JPS60183346A - 口付密封袋 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は放射線殺菌時に臭気の発生が少ない日付密封袋
に関するものである。

目付密封袋を滅菌する方法としては、従来エチレンオキ
サイドガス殺菌法、紫外線殺菌法。

γ線殺菌法等が考えられている。

しかしながらエチレンオキサイドガス殺菌法については
エチレンオキサイドガスの残留が問題となりやすく、そ
のためガスの残留を減少させるために様々な方法を取る
必安があった。またエチレンオキサイドガス殺菌法では
ガスバリアー性を有する日付密封袋ではガスバリアー性
ノアルフィルムを透過してエチレンオキサイドガスが侵
入しにくいため実用上、不可能である。

また紫外線殺菌法では完全殺菌は難かしいが、密封され
た日付密封袋の外側から紫外線照射を行ないフィルムを
通して袋の内側を殺菌する方法もとられている。この場
合、紫外線透過性の高い低密度ポリエチレンやエチレン
−酢酸ビニル共重合体だけを使用した日付密封袋である
と、ある程度の殺菌が可能であるが、ガスバリアー性の
ある金属蒸着層、アルミニウム箔、ポリ塩化ビニリデン
コート層、ポリアミドフィルムを有する日付密封袋の場
合はとんど紫外線を通過しないため紫外線による殺菌は
不可能である。

また放射線殺菌法の場合、その放射線照射時、日付密封
袋の重要な構成要素であるエチレン−酢酸ビニル共重合
体等から臭気が発生し、それ故実用土食品をこの袋の中
に入れることは難かしい。この臭気を防ぐため本発明者
は多くの研究を行ない口付密封袋を脱酸素剤を入れた袋
に入れ、無酸素状態で放射線を照射して殺菌する方法を
発明した。しかしながらこの方法ではガスバリアー性口
付密封袋はガスバリアー性フィルムを通して脱酸素剤の
作用を袋内まで及ぼすことは困難であるので不可能であ
る。

本発明者は日付密封袋を放射線殺菌するときの臭気の発
生を解消すべく研究の結果５袋体のンー酢酸ビニル共重
合体を主材とするブレンドポリマーのいずれかのポリマ
ー中に水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどの無
機水酸化物が練り込まれている成形材料を成形してなる
フィルムにより構成することにょシ放射線照射時の袋内
における臭気の発生を少なくすることができることを見
いだし、かかる知見にもとづいて本発明を完成したもの
である。

即ち、本発明の要旨は一重もしくは多重の側壁よりなり
、四方が密封されている袋体と、該袋体に取り付けられ
た注出口と注出口のキャッンー酢酸ビニル共重合体を主
材とするブレンドポリマーのいずれかのポリマー中に水
酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどの無機水酸化
物が練シ込まれている成形材料を成形してなるフィルム
よルなる積層フィルムにより構成され【いることを特徴
とする放射線殺菌用の目付密封袋である。

以下、本発明につき図面を参照しながら詳細に説明する
。

第１図及び第２図は本発明の目付密封袋の１例を示し、
第１図は斜視図、第２図は第１図示のＡ−Ａ線矢視断面
図である。

第１図示の目付密封袋（１）はポリオレフィンもしくは
エチレン−酢酸ビニル共重合体を主材とするブレンドポ
リマーのいずれかのポリマー中に水酸化マグネシウム、
水酸化カルシウムなどの無機水酸化物が練り込まれてい
る成形材料を成形してなるフィルムよりなる内層（４）
がガスバリアー性フィルムよりなる中間層（３）を介し
て積層されてなる２枚の積ＩＮフィルム（５）、（５）
を両積層フィルム（５）、（５）の内層面が対向するよ
うに重ね合せ、四方の開放端部をシール（６）シ、且つ
袋側壁の一部に注出口（８）を取り付けてなるもので、
注出口（８）にはキャップ（７）が冠着されるように構
成されている。

而して本発明において、外層（２）の材料として低密度
ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、アイオノマー樹脂、エチレンと炭素数３〜１０のα
オレフィン共重合体などのポリオレフィンもしくはエチ
レン−酢酸ビニル共重合体よりなるフィルムを適用し得
るが、就中エチレン−酢酸ビニル共重合体のフィルムが
望ましい。

次に内層（４）の材料として、低密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン。

カ→を主材とし、それにエチレン−プロピレンエラスト
マー、ポリブタジェン、ポリプロピレン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体などをブレンドしたブレンドポリマー
、又はエチレン−酢酸ビニル共重合体、又はエチレン−
酢酸ビニル共重合体を主材とし、これに低密度ポリエチ
レン、中密度ポリエチレン、エチレンと炭素数３〜１０
のαオレフィンとの線状ポリエチレンψ邑 共重合体等のボ９　、−妾〒÷÷樹脂やポリブタジェン
やエチレン−プロピレンエラストマーをブレンドしたブ
レンドポリマーのいずれかのポリマー中に水酸化マグネ
シウム、水酸化カルシウムなどの無機水酸化物が練り込
まれている成形材料を成形してなるフィルムを適用し得
る。

甲」 エチレン−酢酸ビニル共重合体又はポリオ中呼−もしく
はエチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムにより構成し
たのは次のような理由によ重合体フィルムに放射線を照
射した時、発生する異臭の分析を行なった結果、それら
のフィルムから多くの炭化水素化合物とともに、酢酸、
プロピオン酸、吉草酸等のカルボン酸及びブタナール、
ペンタナール等のアルデヒドの生成があることが判明し
た。低密度ポリエチレンなどは放射線照射により酸素と
反応し上記酸化物が出来ると考えられる。またエチレン
−酢酸ビニル共重合体では放射線照射により分解が起り
、重合体フィルムからは上記のような酸化物が出来、こ
れが臭気の主な原因物質であることが判明した。

本発明において、前記のような臭気の原因物質の発生を
防ぐのではなく、これらの原因物質を無機水酸化物と反
応させて金属塩として固定化して除去することにより異
臭の発生を防止す÷τ÷フィルムから発生した酢酸を下
記の反応式によりカルシウム塩を作り固定化する。

Ｃａ（α（）　２　＋２１−％ｌ　Ｂα）ＯＨ−ｅ−（
ＣＨ４ＣＯ２）２Ｃａ　＋２Ｈ２０このように無機水酸
化物の中でカルボン酸と反応し塩を作るものであれば良
い。

これらの無機水酸化物はボ＆〒ヴ又は エチレン−酢酸ビニル共重合体に対し０．００１重量％
添加しても効果があり、また３０〜４０重量％添加する
ことも可能である。しかしこの添加量も樹脂の種類によ
り変えなければならない。

なぜなら放射線照射した時発生する酢酸等の酸化物の発
生量が異なるからである。たとえばエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体から発生する酢酸酢酸ビニル共重合体から発
生する酢酸等は放射線の照射線量が多くなるに従って増
加するので放射線量を多くするど、それに伴い無機水酸
化物の必要量も増大する。

しかし通常、殺菌の為に照射する練乳は０．５〜３．５
　Ｍｒａｄ程度であるので通常、水酸化カルシウムの場
合０．００５ｉＦｔ−％ｔチから１重量％程度で十匹±
砦 分である。この無機水酸化物を添加したポリイ≠テ＋が
又はエチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムには他の添
加剤を加えることも可能である。

次に本発明において中間層（３）の材料としては例えば
アルミニウム箔と延伸ポリアミドを貼り合わせたもの、
アルミニウム蒸着された延伸ポリアミド、ポリ塩化ビニ
リデンコートされた延伸ポリエステル、エチレン−酢酸
ビニル共重合体とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物の共押出しフィルムなどを適用し得る。即ち、ガスバ
リアー性フィルムはガスバリア一層及びそのガスバリア
一層を担持するフィルムから構成されるものである。こ
の中間層（３）は日付密封袋にガスバリアー性を付与す
ると共に袋外の臭気が被包装物に移ることを防止するも
のである。

そしてこのガスバリア一層による酸素透過率は５０　ｃ
ｃ／ｉ＊　２４　ｈｒ以下が好マシイ。

尚、ガスバリア一層を担持するフィルムはガスバリア一
層に対して目付密封袋にした時、外側になるようにして
もよいし、内側になるようにしてもよい。また、この担
持するフィルムはたとえば延伸ポリアミド、無延伸ポリ
アミド、ニル共重合体フィルムに比べて放射線照射時に
発生する臭気はほとんどないからである。

次に積層フィルムを構成するフィルムを積層するに際し
、接着層を設けても設けなくてもかまわない。たとえば
接着層として、ポリエーテルポリオールウレタン系接着
剤等があげられる。

これらもまた放射線照射時に発生する臭気がほとんど無
いからである。上記仕様の積層フィルムを使用すること
により、放射線照射において発生する臭気を少なくする
ことが出来る。

次に本発明において、注出口（８）及びキャップ（力と
して低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、エチレンと炭素数己ρ ３〜１．　Ｏのαオレフィン共重合体などのポリ→伊す
マ中、又はエチレン−酢酸ビニル共重合体よシなるもの
、或いは低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、面
密度ポリエチレン、エチニル共重合体に水酸化マグネシ
ウム、水酸化カルシウムなどの無機水酸化物が練り込ま
れている成形材料を成形１−てなるものを適用し得るが
。

就中無機水酸化物を含有する後者の方が注出口及びキャ
ップからの臭気の発生を低くおさえて日付密封袋全体か
らの臭気の発生をより低くおさえることができるのでよ
り好ましいものである。

次に第３図は本発明の口付密封袋の他の例を示す。

くはエチレン−酢酸ビニル共重合体を主材とするブレン
ドポリマーのいずれかのポリマー中に水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウムなどの無機水酸化物が練り込まれ
ている成形材料を成形してなるフィルムよりなる点が第
１，２図示のものと異なるだけで、その他の構成は同様
のものである。

以上２つの本発明の例をあげて本発明につき説明したが
５本発明の日付密封袋は一重の袋に限定されないもので
ある。第４図示の如く、上記積層フィルム（５）又は（
１５）の外側にさらにポリオレフィン又はエチレン酢酸
ビニル共重合体系フィルム（２２）を重ね合せて製袋し
てなる二重袋レンー酢酸ビニル共重合体を主材とするブ
レンドポリマーのいずれかのポリマー中に水酸化マグネ
シウム、水酸化カルシウムなどの無機水酸化物が練り込
まれている成形材料を成形してなるフィルム（２４）を
重ねてなる二重袋（阻）や或いは図示しないが三重袋の
構成のものであっても良い。

込まれている成形材料を成形してなる二枚のフィルム（
２４ａ）　（２４ｂ）を重ね合せて二重壁を構成したも
のである。

次に本発明の日付密封袋を殺菌するため照射する放射線
としてはγ線、電子線、Ｘ線等の電離性放射線があげら
れる。照射線量は殺菌用として通常３．　Ｑ　Ｍｒａｄ
以下で十分であるがそれ以上でもかまわない。又、殺菌
後装の中に菌が入らないように殺菌前にキャップをして
おくことも重要である。袋の中に食品内容物を充填しキ
ャップをつけ密封しておき、その後γ線照射して日付密
封袋と食品内容物を同時に殺菌することも可能である。

それにより、包装祠料と食品内容物は同時に殺菌され、
殺菌の際の袋内における臭気の発生は少ないものである
。

実施例１ 延伸ポリアミドフィルムの片面にアルミニウムが蒸着さ
れたアルミニウム蒸着延伸ポリアミドフィルム（厚さ１
５μ）のアルミニウム蒸着面側にエチレン−酢酸ビニル
共重合体（エノ（チー）　Ｄ２０３０、酢酸ビニル含量
８％）に水酸化カルシウム粉末を０．０１重量％添加し
た成形材料を成形してなる水酸化カルシウム入りエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体フィルム（厚さ４０μ）をウレ
タン系接着剤を介して貼り合せ一方延伸ポリアミド面側
にも上記と同じ水酸化カルシウム人すエチレンー酢酸ビ
ニル共重合体フィルム（厚さ４０μ）を貼シ合せた積層
フィルムを作った。このフィルムを用いて通常の日付密
封袋製袋機にて延伸ポリアミド面がアルミニウム蒸着面
よりも袋の内側に来るように四方シールし製袋し、且つ
袋側壁部にエチレン−酢酸ビニル共重合体よりなる注出
口をヒートシールにより取シつけた。袋の大きさは３０
０％×３００％で４１用とした。この袋及び低密度ポリ
エチレンよりなるキャップをγ線照射装置にてγ線２．
５Ｍｒａｄ照射し殺菌を行なった。さらにこの殺菌済袋
に無菌充填機（ＤＮ−ＡＢ機、大日本印刷製）にて殺菌
済脱脂乳液（固型分３チ）を無菌的に４１充填し前記殺
菌を行なったキャップで注出口を封じた。この袋を３７
℃、１０日間保存したのち袋内の脱脂乳を収り出し、官
能テストに供した。

実施例２ アルミニウム蒸着延伸ポリアミドフィルム（厚さ１５μ
）のアルミニウム蒸着面側に低密度ポリエチレン（ミラ
ソン１６Ｆ、三片ポリケミカル社製）に水酸化カルシウ
ム粉末を１重量％添加した水酸化カルシウム入り低密度
ポリエチレンを３００℃で３０μ厚にエクストルージョ
ンコートした。一方、延伸ポリアミド面側にもエチレン
−酢酸ビニル共重合体（エバテートＤ２０３０、酢酸ビ
ニル含量８％）に水酸化カルシウム粉末を１重量％添加
した成形材料を成形してなる水酸化カルシウム入りエチ
レン−酢酸ビニル共重合体フィルム（厚さ４０μ）をウ
レタン系接着剤を介して貼り合せた。この積層フィルム
を実施例１と同様に延伸ポリアミド面がアルミニウム蒸
着面よりも袋内側にくるように製袋し、且つ袋側壁部に
エチレン−酢酸ビニル共重合体よシなる注出口をヒート
シールによシ取りつけた。袋の大きさは３００％×３０
０％で４１用とした。この′袋及び低密度ポリエチレン
よりなるキャップをγ線照射装置にてγ線２．５　Ｍｒ
ａｄ照射し殺菌を行なった。さらにこの殺菌済袋に無菌
充填機（ＤＮ−ＡＢ機、大日本印刷製）に脱脂乳液（固
型分３チ）を無菌的に充填した。

この袋を３７℃、１０間保存したのち、袋内脱脂乳を取
り出し、官能テストに供した。

実施例３ 実施例１と同様の積層フィルムを作りさらにこの積層フ
ィルムにエチレン−酢酸ビニル共重合体（エバチー）　
Ｄ２０３０．酢酸ビニル含量８チ）に水酸化カルシウム
粉末を０．０１１重量％添加た水酸化カルシウム入りエ
チレン−酢酸ビニル共重合体フィルム（厚さ８０μ）を
重ね合せ、重ね合せたものを用いて、通常の日付密封袋
製久・ 、袋機にて前記エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム
が一番内側にくるように二重袋を製袋し、且つ袋側壁部
にエチレン−酢酸ビニル共重合体よシなる注出口をヒー
トシールにより取シつけた。袋の大きさは３００％×３
００％で４７！用とした。この袋及び低密度ポリエチレ
ンよりなるキャップをγ線照射装置にてγ線２．５　Ｍ
ｒａｄ照射し殺菌を行なった。これに無菌充填機（ＤＮ
−Ａ、Ｂ機、大日本印刷製）にて脱脂乳液（固型分３チ
）を無菌的に充填し、３７℃、１０時間保存したのち、
袋内の脱脂乳を収り出し、官能テストに供した。

実施例４ 実施例１の目付密封袋と積層フィルムの最も外側のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体（エバチー）　Ｄ２０３０．
酢酸ビニル含量８チ）フィルム（厚さ４０μ）に水酸化
カルシウム粉末が添加されていない点が相違するのみで
その他の部分の構成は実施例１のものと同一の目付密封
袋を用い、この袋及び低密度ポリエチレンよりなるキャ
ップをγ線照射装置にてγ線２．５　Ｍｒａｄ照射（固
型分３％）を無菌的に充填した。この袋を３７℃、１０
時間保存したのち、袋内の脱脂乳を取シ出し官能テスト
に供した。

実施例５ エチレン−酢酸ビニル共重合体（エバテートＤ　２０３
０、酢酸ビニル含量８チ）に水酸化カルシウム粉末を０
．１重量％添加した成形材料を成形してなる水酸化カル
シウム入りエチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム（厚
さ８０μ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体（エバチー
）　Ｄ　２０３０酢酸ビニル含量８チ）に水酸化カルシ
ウム粉末を０．１重量％添加した水酸化カルシウム入ジ
エチレンー酢酸ビニル共重合体フィルム（厚さ５０μ）
を重ね合せ、重ね合せたものを用いて通常の日付密封袋
製袋機にて水酸化カルシウム入りエチレン−酢酸ビニル
共重合体フィルムが一番内側にくるように二重袋を製袋
し、且つ袋側壁部にエチレン−酢酸ビニル共重合体より
なる注出口をヒートシールにより取りつけた。

袋の大きさは４７０％×４７０％で１ｏｌ用とした。こ
の袋及び低密度ポリエチレンよυなるキャップをγ線照
射装置にてγ線２．５Ｍｒａｄ照射し、殺菌を行なった
。これに無菌充填機（ＤＮ−ＡＢ機、大日本印刷製）に
て脱脂乳液（固型分３’ｓ＞を無菌的にＩＯＪ充填し、
３７℃、１０時間保存したのち、袋内の脱脂乳を取り出
し、官能テストに供した。

比較例１ 実施例１と同様の口付密封袋を製袋した。ただし、この
積層フィルムの外側と内側のエチレン−酢酸ビニル共重
合体（エバチー）Ｄ２０３０−酢酸ビニル含量８条）フ
ィルム（厚さ４０μ）には水酸化カルシウム粉末を添加
しなかった。

この袋をやはりγ線殺菌し、脱脂乳を無菌充填した。さ
らに３７℃、１０間保存したのち、袋内の脱脂乳を取り
出し、官能テストに供した。

比較例２ 実施例１と同様の目付密封袋を製袋した。この袋はγ線
照射しなかった。次に脱脂乳を充填し、３７℃、１０日
間培養すると袋が殺菌されていないため菌の発生が見ら
れるので５℃１０日間低温保存を行なったのち、袋内の
脱脂乳を取り出し、官能テストに供した。

実施例１から５までと比較例１を比較例２と比較しそれ
ぞれの間に官能的に差があるかどうか検定を行なった。

比較は三点識別法によりた。

っまセ実施例１のサンプル１ケ、比較例２のサンプル２
ケ計３ケのサンプルから、異なると感じたもの一点取り
出す。この場合、実施例１のサンプルを遇然選ぶ確率は
１／３である。つまりパネラ−１５人の場合４〜６名で
は全く有意差は認められずγ線照射による臭気の発生は
感知出来なかった。

Ｔａｂｌｅ　ｌ。

■　ＥＶＡ　；エチレン−酢酸ビニル共重合体ＰＥ　；
低密度ポリエチレン ＶＭＯＮ　；アルミニウム蒸着延伸ナイロン（Ｃａ）；
水酸化カルシウムを添加したことを示す／　；フィルム
を貼り合せたことを示す−−フィルムを重ね合せて製袋
したことを示すパネラ−社１５名。

以上、詳記した通り、本発明の日付密封袋は放射線殺菌
時の臭気の発生が少ないものであるので、食品などの内
容物の無菌包装に極めて有効に活用し得るものでおる。

【図面の簡単な説明】

第１図、及び第２図は本発明の目付密封袋の第１の例を
示し、第１図は斜視図、第２図は第１図示のＡ−Ａ線矢
視断面図、第３図は本発明の日付密封袋の第２の例の断
面図、第４図は本発明の日付密封袋の第３の例の断面図
、第５図は本発明の日付密封袋の第４の例の断面図、第
６図は本発明の日付密封袋の第５の例の断面図である。 ■、（η）、　（３１）、　（４１）・・川・・・・口
付密封袋（７）・・・・・・・・・キャップ （８）・・・・・・・・・注出口 特許出願人　大日本印刷株式会社 代理人　弁理士小西淳美 ｕ’＋　り

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）−重もしくは多重の側壁よυなり、四方が密封さ
   れている袋体と、該袋体に取り付けられた又はエチレン
   −酢酸ビニル共重合体又は上等は←曇〒÷もしくはエチ
   レン−酢酸ビニル共重合体を主材とするブレンドポリマ
   ーのいずれかのポリマー中に水酸化マグネシウム、水酸
   化カルシウムなどの無機水酸化物が練り込まれている成
   形材料を成形してなるフィルムにより構成されているこ
   とを特徴とする放射線殺菌用の日付密封袋。
2. （２）前記袋体の側壁が内層及び外層がガスバリアーも
   しくはエチレン−酢酸ビニル共重合体を主材とするブレ
   ンドポリマーのいずれかのポリマー中に水酸化マグネシ
   ウム、水酸化カルシウムなどの無機水酸化物が練り込ま
   れている成形材料を成形してなるフィルムである積層フ
   ィルムよシなることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の目付密封袋。
3. （３）前記袋体の側壁が多重壁であシ、且つ最内側の第
   １の壁部は内層及び外層がガスバリアー性ンー酢酸ビニ
   ル共重合体、又はポトｊ；−〒キもしくはエチレン−酢
   酸ビニル共重合体を主材とするブレンドポリマーのいず
   れかのポリマー中に水酸化マグネシウム、水酸化カルシ
   ウムなどの無機水酸化物が練り込まれている成形材料を
   成形してなるフィルムである積層フィルムよりなること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の日付密封袋。 くはエチレン−酢酸ビニル共重合体を主材とするブレン
   ドポリマーのいずれかのポリマー中に水酸化マグネシウ
   ム、水酸化カルシウムなどの無機水酸化物が練り込まれ
   ている成形材料を成形してなるフィルムよりなり、前記
   第１の壁部に重ね合せられる第２の壁部は内層及び外層
   がガスバリアー性フィルムよりなる中間層を介して積層
   されており、且つ前記内層はボｒへを七→−又はエチレ
   ン−酢酸ビニル共重合体、又は唖蝕乙 ホ！Ｊ　＋ケ乎Ｔ→もしくはエチレン−酢酸ビニ／ｌ／
   共重合体を主材とするブレンドポリマーのいずれかのポ
   リマー中に水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなど
   の無機水酸化物が練シ込まれている成形材料を成形して
   なるフィノンムである積層フィルムよりなることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の日付密封袋。 ンー酢酸ヒニル共重合体、又はボＪ”Ａ’Ｚコ今もしく
   はエチレン−酢酸ビニル共重合体を主材とするブレンド
   ポリマーのいずれかのポリマー中に水酸化マグネシウム
   、水酸化カルシウムなどの無機水酸化物が練り込まれて
   いる成形材料を成形してなるフィルムよりなることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記戦の日付密封袋。