JP2017178342A - 多層フィルムおよび液体包装体 - Google Patents

Abstract

【課題】 ミネラルウォーター等や液体調味料などの液体を輸送保管する業務用大袋やドリンクサーバー機用袋に適する、無味無臭であり、かつ製袋、梱包、輸送時に傷が付き難く、ピンホールが発生し難いフィルムを提供する。【解決手段】 ポリエチレン樹脂層（Ａ）、ポリエチレン樹脂層（Ｂ）、ポリアミド樹脂層（Ｃ）、ポリエチレン樹脂層（Ｄ）をこの順に有し、総厚が６０〜２５０μｍである多層フィルムであって、（Ａ）層と（Ｄ）層が共に有機系滑剤を含有せず、（Ａ）層のポリエチレン樹脂が密度９３５ｋｇ／ｍ３以上９５０ｋｇ／ｍ３以下、重量平均分子量５万以上、分子量分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）３．０以上６．０以下であり、（Ｂ）層と（Ｄ）層のポリエチレン樹脂が密度９００ｋｇ／ｍ３以上９３５ｋｇ／ｍ３未満であり、フィルム総厚に対する（Ｄ）層の厚比が５％以上５０％未満である液体包装用フィルム、およびそれを用いた液体包装体。【選択図】 図１

Description

本発明は、主にミネラルウォーター、ジュース等の液体飲料の包装袋に用いるフィルムおよびその包装体に関する。

従来、液体調味料、飲料、液体洗剤など液体の包装にはガラス瓶やプラスチックボトル等の容器が広く用いられているが、使用後の瓶やボトルがごみとして嵩張るという問題があり、その改善策として使用後に丸めたり畳めたりできる軟質の包装袋が用いられてきている。

特に、ミネラルウォーター、ジュース等のウォーターサーバーや業務用大袋の包材には、外層にポリエチレン樹脂、中間層にポリアミド樹脂、ヒートシール層にポリエチレン樹脂からなる多層フィルムが市販され用いられている。

このような市販多層フィルムは、液体充填に用いる縦ピロー包装機におけるロールとの滑り性を良くするために、外層ポリエチレン層に脂肪酸アミド系等の滑剤が添加されており、このような有機系滑材は、フィルム外層表面にブリードアウトし、包装機内のロールを汚染してしまう問題や臭いを有する課題がある。

また、特許文献１の清涼飲料水包装袋では、生産や輸送時の耐ピンホール性向上のためにポリエステル系樹脂からなる最外層に有機系微粒子または無機系微粒子のアンチブロッキング剤を含有する技術が開示されている。
しかしながら、そのようなフィルムは、包装機における滑り性を満たすことは出来るものの、液体を充填した包装袋（パウチ）を段ボール箱内に段積みで梱包し輸送する際には、パウチ同士が圧着して擦れ合い、パウチ表面に傷が入ってしまう問題がある。

特開２０００−０７２１５０号公報

本発明は、ミネラルウォーターやジュース等の清涼飲料水や液体調味料などの液体を輸送保管する業務用大袋やドリンクサーバー機用袋に適する、無味無臭であり、かつ製袋、梱包、輸送時に袋同士がこすれ合っても傷つかずピンホールが発生し難い多層フィルム（以下、「本発明のフィルム」ともいう。）を提供することを課題とする。

本発明者は、液体内容物による包装体の圧迫や揺れが強く、フィルム樹脂が軟質でフィルム同士の摩擦係数が大きく、アンチブロッキング剤による表面微小突起が軟質樹脂フィルム表面を擦る状況について解析を行い、特定の構成を有するフィルムによって上記課題を解決できることを見出し、本発明の完成に至った。

すなわち、本発明の要旨は、ポリエチレン樹脂層（Ａ）、ポリエチレン樹脂層（Ｂ）、ポリアミド樹脂層（Ｃ）、およびポリエチレン樹脂層（Ｄ）をこの順に有し、総厚が６０〜２５０μｍである多層フィルムにより構成され、前記（Ａ）層と前記（Ｄ）層が共に有機系滑剤を含有せず、前記（Ａ）層のポリエチレン樹脂が密度９３５ｋｇ／ｍ^３以上９５０ｋｇ／ｍ^３以下、重量平均分子量５万以上、分子量分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）３．０以上６．０以下であり、前記（Ｂ）層と前記（Ｄ）層のポリエチレン樹脂が密度９００ｋｇ／ｍ^３以上９３５ｋｇ／ｍ^３未満であり、フィルム総厚に対する前記（Ｄ）層の厚比が５％以上５０％未満であることを特徴とする液体包装用フィルムに存する。

本発明のフィルムは、耐擦傷性、耐ピンホール性が高く、無色透明で良好な外観を維持できることから、内容物液体の検品を支障なく行うことが出来、且つ無味無臭であることから、各種液体飲料用包装材に好適に使用できる。

本発明のフィルムの層構成の例を示す断面概略図である。

本発明のフィルムは、ポリエチレン樹脂層（Ａ）、ポリエチレン樹脂層（Ｂ）、ポリアミド樹脂層（Ｃ）、ポリエチレン樹脂層（Ｄ）をこの順に有し、（Ａ）層は包装体を作製した場合に包装体の外気に接する側となり、（Ｄ）層は収容物に接する側となる。

＜ポリエチレン樹脂層（Ａ）＞
本発明のフィルムは、最外層にポリエチレン樹脂層（Ａ）を有し、（Ａ）層は密度９３５ｋｇ／ｍ^３以上９５０ｋｇ／ｍ^３以下、重量平均分子量５万以上、分子量分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）３．０以上６．０以下のポリエチレン樹脂によって構成される。
（Ａ）層に用いるポリエチレン樹脂としては、エチレンホモポリマー、またはエチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体のエチレン−α−オレフィンコポリマーを用いることができる。また、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとしては、１種あるいは２種以上を組み合わせることができる。中でも、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましく、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンが特に好ましい。

ポリエチレン樹脂の密度は、フィルム最外層としての耐擦傷性とフィルム柔軟性とのバランスから、下限は９４０ｋｇ／ｍ^３以上がより好ましく、上限は９４５ｋｇ／ｍ^３以下がより好ましい。
ポリエチレン樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、フィルム強度の点から、下限は６万以上がより好ましく、７万以上が更に好ましい。上限は特に制限はないが、一般に５０万以下であり、２５万以下が好ましい。
分子量分散度（重量平均分子量／数平均分子量、Ｍｗ／Ｍｎ）の下限は、３．５以上がより好ましく、４．０以上が更に好ましい。上限は５．５以下がより好ましい。代表的なシングルサイト触媒であるメタロセン触媒で製造される場合の分子量分散度は、一般的に２〜３であり、チーグラー・ナッタ系触媒で製造される場合の分子量分散度は一般的に６以上であるので、本発明のフィルムに用いるポリエチレンの好ましい分子量分散度は、その両者間に位置する。
Ｍｗ／Ｍｎが３．０以上であることにより、ポリエチレンの密度が高くなり剛性が得られ、Ｍｗ／Ｍｎが６．０以下で小さいほど、耐衝撃性が良好となるので、製袋、梱包、輸送時などに液体内容物による包装体の圧迫や揺れが強く起こって袋同士が擦れ合っても、袋表面に傷が生じ難く、ピンホールの発生を抑制し易くなる。

このようなポリエチレン樹脂は、シングルサイト触媒とスラリー重合法により製造することができる。そうしたポリエチレン樹脂は、製造工程におけるワックス成分や低密度低分子量成分や触媒残渣の除去率が高いため、熱安定性が高く、揮発性有機物質（ＶＯＣ）が少なく低臭気性であり、剛性や耐衝撃強度が高いものとなる。特に、ミネラルウォーター用包装体においては、僅かな臭気でも、内容物に移ったり、使用者の不信感、嫌悪感を招いたりするので、低臭気性材料を選択して用いる重要性は高い。

（Ａ）層には、滑り性を向上させるために、公知の各種アンチブロッキング剤を添加してもよい。中でも、合成ゼオライトまたは天然シリカの添加が、本発明のフィルム耐擦傷性と耐ブロッキング性とのバランスの点で好ましい。
それらの最外層における添加濃度は、１００００ｐｐｍ以上３００００ｐｐｍ以下が好ましい。
また、天然シリカ、合成ゼオライトの粒子径は、２μｍ以上であることが好ましい。２μｍ未満では、耐ブロッキング効果を発現することが難しい。
一般的に、包装フィルムには脂肪酸アミド等が多用されるが、臭気性やブリードアウトによるフィルム加工機のロール汚染の点から、本発明のフィルムの（Ａ）層には有機系滑材を添加しない。

（Ａ）層の厚みは、製膜性の観点から、フィルム総厚に対して２％以上が好ましく、５％以上がより好ましい。また、厚過ぎるとフィルム全体が硬くなりパウチの耐屈曲疲労性が劣るため、上限は５０％以下が好ましく、３０％以下がより好ましい。

＜ポリエチレン樹脂層（Ｂ）＞
本発明のフィルムは、ポリエチレン樹脂層（Ａ）に隣接してポリエチレン樹脂（Ｂ）層を配し、（Ｂ）層は密度９００ｋｇ／ｍ^３以上９３５ｋｇ／ｍ^３以下のポリエチレン樹脂により構成される。（Ｂ）層のポリエチレン樹脂の密度は、下限は９１０ｋｇ／ｍ^３以上がより好ましく、上限は９２５ｋｇ／ｍ^３以下がより好ましい。密度が上記範囲であることにより、包装体が揺れ動いたりした場合に、ポリエチレン樹脂層（Ａ）とポリアミド樹脂層（Ｃ）との間の応力を緩和でき、フィルムのピンホール発生抑制に効果があると考えられる。

（Ｂ）層に用いるポリエチレン樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、アイオノマー樹脂等が挙げられ、中でも直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）であることが好ましい。ＬＬＤＰＥは、引張強度、伸び、耐ピンホール強度、剛性等の物性強度が強いという特徴がある。
また、特に、より臭気の少ないという利点から、メタロセン系触媒を使用して製造した分子量分散度が３以下のＬＬＤＰＥが好ましい。

（Ｂ）層厚のフィルム総厚に対する比率の下限は、２０％以上が好ましく、２５％以上がより好ましく、３０％以上が更に好ましい。また、上限は７０％以下が好ましく、６０％以下がより好ましく、５０％以下であることがより好ましい。
下限を２０％以上とすることにより、フィルムに適度な柔軟性をもたせることができ、上限を７０％以下とすることにより、製膜適性が向上する。

（Ｂ）層への脂肪酸アミド等の有機系滑材の添加は、（Ａ）層を通ってフィルム表面へ移行する懸念があるため控える方が良い。

＜ポリアミド樹脂層（Ｃ）＞
本発明のフィルムは、フィルムに強度、特に耐ピンホール性を付与する目的で、ポリアミド樹脂層（Ｃ）を少なくとも１層配する。
ポリアミド樹脂層（Ｃ）は、吸湿によってより柔軟性を増し、フィルムの強靭性、耐ピンホール性を向上させるので、（Ｃ）層の配設位置を収容物側に近づけると、収容物の水分によりポリアミド樹脂層（Ｃ）が吸湿し易くなり効果的と考えられる。

（Ｃ）層に用いるポリアミド樹脂の種類は、特に限定されないが、具体的に例示すると、例えば、４ナイロン、６ナイロン、７ナイロン、１１ナイロン、１２ナイロン、４６ナイロン、６６ナイロン、６９ナイロン、６１０ナイロン、６１１ナイロン、６Ｔナイロン、６Ｉナイロン、ＭＸＤ６ナイロン、６−６６ナイロン、６−６１０ナイロン、６−６１１ナイロン、６−１２ナイロン、６−６１２ナイロン、６−６Ｔナイロン、６−６Ｉナイロン、６−６６−６１０ナイロン、６−６６−１２ナイロン、６−６６−６１２ナイロン、６６−６Ｔナイロン、６６−６Ｉナイロン、６Ｔ−６Ｉナイロン、６６−６Ｔ−６Ｉナイロン等が挙げられる。これらの中でも、耐ピンホール性の観点から、６ナイロンまたは６−６６ナイロンを用いることが好ましい。
（Ｃ）層を２層以上設ける場合は、各層が異なる種類のポリアミド樹脂で構成されてもよい。

（Ｃ）層の合計厚みは特に限定はされないが、フィルム総厚に対する比率の下限は１０％以上が好ましく、１５％以上がより好ましい。また、上限は５０％以下が好ましく、４５％以下がより好ましい。
下限を１０％以上とすることにより、フィルムに十分な耐ピンホール性を付与することができ、また上限を５０％以下とすることにより、製造コストを抑制することができる。

＜エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂層＞
本発明のフィルムは、酸素バリア性を向上させる目的で、外気側の（Ａ）層と内容物側の（Ｄ）層との間の何れかの位置に、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂（ＥＶＯＨ）層を備えてもよい。
ＥＶＯＨ層と隣接層との層間密着性を向上させる観点から、（Ｂ）層と（Ｃ）層の間、２層の（Ｃ）層の間、（Ｃ）層と（Ｄ）層の間の配置が好ましく、中でも２層の（Ｃ）層の間が好ましい。

エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂層中のエチレン含有モル率は、特に限定されるものではないが、フィルム製膜安定性の観点から、下限は２７モル％以上が好ましく、２９モル％以上がより好ましく、３２モル％以上がさらに好ましい。一方、上限は４７モル％以下が好ましく、４４モル％以下がより好ましく、３８モル％以下がさらに好ましい。
また、ＥＶＯＨのケン化度は９０％以上が好ましく、９５％以上がより好ましい。

ＥＶＯＨ層厚のフィルム総厚に対する比率の下限は、３％以上が好ましく、５％以上がより好ましく、７％以上がさらに好ましい。また、上限は２０％以下が好ましく、１８％以下がより好ましく、１５％以下がさらに好ましい。
下限を３％以上とすることにより、フィルムに十分な酸素バリア性を付与することができ、また、上限を２０％以下とすることにより、フィルムの耐ピンホール性の低下や製造コストを抑制することができる。

＜ポリエチレン樹脂層（Ｄ）＞
本発明のフィルムは、最内層にポリエチレン樹脂層（Ｄ）を有し、（Ｄ）層は前記（Ｂ）層と同様、密度９００ｋｇ／ｍ^３以上９３５ｋｇ／ｍ^３未満のポリエチレン樹脂からなり、フィルムにヒートシール機能を付与する。
（Ｄ）層のポリエチレン樹脂の密度の下限は、９１０ｋｇ／ｍ^３以上がより好ましく、上限は、９２５ｋｇ／ｍ^３以下がより好ましい。
密度９００ｋｇ／ｍ^３以上では、フィルム表面の滑り性が良好であり、且つ、内容物充填時にフィルムが伸び過ぎることなく内容物の計量が行い易い。
密度９３５ｋｇ／ｍ^３未満では、適度な結晶化度により、フィルムの柔軟となり屈曲疲労によるピンホールが発生し難くなる。

（Ｄ）層に用いるポリエチレン樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、アイオノマー樹脂等が挙げられるが、低臭気の点からＬＤＰＥやＬＬＤＰＥが好ましく、さらに、シール強度、シール部の耐熱性を考慮するとＬＬＤＰＥが好ましい。

最内層である（Ｄ）層に滑り性を付与するため、アンチブロッキング剤として合成ゼオライトあるいは天然シリカを添加することが好ましく、最内層における濃度は１０，０００ｐｐｍ以上３０，０００ｐｐｍ以下が好ましい。それらの粒子径は、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。
また、包装フィルムには、スリップ剤として脂肪酸アミド等の添加が一般医に多用されるが、フィルム加工機のロール汚染の点と、有機物添加剤であるが故の臭気、および内容物の液体へ移行が起きる点などから、本発明のフィルムの（Ｄ）層には有機化合物滑材を添加しない。

（Ｄ）層厚のフィルム総厚に対する比率の下限は、５％以上であり、８％以上が好ましく、１０％以上がより好ましい。上限は、５０％未満であり、３０％以下が好ましく、２５％以下がより好ましく、２０％以下が更に好ましい。
（Ｄ）層厚比が５％以上により、フィルムのヒートシールを十分に為すことができる。また、５０％未満により、ポリアミド樹脂層（Ｃ）の配設位置を収容物側に近づけることとなり、（Ｃ）層の吸湿に依る、フィルムの強靭性、耐ピンホール性の向上効果を得ると考えられる。

＜接着樹脂層＞
本発明のフィルムは、各層の層間剥離強度を高める目的で、接着樹脂層を設けることができる。接着層は１層であってもよいし、複数であってもよい。
接着樹脂層がポリエチレン樹脂を含む層に隣接する場合は、ポリエチレン系接着樹脂を用いると好適である。

接着樹脂層に使用可能なポリエチレン系接着性樹脂は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線形低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等のポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体（Ｅ−ＥＡ−ＭＡＨ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタアクリル酸共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン系アイオノマー（ＩＯ）等のエチレン共重合体系樹脂が例示できる。

また、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体若しくはエチレン系エラストマーに、アクリル酸若しくはメタアクリル酸などの一塩基性不飽和脂肪酸、またはマレイン酸、フマール酸若しくはイタコン酸等の二塩基性脂肪酸の無水物を化学的に結合させた変性ポリオレフィン系樹脂を例示でき、層間密着性が高く好ましい。

接着樹脂層の厚みは、作業性、経済性、取扱い性の観点から、下限は３μｍ以上が好ましく、５μｍ以上がより好ましく、８μｍ以上がさらに好ましい。また上限は特に制限はないが、３０μｍ以下が好ましく、２５μｍ以下がより好ましく、２０μｍ以下がさらに好ましい。
下限が３μｍ以上であれば、層間剥離強度を向上させることができる。また接着層が厚過ぎると、透明性の悪化やフィルムの総厚みが厚くなってしまう他、製造コストもかさむため上限は３０μｍ以下であることが望ましい。

＜フィルム全体＞
本発明のフィルムの総厚は、６０〜２５０μｍであり、包装袋に収容する液体の重量やその衝撃性とコストとの案配を鑑みて、総厚を加減選定して好適に使用できる。
フィルム総厚の下限は、８０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上が好ましく、上限は、２４０μｍ以下がより好ましい。フィルム総厚が６０μｍ以上によって、フィルムの耐衝撃性が良好となる。また、２５０μｍ以下により、必要十分なフィルム特性を得ると共に包材コストを抑制できる。

本発明のフィルムは、例えば、押出ラミネーション法、共押出インフレーション法、共押出Ｔダイ法等の公知の方法を用いて作製することができる。

＜液体包装体＞
本発明のフィルムは、（Ａ）層を包装体の外気に接する側、（Ｄ）層を収容物に接する側なるように、公知の包装機に供給し、各種の液体包装体を作製できる。その形態は、例えば、ピローパウチ包装、スタンディングパウチ包装、三方・四方シール袋などが挙げられる。
収容物としては、液体調味料、飲料、液体洗剤等の種々の液体が挙げられ、特に、ミネラルウォーター、ジュース等のドリンクサーバー用や業務用大袋のように、大きな液体包装体に好適に使用できる。

以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
（多層フィルムの作製）
下記に記載の原材料を用い、共押出Ｔダイ法により、各例に記した層構成で無延伸多層フィルムを作製した。

原料樹脂及び組成物の物性は、次の方法で測定した。
（密度）
ＪＩＳ Ｋ ７１１２：１９９９に準拠して測定した。
（メルトフローレート）
ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定した。
（重量平均分子量、分子量分散度（Ｍｗ／Ｍｎ））
ゲルパーミエーションクロマトグラフ分析装置を用い、カラムにＳｈｏｄｅｘ製ＡＴ−８０７Ｓと東ソー製ＴＳＫ−ｇｅｌＧＭＨ−Ｈ６を直列にして用い、溶媒にイルガノックス１０ｐｐｍ添加のトリクロロベンゼンを用い、単分散ポリスチレンによる検量線を作成し、１４０℃で分析した。

（原材料）
ＰＥ１： 高密度ポリエチレン（メタロセン触媒、スラリー重合法、密度９４１ｋｇ／ｍ^３、重量平均分子量７．７万、分子量分散度５．０）
ＰＥ２： 直鎖状低密度ポリエチレン（チーグラー・ナッタ触媒、溶液重合法、密度９３１ｋｇ／ｍ^３、重量平均分子量４．５万、分子量分散度２〜３）
ＰＥ３： 直鎖状低密度ポリエチレン（メタロセン触媒、密度９１３ｋｇ／ｍ^３）
ＰＥ４： 低密度ポリエチレン（高圧重合法、密度９２４ｋｇ／ｍ^３）
ＰＥ５： 直鎖低密度ポリエチレン（メタロセン触媒、密度９２０ｋｇ／ｍ^３）

接着１： 酸変性ポリエチレン系接着樹脂
Ｎｙ１： ６ナイロン
Ｎｙ２： ６−６６ナイロン
ＥＶＯＨ： エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（エチレン含有率３２ｍｏｌ％）

添加１： 合成ゼオライト（５μｍ径）、層中濃度２万ｐｐｍで配合した。
添加２： 合成ゼオライト（５μｍ径）、層中濃度５万ｐｐｍで配合した。
添加３： オレイン酸アミド、層中濃度２万ｐｐｍで配合した。

以下、層構成を各層組成（層厚）の表記で、包装体において外気側に位置する（Ａ）層から、包装体において収容物側に位置する（Ｄ）層の順で記す。
また、「／」は層界面を意味し、「＋」は層中の混合配合を意味する。

（実施例１）
ＰＥ１＋添加１（５μｍ）／ＰＥ３（５０μｍ）／接着１（１０μｍ）／Ｎｙ１（２５μｍ）／接着１（１０μｍ）／ＰＥ５＋添加２（２０μｍ）、計１２０μｍ

（実施例２）
実施例１において、（Ａ）層と（Ｂ）層の厚みを変更した。
ＰＥ１＋添加１（８μｍ）／ＰＥ３（４７μｍ）／接着１（１０μｍ）／Ｎｙ１（２５μｍ）／接着１（１０μｍ）／ＰＥ５＋添加２（２０μｍ）、計１２０μｍ

（実施例３）
実施例１において、（Ｂ）層、接着樹脂層、（Ｄ）層の厚さを変更し、また（Ｄ）層の樹脂を変更した。
ＰＥ１＋添加１（５μｍ）／ＰＥ３（７０μｍ）／接着１（５μｍ）／Ｎｙ１（２５μｍ）／接着１（５μｍ）／ＰＥ３＋添加２（１０μｍ）、計１２０μｍ

（実施例４）
実施例１において、各層を厚くし総厚２００μｍとした。
ＰＥ１＋添加１（８μｍ）／ＰＥ３（８２μｍ）／接着１（１５μｍ）／Ｎｙ１（５０μｍ）／接着１（１５μｍ）／ＰＥ５＋添加２（３０μｍ）、計２００μｍ

（実施例５）
実施例１において、（Ｂ）層の樹脂を変更した。
ＰＥ１＋添加１（５μｍ）／ＰＥ２（５０μｍ）／接着１（１０μｍ）／Ｎｙ１（２５μｍ）／接着１（１０μｍ）／ＰＥ５＋添加２（２０μｍ）、計１２０μｍ

（実施例６）
実施例１において、（Ｂ）層の樹脂を変更した。
ＰＥ１＋添加１（５μｍ）／ＰＥ４（５０μｍ）／接着１（１０μｍ）／Ｎｙ１（２５μｍ）／接着１（１０μｍ）／ＰＥ５＋添加２（２０μｍ）、計１２０μｍ

（実施例７）
実施例１において（Ｃ）層の樹脂を変更した。
ＰＥ１＋添加１（５μｍ）／ＰＥ３（５０μｍ）／接着１（１０μｍ）／Ｎｙ２（２５μｍ）／接着１（１０μｍ）／ＰＥ５＋添加２（２０μｍ）、計１２０μｍ

（実施例８）
実施例１において、（Ｃ）層と（Ｄ）層の間にＥＶＯＨ層を配し、（Ｃ）層の厚さを薄くした。
ＰＥ１＋添加１（５μｍ）／ＰＥ３（５０μｍ）／接着１（１０μｍ）／Ｎｙ１（２０μｍ）／ＥＶＯＨ（５μｍ）／接着１（１０μｍ）／ＰＥ５＋添加２（２０μｍ）、計１２０μｍ

（比較例１）
実施例１において、（Ｂ）層を設けず、（Ａ）層と（Ｄ）層の厚さを変更した。
ＰＥ１＋添加１（２０μｍ）／接着１（１０μｍ）／Ｎｙ１（２５μｍ）／接着１（１０μｍ）／ＰＥ５＋添加２（５５μｍ）、計１２０μｍ

（比較例２）
実施例１において、（Ｂ）層と（Ｄ）層の厚さを変更した。
ＰＥ１＋添加１（５μｍ）／ＰＥ３（５μｍ）／接着１（１０μｍ）／Ｎｙ１（２５μｍ）／接着１（１０μｍ）／ＰＥ５＋添加２（６５μｍ）、計１２０μｍ

（比較例３）
実施例１において、（Ｂ）層の樹脂を変更した。
ＰＥ１＋添加１（５μｍ）／ＰＥ１（５０μｍ）／接着１（１０μｍ）／Ｎｙ１（２５μｍ）／接着１（１０μｍ）／ＰＥ５＋添加２（２０μｍ）、計１２０μｍ

（比較例４）
実施例１において、（Ａ）層と（Ｂ）層の樹脂を変更した。
ＰＥ２＋添加１（５μｍ）／ＰＥ１（５０μｍ）／接着１（１０μｍ）／Ｎｙ１（２５μｍ）／接着１（１０μｍ）／ＰＥ５＋添加２（２０μｍ）、計１２０μｍ

（比較例５）
実施例１において、（Ａ）層の添加剤を変更した。
ＰＥ１＋添加３（５μｍ）／ＰＥ３（５０μｍ）／接着１（１０μｍ）／Ｎｙ１（２５μｍ）／接着１（１０μｍ）／ＰＥ５＋添加２（２０μｍ）、計１２０μｍ

＜評価方法＞
各例で得られたフィルムについて、下記の評価を行い、結果を表１に記す。

（フィルム外層表面擦傷性）
各例で得たフィルムを用いて、大栄科学精器製作所製染色物摩擦堅牢度試験機を用い、ステンレス製試験台にフィルム（長さ１５ｃｍ、幅３ｃｍ）外層を摩擦子側へ向けて固定し、また、摩擦子にもフィルム外層を試験台側へ向けて取り付け、試験台上のフィルムと摩擦子のフィルムとの外層同士を、摩擦子面積２ｃｍ角、荷重２．５Ｎ、移動距離６０ｍｍ、３０往復／分、往復回数１００回、室温下の条件で擦り合わせ、摩擦堅牢度試験を行った。
試験台側に取り付けたフィルムの摩擦箇所（長さ６ｃｍ、幅２ｃｍ）について、傷の数を計測した。

（耐ピンホール性）
各例で得たフィルム（長さ１８ｃｍ、幅１８ｃｍ）２枚を用い、水道水５００ｍｌを収容し四辺をヒートシールした袋を作製した。１つの段ボール箱（内寸：縦１５ｃｍ、横１５ｃｍ、高さ１３ｃｍ）の中に４袋を横たえて置き入れ、振動試験機を用い、水平移動距離５０ｍｍ、振動周期１６０ｒｐｍ、１５時間の条件で振動させた後に、袋にピンホールが発生したか否かを確認した。各例のフィルムあたり３回同じ振動試験を行い、計１２袋中のピンホールが発生した袋数を計測した。

（包装機汚染性）
各例で得られたフィルムを用いて、縦ピロー包装機で製袋した。
幅７５０ｍｍのフィルム長さ５００ｍ程度を包装機で走行させ、ロールに異物が付着するかどうかを観察した。

＜評価結果＞
（フィルム外層表面擦傷性）
実施例１〜８、比較例１〜３、比較例５の擦傷数は、１０〜１３箇所であった。
実施例２は、硬質の（Ａ）層が厚いため、僅かに多めであった。
比較例４は、（Ａ）層樹脂の密度、平均重量分子量、分子量分散度が小さく、擦傷数が多かった。

（耐ピンホール性）
実施例１〜８、比較例５は、１０袋あたり１〜２袋と少なかった。総厚に対する（Ｄ）層の厚比が小さく、収容物の飲料水による湿気が（Ｄ）層を通り、ポリアミド樹脂層（Ｃ）が吸湿した効果と推察した。
比較例１〜４は１０袋あたり７〜８袋と多かった。その理由は、比較例１、比較例２は、（Ｄ）層が厚く（Ｃ）層の吸湿効果が得られなかったためと考えられた。比較例３、比較例４は、（Ｂ）層が硬質な高密度ポリエチレンであったからと考えられた。

（包装機汚染性）
比較例５以外は、結果良好であった。
比較例５は、外層ポリエチレン樹脂層（Ａ）に添加した有機系滑剤のオレイン酸アミドがフィルム表面にブリードアウトし、包装機のロールに付着した。

本発明のフィルムによれば、傷が付きにくく、耐ピンホール性、柔軟性にも優れ、ミネラルウォーター、ジュース等液体飲料の包装袋に好適に用いることができる。

Claims (6)

1. ポリエチレン樹脂層（Ａ）、ポリエチレン樹脂層（Ｂ）、ポリアミド樹脂層（Ｃ）、およびポリエチレン樹脂層（Ｄ）をこの順に有し、
   総厚が６０〜２５０μｍである多層フィルムにより構成され、
   前記（Ａ）層と前記（Ｄ）層が共に有機系滑剤を含有せず、
   前記（Ａ）層のポリエチレン樹脂が密度９３５ｋｇ／ｍ^３以上９５０ｋｇ／ｍ^３以下、重量平均分子量５万以上、分子量分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）３．０以上６．０以下であり、
   前記（Ｂ）層と前記（Ｄ）層のポリエチレン樹脂が密度９００ｋｇ／ｍ^３以上９３５ｋｇ／ｍ^３未満であり、
   フィルム総厚に対する前記（Ｄ）層の厚比が５％以上５０％未満である
   ことを特徴とする液体包装用フィルム。
2. フィルム総厚に対する前記（Ｂ）層の厚比が２０％以上７０％以下である請求項１に記載の液体包装用フィルム。
3. フィルム総厚に対する前記（Ｂ）層の厚比が３０％以上６０％以下、且つ前記（Ｄ）層のフィルム総厚に対する厚比が５％以上２５％以下である請求項１に記載の液体包装用フィルム。
4. 前記（Ｃ）層が、６ナイロンまたは６−６６ナイロンである請求項１〜３のいずれかに記載の液体包装用フィルム。
5. 前記（Ａ）層と前記（Ｄ）層が無機系滑剤を含有する、請求項１〜４のいずれかに記載の液体包装用フィルム。
6. 請求項１〜５のいずれかに記載の液体包装用フィルムを用いた液体包装体。

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