JP2699814B2 - フレーバー保持性に優れたプラスチック多層容器及び米飯包装体 - Google Patents
フレーバー保持性に優れたプラスチック多層容器及び米飯包装体Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、内容物のフレーバー保
持性に優れたプラスチック多層容器、特に食品の酸化劣
敗防止と香味保持性との組み合わせに優れたプラスチッ
ク多層容器及びそれを用いた米飯包装体に関する。
持性に優れたプラスチック多層容器、特に食品の酸化劣
敗防止と香味保持性との組み合わせに優れたプラスチッ
ク多層容器及びそれを用いた米飯包装体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来包装容器としては、金属缶、ガラス
ビン、各種プラスチック容器等が使用されているが、軽
量性や耐衝撃性、更にはコストの点からプラスチック容
器が各種の用途に使用されている。
ビン、各種プラスチック容器等が使用されているが、軽
量性や耐衝撃性、更にはコストの点からプラスチック容
器が各種の用途に使用されている。
【０００３】しかしながら、金属缶やガラスビンでは容
器壁を通しての酸素透過がゼロであるのに対して、プラ
スチック容器の場合には器壁を通しての酸素透過が無視
し得ないオーダーで生じ、内容品の保存性の点で問題と
なっている。
器壁を通しての酸素透過がゼロであるのに対して、プラ
スチック容器の場合には器壁を通しての酸素透過が無視
し得ないオーダーで生じ、内容品の保存性の点で問題と
なっている。
【０００４】これを防止するために、プラスチック容器
では容器壁を多層構造とし、その内の少なくとも一層
に、エチレン−ビニルアルコール共重合体等の耐酸素透
過性を有する樹脂を用いることが行われている。
では容器壁を多層構造とし、その内の少なくとも一層
に、エチレン−ビニルアルコール共重合体等の耐酸素透
過性を有する樹脂を用いることが行われている。
【０００５】エチレン−ビニルアルコール共重合体等の
酸素バリヤー性樹脂は湿度に対して敏感であり、吸湿に
より酸素透過性が増大する傾向があり、これを防止する
ために、特開昭５７−１７０７４８号公報には、多層プ
ラスチック容器において、エチレン−ビニルアルコール
共重合体層に近接して吸湿剤を含有させた樹脂層を設け
ることが記載され、また特開昭６１−１１３３９号公報
には、このガスバリヤー性樹脂層と耐湿性樹脂層との間
に、熱可塑性樹脂媒質中に高吸水性樹脂粒子を分散させ
たものを介在させることが記載されている。
酸素バリヤー性樹脂は湿度に対して敏感であり、吸湿に
より酸素透過性が増大する傾向があり、これを防止する
ために、特開昭５７−１７０７４８号公報には、多層プ
ラスチック容器において、エチレン−ビニルアルコール
共重合体層に近接して吸湿剤を含有させた樹脂層を設け
ることが記載され、また特開昭６１−１１３３９号公報
には、このガスバリヤー性樹脂層と耐湿性樹脂層との間
に、熱可塑性樹脂媒質中に高吸水性樹脂粒子を分散させ
たものを介在させることが記載されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】これらの先行技術は、
容器壁を通しての酸素の透過を抑制し、内容物の酸化劣
敗を防止し、これにより内用物の保存性を向上させよう
とするものであるが、内容物の酸化劣敗が防止されてい
る環境下においても、尚容器内容物の香味保持性が低下
する場合があることが分かった。この傾向は、味付けの
行われていない米飯類等において、特に顕著である。
容器壁を通しての酸素の透過を抑制し、内容物の酸化劣
敗を防止し、これにより内用物の保存性を向上させよう
とするものであるが、内容物の酸化劣敗が防止されてい
る環境下においても、尚容器内容物の香味保持性が低下
する場合があることが分かった。この傾向は、味付けの
行われていない米飯類等において、特に顕著である。
【０００７】また、この容器を、内容物が充填された状
態で、電子レンジ等で加熱した場合には、異味、異臭の
発生が顕著であり、未だ問題のあることも分かった。
態で、電子レンジ等で加熱した場合には、異味、異臭の
発生が顕著であり、未だ問題のあることも分かった。
【０００８】本発明者らは、プラスチック多層容器のガ
スバリアー性樹脂中間層よりも内側に、吸着性消臭剤を
含有する層を設けることにより、内容物の香味保持性を
顕著に向上させ得ることを見いだした。
スバリアー性樹脂中間層よりも内側に、吸着性消臭剤を
含有する層を設けることにより、内容物の香味保持性を
顕著に向上させ得ることを見いだした。
【０００９】即ち、本発明の目的は、内容物の保存性の
みならず、フレーバー保持性にも優れたプラスチック多
層容器並びにそれを用いた米飯包装体を提供するにあ
る。
みならず、フレーバー保持性にも優れたプラスチック多
層容器並びにそれを用いた米飯包装体を提供するにあ
る。
【００１０】本発明の他の目的は、容器内容物をフレー
バー保持性に優れた状態に維持することができると共
に、喫食に際しては、異味、異臭の発生なしに、容器毎
内容物を電子レンジ等による加熱で調理できる、香味保
持性に優れたマイクロ波加熱可能な多層プラスチック容
器並びに包装体を提供するにある。
バー保持性に優れた状態に維持することができると共
に、喫食に際しては、異味、異臭の発生なしに、容器毎
内容物を電子レンジ等による加熱で調理できる、香味保
持性に優れたマイクロ波加熱可能な多層プラスチック容
器並びに包装体を提供するにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、耐湿性
熱可塑性樹脂から成る内層及び外層と、前記内層及び外
層の間にサンドイッチされたガスバリアー性樹脂中間層
とを備えたプラスチック多層容器であって、前記ガスバ
リアー性樹脂中間層よりも内側の少なくとも一層が、Ｂ
ＥＴ法による比表面積が１．０ｍ2 ／ｇ 以上の吸着性
消臭剤を樹脂１００重量部当たり１乃至１００重量部の
量で含有する樹脂組成物の層から成ることを特徴とする
フレーバー保持性に優れたプラスチック多層容器が提供
される。
熱可塑性樹脂から成る内層及び外層と、前記内層及び外
層の間にサンドイッチされたガスバリアー性樹脂中間層
とを備えたプラスチック多層容器であって、前記ガスバ
リアー性樹脂中間層よりも内側の少なくとも一層が、Ｂ
ＥＴ法による比表面積が１．０ｍ2 ／ｇ 以上の吸着性
消臭剤を樹脂１００重量部当たり１乃至１００重量部の
量で含有する樹脂組成物の層から成ることを特徴とする
フレーバー保持性に優れたプラスチック多層容器が提供
される。
【００１２】本発明によればまた、上記プラスチック多
層容器内に、米飯類を充填してなることを特徴とする米
飯包装体が提供される。
層容器内に、米飯類を充填してなることを特徴とする米
飯包装体が提供される。
【００１３】
【作用】本発明のプラスチック多層容器は、耐湿性熱可
塑性樹脂から成る内層及び外層と、ガスバリアー性樹脂
から成る中間層とを備えているが、このガスバリアー性
樹脂中間層よりも内側に、吸着性消臭剤を含有する層を
設けたことが顕著な特徴であり、これにより、米飯等の
内容物に、異味、異臭等が着臭するのを防止して、優れ
たフレーバー保持性が得られる。
塑性樹脂から成る内層及び外層と、ガスバリアー性樹脂
から成る中間層とを備えているが、このガスバリアー性
樹脂中間層よりも内側に、吸着性消臭剤を含有する層を
設けたことが顕著な特徴であり、これにより、米飯等の
内容物に、異味、異臭等が着臭するのを防止して、優れ
たフレーバー保持性が得られる。
【００１４】米飯等の内容物に、異味、異臭等が着臭す
る原因としては、容器に起因するものと、内容物食品の
変質によるものとの二つの原因が考えられ、前者の原因
として、所謂プラスチックに特有のポリ臭や、プラスチ
ック、特にオレフィン樹脂が種々の臭いを吸着しやすい
こと、また後者の原因として、蒸れ臭の発生等がある
が、上記プラスチック多層容器では、ガスバリアー性樹
脂中間層が、これらの臭いの透過をも遮断するため、内
容品の着臭の程度が著しくなるものと考えられる。
る原因としては、容器に起因するものと、内容物食品の
変質によるものとの二つの原因が考えられ、前者の原因
として、所謂プラスチックに特有のポリ臭や、プラスチ
ック、特にオレフィン樹脂が種々の臭いを吸着しやすい
こと、また後者の原因として、蒸れ臭の発生等がある
が、上記プラスチック多層容器では、ガスバリアー性樹
脂中間層が、これらの臭いの透過をも遮断するため、内
容品の着臭の程度が著しくなるものと考えられる。
【００１５】本発明のプラスチック多層容器では、ガス
バリアー性樹脂中間層の内側に、吸着性消臭剤の層が設
けられており、一方耐湿性熱可塑性樹脂の内層は臭い等
に対して透過性を有するので、容器に起因する臭いも、
内容物に起因する臭いも、吸着性消臭剤に有効に吸着さ
れ、内容物に対する異味、異臭の着臭が防止されるもの
と信じられる。
バリアー性樹脂中間層の内側に、吸着性消臭剤の層が設
けられており、一方耐湿性熱可塑性樹脂の内層は臭い等
に対して透過性を有するので、容器に起因する臭いも、
内容物に起因する臭いも、吸着性消臭剤に有効に吸着さ
れ、内容物に対する異味、異臭の着臭が防止されるもの
と信じられる。
【００１６】吸着性消臭剤を使用する場合、事前に臭い
を吸収し、包装体の状態では臭いの吸着に余り寄与しな
いという事態をしばしば生じやすいが、本発明の容器で
は、吸着性消臭剤は樹脂中に含有されて存在するため、
吸着性消臭剤の活性が安定に持続され、包装体の状態で
の消臭作用が持続して安定に行われる。また、吸着性消
臭剤含有樹脂組成物を成形する際、樹脂の成形温度に加
熱されるため、吸着性消臭剤が活性化されるという利点
もある。
を吸収し、包装体の状態では臭いの吸着に余り寄与しな
いという事態をしばしば生じやすいが、本発明の容器で
は、吸着性消臭剤は樹脂中に含有されて存在するため、
吸着性消臭剤の活性が安定に持続され、包装体の状態で
の消臭作用が持続して安定に行われる。また、吸着性消
臭剤含有樹脂組成物を成形する際、樹脂の成形温度に加
熱されるため、吸着性消臭剤が活性化されるという利点
もある。
【００１７】本発明において、吸着性消臭剤は、一般に
１．０ｍ2 ／ｇ以上のＢＥＴ比表面積を有するべきであ
り、この比表面積が上記範囲よりも小さいと、異味異臭
成分に対する吸着性が不十分であり、満足すべき結果が
得られない。
１．０ｍ2 ／ｇ以上のＢＥＴ比表面積を有するべきであ
り、この比表面積が上記範囲よりも小さいと、異味異臭
成分に対する吸着性が不十分であり、満足すべき結果が
得られない。
【００１８】また、吸着性消臭剤の樹脂に対する配合量
は、樹脂１００重量部当たり１乃至１００重量部の範囲
にあるのが適当であり、上記範囲よりも少ないと異味異
臭成分の捕捉の点で十分でなく、上記範囲よりも多い
と、成形性や中間層の強度の点で不満足となる。
は、樹脂１００重量部当たり１乃至１００重量部の範囲
にあるのが適当であり、上記範囲よりも少ないと異味異
臭成分の捕捉の点で十分でなく、上記範囲よりも多い
と、成形性や中間層の強度の点で不満足となる。
【００１９】本発明において、吸着性消臭剤としては、
各種活性炭、各種アルミノ珪酸塩、珪藻土を使用するの
が特に好ましい。珪藻土は珪藻の死骸の体積物で、主成
分は非晶質の二酸化珪素水化物であり、多数のマクロポ
アを有するものであり、米飯等の内容物の着臭防止に特
に有効である。
各種活性炭、各種アルミノ珪酸塩、珪藻土を使用するの
が特に好ましい。珪藻土は珪藻の死骸の体積物で、主成
分は非晶質の二酸化珪素水化物であり、多数のマクロポ
アを有するものであり、米飯等の内容物の着臭防止に特
に有効である。
【００２０】
［容器の多層構造］本発明の容器の多層構造の例を示す
図１において、この容器壁１は、耐湿性熱可塑性樹脂の
外層２、接着剤樹脂層３ａ、ガスバリヤー性樹脂から成
る第一の中間層４、接着剤樹脂層３ｂ、吸着性消臭剤を
配合した樹脂組成物から成る第二の中間層５及び耐湿性
熱可塑性樹脂の内層６からなっている。第二の中間層５
には、吸着性消臭剤が配合され、この第二の中間層はガ
スバリアー性樹脂層４よりも内側に設けられていること
が留意されるべきである。
図１において、この容器壁１は、耐湿性熱可塑性樹脂の
外層２、接着剤樹脂層３ａ、ガスバリヤー性樹脂から成
る第一の中間層４、接着剤樹脂層３ｂ、吸着性消臭剤を
配合した樹脂組成物から成る第二の中間層５及び耐湿性
熱可塑性樹脂の内層６からなっている。第二の中間層５
には、吸着性消臭剤が配合され、この第二の中間層はガ
スバリアー性樹脂層４よりも内側に設けられていること
が留意されるべきである。
【００２１】本発明の容器の多層構造の他の例を示す図
２において、この容器壁１は、耐湿性熱可塑性樹脂の外
層２、接着剤樹脂層３ａ、ガスバリヤー性樹脂から成る
中間層４、接着剤樹脂層３ｂ、及び吸着性消臭剤を配合
した耐湿性熱可塑性樹脂組成物から成る内層７からなっ
ている。
２において、この容器壁１は、耐湿性熱可塑性樹脂の外
層２、接着剤樹脂層３ａ、ガスバリヤー性樹脂から成る
中間層４、接着剤樹脂層３ｂ、及び吸着性消臭剤を配合
した耐湿性熱可塑性樹脂組成物から成る内層７からなっ
ている。
【００２２】［吸着性消臭剤］本発明では、吸着性消臭
剤としては、比表面積が１．０ｍ2 ／ｇ以上の公知の吸
着性消臭剤、特に比表面積が５．０乃至７５ｍ2 ／ｇの
吸着性消臭剤が使用される。尚、吸着性消臭剤とは、消
臭の主たる作用が固体表面への吸着によるものを言う
が、勿論この吸着が化学吸着によるものであってもよ
い。
剤としては、比表面積が１．０ｍ2 ／ｇ以上の公知の吸
着性消臭剤、特に比表面積が５．０乃至７５ｍ2 ／ｇの
吸着性消臭剤が使用される。尚、吸着性消臭剤とは、消
臭の主たる作用が固体表面への吸着によるものを言う
が、勿論この吸着が化学吸着によるものであってもよ
い。
【００２３】この吸着性消臭剤としては、各種活性炭、
珪藻土、各種アルミノ珪酸塩等が使用される。活性炭と
しては、椰子殻、木材或いは石炭等を原料とした活性炭
が使用され、これらの活性炭は通常のものでも、或いは
酸添着或いはアルカリ添着等の処理を行ったものでもよ
い。珪藻土は、含水非晶質二酸化珪素であって、非常に
ポーラスであり、マクロポアーを有し、異味異臭成分の
吸着性に優れている。
珪藻土、各種アルミノ珪酸塩等が使用される。活性炭と
しては、椰子殻、木材或いは石炭等を原料とした活性炭
が使用され、これらの活性炭は通常のものでも、或いは
酸添着或いはアルカリ添着等の処理を行ったものでもよ
い。珪藻土は、含水非晶質二酸化珪素であって、非常に
ポーラスであり、マクロポアーを有し、異味異臭成分の
吸着性に優れている。
【００２４】アルミノ珪酸塩としては、各種の天然或い
は合成のゼオライトのごときテクト珪酸塩や、天然或い
は合成のフィロ珪酸塩が使用される。フィロ珪酸塩とし
ては、フィロ珪酸マグネシュウム、フィロ珪酸亜鉛、ベ
ントナイト、活性白土、酸性白土等が使用される。
は合成のゼオライトのごときテクト珪酸塩や、天然或い
は合成のフィロ珪酸塩が使用される。フィロ珪酸塩とし
ては、フィロ珪酸マグネシュウム、フィロ珪酸亜鉛、ベ
ントナイト、活性白土、酸性白土等が使用される。
【００２５】吸着性消臭剤は、一般に５０μｍ以下の粒
径を有するのがよく、特に５乃至３０μｍの粒度を有す
るものが、樹脂への配合、分散が容易であるので好まし
い。
径を有するのがよく、特に５乃至３０μｍの粒度を有す
るものが、樹脂への配合、分散が容易であるので好まし
い。
【００２６】［耐湿性樹脂］本発明において、容器の両
側に設ける耐湿性樹脂（低吸水性樹脂）としては、ASTM
D ５７０で測定した吸水率が0.5 ％以下、特に0.1 ％
以下の熱可塑性樹脂が使用され、その代表例として、低
−、中−或いは高−密度のポリエチレン、アイソタクテ
イツクポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合
体、ポリブテン−１、エチレン−ブテン−１共重合体、
プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレ
ン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）或
いはこれらのブレンド物等のオレフイン系樹脂を挙げる
ことができ、更にポリスチレン、スチレン−ブタジエン
共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、ＡＢＳ樹脂
等のスチレン系樹脂や、ポリエチレンテレフタレート、
ポリテトラメチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエ
ステルやポリカーボネートであることもできる。
側に設ける耐湿性樹脂（低吸水性樹脂）としては、ASTM
D ５７０で測定した吸水率が0.5 ％以下、特に0.1 ％
以下の熱可塑性樹脂が使用され、その代表例として、低
−、中−或いは高−密度のポリエチレン、アイソタクテ
イツクポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合
体、ポリブテン−１、エチレン−ブテン−１共重合体、
プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレ
ン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）或
いはこれらのブレンド物等のオレフイン系樹脂を挙げる
ことができ、更にポリスチレン、スチレン−ブタジエン
共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、ＡＢＳ樹脂
等のスチレン系樹脂や、ポリエチレンテレフタレート、
ポリテトラメチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエ
ステルやポリカーボネートであることもできる。
【００２７】これらの内でも、衛生性の点では、オレフ
ィン系樹脂が好適であり、耐熱性の点では、プロピレン
系樹脂が好適である。
ィン系樹脂が好適であり、耐熱性の点では、プロピレン
系樹脂が好適である。
【００２８】［ガスバリヤー性樹脂］ガスバリヤー性樹
脂としては、低い酸素透過係数を有し且つ熱成形可能な
熱可塑性樹脂が使用される。ガスバリヤー性樹脂の最も
適当な例としては、エチレン−ビニルアルコール共重合
体を挙げることができ、例えば、エチレン含有量が２０
乃至６０モル％、特に２５乃至５０モル％であるエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が９６モル％以
上、特に９９モル％以上となるようにケン化して得られ
る共重合体ケン化物が使用される。このエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体ケン化物は、フイルムを形成し得
るに足る分子量を有するべきであり、一般に、フェノー
ル：水の重量比で８５：１５の混合溶媒中３０℃で測定
して 0.01dl/g以上、特に0.05 dｌ/g以上の粘度を有す
ることが望ましい。
脂としては、低い酸素透過係数を有し且つ熱成形可能な
熱可塑性樹脂が使用される。ガスバリヤー性樹脂の最も
適当な例としては、エチレン−ビニルアルコール共重合
体を挙げることができ、例えば、エチレン含有量が２０
乃至６０モル％、特に２５乃至５０モル％であるエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が９６モル％以
上、特に９９モル％以上となるようにケン化して得られ
る共重合体ケン化物が使用される。このエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体ケン化物は、フイルムを形成し得
るに足る分子量を有するべきであり、一般に、フェノー
ル：水の重量比で８５：１５の混合溶媒中３０℃で測定
して 0.01dl/g以上、特に0.05 dｌ/g以上の粘度を有す
ることが望ましい。
【００２９】また、前記特性を有するガスバリヤー性樹
脂の他の例としては、炭素数１００個当りのアミド基の
数が５乃至５０個、特に６乃至２０個の範囲にあるポリ
アミド類；例えばナイロン６、ナイロン６，６、ナイロ
ン６／６，６共重合体、メタキシリレンアジパミド、ナ
イロン６，１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロ
ン１３等が使用される。これらのポリアミドもフイルム
を形成するに足る分子量を有するべきであり、濃硫酸中
1.0g/dｌの濃度で且つ３０℃の温度で測定した相対粘度
（ηrel）が1.1 以上、 特に1.5 以上であることが望ま
しい。
脂の他の例としては、炭素数１００個当りのアミド基の
数が５乃至５０個、特に６乃至２０個の範囲にあるポリ
アミド類；例えばナイロン６、ナイロン６，６、ナイロ
ン６／６，６共重合体、メタキシリレンアジパミド、ナ
イロン６，１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロ
ン１３等が使用される。これらのポリアミドもフイルム
を形成するに足る分子量を有するべきであり、濃硫酸中
1.0g/dｌの濃度で且つ３０℃の温度で測定した相対粘度
（ηrel）が1.1 以上、 特に1.5 以上であることが望ま
しい。
【００３０】［吸着性消臭剤含有組成物］吸着性消臭剤
を配合する熱可塑性樹脂としては、前述した耐湿性樹脂
やガスバリアー性樹脂の何れをも使用できる。勿論、こ
れらの樹脂の混合物も使用できるし、これら以外の樹脂
も使用することもできる。耐湿性樹脂との接着性の点で
は、耐湿性樹脂と同様の樹脂を使用することが好ましい
し、ガスバリアー性樹脂との接着性の点では、同種のガ
スバリアー性樹脂を使用することが好ましい。
を配合する熱可塑性樹脂としては、前述した耐湿性樹脂
やガスバリアー性樹脂の何れをも使用できる。勿論、こ
れらの樹脂の混合物も使用できるし、これら以外の樹脂
も使用することもできる。耐湿性樹脂との接着性の点で
は、耐湿性樹脂と同様の樹脂を使用することが好ましい
し、ガスバリアー性樹脂との接着性の点では、同種のガ
スバリアー性樹脂を使用することが好ましい。
【００３１】一方、吸着性消臭剤は、樹脂当り１乃至１
００重量％、特に５乃至７５重量％の濃度で用いるのが
よい。吸着性消臭剤の含有量が上記範囲よりも低いと、
この配合量が上記範囲内にある場合に比して、香味保持
性が低下し、上記範囲よりも多いと、香味保持性の点で
は格別の利点がなく、やはり成形作業性や価格の点では
かえって不利となる。
００重量％、特に５乃至７５重量％の濃度で用いるのが
よい。吸着性消臭剤の含有量が上記範囲よりも低いと、
この配合量が上記範囲内にある場合に比して、香味保持
性が低下し、上記範囲よりも多いと、香味保持性の点で
は格別の利点がなく、やはり成形作業性や価格の点では
かえって不利となる。
【００３２】［接着剤樹脂］エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体の場合のように、用いるガスバリヤー性樹脂
と耐湿性熱可塑性樹脂との間には積層に際して十分な接
着性が得られない場合があるが、この場合には両者の間
に接着剤樹脂層を介在させる。
ル共重合体の場合のように、用いるガスバリヤー性樹脂
と耐湿性熱可塑性樹脂との間には積層に際して十分な接
着性が得られない場合があるが、この場合には両者の間
に接着剤樹脂層を介在させる。
【００３３】このような接着剤樹脂としては、カルボン
酸、カルボン酸無水物、カルボン酸 を主鎖又は側鎖に、１乃至７００ミリイクイバレント
（meq)／１００ｇ樹脂、特に１０乃至５００meq ／１０
０ｇ樹脂の濃度で含有する熱可塑性樹脂が挙げられる。
接着剤樹脂の適当な例は、エチレン−アクリル酸共重合
体、イオン架橋オレフイン共重合体、無水マレイン酸グ
ラフトポリエチレン、無水マレイン酸グラフトポリプロ
ピレン、アクリル酸グラフトポリオレフイン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、共重合ポリエステル、共重合ポ
リアミド等の１種又は２種以上の組合せである。これら
の樹脂は、同時押出或いはサンドイッチラミネーション
等による積層に有用である。また、予じめ形成されたガ
スバリヤー性樹脂フイルムと耐湿性樹脂フイルムとの接
着積層には、イソシアネート系或いはエポキシ系等の熱
硬化型接着剤樹脂も使用される。
酸、カルボン酸無水物、カルボン酸 を主鎖又は側鎖に、１乃至７００ミリイクイバレント
（meq)／１００ｇ樹脂、特に１０乃至５００meq ／１０
０ｇ樹脂の濃度で含有する熱可塑性樹脂が挙げられる。
接着剤樹脂の適当な例は、エチレン−アクリル酸共重合
体、イオン架橋オレフイン共重合体、無水マレイン酸グ
ラフトポリエチレン、無水マレイン酸グラフトポリプロ
ピレン、アクリル酸グラフトポリオレフイン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、共重合ポリエステル、共重合ポ
リアミド等の１種又は２種以上の組合せである。これら
の樹脂は、同時押出或いはサンドイッチラミネーション
等による積層に有用である。また、予じめ形成されたガ
スバリヤー性樹脂フイルムと耐湿性樹脂フイルムとの接
着積層には、イソシアネート系或いはエポキシ系等の熱
硬化型接着剤樹脂も使用される。
【００３４】［積層構成］吸着性消臭剤配合樹脂層は、
容器内に許容される臭気や容器形状によっても相違する
が、一般に１０乃至２００μm 、特に２０乃至１００μ
m の厚みを有することが望ましい。
容器内に許容される臭気や容器形状によっても相違する
が、一般に１０乃至２００μm 、特に２０乃至１００μ
m の厚みを有することが望ましい。
【００３５】ガスバリアー性樹脂層の厚みは、一般に５
乃至１００μｍ、特に１０乃至５０μｍの厚みを有する
ことが好ましい。
乃至１００μｍ、特に１０乃至５０μｍの厚みを有する
ことが好ましい。
【００３６】一方、耐湿性樹脂層は、一般に２０乃至３
００μｍ、特に５０乃至１５０μｍで且つ中間層の厚み
の０．１乃至３０倍、特に０．５乃至１０倍の厚みを有
するのがよい。また、内層と外層の厚みは、等しくても
よく、内層又は外層の何れか一方が他方の層よりも厚さ
の大きい構造となっていてもよい。
００μｍ、特に５０乃至１５０μｍで且つ中間層の厚み
の０．１乃至３０倍、特に０．５乃至１０倍の厚みを有
するのがよい。また、内層と外層の厚みは、等しくても
よく、内層又は外層の何れか一方が他方の層よりも厚さ
の大きい構造となっていてもよい。
【００３７】［製造法］本発明の容器は、前述した層構
成とする点を除けば、それ自体公知の方法で製造が可能
である。
成とする点を除けば、それ自体公知の方法で製造が可能
である。
【００３８】多層同時押出に際しては、各樹脂層に対応
する押出機で溶融混練した後、Ｔ−ダイ、サーキュラー
ダイ等の多層多重ダイスを通して所定の形状に押出す。
また、各樹脂層に対応する射出機で溶融混練した後、射
出金型中に共射出又は遂次射出して、多層容器又は容器
用のプリフォームを製造する。更にドライラミネーショ
ン、サンドイッチラミネーション、押出コート等の積層
方式も採用し得る。
する押出機で溶融混練した後、Ｔ−ダイ、サーキュラー
ダイ等の多層多重ダイスを通して所定の形状に押出す。
また、各樹脂層に対応する射出機で溶融混練した後、射
出金型中に共射出又は遂次射出して、多層容器又は容器
用のプリフォームを製造する。更にドライラミネーショ
ン、サンドイッチラミネーション、押出コート等の積層
方式も採用し得る。
【００３９】成形物は、フイルム、シート、ボトル乃至
チューブ形成用パリソン乃至はパイプ、ボトル乃至チュ
ーブ成形用プリフォーム等の形をとり得る。パリソン、
パイプ或いはプリフォームからのボトルの形成は、押出
物を一対の割型でピンチオフし、その内部に流体を吹込
むことにより容易に行われる。また、パイプ乃至はプリ
フォームを冷却した後、延伸温度に加熱し、軸方向に延
伸すると共に、流体圧によって周方向にブロー延伸する
ことにより、延伸ブローボトル等が得られる。
チューブ形成用パリソン乃至はパイプ、ボトル乃至チュ
ーブ成形用プリフォーム等の形をとり得る。パリソン、
パイプ或いはプリフォームからのボトルの形成は、押出
物を一対の割型でピンチオフし、その内部に流体を吹込
むことにより容易に行われる。また、パイプ乃至はプリ
フォームを冷却した後、延伸温度に加熱し、軸方向に延
伸すると共に、流体圧によって周方向にブロー延伸する
ことにより、延伸ブローボトル等が得られる。
【００４０】また、フイルム乃至シートを、真空成形、
圧空成形、張出成形、プラグアシスト成形等の手段に付
することにより、カップ状、トレイ状等の包装容器が得
られる。
圧空成形、張出成形、プラグアシスト成形等の手段に付
することにより、カップ状、トレイ状等の包装容器が得
られる。
【００４１】更に、多層フイルムにあっては、これを袋
状に重ね合せ或いは折畳み、周囲をヒートシールして袋
状容器とすることもできる。
状に重ね合せ或いは折畳み、周囲をヒートシールして袋
状容器とすることもできる。
【００４２】［用途］本発明のプラスチック多層容器
は、内容物を湯殺菌、熱間充填、レトルト殺菌等で加熱
する密封包装容器、特に米飯類を室温で保存するための
密封包装体として有用であり、また密封された内容物を
開封後、電子レンジ等でマイクロ波加熱し、調理する包
装容器として有用である。
は、内容物を湯殺菌、熱間充填、レトルト殺菌等で加熱
する密封包装容器、特に米飯類を室温で保存するための
密封包装体として有用であり、また密封された内容物を
開封後、電子レンジ等でマイクロ波加熱し、調理する包
装容器として有用である。
【００４３】吸着性消臭剤含有樹脂層を設けることによ
り、容器構成素材に含まれる異臭や、内容物から発生す
る異臭も、内容物中に蓄積することなく、吸着性消臭剤
より捕捉され、内容物のフレーバー保持性は優れたもの
となる。
り、容器構成素材に含まれる異臭や、内容物から発生す
る異臭も、内容物中に蓄積することなく、吸着性消臭剤
より捕捉され、内容物のフレーバー保持性は優れたもの
となる。
【００４４】
【実施例】本発明を次の例より更に説明する。
【００４５】実施例１ ２３０℃でのメルトインデックス（ＭＩ）が０．５ｇ／
１０ｍｉｎであるポリプロピレン樹脂（ＰＰ）にＢＥＴ
法による比表面積が３０ｍ2 ／ｇのケイソウ土を樹脂１
００重量部に対して５０重量部になるようにして、バッ
チ式高速攪拌翼型混合機で混合した。この混合物を押出
機／ストランドダイ／ブロワー冷却機／カッターで構成
されるペレタイザーにてペレット化した。
１０ｍｉｎであるポリプロピレン樹脂（ＰＰ）にＢＥＴ
法による比表面積が３０ｍ2 ／ｇのケイソウ土を樹脂１
００重量部に対して５０重量部になるようにして、バッ
チ式高速攪拌翼型混合機で混合した。この混合物を押出
機／ストランドダイ／ブロワー冷却機／カッターで構成
されるペレタイザーにてペレット化した。
【００４６】上記ペレット化されたＰＰとケイソウ土の
混合物（ＰＰＡ）と、エチレンビニルアルコール共重合
体（ＥＶＯＨ、エチレン含有量３２モル％、ケン化度９
９．６モル％）を中間層とし、ＰＰを内外層、ＭＩが
１．０ｇ／１０ｍｉｎの無水マレイン酸変性ＰＰ（ＡＤ
Ｈ）を接着剤層とした４種６層のシート（全厚み０．５
ｍｍ、構成比ＰＰ／ＡＤＨ／ＥＶＯＨ／ＡＤＨ／ＰＰＡ
／ＰＰ＝３５：１：２：１：４：７）を作成した。
混合物（ＰＰＡ）と、エチレンビニルアルコール共重合
体（ＥＶＯＨ、エチレン含有量３２モル％、ケン化度９
９．６モル％）を中間層とし、ＰＰを内外層、ＭＩが
１．０ｇ／１０ｍｉｎの無水マレイン酸変性ＰＰ（ＡＤ
Ｈ）を接着剤層とした４種６層のシート（全厚み０．５
ｍｍ、構成比ＰＰ／ＡＤＨ／ＥＶＯＨ／ＡＤＨ／ＰＰＡ
／ＰＰ＝３５：１：２：１：４：７）を作成した。
【００４７】得られたシートを約１９０℃に加熱後、真
空成形機にてＰＰＡ層がＥＶＯＨ層より内側になった深
さ３５ｍｍ、容積３５０ｃｃの楕円形容器を成形した。
空成形機にてＰＰＡ層がＥＶＯＨ層より内側になった深
さ３５ｍｍ、容積３５０ｃｃの楕円形容器を成形した。
【００４８】本容器に無菌環境下で炊飯済の米飯２００
ｇを充填し、ポリエチレンテレフタレート／エチレンビ
ニルアルコール共重合体／ポリアミド／ポリプロピレン
よりなるラミネート材を蓋材としてヒートシールした。
対照品として、ＰＰＡ層を持たない他は同一の容器を用
いた。
ｇを充填し、ポリエチレンテレフタレート／エチレンビ
ニルアルコール共重合体／ポリアミド／ポリプロピレン
よりなるラミネート材を蓋材としてヒートシールした。
対照品として、ＰＰＡ層を持たない他は同一の容器を用
いた。
【００４９】東向き窓際に容器底面を上に向けて放置
し、２週間後の香り、色を評価した。コントロールとし
て、１０℃で遮光保存した米飯を基準とし、劣化程度を
判定した。
し、２週間後の香り、色を評価した。コントロールとし
て、１０℃で遮光保存した米飯を基準とし、劣化程度を
判定した。
【００５０】結果を表１に示した。色については差はな
かったが、香りは本発明品がはるかに優れていた。
かったが、香りは本発明品がはるかに優れていた。
【表１】
【００５１】実施例２ 実施例１の容器構成であって、吸着性消臭剤含有層とし
て表面積１００ｍ2 ／ｇ、粒径２５μｍのカーボンブラ
ックを３重量％含んだ容器を作成した。実施例１と同様
に炊飯済の米飯２００ｇを充填し密封シールした。２週
間保存後、官能評価を行なった。
て表面積１００ｍ2 ／ｇ、粒径２５μｍのカーボンブラ
ックを３重量％含んだ容器を作成した。実施例１と同様
に炊飯済の米飯２００ｇを充填し密封シールした。２週
間保存後、官能評価を行なった。
【００５２】結果を表２に記した。色合は差がなかった
が、香りには明らかな差が認められ、本発明品が優れて
いた。
が、香りには明らかな差が認められ、本発明品が優れて
いた。
【表２】
【００５３】実施例３ 実施例１の容器に、通常の前処理（脱甲、血抜き煮熱）
をしたズワイガニ肉１５０ｇを充填し、残存酸素濃度が
２％になるようにして密封シールした。１１０℃，９０
分間殺菌処理した後、室温で１ヶ月保存した。
をしたズワイガニ肉１５０ｇを充填し、残存酸素濃度が
２％になるようにして密封シールした。１１０℃，９０
分間殺菌処理した後、室温で１ヶ月保存した。
【００５４】容器内の異臭は少なく、対照品に較べて良
好であった。
好であった。
【００５５】
【発明の効果】本発明によれば、プラスチック多層容器
のガスバリアー性樹脂中間層よりも内側に、吸着性消臭
剤配合樹脂組成物層を設けることにより、内容物に対す
る異味、異臭の着臭が有効に抑制され、内容物、特にフ
レーバー保持の難しい米飯類等のフレーバー保持性を向
上させることができる。
のガスバリアー性樹脂中間層よりも内側に、吸着性消臭
剤配合樹脂組成物層を設けることにより、内容物に対す
る異味、異臭の着臭が有効に抑制され、内容物、特にフ
レーバー保持の難しい米飯類等のフレーバー保持性を向
上させることができる。
【図１】本発明の容器の多層構造の例を示す断面図であ
る。
る。
【図２】本発明の容器の多層構造の他の例を示す断面図
である。
である。
１ 容器壁 ２ 耐湿性熱可塑性樹脂の外層 ３ａ，３ｂ 接着剤樹脂層 ４ ガスバリヤー性樹脂から成る第一の中間層 ５ 吸着性消臭剤を配合した樹脂組成物から成る第二の
中間層 ６ 耐湿性可塑性樹脂の内層 ７ 吸着性消臭剤を配合した耐湿性熱可塑性樹脂組成物
から成る内層。
中間層 ６ 耐湿性可塑性樹脂の内層 ７ 吸着性消臭剤を配合した耐湿性熱可塑性樹脂組成物
から成る内層。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/08 Ｂ３２Ｂ 27/08 27/18 27/18 Ｆ Ｂ６５Ｄ 85/50 Ｂ６５Ｄ 85/50 Ａ
Claims (3)
- 【請求項１】 耐湿性熱可塑性樹脂から成る内層及び外
層と、前記内層及び外層の間にサンドイッチされたガス
バリアー性樹脂中間層とを備えたプラスチック多層容器
であって、前記ガスバリアー性樹脂中間層よりも内側の
少なくとも一層が、ＢＥＴ法による比表面積が１．０ｍ
2 ／ｇ 以上の吸着性消臭剤を樹脂１００重量部当たり
１乃至１００重量部の量で含有する樹脂組成物の層から
成ることを特徴とするフレーバー保持性に優れたプラス
チック多層容器。 - 【請求項２】 吸着性消臭剤が珪藻土微粒子または活性
炭から成る請求項１記載のプラスチック多層容器。 - 【請求項３】 耐湿性熱可塑性樹脂から成る内層及び外
層と、前記内層及び外層の間にサンドイッチされたガス
バリアー性樹脂中間層とを備えたプラスチック多層容器
であって、前記ガスバリアー性樹脂中間層よりも内側の
少なくとも一層が、ＢＥＴ法による比表面積が１．０ｍ
2 ／ｇ 以上の吸着性消臭剤を樹脂１００重量部当たり
１乃至１００重量部の量で含有する樹脂組成物の層から
成るプラスチック多層容器内に、米飯類を充填して成る
ことを特徴とするフレーバー保持性に優れた米飯包装
体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5196424A JP2699814B2 (ja) | 1993-08-06 | 1993-08-06 | フレーバー保持性に優れたプラスチック多層容器及び米飯包装体 |
| DE69407686T DE69407686T2 (de) | 1993-08-06 | 1994-08-04 | Mehrschichtiger Kunststoffbehälter für gekochten Reis mit ausgezeichneter den Geschmack behaltender Eigenschaft |
| EP94305783A EP0638487B1 (en) | 1993-08-06 | 1994-08-04 | Plastic multi-layer container having excellent flavor-retaining property and boiled rice-packaging material |
| KR1019940019397A KR100245362B1 (ko) | 1993-08-06 | 1994-08-06 | 향 보존성이 우수한 플라스틱 다층용기 및 밥 포장체 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5196424A JP2699814B2 (ja) | 1993-08-06 | 1993-08-06 | フレーバー保持性に優れたプラスチック多層容器及び米飯包装体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0769380A JPH0769380A (ja) | 1995-03-14 |
| JP2699814B2 true JP2699814B2 (ja) | 1998-01-19 |
Family
ID=16357621
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5196424A Expired - Lifetime JP2699814B2 (ja) | 1993-08-06 | 1993-08-06 | フレーバー保持性に優れたプラスチック多層容器及び米飯包装体 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0638487B1 (ja) |
| JP (1) | JP2699814B2 (ja) |
| KR (1) | KR100245362B1 (ja) |
| DE (1) | DE69407686T2 (ja) |
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| DE19542716A1 (de) * | 1995-11-16 | 1997-05-22 | Braun Melsungen Ag | Polymer-Composit-Schlauchfolie |
| US6057013A (en) * | 1996-03-07 | 2000-05-02 | Chevron Chemical Company | Oxygen scavenging system including a by-product neutralizing material |
| CN1129631C (zh) * | 1996-03-07 | 2003-12-03 | 克里奥瓦克公司 | 除氧膜中的功能阻隔层 |
| DE69706287T2 (de) * | 1996-03-07 | 2002-05-16 | Cryovac, Inc. | Zeolith in einer verpackungsfolie |
| US5942297A (en) | 1996-03-07 | 1999-08-24 | Cryovac, Inc. | By-product absorbers for oxygen scavenging systems |
| CN1235956C (zh) * | 1996-03-07 | 2006-01-11 | 克里奥瓦克公司 | 密封组合物 |
| US6686006B1 (en) | 1997-05-16 | 2004-02-03 | Cyrovac, Inc. | Amorphous silica in packaging film |
| DE19830975A1 (de) * | 1998-07-10 | 2000-01-13 | Wolff Walsrode Ag | Tiefziehfähige, gleitfähige Folie auf Basis von Polyolefinen und Polyamid |
| US7201966B2 (en) | 2002-09-09 | 2007-04-10 | Curwood, Inc. | Packaging films containing coextruded polyester and nylon layers |
| WO2005030385A1 (en) * | 2003-10-02 | 2005-04-07 | Sbs Srl | Microwave heating process and apparatus |
| US8337922B2 (en) | 2003-10-21 | 2012-12-25 | John Keeler & Co., Inc. | Method for packaging crabmeat |
| JP4628767B2 (ja) * | 2004-12-09 | 2011-02-09 | 特種東海製紙株式会社 | 汚染ガス除去紙 |
| JP2014239661A (ja) * | 2013-06-11 | 2014-12-25 | テーブルマーク株式会社 | 包装米飯 |
| DE102015003516A1 (de) * | 2015-03-20 | 2016-09-22 | Wihuri Packaking Oy | Tiefziehfolie |
| KR102413133B1 (ko) | 2022-03-25 | 2022-06-24 | 구형우 | 내오염성과 향미 보존성이 우수한 꼬리곰탕 및 그 조리방법 및 이를 이용한 유통용 가정식 꼬리곰탕파우치 완성방법 |
| KR102413136B1 (ko) | 2022-03-25 | 2022-06-24 | 구형우 | 내오염성과 향미 보존성이 우수한 육탕 조리방법 및 이를 즉시 포장하는 포장필름제조방법 및 이를 이용한 유통용 가정식 육탕파우치 완성방법 |
| KR102413122B1 (ko) | 2022-03-26 | 2022-06-24 | 구형우 | 내오염성과 향미 보존성이 우수한 도가니탕 및 그 조리방법 및 이를 이용한 유통용 가정식 도가니탕파우치 완성방법 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE465417B (sv) * | 1984-06-21 | 1991-09-09 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Plastbehaallare framstaelld av laminat innefattande ett gasbarriaerskikt |
| JPS6111339A (ja) * | 1984-06-21 | 1986-01-18 | 東洋製罐株式会社 | 多層プラスチツク容器 |
| GB2207439B (en) * | 1987-07-27 | 1992-02-12 | Metal Box Plc | Improvements in and relating to packaging |
| JPH0231878U (ja) * | 1988-08-19 | 1990-02-28 |
-
1993
- 1993-08-06 JP JP5196424A patent/JP2699814B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-08-04 EP EP94305783A patent/EP0638487B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-04 DE DE69407686T patent/DE69407686T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-06 KR KR1019940019397A patent/KR100245362B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
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|---|---|
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| EP0638487B1 (en) | 1998-01-07 |
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