミルク原紙、その他等の各種の紙材を使用することができる。また、これらの紙を複数層重ねたものであってもよい。
本発明の消臭積層体が液体内容物用紙容器を構成する場合、特に、液体内容物がアルコールを含有している場合には、紙材を該紙容器を構成する基本素材と用いることができる。
紙材としては、賦型性、耐屈曲性、剛性、腰、強度等を有するものを使用することができ、例えば、強サイズ性の晒または未晒の紙材、あるいは、純白ロール紙、クラフト紙、板紙、加工紙、ミルク原紙、その他等の各種の紙材を使用することができる。また、これらの紙を複数層重ねたものであってもよい。
また、本発明において、上記の紙材の坪量は、１０～６００ｇ／ｍ2が好ましく、８０～６００ｇ／ｍ2がより好ましく、剛性が要求される場合には、１００～５００ｇ／ｍ2が好ましく、２５０～４５０ｇ／ｍ2がより好ましい。
＜接着層＞
本発明の消臭積層体における接着層は、消臭接着層を含むことができ、接着層は、消臭接着層のみからなる接着層、消臭接着層と非消臭接着層からなる接着層、非消臭接着層のみからなる接着層、の何れであってもよい。
本発明の消臭積層体における接着層は、消臭接着層を含むことができ、接着層は、消臭接着層のみからなる接着層、消臭接着層と非消臭接着層からなる接着層、非消臭接着層のみからなる接着層、の何れであってもよい。
［消臭接着層］
本発明における消臭接着層は、接着剤と消臭体とを含有し、ドライラミネーション（ＤＬ）法により形成された層である。
本発明における消臭接着層は、接着剤と消臭体とを含有し、ドライラミネーション（ＤＬ）法により形成された層である。
接着層がドライラミネーション法で形成された場合には、接着層がエクストルージョン法よりも低温で形成されることが可能であり、接着層に含有される接着剤自身から樹脂分解臭が発生することが抑えられる。
接着層がドライラミネーション法で形成されることにより、消臭接着剤層中の消臭体の含有率を高くすることが容易であり、厚みが同一であっても、多量の消臭体が積層体内に含有され、消臭効果を高めることができる。
接着層がドライラミネーション法で形成されることにより、消臭接着剤層中の消臭体の含有率を高くすることが容易であり、厚みが同一であっても、多量の消臭体が積層体内に含有され、消臭効果を高めることができる。
消臭接着層に含まれる接着剤には、公知のドライラミネーション用接着剤を用いることができる。
接着剤は、熱硬化型、紫外線硬化型、電子線硬化型等であってよく、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの形態でもよく、また、その性状は、フィルム／シート状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよい。
このような接着層を形成する成分としては、ポリ酢酸ビニルや酢酸ビニル－エチレン共重合体等のポリ酢酸ビニル系接着剤、ポリアクリル酸とポリスチレン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル等との共重合体からなるポリアクリル酸系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマーとの共重合体からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロース系接着剤、ポリウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、ＬＤＰＥ等のポリオレフィン系接着剤、尿素樹脂又はメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、反応型（メタ）アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン－ブタジエンゴム等からなるエラストマー系接着剤、シリコーン系接着剤、アルカリ金属シリケート、低融点ガラス等からなる無機系接着剤等が挙げられるが、ポリエステル系接着剤が好適である。
消臭接着層は、任意のアンカーコート剤を併用してもよい。（以下、総称して接着剤と記載する。）
アンカーコート剤としては、例えば、有機チタン系、イソシアネート系、ポリエチレンイミン系、酸変性ポリエチレン系、ポリブタジエン系等のアンカーコート剤を使用することができる。
アンカーコート剤としては、例えば、有機チタン系、イソシアネート系、ポリエチレンイミン系、酸変性ポリエチレン系、ポリブタジエン系等のアンカーコート剤を使用することができる。
消臭接着層を含む接着層中の消臭体の含有率は、包装体として良好な消臭性効果を得るためには、０．２質量％以上であることが好ましく、０．２５質量％以上であることがより好ましい。一方、良好な接着性を得るためには、消臭接着層を含む接着層中の消臭体の含有率は３０質量％以下であることが好ましい。
消臭体として、前記群から選ばれる２種または３種を併用する場合には、消臭効率が向上することによって、消臭接着層を含む接着層中の消臭体の含有量は、０．２質量％以上、２０質量％以下であっても、充分な消臭効果を得ることができる。
（消臭体の接着剤への分散方法）
消臭体と接着剤とを混練する方法としては、公知または慣用の混練方法を適用することができる。
消臭体と接着剤とを混練する方法としては、公知または慣用の混練方法を適用することができる。
消臭体を直接、接着剤と混合して混練することも可能であり、或いは、消臭体を高濃度で熱可塑性樹脂と混合した後に溶融混練してマスターバッチを作製し、これを、目標含有率に応じた比率で接着剤と混合、溶融混練する、いわゆるマスターバッチ方式によっても
可能である。
可能である。
本発明においては、消臭接着層を形成する際のドライラミネート用の消臭接着層形成組成物を調製する際は、上記の直接混合して混錬する方法が好ましく、消臭シーラント層樹脂組成物を調製する際は、上記のマスターバッチ方式が好ましい。
（消臭接着層の形成）
消臭接着層は、ドライラミネーション法によって形成される。
ドライラミネーションコートする際は、例えば、消臭接着層形成組成物を一方の層上に塗布し乾燥させて、もう一方の接着対象層を重ねて積層した後に、３０～１２０℃で数時間～数日間エージングすることで、接着剤を硬化させて積層することができる。
消臭接着層は、ドライラミネーション法によって形成される。
ドライラミネーションコートする際は、例えば、消臭接着層形成組成物を一方の層上に塗布し乾燥させて、もう一方の接着対象層を重ねて積層した後に、３０～１２０℃で数時間～数日間エージングすることで、接着剤を硬化させて積層することができる。
ドライラミネーション法においては、消臭接着層形成組成物に液体の接着剤や、溶剤を含有させることが容易であり、消臭接着層形成組成物の粘度を充分に下げて、高い接着性を発揮させることが可能である。
［非消臭接着層］
非消臭接着層は、接着剤は含有するが、消臭体を含まない接着層である。
本発明では、図２に示すように、非消臭接着層を併用して、各層間を接着することも可能である。
非消臭接着層は、接着剤は含有するが、消臭体を含まない接着層である。
本発明では、図２に示すように、非消臭接着層を併用して、各層間を接着することも可能である。
非消臭接着層は、ドライラミネート用接着剤、ＥＣ（エクストルージョンコート）用接着剤、ノンソルベントラミネート用接着剤、任意のアンカーコート剤等からなる層であってよい。
ドライラミネート用接着剤を用いる場合は、接着剤の構成は、消臭接着層から消臭体を除いた構成と同一であり、同様な方法で積層して用いられる。
ＥＣ用接着剤を用いる場合は、エクストルージョンコート用接着剤を加熱し溶融させて、Ｔダイスで必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に押出し、該溶融物を接着対象層上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、接着層の形成と接着対象層への接着と積層を同時に行う。
消臭接着層がエクストルージョン法によって形成されることで、消臭接着層を無溶剤で形成することが容易であり、溶剤臭の発生を防止できる。
ＥＣ用接着剤には、公知のエクストルージョンコート用接着剤を用いることができる。
例えば、汎用のポリエチレンや、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂等の熱可塑性樹脂、及びこれらの混合物等が好適であるが、これらの樹脂に限定されない。
例えば、汎用のポリエチレンや、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂等の熱可塑性樹脂、及びこれらの混合物等が好適であるが、これらの樹脂に限定されない。
ノンソルベントラミネート用接着剤を用いる場合は、公知のノンソルベントラミネート用接着剤を、溶媒へ分散または溶解せずに接着剤自身を層上に塗布し乾燥させて、もう一方の接着対象層を重ねて積層した後に、３０～１２０℃で数時間～数日間エージングすることで、接着剤を硬化させて積層する。
アンカーコート剤としては、例えば、有機チタン系、イソシアネート系、ポリエチレンイミン系、酸変性ポリエチレン系、ポリブタジエン系等のアンカーコート剤を使用することができる。
塗布手段としては、例えばロールコート、グラビアロールコート、キスコート等が挙げられ、そのコーティング量としては、０．１～１０ｇ／ｍ2（乾燥状態）位が望ましい。接着剤のコーティング量を上記範囲とすることで、良好な接着性が得られる。
＜消臭体＞
本発明において、消臭体は、消臭作用を奏する化合物であり、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が、３０／１～８０００／１の疎水性ゼオライト、化学吸着剤担持無機多孔体、無機臭気分解剤なる群から選ばれる、１種または２種以上を含む。
本発明において、消臭体は、消臭作用を奏する化合物であり、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が、３０／１～８０００／１の疎水性ゼオライト、化学吸着剤担持無機多孔体、無機臭気分解剤なる群から選ばれる、１種または２種以上を含む。
［疎水性ゼオライト］
本発明において用いられる疎水性ゼオライトは、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が、３０／１～８０００／１であることが好ましい。ゼオライトは、一般的にＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が高い程、疎水性が高くなる。
本発明において用いられる疎水性ゼオライトは、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が、３０／１～８０００／１であることが好ましい。ゼオライトは、一般的にＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が高い程、疎水性が高くなる。
疎水性ゼオライトは、本発明の消臭積層体が２３０℃以上に晒される場合であっても、臭気成分の吸着効果が維持される。
疎水性ゼオライトは、球状、棒状、楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、樹脂中に分散させた際の、均一な分散性や混練特性、製膜性等の観点から、粉体状が好ましい。
本発明において、疎水性ゼオライトの平均粒子径は、用途に応じて、任意の平均粒子径のものを適宜選択することができるが、平均粒子径０．０１μｍ～１０μｍのものが好ましい。ここで、平均粒子径は、動的光散乱法により測定された値である。
平均粒子径が０．０１μｍよりも小さい場合には疎水性ゼオライトの凝集が生じ易く、分散性が低下する傾向にある。また、平均粒子径が１０μｍよりも大きい場合には、該疎水性ゼオライトを含む層の製膜性が劣る傾向になる為に、疎水性ゼオライトを多くは添加し難い傾向となり、更に表面積も減少する為、十分な消臭効果が得られない可能性が生じる。
疎水性ゼオライトは、疎水性である為に、極性の高い水分子等は吸着し難く、逆に極性の低い、臭い分子、疎水性ガス、親油性ガス（溶剤系ガスも含む）との親和性が高く、これらを吸着し易い。更に、ゼオライト表面に存在する、Ｃａ、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の効果によりゼオライト表面は塩基性を示し、酸性ガスを中和反応によって吸着し易い。
［化学吸着剤担持無機多孔体］
本発明において、化学吸着剤担持無機多孔体とは、無機多孔体に化学吸着剤を担持させたものであり、溶出性の有機物や、ＵＶ照射、γ線照射、ＥＢ照射や、ホットパック、ボイル等の殺菌・滅菌処理時に包装体から発生する臭気物質を吸着する機能を有するものである。
本発明において、化学吸着剤担持無機多孔体とは、無機多孔体に化学吸着剤を担持させたものであり、溶出性の有機物や、ＵＶ照射、γ線照射、ＥＢ照射や、ホットパック、ボイル等の殺菌・滅菌処理時に包装体から発生する臭気物質を吸着する機能を有するものである。
担持方法としては、公知または慣用の担持方法を適用することができ、例えば、下記で説明する化学吸着剤を含有する溶液を、無機多孔体に含浸させて、乾燥することにより、担持させることができる。
本発明において、化学吸着剤担持無機多孔体を用いることにより、化学吸着剤の単位質量当たりの吸着能を大幅に高めることができ、積層体中の化学吸着剤及び化学吸着剤担持無機多孔体の含有率を減らすことができる。また無機多孔体の孔部分に対する物理吸着特
性も期待できる。
性も期待できる。
これらにより、高い接着強度やシール強度が得られ、接着層として求められる優れた接着性及び塗布性や製膜性を保持することができ、シーラント層として求められる優れたヒートシール性及び製膜性を保持することができる。
化学吸着剤担持無機多孔体は、銅、亜鉛、銀、白金、鉄、コバルトなる群から選択される１種または２種以上の元素を含有することが好ましい。
また、化学吸着剤担持無機多孔体は、球状、棒状、楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、上記製膜性や、均一な分散性や混練特性等の観点から、粉体状が好ましい。
化学吸着剤担持無機多孔体は、用途に応じて、任意の平均粒子径のものを適宜選択することができるが、本発明においては特に、平均粒子径０．０１μｍ～１０μｍのものが好ましく、０．１μｍ～８μｍのものがより好ましく、１μｍ～７μｍのものが更に好ましい。ここで、平均粒子径は、動的光散乱法により測定された値である。
平均粒子径が０．０１μｍよりも小さい場合には、化学吸着剤担持無機多孔体の凝集が生じ易く、分散性が低下する傾向にある。
また、平均粒子径が１０μｍよりも大きい場合には上記製膜性が劣るために、化学吸着剤担持無機多孔体を多くは含有し難い傾向となり、十分な吸着効果が得られない可能性が生じる。
市販品の具体例としては、東亞合成（株）社製のＮＳ－２４１、ＮＳ－２３１（アミノ基含有化合物担持無機多孔体）、（株）シナネンゼオミック社製のダッシュライトＭ（アミノ基含有化合物担持無機多孔体）、ダッシュライトＣＺＵ（化学吸着剤担持銅亜鉛含有無機多孔体。）等を本発明において好適な消臭体として用いることができる。
（無機多孔体）
本発明において、無機多孔体としては、その表面に多数の細孔を有する任意の無機化合物を用いることができ、例えば、ゼオライト、二酸化ケイ素、ケイ酸塩、活性炭、チタニア、燐酸カルシウム等の無機燐酸塩、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及びこれらの混合物が挙げられる。
本発明において、無機多孔体としては、その表面に多数の細孔を有する任意の無機化合物を用いることができ、例えば、ゼオライト、二酸化ケイ素、ケイ酸塩、活性炭、チタニア、燐酸カルシウム等の無機燐酸塩、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及びこれらの混合物が挙げられる。
特に、吸着対象物質の分子サイズやクラスターサイズに対して有効な孔サイズの多孔状態を有することや安全面の観点から、水酸化アルミニウム、ゼオライト、ケイ酸塩を適用することが好ましい。
また、これらは、球状、棒状、楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、化学吸着剤を担持して化学吸着剤担持無機多孔体とした後で、上記製膜性や均一な分散や混練特性等の観点から、粉体状が好ましい。
無機多孔体は、用途に応じて、任意の平均粒子径のものを適宜選択することができるが、上記、化学吸着剤担持無機多孔体の平均粒子径を達成するために、平均粒子径０．０１μｍ～１０μｍのものが好ましく、０．１μｍ～８μｍのものがより好ましく、１μｍ～７μｍのものが更に好ましい。
（化学吸着剤）
本発明において、化学吸着剤とは、溶出性の有機物や、殺菌・滅菌処理時に樹脂の分解等により発生する臭気物質と化学反応を起こして結合する反応性官能基を有し、且つ、上記無機多孔体上に担持され得る化合物である。
本発明において、化学吸着剤とは、溶出性の有機物や、殺菌・滅菌処理時に樹脂の分解等により発生する臭気物質と化学反応を起こして結合する反応性官能基を有し、且つ、上記無機多孔体上に担持され得る化合物である。
より具体的には、ＵＶ照射、γ線照射、ＥＢ照射や、ホットパック、ボイル等の殺菌・滅菌処理時に生じる種々のアルデヒド類、ケトン類、カルボン酸類等と結合する反応性を有する官能基を有する化合物である。
このような化合物としては、アミノ基を含有する化合物、例えばアルキルアミン、テトラメチレンジアミン等のポリアミン、エタノールアミン、ピペリジン、ヒドロキシル基等の塩基性官能基を有する化合物、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化鉄等の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩、炭酸水素塩、２‐アクリルアミド‐２‐メチルプロパンスルホン酸等のアミド基含有化合物等が挙げられる。
本発明において、特に優れた吸着効果を発揮する化学吸着剤としては、アミノ基を有する化合物、例えばポリアミン、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ピペラジン、メタフェニレンジアミン等が挙げられるが、これらに限定されない。
化学吸着剤の、溶出する有機物や臭気物質等の吸着対象物質に対する吸着機構を、図４（ａ）～（ｂ）の具体例を用いてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されない。
例えば、吸着対象物質が酸系臭気物質である場合は、図４（ａ）に示すように、化学吸着剤として、例えばヒドロキシル基を有する化合物を無機多孔体上に担持してなる化学吸着剤担持無機多孔体を用いることができる。これにより、カルボキシル基とヒドロキシル基とが化学反応を起こして結合し、吸着対象物質が吸着される。
また、吸着対象物質がアルデヒド類である場合は、図４（ｂ）に示すように、化学吸着剤として、例えばアミノ基を有する化合物を無機多孔体上に担持してなる化学吸着剤担持無機多孔体を用いることができる。これにより、アルデヒド基とアミノ基とが化学反応を起こして結合し、吸着対象物質が吸着される。
例えば、吸着対象物質が酸系臭気物質である場合は、図４（ａ）に示すように、化学吸着剤として、例えばヒドロキシル基を有する化合物を無機多孔体上に担持してなる化学吸着剤担持無機多孔体を用いることができる。これにより、カルボキシル基とヒドロキシル基とが化学反応を起こして結合し、吸着対象物質が吸着される。
また、吸着対象物質がアルデヒド類である場合は、図４（ｂ）に示すように、化学吸着剤として、例えばアミノ基を有する化合物を無機多孔体上に担持してなる化学吸着剤担持無機多孔体を用いることができる。これにより、アルデヒド基とアミノ基とが化学反応を起こして結合し、吸着対象物質が吸着される。
この際、化学吸着であることにより、一旦吸着した吸着対象物質は脱離することがなく、効率的に臭気吸着を行うことができる。
さらに、臭気と水蒸気とが同一の吸着部位に吸着される物理吸着剤とは異なり、本発明における化学吸着剤は、吸着対象物質は化学吸着剤の特定の官能基と結合するため、臭気吸着能を低下させる種々の物質、例えば水蒸気等の影響を受けにくい。
［無機臭気分解剤］
本発明における前記無機臭気分解剤は、金属酸化物または金属塩を、無機物に混錬または担持させたものであり、好ましくは、少なくとも、酸化銅（ＩＩ）と、酸化珪素と、酸化アルカリ金属とを含む無機臭気分解剤組成物から形成されたものである。
本発明における前記無機臭気分解剤は、金属酸化物または金属塩を、無機物に混錬または担持させたものであり、好ましくは、少なくとも、酸化銅（ＩＩ）と、酸化珪素と、酸化アルカリ金属とを含む無機臭気分解剤組成物から形成されたものである。
本発明における無機臭気分解剤は、無機臭気分解剤中に保持された金属成分等がイオン化して、硫黄系悪臭物質の分解反応を促進する触媒作用を発揮することによって、硫黄系悪臭物質に対する消臭効果を奏するものである。硫黄系悪臭物質の中でも、特に、親水性の化合物、例えば硫化水素等に対する消臭効果が高い。
無機臭気分解剤組成物は、上記のイオン化する成分として、更に、銅、亜鉛、銀、白金
、金、鉄、コバルトなる群から選ばれる１種または２種以上の元素を含むことが好ましく、特に、銅、亜鉛、銀なる群から選ばれる１種または２種以上の元素を含むことが好ましい。それぞれの元素は、金属、金属酸化物、金属イオン、金属錯体等として無機臭気分解剤組成物に含有されることが好ましい。
、金、鉄、コバルトなる群から選ばれる１種または２種以上の元素を含むことが好ましく、特に、銅、亜鉛、銀なる群から選ばれる１種または２種以上の元素を含むことが好ましい。それぞれの元素は、金属、金属酸化物、金属イオン、金属錯体等として無機臭気分解剤組成物に含有されることが好ましい。
金属酸化物としては、例えば、ＣｕＯ、Ｃｕ2Ｏ、ＺｎＯ、Ａｇ2Ｏ、ＰｔＯ2、Ａｕ2Ｏ3、ＦｅＯ、Ｆｅ3Ｏ4、Ｆｅ2Ｏ3、ＣｏＯ、Ｃｏ2Ｏ3、Ｃｏ3Ｏ4等が挙げられる。
また、無機臭気分解剤組成物は、必要に応じて、化学的性能や物理的性能を調整する為に、酸化ホウ素を更に含み、酸化アルカリ土類金属や、酸化アルミニウム等を更に含むこともできる。
粉体状の無機臭気分解剤は、各原料を混合して無機臭気分解剤組成物を調整し、瓶ガラスなどの汎用ガラス作製と同様な常法により溶融して均質化して、冷却後に粉砕することによって、得ることができる。
無機臭気分解剤は、触媒として硫黄系悪臭物質の分解反応を促進するため、化学吸着、物理吸着を利用して表面積に依存する従来技術に比べて、消臭容量を増大させることができ、消臭効果を長期間に亘って安定して発揮することができる。
無機臭気分解剤組成物中の酸化銅（ＩＩ）（ＣｕＯ）の含有率は、０．０１～２３モル％が好ましく、１～１３モル％がより好ましく、４～１３モル％がさらに好ましい。上記範囲よりも少ないと消臭効果が十分に発揮され難くなる傾向になり、上記範囲よりも多いと金属銅が析出し易くなるため、好ましくない。
酸化珪素（ＳｉＯ2）は、無機臭気分解剤の構造骨格を形成する主成分である。無機臭気分解剤組成物中の酸化珪素の含有率は、４６～７０モル％が好ましく、５１～７０モル％がより好ましい。
上記範囲よりも少ないと、無機臭気分解剤の化学的耐久性及び耐水性が不十分になりやすく、更には酸化銅（ＩＩ）の触媒作用による消臭効果も低下し易くなる。上記範囲よりも多いと、無機臭気分解剤の融点と溶融粘度が高過ぎて、無機臭気分解剤が不均質になり易い。
酸化アルカリ金属は、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏなる群から選ばれる１種または２種以上であり、無機臭気分解剤の融点と溶融粘度を低下させる成分である。
無機臭気分解剤組成物中の酸化アルカリ金属の含有率は、１０～３３モル％が好ましく、１２～２４モル％がより好ましく、１２～２０モル％がさらに好ましい。
上記範囲よりも少ないと、無機臭気分解剤の融点と溶融粘度を低下させる効果が不十分になり易い。上記範囲よりも多いと、無機臭気分解剤の化学的耐久性及び耐水性が不十分になり易く、消臭効果が低下し易くなる。
酸化アルカリ土類金属は、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯなる群から選ばれる１種または２種以上であり、必要に応じて無機臭気分解剤組成物中に含有される成分であり、無機臭気分解剤の化学的耐久性を向上させる作用を有する。
無機臭気分解剤組成物中に酸化アルカリ土類金属を含有させる場合の、無機臭気分解剤組成物中の酸化アルカリ土類金属の含有率は、２～１０モル％が好ましく、２～７モル％
がより好ましい。
がより好ましい。
上記範囲よりも少ないと、酸化アルカリ土類金属を含有した効果を十分に発揮することが困難になり易く、上記範囲よりも多いと、無機臭気分解剤の融点と溶融粘度が高過ぎて不均質になり易い。
酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）は、無機臭気分解剤の融点と溶融粘度を低下し、無機臭気分解剤を化学的に安定性させる効果を有する。
無機臭気分解剤組成物中に酸化ホウ素を含有させる場合の、無機臭気分解剤組成物中の酸化ホウ素の含有率は、５～２０モル％が好ましく、８～１７モル％がより好ましい。
上記範囲よりも少ないと、酸化ホウ素を含有した効果を十分に発揮することが困難になり易く、上記範囲よりも多いと、無機臭気分解剤の化学的耐久性及び耐水性が不十分になりやすく、更には消臭効果も低下し易くなる。
酸化ホウ素は、酸化アルカリ金属と同様に無機臭気分解剤の融点と溶融粘度を低下させる作用がある為、酸化ホウ素と酸化アルカリ金属との合計量についても含有率を考慮することが好ましく、無機臭気分解剤組成物中の酸化ホウ素と酸化アルカリ金属との合計含有率は、１５～５０モル％が好ましく、２１～３９モル％がより好ましい。
上記範囲よりも少ないと、無機臭気分解剤の融点と溶融粘度を低下させる効果が不十分になり易い。上記範囲よりも多いと、無機臭気分解剤が不均質になり易く、無機臭気分解剤の耐水性が不十分になりやすい傾向になり、更には消臭効果も低下し易くなる。
酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）は、必要に応じて無機臭気分解剤組成物中に含有される成分であり、無機臭気分解剤の均質性を高め、化学的耐久性を向上させる作用を有する。
無機臭気分解剤組成物中に酸化アルミニウムを含有させる場合の、無機臭気分解剤組成物中の酸化アルミニウムの含有率は、０．１～６モル％が好ましく、０．１～５．５モル％がより好ましく、０．１～４．５モル％がさらに好ましい。
上記範囲よりも少ないと、酸化アルミニウムを含有した効果を十分に発揮することが困難になり易く、上記範囲よりも多いと、無機臭気分解剤の融点と溶融粘度が高過ぎて不均質になり易い。
上記成分以外にも、微量成分として、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｐ2Ｏ5、Ｃｓ2Ｏ、Ｒｂ2Ｏ、ＴｅＯ2、ＢｅＯ、ＧｅＯ2、Ｂｉ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、ＷＯ3、ＭｏＯ3、Ｓｂ2Ｏ3、ＳｎＯ2等を含有することもできる。
無機臭気分解剤の粒子径分布は、重量平均粒子径が１μｍ以上、３０μｍ以下であり、Ｄ96が４０μｍ以下である粉体であることが好ましい。ここで、平均粒子径は、動的光散乱法により粒度分布測定を行って測定された値であり、Ｄ96は、累積分布させたときの積分値が９６質量％に当たる粒径を意味する。
平均粒子径が１μｍよりも小さい場合には無機臭気分解剤の凝集が生じ易く、シーラント層中での分散性が低下する傾向にある。また、平均粒子径が３０μｍよりも大きい場合にはシーラント層の製膜性が劣る傾向になる為に、無機臭気分解剤を多くは添加し難い傾向となり、更に表面積も減少する為、十分な消臭効果を得難いおそれがある。
Ｄ96が４０μｍを超えると、ヒートシール性樹脂中への均一分散が困難になり易く、製膜性が低下するおそれがある。
＜シーラント層＞
本発明におけるシーラント層は、ヒートシール性熱可塑性樹脂を含有する。そして、好ましくは、消臭体を含有することができる。
本発明におけるシーラント層は、ヒートシール性熱可塑性樹脂を含有する。そして、好ましくは、消臭体を含有することができる。
シーラント層が、ヒートシール性熱顔性樹脂を含有することによって、本発明の消臭シーラントフィルムは、優れたヒートシール性を発揮することができ、消臭体を含有することによって、消臭効果を高めることができる。
シーラント層で含有される消臭体には、消臭接着層における消臭体を用いることができ、ひとつの積層体内で、消臭接着層とシーラント層とで同一組成の消臭体を用いても、異なる組成の消臭体を用いてもよい。
シーラント層は、図１、２のように、消臭体を含有する消臭シーラント層のみであってもよく、消臭体を含有しない非消臭シーラント層のみであってもよく、図３のように、消臭シーラント層と非消臭シーラント層との多層構造であってもよい。
非消臭シーラント層は。シール強度及び層間接着強度を向上させることができるため、消臭シーラント層の片面および／または両面に、接して積層されていることが好ましい。
包装体を作製した際は、該包装体の内容物と接する最内層は、消臭シーラント層であっても、非消臭シーラント層であってもよい。非消臭シーラント層が最内層の場合は包装体のシール強度を向上させることができ、消臭シーラント層が最内層の場合は包装体内の層間接着強度を向上させることができる。
消臭シーラント層には、消臭体として、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が３０／１～８０００／１の疎水性ゼオライト、化学吸着剤担持無機多孔体、無機臭気分解剤なる群から選ばれる１種または２種以上を含有することができ、消臭シーラント層と非消臭シーラント層を含むシーラント層中の消臭体の合計の含有量は、０.２質量％以上、１５質量％以下が好ましい。
上記範囲よりも少ないと充分な消臭効果を発揮し難く、上記範囲よりも多いと、良好な製膜性とヒートシール性を発揮することが困難になり易い。
消臭体として、前記群から選ばれる２種または３種を併用する場合には、消臭効率が向上することによって、消臭シーラント層を含むシーラント層中の消臭体の含有量は、０．２質量％以上、１０質量％以下であっても、充分な消臭効果を得ることができる。
［ヒートシール性熱可塑性樹脂］
ヒートシール性熱可塑性樹脂の具体例としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－メチルメタクリル酸共重合体、エチレン－プロピレン共重合体等の低溶出化されたもの及びそれらの樹脂の混合物が挙げられるが、これらの樹脂に限定されない。
ヒートシール性熱可塑性樹脂の具体例としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－メチルメタクリル酸共重合体、エチレン－プロピレン共重合体等の低溶出化されたもの及びそれらの樹脂の混合物が挙げられるが、これらの樹脂に限定されない。
上記の中でも、ポリエチレンは、ＵＶ等の滅菌・殺菌処理に対して耐性があって分解され難い性質があるという点で、好適であり、ポリエチレンの中でも、ＬＬＤＰＥがより好
ましい。
ましい。
さらに、シーラント層は、滑剤、酸化防止剤、アンチブロック剤、その他の添加剤を含むことができる。
また、シーラント層に含有されるヒートシール性熱可塑性樹脂は、単体でフィルムにした際に、屈曲に起因する耐ピンホール性に優れていることが好ましい。
包装体は、包装工程中や輸送中の振動による局所的繰り返し屈曲によって疲労破壊が進行してピンホールを発生することがある為、特に食品・医療用品等用の包装材料は耐ピンホール性が重要である。
シーラント層に含有されるヒートシール性熱可塑性樹脂の耐ピンホ－ル性は、例えば、ヒートシール性熱可塑性樹脂単体からなる５０μｍ厚のフィルムの、２３℃における５０００回のゲルボフレックス後のピンホール発生個数が、０個、または１個以上、１６０個以下であることが好ましい。
該フィルムのピンホール発生個数が上記範囲であれば、ピンホール耐性が必要な用途の場合に、実用に耐え得る包装体を作製することができる。
［非消臭シーラント層］
本発明におけるシーラント層中の非消臭シーラント層は、ヒートシール性熱可塑性樹脂を含有するが、消臭体を含有しないシーラント層である。
本発明におけるシーラント層中の非消臭シーラント層は、ヒートシール性熱可塑性樹脂を含有するが、消臭体を含有しないシーラント層である。
［消臭シーラント層］
消臭シーラント層は、消臭体とヒートシール性熱可塑性樹脂とを含有するシーラント層である。
消臭シーラント層は、消臭体とヒートシール性熱可塑性樹脂とを含有するシーラント層である。
消臭シーラント層は、主体となるヒートシール性熱可塑性樹脂の種類や、消臭体の種類や含有率が同一または異なる層からなる多層構造であってもよい。
さらに、図示しないが、消臭シーラント層は、主体となるヒートシール性熱可塑性樹脂の種類や、消臭体の種類や含有率が同一または異なる３層またはそれ以上からなっていてもよい。
消臭シーラント層中において、消臭体は、層中に均一に分散していてもよく、濃度勾配を持って分散していてもよい。
例えば、包装体形成時の内側表面から外側表面に向かって、増加傾向の濃度勾配をもって分散していてもよく、この構成により、ヒートシール性が向上する。これとは逆に、包装体形成時の内側表面から外側表面に向かって、減少傾向の濃度勾配をもって分散していてもよく、この構成により、層間接着強度が向上する。
更に、消臭シーラント層の厚み方向中心部から両表面に向かって、減少傾向の濃度勾配をもって分散していてもよく、この構成により、ヒートシール性と層間接着強度とが向上する。
消臭シーラント層の層厚は、５μｍ以上あれば製膜は可能であるが、良好な製膜性とヒートシール性、層間接着強度及び消臭性を得るためには、１０μｍ～２００μｍが好ましい。
［消臭シーラント層または非消臭シーラント層の形成］
（消臭体のヒートシール性熱可塑性樹脂への分散方法）
消臭体とヒートシール性熱可塑性樹脂とを混練する方法としては、公知または慣用の混練方法を適用することができる。
消臭体を直接、ヒートシール性熱可塑性樹脂と混合して混練することも可能であり、或いは、消臭体を高濃度で熱可塑性樹脂と混合した後に溶融混練（メルトブレンド）してマスターバッチを作製し、これを、目標含有率に応じた比率でヒートシール性熱可塑性樹脂と混合、溶融混練する、いわゆるマスターバッチ方式によっても可能である。
（消臭体のヒートシール性熱可塑性樹脂への分散方法）
消臭体とヒートシール性熱可塑性樹脂とを混練する方法としては、公知または慣用の混練方法を適用することができる。
消臭体を直接、ヒートシール性熱可塑性樹脂と混合して混練することも可能であり、或いは、消臭体を高濃度で熱可塑性樹脂と混合した後に溶融混練（メルトブレンド）してマスターバッチを作製し、これを、目標含有率に応じた比率でヒートシール性熱可塑性樹脂と混合、溶融混練する、いわゆるマスターバッチ方式によっても可能である。
マスターバッチ中の、疎水性ゼオライトの含有率は、０．５質量％以上、４０質量％以下が好ましく、１質量％以上、２０質量％以下がより好ましい。
マスターバッチ中の、化学吸着剤担持無機多孔体の含有率は、０．５質量％以上、４０質量％以下が好ましく、１質量％以上、２０質量％以下がより好ましい。
マスターバッチ中の、無機臭気分解剤の含有率は、０．５質量％以上、４０質量％以下が好ましく、１質量％以上、２０質量％以下がより好ましい。
マスターバッチ中の、化学吸着剤担持無機多孔体の含有率は、０．５質量％以上、４０質量％以下が好ましく、１質量％以上、２０質量％以下がより好ましい。
マスターバッチ中の、無機臭気分解剤の含有率は、０．５質量％以上、４０質量％以下が好ましく、１質量％以上、２０質量％以下がより好ましい。
マスターバッチ方式の場合には、凝集が発生し易い消臭体とヒートシール性熱可塑性樹脂の組み合わせであっても、効率的に、均質に分散させることができる。
この際、マスターバッチ中の熱可塑性樹脂は、消臭シーラント層中のヒートシール性熱可塑性樹脂と同一であっても、異なっていてもよく、目的に応じてヒートシール性熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂の種類を組み合わせることが可能である。
例えば、予め消臭体とヒートシール性熱可塑性樹脂を溶融混合しておけば、再度、ヒートシール性熱可塑性樹脂と混合または溶融混練した際に、均質で、良好な製膜性、ヒートシール性、層間接着強度及び消臭性を、効率的に得ることが可能である。
マスターバッチに用いる熱可塑性樹脂としては、汎用のポリエチレン、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、及びこれらの樹脂の混合物等が挙げられるが、これらの樹脂に限定されない。
該熱可塑性樹脂は、本発明におけるヒートシール性熱可塑性樹脂と同等程度のヒートシール性を有するものが好ましいが、シーラント層全体のヒートシール性や製膜性に大きな悪影響を与えない範囲内で用いることができる。
（シーラント層の製膜・積層方法）
本発明において、シーラント層中の各層の製膜、積層方法は特に限定されず、公知または慣用の製膜方法、積層方法を適用することができる。
本発明において、シーラント層中の各層の製膜、積層方法は特に限定されず、公知または慣用の製膜方法、積層方法を適用することができる。
消臭シーラント層や非消臭シーラント層を、場合により接着層を介して、他の層上にエクストルージョンコート法により積層することや、例えば、複数の、消臭シーラント層と非消臭シーラント層とを、インフレーション法やキャスト法により共押出しにより形成することもできる。
エクストルージョンコート法により積層する場合においては、まず、消臭シーラント層を形成する樹脂組成物や非消臭シーラント層を形成する樹脂組成物を加熱して溶融させて、Ｔダイスで必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に押出し、該溶融樹脂を被積層面上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、消臭シーラント層や非消臭シーラント層の形成と被積層面への接着と積層を同時に行う。
エクストルージョンコート法により積層する場合の、消臭シーラント層や非消臭シーラント層に含まれるヒートシール性熱可塑性樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．２～５０ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは０．５～３０ｇ／１０分である。なお、本明細書において、ＭＦＲとはＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠した手法から測定された値である。
ＭＦＲが０．２ｇ／分未満、又は５０ｇ／分超では加工適正の面で有効になり難い。
ＭＦＲが０．２ｇ／分未満、又は５０ｇ／分超では加工適正の面で有効になり難い。
インフレーション法を用いる場合においては、消臭シーラント層や非消臭シーラント層に含まれるヒートシール性熱可塑性樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．２～１０ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは０．２～９．５ｇ／１０分である。
ＭＦＲが０．２ｇ／１０分未満、又は１０ｇ／１０分超の場合は加工適正の面で劣る傾向にある。
ＭＦＲが０．２ｇ／１０分未満、又は１０ｇ／１０分超の場合は加工適正の面で劣る傾向にある。
または、予め製膜された消臭シーラント層と非消臭シーラント層とを、接着剤の、エクストルージョンコート法、ドライラミネート法、ノンソルベントラミネート法等により、接着層を介してラミネートしてもよい。
＜中間層＞
本発明の消臭積層体は、図２に示すように、必要に応じて様々な機能を付与する為の中間層を含むことができる。
本発明の消臭積層体は、図２に示すように、必要に応じて様々な機能を付与する為の中間層を含むことができる。
例えば、バリア層として、金属箔、金属蒸着膜層または金属酸化物蒸着膜層が形成された熱可塑性樹脂フィルムや、更に前記金属蒸着膜層上にバリアコート樹脂層を含むことでもできる。
上記のようなバリア層を含むことによって、積層体のガスバリア性を向上させることができ、内容物の酸化や香味成分の散逸を防ぐ効果が高まり、内容物の風味を維持する効果を高めることができる。
特に、液体飲料や酒類等の嗜好品においては、風味の維持が重要であり、大きな効果を発揮する。
更に、上記の要件を満たす、中間層用のフィルムは、商業的にも入手可能であり、本発明において好適に用いられるものとしては、例えば、ＰＶＤ法によりアルミナを片面に蒸着したＰＥＴフィルムである、大日本印刷株式会社製のアルミナ蒸着ＩＢ－ＰＥＴ－ＰＩＲ（厚さ１２μｍ）、シリカ蒸着ＩＢ－ＯＮ－ＵＢ（厚さ１５μｍ）が挙げられる。
＜消臭包装材料＞
本発明の消臭包装材料は、本発明の消臭積層体から作製されるものであり、必要に応じて、公知の印刷層や他の層や他の積層体を公知の方法で積層して用いることができる。
本発明の消臭包装材料は、本発明の消臭積層体から作製されるものであり、必要に応じて、公知の印刷層や他の層や他の積層体を公知の方法で積層して用いることができる。
＜消臭包装体＞
本発明の消臭包装体は、例えば、本発明の消臭包装材料を製袋してなるものであり、ヒートシール性が良好な面が対向するように、包装材料を折り曲げるかまたは２枚を重ね合せ、その周辺端部を例えば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型（ピローシール型）、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールすることにより作製することができる。
ヒートシールの方法としては、例えばバーシール、回転ロールシール、ベルトシール、
インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知方法を適用することができる。
本発明の消臭包装体は、液体内容物を充填するための液体内容物用消臭包装体として用いることができ、特に液体内容物が酒類である酒類用消臭包装体として用いることができる。
本発明の消臭包装体は、例えば、本発明の消臭包装材料を製袋してなるものであり、ヒートシール性が良好な面が対向するように、包装材料を折り曲げるかまたは２枚を重ね合せ、その周辺端部を例えば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型（ピローシール型）、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールすることにより作製することができる。
ヒートシールの方法としては、例えばバーシール、回転ロールシール、ベルトシール、
インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知方法を適用することができる。
本発明の消臭包装体は、液体内容物を充填するための液体内容物用消臭包装体として用いることができ、特に液体内容物が酒類である酒類用消臭包装体として用いることができる。
＜液体内容物＞
本発明において、液体内容物とは、飲料水、ジュース類、酒類、点滴用輸液、醤油やソース等の調味液体、つゆ、はちみつ、タレ、ドレッシング等の液体全般を指すものである。
更に、酒類とは、日本酒、焼酎、ビール、発泡酒、ワイン、洋酒等のエチルアルコールを含有する飲料や、みりん等の調味液体、更には低アルコール濃度またはノンアルコールの酒類風飲料等を指す。
本発明において、液体内容物とは、飲料水、ジュース類、酒類、点滴用輸液、醤油やソース等の調味液体、つゆ、はちみつ、タレ、ドレッシング等の液体全般を指すものである。
更に、酒類とは、日本酒、焼酎、ビール、発泡酒、ワイン、洋酒等のエチルアルコールを含有する飲料や、みりん等の調味液体、更には低アルコール濃度またはノンアルコールの酒類風飲料等を指す。
＜原材料＞
実施例に用いた原料の詳細は下記の通りである。
［基材層］
・ＰＥＴフィルム１：東洋紡（株）社製ＰＥＴフィルム、エスペットＴ４１０２。厚さ１２μｍ。
・板紙１：坪量３８０ｇ／ｍ2の紙基材。
［中間層］
・アルミニウム箔１：厚さ７μｍ。
・ＩＢ－ＰＥＴ－ＰＩＲ：大日本印刷（株）社製。バリアコート樹脂層付きアルミナ蒸着ＰＥＴフィルム。厚さ１２μｍ。
［疎水性ゼオライト］
・ミズカシーブスＥＸ－１２２：水澤化学工業（株）社製。ＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3モル比＝３２／１、平均粒子径＝２．５～５．５μｍ。
・シルトンＭＴ４００：水澤化学工業（株）社製。ＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3モル比＝４００／１、平均粒子径＝５～７μｍ。
・シルトンＭＴ－８０００：水澤化学工業（株）社製。ＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3モル比＝８０００／１、平均粒子径＝０．８μｍ。
［化学吸着剤担持無機多孔体］
・ダッシュライトＣＺＵ１７２１：（株）シナネンゼオミック社製。酸化銅・酸化亜鉛複合化アルミノケイ酸、平均粒子径＝３～５μｍ。
［無機臭気分解剤］
・無機臭気分解剤１：石塚硝子（株）社製。酸化銅混錬硝子、平均粒子径＝３～４μｍ。［ＥＣ用接着剤］
・ＥＭＡＡ系接着剤１：三井・デュポンポリケミカル（株）社製、Ｎ０９０８Ｃ。
・ノバテックＬＣ６００Ａ：日本ポリエチレン（株）社製。ＬＤＰＥ、密度＝０．９１８ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７．０。
［ドライラミネート用接着剤］
・ポリエステル系接着剤１：ロックペイント（株）社製、アドロックＲＵ００４／Ｈ１。・ポリエーテル系接着剤１：ロックペイント（株）社製アドロックＲＵ－３９００／Ｈ－７８９。
［ヒートシール性熱可塑性樹脂］
・ウルトゼックス１５２０Ｌ：プライムポリマー（株）社製。ＬＬＤＰＥ、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．３。
・ノバテックＬＣ６００Ａ：日本ポリエチレン（株）社製。ＬＤＰＥ、密度＝０．９１８ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７．０。
実施例に用いた原料の詳細は下記の通りである。
［基材層］
・ＰＥＴフィルム１：東洋紡（株）社製ＰＥＴフィルム、エスペットＴ４１０２。厚さ１２μｍ。
・板紙１：坪量３８０ｇ／ｍ2の紙基材。
［中間層］
・アルミニウム箔１：厚さ７μｍ。
・ＩＢ－ＰＥＴ－ＰＩＲ：大日本印刷（株）社製。バリアコート樹脂層付きアルミナ蒸着ＰＥＴフィルム。厚さ１２μｍ。
［疎水性ゼオライト］
・ミズカシーブスＥＸ－１２２：水澤化学工業（株）社製。ＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3モル比＝３２／１、平均粒子径＝２．５～５．５μｍ。
・シルトンＭＴ４００：水澤化学工業（株）社製。ＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3モル比＝４００／１、平均粒子径＝５～７μｍ。
・シルトンＭＴ－８０００：水澤化学工業（株）社製。ＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3モル比＝８０００／１、平均粒子径＝０．８μｍ。
［化学吸着剤担持無機多孔体］
・ダッシュライトＣＺＵ１７２１：（株）シナネンゼオミック社製。酸化銅・酸化亜鉛複合化アルミノケイ酸、平均粒子径＝３～５μｍ。
［無機臭気分解剤］
・無機臭気分解剤１：石塚硝子（株）社製。酸化銅混錬硝子、平均粒子径＝３～４μｍ。［ＥＣ用接着剤］
・ＥＭＡＡ系接着剤１：三井・デュポンポリケミカル（株）社製、Ｎ０９０８Ｃ。
・ノバテックＬＣ６００Ａ：日本ポリエチレン（株）社製。ＬＤＰＥ、密度＝０．９１８ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７．０。
［ドライラミネート用接着剤］
・ポリエステル系接着剤１：ロックペイント（株）社製、アドロックＲＵ００４／Ｈ１。・ポリエーテル系接着剤１：ロックペイント（株）社製アドロックＲＵ－３９００／Ｈ－７８９。
［ヒートシール性熱可塑性樹脂］
・ウルトゼックス１５２０Ｌ：プライムポリマー（株）社製。ＬＬＤＰＥ、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．３。
・ノバテックＬＣ６００Ａ：日本ポリエチレン（株）社製。ＬＤＰＥ、密度＝０．９１８ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７．０。
＜消臭接着層形成組成物の調整＞
消臭接着層形成組成物は下記の様に調整して作製した。
ポリエステル系接着剤１にミズカシーブスＥＸ－１２２を下記の割合で分散させ、消臭接着層形成組成物１を得た。
ポリエステル系接着剤１ ７０質量部
ミズカシーブスＥＸ－１２２ ３０質量部
消臭接着層形成組成物は下記の様に調整して作製した。
ポリエステル系接着剤１にミズカシーブスＥＸ－１２２を下記の割合で分散させ、消臭接着層形成組成物１を得た。
ポリエステル系接着剤１ ７０質量部
ミズカシーブスＥＸ－１２２ ３０質量部
［消臭接着層形成組成物２～１２の調整］
表1の配合に従って、消臭接着層形成組成物1と同様に、ドライラミネート用接着剤に消臭体を分散させ、消臭接着層形成組成物を得た。
表1の配合に従って、消臭接着層形成組成物1と同様に、ドライラミネート用接着剤に消臭体を分散させ、消臭接着層形成組成物を得た。
＜消臭シーラント層用マスターバッチの調製＞
消臭シーラント層用マスターバッチを下記のように調整した。
消臭シーラント層用マスターバッチを下記のように調整した。
［消臭シーラント層用マスターバッチ１（ＭＢ１）の調整］
下記原料をメルトブレンドし、消臭シーラント層用マスターバッチ１（ＭＢ１）を得た。
ノバテックＬＣ６００Ａ ９０質量部
シルトンＭＴ４００ １０質量部
下記原料をメルトブレンドし、消臭シーラント層用マスターバッチ１（ＭＢ１）を得た。
ノバテックＬＣ６００Ａ ９０質量部
シルトンＭＴ４００ １０質量部
［消臭シーラント層用マスターバッチ２～４（ＭＢ２～４）の調整］
表２の配合に従って、消臭シーラント層用マスターバッチ１と同様に、熱可塑性樹脂と消臭体をメルトブレンドし、消臭シーラント層用マスターバッチ２～４（ＭＢ２～４）を得た。
表２の配合に従って、消臭シーラント層用マスターバッチ１と同様に、熱可塑性樹脂と消臭体をメルトブレンドし、消臭シーラント層用マスターバッチ２～４（ＭＢ２～４）を得た。
＜消臭シーラント層組成物の調製＞
［消臭シーラント層組成物１の調整］
ウルトゼックス１５２０Ｌとマスターバッチ１（ＭＢ１）とマスターバッチ２（ＭＢ２）とを下記の割合でメルトブレンドし、消臭シーラント層組成物１を得た。
ウルトゼックス１５２０Ｌ ９０質量部
ＭＢ１ ５質量部
ＭＢ２ ５質量部
［消臭シーラント層組成物１の調整］
ウルトゼックス１５２０Ｌとマスターバッチ１（ＭＢ１）とマスターバッチ２（ＭＢ２）とを下記の割合でメルトブレンドし、消臭シーラント層組成物１を得た。
ウルトゼックス１５２０Ｌ ９０質量部
ＭＢ１ ５質量部
ＭＢ２ ５質量部
［消臭シーラント層組成物２、３の調整］
表３の配合に従って、消臭シーラント層組成物１と同様に、ヒートシール性熱可塑性樹脂とマスターバッチとをメルトブレンドし、消臭シーラント層組成物２、３を得た。
表３の配合に従って、消臭シーラント層組成物１と同様に、ヒートシール性熱可塑性樹脂とマスターバッチとをメルトブレンドし、消臭シーラント層組成物２、３を得た。
［実施例１］
基材層用のＰＥＴフィルム１と、中間層用のアルミニウム箔１とを、ポリエステル系接着剤１を乾燥塗布量３．５ｇ／ｍ2で用いて、ドライラミネート法積層し、下記構成の積層体前駆体を得た。
ＰＥＴフィルム１（１２μｍ）／ポリエステル系接着剤１（３．５ｇ／ｍ2）／アルミニウム箔１（７μｍ）
基材層用のＰＥＴフィルム１と、中間層用のアルミニウム箔１とを、ポリエステル系接着剤１を乾燥塗布量３．５ｇ／ｍ2で用いて、ドライラミネート法積層し、下記構成の積層体前駆体を得た。
ＰＥＴフィルム１（１２μｍ）／ポリエステル系接着剤１（３．５ｇ／ｍ2）／アルミニウム箔１（７μｍ）
次に、ヒートシール性熱可塑性樹脂であるウルトゼックス１５２０Ｌを使用し、１６０℃でインフレーション製膜により４０μｍ厚の非消臭シーラント層用のシーラントフィルムを作製した。
上記で得た積層体前駆体のアルミニウム箔１面とシーラントフィルムとを、消臭接着層形成組成物１を乾燥塗布量３．５ｇ／ｍ２で用いて、ドライラミネート法により積層し、下記構成の消臭包装材料を得て、各種評価を実施した。消臭包装材料の詳細構成及び評価結果を表５に示す。
ＰＥＴフィルム１（１２μｍ）／ポリエステル系接着剤１（３．５ｇ／ｍ2）／アルミニウム箔（７μｍ）／消臭接着層（３．５ｇ／ｍ2）／非消臭シーラント層（４０μｍ）
ＰＥＴフィルム１（１２μｍ）／ポリエステル系接着剤１（３．５ｇ／ｍ2）／アルミニウム箔（７μｍ）／消臭接着層（３．５ｇ／ｍ2）／非消臭シーラント層（４０μｍ）
［実施例２～８、１７］
表５に記載に従って消臭接着層形成組成物を選択し、実施例１と同様に操作して、消臭包装材料を得て、各種評価を実施した。消臭包装材料の詳細構成及び評価結果を表５～７
に示す。
表５に記載に従って消臭接着層形成組成物を選択し、実施例１と同様に操作して、消臭包装材料を得て、各種評価を実施した。消臭包装材料の詳細構成及び評価結果を表５～７
に示す。
［実施例９］
実施例１と同様に操作して、積層体前駆体を得た。
次に、非消臭シーラント層用にヒートシール性熱可塑性樹脂であるウルトゼックス１５２０Ｌを、消臭シーラント層用に消臭シーラント層用樹脂組成物１を用いて、１６０℃でインフレーション製膜により、下記構成のシーラントフィルムを作製した。
非消臭シーラント層１（１０μｍ）／消臭シーラント層（２０μｍ）／非消臭シーラント層３（１０μｍ）
実施例１と同様に操作して、積層体前駆体を得た。
次に、非消臭シーラント層用にヒートシール性熱可塑性樹脂であるウルトゼックス１５２０Ｌを、消臭シーラント層用に消臭シーラント層用樹脂組成物１を用いて、１６０℃でインフレーション製膜により、下記構成のシーラントフィルムを作製した。
非消臭シーラント層１（１０μｍ）／消臭シーラント層（２０μｍ）／非消臭シーラント層３（１０μｍ）
上記で得た積層体前駆体のアルミ箔１面とシーラントフィルムとを対向させて、消臭接着層形成組成物９を乾燥塗布量３．５ｇ／ｍ2で用いて、ドライラミネート法により積層し、消臭包装材料を得て、各種評価を実施した。消臭包装材料の詳細構成及び評価結果を表６に示す。
［実施例１０］
シーラントフィルムを、消臭シーラント層用に消臭シーラント層用樹脂組成物２を用いて作製した以外は、実施例１と同様に操作して、消臭包装材料を得て、各種評価を実施した。消臭包装材料の詳細構成及び評価結果を表６に示す。
シーラントフィルムを、消臭シーラント層用に消臭シーラント層用樹脂組成物２を用いて作製した以外は、実施例１と同様に操作して、消臭包装材料を得て、各種評価を実施した。消臭包装材料の詳細構成及び評価結果を表６に示す。
［実施例１１］
基材層用の板紙１の片面に、ノバテックＬＣ６００Ａをエクストルージョンコーティングにより２０μｍ厚で積層した。
上記の板紙１のＬＣ６００Ａが積層されていない面と、ＩＢ－ＰＥＴ－ＰＩＲのバリアコート樹脂層面とを対向させて、ＥＭＡＡ系接着剤１を乾燥塗布量３．５ｇ／ｍ２で用いて、ドライラミネート法により積層し、下記構成の積層体前駆体を得た。
ノバテックＬＣ６００Ａ（２０μｍ）／板紙１／Ｎ０９０８Ｃ（３．５ｇ／ｍ2）／ＩＢ－ＰＥＴ－ＰＩＲ
基材層用の板紙１の片面に、ノバテックＬＣ６００Ａをエクストルージョンコーティングにより２０μｍ厚で積層した。
上記の板紙１のＬＣ６００Ａが積層されていない面と、ＩＢ－ＰＥＴ－ＰＩＲのバリアコート樹脂層面とを対向させて、ＥＭＡＡ系接着剤１を乾燥塗布量３．５ｇ／ｍ２で用いて、ドライラミネート法により積層し、下記構成の積層体前駆体を得た。
ノバテックＬＣ６００Ａ（２０μｍ）／板紙１／Ｎ０９０８Ｃ（３．５ｇ／ｍ2）／ＩＢ－ＰＥＴ－ＰＩＲ
次に、非消臭シーラント層用にヒートシール性熱可塑性樹脂であるウルトゼックス１５２０Ｌを用いて、１６０℃でインフレーション製膜により、下記構成のシーラントフィルムを作製した。
非消臭シーラント層１（４０μｍ）／非消臭シーラント層２（２０μｍ）／非消臭シーラント層３（１０μｍ）
非消臭シーラント層１（４０μｍ）／非消臭シーラント層２（２０μｍ）／非消臭シーラント層３（１０μｍ）
上記で得た積層体前駆体のＩＢ－ＰＥＴ－ＰＩＲ面と、シーラントフィルムの非消臭シーラント層１面とを、消臭接着層形成組成物９を乾燥塗布量３．５ｇ／ｍ2で用いて、ドライラミネート法により積層し、消臭包装材料を得て、各種評価を実施した。消臭包装材料の詳細構成及び評価結果を表６に示す。
［実施例１２～１４］
実施例１１と同様に操作して積層体前駆体を得た。
実施例１１と同様に操作して積層体前駆体を得た。
次に、表６、７に記載のシーラント層の構成に従って、実施例１１と同様に操作して、シーラントフィルムを得た。
そして、表５に記載に従って消臭接着層形成組成物を選択し、実施例１１と同様に操作して、消臭包装材料を得て、各種評価を実施した。消臭包装材料の詳細構成及び評価結果を表６、７に示す。
そして、表５に記載に従って消臭接着層形成組成物を選択し、実施例１１と同様に操作して、消臭包装材料を得て、各種評価を実施した。消臭包装材料の詳細構成及び評価結果を表６、７に示す。
［実施例１５］
ＩＢ－ＰＥＴ－ＰＩＲの非バリアコート樹脂層面を基材層に対向させて接着した以外は、実施例１１と同様に操作して積層体を得た。
次に、実施例１１と同様に操作して、シーラントフィルムを得て、積層体前駆体と積層して、消臭包装材料を得て、各種評価を実施した。消臭包装材料の詳細構成及び評価結果を表７に示す。
ＩＢ－ＰＥＴ－ＰＩＲの非バリアコート樹脂層面を基材層に対向させて接着した以外は、実施例１１と同様に操作して積層体を得た。
次に、実施例１１と同様に操作して、シーラントフィルムを得て、積層体前駆体と積層して、消臭包装材料を得て、各種評価を実施した。消臭包装材料の詳細構成及び評価結果を表７に示す。
［実施例１６］
ＩＢ－ＰＥＴ－ＰＩＲをアルミニウム箔１に変えた以外は、実施例１１と同様に操作して積層体前駆体を得た。
次に、実施例１１と同様に操作して、シーラントフィルムを得て、積層体前駆体と積層して、消臭包装材料を得て、各種評価を実施した。消臭包装材料の詳細構成及び評価結果を表７に示す。
ＩＢ－ＰＥＴ－ＰＩＲをアルミニウム箔１に変えた以外は、実施例１１と同様に操作して積層体前駆体を得た。
次に、実施例１１と同様に操作して、シーラントフィルムを得て、積層体前駆体と積層して、消臭包装材料を得て、各種評価を実施した。消臭包装材料の詳細構成及び評価結果を表７に示す。
［比較例１］
消臭接着層形成組成物１をＲＵ００４／Ｈ１に変えて、消臭接着層は形成せず非消臭接着を形成した以外は、実施例１と同様に操作して、シーラントフィルムを得て、積層体前駆体と積層して、消臭包装材料を得て、各種評価を実施した。消臭包装材料の詳細構成及び評価結果を表７に示す。
消臭接着層形成組成物１をＲＵ００４／Ｈ１に変えて、消臭接着層は形成せず非消臭接着を形成した以外は、実施例１と同様に操作して、シーラントフィルムを得て、積層体前駆体と積層して、消臭包装材料を得て、各種評価を実施した。消臭包装材料の詳細構成及び評価結果を表７に示す。
［比較例２］
消臭接着層形成組成物１の代わりに消臭接着層形成組成物１１を用い、ウルトゼックス１５２０Ｌの代わりに消臭シーラント層組成物３を用いて消臭シーラント層からなるシーラントフィルムを作製した以外は、実施例１と同様に操作して、消臭包装材料を得て、各種評価を実施した。消臭包装材料の詳細構成及び評価結果を表７に示す。
消臭接着層形成組成物１の代わりに消臭接着層形成組成物１１を用い、ウルトゼックス１５２０Ｌの代わりに消臭シーラント層組成物３を用いて消臭シーラント層からなるシーラントフィルムを作製した以外は、実施例１と同様に操作して、消臭包装材料を得て、各種評価を実施した。消臭包装材料の詳細構成及び評価結果を表７に示す。
＜評価＞
［接着層の接着性］
実施例及び比較例で得られた包装材料を１５ｍｍ巾にカットし、剥離界面に対しＴ字型剥離となるようにして、引張試験機に装着して剥離強度を測定した。なお、単位は、〔Ｎ／１５ｍｍ〕である。
（引張強度試験条件）
試験速度：５０ｍｍ／分
荷重レンジ：２０Ｎ
（合否判定基準）
○：３Ｎ／１５ｍｍ以上であり、合格。
×：３Ｎ／１５ｍｍ未満であり、不合格。
［接着層の接着性］
実施例及び比較例で得られた包装材料を１５ｍｍ巾にカットし、剥離界面に対しＴ字型剥離となるようにして、引張試験機に装着して剥離強度を測定した。なお、単位は、〔Ｎ／１５ｍｍ〕である。
（引張強度試験条件）
試験速度：５０ｍｍ／分
荷重レンジ：２０Ｎ
（合否判定基準）
○：３Ｎ／１５ｍｍ以上であり、合格。
×：３Ｎ／１５ｍｍ未満であり、不合格。
［シーラント層のヒートシール性］
実施例及び比較例で得られた包装材料を１０ｃｍ×１０ｃｍに切り分け、半分に折って重ね合せ、ヒートシールテスター（テスター産業社製：ＴＰ－７０１－Ａ）を用いて、１ｃｍ×１０ｃｍの領域をヒートシールして、端部はヒートシールされずに接着しておらず、二股に分かれている状態のサンプルを作製した。
実施例及び比較例で得られた包装材料を１０ｃｍ×１０ｃｍに切り分け、半分に折って重ね合せ、ヒートシールテスター（テスター産業社製：ＴＰ－７０１－Ａ）を用いて、１ｃｍ×１０ｃｍの領域をヒートシールして、端部はヒートシールされずに接着しておらず、二股に分かれている状態のサンプルを作製した。
このサンプルを、１５ｍｍ幅で短冊状に切り、二股に分かれている各端部を引張試験機に装着して引張強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定して、合否判定した。
（ヒートシール条件）
温度：１６０℃
圧力：１ｋｇｆ／ｃｍ2
時間：１秒
（引張強度試験条件）
試験速度：３００ｍｍ／分
荷重レンジ：５０Ｎ
（合否判定基準）
○：３０Ｎ／１５ｍｍ以上であり、合格。
×：３０Ｎ／１５ｍｍ未満であり、不合格。
（ヒートシール条件）
温度：１６０℃
圧力：１ｋｇｆ／ｃｍ2
時間：１秒
（引張強度試験条件）
試験速度：３００ｍｍ／分
荷重レンジ：５０Ｎ
（合否判定基準）
○：３０Ｎ／１５ｍｍ以上であり、合格。
×：３０Ｎ／１５ｍｍ未満であり、不合格。
［臭気濃度］
実施例及び比較例で得られた包装材料（１１ｃｍ×１５ｃｍ×２枚）をガスサンプリングバッグ（テドラーバック）で作製したパウチ（１３ｃｍ×１７ｃｍ）に入れ、下記の評価ガスをパウチ袋内に注射器で注入した評価パウチを各評価ガス毎に作製し、２日間２５℃で放置した後に、各評価パウチ袋内の空気を注射器で採取して、ジメチルトリスルフィド、硫化水素、アセトアルデヒドの濃度をＧＣ及び検知管で測定して、パウチ袋内のジメチルトリスルフィド、硫化水素、アセトアルデヒドの各々の濃度を測定した。
（評価ガス）
ジメチルトリスルフィド：３５ｐｐｍ
硫化水素：２５ｐｐｍ
アセトアルデヒド：３０ｐｐｍ
その他成分：空気
実施例及び比較例で得られた包装材料（１１ｃｍ×１５ｃｍ×２枚）をガスサンプリングバッグ（テドラーバック）で作製したパウチ（１３ｃｍ×１７ｃｍ）に入れ、下記の評価ガスをパウチ袋内に注射器で注入した評価パウチを各評価ガス毎に作製し、２日間２５℃で放置した後に、各評価パウチ袋内の空気を注射器で採取して、ジメチルトリスルフィド、硫化水素、アセトアルデヒドの濃度をＧＣ及び検知管で測定して、パウチ袋内のジメチルトリスルフィド、硫化水素、アセトアルデヒドの各々の濃度を測定した。
（評価ガス）
ジメチルトリスルフィド：３５ｐｐｍ
硫化水素：２５ｐｐｍ
アセトアルデヒド：３０ｐｐｍ
その他成分：空気
＜結果まとめ＞
全ての実施例は、優れた接着層の接着性とシーラント層のシール強度と、優れた臭気濃度の減少を示した。
しかし、消臭接着層と消臭シーラント層を含まない比較例１は、シール強度は優れているものの、臭気濃度はほとんど減少しなかった。接着層とシーラント層に消臭体を多く含み過ぎる比較例２は、消臭効果は高かったが、接着層の接着性とシーラント層のヒートシール性に劣る結果を示した。
全ての実施例は、優れた接着層の接着性とシーラント層のシール強度と、優れた臭気濃度の減少を示した。
しかし、消臭接着層と消臭シーラント層を含まない比較例１は、シール強度は優れているものの、臭気濃度はほとんど減少しなかった。接着層とシーラント層に消臭体を多く含み過ぎる比較例２は、消臭効果は高かったが、接着層の接着性とシーラント層のヒートシール性に劣る結果を示した。
１ 消臭積層体
２ 基材層
３ 非消臭接着層
４ 中間層
４ａ 蒸着膜支持層
４ｂ 蒸着膜層
４ｃ 金属箔層
５ 消臭接着層（ドライラミネーション法）
６ シーラント層
６ａ 非消臭シーラント層
６ｂ 消臭シーラント層
７ バリアコート樹脂層
２０ 化学吸着剤担持無機多孔体
２ 基材層
３ 非消臭接着層
４ 中間層
４ａ 蒸着膜支持層
４ｂ 蒸着膜層
４ｃ 金属箔層
５ 消臭接着層（ドライラミネーション法）
６ シーラント層
６ａ 非消臭シーラント層
６ｂ 消臭シーラント層
７ バリアコート樹脂層
２０ 化学吸着剤担持無機多孔体
Claims (12)
- 少なくとも、基材層、消臭接着層、シーラント層をこの順に有する消臭積層体であって、
前記消臭接着層は、接着剤と消臭体とを含有し、ドライラミネーション層であり、
前記シーラント層は、ヒートシール性熱可塑性樹脂と、消臭体とを含有し、
前記接着剤は、ポリ酢酸ビニル系接着剤、ポリアクリル酸系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、エチレン共重合体系接着剤、セルロース系接着剤、ポリウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、ポリオレフィン系接着剤から選択される、ドライラミネーション用接着剤であり、
前記消臭体は、前記積層体が元から含有している臭気有機物と、殺菌・滅菌処理の際に積層体を構成する樹脂の分解等により発生する臭気と、包装袋充填体を作製した場合における内容物自体から生じる臭味成分を吸着または分解するためのものであって、
前記消臭体は、ＳｉＯ 2 ／Ａｌ 2 Ｏ 3 モル比が３０／１～８０００／１の疎水性ゼオライトと化学吸着剤担持無機多孔体と無機臭気分解剤とからなるか、または、化学吸着剤担持無機多孔体と無機臭気分解剤とからなるか、または、無機臭気分解剤からなり、
前記化学吸着剤担持無機多孔体は、銅、銀、コバルトからなる群から選択される、１種または２種以上の元素を含有し、
前記無機臭気分解剤は、金属酸化物または金属塩を、無機物に混錬したものであって、白金、コバルトからなる群から選択される、１種または２種の元素を含有し、
前記消臭接着層を含む接着層中の前記消臭体の合計の含有率が、０．２質量％以上、３０質量％以下である、消臭積層体。 - 前記シーラント層が、ヒートシール性熱可塑性樹脂と、前記消臭体とを含有し、
前記シーラント層中の前記消臭体の含有率が、０．２質量％以上、１５質量％以下である、
請求項１に記載の、消臭積層体。 - 前記消臭体は、前記化学吸着剤担持無機多孔体、前記無機臭気分解剤を含有し、
前記消臭接着層を含む接着層中の前記消臭体の合計の含有量が、０．２質量％以上、２０質量％以下である、
請求項１または２に記載の、消臭積層体。 - 前記消臭体は、前記化学吸着剤担持無機多孔体、前記無機臭気分解剤なる群から選ばれる２種または３種を含有し、
前記シーラント層中の前記消臭体の合計の含有量が、０．２質量％以上、１０質量％以下である、
請求項２または３に記載の、消臭積層体。 - 前記基材層が、紙材を含む、請求項１～４の何れか１項に記載の、消臭積層体。
- さらに、中間層を含み、
前記中間層は、金属箔、金属蒸着膜、金属酸化物蒸着膜、なる群から選ばれる、１種または２種以上の、ガスバリア層を含む、
請求項１～５の何れか１項に記載の、消臭積層体。 - さらに、中間層として、アルミニウム箔を含む、
請求項１～６の何れか１項に記載の、消臭積層体。 - さらに、前記中間層は、前記ガスバリア層上に、バリアコート樹脂層を含む、
請求項６に記載の、消臭積層体。 - 請求項１～８の何れか１項に記載の消臭積層体から作製された、消臭包装材料。
- 請求項９に記載の消臭包装材料から作製された、消臭包装体。
- 請求項９に記載の消臭包装材料から作製された、液体内容物用消臭包装体。
- 請求項９に記載の消臭包装材料から作製された、酒類用消臭包装体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018123123A JP7155667B2 (ja) | 2018-06-28 | 2018-06-28 | 消臭包装材料及び消臭包装体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018123123A JP7155667B2 (ja) | 2018-06-28 | 2018-06-28 | 消臭包装材料及び消臭包装体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2020001274A JP2020001274A (ja) | 2020-01-09 |
| JP7155667B2 true JP7155667B2 (ja) | 2022-10-19 |
Family
ID=69098114
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018123123A Active JP7155667B2 (ja) | 2018-06-28 | 2018-06-28 | 消臭包装材料及び消臭包装体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7155667B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021160173A (ja) * | 2020-03-31 | 2021-10-11 | 大日本印刷株式会社 | 臭気吸着性積層体 |
| JP7543679B2 (ja) * | 2020-03-31 | 2024-09-03 | 大日本印刷株式会社 | におい吸着性延伸バックシート |
| JP2021160174A (ja) * | 2020-03-31 | 2021-10-11 | 大日本印刷株式会社 | 滅菌処理用臭気吸着性積層体 |
| CN116600993A (zh) * | 2020-12-11 | 2023-08-15 | 东洋制罐株式会社 | 密封膜 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007015736A (ja) | 2005-07-08 | 2007-01-25 | Nihon Tetra Pak Kk | 包装材料、紙包装容器及び包装材料の製造法 |
| JP2014233887A (ja) | 2013-05-31 | 2014-12-15 | 大日本印刷株式会社 | 医薬品包装体 |
| JP2015229301A (ja) | 2014-06-05 | 2015-12-21 | 株式会社細川洋行 | レトルト包装用積層体及び容器 |
| JP2017025190A (ja) | 2015-07-22 | 2017-02-02 | 石塚硝子株式会社 | 消臭性フィルム及び消臭機能を持つ袋 |
| JP2019010775A (ja) | 2017-06-29 | 2019-01-24 | 共同印刷株式会社 | 吸湿及びガス吸着用フィルム、並びに包装用積層体 |
| JP2019177520A (ja) | 2018-03-30 | 2019-10-17 | 大日本印刷株式会社 | 加熱殺菌処理用積層体、及び加熱殺菌処理用消臭包装材料、加熱殺菌処理用消臭包装体 |
| JP2019177578A (ja) | 2018-03-30 | 2019-10-17 | 大日本印刷株式会社 | 臭気吸着積層体及び臭気吸着性包装材料 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07227940A (ja) * | 1994-02-16 | 1995-08-29 | Goyo Paper Working Co Ltd | 食品容器用シート状基材 |
-
2018
- 2018-06-28 JP JP2018123123A patent/JP7155667B2/ja active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007015736A (ja) | 2005-07-08 | 2007-01-25 | Nihon Tetra Pak Kk | 包装材料、紙包装容器及び包装材料の製造法 |
| JP2014233887A (ja) | 2013-05-31 | 2014-12-15 | 大日本印刷株式会社 | 医薬品包装体 |
| JP2015229301A (ja) | 2014-06-05 | 2015-12-21 | 株式会社細川洋行 | レトルト包装用積層体及び容器 |
| JP2017025190A (ja) | 2015-07-22 | 2017-02-02 | 石塚硝子株式会社 | 消臭性フィルム及び消臭機能を持つ袋 |
| JP2019010775A (ja) | 2017-06-29 | 2019-01-24 | 共同印刷株式会社 | 吸湿及びガス吸着用フィルム、並びに包装用積層体 |
| JP2019177520A (ja) | 2018-03-30 | 2019-10-17 | 大日本印刷株式会社 | 加熱殺菌処理用積層体、及び加熱殺菌処理用消臭包装材料、加熱殺菌処理用消臭包装体 |
| JP2019177578A (ja) | 2018-03-30 | 2019-10-17 | 大日本印刷株式会社 | 臭気吸着積層体及び臭気吸着性包装材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2020001274A (ja) | 2020-01-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6225490B2 (ja) | 医薬品包装体 | |
| JP7155667B2 (ja) | 消臭包装材料及び消臭包装体 | |
| JP6225491B2 (ja) | 放射線滅菌処理用包装材料及びそれよりなる包装体 | |
| JP7143614B2 (ja) | 臭気吸着積層体及び臭気吸着性包装材料 | |
| JP6263927B2 (ja) | 放射線滅菌処理用包装材料及びそれよりなる包装体 | |
| JP7063061B2 (ja) | 加熱殺菌処理用積層体、及び加熱殺菌処理用消臭包装材料、加熱殺菌処理用消臭包装体 | |
| JP7155666B2 (ja) | 消臭包装材料及び消臭包装体 | |
| JP7155665B2 (ja) | 液体内容物用消臭積層体及び液体内容物用消臭包装体 | |
| JP7214992B2 (ja) | 消臭シーラントフィルム及び消臭包装材料 | |
| JP7127265B2 (ja) | 液体内容物包装用の積層体、及び液体内容物用包装材料、液体内容物用包装体 | |
| US11578195B2 (en) | Odor-adsorbing molded article resin composition, odor-adsorbing molded article, and packaging material | |
| JP7255278B2 (ja) | 消臭積層体 | |
| JP7419664B2 (ja) | 消臭ｐｔｐ包装体 | |
| JP6950288B2 (ja) | 殺菌、滅菌処理用積層体と、該積層体を用いた包装材料、及び包装体 | |
| JP7087573B2 (ja) | 臭気吸着シーラントフィルムと、該臭気吸着シーラントフィルムから作製された包装材料及び包装袋 | |
| JP7035423B2 (ja) | 液体内容物包装用の積層体、及び液体内容物用包装材料、液体内容物用包装体 | |
| JP2022001357A (ja) | エチレンガス吸着剤 | |
| JP2020158140A (ja) | 消臭包装体 | |
| JP7331406B2 (ja) | 液体紙容器用の消臭積層体 | |
| JP7255280B2 (ja) | 消臭積層体 | |
| JP2019064634A (ja) | 液体内容物包装用のシーラントフィルム、及び液体内容物用包装材料、液体内容物用包装体 | |
| JP7255279B2 (ja) | 消臭積層体 | |
| JP7087574B2 (ja) | 包装体、該包装体からなるｂｉｂ用液体内容物包装体、および該包装体を構成する包装材料 | |
| JP7087572B2 (ja) | 二重袋部を有する包装体、および該二重袋包装体を構成する包装材料 | |
| JP7063060B2 (ja) | 加熱殺菌処理用消臭フィルム、及び加熱殺菌処理用消臭フィルムから作製された消臭包装材料及び消臭包装体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210420 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220117 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220125 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220328 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220426 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220617 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220906 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220919 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7155667 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |