SE465417B - Plastbehaallare framstaelld av laminat innefattande ett gasbarriaerskikt - Google Patents

Description

465 417 10 15 20 25 30 35 40 2 denna typ till problem, som sammanhänger med ateranvändning.av spill. Vid framställningen av förpackningsbehallare av före- liggande laminat uppkommer spill utan undantag, exempelvis grader, som bildas efter ansättning vid formblasning av fla- skor etc. samt spill av stansning vid formning av bägare. Återanvändning av dessa spilltyper ställer sig nödvändig ur besparingssynpunkt. Spillen är till följd av laminatstrukturen sammansatt av en blandning av sten/vinylalkoholsampolymeren och hartset med lag vattenabsorption. Det är brukligt att in- förliva denna blandning mellan det fuktresistenta hartsskiktet och eten/vinylalkoholsampolymer-skiktet vid framställning av behållare med föreliggande flerskikflsstruktur. Användningen av spill leder emellertid fram till produkter med klart underma- liga egenskaper, och man har iakttagit att de resulterande produkterna exempelvis uppvisar extremt försämrade gasbarriär- egenskaper, mekaniska egenskaper som hallbarhet, töjbarhet och slaghallfasthet, smakegenskaper samt egenskaper beträffande yttre beskaffenhet.

På senare tid har exempelvis genom US patentskrift 4,407,897 föreslagits att framställa ett lager av en hartskom- position med torkmedel mellan det fuktresistenta hartsskiktet i form av exempelvis polyolefin och sten/vinylalkoholsampoly- mer-skiktet. Torkmedlet uppvisar emellertid lag fuktabsorption vid hög fuktighetsgrad och ställer sig icke helt och hållet accepttabelt för angivna ändamål.

Sammanfattning av uppfinningen Uppfinningen avser sålunda framstagandet av en behal- lare, som bygger pa att man avhjälper diverse brister hos gängse flerskiktbehallare av angivet slag.

Uppfinningen avser dessutom framställningen av en fler- skiktsplastbehällare, vari skadeverkningarna av fukt med av- seende pa eten/vinylalkoholsampolymer-skikt kan undanröjas icke endast vid lagring utan även i samband med autoklavering eller värmefyllning.

Föreliggande uppfinning hänför sig därutöver till fram- ställningen av en flerskiktsplastbehallare, som kan framstäl- las genom ateranvändning av spill, som innefattar en blandning av en eten/vinylalkoholsampolymer och ett fuktresistent harts, som bildats vid framställningen av flerskiktsplastbehallare, utan försämring av behallarens olika egenskaper. 10 15 20 25 30 35 40 3 465 417 Enligt uppfinningsföremálet har man framtagit en fler- skiktsplastbehállare för förpackningsändamàl, som framställts av ett laminat innefattande ett gasbarriärskikt innehållande en eten/vinylalkoholsampolymer samt ett inre och ett yttre yt- skikt av ett fuktresistent termoplastharts, mellan vilka gas- barriärskiktet befinner sig, varvid laminatet dessutom inne- fattar ett mellanliggande skikt mellan gasbarriärskiktet och vart och ett av de fuktresistenta hartsskikten varvid det mel- lanliggande skiktet innehåller partiklar av ett höggradigt vattenabsorberande harts i form av tvärbunden polyakrylsyra eller salt därav, som dispergerats i ett skiktbildande, speciellt termiskt formbart hartsmaterial.

Enligt uppfinningsföremàlet möjliggöres dessutom fram- ställning av en flerskiktsplastbehállare av angiven uppbyggnad vari det föreliggande skiktbildande, speciellt termiskt form- bara hartsmaterialet är en blandning av etenlvinylalkoholsam- polymer och ett fuktresistent harts.

Uppfinningsföremàlet avser dessutom en flerskiktsplast- behållare av angiven sammansättning, vari ett laminat förelig- ger, som är uppbyggt av ett skikt av en komposition med par- tiklar av det höggradigt vattenabsorberande hartset i det skiktbildande hartsmaterialet samt ett flertal fuktresistenta termoplastiska hartslager, emellan vilka föreliggande komposi- tion är belägen, pà åtminstone ena sidan av gasbarriärskiktet.

Kort beskrivning av ritningarna I figur 1 visas i genomskärning den föreliggande plast- behàllarens uppbyggnad.

Figur 2 visar i genomskärning en ytterligare utförings- form av den föreliggande plastbehàllaren.

Figur 3 visar därutöver i sektion en vy plastbehàllaren av flera skikt enligt uppfinningsföremàlet, vari väggen är sammansatt av ett gasbarriärskikt 2 innehållande en eten/vi- limskikt 6a och 6b, hartsskikt 3, 7a, 7b och 4 samt skikt 5a och 5b av en komposi- nylalkoholsampolymer, fuktresistenta tion med partiklar av höggradigt vattenabsorberande harts.

Närmare beskrivning av föredragna utförinqsformer I figur 1, vari visas uppbyggnaden i genomskärning för den för förpackningsändamàl avsedda plastbehàllaren med flera skikt enligt uppfinningsföremàlet, är väggen 1 hos behållaren sammansatt av ett gasbarriärskikt 2 av en eten/vinylalkohol- sampolymer samt ett inre ytskikt É och ett yttre ytskikt 4 av 465 417 4 10 15 20 25 30 35 40 fuktresistent harts mellan vilka gasbarriärskiktet är beläget.

Enligt uppfinningsföremalet är mellanliggande skikt s och 5' anordnade, vari ingar partiklar av ett harts med höggradig vattenabsorptionsförmaga dispergerade i ett skiktbildande, speciellt termiskt formbart hartsmaterial mellan gasbarriär- skiktet resp de fuktresistenta hartsskikten 3 och 4.

Uppfinningsföremålet baserar sig pa den iakttagelsen, att man genom att anordna skikten 5 och 5' innefattande de höggradigt vattenabsorberande hartspartiklarna mellan eten/vinylalkoholsampolymer-skiktet 2 och de fuktresietenta hartslagren 3 och 4 kan undvika de ogynnsamma verkningarna av fukt på eten/vinylalkoholsampolymerön icke enbart vid lagring utan även vid autoklavering eller värmefyllning, vilket leder till att sänkningen av gasbarriärverkan för behållaren förhindras på märkbart sätt.

Då man autoklaverar en behållare av laminerad uppbygg- nad, vari eten/vinylalkoholsampolymer ingar (ibland förkortat EVOH), exempelvis vid 120°C under 30 minuter, torde observeras att syrepermeabiliteskoefficienten för förpackningsbehallaren efter autoklaveringen kommer att uppgå till sa mycket som 30 ganger den för en icke behandlad behållare, även då EVOH-skik- tet föreligger emellan fuktresistenta hartsskikt i form av tex polypropen. Detta ter sig icke oväntat, eftersom ångpermeabi- litetskoefficienten hos det fuktresistenta harteet under dessa svåra betingelser uppgar till extremt höga värden, varvid EVOH-skiktet utsättes för höga temperaturer i närvaro av ånga samt genomgår förändringar (de intramolekulära vätebind- ningarna upphör exempelvis) med avseende på sin inre kemiska struktur genom skållningseffekt eller gelning. Placeras där- emot ett mellanliggande skikt med höggradigt vattenabsorberan- de hartspartiklar mellan EVOH-lager och det fuktresistenta lagret, kommer den ånga, som trängt igenom det fuktresistenta hartset att först och främst absorberas av det höggradigt vat- tenabsorberande harteet. Detta leder till att inträngd ånga i samband med autoklavering effektivt kan förhindras att irre- versibelt sänka gasbarriärverkan för EVOH-skiktet. I realite- ten, som framgår av efterföljande utföringsexempel, haller sig syrepermsabilitetsn för den autoklaverade flerskiktsbehållaren enligt uppfinningsföremålet inom 12 till 2 gånger för icke autoklaverad behållare. Denna fördelaktiga effekt enligt upp- 10 15 20 25 30 35 40 465 417 5 finningsföremalet ter sig oväntad.

Med det höggradigt vattenabsorberande hartset avses ett harts, som är i det närmaste vattenolösligt och uppvisar en benägenhet att absorbera sin egen viktmängd vatten med atskil- liga tiotal eller hundratal (exempelvis 20 till 1000 gånger).

Allmänt sett innehåller det höggradigt vattenabsorberande hartset en joniserbar grupp och/eller hydroxylgrupp, vilken förlänar vattenabsorberande verkan samt en förnätad eller tvärbunden stuktur, som bidrager till att hartset blir vatten- olösligt.

Det höggradigt vattenabsorberande hartset innefattar exempelvis ympade derivat av stärkelse eller cellulosa som ak- rylsyra (salt) Ympad stärkelse, hydrolysat av akrylnitril -ym- pad stärkelse eller akrylsyra (salt) -ympad cellulosa; tvär- bunden polyakrylsyra (salt), företrädesvis en sampolymer av akrylsyra (salt) med en polyfunktionell monomer som divinyl- bensen eller en hydrofob monomer som styren eller akrylestrar; en vinylalkohol/akrylsyra (salt) segmentsampolymer, som fram- ställt genom förtvälning av en sampolymer av en vinylacetat med akrylester samt modifierad polyvinylalkohol, som erhallits genom reaktion av polyvinylalkohol med en syraanhydrid som maleinsyraanhydrid eller ftalsyraanhydrid för införlivandet av en karboxylgrupp i sidokedjan samtidigt med en tvärbunden struktur. I dessa hartser inverkar stärkelse-, cellulosa- el- ler polyvinylalkoholkomponenten pa sådant sätt att polyakryl- syrakomponenten insolubiliseras och kvarstar i ett gelat till- stand.

Samtliga av dessa höggradigt vattenabsorberande hartser kan begagnas enligt uppfinningsföremalet. Tvärbunden polyak- rylsyra (salt) föredrages speciellt och finns att tillgå under handelsbeteckningarna AQUAKEEP 45 och AQUAKEEP 10 SH, Seitetsu Chemical Co., Ltd. Dessutom kan beträffande vinylalkoholakryl- syra (salt) segmentsampolymeren nämnas att den saluföres under handelsbeteckningen SUMIKAGEL SS, Sumitomo Chemical Co., Ltd.

Dessa höggradigt vattenabsorberande hartser uppvisar i sig icke någon termisk formbarhet, vilket klart torde framga av angiven struktur och sammansättning. Enligt uppfinninge- föremalet kan det höggradigt vattenabeorberande hartset lami- neras därigenom att man exempelvis genomför samsträngsprut- ning, förutsatt att det dispergeras i form av mycket små sfä- 465 417 10 15 20 25 30 35 40 6 riska partiklar eller mycket sma partikelflak inom ett skikt- bildande, speciellt termiskt formbart harts. Därvid erbjudes enligt uppfinningsföremalet en pataglig fördel.

De höggradigt vattenabsorberande hartserna enligt upp- finningen uppvisar framträdande egenskaper, som icke har kun- nat iakttas beträffande gängse torkmedel vid användning enligt uppfinningsföremalet. Föreliggande höggradigt vattenlösliga harts utmärkas speciellt vid angiven tillämpning av en betydligt högre fuktabsorption vid mättnad vid högre temperaturer eller högre fuktighetsgrader än torkmedlet. Som exempel härpa uppvisar ett gängse slag av torkmedel som silika en lag grad av fuktabsorption vid mättnad understigande 40% vid temperaturen 40°C (fuktighet 95k relativ fuktighet), medan det höggradigt vattenabsorberande hartset enligt uppfinningsföremalet uppvisar en fuktabsorption vid mättnad av ca 160%, vilket är ca 4 gånger högre än för silikan. Denna tendens ökar med ökande temperatur. Vid den relativa fuktigheten 95% (temperaturen 20°C) föreligger en fukt- absorption vid mättnad av storleksordningen ca 30%, medan det höggradigt vattenabsorberande hartset enligt uppfinningsföre- målet uppvisar den ca 3 ganger sa höga fuktabsorptionen vid mättnad av ca 100%.

Den mycket höga fuktabsorptionen vid mättnad för det höggradigt vattenabsorberande hartsst vid hög temperatur och betingelser med kraftig fuktighet innebär i sak att etenlvi- nylalkoholsampolymeren effektivt kan skyddas från försämring av gasbarriäregenskaperna i samband med autoklave- ring eller värmefyllning. Vid värmesterilisering (autoklave- ring) av förseglade förpackningar begagnas temperaturer av 100 till 150°C beroende pa typ av innehall eller autoklaverings- tid, medan temperaturer av 70 till 99°C användes vid värme- fyllning. Eftersom fuktigheten pà förpackningens insida kan anses uppga till den relativa fuktigheten 100%, kan en eten/vinylalkoholsampolymer direkt komma att vidkännas effek- terna av den höga temperaturen och den fuktighet, som har ge- nomträngt de fuktresistenta hartslagren (vid högre temperatu- rer ökar fuktpermeabiliteten). Emellertid uppvisar det mellan eten/vinylalkoholsampolymerskiktet och det fuktresistenta hartsskiktet befintliga höggradigt vattenabeorberande hartset enligt uppfinningen en mycket hög fuktabsorption vid mättnad under betingelser med hög temperatur och fuktighet. Därigenom 10 15 20 25 30 35 40 465 417 7 kommer den fukt, som har genomträngt det fuktresistenta hart- set, att till övervägande del uppfangas av det höggradigt vat- tenabsorberande hartset, varigenom försämring av gasbarriär- egenskaperna hos eten/vinylalkoholsampolymeren kan förhindras.

Det har dessutom visat sig att det höggradigt vattenab- sorberande hartset enligt uppfinningsföremalet på fördelaktigt sätt uppvisar en god vattenkvarhàllande förmåga, varvid tryck- beroendet med avseende pa de vattenkvarhallande egenskaperna är ringa. Speciellt uppvisar de höggradigt vattenabsorberande hartspartiklarna god fuktabsorption eller vattenkvarhallande förmåga, också då de föreligger dispergerade i ett skiktbil- dande, företrädesvis termiskt formbart hartsmaterial, varvid fukten kan avges gradvis, även da en större mängd fukt kvar- halles.

Mängden höggradigt vattenabsorberande harts, som ingar i det skiktbildande, speciellt termiskt formbara hartsmateria- let, bestämmas pà basis av att termisk formning skall kunna genomföras, exempelvis genom smältsträngsprutning, sa att man uppnår tillräcklig avskärmning mot fukt. Pöreträdesvis ingar det höggradigt vattenabsorberande hartset i en mängd av 40 till 2 viktprocent, speciellt 35 till 5 viktprocent, räknat pa totalvikten mellanliggande skikt. Det höggradigt vattenabsor- berande hartset uppvisar företrädesvis en partikeldiameter icke överstigande 2000 pm, speciellt icke överstigande 1000 pm.

Vilket som helst termiskt formbart termoplastharts kan användas beträffande det termiskt formbara hartematerial, vari det höggradigt vattenabsorberande hartset skall dispergeras. I normalfallet anbringas ett mellanliggande limhartsskikt i syf- te att förbinda det fuktresistenta hartsskiktet och etenlvi- nylalkoholsampolymerskiktet samt att anbringa ett mellanlig- gande skikt av en hartsblandning (spill) i syfte att återan- vända förekommande spill. Det höggradigt vattenlösliga hart- set innefattas vanligtvis i sådana slags mellanliggande skikt.

Närmare detaljer beträffande denna utföringsform kommer att beskrivas i det följande.

En förtvalad sampolymer, som erhållits genom förtvalning av en sten/vinylacetatsampolymer med etenhalten 20 till 60 molprocent, speciellt 25 till 50 molprocent, till en förtval- ningsgrad av minst 96 molprocent, speciellt minst 99 molpro- 465 417 10 15 20 25 30 35 40 8 cent, kan användas som eten/vinylalkoholsampolymer enligt upp- finningen. Det erfordras att eten/vinylalkoholsampolymeren uppvisar en för filmbildning tillräcklig molekylvikt och i allmänhet förträdesvis uppvisar en viskositet av minst 0,01 dl/g, speciellt minst 0,05 dl/g enligt bestämning vid 30°C i en fenol/vatten-lösningsmedelsblanding (85:15).

Det fuktresistenta hartset (harts med lag vattenabsorp- tion) kan föreligga som termoplastiskt harts med en vattenab- sorption bestämd enligt ASTM D570 icke överstigande 0,5%, spe- ciellt icke överstigande 0,1%. Som exempel pa termoplastiska hartser av detta slag kan nämnas olefinhartser som lag-, mel- lan- eller högdensitetspolyeten, isdtaktisk polypropen, eten/propensampolymer, polybuten-1, eten/buten-1 sampolymer, propen-buten-1-sampolymer, etenlpropenlbuten-1-sampolymer, eten/vinylacetatsampolymer, joniskt tvärbundna olefiniska sampolymerer (sa kallade jonomerer) samt blandningar därav.

Ytterligare fuktresistenta hartser av betydelse är exempelvis termoplastiska polyesterhartser, speciellt polyetylentereftalat, polyetylentereftalat/isoftalat, polytetrametylentereftalat, polyetylen/tetrametylentereftalat och polybisfenol A tereftalat/isoftalat. Dessutom kan polykarbonathartser användas.

Det kan ibland inträffa att tillräcklig vidhäftning icke kan uppnås mellan eten/vinylalkoholeampolymeren och det fukt- resistenta termoplastiska hartset vid lamineringstillfället. I sa fall kan ett vidhäftande hartsskikt införlivas mellan dessa tva material.

Som exempel pä ett sadant vidhäftande harts kan nämnas ett termoplastiskt harts med 1 till 700 milliekvivalenter (mek)/100 g harts i huvud- eller sidokedjan, speciellt 10 till 500 mek/100 g harts karbonylgrupper med beteckningen (-C-) å! som baseras pa karbonsyra, karbonsyraanhydrid, karbonsyrasalt, karbonsyraamid, karbonsyraester, etc. Det vidhäftande hartset innefattar lämpligen exempelvis eten/akrylsyrasampolymer, jo- niskt tvärbundna olefinsampolymerer, maleinsyraanhydrid-Ympad polyeten, maleinsyranahydrid-ympad polypropen, akrylsyravmpade polyolefiner, eten/vinylacetatsampolymer, sampolyestrar samt sampolyamider tagna antingen var för sig eller i kombination.

Dessa hartser är användbara för laminering genom samsträng- sprutning eller eandwich-laminering. Ett termiskt härdbart 10 15 20 25 30 35 40 465 417 9 vidhäftande harts i form av ett harts av exempelvis isocya- nat-typ eller epoxi-typ kan användas som vidhäftande skikt för en film av eten/vinylalkoholsampolymeren och en film av det fuktresistenta hartset, som framställts i förväg.

Enligt en utföringsform av föreliggande uppfinning är, som framgar av figur 1, det höggradigt vattenabsorberande hartset dispergerat i ett sådant slags vidhäftande harts, och de mellanliggande skikten 5 och 5' kommer därigenom att samti- digt fungera som vidhäftande skikt.

Enligt en ytterligare föredragen utföringsform av upp- finningen ingår det höggradigt vattenabsorberande hartet i det spill, som bildats vid behàllaretilhverkningen, det vill säga blandningen av eten/vinylalkoholsampblymer (EVOH) och ett ter- moplastiskt harts med lag vattenabsorption (LMR). Enligt vad som här angivits inverkar àteranvändningen av blandningen med avseende pà EVOH och LMR (spill) märkbart försämrande pà de olika egenskaperna för motsvarande behållare. Ingående under- sökningar har genomförts i syfte att fastställa orsaken till denna negativa effekt, varvid följande kunde fastslås. Av be- tydelse i sammanhangset är att EVOH uppvisar vattenabsorberan- de effekt. Därigenom föreligger vattenabsorption i viss ut- sträckning för blandningen, speciellt motsvarande spill, vid betingelser för rådande exponering av atmosfären. Eten/vinyl- alkoholsampolymeren i blandningen kommer vid smält-sträng- sprutningen av blandningen av eten/vinylalkoholsampolymer och hartset med lag vattenabsorption att föreligga under ett visst slag av betingelser, som skiljer sig fràn fallet för sträng- sprutning av eten/vinylalkoholsampolymeren enbart. EVOH-sampo- lymeren fördelar sig i smältflöde i ett mönster motsvarande hav och öar inom kontinuerlig fas av hartset med lag vattenab- sorption, exempelvis en polyolefin, eller kan, som också visat sig, föreligga fördelad som ett tunt skikt. Dessutom kan vatt- net i blandningen absorberas med avseende pá eten/vinylalko- holsampolymeren, som uppvisar angiven fördelnings-struktur, varvid sampolymeren kommer att omges av det hydrofoba harts- -mediet. Därutöver är eten/vinylalkoholsampolymeren känslig för termisk nedbrytning jämfört med andra hartser, exempelvis polyolefiner, även om smält-formning ställer sig möjlig. Be- träffande den blandning, som har undergatt ett omblandnings- steg i form av framställning av pellets, speciellt av spill 465 417 10 10 15 20 25 30 35 40 därav, och har underkastats smältformning, har den termiska nedbrytningen hos hartset i överensstämmelse därmed redan förelegat. Da denna sten/vinylalkoholsampolymer med tendens för termisk nedbrytning utsättes för värme i närvaro av vat- ten, kommer dess termiska nedbrytning att fortskrida i acce- lererad takt. Det visade sig därvid beträffande àtersmältning av den eten/vinylalkoholsampolymer, som undergatt smältning, att vatten inverkar som katalysator vid den termiska nedbryt- ningen. Dessutom kommer pa grund av blandningens smältning, varvid sten/vinylalkoholsampolymeren med vatten utsättes för smälttempsraturen i form av inneslutna fina partiklar eller ett skikt i det hydrofoba hartset, EVOH-sampolymeren att pâverkas av upphettningsbetingelser motsvarande de vid auto- klavering. I överenstämmelse därmed inträffar gelning, omvand- ling till gummiliknande tillstànd, skummning etc i sampolyme- ren, varigenom diverse defekter uppstår, exempelvis en ned- sättning beträffande gasbarriäregenskaper, reducerad hallbar- het, töjning och slaghàllfasthet, försämrade smakegenskaper till följd av luktfenomen hos hartsets sönderfallsprodukter, försämrad yttre beskaffenhet till följd av missfärgning, skum- ningsfenomen etc.

Föreliggande uppfinningsföremál innefattar sammanfatt- ningsvis att de angivna olägenheterna undanröjes därigenom att man i EVOH-blandningen införlivar det höggradigt vattenabsor- berande hartset, som uppvisar hög fuktabsorption vid mättnad vid höga temperaturer. Detta resulterar enligt föreliggande uppfinning i att den tidigare svàrgenomförbara återanvänd- ningen med avseende pa spill av den EVOH-haltiga blandningen nu ställer sig möjlig beträffande formning till behallare, filmer eller ark.

Vid blandningen enligt uppfinningen kan eten/vinylalko- termoplasthartset med lag vattenab- Bland- holsampolymeren (EVOH) och sorption ningsspillet som biprodukt vid formning uppvisar för EVOH/LMR ett viktförhàllande fràn 1:2000 till 1:3, med låg vattenabsorption är avsevärt högre än för EVOH. varvid mängden harts Denna blandning kan innehålla termoplastiska hartssr ut- över nu angivna. Eftersom eten/vinylalkoholsampolymeren och hartset med lag vattenabsorption icke uppvisar vidhäftnings- barhet i värme, ställer det sig exempelvis möjligt att inför- 10 15 20 25 30 35 40 465 417 11 liva ett vidhäftande harts i det ena eller bada dessa harser, eller bilda ett vidhäftande hartsskikt mellan de tva harts- skikten. Ett sådan vidhäftande harts kommer normalt att inga i blandningen genom spillet. Dessutom ställer det sig i vissa fall möjligt att införliva ett vidhäftande harts i blandningen da blandningen samsträngsprutas med ytterligare harts med lag vattenabsorption och/eller eten/vinylalkoholsampolymeren. Ett sadant slags karbonylhaltigt termoplastiskt harsts föreligger allmänt i en mängd av 200 till 0,01 viktdelar, speciellt 100 till 0,1 viktdelar per 100 viktdelar sammanlagd mängd EVOH och LMR.

Blandningen med däri införlivat höggradigt vattenabsor- berande harts kan användas för den i figur 1 visade skiktupp- byggnaden, dvs för den skiktuppbyggnad, som samtidigt fungerar som limskikt. Alternativt kan, som framgår av figur 2, separa- ta vidhäftande hartsskikt 6 och 6' anordnas, och de mellanlig- gande skikten 5 och 5' införlivas av blandningen med harts av hög vattenabsorptionsgrad mellan de vidhäftande hartsskikten 6 och 6' och de fuktresistenta hartsskikten 3 resp 4.

Givetvis är icke uppfinningen begränsad till angivna specifika utföringsformer, och det ställer sig exempelvis möj- ligt att införliva det höggradigt vattenabsorberande hartset i här exemplifierade fuktresistenta harts eller etenlvinylalko- holsampolymer och begagna resulterande blandning som mellan- liggande skikt.

Enligt en speciellt föredragen utföringsform anordnas ett skikt av en blandning med de höggradigt vattenabsorberande hartspartiklarna i en genom ett flertal fuktresistenta harts- skikt mellanliggande uppbyggnad.

Enligt denna utföringsform kan ett av de fuktresistenta hartsskikten inga som vidhäftande hartsskikt 6 (eller 6'), som visas i figur 2.

Enligt den i figur 3 visade utföringsformen, anordnas laminerad uppbyggnad 3, 5a, 7a (4, 5b, 7b) pa gasbarriärskik~ tets tva båda sidor, varvid de fuktresistenta inre hartsskik- ten 7a (7b) sammanbindes med gasbarriärskiktet 2 genom de resp vidhäftande hartsskikten Sa (Gb).

Enligt denna utföringsform ställer det sig möjligt att pá.mera effektivt sätt undvika de försämrande verkningarna av fukt med avseende pà eten/vinylalkoholsampolymeren i samband 465 417 12 10 15 20 25 30 35 40 med behàllarens lagring samt vid autoklavering eller värme- fyllning, därigenom att man anordnar skikten Sa (Sb) med det höggradigt vattenabsorberande hartset på sådant sätt att de föreligger införlivade mellan de flertaliga fuktresistenta resp hartsskikten 3 och 7a (4 och ?b). Som en följd därav kan man pà märkbart sätt förhindra att behållaren gasbarriäregen- skaper försämras. Ett höggradigt vattenabsorberande hartshal- tigt skikt, som är anordnat i anslutning till EVOH-skiktet kan på effektivt sätt möjliggöra adsorption av genomträngd ånga under normala betingelser. Under autoklaveringsbetingelser fortgår emellertid fukt- och vattenabsorption med avseende på EVOH-skiktet, och detta föreligger som skäl för att man icke anser sig kunna förhindra försämrade gasbarriäregenskaper hos EVOH-skiktet efter autoklavering.

Enligt angiven utföringsform kan anordnandet av ett fuktresistent hartsskikt (vidhäftande skikt) mellan det hög- gradigt vattenabsorberande hartsskiktet och EVOH-skiktet för- hindra uppkomsten av samtidig absorption med avseende pà det höggradigt vattenabsorberande skiktet och EVOH-skiktet. Där- emot adsorberas den ånga, som har trängt igenom det fuktresi- stenta hartsytskiktet effektivt mot eller också sker absorp- tionen av det höggradigt vattenabsorberade hartset, som före- ligger isolerat fràn EVOH-skiktet genom det fuktresistenta hartset. Som en följd därav ställer det sig möjligt att pà ett mera effektivt sätt förhindra en försämring av gasbarriäregen- skaperna hos EVOH-skiktet.

Förhållandet för skikttjockleken beträffande de olika skikten hos flerskiktsbehallaren kan varieras inom vida grän- ser. Företrädesvis uppgår tjockleksförhàllandet mellan LMR- -skiktet och EVOH-skiktet i allmänheten fran 1:1 till 100:1, speciellt fràn 2:1 till 80:1. Tjockleksförhållandet mellan EVOH-skiktet och det höggradigt vattenabsorberande hartshal- tiga skiktet uppgår företrädesvis fràn 20:1 till 1:20. spe- ciellt från 15:1 till 1:15. Det ter sig önskvärt att LMR-skikt med en tjocklek av minst 0,5 pm, speciellt 1 till 500¿pm an- ordnas mellan EVOH-skiktet och det höggradigt vattenabsorbe- rande hartshaltiga skiktet.

Behållaren enligt uppfinningsföremàlet kan framställas genom en i och för sig känd metod, med undantag för angivna särdrag beträffande skiktuppbyggnaden hos behållaren. 10 15 20 25 30 35 40 465 417 13 Vid flerskiktssamsträngsprutning smältes de olika hart- serna och knàdas i separata strängsprutningsanordningar och strängsprutas därefter till en viss form genom ett flerskikts- flerkomponentmunstycke i form av ett T-munstycke eller cirku- lärt munstycke. Lamineringsmetoder som lacklaminering, sand- wich-laminering och strängsprutad beläggning kan begagnas. Den formade produkten kan föreligga som utgangsmaterial för bild- ning av filmer, ark, flaskor eller slangar eller som förutfor- mat material för bildning av rör, flaskor eller slangar. En flaska kan pà enkelt sätt formas av utgàngsmaterialet, i form av rör eller förform genom att man ansätter det strängsprutade materialet genom ett uppdelningsbart formpar samt inblaser ett fluidum invändigt i extrudatet. En sträckt, formblast flaska kan exempelvis erhållas genom nedkylning av röret eller för- formen, upphettning därav till sträckningsförlänande tempera- tur, samt sträckning axiellt samtidigt som sträckning genom blàsning sker periferiellt genom fluidets tryck. En förpack- ningsbehàllare i form av en bägare, skäl etc kan erhållas där- igenom att man utsätter filmen eller arket för vakuumformning, tryckluftsformning, formdragning eller formning med hjälp av tapp.

Flerskiktsfilmen kan formas till en säckliknande för- packningsbehallare (påse) genom att man anbringar föreliggande flerskiktsfilmer i säckform, eller viker denna film i säckform och värmeförseglar kantpartierna.

Genom följande exempel áskàdliggöres föreliggande upp- finning närmare.

Exempel 1 En elliptisk flaska formades, som uppvisade en symmet- risk 5-skikts laminerad struktur, som var uppbyggd av ett inre och yttre skikt av polypropen (Mitsubishi Noblen BC8c, en pro- dukt fran Mitsubishi Petrochemical Industries, Ltd.), ett mel- lanliggande skikt av en eten/vinylalkoholsampolymer (Eval-F, en produkt fran Kuraray Inc.) samt vidhäftande skikt av syra- modifierad polypropen (MODIC P-300F, en produkt fràn Mitsubi- shi Petrochemical Industries, Ltd.). Förhållandet med avseende pa uppbyggnad för ytterskikt: vidhäftande skikt: mellanliggan- de skikt: vidhäftande skikt: invändigt skikt uppgick till 10:0,5:1:0,5:10. Flaskan uppvisar en genomsnittlig väggtjock- lek av ca 600 fmioch en inre volym av 280 cm3. 465 417 14 10 15 20 25 30 35 40 fi.',~4.'_' ëšíšnï-eaz. 1 f -z .f-i - De inre resp yttre skikten strängsprutades med en strängsprutningsmaskin med en matarskruv uppvisande L/Dförhal- landet 22. Det mellanliggande skiktet strängsprutades med ett liknande slags strängsprutningsmaskin med en diameter av 40 mm och ett L/D av 20. De vidhäftande skikten strängsprutades var för sig med en motsvarande strängsprutningsmaskin, som uppvi- sade diametern 32 mm och ett L/D av 20. Munstyckets temperatur uppgick till 190°C.

Det höggradigt vattenabsorberande hartset av polyakryl- syratyp (AQUAKEEP 10SH, en produkt fran Seitetsu Chemical Co, Ltd.) torrblandades i olika förhållanden med föreliggande vid- häftande harts med hjälp av en Henschelblandare, och bland- ningen torkades fullständigt. Genom begagnandet av blandningen som vidhäftande skikt, erhölls en flaska av liknande slag som nu angivits under motsvarande betingelser. Det använda höggra- digt vattenlösliga hartset uppvisade en partikeldiameter un- derstigande 0,104 mm.

De erhållna flaskorna autoklaverades var för sig vid 120°C under 30 minuter, och syrepermeabiliteten för vardera flaskan bestämdes enligt följande metod.

En liten mängd destillerat vatten infördes i flaskan, och flaskan genomspolades invändigt med kvävgas i vakuum, un- der det att flaskan invändigt hölls vid den relativa fuktig- heten 100%. Flaskan tillslöts därefter med en värmeförseg- lingsbar förslutningeanordning innehållande en aluminiumfolie, som därigenom var ogenomtränglig för syre. Ett stycke av gummi avsett för en injiceringsöppning vid gaskromatografi fästes vid förslutningen genom ett klister av silikontyp. Flaskan lagras en vecka vid konstant temperatur och konstant fuktighet i ett kärl, som hölls vid 37°C och 80% relativ fuktighet.

Därefter bestämdes koncentrationen för det syre, som inträngde i flaskans invändiga del, genom gaskromatografi. Syrgaspermea- biliteten (Q02) vid 37°C och 100% relativ fuktighet invändigt i flaskan och 60% relativ fuktighet på flaskans utsida beräk- nades enligt följande ekvation. Rssultatet anges som erhållna medelvärden för tre flaskor. m x Qi- (cm3/m2-dag-atm) __________- 10 15 20 25 30 35 40 465 417 15 med följande beteckningar m: mängden (ml) kvävgas, som införts i flaskan, t: perioden (dagar) under vilken flaskan lagrats i kärl med temperatur-konstant fuktighet, Ct: koncentrationen (volprocent) syre i flaska efter tidsperioden 1 dagar, A: flaskans effektiva ytstorlek (m2), Op: syrgasens partiella tryck (=0,209 atm) I jämförelsesyfte bestämdes dessutom G02-värdena för de icke autoklaverade flaskorna. Resultaten framgar av tabell 1. a l 1 Half. harts med 002 vid 37°c och so: RH hög vattenabsorption (gm3/gz-dag-atm) (viktgrocggt) 0 ja 105 nej 10 1 ja 45 nej 10 2 ja 22 nej 9 5 ja 15 nej 20 ja 10 nej 7 35 ja nej 40 ja B nej 6 Angivna resultat visar, att samtidigt som mängden hög- gradigt vattenabsorberande harts ökar, avtar den försämrande effekten till följd av autoklaveringen, medan syrebarriäregen- skaperna ökar även da icke autoklavering genomföras.

För det fall da halten höggradigt vattenlösligt harts uppgick till 40 viktprocent, avtog förmågan för skiktet med 465 417 10 15 20 25 30 35 40 16 det vattenabsorberande hartset att fungera som lim, medan nagra autoklaverade prov undergick delaminering vid ett fall- prov fran höjden 1 m. Da halten höggradigt vattenabsorberande harts icke översteg 35 viktprocent, förelåg icke någon delami- nering vid fall-provet. Da halten höggradigt vattenabsorberan- de harts uppgick till 50 viktprocent, undergick flertalet prov delaminering vid fall-provet.

Pa samma sätt som i exempel 1 torrblandades limmet med vardera 20 viktprocent av det höggradigt vattsnabsorberande hartset i olika siktstorlek, varav liknande flaskor formades.

Omedelbart efter autoklavering vid !20°C under 30 minuter fylldes var och en av flaskorna med vatten, och mynningsdelen tillslöts med en värmeförseglingsbar förslutning, vari alumi- niumfolie ingick. Flaskorna underkastades därefter fall-prov innefattande 10 nedfall pa betongunderlag fran en höjd av 1 m.

Tre flaskor undersöktes med avseende pa varje siktstorlek för det vattenabsorberande hartset. Resultaten framgar av tabell 2.

Iagell 2 Siktstorlek för det hög- Flaskornas beskaffenhet gradigt vattenabsorberande f s t liuiaet 2,362 mm och större Delaminering för samtliga tre flaskor 1,981 - 1,168 mm En flaska delaminerades efter tre nedsläpp 0,991 mm och mindre Icke nagon delaminering för nagon av de tre flaskorna Av föreliggande resultat har det visat sig önskvärt att siktstorleken för det höggradigt vattenabsorberande hartset uppgar till 9 mesh (mesh öppning 1,981 mm) eller mindre. fizamsaLi Ett ark med tjockleken 0,8 mm framställdes av ett lami- nat, som var uppbyggt av polvpropen (Mitsubishi Noblen MA6, en produkt fran Mitsubishi Petrochemical Industries, Ltd.) som inner- och ytterskikt, sten/vinylalkoholsampolymer (Eval-F, en produkt fran Kuararay Inc.) som mellanliggande skikt, spill 10 15 20 25 30 35 40 465 417 17 fran den formade produkten i laminatform som med ett inre och ett yttre skikt, en syramodifierad polypropen (MODIC, P-300F, en produkt från Mitsubishi Petrochemical Industries, Ltd.) som limskikt mellan mellanliggande skikt och respektive inre och yttre skikt. Meterialsammansättningens uppbyggnadsförhallande med avseende pa innerskikt: inre skikt: limskikt: mellanlig- gande skikt: limskikt: yttre skikt: ytterskikt uppgick till 20:25:3:4:3:25:20.

Temperaturen för spruthuvudet uppgick till 200°C med av- seende pa polypropenen, 175°C för spillet, 110°C för den syra- modifierade propenen och 200°C för eten/vinylalkoholsampolyme- ren. ! Föreliggande spill hade konditionerats vid 20°C och 65% relativ fuktighet vid 20 dagar. Flerskiktsark framställdes dessutom under angivna betingelser genom användning av bland- ningar, som erhållit vid torrblandning av ett höggradigt vat- tenabsorberande hartset fràn exempel 1 i varierande andelar med spillet under 15 minuter med en Henschel-blandare.

Beskaffenheten för det strängsprutade arkmateialet fast- ställdes, varvid resultaten framgar av tabell 3.

Iabellaí Ark Andel harts med hög Beskaffenhet för strängsprutat vattenabsorption ate 'a (viktprocent) A 0 Förekomst av skumbildning och gulning B 1 Visa förekomst av skummbildning och gulning C 2 Knappt någon skumbildning och gulning D 5 Icke nagon skumbildning eller gulning E 20 Icke någon skumbildning eller gulning Dessa resultat visar att vid blandning av det höggradigt 465 417 1, 10 15 20 25 30 35 40 vattenabsorberande hartset med spillet minskar vattenhalten för eten/vinylalkoholsampolymeren, varvid dess nedbrytning kan förhindras.

Vart och ett av arken B, C, D och E maldes pà nytt och konditionerades 20 dagar vid 20°C och 65% relativ fuktighet. * Därvid erhållet materialskrot (som erhölls vid den pà nytt ut- förda malningen) användes för framställning av flerskiktsark vid de förut angivna betingelserna. Resultaten framgår av ta- bell 4.

Tabell 4 gr; Beskaffenhet för strängsprutat material B Viss förekomst av skumbildning och gulning C Knappast någon skumbildning och gulning D Icke någon skumbildning eller gulning E Icke någon skumbildning eller gulning Resultaten visar, att även för det fall att metallskro- tet innehåller hartset med hög vattenabsorption, och det vat- tenabsorberande hatset innehåller en viss mängd absorberad fukt, föreligger knappast någon skumbildning och gulning, var- igenom hartset för hög vattenabsorption uppvisar en vattenab- sorption -eller vattenkvarhallningförmàga av icke överträffat slag.

Exempel 4 En flerskiktsfilm framställdes genom användning av en sträckt polypropenfilm (tjocklek 20 Pm), Torayfan BO, en pro- dukt fràn Toray) som ytterskikt, en film av etenlvinylalkohol- sampolymer (tjocklek 17 pm, EVAL F, Kuraray Inc.) som mellan- liggande skikt, en icke sträckt polypropenfilm (tjocklek 50 pm, Torayfan NO, Toray Inc.) som innerskikt samt ett lim av uretantyp (AD503, härdningsmedel CAT-10, Toyo Morton Co, Ltd.) upplöst i en blandning av toluen/etylacetat (50/50) samt härd- ning av produkten. 30%, räknat som fastämneshalt av hartset med hög vatten- ,absorption enligt exempel 1 med en siktstorlek understigande 0,037 mm, blandades separat med föreliggande limlösning. Genom begagnande av denna limlösning framställdes flerskiktsfilm pà 10 15 20 25 30 465 417 19 angivet sätt.

Av separata flerskiktsfilmer framställdes en påse samt autoklaverades vid 120°C under 30 minuter. Omedelbart därefter infördes en liten mängd destillerat vatten i påsen, och påsens insida genomspolades med kväve. Den öppna delen värmeförsegla- des. Ett gummistycke för injiceringsöppning vid gaskromatogra- fi fästes på påsen med hjälp av lim av silikontyp. Pàsen kon- ditionerades en vecka i ett kärl vid konstant temperatur och konstant fuktighet, som hölls vid 30°C och 60% relativ fuktig- het. Därefter bestämdes koncentrationen för det syre, som ge- nomträngt påsen genom gaskromatografi. Syrgaspermeabiliteten (QO2) vid 30°C och 80% relativ fuktighet beräknades i överens- stämmelse med den i exempel 1 angivna ekvationen. Resultaten anges i form av medelvärden för tre påsar. I jämförelsesyfte bestämdes dessutom Q02-värdena för icke autoklaverade påsar.

Resultaten visas i tabell 5.

Tabell 5 Harts med hög Autoklavering QO2 vid 30°C och 60% RH vattenabsorption (cm3/m2-dag-atm) Använt ja 12 nej Icke använt ja 120 nej 10 Resultaten visar, att den pàse, vari det höggradigt vat- tenabsorberande hartset ingar, uppvisade förbättrade gasbar- riärsegenskaper under normal konditioneringsbetingelser, och dessa egenskaper kvarstår också efter autoklavering.

Jämförelseexempel 1 Flaskor framställdes enligt exempel 1 med undantag av för att silikagel användes istället för hartset med vattenab- sorption. Syrepermeabiliteterna för de autoklaverade flaskorna bestämdes. Resultaten framgår av tabell 6. 465 417 20 10 15 20 25 30 35 40 Tabell 6 Halt silikagel (viktprocent) QQ2 vid 37°C och 60% RH (cm3/m2-dag-atm) 1 sn 2 eo s 40 20 so ss _ ao En jämförelse av dessa resultat med de, som erhölls en- ligt exempel 1, visar att det höggradigt vattenabsorberande hartset uppvisar en betydligt högre vattenabsorberande verkan än silikagel.

Exempel 5 Ett av 4 material sammansatt ark i 9 skikt (tjocklek 400 /um) med den i figur 3 visade uppbyggnaden framställdes genom samextrudering av polyetylentereftalat (RE-4550, en produkt fran Teijin Ltd.) i form av inre och yttre skikt, en etenlvi- nylalkoholsampolymer (Eval F, en produkt fràn Kuraray Inc.) i form av ett mellanliggande skikt, ett skikt av en blandning av polyetylentereftalat med höggradigt vattenabsorberande harte (AWUAKEEP 10SH, en produkt frán Seitetsu ChemicalCo., Ltd.) som skikt mellan inre skikten resp. mellan yttre skikten samt en sampolyester (en sampolymer pà basis av tereftalsyra, iso- ftalsyra, dimersyra, 1,4-butandiol, dietylenglykol, etc) som ett limskikt mellan det mellanliggande skiktet och ett inre resp yttre skikt.

En strängsprutningsapparat med skruv av hel gängtyp med diametern 65 mm och den effektiva längden 1420 mm användes för ytterskikten. En strängsprutningsapparat med skruv av hel gängtyp med diametern 40 mm och den effektiva längden 1000 mm användes för limskikten. En strängsprutningsapparat med en skruv av diametern 38 mm och den effektiva längden 950 mm an- vändes för det mellanliggande skiktet och skiktet med hartset uppvisande hög vattenabsorption.

Skiktuppbyggnaden hos hartset förelåg som yttre skikt: blandat skikt: yttre skikt: skikt: inre skikt: blandat skikt: Bqumz2§pm:8qum:§pm:2qum:§pm:80pm:2§pm:89um.

Ark framställdes, varvid man varierade andelen höggra- limskikt: mellanliggande: lim- inre skikt motsvarande 10 15 20 25 30 35 40 465 417 21 digt vattenabsorberande harts, som ingick i hartsblandnings- skiktet med hög vattenabeorption samt lagrades i ett kärl med konstant temperatur och konstant fuktighet (NEW LH-20-01, tillverkare Nagano Kagaku Kikai Seisakusho K.K.) vid 50°C och 90% relativ fuktighet.

Syrepermeabiliteten för vart ett av arken uppmättee vid 27°C och 100% relativ fuktighet genom begagnandet av en Oxy- tran-100 (Modern Control Co., Ltd.). Resultaten framgår av ta- bell 7.

Tgggll 7 Andel harte med hög Konditioneringatid Syrepermeabili- vattenabeorption vid °C 0% H tet vid 37°C och (viktgggcggt) 100% RH I 0 2 9,1 I 1 . 2 2 , I 7 . 3 . 1. 23 2 1,7 1 . 30 2 I aa 2' 1,5 465 417 10 15 20 25 30 35 40 22 Ark motsvarande en inblandad andel av 38% för det hög- gradigt vattenabsorberande hartset uppvisade lag vidhäftnings- styrka mellan ekikten. Om denna överskrider 40%, förelag blandningsskiktet icke fixerat till anslutna skikt i godtagbar omfattning, varför arken icke kunde utvärderas. De i tabell 7 visade resultaten visar att man genom att begagna sig av ett höggradigt vattenabsorberande hartsskikt kan motverka absorp- tion av fukt i eten/vinylalkoholskiktet, och att motsvarande gasbarriäregenekaper kan upprätthallas.

Ark framställdes enligt exempel 5 med undantag för att man istället för det uppblandade skflktet av höggradigt vatten- absorberande harts och polyetylentereftalat begagnade sig av ett skikt av en blandning av det höggradigt vattenabsorberande harts, som angavs i exempel 5, med ett materialskrot, som er- hölls vid att man för ateranvändning malde arket enligt exem- pel 5, vari det vattenabecrberande hartset ingick i bland- ningshalten 23%. Resultaten framgar av tabell 8.

Iabell 8 Andel uppblandat harts Lagringsperiod Syrepermeabilitet med hög vattenabsorp- vid 50°C och vid 37°C och tion räknat på material- 90% RH (dagar) 100% RH gkggtgt (viktprocent) (gm3/m2-dag-atm) 1 _ 4,5 0 2 5,2 3 5,8 . 23 i 2 1,6 Det torde framgå att användning av materialspill vid blandning med det höggradigt vattenabsorberande hartset icke medför nagra olägenheter.

I tabell 8 uppgår syrepermeabiliteten vid en blandninge- halt av 0% till nagot lägre värde än för motsvarande värde en- ligt tabell 7. Detta är väntat eftersom det genom malning ateranvändbara materialet innehöll det höggradigt vattenabsor- berande hartset.

De i tabell 8 visade resultaten erhölls med ark, som 10 15 20 25 30 35 465 417 23 framställts genom strängsprutning efter fullständigt torkning av materialskrotet. Pa motsvarande sätt framställdes ark genom strângsprutning enligt vad som nu angivits, varvid man begag- nande det materialskrot, som hade undergatt konditionering 20 dagar vid 20°C och 65% relativ fuktighet. Materialskrotet och det höggradigt vattenabsorberande hartset underkastades torr- blandning i 15 minuter med en Henschelblandare. Beskaffenheten under strängeprutningen fastställdes, och resultaten framgår av tabell 9.

Iagell 9 Andel uppblandat harts Be t v' s ä r med hög vattenabsorption ' räknat på materialskrotet (vigtgggcgnt) O Förekomst av skumbildning och gulning 23 Icke någon förekomst av skum- bildning och gulning Av resultaten framgår att blandningen med det höggradigt vattenabsorberande hartset och skrotmaterialet leder till att vattenhalten för eten/vinylalkoholsampolymeren i skrotmaterial minskar, varigenom nedbrytningen för etenlvinylalkoholsampoly- meren kan förhindras. fizeemesLL De olika arken enligt exempel 5 formades vart och ett till en rektangulär ask med djupet 2 cm samt bredden och läng- den och 8 cm resp 10,5 cm enligt gängse formning med pistong vid 110°C och undergick därefter värmehärdning 30 min i ytter- ligare en form, som hölls vid 180°C.

Var och en av dessa askar autoklaverades vid 120°C under 30 minuter, varvid syrepermeabiliteten för föreliggande ask uppmättes på samma sätt som anges i exempel 1, med undantag för att ett prov i form av en ask användes istället för prov i form av flaska enligt exempel 1. I jämförelsesvfte bestämdes dessutom syrepermeabiliteterna för de askar, vilka icke under- kastats autoklavering. Resultaten anges i tabell 10. 465 417 10 15 20 25 30 35 40 Tabell 10 Andel harts med hög vattenabsorption (viktprocent) 0 23 30 38 Autoklavering ja nej ja nej ja nej ja nej ja nej ja nej ja nej QQ2 vid 37°C och sax RH 9,2 1,5 m» Föreliggande resultat visar, att även under mycket krä- vande förhallanden i form av autoklavering möjliggör applice- ringen av skiktet med det höggradigt vattenabsorberande hart- set att man kan upprätthålla gasbarriäregenskaperna hos behål- laren.

Exempel 8 En flerskiktsfilm framställdes därigenom att begagnade en sträckt polyesterfilm (Ester FilÅâ)E5100, en produkt fràn Toyobo Ltd, tjocklek propenfilm 20 pm) som ett yttre polymer (Eval-flfia en 25 pm) som ytterskikt, en sträckt poly- BOÉä en produkt fràn Toray Inc.; tjocklek skikt, en film av etenlvinylalkoholsam- produkt fràn Kuraray Inc.; tjocklek 17 pm) som mellanliggande skikt, föreliggande sträckta polyester- film som ett inre skikt, en icke sträckt polypropenfilm (Torayfan NÖE, en produkt fràn Toray Inc.; tjocklek 50}mU som 10 15 20 25 30 35 465 417 25 innerskikt samt ett uretanlim A(AD 503, Toyo Motron Co., Ltd.; härdningsmedel (CAT-10) löst i en 50:50 blandning av toluen och etylenacetat), varvid härdning genomfördes.

Hartset med hög vattenabsorption enligt exempel 5 med siktstorlek understigande 0,037 mm införlivandes i här angiven limlösning i en mängd av 30% fastämneshalt. Genom att använda resulterande blandning (B) samt genomföra härdning pa här an- givet sätt kunde flerskiktsfilmen framställas. Flerskiktsfil- merna har i det följande klassificerats genom läget för limmet B med det höggradigt vattenabsorberande hartset i laminatet.

Tabell 11 Använda lim 9 Mellan ett Mellan mellan- Mellan ett yttre skikt Mellan ytter- skikt och ett yttre skikt liggande skikt inre skikt och mellan- och ett inre och inner- liggande skikt skiktet skikt (I) A B B A (II) B A A B (III) A A A A (IV) B B B B Var och en av flerskiktsfilmerna formades till en påse, och autoklaverades vid 120°C under 30 minuter. Omedelbart där- efter infördes en liten mängd destillerat vatten i pasen, var- vid pàsen invändigt genomspolades med kväve. Den öppna delen värmeförseglades. Ett gummistycke avsett för injektionsöppning vid gaskromatografi fästes vid påsen genom ett lim av silikon- typ. Pásen förvarandes en vecka i ett kärl av konstant tempe- ratur och konstant fuktighet, vilket hölls vid 30°C och 60% relativ fuktighet, varvid koncentrationen för inträngt syre i pàsen bestämdes genom gaskromatografi. Syrgaspermeabiliteten (QO2) vid 30°C och 60% relativ fuktighet bestämdes enligt den i exemplen 1 och 7 angivna metoden. Erhallna resultat anges i form av medelvärden för tre pàsar. I jämförelsesyfte bestämdes syrepermeabilitetsvärdena för påsar, som icke undergàtt auto- klavering. Resultaten framgår av tabell 12. 465 417 26 10 15 20 25 30 35 40 Tabell 12 Slag av pass Autoklavering QO2 vid 30°C och 60% RH (I) ja 5,3 nej 0,5 (II) ja 0,3 nej 0,3 (III) ja 16,0 nej 1,0 . <1v> ja i 0,5 nej 0,3 Placeringen av limskiktet med det höggradigt vattenab- sorberande hartset uppvisar ökande verkan beträffande gasbar- riäregenskaperna i ordningsföljden (I)--> (IV)-->(II). Da en- bart limkomponenten användes utan nagot harts med hög vatten- absorption, blir barriäregenskaperna plötsligt lägre genom au- toklaveringen.

Av resultaten framgår att hartset med hög vattenabsorp- tion inverkar pà effektivare sätt da det föreligger mellan de fuktresistenta hartsskikten än vid närbelägen placering av eten/vinylalkoholsampolymerskiktet.

Exempel 9 Ett av 4 material uppbyggt rör i 9 skikt med den 1 figur 3 angivna uppbyggnaden framställdes av samma material som i exempel S genom smältsträngsprutning. Röret formblàstes i för- väg i en isärtagbar form, sà att ett bottenförsett förformat material bildades med inre diametern 27,7 mm, längden 138 mm och den genomsnittliga väggtjockleken 3,5 mm. Det bottenför- sedda förformade materialet uppvärdes till yttemperaturen 110°C genom infravärmare samt sträcktes biaxiellt och form- blåstes till en flaska med den genomsnittliga tjockleken 400 fmh den inre volymen 1030 cm3 och vikten 36 g. Skiktstrukturen för huvuddelen motsvarade exempel 5. Limskiktet innehöll 23 viktprocent av hartset med hög vattenabsorption.

En liknande flaska framställdes på samma sätt som här angivits med undantag för att ett lim med 23 viktprocent sili- w, 10 15 20 465 417 27 kagel istället för höggradigt vattenabsorberande harts använ- des.

Var och en av flaskorna förvarades vid 50°C och 90% re- lativ fuktighet pà samma sätt som i exempel 5, varefter syr- gaspermeabilitetsvärdena (QQ2) för dessa flaskor vid betingel- ser motsvarande 37°C och 60% relativ fuktighet kunde faststäl- las enligt den metod, som anges i exempel 1. Resultaten fram- går av tabell 13.

Tabell 13 Blandning Konditioneringstid QO2 vid 37°C och 60% RH vid 50°C och 90% RH! (cm3/m2-daq~atm) Harts med hög 0 ' 1,3 vattenabsorption 5 1,3 Silikagel 0 1,5 Av resultaten framgår att vattenabsorptionsmedlet (hart- set med högvattenabsorption) uppvisar bättre verkan än silika- gel (torkmedel).

Claims (8)

465 417 az Patentkrav

1. Flerskikts plastbehållare för förpackningsändamàl, vilken framställts av ett samextruderat laminat som innefattar ett gasbarriärskikt (2), vari en eten/vinylalkoholsampolymer ingår, inre och yttre ytskikt (3, 4) av fuktresistent termo- plastisk polymer pà vardera sidan av gasbarriärskiktet, och ett mellanliggande skikt (5, 5') mellan gasbärriärskiktet (2), - och vart och ett av de fuktresistenta hartsskikten (3, 4), varvid i detta mellanliggande skikt ingår partiklar av hög- gradigt vattenabsorberande material (5, 5'>, k ä n n e - t e c k n a t av att det vattenabsorberande materialet före- finnes i form av tvärbunden polyakrylsyra eller salt därav och som är i huvudsak vattenolösligt samt uppvisar förmåga att absorbera vatten i en mängd svarande mot 20 till 1000 gånger egenvikten, samt att det mellanliggande skiktet (5, 5') ingår som ett värmeformbart termoplastiskt polymermaterial jämte 2 till 40 viktprocent, på basis av det mellanliggande skiktet, partiklar av den tvärbundna akrylsyran eller motsvarande salt, vilka dispergerats i polymermaterialet.

2. Behållare enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att det höggradigt vattenabsorberande hartset uppvisar en partikeldiameter icke överstigande 1000 um.

3. Behållare enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att eten/vinylalkoholsampolymeren har en halt etenen- heter av 20 till 60 molprocent och en förtvålningsgrad av minst 96 X.

4. Behållare enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att det fuktresistenta hartset har vattenabsorption bestämd enligt ASTM D570 icke överstigande 0,5 %.

5. Behållare enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av det fuktresistenta hartset är polyeten, polypropen eller en sampolymer därav.

6. Behållare enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att det fuktresistenta hartset är en termoplastisk polyester, som till övervägande del innehåller etylenterefta- latenheter.

7. Behållare enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att ett vidhäftande hartsskikt (6), som är sammansatt 465 417 29 av ett termoplastiskt harts med 1 till 700 milliekvivalen- ter/100 g harts av en karbonylgrupp med avseende pà en kar- boxylsyra, en karboxylsyraanhydrid, ett karboxylsyrasalt, en karboxylsyraamid eller en karboxvlsvraester, har anordnats som mellanliggande skikt mellan gasbarriärskiktet (2) och vart och ett av de fuktresistenta hartsskikten (3, 4) varvid partik- larna av det höggradigt vattenabsorberande hartset ingår i det vidhäftande skiktet (6).

8. Behållare enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att den uppvisar en laminerad uppbyggnad vari ingàr ett skikt (5) av en komposition med partiklar av det höggradigt vattenabsorberande hartset i det skiktbildande harts-mediet 'och på åtminstone ena sidan av gasbarriärskiktet (2) flerta- liga fuktresistenta hartsskikt (3, 7a), vilka omsluter skikt (5) med denna komposition.