JP2016182812A

JP2016182812A - 共押出多層フィルムおよび液体飲料包装体

Info

Publication number: JP2016182812A
Application number: JP2016027123A
Authority: JP
Inventors: 俊和徳光; Toshikazu Tokumitsu
Original assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Current assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Priority date: 2015-03-26
Filing date: 2016-02-16
Publication date: 2016-10-20

Abstract

【課題】ミネラルウォーターやジュース等の清涼飲料水や液体調味料などの液体を輸送保管する業務用大袋やドリンクサーバー機用袋に適する、無臭であり、かつ製袋、梱包、輸送時に袋同士がこすれ合っても傷のつかないフィルムを提供する。【解決手段】ポリエチレン樹脂からなる最外層、ポリアミド樹脂からなる中間層、ポリエチレン系樹脂からなる最内層を有し、総厚が６０〜２５０μｍである共押出多層フィルムにおいて、最外層と最内層が共に有機系滑剤を含有せず、最外層のポリエチレン樹脂が密度９３５ｋｇ／ｍ３以上９５０ｋｇ／ｍ３以下、重量平均分子量５万以上、分子量分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）３．０以上６．０以下であり、最内層のポリエチレン樹脂が密度９００ｋｇ／ｍ３以上９３０ｋｇ／ｍ３以下であり、最外層表面から測定したユニバーサル硬さが２５ＭＰａ以上であることを特徴とするフィルム、およびそれを用いた液体飲料包装体。【選択図】なし

Description

本発明は、主にミネラルウォーター、ジュース等の液体飲料のフィルム包装袋において、梱包、輸送、保管時などに包装袋同士が擦れ合う際に、包装袋表面が傷つきにくい共押出多層フィルムに関する。

従来、液体調味料、飲料、液体洗剤など液体の包装にはガラス瓶やプラスチックボトル等の容器が広く用いられているが、使用後の瓶やボトルがごみとして嵩張るという問題があり、その改善策として使用後に丸めたり畳めたりできる軟質の包装袋が用いられて来ている。

特に、ミネラルウォーター、ジュース等のウォーターサーバーや業務用大袋の包材には、外層にポリエチレン樹脂、中間層にポリアミド樹脂、ヒートシール層にポリエチレン樹脂からなる多層フィルムが市販され用いられている。

このような市販多層フィルムは、液体充填に用いる縦ピロー包装機におけるロールとの滑り性を良くするために、外層ポリエチレン層に脂肪酸アミド系等の滑剤が添加されており、このような有機系滑材は、フィルム外層表面にブリードアウトし、包装機内のロールを汚染してしまう問題や臭いを有する課題がある。

また、特許文献１の清涼飲料水包装袋では、生産や輸送時の耐ピンホール性向上のためにポリエステル系樹脂からなる最外層に有機系微粒子または無機系微粒子のアンチブロッキング剤を含有する技術が開示されている。
しかしながら、そのようなフィルムは、包装機における滑り性を満たすことは出来るものの、液体を充填した包装袋（パウチ）を段ボール箱内に段積みで梱包し輸送する際には、パウチ同士が圧着して擦れ合い、パウチ表面に傷が入ってしまう問題がある。

特開２０００−０７２１５０

本発明は、ミネラルウォーターやジュース等の清涼飲料水や液体調味料などの液体を輸送保管する業務用大袋やドリンクサーバー機用袋に適する、無臭であり、かつ製袋、梱包、輸送時に袋同士がこすれ合っても傷のつかない共押出多層フィルム（以下、「本発明のフィルム」ともいう。）を提供することを課題とする。

本発明者は、液体内容物による包装体の圧迫や揺れが強く、フィルム樹脂が軟質でフィルム同士の摩擦係数が大きく、アンチブロッキング剤による表面微小突起が軟質樹脂フィルム表面を擦る状況について解析を行い、特定の構成を有するフィルムによって上記課題を解決できることを見出し、本発明の完成に至った。

すなわち、本発明の要旨は、ポリエチレン樹脂からなる最外層、ポリアミド樹脂からなる中間層、ポリエチレン系樹脂からなる最内層を有し、総厚が６０〜２５０μｍである共押出多層フィルムであって、最外層と最内層が共に有機系滑剤を含有せず、最外層のポリエチレン樹脂が密度９３５ｋｇ／ｍ^３以上９５０ｋｇ／ｍ^３以下、重量平均分子量５万以上、分子量分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）３．０以上６．０以下であり、最内層のポリエチレン樹脂が密度９００ｋｇ／ｍ^３以上９３０ｋｇ／ｍ^３以下であり、最外層表面から測定したユニバーサル硬さが２５ＭＰａ以上であることを特徴とする共押出多層フィルムに存する。

本発明のフィルムは、耐擦傷性が高く、無色透明で良好な外観を維持できることから、内容物液体の検品を支障なく行うことが出来、且つ無臭であることから、各種液体飲料用包装材に好適に使用できる。

本発明のフィルムは、ポリエチレン樹脂からなる最外層、ポリアミド樹脂からなる中間層、ポリエチレン系樹脂からなる最内層を有し、最外層は包装体を作製した場合に包装体の外気に接する側となり、最内層は収容物に接する側となる。

＜最外層＞
本発明のフィルムの最外層は、密度９３５ｋｇ／ｍ^３以上９５０ｋｇ／ｍ^３以下、重量平均分子量５万以上、分子量分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）３．０以上６．０以下のポリエチレン樹脂によって構成される。
最外層に用いるポリエチレン樹脂としては、エチレンホモポリマー、またはエチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体のエチレン−α−オレフィンコポリマーを用いることができる。また、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとしては、１種あるいは２種以上を組み合わせることができる。中でも、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましく、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンが特に好ましい。

ポリエチレン樹脂の密度の下限は９４０ｋｇ／ｍ^３以上がより好ましく、上限は９４５ｋｇ／ｍ^３以下がより好ましい。
ポリエチレン樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）の下限は、６万以上がより好ましく、７万以上が更に好ましい。上限は特に制限はないが、一般に５０万以下であり、２５万以下が好ましい。
分子量分散度（重量平均分子量／数平均分子量、Ｍｗ／Ｍｎ）の下限は、３．５以上がより好ましく、４．０以上が更に好ましい。上限は５．５以下がより好ましい。代表的なシングルサイト触媒であるメタロセン触媒で製造される場合の分子量分散度は、一般的に２〜３であり、チーグラー・ナッタ系触媒で製造される場合の分子量分散度は一般的に６以上であるので、本発明のフィルムに用いるポリエチレンの好ましい分子量分散度は、その両者間に位置する。
Ｍｗ／Ｍｎが３．０以上であることにより、ポリエチレン密度が高くなり剛性が得られ、Ｍｗ／Ｍｎが６．０以下で小さいほど、耐衝撃性が良好となるので、製袋、梱包、輸送時などに液体内容物による包装体の圧迫や揺れが強く起こって袋同士が擦れ合っても、袋表面に傷が生じ難くなる。

このようなポリエチレン樹脂は、シングルサイト触媒とスラリー重合法により製造することができる。そうしたポリエチレン樹脂は、製造工程におけるワックス成分や低密度低分子量成分や触媒残渣の除去率が高いため、熱安定性が高く、揮発性有機物質（ＶＯＣ）が少なく低臭気性であり、剛性や耐衝撃強度が高いものとなる。特に、ミネラルウォーター用包装体においては、僅かな臭気でも、内容物に移ったり、使用者の不信感、嫌悪感を招いたりするので、低臭気性材料を選択して用いる重要性は高い。

最外層には、滑り性を向上させるために、公知の各種アンチブロッキング剤を添加してもよい。中でも、合成ゼオライトまたは天然シリカの添加が、本発明のフィルム耐擦傷性と耐ブロッキング性とのバランスの点で好ましい。
それらの最外層における添加濃度は、１００００ｐｐｍ以上３００００ｐｐｍ以下が好ましい。
また、天然シリカ、合成ゼオライトの粒子径は、２μｍ以上であることが好ましい。２μｍ未満では、耐ブロッキング効果を発現することが難しい。
一般的に、包装フィルムには脂肪酸アミド等が多用されるが、臭気性やブリードアウトによるフィルム加工機のロール汚染の点から、本発明のフィルムの最外層には有機化合物滑材を添加しない。

最外層の厚みは、製膜性の観点から、フィルム総厚に対して２％以上が好ましく、５％以上がより好ましい。また、厚過ぎるとフィルム全体が硬くなりパウチの耐屈曲疲労性が劣るため、上限は５０％以下が好ましく、３０％以下がより好ましい。

＜ポリアミド樹脂＞
本発明のフィルムの中間層には、フィルムに強度、特に耐ピンホール性を付与する目的で、ポリアミド樹脂層を少なくとも１層配する。

ポリアミド樹脂の種類は、特に限定されないが、具体的に例示すると、例えば、４ナイロン、６ナイロン、７ナイロン、１１ナイロン、１２ナイロン、４６ナイロン、６６ナイロン、６９ナイロン、６１０ナイロン、６１１ナイロン、６Ｔナイロン、６Ｉナイロン、ＭＸＤ６ナイロン、６−６６ナイロン、６−６１０ナイロン、６−６１１ナイロン、６−１２ナイロン、６−６１２ナイロン、６−６Ｔナイロン、６−６Ｉナイロン、６−６６−６１０ナイロン、６−６６−１２ナイロン、６−６６−６１２ナイロン、６６−６Ｔナイロン、６６−６Ｉナイロン、６Ｔ−６Ｉナイロン、６６−６Ｔ−６Ｉナイロン等が挙げられる。これらの中でも、耐ピンホール性の観点から、６ナイロンや６−６６ナイロンを用いることが好ましい。
ポリアミド樹脂層を２層以上設ける場合は、各層が異なる種類のポリアミド樹脂で構成されてもよい。

ポリアミド樹脂層の合計厚みは特に限定はされないが、フィルム総厚に対する比率の下限は１０％以上が好ましく、１５％以上がより好ましい。また、上限は５０％以下が好ましく、４５％以下がより好ましい。
下限を１０％以上とすることにより、フィルムに十分な耐ピンホール性を付与することができ、また上限を５０％以下とすることにより、製造コストを抑制することができる。

＜エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂層＞
本発明のフィルムは、酸素バリア性を向上させる目的で、中間層にエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂（ＥＶＯＨ）層を備えてもよい。

エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂層中のエチレン含有モル率は、特に限定されるものではないが、フィルム製膜安定性の観点から、下限は２７モル％以上が好ましく、２９モル％以上がより好ましく、３２モル％以上がさらに好ましい。一方、上限は４７モル％以下が好ましく、４４モル％以下がより好ましく、３８モル％以下がさらに好ましい。
また、ＥＶＯＨのケン化度は９０％以上が好ましく、９５％以上がより好ましい。

ＥＶＯＨ層厚のフィルム総厚に対する比率の下限は、３％以上が好ましく、５％以上がより好ましく、７％以上がさらに好ましい。また、上限は２０％以下が好ましく、１８％以下がより好ましく、１５％以下がさらに好ましい。
下限を３％以上とすることにより、フィルムに十分な酸素バリア性を付与することができ、また、上限を２０％以下とすることにより、フィルムの耐ピンホール性の低下や製造コストを抑制することができる。

＜最内層の隣接層＞
本発明のフィルムの最内層の隣接層は、ポリエチレン樹脂で構成される。
ポリエチレン樹脂としては、種類は特に限定されないが、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）であることが好ましい。ＬＬＤＰＥは、引張強度、伸び、耐ピンホール強度、剛性等の物性強度が強いという特徴がある。
また、中でも、より臭気の少ない利点から、メタロセン系触媒を使用して製造した分子量分散度が３以下のＬＬＤＰＥが好ましい。

最内層の隣接層のポリエチレン樹脂の密度は、９２５ｋｇ／ｍ^３以下がより好ましく、９２０ｋｇ／ｍ^３以下が更に好ましい。下限は９００ｋｇ／ｍ^３以上が好ましく、９１０ｋｇ／ｍ^３がより好ましい。密度が９２５ｋｇ／ｍ^３以上の場合、結晶化度が高いためフィルムが硬くなり屈曲疲労によるピンホールの発生原因となる恐れが有る。

最内層の隣接層厚のフィルム総厚に対する比率の下限は、２０％以上が好ましく、２５％以上がより好ましい。また、上限は７０％以下が好ましく、６０％以下がより好ましく、５０％以下であることがより好ましい。
下限を２０％以上とすることにより、フィルムに適度な柔軟性をもたせることができ、上限を７０％以下とすることにより、製膜適性が向上する。

最内層の隣接層への脂肪酸アミド等の有機系滑材の添加は、最内層を通ってフィルム表面へ移行する懸念があるため控えた方が良い。

＜最内層＞
本発明のフィルムの最内層は、密度９００ｋｇ／ｍ^３以上９３０ｋｇ／ｍ^３以下のポリエチレン樹脂からなり、ヒートシール性を有する。
最内層のポリエチレン樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、アイオノマー樹脂等が挙げられるが、樹脂の臭気の少なさを考慮するとＬＤＰＥやＬＬＤＰＥが好ましく、さらに、シール強度、シール部の耐熱性を考慮するとＬＬＤＰＥが好ましい。

最内層のポリエチレン樹脂の密度の下限は、９１０ｋｇ／ｍ^３以上がより好ましく、上限は、９２５ｋｇ／ｍ^３以下がより好ましい。
密度９００ｋｇ／ｍ^３以上では、フィルム表面の滑り性が良好であり、且つ、内容物充填時にフィルムが伸び過ぎることなく内容物の計量が行い易い。
密度９３０ｋｇ／ｍ^３以下では、適度な結晶化度により、フィルムの柔軟となり屈曲疲労によるピンホールが発生し難い。

最内層に滑り性を付与するため、アンチブロッキング剤として合成ゼオライトあるいは天然シリカを添加することが好ましく、最内層における濃度は１０，０００ｐｐｍ以上３０，０００ｐｐｍ以下が好ましい。それらの粒子径は、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。
また、包装フィルムには、スリップ剤として脂肪酸アミド等の添加が一般医に多用されるが、フィルム加工機のロール汚染の点と、有機物添加剤であるが故の臭気、および内容物の液体へ移行が起きる点などから、本発明のフィルムの最内層には有機化合物滑材を添加しない。

最内層厚のフィルム総厚に対する比率の下限は、１０％以上が好ましく、２０％以上がより好ましく、３０％以上であることがより好ましい。上限は、５０％以下であることが好ましく、４０％以下であることがより好ましい。

＜接着樹脂層＞
本発明のフィルムは、各層の層間剥離強度を高める目的で、接着樹脂層を設けることができる。接着層は１層であってもよいし、複数であってもよい。
接着樹脂層がポリエチレン樹脂を含む層に隣接する場合は、ポリエチレン系接着樹脂を用いると好適である。

接着樹脂層に使用可能なポリエチレン系接着性樹脂は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線形低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等のポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体（Ｅ−ＥＡ−ＭＡＨ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタアクリル酸共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン系アイオノマー（ＩＯ）等のエチレン共重合体系樹脂が例示できる。

また、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体若しくはエチレン系エラストマーに、アクリル酸若しくはメタアクリル酸などの一塩基性不飽和脂肪酸、またはマレイン酸、フマール酸若しくはイタコン酸等の二塩基性脂肪酸の無水物を化学的に結合させた変性ポリオレフィン系樹脂を例示でき、層間密着性が高く好ましい。

接着樹脂層の厚みは、作業性、経済性、取扱い性の観点から、下限は３μｍ以上が好ましく、５μｍ以上がより好ましく、８μｍ以上がさらに好ましい。また上限は特に制限はないが、３０μｍ以下が好ましく、２５μｍ以下がより好ましく、２０μｍ以下がさらに好ましい。
下限が３μｍ以上であれば、層間剥離強度を向上させることができる。また接着層が厚過ぎると、透明性の悪化やフィルムの総厚みが厚くなってしまう他、製造コストもかさむため上限は３０μｍ以下であることが望ましい。

＜フィルム全体＞
本発明のフィルムの総厚は、６０〜２５０μｍであり、包装袋に収容する液体の重量やその衝撃性とコストとの案配を鑑みて、総厚を加減選定して好適に使用できる。
フィルム総厚の下限は、８０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上が好ましく、上限は、２４０μｍ以下がより好ましい。フィルム総厚が６０μｍ以上によって、フィルムの耐衝撃性が良好となる。また、２５０μｍ以下により、必要十分なフィルム特性を得ると共に包材コストを抑制できる。

本発明のフィルムの外層表面側から測定したユニバーサル硬さは、２５ＭＰａ以上であり、より好ましくは２６ＭＰａ以上である。２５ＭＰａ以上により、フィルム外層表面の高い耐擦傷性が得られる。ユニバーサル硬さの上限は、特に制限はないが、一般に１００ＭＰａ以下であり、５０ＭＰａ以下が好ましい。
測定は、ＩＳＯ１４５７７に準拠して行うことができる。

＜フィルム製膜方法＞
本発明のフィルムは、公知の方法を用いて作製することができる。例えば、押出ラミネーション法、共押出インフレーション法、共押出Ｔダイ法等を用いることができ、特に、フィルムの層数が多い場合でも製膜工程は変わらない点や厚み制御が比較的容易である点で共押出Ｔダイ法を用いることが好ましい。

以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
（多層フィルムの作製）
下記に記載の原材料を用い、共押出Ｔダイ法により、各例に記した層構成で無延伸多層フィルムを作製した。

原料樹脂及び組成物の物性は、次の方法で測定した。
（密度）
ＪＩＳＫ７１１２に準拠して測定した。
（メルトフローレート）
ＪＩＳＫ７２１０に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定した。
（重量平均分子量、分子量分散度（Ｍｗ／Ｍｎ））
ゲルパーミエーションクロマトグラフ分析装置を用い、カラムにＳｈｏｄｅｘ製ＡＴ−８０７Ｓと東ソー製ＴＳＫ−ｇｅｌＧＭＨ−Ｈ６を直列にして用い、溶媒にイルガノックス１０ｐｐｍ添加のトリクロロベンゼンを用い、単分散ポリスチレンによる検量線を作成し、１４０℃で分析した。

（原材料）
ＰＥ１：高密度ポリエチレン（メタロセン触媒、スラリー重合法、密度９４１ｋｇ／ｍ^３、重量平均分子量７．７万、分子量分散度５．０）
ＰＥ２：直鎖状低密度ポリエチレン（チーグラー・ナッタ触媒、溶液重合法、密度９３１ｋｇ／ｍ^３、重量平均分子量４．５万、分子量分散度２〜３）
ＰＥ３：直鎖状低密度ポリエチレン（チーグラー・ナッタ触媒、溶液重合法、密度０．９１８ｋｇ／ｍ^３）
ＰＥ４：直鎖状低密度ポリエチレン（メタロセン触媒、高圧重合法、密度０．９０１ｋｇ／ｍ^３）
ＰＥ５：高密度ポリエチレン（チーグラー・ナッタ触媒、スラリー重合法、密度９５１ｋｇ／ｍ^３、重量平均分子量４．７万、分子量分散度６以上）
ＰＰ１：ポリプロピレンランダムコポリマー、（蜜度０．９００ｋｇ／ｍ^３）

接着樹脂１：酸変性ポリエチレン樹脂
Ｎｙ１：６ナイロン
Ｎｙ２：６／６６共重合ナイロン
ＥＶＯＨ：エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（エチレン含有率３２ｍｏｌ％）

添加１：合成ゼオライト、層中濃度２万ｐｐｍで配合した。
添加２：オレイン酸アミド、層中濃度２万ｐｐｍで配合した。

（実施例１）
以下、層構成を各層組成（層厚）の表記で、外層側からの順で記す。「／」は層界面を意味し、「＋」は層中の配合を意味する。
ＰＥ１＋添加１（１０μｍ）／接着樹脂１（１０μｍ）／Ｎｙ１（２８μｍ）／接着樹脂１（１０μｍ）／ＰＥ４（５２μｍ）／ＰＥ３＋添加１（１０μｍ）

（実施例２）
実施例１において、３層目のＮｙ１をＮｙ２に変更した。
ＰＥ１＋添加１（１０μｍ）／接着樹脂１（１０μｍ）／Ｎｙ２（２８μｍ）／接着樹脂１（１０μｍ）／ＰＥ４（５２μｍ）／ＰＥ３＋添加１（１０μｍ）

（実施例３）
実施例１において、ＥＶＯＨ層を追加配設した。
ＰＥ１＋添加１（１０μｍ）／接着樹脂１（１０μｍ）／Ｎｙ１（２８μｍ）／ＥＶＯＨ（８μｍ）／接着樹脂１（１０μｍ）／ＰＥ４（４４μｍ）／ＰＥ３＋添加１（１０μｍ）

（比較例１）
実施例１において、１層目（外層）の樹脂をＰＥ２に変更した。
ＰＥ２＋添加１（１０μｍ）／接着樹脂１（１０μｍ）／Ｎｙ１（２８μｍ）／接着樹脂１（１０μｍ）／ＰＥ４（５２μｍ）／ＰＥ３＋添加１（１０μｍ）

（比較例２）
実施例１において、１層目（外層）を添加剤配合なしのＰＰ１に変更した。
ＰＰ１（１０μｍ）／接着樹脂１（１０μｍ）／Ｎｙ１（２８μｍ）／接着樹脂１（１０μｍ）／ＰＥ４（５２μｍ）／ＰＥ３＋添加１（１０μｍ）

（比較例３）
実施例１において、１層目（外層）の樹脂をＰＥ２、添加剤を添加２に変更した。
ＰＥ２＋添加２（１０μｍ）／接着樹脂１（１０μｍ）／Ｎｙ１（２８μｍ）／接着樹脂１（１０μｍ）／ＰＥ４（５２μｍ）／ＰＥ３＋添加１（１０μｍ）

（比較例４）
実施例１において、１層目（外層）の樹脂をＰＥ５に変更した。
ＰＥ５＋添加１（１０μｍ）／接着樹脂１（１０μｍ）／Ｎｙ１（２８μｍ）／接着樹脂１（１０μｍ）／ＰＥ２（５２μｍ）／ＰＥ３＋添加１（１０μｍ）

（参考例１）
実施例１において、５層目（最内層の隣接層）をＰＥ２に変更した。
ＰＥ１＋添加１（１０μｍ）／接着樹脂１（１０μｍ）／Ｎｙ１（２８μｍ）／接着樹脂１（１０μｍ）／ＰＥ２（５２μｍ）／ＰＥ３＋添加１（１０μｍ）

＜評価方法＞
各例で得られたフィルムについて、下記の評価を行い、結果を表１に記す。
＜耐屈曲疲労性（ピンホール数）評価＞
各例で得られたフィルム（長さ１８０ｍｍ、幅２８０ｍｍ）の幅方向を直径９０ｍｍのヘッドに巻き付け、ゲルボフレックス測定を実施した。
２３℃、湿度５０％の環境下において、フィルムを４４０度回転しながらフィルム長さ１８０ｍｍを距離８９ｍｍ潰し、更に、４４０度回転したままの状態で距離６３．５ｍｍ潰す。この試験を５００回繰り返した後、０．０５ｍ^２（１８０ｍｍ×２８０ｍｍ）中のピンホールの数を計測した。

＜フィルム傷つき性評価＞
各例で得られたフィルムを用いて、大栄科学精器製作所製染色物摩擦堅牢度試験機を用い、ステンレス製試験台にフィルム（幅３ｃｍ、長さ１５ｃｍ）外層を摩擦子側へ向けて固定し、また、摩擦子にもフィルム外層を試験台側へ向けて取り付け、試験台上のフィルムと摩擦子のフィルムとの外層同士を、摩擦子面積２ｃｍ角、荷重２．５Ｎ、移動距離６０ｍｍ、３０往復／分、往復回数１００回、室温下の条件で擦り合わせ、摩擦堅牢度試験を行った。
試験台側に取り付けたフィルムの摩擦箇所（幅２ｃｍ、長さ６ｃｍ）について、傷または圧着痕の数を計測した。

＜耐衝撃性評価＞
各例で得られたフィルムを用いて、落袋テストを実施した。
フィルム３５ｃｍ×３５ｃｍを２枚用い、最内層同士を合わせた四方ヒートシール縦ピローで、水７リットルを充填した袋を作製した。袋の四辺を水平にして１．０ｍの高さからコンクリートの床に落下させた。
落下を５回行い、ピンホールが発生しなかった場合を「○」、ピンホールが発生した場合を「×」と評価した。

＜包装機汚染評価＞
各例で得られたフィルムを用いて、縦ピロー包装機で製袋した。
幅７５０ｍｍのフィルム長さ５００ｍ程度を包装機で走行させ、ロールに異物が付着するかどうかを観察した。
異物付着がない場合を「〇」、異物が付着した場合を「×」と評価した。

＜フィルム硬度評価＞
各例で得られたフィルムについて、島津製作所製ダイナミック超微小硬度計ＤＵＨ−Ｗ２０１を用い、稜間角１１５°の三角錐状圧子をフィルムの外層表面に当てて圧子押し込み試験を行い、ステップ的に荷重を加えながら、フィルム外層面から深さ１．５μｍまで押し込んだ際の荷重を計測し、フィルムのユニバーサル硬さを求めた。

＜評価結果＞
＜耐屈曲疲労性（ピンホール数）評価＞
実施例１〜実施例３、比較例１、比較例３は、結果良好であった。
比較例２は、外層樹脂にポリプロピレンを用いたのでフィルム表面が硬質になり、ピンホールが発生した。
比較例４は、外層にチーグラー・ナッタ触媒で製造した高密度ポリエチレン樹脂を用いたため、フィルム強度が低下し、ピンホールが発生した。
参考例１は、最内層の隣接層に密度の高い直鎖状低密度ポリエチレンを用いたため、フィルムが若干硬くなりピンホールが発生した。

＜フィルム傷つき評価＞、＜フィルム硬度評価＞
実施例１〜実施例３、比較例２〜比較例４、参考例１は、フィルム傷つき評価の傷または圧着痕の数が１５箇所以下であった。
比較例１は、外層ポリエチレン樹脂を、密度が低い樹脂に変更したため、硬度が２０．３ＭＰａと低く、傷・圧着痕が多く入った。
比較例３は、硬度は１９．８ＭＰａと低いものの、滑材として脂肪酸アミドを添加していたため、傷・圧着痕が入りにくかった。

＜耐衝撃強度評価＞
実施例１〜実施例３、比較例１、比較例３、参考例１は、結果良好であった。
比較例２は、外層樹脂をポリプロピレンにしたことで、耐衝撃性が低下した。
比較例４は、外層ＬＬＤＰＥ樹脂をチーグラー・ナッタ触媒で製造したＨＤＰＥとしたことで強度が低下し、ピンホールが発生した。

＜包装機汚染評価＞
比較例３以外で結果良好であった。
比較例３は、外層ポリエチレン樹脂層に添加した脂肪酸アミドを添加がフィルム表面にブリードアウトし、包装機のロールに付着した。

以上より、実施例１〜３は、フィルム外層に傷が付きにくく、フィルム強度、耐屈曲疲労が良好な柔軟性を兼ね備えていることが分かる。

本発明の共押出多層フィルムによれば、傷が付きにくく、耐ピンホール性、柔軟性にも優れたミネラルウォーター、ジュース等液体飲料の包装袋に好適に用いることができる。

Claims

ポリエチレン樹脂からなる最外層、ポリアミド樹脂からなる中間層、ポリエチレン樹脂からなる最内層を有し、総厚が６０〜２５０μｍである共押出多層フィルムであって、最外層と最内層が共に有機系滑剤を含有せず、最外層のポリエチレン樹脂が密度９３５ｋｇ／ｍ^３以上９５０ｋｇ／ｍ^３以下、重量平均分子量５万以上、分子量分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）３．０以上６．０以下であり、最内層のポリエチレン樹脂が密度９００ｋｇ／ｍ^３以上９３０ｋｇ／ｍ^３以下であり、最外層表面から測定したユニバーサル硬さが２５ＭＰａ以上であることを特徴とする共押出多層フィルム。
前記最内層が、密度０．９２５ｋｇ／ｍ^３以下の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂で構成される隣接層を有する、請求項１に記載の共押出多層フィルム。
請求項１又は２に記載の共押出多層フィルムを用い成形した液体飲料包装体。