JP2008163066A - バッグインボックス用内袋 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】密度が0.900〜0.930g/cm3、MFRが0.1〜20g/10分、Mw/Mnが3.5以下のエチレン・α−オレフィン共重合体(A)100重量部に対して、Al2O3に対するSiO2の割合が20以上のハイシリカ型ゼオライト(D)0.03〜2重量部を含むエチレン系共重合体組成物(X)からなる層を含むことを特徴とするバッグインボックス用内袋。
【選択図】なし
Description
これらの諸性能のうち、耐ピンホール性の解決のため、また、ガスバリヤー性、耐擦傷性を新たに付与するために、多重袋とする方法がとられており、更に、内容量が5リットル、10リットル、20リットルのように多い場合は、バッグインボックスの内袋の損傷による内容物の漏れを防ぐために、フィルムを適宜、二重ないし三重に重ねあわせて、製袋し、多重袋形式の内袋とする方法がとられてきた。
しかしながら、上記エチレン−酢酸ビニル共重合体や、線状低密度ポリエチレンを用いて内袋を作成した場合、そのヒートシール性については、良好であるが、耐ピンホール性、低臭性等が十分でなかった。
また、特定のエチレン単独重合体またはエチレン−α−オレフィン共重合体と他のエチレン系(共)重合体の樹脂または、樹脂組成物から形成されたことを特徴とするバッグインボックス用内袋が提案されている(例えば、特許文献2参照。)。
さらに、少なくとも1層の中間層(III)と、この両面に形成された外層(I)、外層(II)を有する3層以上の複数層からなるバッグインボックス内袋用フィルムであって、該少なくとも1層の中間層(III)が、特定のエチレン−α−オレフィン共重合体と他のエチレン系(共)重合体からなるバッグインボックス内袋用フィルムが提案されている(例えば、特許文献3参照。)。
しかしながら、特許文献1〜3に記載のエチレン−α−オレフィン共重合体は共に、フィルム自身が臭う、そのフィルム臭の内容物への移行、或いは、内容物の味の変化原因となる等、問題があった。
例えば、特定のエチレン−α−オレフィン共重合体、特定の高圧ラジカル法による低密度ポリエチレン及び特定の無機化合物粒子からなる飲料容器用ポリエチレン系樹脂組成物が提案されている(例えば、特許文献4参照。)。
また、特定のエチレン−α−オレフィン共重合体と特定の無機化合物粒子からなる飲料容器用ポリエチレン系樹脂組成物が提案されている(例えば、特許文献5参照。)。
さらに、特定のエチレン−α−オレフィン共重合体とα−トコフェロール、特定の無機化合物粒子からなる飲料容器用ポリエチレン系樹脂組成物が提案されている(例えば、特許文献6参照。)。
さらにまた、ポリオレフィン系樹脂、特定の含アルミニウムケイ酸金属塩、無定形二酸化ケイ素からなる防臭樹脂組成物が提案されている(例えば、特許文献7参照。)。
また、ポリオレフィン、滑剤、特定のゼオライトからなる組成物が提案されている(例えば、特許文献8参照。)。
しかしながら、いずれの場合も、多少の臭いは低減するものの、根本的な臭いの低減につながることは無かった。
成分(A):下記特性(a−1)〜(a−3)を満たすエチレン・α−オレフィン共重合体
(a−1)密度:0.900〜0.930 g/cm3
(a−2)MFR:0.1〜20 g/10分
(a−3)Mw/Mn:3.5以下
成分(D):下記特性(d−1)を満たすハイシリカ型ゼオライト
(d−1)Al2O3に対するSiO2の割合(モル比):20以上
成分(A):下記特性(a−1)〜(a−3)を満たすエチレン・α−オレフィン共重合体
(a−1)密度:0.900〜0.930g/cm3
(a−2)MFR:0.1〜20 g/10分
(a−3)Mw/Mn:3.5以下
成分(B):下記特性(b−1)〜(b−2)を満たす高密度ポリエチレン
(b−1)密度:0.940〜0.980g/cm3
(b−2)MFR:2〜30 g/10分
成分(D):下記特性(d−1)を満たすハイシリカ型ゼオライト
(d−1)Al2O3に対するSiO2の割合(モル比):20以上
成分(A):下記特性(a−1)〜(a−3)を満たすエチレン・α−オレフィン共重合体
(a−1)密度:0.900〜0.930 g/cm3
(a−2)MFR:0.1〜20 g/10分
(a−3)Mw/Mn:3.5以下
成分(B):下記特性(b−1)〜(b−2)を満たす高密度ポリエチレン
(b−1)密度:0.940〜0.980g/cm3
(b−2)MFR:2〜30 g/10分
成分(C):下記特性(c−1)〜(c−2)を満たす高圧法低密度ポリエチレン
(c−1)密度:0.910〜0.940g/cm3
(c−2)MFR:0.5〜20 g/10分
成分(D):下記特性(d−1)を満たすハイシリカ型ゼオライト
(d−1) Al2O3に対するSiO2の割合(モル比):20以上
(p−1)炭素数2〜10の脂肪酸総量:20μg/ml以下
(p−2)炭素数2〜10のアルデヒドの総量:30μg/ml以下
(1)エチレン・α−オレフィン共重合体(A)
本発明のエチレン系共重合体組成物を構成するエチレン・α−オレフィン共重合体(A)は、直鎖状であり、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)や超低密度ポリエチレン(VLDPE)とも称され、エチレンと炭素数3〜18のα−オレフィンとからなる。
ここで、炭素数3〜18のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、4,4−ジメチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン、1−オクタデセン等が挙げられ、中でも、炭素数4〜12であるのが好ましく、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン等の炭素数4〜10であるものが特に好ましい。
(a−1)密度
成分(A)の密度は、0.900〜0.930g/cm3であり、好ましくは0.905〜0.925g/cm3であり、より好ましくは0.910〜0.920g/cm3である。密度が0.900g/cm3未満では、バッグインボックス用内袋にミネラルウォーターを充填するときの、耐熱性に劣ることとなり、0.930g/cm3を超えるとバッグインボックス用内袋としての耐ピンホール性に劣ることとなる。
ここで、密度は、JIS K7112−1999の「プラスチック−非発泡プラスチックの密度及び比重の測定方法」のD法(密度こうばい管法)に準拠して測定する値である。
成分(A)のMFRは、0.1〜20g/10分であり、好ましくは0.3〜15g/10分であり、より好ましくは0.5〜10g/10分である。MFRが0.1g/10分未満では、フィルムへ成形加工するとき、樹脂圧が上がる等して加工性が劣ることとなり、一方、MFRが20g/10分超では、バッグインボックス用内袋としての機械的強度、フィルム成形加工時のバブル安定性等の加工性が劣ることとなる。
ここで、MFRは、JIS K7210−1999の「プラスチック―熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト(MFR)及びメルトボリュームフローレイト(MVR)の試験方法」に準拠して、試験条件:190℃、21.18N(2.16kg)荷重で測定する値である。
成分(A)のMw/Mn(Q値)は、3.5以下であり、好ましくは3.0〜1.5であり、より好ましくは2.5〜2.0である。Q値が3.5を超えると、べた付き性が出てくるおそれがある。
ここで、Mw/Mnは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定した重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)で定義されるものである。Mw/Mnの測定方法は、以下の通りである。
装置:ウオーターズ社製GPC 150C型
検出器:MIRAN 1A赤外分光光度計(測定波長、3.42μm)
カラム:昭和電工社製AD806M/S 3本[カラムの較正は、東ソー製単分散ポリスチレン(A500,A2500,F1,F2,F4,F10,F20,F40,F288の各0.5mg/ml溶液)の測定を行い、溶出体積と分子量の対数値を2次式で近似した。また、試料の分子量は、ポリスチレンとポリエチレンの粘度式を用いてポリエチレンに換算した。ここでポリスチレンの粘度式の係数は、α=0.723、logK=−3.967であり、ポリエチレンは、α=0.723、logK=−3.407である。
測定温度:140℃
注入量:0.2ml
濃度:20mg/10mL
溶媒:オルソジクロロベンゼン
流速:1.0ml/min
カミンスキー型触媒によるエチレン・α−オレフィン共重合体は、例えば、特開昭58−19309号、特開昭59−95292号、特開昭60−35005号、特開昭60−35006号、特開昭60−35007号、特開昭60−35008号、特開昭60−35009号、特開昭61−130314号、特開平3−163088号の各公報、欧州特許公開第420436号公報、米国特許第5055438号明細書、及び国際公開WO91/04257号公報等に記載されている、メタロセン系触媒、特にメタロセン・アルモキサン系触媒を用い、又は例えば、国際公開WO92/07123号公報等に記載されている、メタロセン化合物と該化合物と反応して安定なアニオンとなる化合物からなる触媒を用い、例えば、気相法、スラリー法、溶液法、高圧イオン重合法等の重合法によって製造することができる。
中でも、本発明における前記エチレン・α−オレフィン共重合体は、モノ−、ジ−、又はトリ−シクロペンタジエニル環若しくは置換シクロペンタジエニル環を配位子とした、チタン、ジルコニウム、ニッケル、パラジウム、ハフニウム、又は白金等の4価の遷移金属化合物をメタロセン化合物とする触媒を用いて重合されたものであるのが好ましい。
本発明のエチレン系共重合体組成物を構成する高密度ポリエチレン(B)は、次の特性(b−1)〜(b−2)を有する高密度ポリエチレンである。
成分(B)の密度は、0.940〜0.980g/cm3であり、好ましくは0.950〜0.975g/cm3であり、より好ましくは0.960〜0.970g/cm3である。密度が0.940g/cm3未満では耐熱性が劣り、0.980g/cm3を超えるポリエチレンの製造は困難である。
ここで、密度は、JIS K7112−1999の「プラスチック−非発泡プラスチックの密度及び比重の測定方法」のD法(密度こうばい管法)に準拠して測定する値である。
成分(B)のMFRは、2〜30g/10分であり、好ましくは5〜20g/10分であり、より好ましくは6〜15g/10分である。MFRが2g/10分未満では、フィルムへ成形加工するとき、樹脂圧が上がる等して加工性が劣ることとなり、また、成分(A)中への分散性に欠け、耐熱性に劣ることとなる。一方、MFRが30g/10分超では、バッグインボックス用内袋としての機械的強度及びフィルム成形加工時のバブル安定性等の加工性が劣ることとなる。
ここで、MFRは、JIS K7210−1999の「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト(MFR)及びメルトボリュームフローレイト(MVR)の試験方法」に準拠して、試験条件:190℃、21.18N(2.16kg)荷重で測定する値である。
触媒については、チーグラー型触媒(すなわち、担持または非担持ハロゲン含有チタン化合物と有機アルミニウム化合物の組み合わせに基づくもの)、カミンスキー型触媒(すなわち、担持または非担持メタロセン化合物と有機アルミニウム化合物、特にアルモキサンの組み合わせに基づくもの)が挙げられる。
チーグラー型触媒としては、例えば、ハロゲン化マグネシウム、ハロゲン化チタン、および電子供与体化合物を成分とする固体触媒成分と有機アルミニウム化合物との組み合わせ触媒を用いて通常の重合方法により得ることができる。
ポリエチレンの形状は限定されるものでなく、ペレット状、粉末状いずれであってもよい。
本発明のエチレン系共重合体組成物を構成する成分(C)の高圧法低密度ポリエチレンは、次の特性(c−1)〜(c−2)を有する高密度ポリエチレンである。
成分(C)の密度は、0.910〜0.940g/cm3であり、好ましくは0.915〜0.930g/cm3であり、より好ましくは0.918〜0.925g/cm3である。密度が0.910g/cm3未満では、耐熱性が劣り、0.940g/cm3を超えるとバッグインボックス用内袋としての耐ピンホール性に劣ることとなる。
ここで、密度は、JIS K7112−1999の「プラスチック−非発泡プラスチックの密度及び比重の測定方法」のD法(密度こうばい管法)に準拠して測定する値である。
成分(C)のMFRは、0.5〜20g/10分であり、好ましくは0.7〜10g/10分であり、より好ましくは0.7〜5g/10分である。MFRが0.5g/10分未満では、フィルムへ成形加工するとき、樹脂圧が上がる等して加工性が劣ることとなり、また、成分(A)中への分散性に欠け、耐熱性に劣ることとなる。一方、MFRが20g/10分超では、バッグインボックス用内袋としての機械的強度及びフィルム成形加工時のバブル安定性等の加工性が劣ることとなる。
ここで、MFRは、JIS K7210−1999の「プラスチック―熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト(MFR)及びメルトボリュームフローレイト(MVR)の試験方法」に準拠して、試験条件:190℃、21.18N(2.16kg)荷重で測定する値である。
本発明のエチレン系共重合体組成物を構成する成分(D)ハイシリカ型ゼオライトは、次の特性(d−1)、好ましくはさらに、(d−2)を有するハイシリカ型ゼオライトである。
成分(D)のシリカ(SiO2)/アルミナ(Al2O3)比(モル比)は、20以上であり、好ましくは30以上、より好ましくは80以上、さらに好ましくは100以上である。Al2O3に対して、SiO2の割合が20未満であると、臭い改良効果に劣る。
ここで、シリカ(SiO2)/アルミナ(Al2O3)比(モル比)は、蛍光X線で検量線を用いて求める値である。
このようなハイシリカ型ゼオライトには、ベータ型、モルデナイト型、ZSM型等があるが、好ましくは、ZSM型である。
成分(D)の平均粒径は、0.1〜30μmであり、好ましくは1〜20μmであり、より好ましくは2〜10μmである。平均粒径が0.1μm未満であると、樹脂に混合する際、十分まぜあわせることができず、分散性が低下する。また、平均粒径が30μmを超えると、バッグインボックス用内袋としたとき、透明性が低下する。
本発明のエチレン系共重合体組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、他の樹脂やゴム、並びに、熱可塑性樹脂に通常用いられる各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、造核剤、中和剤、滑剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、スリップ剤、防曇剤、分散剤、流動性改良剤、離型剤、接着性付与剤、難燃剤、着色剤、充填材等が添加されていてもよい。これらの成分は、各成分に含まれていても良いし、エチレン系共重合体組成物の製造時に配合しても良い。
本発明のエチレン系共重合体組成物(X)は、上記エチレン・α−オレフィン共重合体(A)とハイシリカ型ゼオライト(D)を含有する組成物である。エチレン系共重合体組成物(X)における成分(D)の組成割合は、成分(A)100重量部に対し、0.03〜2重量部であり、好ましくは0.05〜1重量部であり、さらに好ましくは、0.1〜0.5重量部である。成分(D)の添加量が0.03重量部未満であると、低臭性に劣るため好ましくない。一方、2重量部を超えるとフィルムの透明性が悪化する傾向となるため、好ましくない。
エチレン系共重合体組成物(Y)における各成分の組成割合は、成分(A)と成分(B)の合計量を100重量%としたとき、成分(A)は、60〜99重量%であり、好ましくは70〜93重量%であり、より好ましくは80〜90重量%である。また、成分(B)は、1〜40重量%であり、好ましくは7〜30重量%、より好ましくは10〜20重量%である。成分(B)が1重量%未満であると、耐熱性の向上の効果が少ない。一方、成分(B)が40重量%を超えると、柔軟性に劣る傾向となる、また、耐ピンホール性が劣る傾向となる。
また、成分(D)は、成分(A)と成分(B)の合計量100重量部に対し、0.03〜2重量部であり、好ましくは0.05〜1重量部であり、さらに好ましくは、0.1〜0.5重量部である。成分(D)の添加量が0.03重量部未満であると、低臭性に劣るため好ましくない。一方、2重量部を超えるとフィルムの透明性が悪化する傾向となるため、好ましくない。
エチレン系共重合体組成物(Z)における各成分の組成割合は、成分(A)、成分(B)、及び成分(C)の合計量を100重量%としたとき、成分(A)は、50〜98重量%であり、好ましくは70〜85重量%であり、より好ましくは75〜83重量%である。また、成分(B)は、1〜40重量%であり、好ましくは7〜15重量%、より好ましくは8〜13重量%である。さらに、成分(C)は、1〜40重量%であり、好ましくは7〜15重量%、より好ましくは8〜13重量%である。成分(B)が1重量%未満であると、耐熱性の向上の効果が少ない。一方、成分(B)が40重量%を超えると、柔軟性に欠ける傾向となる。さらに、成分(C)が1重量%未満であると、フィルム成形加工時のバブル安定性等の加工性の向上効果が乏しくなる。一方、成分(C)が40重量%を超えると、バッグインボックス内袋としての耐ピンホール性、耐衝撃性に欠ける傾向となる。
また、成分(D)は、成分(A)、成分(B)及び成分(C)の合計量100重量部に対し、0.03〜2重量部であり、好ましくは0.05〜1重量部であり、さらに好ましくは、0.1〜0.5重量部である。成分(D)の添加量が0.03重量部未満であると、低臭性に劣るため好ましくない。一方、2重量部を超えるとフィルムの透明性が悪化する傾向となるため、好ましくない。
本発明のエチレン系共重合体組成物(X)、(Y)、(Z)からなる層は、次の特性(p−1)〜(p−2)を有することが好ましい。
本発明のエチレン系共重合体組成物(X)、(Y)、(Z)からなる層の炭素数2〜10の脂肪酸総量は、20μg/ml以下が好ましく、より好ましくは15μg/ml以下、さらに好ましくは10μg/ml以下である。炭素数2〜10の脂肪酸総量が20μg/mlを超えるとフィルムの臭いが悪化し、また当該化合物が内容物の味にも影響を与える可能性がある。
本発明のエチレン系共重合体組成物(X)、(Y)、(Z)からなる層の炭素数2〜10のアルデヒドの総量は、30μg/ml以下が好ましく、より好ましくは20μg/ml以下、さらに好ましくは10μg/ml以下である。炭素数2〜10のアルデヒドの総量が30μg/mlを超えるとフィルムの臭いが悪化し、また当該化合物が内容物の味にも影響を与える可能性がある。
バッグインボックス内袋に加工前の50μm厚フィルム2.0gを20ml容ヘッドスペースバイアルに量り取った後、バイアルをキャップし、このバイアルを80℃のオーブンに入れ、SPMEファイバーを挿入し、試料から発生した揮発成分を1時間ファイバーに吸着させた。この後ファイバーはGCの注入口の温度で熱脱着した。この脱着によって揮発した成分は、GCカラムの先端を−150℃に冷却して捕集した。捕集した成分を、GC/MSで測定した。
尚、GCカラムは、脂肪酸測定、アルデヒド測定にそれぞれ適したカラムを選択し、GCの注入口の温度は、脂肪酸測定の場合250℃、アルデヒド測定の場合300℃とした。
また、定量するために、別途検量線を作製した。
すなわち、炭素数2〜10の各アルデヒドと各有機酸をn−ヘキサン(関東化学社製、水質試験用)で希釈して、約10、20、および30μg/mlの混合標準溶液を調製した。この溶液の1μLを試料測定と同様にHS/SPME−GC/MS測定を行った。GC/MSチャートより得られる面積から、検量線を作製した。
この検量線を元に、各試料のヘッドスペース中に発生した各脂肪酸、アルデヒド成分の定量を行い、2.0gの樹脂から発生したヘッドスペースバイアルの単位体積あたりの発生量として、「μg/ml」との単位で表した。
本発明のエチレン系共重合体組成物(X)、(Y)、(Z)からなるバッグインボックス用内袋は、単層であってもよく、積層体であってもよい。
また、本発明のバッグインボックス用内袋が二重袋等の多重袋構成となる場合、その内側に使われても、外側に使われてもよい。また、三重袋構成以上となる場合、中間に使われてもよい。
また、本発明のバッグインボックス用内袋が、積層体である場合、気体遮断性材料からなる層を設けることができる。
上記の変性ポリオレフィン樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−1、ポリ−4−メチル−ペンテン−1等のポリオレフィンに無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸あるいはその誘導体を有機過酸化物の存在下で加熱して反応変性させたものや溶媒の存在でグラフト変性したもの等が用いられる。
また、バッグインボックス内袋に用いられる単層あるいは積層フィルム全体の厚さは50〜500μmが用いられるが、特に70〜200μmの範囲が好ましい。
用いられる抗ブロッキング剤、無機物としてシリカ、炭酸カルシウム、タルク、ゼオライト、炭酸マグネシウム等、有機物としては、アルキレンビス(不)飽和高級脂肪酸アミド等が挙げられ成分(A)〜成分(C)の合計100重量部に対して0.01〜0.5重量部程度、好ましくは0.02〜0.35重量部である。また滑剤の添加により、フィルムに適度の滑性を与えることも同様の効果がある。用いられる滑剤としては、(不)飽和脂肪酸アミド、(不)飽和高級脂肪酸の金属塩等が挙げられる。
さらに、本発明においては、内層、外層を構成する各フィルムに対し、防曇剤、有機あるいは無機フィラー、酸化防止剤、帯電防止剤、有機あるいは無機系顔料、紫外線防止剤、分散剤、核剤、発泡剤、難燃剤、架橋剤などの公知の添加剤を、本発明の特性を本質的に阻害しない範囲で添加することができる。
バッグインボックス用内袋に用いられるフィルムの製造方法は、単層構成の場合、通常のインフレーション成形法、Tダイ成形法、積層体の場合は多層ダイを用いて押出機で溶融された樹脂をダイス先端で接合させ積層構造とする多層インフレーション成形法、多層Tダイ成形法等の共押出成形法の他に、多層ブロー成形法等の通常の成形法が適用され特に限定されない。
また、積層体の場合、別々に成形されたフィルムを接着剤を用いて張り合わせることによっても得ることができる。フィルムの厚さは、50〜500μmが用いられるが、特に70〜200μmの範囲が好ましい。
(1)密度:JIS K7112−1999の「プラスチック−非発泡プラスチックの密度及び比重の測定方法」のD法(密度こうばい管法)に準拠して測定した。
(2)MFR:JIS K7210−1999の「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト(MFR)及びメルトボリュームフローレイト(MVR)の試験方法」に準拠して、試験条件:190℃、21.18N(2.16kg)荷重で測定した。
(3)Mw/Mn:前述の方法で測定した。
(4)シリカ(SiO2)/アルミナ(Al2O3)比:蛍光X線測定することにより求めた。別途作製した検量線を用いて求めた。
(5)脂肪酸発生量、アルデヒド発生量:前述の方法で測定した。
(6)耐熱性:得られたチューブ状のインフレーションフィルムを用いて底部をヒートシールし、容量5Lの袋状フィルムを得た。前記袋状フィルム5個に95℃の熱水を満たして放冷し、シール面の剥離等破損の有無を目視で観察した。5個中の破損個数を測定し、次の基準で判断した。
○:破袋個数が0個
△:破袋個数が1個
×:破袋個数が2個以上
尚、シールは、インパルスシーラー(富士インパルス社製 形式:P−300 接着部温度:250℃)にて行った。
(7)耐ピンホール性:得られたフィルムを成形時の流れ方向に幅200mm、長さ300mm切り取ってこれを試験片とし、5枚用意した。試験片を理学工業(株)製ゲルボテスターに取り付け5000ストローク負荷後、試験片を白色のろ紙上で試薬(塩基性染料1%と界面活性剤1%を含む着色界面活性剤水溶液)を筆により塗付し、ろ紙への試薬の透過の有無により汚染性を調べ、次の基準で判断した。
○:汚染枚数が0枚
△:汚染枚数が1枚
×:汚染枚数が2枚以上
(8)臭気官能試験:得られたフィルムを10mm×10mm程度の形状に裁断し、500ml三角フラスコに40gを入れた後、栓をして45℃に加温したギアオーブンに1時間入れ加熱した。その後取り出し、室温になったところで、フラスコの栓を外し、内部の臭いを嗅いだ。次の臭いの基準に従い、パネラー5人による官能評価を行い、次の基準で判断した。
0:無臭、何か臭う
1:弱く臭う
2:はっきり臭う
3:強く臭う
(1)成分(A)
成分(A)として、製造例1〜3で得られたエチレン・1−ヘキセン共重合体(A−1)〜(A−3)を用いた。
(i)触媒調製
触媒の調製は、特表平7−508545号公報に記載された方法で実施した。即ち、錯体ジメチルシリレンビス(4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ハフニウムジメチル2.0ミリモルに、トリペンタフルオロフェニルホウ素を上記錯体に対して等モル加え、トルエンで10リットルに希釈して触媒溶液を調製した。
(ii)重合
内容積1.5リットルの撹拌式オートクレーブ型連続反応器を反応器内の圧力130MPaに保ち、エチレンと1−ヘキセンとの混合物を1−ヘキセンの組成が50重量%となるように40kg/時の割合で原料ガスを連続的に供給した。また、上記触媒溶液を連続的に供給し、重合温度が156℃を維持するようにその供給量を調整した。1時間あたりのポリマー生産量は約2.6kgであった。反応終了後、1−ヘキセン含有量=11重量%、MFR=2.2g/10分、密度=0.910g/cm3、Mw/Mn=2.3であるエチレン・1−ヘキセン共重合体(A−1)を得た。
重合時の1−ヘキセンの組成を39重量%にし、重合温度を164℃に代えた以外は製造例1と同様の製法で触媒調整及び重合を行った。1時間あたりのポリマー生産量は約2.6kgであった。反応終了後、1−ヘキセン含有量=7重量%、MFR=2.2g/10分、密度=0.918g/cm3、Mw/Mn=2.3であるエチレン・1−ヘキセン共重合体(A−2)を得た。
重合時の1−ヘキセンの組成を20重量%にし、重合温度を178℃に代えた以外は製造例1と同様の製法で触媒調整及び重合を行った。1時間あたりのポリマー生産量は約2.7kgであった。反応終了後、1−ヘキセン含有量=1.5重量%、MFR=2.2g/10分、密度=0.935g/cm3、Mw/Mn=2.3であるエチレン・1−ヘキセン共重合体(A−3)を得た。
(i)B−1:密度が0.964g/cm3、MFRが7.0g/10分である高密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製「ノバテックHD HJ562」)
(i)C−1:密度が0.919g/cm3、MFRが1.0g/10分である高圧法低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製「ノバテックLD LE306」
(i)D−1:ハイシリカ型ゼオライト(水澤化学社製ミズカシーブス EX−122)、化学式;Na2O・ Al2O3・33SiO2・nH2O(n=0〜7)、SiO2/Al2O3比;33、平均粒径;2.1μm
(ii)D−2:シリカ(水澤化学社製ミズカシル P−73)、化学式;SiO2・nH2O、平均粒径;4μm
(iii)D−3:シリカ(水澤化学社製ミズカシル P−527)、化学式;SiO2・nH2O、平均粒径;2μm
(iv)D−4:シリカ(水澤化学社製ミズカシル P−605)、化学式;SiO2・nH2O、平均粒径;2.5μm
(v)D−5:ソジウムアルミノシリケート(水澤化学社製シルトンAMT−100S2)、化学式;2SiO2・Al2O3・0.4Na2O・nH2O、SiO2/Al2O3比;2、平均粒径;7.5μm
成分(A)として(A−1)を81重量%、成分(B)として(B−1)を9重量%、成分(C)として(C−1)を10重量%含有する混合物100重量部に対して、成分(D)として(D−1)0.2重量部、フェノール系酸化防止剤(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製 商品名:IRGANOX 1076)0.045重量部を配合し、二軸押出機で、シリンダー温度180℃、スクリュー回転数220rpmで1分間溶融混練して、ストランド状に溶融押出し、冷却固化させカッティングしてエチレン系共重合体組成物のペレットを調製した。
次に、得られたペレットを用いて、単層インフレーション成形機(ダイ径;75mmφ、ダイリップ;3mm、ダイス温度;210℃)を用い、厚み50μmのチューブ状フィルムを成形した。得られたフィルムにおいて、脂肪酸発生量、アルデヒド発生量の定量を行い、結果を表1に示す。また、耐熱性、耐ピンホール性、臭気官能試験を評価した。その結果を表1に示す。
成分(A)として(A−2)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、フィルムを作製した。その結果を表1に示す。
成分(D)を添加しなかったこと以外は、実施例1と同様にして、フィルムを作製した。その結果を表1に示す。
このものは、耐熱性、耐ピンホール性には優れるが、臭気官能評価には劣る。
成分(D)として(D−2)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、フィルムを作製した。その結果を表1に示す。
このものは、耐熱性、耐ピンホール性には優れるが、臭気官能評価には劣る。
成分(D)として(D−3)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、フィルムを作製した。その結果を表1に示す。
このものは、耐熱性、耐ピンホール性には優れるが、臭気官能評価には劣る。
成分(D)として(D−4)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、フィルムを作製した。その結果を表1に示す。
このものは、耐熱性、耐ピンホール性には優れるが、臭気官能評価には劣る。
成分(D)として(D−4)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、フィルムを作製した。その結果を表1に示す。
このものは、耐熱性、耐ピンホール性には優れるが、臭気官能評価には劣る。
成分(A)として(A−3)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、フィルムを作製した。その結果を表1に示す。
このものは、耐熱性、臭気官能評価には優れるが、耐ピンホール性に劣る。
Claims (7)
- 下記成分(A)100重量部に対して、下記成分(D)0.03〜2重量部を含むエチレン系共重合体組成物(X)からなる層を含むことを特徴とするバッグインボックス用内袋。
成分(A):下記特性(a−1)〜(a−3)を満たすエチレン・α−オレフィン共重合体
(a−1)密度:0.900〜0.930 g/cm3
(a−2)MFR:0.1〜20 g/10分
(a−3)Mw/Mn:3.5以下
成分(D):下記特性(d−1)を満たすハイシリカ型ゼオライト
(d−1)Al2O3に対するSiO2の割合(モル比):20以上 - 下記成分(A)60〜99重量%と、下記成分(B)1〜40重量%とを含むポリエチレン樹脂組成物100重量部に対して、下記成分(D)0.03〜2重量部を含むエチレン系共重合体組成物(Y)からなる層を含むことを特徴とするバッグインボックス用内袋。
成分(A):下記特性(a−1)〜(a−3)を満たすエチレン・α−オレフィン共重合体
(a−1)密度:0.900〜0.930 g/cm3
(a−2)MFR:0.1〜20 g/10分
(a−3)Mw/Mn:3.5以下
成分(B):下記特性(b−1)〜(b−2)を満たす高密度ポリエチレン
(b−1)密度:0.940〜0.980g/cm3
(b−2)MFR:2〜30 g/10分
成分(D):下記特性(d−1)を満たすハイシリカ型ゼオライト
(d−1)Al2O3に対するSiO2の割合(モル比):20以上 - 下記成分(A)50〜98重量%と、下記成分(B)1〜40重量%と、下記成分(C)1〜40重量%とを含むポリエチレン樹脂組成物100重量部に対して、下記成分(D)0.03〜2重量部を含むエチレン系共重合体組成物(Z)からなる層を含むことを特徴とするバッグインボックス用内袋。
成分(A):下記特性(a−1)〜(a−3)を満たすエチレン・α−オレフィン共重合体
(a−1)密度:0.900〜0.930 g/cm3
(a−2)MFR:0.1〜20 g/10分
(a−3)Mw/Mn:3.5以下
成分(B):下記特性(b−1)〜(b−2)を満たす高密度ポリエチレン
(b−1)密度:0.940〜0.980g/cm3
(b−2)MFR:2〜30 g/10分
成分(C):下記特性(c−1)〜(c−2)を満たす高圧法低密度ポリエチレン
(c−1)密度:0.910〜0.940g/cm3
(c−2)MFR:0.5〜20 g/10分
成分(D):下記特性(d−1)を満たすハイシリカ型ゼオライト
(d−1) Al2O3に対するSiO2の割合(モル比):20以上 - エチレン系共重合体組成物(X、Y、Z)が、成分(A)〜(C)の合計量100重量部に対して、フェノール系酸化防止剤0.03〜0.4重量部含むことを特徴とする請求項1〜3いずれか1項に記載のバッグインボックス用内袋。
- エチレン系共重合体組成物(X、Y、Z)からなる層が、下記特性(p−1)〜(p−2)を有することを特徴とする請求項1〜4いずれか1項に記載のバッグインボックス用内袋。
(p−1)炭素数2〜10の脂肪酸総量:20μg/ml以下
(p−2)炭素数2〜10のアルデヒドの総量:30μg/ml以下 - 気体遮断性材料層を含むことを特徴とする請求項1〜5いずれか1項に記載のバッグインボックス用内袋。
- 成形加工時の樹脂温度が200℃以上で成形されたことを特徴とする請求項1〜6いずれか1項に記載のバッグインボックス用内袋。
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