JPH08104370A

JPH08104370A - 調理食品包装容器

Info

Publication number: JPH08104370A
Application number: JP6240234A
Authority: JP
Inventors: Toshibumi Tanahashi; 俊文棚橋; Toshio Goryoda; 俊雄五領田
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1994-10-04
Filing date: 1994-10-04
Publication date: 1996-04-23

Abstract

(57)【要約】【目的】内容物の保存性のみならず、フレーバー保持
性にも優れた調理食品包装容器、特に容器内で殺菌と同
時に内容物を調理するのに適した調理食品包装容器を提
供すると共に、喫食に際しては、異味、異臭の発生なし
に、容器毎内容物を電子レンジ等による加熱で調理でき
る、香味保持性に優れたマイクロ波加熱可能な調理食品
包装容器を提供するにある。【構成】調理食品収容部の少なくとも一部に、ＳｉＯ
₂／Ａｌ₂Ｏ₃のモル比が１０以上の疎水性ゼオライト
を樹脂中に分散させた層を設ける。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、内容物のフレーバー保
持性に優れた調理食品包装容器、特に食品の酸化劣敗防
止と香味保持性との組み合わせに優れたプラスチック製
調理食品包装容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来包装容器としては、金属缶、ガラス
ビン、各種プラスチック容器等が使用されているが、軽
量性や耐衝撃性、更にはコストの点からプラスチック容
器が各種の用途に使用されている。

【０００３】しかしながら、金属缶やガラスビンでは容
器壁を通しての酸素透過がゼロであるのに対して、プラ
スチック容器の場合には器壁を通しての酸素透過が無視
し得ないオーダーで生じ、内容品の保存性の点で問題と
なっている。

【０００４】これを防止するために、プラスチック容器
では容器壁を多層構造とし、その内の少なくとも一層と
して、エチレン−ビニルアルコール共重合体等の耐酸素
透過性を有する樹脂を用いることが行われている。

【０００５】エチレン−ビニルアルコール共重合体等の
酸素バリヤー性樹脂は湿度に対して敏感であり、吸湿に
より酸素透過性が増大する傾向があり、これを防止する
ために、特開昭５７−１７０７４８号公報には、多層プ
ラスチック容器において、エチレン−ビニルアルコール
共重合体層に近接して吸湿剤を含有させた樹脂層を設け
ることが記載され、また特開昭６１−１１３３９号公報
には、このガスバリヤー性樹脂層と耐湿性樹脂層との間
に、熱可塑性樹脂媒質中に高吸水性樹脂粒子を分散させ
たものを介在させることが記載されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】これらの先行技術は、
容器壁を通しての酸素の透過を抑制し、内容物の酸化劣
敗を防止し、これにより内用物の保存性を向上させよう
とするものであるが、内容物の酸化劣敗が防止されてい
る環境下においても、尚容器内容物の香味保持性が低下
する場合があることが分かった。この傾向は、味付けの
行われていない米飯類等において、特に顕著である。

【０００７】また、この容器を、内容物が充填された状
態で、電子レンジ等で加熱した場合には、異味、異臭の
発生が顕著であり、未だ問題のあることも分かった。

【０００８】本発明者らは、プラスチック多層容器のガ
スバリアー性樹脂中間層よりも内側に、特定の疎水性ゼ
オライトを含有する樹脂層を設けることにより、内容物
の香味保持性を顕著に向上させ得ることを見いだした。

【０００９】即ち、本発明の目的は、内容物の保存性の
みならず、フレーバー保持性にも優れた調理食品包装容
器、特に容器内で殺菌と同時に内容物を調理するのに適
した調理食品包装容器を提供するにある。

【００１０】本発明の他の目的は、容器内容物をフレー
バー保持性に優れた状態に維持することができると共
に、喫食に際しては、異味、異臭の発生なしに、容器毎
内容物を電子レンジ等による加熱で調理できる、香味保
持性に優れたマイクロ波加熱可能な調理食品包装容器を
提供するにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、調理食
品収容部の少なくとも一部がＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃のモ
ル比が１０以上の疎水性ゼオライトを樹脂中に分散させ
た層から形成されていることを特徴とする調理食品包装
容器が提供される。

【００１２】本発明によればまた、耐湿性熱可塑性樹脂
から成る内層及び外層と、前記内層及び外層の間にサン
ドイッチされたガスバリアー性中間層とを備えたプラス
チック多層容器であって、前記ガスバリアー性中間層よ
りも内側の少なくとも一層が、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃の
モル比が１０以上の疎水性ゼオライトを樹脂中に分散さ
せた層から成ることを特徴とするフレーバー保持性に優
れたプラスチック製調理食品包装容器が提供される。

【００１３】前記疎水性ゼオライトは、樹脂１００重量
部当たり０．５乃至４０重量部、特に１乃至２０重量部
の量で層中に分散されているのが好ましい。

【００１４】前記疎水性ゼオライト分散樹脂層は１乃至
３００μｍ、特に５乃至１００μｍの厚みで設けられて
いるのがよい。

【００１５】

【作用】吸着性の脱臭剤としてゼオライトは周知のもの
であるが、本発明では、ゼオライトの内でもＳｉＯ₂／
Ａｌ₂Ｏ₃のモル比が１０以上の疎水性ゼオライトを選
択し、且つ樹脂中に分散した層として用いることが顕著
な特徴である。

【００１６】ゼオライト結晶の基本構造は、ＳｉＯ₄ と
その置換体のＡｌＯ₄ それぞれの四面体で、それらがお
互いに頂点の酸素原子を共有し、３次元方向に発達した
結晶構造を形成している。その結果、ゼオライト結晶は
他の鉱物にみられないような非常に大きな空洞や孔路を
有している。これらの細孔の入口径はゼオライトによっ
てことなるが、通常３〜９オングストロームであり、種
々の分子を細孔内部に捕捉することができる。また、結
晶内部にはＡｌＯ₄ の負電荷を補うために陽イオンが存
在している。この陽イオンによって形成された静電場の
影響により極性分子や分極性分子を選択的に吸着する。
汎用の吸着剤として一般的に使用されているＡ型ゼオラ
イト、Ｘ型ゼオライト等のＳｉＯ₂ ／ＡＩ₂ Ｏ₃ モル比
は２〜５と低く、これらのゼオライトは有機化合物より
も水を選択的に吸着する。したがって、風味阻害成分の
浄化用吸着剤としては適当ではない。

【００１７】ゼオライトはＳｉＯ₂ ／ＡＩ₂ Ｏ₃ モル比
１０以上で親水性を失い、次第に疎水性を示すようにな
る。このように疎水性を示すゼオライトは、風味阻害成
分の疎水性吸着剤として有用である。特に、水分が共存
する系でも有機の風味阻害成分に対する吸着容量の低下
が小さく一定の吸着性能を示すため、高湿度条件下にあ
る密封調理食品包装容器内でもその性能が低下すること
はない。

【００１８】米飯等の内容物に、異味、異臭等が着臭す
る原因としては、容器に起因するものと、内容物食品の
変質によるものとの二つの原因が考えられ、前者の原因
として、所謂プラスチックに特有のポリ臭や、プラスチ
ック、特にオレフィン樹脂が種々の臭いを吸着しやすい
こと、また後者の原因として、蒸れ臭（ｎ−ヘキサナー
ル）の発生等があるが、これらの異味、異臭成分はそれ
らの除去が極めて難しいものである。

【００１９】本発明者らは、種々のゼオライトについて
異味、異臭成分の吸着性について測定を行った（表３参
照）。その結果、これまでの知見では予測できなかった
ことであるが、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃のモル比が１０以
上の疎水性ゼオライトのみが特異的に高い異味、異臭成
分の吸着特性を示すことがわかった。

【００２０】有機化合物の疎水性ゼオライトにおける吸
着サイトは、結晶内の細孔であるが、その表面は結晶構
造に関係なく酸素原子で形成されている。従って、この
疎水性ゼオライトに対する異味、異臭成分の特異的な吸
着はその特殊な細孔構造によるものではないかと推定さ
れる。

【００２１】吸着性消臭剤を使用する場合、事前に臭い
を吸収し、包装体の状態では臭いの吸着に余り寄与しな
いという事態をしばしば生じやすいが、本発明の容器で
は、疎水性ゼオライトは樹脂中に分散されて含有されて
いるため、疎水性ゼオライトの吸着活性が安定に持続さ
れ、包装体の状態での消臭作用が持続して安定に行われ
る。

【００２２】また、疎水性ゼオライト含有樹脂組成物を
成形する際、樹脂の成形温度に加熱されるため、吸着性
が活性化されるという利点もある。更に、この疎水性ゼ
オライトは、文言通り疎水性であるので、樹脂中への配
合及び分散が容易であるという利点も与える。

【００２３】包装容器では、内容物保存性の点で、耐湿
性熱可塑性樹脂から成る内層及び外層と、ガスバリアー
性中間層とを備えているのが好ましいが、このガスバリ
アー性中間層よりも内側に、疎水性ゼオライトを含有す
る層を設けることがよく、これにより、米飯等の内容物
に、異味、異臭等が着臭するのを防止して、優れたフレ
ーバー保持性及び保存性が得られる。特に、容器内で密
封後の加熱殺菌と調理とを同時に行う場合に着臭傾向が
著しいが、本発明ではこの着臭防止に著効がある。

【００２４】即ち、上記プラスチック多層容器では、ガ
スバリアー性中間層が、前述した臭いの透過をも遮断す
るため、内容品の着臭の程度が著しくなるものとなる。
これに対して、本発明の多層容器では、ガスバリアー性
中間層の内側に、吸着性消臭剤の層が設けられており、
一方耐湿性熱可塑性樹脂の内層は臭い等に対して透過性
を有するので、容器に起因する臭いも、内容物に起因す
る臭いも、疎水性ゼオライトに有効に吸着され、内容物
に対する異味、異臭の着臭が防止される。更に、疎水性
ゼオライトは吸着力が強いため電子レンジ等による再加
熱処理を行っても、一度吸着した異味、異臭成分を放出
しない効果を有しているため、内容品の風味向上に役立
つ。

【００２５】また、疎水性ゼオライトの樹脂に対する配
合量は、樹脂１００重量部当たり０．５乃至４０重量
部、特に１乃至２０重量部の範囲にあるのが適当であ
り、上記範囲よりも少ないと異味異臭成分の捕捉の点で
十分でなく、上記範囲よりも多いと、成形性や容器の強
度の点で不満足となる。

【００２６】

【発明の好適態様】

［容器構造］本発明の容器の構造の一例を示す図１にお
いて、この容器壁１は、耐湿性熱可塑性樹脂の外層２、
接着剤樹脂層３ａ、ガスバリヤー性中間層４、接着剤樹
脂層３ｂ、及び疎水性ゼオライトを配合した耐湿性熱可
塑性樹脂組成物から成る内層５からなっている。

【００２７】本発明の容器の構造の例を示す図１におい
て、この容器壁１は、耐湿性熱可塑性樹脂の外層２、接
着剤樹脂層３ａ、ガスバリヤー性の第一の中間層４、接
着剤樹脂層３ｂ、疎水性ゼオライトを配合した樹脂組成
物から成る第二の中間層６及び耐湿性熱可塑性樹脂の内
層７からなっている。

【００２８】これらの何れの場合にも、疎水性ゼオライ
トが配合された樹脂層は、ガスバリアー性中間層４より
も内側に設けられていることが留意されるべきである。

【００２９】［疎水性ゼオライト］本発明で用いる疎水
性ゼオライトは、ＳｉＯ₂ ／ＡＩ₂ Ｏ₃ のモル比が１０
以上、特に３０以上、最も好適には１００乃至５０００
の範囲にあるのがよい。この疎水性ゼオライトは、ＺＳ
Ｍ−５型ゼオライト、シリカライト等として入手しう
る。更に効果は若干劣るが、スチーミング処理によりア
ルミナ分を低減させたＹ型ゼオライトを用いることもで
きる。疎水性ゼオライトは、上記シリカ分及びアルミナ
分に加えて、ナトリウム等のアルカリ金属分を含有して
いてもよく、またアルカリ金属分が水素に置換された水
素型ゼオライトであってもよい。

【００３０】ＺＳＭ−５型ゼオライト等の疎水性ゼオラ
イトのＢＥＴ法比表面積は、一般に２００乃至７００ｍ
² ／ｇの範囲にあり、一方細孔容積は、０．１８〜０．
６ｃｃ／ｇの範囲にあることが望ましい。また、その平
均粒子径は、一般に１乃至１０μｍの範囲内にある。

【００３１】ＺＳＭ−５型ゼオライト等の疎水性ゼオラ
イトは、それ自体公知の方法、例えば、シリカ源、アル
ミナ源、アルカリ金属成分及び水を、塩基性有機窒素化
合物をテンプレートとして水熱処理する方法や、テンプ
レートを用いることなく、水性コロイドシリカゾル、ア
ルミン酸アルカリ、及び水酸化アルカリを水熱処理する
方法等により得られる。

【００３２】［樹脂］疎水性ゼオライトを配合する樹脂
としては、成形可能な任意の熱可塑性樹脂が使用され
る。容器の内側に設ける場合、耐湿性樹脂（低吸水性樹
脂）であることが好ましく、ASTM D ５７０で測定した
吸水率が0.5 ％以下、特に0.1 ％以下の熱可塑性樹脂が
好ましい。例として、低−、中−或いは高−密度のポリ
エチレン、アイソタクテイツクポリプロピレン、エチレ
ン−プロピレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン−
ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合
体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オレフィン共重
合体（アイオノマー）或いはこれらのブレンド物等のオ
レフイン系樹脂を挙げることができ、更にポリスチレ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプ
レン共重合体、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂や、ポリ
エチレンフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレー
ト等の熱可塑性ポリエステルやポリカーボネートを用い
ることもできる。

【００３３】これらの内でも、衛生性の点では、オレフ
ィン系樹脂が好適であり、耐熱性の点では、プロピレン
系樹脂が好適である。

【００３４】疎水性ゼオライトは、樹脂当り０．５乃至
４０重量％、特に１乃至２０重量％の濃度で用いるのが
よい。疎水性ゼオライトの含有量が上記範囲よりも低い
と、この配合量が上記範囲内にある場合に比して、香味
保持性が低下し、上記範囲よりも多いと、香味保持性の
点では格別の利点がなく、やはり成形作業性や価格の点
ではかえって不利となる。

【００３５】疎水性ゼオライト含有樹脂層は、単層で包
装容器として使用できることは勿論であるが、機能及び
価格の点で他の層と組み合わせて多層容器として用いる
のがよい。後者の場合、疎水性ゼオライト含有樹脂層は
多層容器の最内層とするのが異臭成分の吸着性の点で望
ましいが、異臭成分を透過しうる樹脂の最内層を設ける
ことは許容できる。疎水性ゼオライト含有樹脂層は、容
器内に許容される臭気や容器形状によっても相違する
が、一般に１乃至３００μｍ、特に５乃至１００μｍの
厚みを有することが望ましい。

【００３６】多層容器の場合、容器の外層或いは疎水性
ゼオライト含有樹脂層よりも内側に設ける最内層として
は、前述した耐湿性樹脂を何れも使用することができ
る。

【００３７】また、ガスバリヤー性中間層としては、各
種ガスバリヤー性樹脂や金属箔を用いることができる。
ガスバリヤー性樹脂の最も適当な例としては、エチレン
−ビニルアルコール共重合体を挙げることができ、例え
ば、エチレン含有量が２０乃至６０モル％、特に２５乃
至５０モル％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を、
ケン化度が９６モル％以上、特に９９モル％以上となる
ようにケン化して得られる共重合体ケン化物が使用され
る。このエチレン−ビニルアルコール共重合体ケン化物
は、フイルムを形成し得るに足る分子量を有するべきで
あり、一般に、フェノール：水の重量比で８５：１５の
混合溶媒中３０℃で測定して０．０１ｄｌ／ｇ以上、特
に０．０５ｄｌ／ｇ以上の粘度を有することが望まし
い。

【００３８】ガスバリヤー性樹脂の他の例としては、炭
素数１００個当りのアミド基の数が５乃至５０個、特に
６乃至２０個の範囲にあるポリアミド類；例えばナイロ
ン６、ナイロン６，６、ナイロン６／６，６共重合体、
メタキシリレンアジパミド、ナイロン６，１０、ナイロ
ン１１、ナイロン１２、ナイロン１３等が使用される。
これらのポリアミドもフイルムを形成するに足る分子量
を有するべきであり、濃硫酸中１．０ｇ／ｄｌの濃度で
且つ３０℃の温度で測定した相対粘度（ηｒｅｌ）が
１．１以上、特に１．５以上であることが望ましい。

【００３９】ガスバリアー性樹脂層の厚みは、一般に５
乃至１００μｍ、特に１０乃至５０μｍの厚みを有する
ことが好ましい。

【００４０】ガスバリアー性中間層としての金属箔とし
ては、表面処理鋼箔やアルミ等の軽金属箔が使用され
る。表面処理鋼箔としては各種のもの、例えば亜鉛メッ
キ、錫メッキ、ニッケルメッキ、電解クロム酸処理、燐
酸処理、クロム酸処理等の表面処理の一種または二種以
上行った鋼箔が使用される。また軽金属箔としては、純
アルミやアルミ合金が使用される。この金属箔の厚さは
５乃至１００μｍ、特に３０乃至８０μｍの範囲にある
ことが望ましい。

【００４１】用いるガスバリヤー性中間層と熱可塑性樹
脂層との間には、積層に際して十分な接着性が得られな
い場合があるが、この場合には両者の間に接着剤樹脂層
を介在させる。

【００４２】このような接着剤樹脂としては、カルボン
酸、カルボン酸無水物、カルボン酸塩、カルボン酸アミ
ド、カルボン酸エステル等に基づくカルボニルを主鎖又は側鎖に、１乃至７００ミリイクイバレント
（ｍｅｑ）／１００ｇ樹脂、特に１０乃至５００ｍｅｑ
／１００ｇ樹脂の濃度で含有する熱可塑性樹脂が挙げら
れる。接着剤樹脂の適当な例は、エチレン−アクリル酸
共重合体、イオン架橋オレフイン共重合体、無水マレイ
ン酸グラフトポリエチレン、無水マレイン酸グラフトポ
リプロピレン、アクリル酸グラフトポリオレフイン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、共重合ポリエステル、共
重合ポリアミド等の１種又は２種以上の組合せである。
これらの樹脂は、同時押出或いはサンドイッチラミネー
ション等による積層に有用である。また、予じめ形成さ
れたガスバリヤー性樹脂フイルムや金属箔と耐湿性樹脂
フイルムとの接着積層には、イソシアネート系或いはエ
ポキシ系等の熱硬化型接着剤樹脂も使用される。

【００４３】［製造法］疎水性ゼオライトを熱可塑性樹
脂に配合するには、一般にマスターバッチ法が採用され
る。即ち、疎水性ゼオライトを高濃度、例えば２０乃至
７０重量％で含有するマスターバッチを調製し、このマ
スターバッチを熱可塑性樹脂にブレンドして成形し、疎
水性ゼオライト配合樹脂層とする。

【００４４】本発明の容器は、前述した層構成とする点
を除けば、それ自体公知の積層方法で製造が可能であ
る。

【００４５】例えば、多層同時押出により積層体を製造
でき、各樹脂層に対応する押出機で溶融混練した後、Ｔ
−ダイ、サーキュラーダイ等の多層多重ダイスを通して
所定の形状に押出す。また、各樹脂層に対応する射出機
で溶融混練した後、射出金型中に共射出又は遂次射出し
て、多層容器又は容器用のプリフォームを製造する。更
にドライラミネーション、サンドイッチラミネーショ
ン、押出コート等の積層方式も採用し得る。

【００４６】積層体は、フイルム、シート、ボトル乃至
チューブ形成用パリソン乃至はパイプ、ボトル乃至チュ
ーブ成形用プリフォーム等の形をとり得る。パリソン、
パイプ或いはプリフォームからのボトルの形成は、押出
物を一対の割型でピンチオフし、その内部に流体を吹込
むことにより容易に行われる。また、パイプ乃至はプリ
フォームを冷却した後、延伸温度に加熱し、軸方向に延
伸すると共に、流体圧によって周方向にブロー延伸する
ことにより、延伸ブローボトル等が得られる。

【００４７】また、フイルム乃至シートを、真空成形、
圧空成形、張出成形、プラグアシスト成形、プレス成
形、絞り成形等の手段に付することにより、カップ状、
トレイ状等の包装容器が得られる。

【００４８】更に、多層フイルムにあっては、これを袋
状に重ね合せ或いは折畳み、周囲をヒートシールして袋
状容器とすることもできる。

【００４９】［用途］本発明の調理食品包装容器は、内
容物を湯殺菌、熱間充填、レトルト殺菌等で加熱する密
封包装容器、特に米飯類を室温で保存するための密封包
装体として有用であり、また密封された内容物を開封
後、電子レンジ等でマイクロ波加熱し、調理する包装容
器として有用である。

【００５０】

【実施例】本発明を次の例より更に説明する。

【００５１】実施例１骨格ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂Ｏ₃のモル比が１８００、Ｎａ₂Ｏ
／Ａｌ₂Ｏ₃のモル比が０．１９のＺＳＭ−５型ゼオライ
トで平均粒径５μの疎水性ゼオライトを、ＭＩ＝７の低
密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）にブレンドして、４０重
量％のマスターバッチをつくり、さらに、ＭＩ＝２のブ
ロックポリプロピレンをブレンド、そのゼオライトの量
が１０％となるようにした後、多層シート成形機を用い
て、ゼオライト層含有ポリプロピレン（ＰＰ）が最内
層、エチレンビニールアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）
が中間層、外層がポリプロピレン（ＰＰ）、各層の接着
層として、無水マレイン酸変性ＰＰを用いて押し出し、
厚さ０．５ｍｍ（内層１００μｍ／５μｍ／２０μｍ／
５μｍ／３７０μｍ外層）にシート押し出した後、深さ
３ｃｍ、内容積３００ｃｃの楕円形トレイを成形した。

【００５２】生米を洗い、３時間放置後、トレイ中に入
れ、米の水分と加えた水が全体の６４％になるように調
整後、１２μｍポリエステル／１５μｍナイロン／１５
μｍサラン／５０μｍポリプロピレンからなる蓋材をヒ
ートシールした。次に１００℃で２５分間のレトルト処
理を行った。

【００５３】レトルト処理により炊飯が終了した米飯を
トレイより１ｇ取り出し、そのフレーバーの分析をガス
クロマトグラフ（ＧＣ）で行った。分析はパージ＆トラ
ップ装置（ＰＴＣ）の試料管中に米飯１ｇを入れ、９０
℃１２分加熱、発生したガスをクライオフォーカスで濃
縮してＧＣ（島津製作所ＧＣ−１７Ａ）で揮発成分量
を測定、ＧＣ−ＭＳ（質量分析計）で各ピークを同定し
た。米飯フレーバー成分量（全揮発成分より包装材料由
来のものと考えられるものをのぞいたもの）及び蒸れ臭
成分（ｎ−ヘキサナール）を表１に示す。

【００５４】通常、生米がトレー中に密封されレトルト
炊飯中に多くの蒸れ臭成分が発生するため、アセプティ
ック方式（炊飯後、無菌条件下で充填シールされる）に
比較して揮発成分は多くなり、ｎ−ヘキサナールの量も
多くなる。疎水性ゼオライトを使用することにより、ほ
ぼアセプティック方式と同様なレベルのフレーバーを持
った米飯ができることがわかった。

【００５５】また同様にしてつくった米飯を用いて２分
間加熱後、開封したときの臭い及び米飯の味を対象とし
たフレーバーテストを実施した。パネル数は２０人、炊
いたご飯を５点満点として評点をつけてもらい、その平
均値を求めた。その結果を表２に示した。

【００５６】疎水性ゼオライトにより炊飯中に蒸れ臭が
減少し、更に、味も異味がなくなり通常の方法で炊いた
ご飯と差がなくなった。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】比較例１最内層樹脂中にゼオライトを全く添加しない以外は、実
施例１と同様にして包装容器を製造し、試験を行った。

【００６０】比較例２最内層樹脂中にＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂Ｏ₃モル比が２．０のゼ
オライトを添加する以外は、実施例１と同様にして包装
容器を製造し、試験を行った。

【００６１】実施例２最内層樹脂中にＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂Ｏ₃モル比が２００のゼ
オライトを添加する以外は、実施例１と同様にして包装
容器を製造し、試験を行った。

【００６２】実施例３骨格ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂Ｏ₃のモル比が５０のＺＳＭ−５型
構造を持つゼオライトを２０％、線状低密度ポリエチレ
ン（ＬＬＤＰＥ）にブレンドし、マスターバッチを作製
した。このマスターバッチをＬＬＤＰＥにブレンドし、
ゼオライト含有率が５％の厚さ７０μｍのフィルム１を
作製した。ＴｉＯ₂ 含有７０μｍブロックエチレンプロ
ピレン共重合体フィルム４を７５μｍスチール箔にウレ
タン系接着剤３Ｂをもちいてラミネートし、反対側の面
に同様にウレタン系接着剤３Ａで上記のゼオライト含有
ＬＬＤＰＥフィルムをラミネートした。この積層体を深
さ４０ｍｍ、底直径５３ｍｍ、フランジ直径７８ｍｍ、
上部内径６５ｍｍの内容積１０５ｃｃのカップに成形し
た。図２に容器の断面図を示した。

【００６３】このカップ中にｎ−ヘキサナールを２０ｐ
ｐｍ含み、エタノール２％を含む水８０ｃｃを添加し
た。その後、１２μｍポリエステル／１５μｍナイロン
／９μｍアルミ／７０μｍＬＬＤＰＥの蓋材をヒートシ
ールした。その後１００℃２５分レトルト処理した。そ
の後、ガスクロマトグラフィによりカップ中の水溶液の
ｎ−ヘキサナール濃度を定量したところ０ｐｐｍであっ
た。

【００６４】同様に、各種ゼオライトを混ぜたフィルム
を製膜し、積層体を作成し、容器に成形した。この容器
を用い、同様の試験を行った。その結果を表３に示し
た。

【００６５】比較例３最内層樹脂中にゼオライトを全く添加しない以外は、実
施例３と同様にして包装容器を製造し、試験を行った。

【００６６】比較例４最内層樹脂中にＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂Ｏ₃モル比が２．０のＮ
ａＡ型ゼオライトを添加する以外は、実施例３と同様に
して包装容器を製造し、試験を行った。

【００６７】比較例５最内層樹脂中にＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂Ｏ₃モル比が２．４６の
Ｘ型ゼオライトを添加する以外は、実施例３と同様にし
て包装容器を製造し、試験を行った。

【００６８】比較例６最内層樹脂中にＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂Ｏ₃モル比が４．８のＮ
ａＹ型ゼオライトを添加する以外は、実施例３と同様に
して包装容器を製造し、試験を行った。

【００６９】比較例７最内層樹脂中にＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂Ｏ₃モル比が５．５のＮ
ａＹ型ゼオライトを添加する以外は、実施例３と同様に
して包装容器を製造し、試験を行った。

【００７０】比較例８最内層樹脂中にＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂Ｏ₃モル比が５．５のＨ
Ｙ型ゼオライトを添加する以外は、実施例３と同様にし
て包装容器を製造し、試験を行った。

【００７１】比較例９最内層樹脂中にＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂Ｏ₃モル比が６のＬ型ゼ
オライトを添加する以外は、実施例３と同様にして包装
容器を製造し、試験を行った。

【００７２】比較例１０最内層樹脂中にＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂Ｏ₃モル比が１６のＨ−
モルデナイトを添加する以外は、実施例３と同様にして
包装容器を製造し、試験を行った。

【００７３】比較例１１最内層樹脂中にＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂Ｏ₃モル比が１８．４の
Ｎａ−モルデナイトを添加する以外は、実施例３と同様
にして包装容器を製造し、試験を行った。

【００７４】比較例１２最内層樹脂中にＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂Ｏ₃モル比が１８．４の
フェレライト（Ｆｅｒｒｅｒｉｔｅ）を添加する以外
は、実施例３と同様にして包装容器を製造し、試験を行
った。

【００７５】実施例４最内層樹脂中にＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂Ｏ₃モル比が３２０のシ
リカライトを添加する以外は、実施例３と同様にして包
装容器を製造し、試験を行った。

【００７６】実施例５最内層樹脂中にＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂Ｏ₃モル比が１５のＵＳ
Ｙ（スチーミング処理Ｙ型ゼオライト）を添加する以外
は、実施例３と同様にして包装容器を製造し、試験を行
った。

【００７７】比較例１３−１５及び実施例６−９フィルム中のゼオライト濃度を、０％、０．０５％、
０．１％、１％、３％、６％及び１０％と変えて、同様
の試験を行い、その結果を表４に示した。

【００７８】

【表３】

【００７９】

【表４】

【００８０】実施例１０及び比較例１６ＺＳＵ型ゼオライトで骨格ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂O₃モル比が
１５０で、平均粒径が６μのものを１０重量％、ＬＬＤ
ＰＥ中にブレンドした７０μｍのフィルムを成膜した。
その後ウレタン系接着剤によりラミネートされた１２μ
ｍ２軸延伸ポリエチレンテレフタレートと９μｍアルミ
の積層体のアルミ箔側にゼオライト含有７０μｍＬＬＤ
ＰＥフィルムをウレタン系接着剤を用いてラミネートし
た。

【００８１】この積層体をＬＬＤＰＥフィルムが内面側
になるようにして３方をヒートシールすることにより１
２ｃｍ＊１５ｃｍの長方形に製袋した。図３に容器の断
面図を示した、この中に水洗され、小分けされた５０ｇ
のブロッコリーをいれた後、残りの一方をヒートシール
した。その後１００℃５分のレトルト処理をほどこし
た。

【００８２】比較例１６では、ゼオライトを入れないＬ
ＬＤＰＥフィルムを実施例１０と同様に製袋し、ブロッ
コリを充填殺菌した。

【００８３】その後ブロッコリーを取り出してフレーバ
ーテストを行った。結果は表５に示した。ゼオライト入
りフィルムを用いたものは０．１％の危険率で有意差が
存在し、明らかに異臭が少なく、良好な味であった。ゼ
オライトフィルムを用いなかったものはメルカプタン系
化合物や硫化物、およびアルデヒド化合物の混合物によ
ると思われる臭気が激しかった。

【００８４】

【表５】

【００８５】実施例１１実施例１０で内容品を白菜、キャベツ、カリフラワーを
それぞれ水洗後５０ｇパックした以外は、同様に試験し
たところ異臭が発生せず、味も良好であった。

【００８６】実施例１２及び比較例１７シリカライト型ゼオライトで骨格ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂Ｏ₃モ
ル比が１０００で、平均粒径が２μｍのものをランダム
エチレンプロピレン共重合体（ＭＩ＝１）に３重量％ブ
レンドしてＴダイにより７０μｍに製膜したところ、透
明なフィルムが得られた。このフィルムに１５μｍ、２
軸延伸ナイロンフィルムをウレタン系接着剤によりラミ
ネートした積層体をつくり、ゼオライト含有ランダムエ
チレンプロピレン共重合体フィルムが内面側になるよう
に１３ｃｍ×１５ｃｍの大きさの袋に製袋した。図４に
容器の断面図を示した、この中にｐＨ５．５に調整後、
予め焼かれた、厚さ５ｍｍ、１０ｃｍ×１２ｃｍの薄焼
き卵６０ｇを入れヒートシールの後、１１３℃１０分レ
トルト処理した。比較例１７では、ゼオライトを含有し
ないランダムエチレンプロピレン共重合体フィルムを使
用した以外は実施例１２と全く同様にサンプルをつく
り、官能試験を行った。その結果を表６に示した。比較
例１７では硫化物系の臭いが激しく、味もわるかった。

【００８７】

【表６】

【００８８】実施例１３実施例１３と同じ透明袋をつくり、たくあん漬け２００
ｇをいれて、真空シールの後、９５℃３０分レトルト処
理したところ、糠臭の少ない良好なたくあんが得られ
た。

【００８９】実施例１４及び比較例１８実施例１で使用したと同じトレイをもちいて、炊飯した
ご飯２００ｇを無菌充填した後、１２μｍ２軸延伸ＰＥ
Ｔ／１５μｍ２軸延伸ＥＶＯＨ／１５μｍ２軸延伸ナイ
ロン６／７０μｍポリプロピレンからなるラミネート材
を蓋材としてヒートシールした。その後、３０℃で３カ
月保存した。このサンプルの一部分を開封し、電子レン
ジで２分間加熱した。香りと味色について評価した。比
較例１８として、ゼオライト含有層がポリプロピレンだ
けでゼオライトを含まないトレイを試作し実施例と同様
に試験した。その結果、実施例１４は比較例１８に比し
て味香りとも優れていたが、実施例１及び比較例１の場
合と比べると、その差は小さかった。

【００９０】

【発明の効果】本発明によれば、調理食品収容部の少な
くとも一部に、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃のモル比が１０以
上の疎水性ゼオライトを樹脂中に分散させた層を設ける
ことにより、特異的に高い異味、異臭成分の吸着特性が
得られることを特徴とする調理食品包装容器が提供され
る。

【００９１】特に容器内で殺菌と同時に内容物を調理す
る場合には内容物への異臭成分の着臭傾向が大きいが、
本発明によればこの場合にも着臭傾向を有効に防止でき
る。本発明によれば、容器内容物をフレーバー保持性に
優れた状態に維持することができると共に、喫食に際し
ては、異味、異臭の発生なしに、容器内容物を電子レン
ジ等による加熱で調理できるという利点が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の容器の断面構造の一例を示す断面図で
ある。

【図２】本発明の容器の断面構造の他の例を示す断面図
である。

【図３】本発明の容器の断面構造の他の例を示す断面図
である。

【図４】本発明の容器の断面構造の他の例を示す断面図
である。

【符号の説明】

１容器壁２耐湿性熱可塑性樹脂の外層３ａ，３ｂ接着剤樹脂層４ガスバリヤー性中間層５疎水性ゼオライトを配合した樹脂組成物から成る内
層６疎水性ゼオライトを配合した樹脂組成物から成る中
間層。７耐湿性可塑性樹脂の内層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】調理食品収容部の少なくとも一部がＳｉ
Ｏ₂／Ａｌ₂Ｏ₃のモル比が１０以上の疎水性ゼオライ
トを樹脂中に分散させた層から形成されていることを特
徴とする調理食品包装容器。
【請求項２】前記疎水性ゼオライトが樹脂１００重量
部当たり０．５乃至４０重量部の量で層中に分散されて
いる請求項１記載の調理食品包装容器。
【請求項３】前記疎水性ゼオライト分散樹脂層が１乃
至３００μｍの厚みで設けられている請求項１記載の調
理食品包装容器。
【請求項４】耐湿性熱可塑性樹脂から成る内層及び外
層と、前記内層及び外層の間にサンドイッチされたガス
バリアー性中間層とを備えたプラスチック多層容器であ
って、前記ガスバリアー性中間層よりも内側の少なくと
も一層が、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃のモル比が１０以上の
疎水性ゼオライトを樹脂中に分散させた層から成ること
を特徴とするフレーバー保持性に優れたプラスチック製
調理食品包装容器。