JP6417717B2 - Ｐｔｐブリスター用シート及びそれよりなるｐｔｐブリスター包装体 - Google Patents

Description

本発明は、ＰＴＰブリスター用シート及びそれよりなるＰＴＰブリスター包装体であって、内容物由来の臭気に対する消臭能を有するＰＴＰブリスター用シート及びそれよりなるＰＴＰブリスター包装体に関する。

包装材料において、臭気を吸着する臭気吸着剤を内包した包装材料が提案されている（特許文献１）。このような包装材料においては、合成ゼオライトや活性炭といった臭気吸着剤が、樹脂材料中に練り込まれている。
しかしながら、このような包装材料は、臭気だけでなく、大気中の湿気をも吸着するため、十分な臭気吸収能が得られない。また、一度吸着した臭気を、脱離させてしまうという問題がある。

特許第２５３８４８７号公報

本発明は、上述の問題を解決し、一度吸着した臭気を脱離させることなく効率的に臭気吸着を行うことが可能であり、且つ、臭気吸着能が低下せず、長期にわたって高い吸着効果を発揮するＰＴＰブリスター用シート及びそれよりなるＰＴＰブリスター包装体を提供することを目的とする。

本発明者らは、種々検討の結果、少なくともガスバリア層及び臭気吸着層を有するＰＴＰブリスター用シートであって、該臭気吸着層が、臭気吸着剤を含有するヒートシール性樹脂からなり、該臭気吸着剤が、無機多孔体上に化学吸着剤を担持させてなることを特徴とするＰＴＰブリスター用シート、及びそれよりなるＰＴＰブリスター包装体が、上記の目的を達成することを見出した。

そして、本発明は、以下の点を特徴とする。
（１）少なくともガスバリア層及び臭気吸着層を有するＰＴＰブリスター用シートであって、該臭気吸着層が、臭気吸着剤を含有するヒートシール性樹脂からなり、該臭気吸着剤が、無機多孔体上に化学吸着剤を担持させてなることを特徴とするＰＴＰブリスター用シート。
（２）前記臭気吸着層が、前記臭気吸着剤を０.５質量％〜３０質量％の範囲で含有することを特徴とする、上記（１）に記載のＰＴＰブリスター用シート。
（３）上記（１）または（２）に記載のＰＴＰブリスター用シートを備えたＰＴＰブリスター包装体。

本発明のＰＴＰブリスター用シートは、臭気吸着層を有するため、ブリスター包装体の内容物が発する臭気、及び、包装体自体が発する臭気を吸着し、消臭することができる。
また、本発明のＰＴＰブリスター用シートは、ガスバリア層、及び、特定の構成からなる臭気吸着層を、この順番で、包装体の外側から内側へ向かって積層してなる。この構成により、本発明のシートは、成形性に優れ、且つ、包装体内の臭気を、長期にわたり効率的に吸着することができる。

したがって、本発明のシートは、特に、臭気を発する成分を含有する医薬品を包装するためのＰＴＰブリスターとして好適であり、臭気を低減し、開封時や服用時の不快感を低減することができる。

また、臭気吸着層が、特定の構成の臭気吸着剤を含有するヒートシール性樹脂からなるため、ヒートシール性と臭気吸着性を兼ね備え、したがって、原料コスト及び製造工程数が低減され、生産性に優れる。

また、本発明において、臭気吸着剤は、無機多孔体上に化学吸着剤を担持させてなるため、化学吸着の効果により吸着した臭気を脱離することなく、効率的に臭気吸着を行うことができる。

さらに、臭気と水蒸気とが同一の吸着部位に吸着される物理吸着剤とは異なり、本発明の化学吸着剤においては、臭気は特定の官能基と結合するため、臭気吸着能を低下させる種々の物質、例えば水蒸気等の影響を受けにくい。

本発明のＰＴＰブリスター用シートの層構成について、その一例を示す概略的断面図である。 本発明のＰＴＰブリスター用シートの層構成について、その一例を示す概略的断面図である。 本発明のＰＴＰブリスター用シートの層構成について、その一例を示す概略的断面図である。 臭気吸着剤の臭気物質に対する吸着機構を示す図である。

上記の本発明について以下に更に詳しく説明する。
＜本発明のＰＴＰブリスター用シートの層構成＞
図１は、本発明のＰＴＰブリスター用シートの層構成について、その一例を示す概略的断面図である。図１に示されるように、本発明のＰＴＰブリスター用シートは、ガスバリア層１と、臭気吸着層２とを積層してなるものである。

図２に示されるように、臭気吸着層２は、２層２ａ，２ｂの多層構造であってもよい。ここで、ヒートシール性樹脂の種類や、臭気吸着剤の含有量は、各層毎に異なっていてよい。例えば、２層のうちの１層、例えばガスバリア層１と対向する側の層２ａが、臭気吸着剤を含有するヒートシール性樹脂からなり、最内層となる側の層２ｂが、臭気吸着剤を含有しないヒートシール性樹脂からなってもよい。層２ｂが、臭気吸着剤を含有しないことにより、包装体のシール強度を向上させることができる。

また、逆に、層２ａが、臭気吸着剤を含有せず、層２ｂが臭気吸着剤を含有することにより、層間接着強度を向上させることもできる。
さらに、図示しないが、臭気吸着層は、３層またはそれ以上からなってもよい。ここで、上記と同様に、ヒートシール性樹脂の種類や、臭気吸着剤の含有量は、各層毎に異なっていてもよい。例えば、臭気吸着剤を含有しない層（外層）／臭気吸着剤を含有する層（中間層）／臭気吸着剤を含有しない層（内層）の３層構成とすることにより、シール強度及び層間接着強度を向上させることができる。

さらに、図３に示されるように、ガスバリア層と臭気吸着層との間に、包装体内の湿気を吸着する吸湿層を設けてもよい。

＜ガスバリア層＞
本発明において、ガスバリア層を構成するフィルムは、特に限定されず、外界からの酸素透過や水蒸気透過を抑制できるものであれば、公知又は市販のガスバリア性フィルムを適用できる。

ガスバリア性フィルムとしては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体等の樹脂からなる樹脂フィルム、任意の基材フィルムの少なくともいずれか一方の面上にシリカ蒸着膜やアルミナ蒸着膜等の蒸着膜を設けた蒸着フィルム、アルミニウム箔等の金属箔を使用することができるが、これらに限定されない。上記フィルムの中でも、特に、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、もしくはポリ塩化ビニリデンからなる樹脂フィルム、または、アルミニウム箔等を用いることが望ましい。

ガスバリア性フィルムとしてアルミニウム箔を使用する場合は、その一方の面上に基材フィルムが積層された２層構造であることが好ましい。このような基材フィルムとしては、特に、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィンからなる樹脂フィルムを用いることが、機械的な強度を有し、且つ耐ピンホール性に優れている点から好ましい。

上記の樹脂フィルムは、押出し法、キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレーション法等の製膜化法を用いて単層又は多層製膜したものを用いることができる。
本発明において、ガスバリア性フィルムの膜厚は、好ましくは３〜３５０μｍ、より好ましくは５〜３００μｍである。

＜臭気吸着層＞
臭気吸着剤
本発明において、臭気吸着層は、臭気吸着剤を含有するヒートシール性樹脂からなる。ここで、臭気吸着剤は、包装体の内容物または包装体自身が発する臭気物質に対し、吸着機能を有するものであり、無機多孔体に化学吸着剤を担持させてなる。担持方法としては、公知または慣用の担持方法を適用することができるが、例えば、以下で説明する化学吸着剤を含有する溶液を、無機多孔体に含浸させて、乾燥することにより、担持させることができる。

本発明の臭気吸着層において、化学吸着剤を無機多孔体に担持させて用いることにより、化学吸着剤の質量当たりの臭気吸着能を、大幅に高めることができる。したがって、ヒートシール性樹脂中への化学吸着剤の添加量を減らすことができ、これにより、ＰＴＰブリスター用シートとして求められる優れた製膜性及び成形性、並びにヒートシール性を保持することができる。

無機多孔体
本発明において、無機多孔体としては、その表面に多数の細孔を有する任意の無機化合物を用いることができるが、例えば、ゼオライト、二酸化ケイ素、ケイ酸塩、活性炭、チタニア、燐酸カルシウム等の無機燐酸塩、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及びこれらの混合物が挙げられる。特に、吸着対象物の大きさに対して有効な多孔状態を有することや安全面の観点から水酸化アルミニウム、ゼオライト、ケイ酸塩、二酸化ケイ素を適用することが好ましい。

これらは、球状、棒状、楕円状等の任意の外径形状であってよく、また粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、臭気吸着層の製膜性や、ヒートシール性樹脂への均一な混練特性等の観点から、好適には粉体状である。

無機多孔体は、用途に応じて、任意のサイズを有するものを適宜に選択することができるが、本発明においては特に、平均粒子径０.０１μｍ〜１０μｍのものが好ましい。平均粒子径０.０１μｍ以下では、無機多孔体の凝集が生じ、ヒートシール性樹脂内での無機多孔体の分散性が抑制される傾向にあり、また、平均粒子径１０μｍ以上では、ヒートシール性樹脂の製膜性並びにヒートシール性樹脂内での臭気吸着層の添加量を多く出来ない傾向となり、十分な消臭効果がえられない可能性が生じる。また、フィルム表面に凹凸を生じさせ、製膜性を悪化させる要因となる。
ここで、平均粒子径は、動的光散乱法により測定された値である。

化学吸着剤
本発明において、化学吸着剤とは、除去対象の臭気物質と、化学反応を起こして結合する反応性官能基を有し、且つ、上記無機多孔体上に担持され得る化合物である。
除去対象の臭気物質がカルボン酸類、硫化水素、メルカプタン類等の酸性物質である場合は、反応性官能基として、ヒドロキシル基等の塩基性官能基を有する化合物、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化鉄等の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩、炭酸水素塩、アルキルアミン、テトラメチレンジアミン等のポリアミン、エタノールアミン、ピペリジン等のアミノ基含有化合物、２‐アクリルアミド‐２‐メチルプロパンスルホン酸等のアミド基含有化合物を、化学吸着剤として用いることができる。

また、除去対象の臭気物質がアンモニア、アミン類等の塩基性物質である場合は、反応性官能基として、酸性官能基を有する化合物、例えば、リン酸、スルホン酸、カルボン酸、及びこれらの金属塩等を、化学吸着剤として用いることができる。

また、除去対象の臭気物質がアルデヒドである場合は、アミノ基含有化合物を特に好ましく用いることができる。
さらに、両性物質、例えば酸化亜鉛等の金属酸化物を化学吸着剤として用いることにより、酸性及び塩基性物質を吸着することができる。
臭気吸着剤の臭気物質に対する吸着機構を、図４（a）〜（c）の具体例を用いてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されない。

例えば、臭気物質が酸系臭気物質である場合は、図４（a）に示すように、臭気吸着剤として、例えばヒドロキシル基を有する化合物を無機多孔体上に担持してなる臭気吸着剤を用いることができる。これにより、カルボキシル基とヒドロキシル基とが化学反応を起こして結合し、臭気物質が吸着される。

また、臭気物質がアンモニアである場合は、図４（b）に示すように、臭気吸着剤として、例えばリン酸基を有する化合物を無機多孔体上に担持してなる臭気吸着剤を用いることができる。これにより、アンモニアとリン酸基とが化学反応を起こして結合し、臭気物質が吸着される。

さらに、臭気物質がアルデヒドである場合は、図４（c）に示すように、臭気吸着剤として、例えばアミノ基を有する化合物を無機多孔体上に担持してなる臭気吸着剤を用いることができる。これにより、アルデヒド基とアミノ基とが化学反応を起こして結合し、臭気物質が吸着される。

ヒートシール性樹脂
本発明において、臭気吸着層を形成するヒートシール性樹脂は、特に制限されず、公知又は市販のヒートシール性を有するポリオレフィン系樹脂を用いることができる。
このようなポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メチルメタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂、及びこれらの樹脂の混合物等が挙げられるが、これらの樹脂に限定されない。

また、酸化防止剤やアンチブロック剤等の何れかが添加剤として、フィルム内に少量存在するものも適用できる。特に、臭気吸着剤を含有する状態で優れたヒートシール性及び臭気吸着性を発揮するため、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥを用いることが好ましい。

臭気吸着層の形成
本発明の一態様において、臭気吸着層は、臭気吸着剤をヒートシール性樹脂中に混練してなる樹脂組成物からなる単層構成である。ここで、臭気吸着剤は、層中に均一に分散していてもよい。また、例えば、最内層側の表面からガスバリア層との対向面に向かって、増加傾向の濃度勾配をもって分散していてもよく、この構成により、ヒートシール性が向上する。これとは逆に、最内層側の表面からガスバリア層との対向面に向かって、減少傾向の濃度勾配をもって分散していてもよく、この構成により、層間接着強度が向上する。

また別の態様において、臭気吸着層は、２またはそれ以上の層を有する多層構成であり、ここで、各層は、臭気吸着剤の添加量がそれぞれ異なる樹脂組成物からなってよい。この構成において、臭気吸着剤を含有せず、ヒートシール性樹脂のみからなる層があってもよい。

臭気吸着剤の添加量は、臭気吸着層全体の質量に対して０.１質量％以上であれば消臭効果を示すことが可能であるが、良好な消臭効果を得るためには、好ましくは０.５質量％以上、より好ましくは１質量％以上である。一方、良好な製膜性、成形性を得るためには、臭気吸着剤の添加量は３０質量％以下であることが好ましい。加えて、良好なヒートシール性を達成するためには、臭気吸着剤の添加量は、より好ましくは１５質量％以下である。

臭気吸着層全体の層厚は、５μｍ以上あれば製膜は可能であるが、良好な製膜性、成形性、ヒートシール性及び臭気吸着性を得るためには、好ましくは１０μｍ〜２００μｍが望ましい。

臭気吸着剤をヒートシール性樹脂中に混練する方法としては、公知または慣用の混練方法を適用することができる。例えば、ヒートシール性樹脂中に臭気吸着剤を分散させてペレット状のマスターバッチを作製し、これを、再度ヒートシール性樹脂中に分散させる、いわゆるマスターバッチ式のブレンド方法により、凝集し易い臭気吸着剤であっても、均質に分散させることができる。

本発明において、臭気吸着層の積層方法は、特に限定されないが、この層を形成する樹脂組成物を、場合により接着層を介して、ガスバリア層上にエクストルージョンコーティングすることにより積層することができる。エクストルージョンコーティングにおいては、まず、上記樹脂組成物を加熱し溶融させて、Ｔダイスで必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に押出し、該溶融樹脂をガスバリア層上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、臭気吸着層の形成とガスバリア層への接着と積層を同時に行う。

または、上記樹脂組成物からなるフィルムを製膜し、これを、ドライラミネーション、ノンソルベントラミネーション、サンドラミネーション等により、接着層を介してガスバリア層とラミネートしてもよい。

ここで、フィルムの製膜法としては、公知または慣用の製膜方法を適用することができるが、例えば、製膜方法としてインフレーション法を用いる場合、臭気吸着層を形成するヒートシール性樹脂のメルトフローレート（MFR）は、臭気吸着層が単層の場合、０.２〜４ｇ／１０minであることが好ましく、より好ましくは０.２〜３ｇ／１０minである。ＭＦＲが０.２ｇ／１０min未満、又は４.０ｇ／１０min以上では加工適正の面で有効ではない。

また、臭気吸着層が、例えば「臭気吸着剤を含有しない層（外層）／臭気吸着剤を含有する層（中間層）／臭気吸着剤を含有しない層（内層）」の様に多層の場合、臭気吸着剤を含有する層に使用する樹脂のMFRは、０.２〜１０ｇ／１０分（１９０℃）まで適用しても加工面で影響を及ぼさない。
なお、本明細書において、ＭＦＲはＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠した手法から測定された値である。

＜積層＞
本発明の一態様において、上記のガスバリア層‐臭気吸着層間に接着層を設けて積層することにより、ガスバリア層、接着層及び臭気吸着層をこの順番で有する本発明のＰＴＰブリスター用シートが得られる。
上記のシートにおいて、接着層は、ドライラミネート用接着剤、ノンソルベントラミネート用接着剤等からなる層であってよい。

接着層としてドライラミネート用接着剤を用いる場合は、溶媒へ分散または溶解した接着剤を一方のフィルム上に塗布し乾燥させて、もう一方のフィルムを重ねて積層した後に、３０〜１２０℃で数時間〜数日間エージングすることで、接着剤を硬化させて積層する。

ノンソルベントラミネート用接着剤を用いる場合は、溶媒へ分散または溶解せずに接着剤自身をフィルム上に塗布し乾燥させて、もう一方のフィルムを重ねて積層した後に、３０〜１２０℃で数時間〜数日間エージングすることで、接着剤を硬化させて積層する。

これらの接着剤は、熱硬化型、紫外線硬化型、電子線硬化型等であってよい。このような接着剤としては、ポリ酢酸ビニルや酢酸ビニル−エチレン共重合体等のポリ酢酸ビニル系接着剤、ポリアクリル酸とポリスチレン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル等との共重合体からなるポリアクリル酸系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマーとの共重合体からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロース系接着剤、ポリウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、ポリオレフィン系接着剤、尿素樹脂又はメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、反応型（メタ）アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等からなるエラストマー系接着剤、シリコーン系接着剤、アルカリ金属シリケート、低融点ガラス等からなる無機系接着剤等が挙げられる。

また、上記接着剤は、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの形態でもよく、また、その性状は、フィルム／シート状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよい。

接着層は、上記接着剤を、例えばロールコート、グラビアロールコート、キスコート等で施すことにより形成され、そのコーティング量としては、０.１〜１０ｇ／ｍ²（乾燥状態）位が望ましい。接着剤のコーティング量を上記範囲とすることで、良好な接着性が得られる。

本発明の別の態様において、ガスバリア層と臭気吸着層を形成するフィルムとは、サンドラミネーションにより積層してもよい。この場合、接着層は、加熱溶融させて押出機で適用可能な任意の樹脂を用いることができる。具体的には、上記のヒートシール性樹脂として挙げた樹脂を好ましく使用できる。

さらに別の態様において、臭気吸着層は、ガスバリア層上にエクストルージョンコーティングすることにより積層される。ここで、臭気吸着層を積層する前に、ガスバリア層の積層面上に、予め、アンカーコート剤等からなる接着層を設けてもよい。

アンカーコート剤は、用途に応じて、有機チタン系、イソシアネート系、ポリエチレンイミン系、酸変性ポリエチレン系、ポリブタジエン系等の任意のアンカーコート剤を使用することができる。

また、ガスバリア層が熱可塑性樹脂からなる場合は、ガスバリア層を構成する樹脂組成物と、臭気吸着層を構成する樹脂組成物とを共押出製膜することにより、本発明のシートを製造してもよい。

＜吸湿層＞
本発明において、ガスバリア層と臭気吸着層との間に、包装体内の湿気を吸着する吸湿層を設けてもよい。このような吸湿層は、例えば、吸湿剤及びバインダー樹脂を含有する樹脂組成物からなってよい。ここで、吸湿剤としては、特に限定されず、吸湿効果または調湿効果を有する公知又は市販の材料を使用することができる。
なお、調湿効果とは、湿度が高い時には吸湿し、湿度が低い時には放湿して、湿度を一定にする効果を指す。

本発明において、吸湿剤として好適に用いられるものは、例えば、シリカゲル、アルミナゲル、シリカアルミナゲル、無水硫酸マグネシウム、ゼオライト、合成ゼオライト、酸化カルシウム、塩化カルシウム、及び、焼ミョウバン、又はこれらの混合物等が挙げられるが、これらに限定されない。

本発明において、吸湿剤と混合するバインダー樹脂としては、吸湿剤を安定的に保持することができ、かつ本発明の臭気吸着効果に悪影響を及ぼさないものであれば特に限定されず、任意の樹脂を用いることができる。特に、臭気吸着層を形成するヒートシール性樹脂として上記に挙げた樹脂を好ましく使用することができる。

これらのヒートシール性樹脂をバインダーとして用いて、臭気吸着層と吸湿層とを隣接して積層することにより、高い層間密着性が得られ、また、高い吸湿または調湿効果が得られる。さらに、臭気吸着層と吸湿層とを共押出製膜することにより、前述の効果が一層高まる。

吸湿層への吸湿剤の添加量は、吸湿層の全質量に対して１質量％以上であれば吸湿効果を示すことが可能であるが、良好な吸湿効果を得るためには、好ましくは３質量％以上である。
一方、良好な製膜性を得るためには、吸湿剤の添加量は５０質量％以下であることが望ましい。

また、別の態様において、吸湿層は、ナイロンやエチレン−酢酸ビニル共重合体等の吸湿性樹脂からなる層であってもよい。さらに、このような吸湿性樹脂中に、上記の吸湿剤を５０質量％までの量で添加してもよい。
吸湿性樹脂からなる吸湿層は、上記吸湿剤及びバインダー樹脂（ヒートシール性樹脂）を含有する樹脂組成物からなる場合と同様にして、臭気吸着層と隣接させて積層することができる。

また、吸湿層の厚さとしては、５μｍ以上あれば製膜は可能であるが、良好な製膜性及び吸湿性を得るためには、好ましくは１０μｍ〜２００μｍが望ましい。
本発明において、このような吸湿層を設けることにより、臭気吸着層の臭気吸着効果を妨げることなく、包装体内の水分を除去し、内容物の品質劣化を防ぐことができる。さらには、このような吸湿層を臭気吸着層と隣接して設けることにより、臭気吸着層中に留まり得る水分が吸湿層に移行する結果、臭気吸着効果を一層高めることができる。

＜包装体＞
本発明のＰＴＰブリスター用シートを、成形機に付し、臭気吸着層側の面が包装体の内側となるようにして、ＰＴＰ成形を行う。本発明において、ＰＴＰ成形は、慣用の方法により行うことができ、包装しようとする内容物の形状に合わせて、真空成形や圧空成形等によって、シートにブリスターを形成するものである。

得られた成形物に、医薬品、食品等の内容物を収容し、その後、アルミニウム箔等のシール材を被せ、シートのフランジ部分とヒートシールして密封することにより、本発明のＰＴＰブリスター包装体を製造することができる。ヒートシールの方法としては、例えばバーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知を適用することができる。
この包装体は、ブリスターを押してシール材を破くことにより、内容物を容易に取り出すことができる。

本発明の包装体は、種々の医薬品や食品等を包装するために用いられる。特に、臭気を発する成分を含有する医薬品及び食品、より具体的には、カルボン酸、硫化水素、メルカプタン、アンモニア、アミン、アルデヒド等のガスを発生するものを包装するために、好適に用いることができる。

＜実施例１＞
二酸化ケイ素上にポリアミン由来のアミノ基を担持させてなる臭気吸着剤（ＮＳ-２４１：東亞合成（株）製、平均粒子径３.５μｍ）３質量％、ジルコニウム上にヒドロキシル基を担持させてなる臭気吸着剤（ＮＳ−８０Ｅ：東亞合成（株）製、平均粒子径２μｍ）３質量％、及び、ジルコニウム上にリン酸基を担持させてなる臭気吸着剤（ＮＳ−１０：東亞合成（株）製、平均粒子径１μｍ）３質量％をＬＤＰＥ（ＬＣ５２２：日本ポリエチレン（株）製）中に含む樹脂組成物を調製した。

塩化ビニル（ＰＶＣ）・塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）複合シート（Ｆ−９４５９：三菱樹脂（株）製、厚さ２４０μｍ）に、アンカーコート（Ａ３２１０／Ａ３０７５：三井化学ポリウレタン（株）製、希釈溶媒：酢酸エチル、乾燥後の塗布量 ０.３ｇ／ｍ²）を塗布し、この上に、上記樹脂組成物をエクストルージョンコーティングにより積層して臭気吸着層（厚さ５０μｍ）を形成し、ＰＶＣ・ＰＶＤＣ複合シート／アンカーコート層／臭気吸着層、の層構成を有する本発明のＰＴＰブリスター用シートを製造した。

＜実施例２＞
臭気吸着層を形成するヒートシール性樹脂組成物として、ＬＤＰＥの代わりに、ポリプロピレン（ＷＦＸ4：日本ポリプロ（株）製）を用いた以外は、実施例１と同様にして、本発明のＰＴＰブリスター用シートを製造した。

＜実施例３＞
ガスバリア性フィルムとして、ＰＶＣ・ＰＶＤＣ複合シートであるＦ−９４５９の代わりに、ＰＶＣ・ＰＶＤＣ複合シートＦ−９２５９（三菱樹脂（株）製、厚さ２５５μｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、ＰＶＣ・ＰＶＤＣ複合シート／アンカーコート層／臭気吸着層、の層構成を有する本発明のＰＴＰブリスター用シートを製造した。

＜実施例４＞
ガスバリア性フィルムとして、ＰＶＣ・ＰＶＤＣ複合シートの代わりに、ＰＶＣシート（Ｃ−０４７１：三菱樹脂（株）製、厚さ２５０μｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、本発明のＰＴＰブリスター用シートを製造した。

＜実施例５＞
臭気吸着層を形成するヒートシール性樹脂組成物として、ＬＤＰＥの代わりに、ポリプロピレン（ＷＦＸ4：日本ポリプロ（株）製）を用いた以外は、実施例３と同様にして、本発明のＰＴＰブリスター用シートを製造した。

＜実施例６＞
ＮＳ-２４１（東亞合成（株）製）３質量％、ＮＳ−８０Ｅ（東亞合成（株）製）３質量％、及び、ＮＳ−１０（東亞合成（株）製）３質量％をポリプロピレン（ＷＦＸ4：日本ポリプロ（株）製）中に含む樹脂組成物を調製した。これを、ポリプロピレン（ＷＦＸ4：日本ポリプロ（株）製）と共押出製膜することにより、ポリプロピレン層（厚さ２５０μｍ）／臭気吸着層（厚さ５０μｍ）の層構成を有する本発明のＰＴＰブリスター用シートを製造した。

＜実施例７＞
ガスバリア性フィルムとして、ＰＶＣ・ＰＶＤＣ複合シートの代わりに、ポリプロピレンシート（ＷＦＸ4：日本ポリプロ（株）製を用いて厚さ２５０μｍに製膜）を用いた以外は、実施例１と同様にして、本発明のＰＴＰブリスター用シートを製造した。

＜実施例８＞
ＰＥＴフィルム（厚さ１２μｍ、エスペット Ｔ４１０２：東洋紡（株）製）とアルミニウム箔（厚さ３０μｍ、東洋アルミニウム（株）製）とを、ドライラミネート用接着剤（ＲＵ００４/Ｈ-1：ロックペイント（株）製、塗布量 各接着層につき３.５ｇ／ｍ²、乾燥温度７０℃）を介して貼り合せ、ＰＥＴフィルム／接着層／アルミニウム箔の層構成を有するガスバリア性フィルムを製造した。
ガスバリア性フィルムとして、ＰＶＣ・ＰＶＤＣ複合シートの代わりに、上記で製造したガスバリア性フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルム／接着層／アルミニウム箔／アンカーコート層／臭気吸着層の層構成を有する本発明のＰＴＰブリスター用シートを製造した。

＜実施例９＞
臭気吸着層を形成するヒートシール性樹脂組成物として、ＬＤＰＥの代わりに、ポリプロピレン（ＷＦＸ4：日本ポリプロ（株）製）を用いた以外は、実施例７と同様にして、本発明のＰＴＰブリスター用シートを製造した。

＜実施例１０＞
ＮＳ-２４１（東亞合成（株）製）と、ＬＤＰＥ（ＬＣ５２２：日本ポリエチレン（株）製）とを混練して、ＮＳ-２４１を１０質量％含む樹脂組成物を調製した。
これによって得られた樹脂組成物を、臭気吸着層を構成する樹脂組成物として用いた以外は、実施例１と同様にして、本発明のＰＴＰブリスター用シートを製造した。

＜実施例１１＞
ガスバリア性フィルムとして、ＰＶＣ・ＰＶＤＣ複合シートの代わりに、ＰＶＣシート（Ｃ−０４７１：三菱樹脂（株）製、厚さ２５０μｍ）を用いた以外は、実施例９と同様にして、本発明のＰＴＰブリスター用シートを製造した。

＜実施例１２＞
ＮＳ-８０Ｅ（東亞合成（株）製）と、ＬＤＰＥ（ＬＣ５２２：日本ポリエチレン（株）製）とを混練して、ＮＳ-８０Ｅを１０質量％含む樹脂組成物を調製した。
これによって得られた樹脂組成物を、臭気吸着層を構成する樹脂組成物として用いた以外は、実施例３と同様にして、本発明のＰＴＰブリスター用シートを製造した。

＜実施例１３＞
ＮＳ-１０（東亞合成（株）製）と、ＬＤＰＥ（ＬＣ５２２：日本ポリエチレン（株）製）とを混練して、ＮＳ-１０を１０質量％含む樹脂組成物を調製した。
これによって得られた樹脂組成物を、臭気吸着層を構成する樹脂組成物として用いた以外は、実施例３と同様にして、本発明のＰＴＰブリスター用シートを製造した。

＜実施例１４＞
ＮＳ-２４１（東亞合成（株）製）と、ＬＤＰＥ（ＬＣ５２２：日本ポリエチレン（株）製）とを混練して、ＮＳ-２４１を１０質量％含む樹脂組成物を調製した。
また、無水硫酸マグネシウム（ドライキープＳ−ＫＩＤ：佐々木化学薬品（株）製）と、ＬＤＰＥ（ＬＣ５２２：日本ポリエチレン（株）製）とを混練して、無水硫酸マグネシウム２０質量％含む吸湿層形成用樹脂組成物を調製した。

ＰＶＣシート（Ｃ−０４７１：三菱樹脂（株）製、厚さ２５０μｍ）上にアンカーコート（Ａ３２１０／Ａ３０７５：三井化学ポリウレタン（株）製、希釈溶媒：酢酸エチル、乾燥後の塗布量 ０.３ｇ／ｍ²）を塗布し、この上に、上記樹脂組成物及び吸湿層形成用樹脂組成物をエクストルージョンコーティングにより共押出して、ＰＶＣ／アンカーコート層／吸湿層／臭気吸着層の層構成を有する本発明のＰＴＰブリスター用シートを製造した。

＜実施例１５＞
樹脂組成物中のＮＳ-２４１（東亞合成（株）製）、ＮＳ−８０Ｅ（東亞合成（株）製）及びＮＳ−１０（東亞合成（株）製）の添加量をそれぞれ７質量％とした以外は、実施例１と同様にして、本発明のＰＴＰブリスター用シートを製造した。

＜実施例１６＞
ＮＳ-２４１（東亞合成（株）製）と、ＬＤＰＥ（ＬＣ５２２：日本ポリエチレン（株）製）とを混練して、ＮＳ-２４１を１０質量％含む樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物を、インフレーション法により製膜し、厚さ５０μｍの臭気吸着性フィルムを得た。

得られた臭気吸着性フィルムを、ＰＶＣ・ＰＶＤＣ複合シート（Ｆ−９４５９：三菱樹脂（株）製、厚さ２４０μｍ）に、ドライラミネート用接着剤（ＲＵ００４/Ｈ−１：ロックペイント（株）製、塗布量 各接着層につき３.５ｇ／ｍ²、乾燥温度７０℃）を介して貼り合せ、ＰＶＣ・ＰＶＤＣ複合シート／接着層／臭気吸着層、の層構成を有する本発明のＰＴＰブリスター用シートを製造した。

＜実施例１７＞
実施例１と同様にして、ＮＳ-２４１（東亞合成（株）製）３質量％、ＮＳ−８０Ｅ（東亞合成（株）製）３質量％、及び、ＮＳ−１０（東亞合成（株）製）３質量％をＬＤＰＥ（ＬＣ５２２：日本ポリエチレン（株）製）中に含む樹脂組成物を調製した。また、臭気吸着剤を含まないＬＤＰＥ（ＬＣ５２２：日本ポリエチレン（株）製）を用意した。次いで、臭気吸着剤９質量％を含む樹脂組成物と臭気吸着剤を含まないＬＤＰＥとを、エクストルージョンコーティングにより共押出製膜し、中間層に臭気吸着性を有する総膜厚６０μｍの臭気吸着性フィルムを製膜した。

得られたフィルムを、ＰＶＣ・ＰＶＤＣ複合シート（Ｆ−９４５９：三菱樹脂（株）製、厚さ２４０μｍ）と臭気吸着性フィルムを、ドライラミネート用接着剤（ＲＵ００４/Ｈ−１：ロックペイント（株）製、塗布量 各接着層につき３.５ｇ／ｍ²、乾燥温度７０℃）を介して貼り合せ、ＰＶＣ・ＰＶＤＣ複合シート／接着層／臭気吸着性フィルムを有する本発明のＰＴＰブリスター用シートを製造した。

＜実施例１８＞
ＮＳ-２４１（東亞合成（株）製、平均粒子径３.５μｍ）が、ＭＦＲ８ｇ／１０分（１９０℃）のＬＤＰＥ中に１０質量％の割合で分散されたマスターバッチと、ＬＬＤＰＥ（プライムポリマー社、エボリューＳＰ２０２０、ＭＦＲ２.３ｇ／１０分（１９０℃））とを用い、マスターバッチ／ＬＬＤＰＥ＝８３.３／１６.７の割合で混合し、中間層を形成する樹脂組成物を調整した。

また、アンチブロッキング剤（住友化学（株）製、ＥＭＢ-２１、ＭＦＲ５ｇ／１０分（１９０℃）、合成ゼオライト含有）と、ＬＬＤＰＥ（プライムポリマー社、エボリューＳＰ２０２０、ＭＦＲ２.３ｇ／１０分（１９０℃））とを用い、アンチブロッキング剤／ＬＬＤＰＥ＝４／９６の割合で混合し、内側熱可塑性樹脂層を形成する熱可塑性樹脂を調整した。

外側熱可塑性樹脂層を形成する樹脂としては、ＬＬＤＰＥ（プライムポリマー社、エボリューＳＰ２０２０、ＭＦＲ２.３ｇ／１０分（１９０℃））を使用した。
上記樹脂組成物および熱可塑性樹脂を用いて、インフレーション法を用いた３層共押出成形法により、中間層に臭気吸着性を有する総膜厚５０μｍの臭気吸着性フィルムを製膜した。

ＰＶＣ・ＰＶＤＣ複合シート（Ｆ−９４５９：三菱樹脂（株）製、厚さ２４０μｍ）と、上記臭気吸着性フィルムをドライラミネート用接着剤（ＲＵ００４/Ｈ−１：ロックペイント（株）製、塗布量３.５ｇ／ｍ²、乾燥温度７０℃）を介して貼り合せ、「ＰＶＣ・ＰＶＤＣ複合シート／接着層／臭気吸着性フィルム」の層構成を有する本発明のＰＴＰブリスター用シートを製造した。

＜実施例１９＞
中間層に臭気吸着性を有する臭気吸着性フィルムにおいて、配合比をマスターバッチ／ＬＬＤＰＥ＝１６.７／８３.３とした以外は、実施例１８と同様にして、本発明のＰＴＰブリスター用シートを製造した。

＜実施例２０＞
中間層に臭気吸着性を有する臭気吸着性フィルムにおいて、配合比をマスターバッチ／ＬＬＤＰＥ＝５０／５０とした以外は、実施例１８と同様にして、本発明のＰＴＰブリスター用シートを製造した。

＜比較例１＞
臭気吸着層を設ける代わりに、臭気吸着剤を含まないＬＤＰＥ（ＬＣ５２２：日本ポリエチレン（株）製）からなるシーラント層（厚さ５０μｍ）を設けた以外は、実施例１と同様にして、ＰＴＰブリスター用シートを製造した。

＜比較例２＞
樹脂組成物中のＮＳ-２４１（東亞合成（株）製）、ＮＳ−８０Ｅ（東亞合成（株）製）及びＮＳ−１０（東亞合成（株）製）の添加量をそれぞれ１２質量％とした以外は、実施例１と同様にして、ＰＴＰブリスター用シートを製造した。

＜成形性＞
実施例１〜２０及び比較例１〜２により得られたＰＴＰブリスター用シートを用いて、ブリスターパック成形機（ＣＫＤ社）にてＰＴＰ成形を行い、成形性評価を行った。評価基準は、「○＝ＰＴＰ成形時にしわが寄らずに良好な成形が可能」、「×＝成形時に多数のしわが発生し良好な成形が出来ない」。評価結果を表１に示す。

＜製膜性＞
製膜した臭気吸着層のフィルム外観を観察し、官能的に評価した。評価基準は以下のとおりである：「○＝フィルムに皺やぶつが生じることなく製膜が可能」、「×＝フィルムに皺やぶつが多数生じ、製膜が困難」。評価結果を表１に示す。

＜消臭効果＞
１０ｃｍ×１０cmに切り分けた実施例１〜２０及び比較例１〜２で作製したＰＴＰブリスター用シートを、臭気成分と共に、８００ｍｌ容の栓付ガラス瓶に入れ、１日放置後の臭気変化を官能評価により測定した。臭気成分としては、アセトアルデヒド、酢酸またはトリメチルアミンを使用し、いずれも２００ｐｐｍとなる様に調整した。
官能評価の評価基準は以下のとおりである：「１＝初期と変化無く臭い」、「２＝初期から多少臭いが緩和された」、「３＝初期と比較して大幅に臭いが緩和された」、「４＝全く臭いがしない」。評価結果を表１に示す。

本結果より明らかなとおり、実施例１〜２０の包装体は、良好な製膜性、成形性及び消臭効果を示した。

１． ガスバリア層
２，２ａ，２ｂ． 臭気吸着層
３． 吸湿層

Claims (2)

1. 少なくともガスバリア層及び臭気吸着層を有するＰＴＰブリスター用シートであって、
   該臭気吸着層が、臭気吸着剤を０.５質量％〜３０質量％の範囲で含有するヒートシール性樹脂からなり、
   該臭気吸着剤が、平均粒子径０.０１〜１０μｍである無機多孔体上に、医薬品が発する臭気物質と化学反応を起こして結合する反応性官能基を有する化学吸着剤を担持させてなり、
   該化学吸着剤が、ヒドロキシル基を有する化合物、金属炭酸塩、金属炭酸水素塩、アミノ基含有化合物、アミド基含有化合物、リン酸、スルホン酸、カルボン酸、リン酸の金属塩、スルホン酸の金属塩、カルボン酸の金属塩、金属酸化物からなる群から選択された少なくとも１種の化学吸着剤である、
   前記のＰＴＰブリスター用シート。
2. 請求項１に記載のＰＴＰブリスター用シートを備えたＰＴＰブリスター包装体。