TWI772357B - 包裝袋及其製造方法 - Google Patents

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TWI772357B
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安田篤史
成田有輝
井上昌
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日商共同印刷股份有限公司
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Abstract

一種包裝袋(100)，其係端部具有熱封部，而藉其成形為袋狀而成的包裝袋，其中熱封部(110)係具有氧氣吸收層(10)、水蒸氣吸收層(20)與阻隔層(30)，氧氣吸收層(10)係含有具氧缺損之氧化鈰(11)。

Description

包裝袋及其製造方法
[0001] 本發明係有關於包裝袋及其製造方法。
[0002] 向來在食品、醫藥品、醫療用儀器、醫療用器具、電子零件、精密機械、記錄材料等領域，為了防止水分及氧氣所引起的品質劣化，一般係將物品收納於具有水蒸氣吸收能力及氧氣吸收能力的包裝袋中保存，而為此提出了各種包裝袋。 　　[0003] 例如專利文獻1中記載一種密封薄膜與機能性多孔質體層合而成的層合薄膜、及由該層合體所得之包裝袋。上述機能性多孔體可為擔持有選自由顯示除臭效果之粒子及樹脂成分的組合、顯示氧氣吸收效果之粒子及樹脂成分的組合、以及顯示水蒸氣吸收效果之粒子及樹脂成分的組合所成群組之機能性物質的多孔質體。專利文獻1中，作為顯示氧氣吸收效果之粒子，係記載含有氧化鈰等無機氧化物、乙烯性不飽和烴等的有機系混合物等；作為顯示水蒸氣吸收效果之粒子，係記載天然沸石、合成沸石等。 　　[0004] 專利文獻2中記載一種使用水分吸收性層合體與氧氣吸收性層合體的氧氣水分吸收性囊袋。上述水分吸收性層合體係含有例如沸石等的乾燥劑。上述氧氣吸收性層合體則含有例如乙烯系不飽和烴系聚合物等的氧化性樹脂、與例如新癸酸鈷鹽等的過渡金屬觸媒。 [先前技術文獻] [專利文獻] 　　[0005] 　　[專利文獻1]日本特開2014-46587號公報 　　[專利文獻2]日本特開2009-40439號公報
[發明所欲解決之課題] 　　[0006] 要去除氧氣及水蒸氣此兩者時，吸收氧氣需要水分存在的氧氣吸收劑，例如鐵系氧氣吸收劑並無法使用。此時，便有必要使用在低濕度下不需要水分介入亦可吸收去除氧氣的氧氣吸收劑。作為此類氧氣吸收劑，有人想出使用有機物系吸收劑。 　　[0007] 然而，有機物系氧氣吸收劑在摻入於薄膜時容易滲出，可能在使用時附著於內容物而造成汙染，因而不佳。 　　[0008] 上述專利文獻1及2所記載之包裝袋或囊袋，茲認為係具有不需要水分的介入即可吸收去除氧氣之機能者。然而，專利文獻1所記載之技術並非設想要同時吸收去除氧氣及水蒸氣此兩者，而未揭示此種情形之具體構成。專利文獻2所記載之囊袋的氧氣吸收能力仍舊不足。而且，其為發揮氧氣吸收機能，而需自囊袋內側照射紫外線，極耗時費力。 　　[0009] 作為在低濕度下亦可迅速吸收去除氧氣之氧氣吸收劑，周知有具氧缺損之氧化鈰。 　　[0010] 使用含有具氧缺損之氧化鈰作為氧氣吸收劑的薄膜所得之包裝袋，常發生氧氣從熱封部的端部朝包裝袋的內部方向侵入，使具氧缺損之氧化鈰的氧氣吸收活性失活，即所謂的「端部失活」的問題。尤其是具有易剝離密封劑層的包裝袋時，此端部失活更形顯著。一旦包裝袋的端部失活嚴重惡化越過熱封部，則氧氣便會侵入至包裝袋內部。 　　[0011] 本發明係有鑑於上述實情而完成者。本發明之目的在於提供一種可吸收去除氧氣及水蒸氣此兩者，且在低濕度下亦可吸收氧氣，同時可抑制端部失活問題的包裝袋、及其製造方法。 [解決課題之手段] 　　[0012] 本發明係如下所述。 　　[0013] [1]一種包裝袋，其係端部具有熱封部，而藉其成形為袋狀而成的包裝袋，其中， 　　前述熱封部係具有氧氣吸收層、水蒸氣吸收層與阻隔層， 　　前述氧氣吸收層係含有具氧缺損之氧化鈰。 　　[0014] [2]如[1]之包裝袋，其中前述水蒸氣吸收層係含有沸石。 　　[0015] [3]如[1]或[2]之包裝袋，其中前述熱封部係依序具有阻隔層、氧氣吸收層、水蒸氣吸收層與阻隔層。 　　[0016] [4]如[1]～[3]中任一項之包裝袋，其中前述熱封部係包含具有易剝離機能的層。 　　[0017] [5]如[1]～[4]中任一項之包裝袋，其中具有阻隔層及氧氣吸收層的氧氣吸收層合薄膜、與 　　具有阻隔層及水蒸氣吸收層的水蒸氣吸收層合薄膜係以氧氣吸收層及水蒸氣吸收層為內側的方式相向配置，且前述氧氣吸收層合薄膜及前述水蒸氣吸收層合薄膜的端部係經熱封，而藉其成形為袋狀。 　　[0018] [6]如[1]～[5]中任一項之包裝袋，其中在前述氧氣吸收層的單面或雙面具有表皮層。 　　[0019] [7]如[1]～[6]中任一項之包裝袋，其中在前述水蒸氣吸收層的單面或雙面具有表皮層。 　　[0020] [8]一種包裝袋之製造方法，其係包含： 　　準備具有阻隔層及氧氣吸收層的氧氣吸收層合薄膜、與具有阻隔層及水蒸氣吸收層的水蒸氣吸收層合薄膜； 　　將前述氧氣吸收層合薄膜與前述水蒸氣吸收層合薄膜，以氧氣吸收層及水蒸氣吸收層為內側的方式相向配置； 　　將前述相向配置之前述氧氣吸收薄膜及前述水蒸氣吸收薄膜的端部熱封，而藉其成形為袋狀。 　　[0021] [9]一種含內容物之包裝袋，其係包含如[1]～[7]中任一項之包裝袋、及密封於前述包裝袋內的內容物。 　　[0022] [10]如[9]之含內容物之包裝袋，其中前述內容物為醫藥品或醫療用器具。 [發明之效果] 　　[0023] 根據本發明，可提供一種可吸收去除氧氣及水蒸氣此兩者，且在低濕度下亦可吸收氧氣，同時可抑制端部失活問題的包裝袋、及其製造方法。 　　[0024] 本發明之包裝袋由於可使袋體內部的氧氣及水蒸氣濃度維持於低程度，而能夠適用於保存例如食品、醫藥品、醫療用儀器、醫療用器具、電子零件、精密機械、記錄材料等的內容物。尤其適用於以醫藥品或醫療用器具為內容物的含內容物之包裝袋。
[實施發明之形態] 　　[0026] ＜包裝袋＞ 　　本發明之包裝袋係端部具有熱封部，而藉其成形為袋狀而成的包裝袋，其中， 　　前述熱封部係具有氧氣吸收層、水蒸氣吸收層與阻隔層， 　　前述氧氣吸收層係含有具氧缺損之氧化鈰。 　　[0027] 本發明之包裝袋的熱封部可依序具有阻隔層、氧氣吸收層、水蒸氣吸收層與阻隔層。 　　[0028] 本發明之包裝袋的熱封部亦可於氧氣吸收層的單面或雙面進一步具有表皮層，也可於水蒸氣吸收層的單面或雙面進一步具有表皮層。又，亦可在單側或兩側的最外層進一步具有表面樹脂層。 　　[0029] 本發明之包裝袋的熱封部亦可包含具有易剝離機能的層。此時，氧氣吸收層、水蒸氣吸收層、及表皮層(若其存在時)中的至少1層可具有易剝離機能；除此等層以外，也可進一步包含具有易剝離機能的層。 　　[0030] 本發明之包裝袋，其中氧氣吸收層係含有具氧缺損之氧化鈰。因此，該氧氣吸收層無需水分介入即可吸收氧氣。從而，本發明之包裝袋，在低濕度環境下仍可顯示優良的氧氣吸收能力。再者，為發揮氧氣吸收能力，亦無需進行紫外線照射等的繁瑣程序。 　　[0031] 本發明之包裝袋，透過具有氧氣吸收層及水蒸氣吸收層此兩者，可提升氧氣吸收能力，而能夠極力抑制熱封部的端部失活。此現象之作用機制尚且不明。惟，本案發明人推測，以下理由中的至少1個可能為符合者。 　　[0032] (1)構成包裝袋的各層一經濕潤，則氧氣有可能更容易穿過。此時，若存在水蒸氣吸收層，則可抑制包裝袋各層的濕潤而限制氧氣的通過，結果，研判可抑制端部失活。 　　(2)具氧缺損之氧化鈰將水分還原而消耗的結果，有可能損及氧氣吸收能力。此時，若存在水蒸氣吸收層，則水分減少，可抑制具氧缺損之氧化鈰的減少，結果，可維持最初之氧氣吸收能力，研判可抑制端部失活。 　　(3)水分子可能吸附於具氧缺損之氧化鈰的表面而造成失活。此時，若存在水蒸氣吸收層，則水分減少，可抑制具氧缺損之氧化鈰的失活，結果，可維持最初的氧氣吸收能力，研判可抑制端部失活。 　　[0033] 以下，就本發明之包裝袋，以較佳實施形態為例加以說明。 　　[0034] 圖1及圖2表示用來說明本發明之某一實施形態之包裝袋的熱封部附近之層構成的示意剖面圖。 　　[0035] 圖1之包裝袋(100)中的熱封部(110)係依序具有：表面樹脂層(50)、阻隔層(30)、表皮層(40)、氧氣吸收層(10)、2層表皮層(40)、水蒸氣吸收層(20)、表皮層(40)、阻隔層(30)、及表面樹脂層(50)此10層。包裝袋(100)的熱封部(110)係於氧氣吸收層(10)的雙面具有表皮層(40)。於水蒸氣吸收層(20)的雙面亦具有表皮層(40)。再者，於兩側的最外層分別具有表面樹脂層(50)。氧氣吸收層(10)係含有具氧缺損之氧化鈰(11)，水蒸氣吸收層(20)則含有水蒸氣吸收劑(21)。 　　[0036] 圖2之包裝袋(200)中的熱封部(210)係依序具有：表面樹脂層(50)、阻隔層(30)、表皮層(40)、氧氣吸收層(10)、表皮層(40)、易剝離層(60)、表皮層(40)、水蒸氣吸收層(20)、表皮層(40)、阻隔層(30)、及表面樹脂層(50)此11層。包裝袋(200)的熱封部(210)係於氧氣吸收層(10)的雙面具有表皮層(40)。於水蒸氣吸收層(20)的雙面亦具有表皮層(40)。再者，於兩側的最外層分別具有表面樹脂層(50)。氧氣吸收層(10)係含有具氧缺損之氧化鈰(11)，水蒸氣吸收層(20)則含有水蒸氣吸收劑(21)。 　　[0037] [氧氣吸收層] 　　本實施形態中的氧氣吸收層係含有具氧缺損之氧化鈰。氧氣吸收層，除具氧缺損之氧化鈰外，尚可含有樹脂。 　　[0038] (具氧缺損之氧化鈰) 　　具氧缺損之氧化鈰可為藉由將氧化鈰CeO2 在強還原環境下進行還原處理，而從氧化鈰的晶格中強制抽離氧原子所製造而成者。在強還原環境下的還原處理可藉由例如在氫氣存在下，以例如800℃以上或900℃以上、例如1,500℃以下或1,200℃以下，典型上為1,000℃的熱處理。 　　[0039] 在氫氣存在下從氧化鈰的晶格中之氧原子的抽離，可依循例如下述式(1)之反應：
Figure 02_image001
。 　　[0040] 如上述之具氧缺損之氧化鈰，可依循例如下述式(2)之反應來吸收氧氣。
Figure 02_image003
[0041] 上述式(1)及(2)中的x係超過0且為1.0以下的數，可為例如0.1以上、0.2以上、0.3以上、或0.4以上的數，可為例如0.8以下、0.7以下、或0.6以下的數。 　　[0042] 具氧缺損之氧化鈰，由上述式(2)可理解，吸收氧氣時不需要水分介入。從而，氧氣吸收層中含有具氧缺損之氧化鈰的本實施形態之包裝袋，對收納保存排斥水分的內容物係極為有效。 　　[0043] 具氧缺損之氧化鈰可為粒子狀。此時，具氧缺損之氧化鈰的平均粒徑，以藉由雷射繞射-散射法所求得之粒度分布的中值徑表示，可為例如100nm以上、500nm以上、或1μm以上，可為例如70μm以下、50μm以下、或40μm以下。 　　[0044] 本實施形態之氧氣吸收層中的具氧缺損之氧化鈰的含有比例，基於可有效展現所要之氧氣吸收能力的觀點，相對於氧氣吸收層的總質量，可為1質量%以上、5質量%以上、10質量%以上、或20質量%以上。另一方面，基於氧氣吸收層的製造難易度觀點，氧化鈰的含有比例，相對於氧氣吸收層的總質量，可為75質量%以下、65質量%以下、60質量%以下、57質量%以下、55質量%以下、50質量%以下、45質量%以下、或40質量%以下。 　　[0045] (樹脂) 　　本實施形態中的氧氣吸收層所含有的樹脂可為熱塑性樹脂。熱塑性樹脂可由例如聚烯烴、烯烴系共聚物、聚芳香族乙烯基化合物、聚酯、離子聚合物樹脂、聚碳酸酯、聚醯胺等當中適宜選出而使用。 　　[0046] 上述聚烯烴可為例如低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯、藉茂金屬觸媒生成之聚丙烯、丙烯-乙烯嵌段共聚物、丙烯-乙烯隨機共聚物、聚甲基戊烯、聚氯乙烯等，亦可為此等之改性物。聚烯烴之改性物可為例如氯化聚丙烯、羧酸改性聚乙烯、羧酸改性聚丙烯等。 　　[0047] 烯烴系共聚物可為例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMAC)等，亦可為此等之改性物。烯烴系共聚物之改性物可為例如羧酸改性EVA等。 　　[0048] 樹脂可僅使用1種，亦可混合使用2種以上。 　　[0049] (氧氣吸收層的厚度) 　　本實施形態之包裝袋中的氧氣吸收層的厚度，基於防止具氧缺損之氧化鈰的脫落之觀點，可為例如10μm以上、20μm以上、或30μm以上；基於確保製造包裝袋時的適度熱封性之觀點，可為例如300μm以下、200μm以下、100μm以下、80μm以下、或50μm以下。 　　[0050] [水蒸氣吸收層] 　　本實施形態之包裝袋中的水蒸氣吸收層可為具有水蒸氣吸收能力的樹脂層，例如可含有水蒸氣吸收劑及樹脂。 　　[0051] (水蒸氣吸收劑) 　　水蒸氣吸收劑可為例如無機氧化物、無機鹽等。 　　[0052] 無機氧化物可為例如沸石、氧化鈣(生石灰)、二氧化矽凝膠、氧化鋁等。無機鹽可為例如硫酸鎂、氯化鈣等。 　　[0053] 作為水蒸氣吸收劑，上述當中較佳為沸石。沸石可為天然沸石、人工沸石、合成沸石等。合成沸石可為親水性沸石，較佳為由例如分子篩3A、同4A、同5A、及同13X當中適宜選出而使用。 　　[0054] 水蒸氣吸收劑可為粒子狀。此時，水蒸氣吸收劑的平均粒徑，以藉由雷射繞射-散射法所求得之粒度分布的中值徑表示，可為例如100nm以上、500nm以上、或1μm以上，可為例如50μm以下、30μm以下、或15μm以下。 　　[0055] 本實施形態之水蒸氣吸收層中的水蒸氣吸收劑的含有比例，相對於水蒸氣吸收層的總質量，可為1質量%以上、5質量%以上、10質量%以上、或20質量%以上，可為70質量%以下、65質量%以下、60質量%以下、或55質量%以下。 　　[0056] (樹脂) 　　本實施形態中的水蒸氣吸收層所任意含有的樹脂可為熱塑性樹脂，可由上述例示作為氧氣吸收層中的熱塑性樹脂者當中適宜選出。 　　[0057] (水蒸氣吸收層的厚度) 　　本實施形態之包裝袋中的水蒸氣吸收層的厚度，基於防止水蒸氣吸收劑的脫落之觀點，可為例如10μm以上、20μm以上、或30μm以上；基於確保製造包裝袋時的適度熱封性之觀點，可為例如100μm以下、95μm以下、90μm以下、85μm以下、80μm以下、或75μm以下。 　　[0058] [阻隔層] 　　本實施形態之包裝袋中的阻隔層係用來防止水蒸氣及氧氣從外部向包裝袋內部侵入的層。 　　[0059] 阻隔層可為例如金屬箔、透明阻氣膜等。金屬箔可為例如由純鋁、鋁合金等所構成的箔。透明阻氣膜可為在聚烯烴、乙烯系聚合物、聚酯、聚醯胺等的樹脂薄膜具備鋁蒸鍍膜、二氧化矽蒸鍍膜、氧化鋁蒸鍍膜，或者二氧化矽-氧化鋁二元蒸鍍膜等的無機物蒸鍍膜、或聚偏二氯乙烯塗覆膜，或者聚偏二氟乙烯塗覆膜等的有機物塗覆膜的薄膜。 　　[0060] 阻隔層的厚度可對包裝袋賦予適度的強度，為確保熱封等的加工性，可為例如5μm以上或7μm以上，可為例如45μm以下、30μm以下、20μm以下、或10μm以下。本實施形態之包裝袋，尤其是在熱封部具有2層以上的阻隔層時，上述厚度為針對1層阻隔層的值。 　　[0061] [表皮層] 　　本實施形態之包裝袋亦可於氧氣吸收層的單面或雙面具有表皮層，也可於水蒸氣吸收層的單面或雙面具有表皮層。表皮層係具有保護此等吸收層，提升成膜穩定性，防止水蒸氣吸收劑或具氧缺損之氧化鈰從此等吸收層脫落，並進一步賦予表面平滑性之機能；此表面平滑性係供層合此等吸收層與其他層所用。表皮層可進一步具有藉由熱封形成包裝袋用之熱封性。 　　[0062] 表皮層可由例如熱塑性樹脂所構成。熱塑性樹脂可為例如聚烯烴。聚烯烴可為例如低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯、藉茂金屬觸媒生成之聚丙烯、丙烯-乙烯嵌段共聚物、丙烯-乙烯隨機共聚物等，亦可為此等之改性物。聚烯烴之改性物可為例如氯化聚丙烯、羧酸改性聚乙烯、羧酸改性聚丙烯等。此等熱塑性樹脂可僅使用1種，亦可混合使用2種以上。 　　[0063] 就表皮層，其成形為厚度25μm的薄膜狀，且於溫度40℃、濕度90%-RH下測定時的水蒸氣穿透度，為確保夠高的水蒸氣吸收速度，可為5g/(m2 ・day)以上；另一方面，為防止製造步驟中吸收能力的失活，可為100g/(m2 ・day)以下。 　　[0064] 表皮層的密度可為例如0.85g/m3 以上或0.87g/m3 以上，可為例如1.5g/m3 以下或0.95g/m3 以下。 　　[0065] 表皮層的厚度，為有效防止水蒸氣吸收劑或具氧缺損之氧化鈰的脫落，可為例如2μm以上、3μm以上、5μm以上、或8μm以上；為確保適度的熱封性及吸收速度，可為例如20μm以下、18μm以下、15μm以下、或12μm以下。當本實施形態之包裝袋具有2層以上的表皮層時，上述厚度為針對1層表皮層的值。 　　[0066] [表面樹脂層] 　　本實施形態之包裝袋中的表面樹脂層，為了保護阻隔層而維持阻隔性，並同時對構成本實施形態之包裝袋的層合薄膜賦予作為薄膜所需的強度、加工時所要求的韌性等，可配置於阻隔層之包裝袋外側(配置有氧氣吸收層及水蒸氣吸收層的面之相反側)。 　　[0067] 作為本實施形態之包裝袋中的表面樹脂層，可為由聚酯系樹脂薄膜、聚醯胺系樹脂薄膜、聚烯烴系樹脂薄膜等所構成的單層或多層薄膜。表面樹脂層亦可施有印刷。 　　[0068] 聚酯系樹脂薄膜可為例如由聚對苯二甲酸乙二酯等所構成的薄膜。聚醯胺系樹脂薄膜可為例如由各種尼龍等所構成的薄膜。作為聚烯烴系樹脂薄膜，可為例如由聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、環狀聚烯烴樹脂等所構成的薄膜。此等薄膜，為了進一步提升所得包裝袋的耐熱性及耐衝撃性，亦可施有雙軸延伸加工。 　　[0069] 表面樹脂層的厚度，為充分保護阻隔層，並對包裝袋賦予適度的強度及韌性，可為例如2μm以上、3μm以上、5μm以上、或8μm以上；為了避免所得包裝袋的總厚度過厚，可為例如20μm以下、18μm以下、或15μm以下。當本實施形態之包裝袋具有2層以上的表面樹脂層時，上述厚度為針對1層表面樹脂層的值。 　　[0070] [具有易剝離機能的層] 　　就具有易剝離機能的層而言，可為氧氣吸收層、及水蒸氣吸收層、以及表皮層(若其存在時)中的至少1層具有易剝離機能的情形，亦可為除此等層以外，個別包含具有易剝離機能的層。個別包含具有易剝離機能的層時，較佳配置於氧氣吸收層與水蒸氣吸收層之間。尤為具有易剝離機能及熱封性此兩者的易剝離密封劑層之情形。此處所稱易剝離機能，係指依據JIS K6854-3測定剝離開封包裝袋時的剝離強度時，顯示1N～10N/15mm之範圍的值者。 　　[0071] 易剝離密封劑層可為例如具有可凝聚剝離的層之層合體，其中該層係由混合不同組成的樹脂而賦予海-島構造的樹脂所構成；或為最外層中的至少一者具有熱封性的層合體，且開封時可達層間剝離的多層樹脂層等。 　　[0072] 作為易剝離密封劑亦可使用市售品。例如，可由J-Film股份有限公司製品名「IMX Film」、「VMX Film」、「LCX Film」、「SMX Film」等；三菱化學股份有限公司製品名「VMX(註冊商標)」等；Tohcello股份有限公司製品名「CMPS(註冊商標)」、「T.A.F.(註冊商標)」；Sumika Plastech股份有限公司製品名「Assist AE」系列、「Assist M」系列、「Assist P」系列；Okamoto股份有限公司製品名「Amora Film」；SunTox股份有限公司製品名「SunTox-CP」等適宜選出。 　　[0073] 具有易剝離機能的層，尤為易剝離密封劑層的厚度可為例如、5μm以上、10μm以上、15μm以上、或20μm以上，可為例如100μm以下、50μm以下、或40μ以下。 　　[0074] [包裝袋之層構成] 　　本實施形態之包裝袋可為： 　　具有阻隔層及氧氣吸收層的氧氣吸收層合薄膜、與 　　具有阻隔層及水蒸氣吸收層的水蒸氣吸收層合薄膜以氧氣吸收層及水蒸氣吸收層為內側的方式相向配置，且前述氧氣吸收層合薄膜及前述水蒸氣吸收層合薄膜的端部係經熱封，而藉其成形為袋狀者。 　　[0075] 藉由將包裝袋作成此種構成，氧氣吸收層及水蒸氣吸收層此兩者便配置於靠近包裝袋內部的位置，因此可有效降低包裝袋內部的氧氣濃度及濕度此兩者，且可抑制端部失活。相對於此，若將氧氣吸收層及水蒸氣吸收層此兩者一同配置於任一層合薄膜側，雖可抑制端部失活，但氧氣吸收層及水蒸氣吸收層中的任一吸收層便隔著其他吸收層與包裝袋內部對立，而有損及該吸收能力之虞。例如，將依序具有阻隔層、氧氣吸收層、及水蒸氣吸收層的層合薄膜與具有阻隔層的層合薄膜，將以水蒸氣吸收層為內側的方式相向配置的端部熱封而成形為袋狀而成的包裝袋，由於氧氣吸收層隔著水蒸氣吸收層與包裝袋內部對立，而有損及氧氣吸收能力之虞。 　　[0076] 氧氣吸收層合薄膜及水蒸氣吸收層合薄膜係以將此等以氧氣吸收層及水蒸氣吸收層為內側的方式相向配置地將端部熱封而成的熱封部成為上述構成的方式選擇。從而，氧氣吸收層合薄膜可於氧氣吸收層的單面或雙面進一步具有表皮層，水蒸氣吸收層合薄膜可於水蒸氣吸收層的單面或雙面進一步具有表皮層。又，氧氣吸收層合薄膜及水蒸氣吸收層合薄膜亦可在相對於各阻隔層，與各吸收層相反之一側的面上進一步具有表面樹脂層。 　　[0077] 當本發明之包裝袋的熱封部包含具有易剝離機能的層時，氧氣吸收層合薄膜及水蒸氣吸收層合薄膜的任一者可於各吸收層、或表皮層(若其存在時)的面上進一步具有具有易剝離機能的層。 　　[0078] ＜包裝袋之製造方法＞ 　　本實施形態之包裝袋，例如可藉由包含： 　　準備具有阻隔層及氧氣吸收層的氧氣吸收層合薄膜、與具有阻隔層及水蒸氣吸收層的水蒸氣吸收層合薄膜(層合薄膜準備步驟)； 　　將氧氣吸收層合薄膜與水蒸氣吸收層合薄膜，以氧氣吸收層及水蒸氣吸收層為內側的方式相向配置(配置步驟)； 　　將相向配置之氧氣吸收層合薄膜及水蒸氣吸收層合薄膜的端部熱封，而藉其成形為袋狀(熱封步驟)之方法製造而成。 　　[0079] [層合薄膜準備步驟] 　　本實施形態之包裝袋之製造方法中，係首先準備具有阻隔層及氧氣吸收層的氧氣吸收層合薄膜、與具有阻隔層及水蒸氣吸收層的水蒸氣吸收層合薄膜。此等氧氣吸收層合薄膜及水蒸氣吸收層合薄膜可分別除此等層以外亦具有上述任意的層。 　　[0080] (氧氣吸收層之製造方法) 　　氧氣吸收層可藉由將具氧缺損之氧化鈰、及熱塑性樹脂(若使用時)視需求進行預混合而得到組成物，並將此組成物藉由適宜的方法，例如沖壓成型、擠出成形、射出成形等成形為薄膜狀而得。擠出成形可為例如充氣法、T模法等。此等當中，較為便利的是充氣法及T模法。要在氧氣吸收層的單面或雙面配置表皮層時，較為便利的是在氧氣吸收層的製造時採用共擠出之充氣法或T模法，並與氧氣吸收層一同配合所要的表皮層進行成膜。 　　[0081] (水蒸氣吸收層之製造方法) 　　水蒸氣吸收層可使用水蒸氣吸收劑、及熱塑性樹脂(若使用時)，根據與氧氣吸收層者大致相同的程序而得。要在水蒸氣吸收層的單面或雙面配置表皮層時，在水蒸氣吸收層的製造時採用共擠出之充氣法或T模法，並與水蒸氣吸收層一同配合所要的表皮層進行成膜較為便利的點也同樣。 　　[0082] (各層之層合) 　　氧氣吸收層合薄膜及水蒸氣吸收層合薄膜中的各層之層合可藉由適宜應用周知之三明治疊層法、乾式疊層法、共擠出法等來進行。 　　[0083] [配置步驟] 　　其次在配置步驟中，將氧氣吸收層合薄膜與水蒸氣吸收層合薄膜，以氧氣吸收層及水蒸氣吸收層為內側的方式相向配置。當此等薄膜具有易剝離密封劑層時，該易剝離密封劑層可為最內層；若不具有易剝離密封劑層，且具有表皮層時，該表皮層可為最內層。 　　[0084] [熱封步驟] 　　進而在熱封步驟中，藉由將相向配置之氧氣吸收層合薄膜及水蒸氣吸收層合薄膜的端部熱封而成形為袋狀，可獲得本實施形態之包裝袋。 　　[0085] 熱封可藉由周知方法適宜進行。熱封寬度可為例如3mm以上、5mm以上、或7mm以上，可為例如20mm以下、15mm以下、或12mm以下。 　　[0086] ＜含內容物之包裝袋＞ 　　本發明亦提供一種含內容物之包裝袋。 　　[0087] 於本發明某一實施形態中，含內容物之包裝袋係例如包含如上述之本實施形態之包裝袋、及密封於該包裝袋內的內容物。 　　[0088] 含內容物之包裝袋中的內容物可選自例如食品、醫藥品、醫療用儀器、醫療用器具、電子零件、精密機械、記錄材料等。當內容物為醫藥品或醫療用器具時，由於可最大限度地展現本發明之效果而較佳。 [實施例] 　　[0089] 1.氧氣吸收層合薄膜1的製作 (1)氧氣吸收層用組成物的製作 　　藉由將具氧缺損之氧化鈰CeO2-x (x＝0.5)55質量份、及LDPE45質量份，在氮氣環境下，使用雙軸擠出機進行混煉後予以擠出，而製成氧氣吸收層用組成物顆粒。 　　[0090] (2)雙面具有表皮層之氧氣吸收層的製作 　　藉由使用2種3層薄膜用之空氣冷卻方式充氣成形機的共擠出成形，製成具有表皮層20μm/氧氣吸收層35μm/表皮層20μm之層構成的3層薄膜。 　　[0091] 氧氣吸收層係使用上述(1)中所得之氧氣吸收層用組成物顆粒。兩層表皮層則均使用LLDPE(Prime Polymer股份有限公司製品名「Evolue SP2520」)。 　　[0092] (3)阻隔層的層合 　　準備作為阻隔層之厚度9μm的鋁箔、作為表面樹脂層之厚度12μm的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜，在將此等乾式疊層而得之具有PET12μm//鋁箔9μm之層構成的層合薄膜之鋁箔面上，將上述雙面具有表皮層之氧氣吸收層，使用LDPE(旭化成股份有限公司製品名「Suntec LD(L1850K)」)作為接著樹脂進行三明治疊層，而製成具有以下層構成的氧氣吸收層合薄膜1。 　　PET12μm//鋁箔9μm/接著樹脂15μm/表皮層20μm/氧氣吸收層35μm/表皮層20μm 　　[0093] 2.水蒸氣吸收層合薄膜1的製作 (1)水蒸氣吸收層用組成物的製作 　　將沸石(UNION SHOWA股份有限公司製品名「分子篩 3A」)55質量%、及乙烯-甲基丙烯酸共聚物(DU PONT-MITSUI POLYCHEMICALS股份有限公司製品名「Nucrel 4214C」)45質量份使用雙軸擠出機進行混煉後，予以擠出，而製成水蒸氣吸收層用組成物顆粒。 　　[0094] (2)雙面具有表皮層之水蒸氣吸收層的製作 　　藉由使用2種3層薄膜用之空氣冷卻方式充氣成形機的共擠出成形，製成具有表皮層10μm/水蒸氣吸收層60μm/表皮層10μm之層構成的3層薄膜。 　　[0095] 水蒸氣吸收層係使用上述(1)中所得之水蒸氣吸收層用組成物顆粒。兩層表皮層則均使用LLDPE(Prime Polymer股份有限公司製品名「Evolue SP2520」)。 　　[0096] (3)阻隔層的層合 　　準備作為阻隔層之厚度9μm的鋁箔、作為表面樹脂層之厚度12μm的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜，在將此等乾式疊層而得之具有PET12μm//鋁箔9μm之層構成的層合薄膜之鋁箔面上，將上述雙面具有表皮層之水蒸氣吸收層，使用LDPE(旭化成股份有限公司製品名「Suntec LD(L1850K)」)作為接著樹脂進行三明治疊層，而製成具有以下層構成的水蒸氣吸收層合薄膜1。 　　PET12μm//鋁箔9μm/接著樹脂15μm/表皮層10μm/水蒸氣吸收層60μm/表皮層10μm 　　[0097] 3.水蒸氣吸收層合薄膜2的製作 　　作為易剝離層係使用J-Film股份有限公司製易剝離密封薄膜，製品名「IMX-L」(厚度30μm)。藉由在上述2中所得之水蒸氣吸收層合薄膜1中作為最外層的表皮層上乾式疊層上述易剝離層，而得到具有易剝離層的水蒸氣吸收層合薄膜2。此層合薄膜2係具有以下層構成： 　　PET12μm//鋁箔9μm/接著樹脂15μm/表皮層10μm/水蒸氣吸收層60μm/表皮層10μm//易剝離層30μm 　　[0098] 上述中，記號「//」係表示乾式疊層(下同)。 　　[0099] 4.比較例用層合薄膜1 　　作為比較例用層合薄膜1，係使用具有PET12μm//鋁箔9μm//LLDPE層40μm之層構成的3層薄膜。 　　[0100] 5.比較例用層合薄膜2的製作 　　藉由在上述4之比較例用層合薄膜1的LLDPE層側乾式疊層易剝離層，而製成具有易剝離層得比較例用層合薄膜2。比較例用層合薄膜2係具有以下層構成： 　　PET12μm//鋁箔9μm//LLDPE層40μm//易剝離層30μm 　　[0101] 作為易剝離層係使用J-Film股份有限公司製易剝離密封薄膜，製品名「IMX-L」(厚度30μm)。 　　[0102] ＜實施例1＞ 　　將上述1中所得之氧氣吸收層合薄膜1、及上述2中所得之水蒸氣吸收層合薄膜1，以表皮層彼此相接的方式相向疊合，使用脈衝封口機將四邊以密封寬度10mm熱封而製成四邊密封之包裝袋。 　　[0103] 將上述所得之包裝袋置入恆溫恆濕槽中，經過7天後予以取出並剝除熱封部分，測定端部失活的失活距離。恆溫恆濕槽係將內溫設定為40℃，內部的濕度係採30%-RH及75%-RH此2水準。 　　[0104] 失活距離係指從包裝袋之熱封部的端部向包裝袋內部，氧氣吸收層的氧氣吸收能力失活的距離。 　　[0105] 失活距離係利用氧氣吸收層合薄膜1之氧氣吸收層中的具氧缺損之氧化鈰根據下述式(2)所示之化學反應轉換成不具氧缺損之氧化鈰時的顏色變化來測定。
Figure 02_image005
[0106] ＜比較例1＞ 　　將上述1中所得之氧氣吸收層合薄膜1、及上述4之比較例用層合薄膜1，以氧氣吸收層合薄膜的表皮層與比較例用層合薄膜1之LLDPE層相接的方式相向疊合，使用脈衝封口機將四邊以密封寬度10mm熱封而製成四邊密封之包裝袋，並以與實施例1同樣的方式進行評定。 　　[0107] ＜實施例2＞ 　　將上述1中所得之氧氣吸收層合薄膜1、及上述3中所得之水蒸氣吸收層合薄膜2，以氧氣吸收層合薄膜的表皮層與水蒸氣吸收層合薄膜2之易剝離層相接的方式相向疊合，使用脈衝封口機將四邊以密封寬度10mm熱封而製成四邊密封之包裝袋，並以與實施例1同樣的方式進行評定。 　　[0108] ＜比較例2＞ 　　將上述1中所得之氧氣吸收層合薄膜1、及上述5中所得之比較例用層合薄膜2，以氧氣吸收層合薄膜的表皮層與比較例用層合薄膜2之易剝離層相接的方式相向疊合，使用脈衝封口機將四邊以密封寬度10mm熱封而製成四邊密封之包裝袋，並以與實施例1同樣的方式進行評定。 　　[0109] 上述實施例及比較例的評定結果係示於表1。表1中以簡稱所示之各層合薄膜的層構成係示於表2。又，將上述實施例及比較例中所使用之各層合薄膜的層構成示於圖3。 　　[0110]
Figure 02_image007
[0111] 根據表1之結果，習知技術之包裝袋，與在低濕度(40℃、濕度30%-RH)下相比，在高濕度(40℃、濕度75%-RH)下端部失活距離變大；相對於此，本實施形態之包裝袋的端部失活距離，經驗證與濕度的高低無關。 　　[0112] ＜實施例3＞ 　　將上述2中所得之氧氣吸收層合薄膜2、及上述3中所得之水蒸氣吸收層合薄膜1分別切成65mm×65mm。將此等的切邊，以表皮層彼此相接的方式疊合，使用脈衝封口機將三邊熱封。從未密封的一邊之開口部向袋內部置入小型濕度資料記錄器後，將開口邊沿與相向邊之密封方向垂直的方向熱封，而形成封入有上述小型濕度資料記錄器的四面體袋。 　　[0113] 將上述所得之四面體袋靜置於溫度23℃及濕度50%-RH的環境下，分別根據以下方法測定內部的濕度及氧氣吸收量： 　　濕度：封入於四面體袋內之資料記錄器之顯示。 　　氧氣吸收量：由以飯島電子工業股份有限公司製賈法尼電池式氧氣感測器，型式名「PACK MASTER RO-103」之測定針穿刺四面體袋所測得的氧氣濃度，根據計算求得。 　　[0114] 自開始測定3小時後的資料記錄器顯示為0。研判於此時點已低於濕度的測定極限值。自開始測定經過7天後的氧氣吸收量為0.07mL/cm2 。由此等可驗證，本發明之包裝袋，即使存在水蒸氣吸收層仍顯示優良的氧氣吸收性能、及在低濕度環境下仍顯示優良的氧氣吸收性能。
[0115]10‧‧‧氧氣吸收層11‧‧‧具氧缺損之氧化鈰20‧‧‧水蒸氣吸收層21‧‧‧水蒸氣吸收劑30‧‧‧阻隔層40‧‧‧表皮層50‧‧‧表面樹脂層60‧‧‧易剝離層100‧‧‧包裝袋110‧‧‧熱封部200‧‧‧包裝袋210‧‧‧熱封部
[0025] 　　圖1為表示本發明之包裝袋的熱封部附近之層構成的一例的示意剖面圖。 　　圖2為表示本發明之包裝袋的熱封部附近之層構成的另一例的示意剖面圖。 　　圖3為表示用以製造實施例及比較例中的包裝袋之層合薄膜之構成的示意剖面圖。
10‧‧‧氧氣吸收層
11‧‧‧具氧缺損之氧化鈰
20‧‧‧水蒸氣吸收層
21‧‧‧水蒸氣吸收劑
30‧‧‧阻隔層
40‧‧‧表皮層
50‧‧‧表面樹脂層
100‧‧‧包裝袋
110‧‧‧熱封部

Claims (8)

  1. 一種包裝袋，其係端部具有熱封部，而藉其成形為袋狀而成的包裝袋，其中，前述熱封部係具有氧氣吸收層、水蒸氣吸收層、阻隔層及具有易剝離機能的層，且前述氧氣吸收層係含有以CeO2-x(x為0．1以上0．8以下之數)表示，具有氧缺損之氧化鈰，具有阻隔層及氧氣吸收層的氧氣吸收層合薄膜、與具有阻隔層及水蒸氣吸收層的水蒸氣吸收層合薄膜係以氧氣吸收層及水蒸氣吸收層為內側的方式相向配置，且前述氧氣吸收層合薄膜及前述水蒸氣吸收層合薄膜的端部係經熱封，而藉其成形為袋狀。
  2. 如請求項1之包裝袋，其中前述水蒸氣吸收層係含有沸石。
  3. 如請求項1之包裝袋，其中前述熱封部係依序具有阻隔層、氧氣吸收層、水蒸氣吸收層與阻隔層。
  4. 如請求項1~3中任一項之包裝袋，其中在前述氧氣吸收層的單面或雙面具有表皮層。
  5. 如請求項1~3中任一項之包裝袋，其中在前述水蒸氣 吸收層的單面或雙面具有表皮層。
  6. 一種包裝袋之製造方法，其係包含：準備具有阻隔層及氧氣吸收層的氧氣吸收層合薄膜、與具有阻隔層及水蒸氣吸收層的水蒸氣吸收層合薄膜；將前述氧氣吸收層合薄膜與前述水蒸氣吸收層合薄膜，以氧氣吸收層及水蒸氣吸收層為內側的方式相向配置；將前述相向配置之前述氧氣吸收薄膜及前述水蒸氣吸收薄膜的端部熱封，形成熱封部，而藉其成形為袋狀，前述氧氣吸收層為含有以CeO2-x(x為0．1以上0．8以下之數)表示，具有氧缺損之氧化鈰，且前述熱封部為含有具有易剝離機能的層。
  7. 一種含內容物之包裝袋，其係包含如請求項1~5中任一項之包裝袋、及密封於前述包裝袋內的內容物。
  8. 如請求項7之含內容物之包裝袋，其中前述內容物為醫藥品或醫療用器具。
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