WO2016143624A1 - 多環芳香族化合物および発光層形成用組成物 - Google Patents

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靖宏 近藤
啓一 中本
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Definitions

  • the present invention relates to a polycyclic aromatic compound and a composition for forming a light emitting layer (ink composition) using the same, and relates to an organic electroluminescent device (organic EL device) produced using the composition. More specifically, for forming a light emitting layer that includes a polycyclic aromatic compound having a high triplet energy (E T ), enables wet film formation, and provides excellent characteristics when used as a constituent component of an organic EL device. It is a composition. In addition, it is a polycyclic aromatic compound having a high triplet energy (E T ) to which a functional functional group is bonded.
  • E T organic electroluminescent device
  • Organic EL elements are actively researched as next-generation light-emitting display elements because they can produce thin and light flexible display elements and illumination with low power drive.
  • the organic EL element has a structure composed of a pair of electrodes composed of an anode and a cathode, and one layer or a plurality of layers including an organic compound disposed between the pair of electrodes.
  • the layer containing an organic compound includes a light-emitting layer and a charge transport / injection layer that transports or injects charges such as holes and electrons.
  • a vacuum deposition method or a wet film formation method is used as a vacuum deposition method or a wet film formation method is used.
  • the vacuum deposition method has advantages such as being able to form a high-quality film uniformly on the substrate, easy to obtain a light-emitting element that is easy to stack and has excellent characteristics, and that there are very few impurities from the manufacturing process.
  • Many of the organic EL devices that are currently in practical use are produced by a vacuum deposition method using a low molecular material.
  • the vacuum vapor deposition apparatus used in the vacuum vapor deposition method is generally expensive and difficult to continuously produce. If all steps are performed in a vacuum, there is a problem that the manufacturing cost is high.
  • the wet film forming method does not require a vacuum process and does not require an expensive vacuum vapor deposition apparatus, so that the layer can be formed relatively inexpensively. Further, there is an advantage that a large area and continuous production are possible, and a plurality of materials having various functions can be put in one layer (coating liquid). On the other hand, in the wet film formation method, stacking is difficult, and it is difficult to obtain a high-quality and uniform coating film that does not contain impurities derived from the manufacturing process (for example, a solvent).
  • Non-Patent Documents 1 and 2 Although the development of ink compositions utilizing phosphorescence or thermally activated delayed fluorescence has been developed for wet film formation methods (Non-Patent Documents 1 and 2), these inks are generally used.
  • the solubility of the host compound and dopant compound constituting the composition is low, the film-forming property is not good, and the optimization of these compositions is not progressing, so it is comparable to the organic EL device using the vacuum deposition method. It is the present situation that has not reached the characteristic to do.
  • An object of the present invention is to provide a polycyclic aromatic compound having excellent solubility in a solvent and high triplet energy while being a low molecular weight material. Also, by providing a functional functional group to the polycyclic aromatic compound, to provide a polycyclic aromatic compound having improved compound solubility, film formability, wet coatability, and in-plane orientation. Is an issue.
  • the ink composition as a light-emitting layer of an organic EL element by using a wet film formation method, it is an object to provide an organic EL element that is excellent in at least one of efficiency, life, and driving voltage. To do.
  • the present inventors have found that a novel polycyclic aromatic compound in which a plurality of aromatic rings are connected by a boron atom and an oxygen atom, etc., while they are low molecular weight materials, It has been found that it has excellent solubility in a solvent and high triplet energy. In addition, it has been found that by adding a functional functional group to the polycyclic aromatic compound, the solubility, film formability, wet coating property and in-plane orientation of the compound can be further improved.
  • a composition for forming a light emitting layer (ink composition) having good film forming properties and storage stability by a wet film forming method can be obtained by combining a type delayed fluorescent material and an appropriate organic solvent. I found. Further, it has been found that an organic EL device using the ink composition is excellent in at least one of efficiency, life and driving voltage.
  • a composition for forming a light emitting layer for coating and forming a light emitting layer of an organic electroluminescent device As the first component, at least one selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula (A-1) and a compound represented by the following general formula (A-2); As the second component, at least one compound having a triplet energy (E T ) of 1.8 to 3.0 eV, As the third component, at least one organic solvent, A composition for forming a light emitting layer.
  • R 1 to R 11 are each independently hydrogen, aryl, heteroaryl, diarylamino, diheteroarylamino, arylheteroarylamino or aryloxy, wherein at least one hydrogen is further aryl, heteroaryl or Optionally substituted with diarylamino, Adjacent groups of R 1 to R 11 may be bonded to form an aryl ring or a heteroaryl ring together with a ring, b ring or c ring, and at least one hydrogen in the formed ring is May be substituted with aryl, heteroaryl, diarylamino, diheteroarylamino, arylheteroarylamino or aryloxy, wherein at least one hydrogen may be further substituted with aryl, heteroaryl or diarylamino , In the compound represented by the above formula (A-1), at least one hydrogen is a group represented by the following general formula (FG-1), a group represented by the following general formula (FG-2), a carbon
  • R 1 to R 16 are each independently hydrogen, aryl, heteroaryl, diarylamino, diheteroarylamino, arylheteroarylamino or aryloxy, wherein at least one hydrogen is further aryl, heteroaryl or Optionally substituted with diarylamino, Adjacent groups of R 1 to R 16 may be bonded to form an aryl ring or a heteroaryl ring together with the a ring, b ring, c ring or d ring, and at least one of the formed rings The hydrogen may be substituted with aryl, heteroaryl, diarylamino, diheteroarylamino, arylheteroarylamino or aryloxy, wherein at least one hydrogen is further substituted with aryl, heteroary
  • R is each independently fluorine, trimethylsilyl, trifluoromethyl, alkyl having 1 to 24 carbons or cycloalkyl having 3 to 24 carbons, and any —CH 2 — in the alkyl is substituted with —O—.
  • Any —CH 2 — except —CH 2 — directly bonded to phenyl or phenylene in the alkyl may be substituted with arylene having 6 to 24 carbon atoms, and at least in the cycloalkyl
  • One hydrogen may be substituted with alkyl having 1 to 24 carbon atoms or aryl having 6 to 12 carbon atoms, When two adjacent Rs are alkyl or cycloalkyl, these may be bonded to form a ring;
  • m is each independently an integer of 0 to 4, n is an integer from 0 to 5, p is an integer of 1 to 5.
  • Each R is independently fluorine, trimethylsilyl, trifluoromethyl, alkyl having 1 to 24 carbons, cycloalkyl having 3 to 24 carbons or aryl having 6 to 12 carbons, and any —CH in the alkyl 2 — may be substituted with —O—, and any —CH 2 — other than —CH 2 — directly bonded to phenyl or phenylene in the alkyl is substituted with arylene of 6 to 24 carbon atoms.
  • At least one hydrogen in the cycloalkyl may be substituted with alkyl having 1 to 24 carbon atoms or aryl having 6 to 12 carbon atoms, and at least one hydrogen in the aryl is alkyl having 1 to 24 carbon atoms. May be replaced with When two adjacent Rs are alkyl or cycloalkyl, these may be bonded to form a ring; m is an integer from 0 to 4, Each n is independently an integer of 0 to 5. )
  • R 1 to R 11 are each independently hydrogen, aryl having 6 to 30 carbon atoms, heteroaryl having 2 to 30 carbon atoms or diarylamino (wherein aryl is aryl having 6 to 12 carbon atoms), At least one hydrogen may be further substituted with aryl having 6 to 30 carbon atoms, heteroaryl having 2 to 30 carbon atoms or diarylamino (where aryl is aryl having 6 to 12 carbon atoms) Adjacent groups of R 1 to R 11 may be bonded to form an aryl ring having 9 to 16 carbon atoms or a heteroaryl ring having 6 to 15 carbon atoms together with the a ring, b ring or c ring.
  • At least one hydrogen in the formed ring may be substituted with aryl having 6 to 30 carbon atoms, heteroaryl having 2 to 30 carbon atoms or diarylamino (where aryl is aryl having 6 to 12 carbon atoms); At least one hydrogen in these may be further substituted with aryl having 6 to 30 carbon atoms, heteroaryl having 2 to 30 carbon atoms or diarylamino (wherein aryl is aryl having 6 to 12 carbon atoms)
  • at least one hydrogen is a group represented by the formula (FG-1), a group represented by the formula (FG-2), or a carbon number of 1 to 24.
  • alkyl, halogen or deuterium The composition for light emitting layer formation as described in said [1] or [2].
  • R 1 to R 11 are each independently selected from the group consisting of hydrogen and groups represented by the following formulas (RG-1) to (RG-10); The groups represented by the following formulas (RG-1) to (RG-10) are bonded to the above formula (A-1) in *,
  • at least one hydrogen is a group represented by the formula (FG-1), a group represented by the formula (FG-2), or a carbon number of 7 to 24.
  • FG-1 a group represented by the formula (FG-2), or a carbon number of 7 to 24.
  • the compound represented by the formula (A-1) is represented by the following formula (1-1-z), formula (1-49-z), formula (1-91-z), formula (1-100-z). , Formula (1-152-z), Formula (1-176-z), Formula (1-1048-z), Formula (1-1049-z), Formula (1-1050-z), Formula (1- 1069-z), the formula (1-11101-z), the formula (1-11102-z) or the formula (1-11103-z).
  • z is hydrogen, a group represented by the above formula (FG-1), a group represented by the above formula (FG-2), or alkyl having 7 to 24 carbon atoms. (It never becomes hydrogen.)
  • composition for forming a light emitting layer according to any one of [1] to [5] above, wherein the first component contains a compound represented by the formula (A-2).
  • R 1 to R 16 are each independently hydrogen, aryl having 6 to 30 carbon atoms, heteroaryl having 2 to 30 carbon atoms or diarylamino (wherein aryl is aryl having 6 to 12 carbon atoms), At least one hydrogen may be further substituted with aryl having 6 to 30 carbon atoms, heteroaryl having 2 to 30 carbon atoms or diarylamino (where aryl is aryl having 6 to 12 carbon atoms) Adjacent groups of R 1 to R 16 may be bonded to form an aryl ring having 9 to 16 carbon atoms or a heteroaryl ring having 6 to 15 carbon atoms together with the a ring, b ring or c ring.
  • At least one hydrogen in the formed ring may be substituted with aryl having 6 to 30 carbon atoms, heteroaryl having 2 to 30 carbon atoms or diarylamino (where aryl is aryl having 6 to 12 carbon atoms); At least one hydrogen in these may be further substituted with aryl having 6 to 30 carbon atoms, heteroaryl having 2 to 30 carbon atoms or diarylamino (wherein aryl is aryl having 6 to 12 carbon atoms)
  • at least one hydrogen is a group represented by the above formula (FG-1), a group represented by the above formula (FG-2), or a group having 1 to 24 carbon atoms.
  • alkyl, halogen or deuterium The composition for forming a light emitting layer according to any one of the above [1] to [5].
  • R 1 to R 16 are each independently selected from the group consisting of hydrogen and groups represented by the above formulas (RG-1) to (RG-10); The groups represented by the above formulas (RG-1) to (RG-10) are bonded to the above formula (A-2) in *,
  • at least one hydrogen is a group represented by the above formula (FG-1), a group represented by the above formula (FG-2), or a group having 7 to 24 carbon atoms. Substituted with alkyl, The composition for forming a light emitting layer according to any one of [1] to [7] above.
  • At least one hydrogen in the compound represented by the formula (A-1) or the compound represented by the formula (A-2) is substituted with a group represented by the formula (FG-1);
  • the second component is at least one selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula (B-1) and a compound represented by the following general formula (B-2): [10]
  • M is at least one selected from the group consisting of Ir, Pt, Au, Eu, Ru, Re, Ag and Cu
  • n is an integer of 1 to 3
  • XY is independently Is a bidentate monoanionic ligand.
  • ED is an electron-donating group
  • Ln is a bonding group
  • EA is an electron-accepting group
  • the energy difference ( ⁇ S 1 T 1 ) is 0.2 eV or less.
  • composition for forming a light emitting layer according to any one of [1] to [11] above, wherein the boiling point of at least one organic solvent in the third component is 130 ° C to 300 ° C.
  • the third component contains a good solvent (GS) and a poor solvent (PS) for the compound represented by the formula (A-1) and / or the compound represented by the formula (A-2), boiling in the GS) (BP GS) is a poor solvent (PS) (BP PS) is lower than the above-mentioned [1] to the light emitting layer forming composition according to any one of [12].
  • GS good solvent
  • PS poor solvent
  • the first component is 0.0999 wt% to 8.0 wt% with respect to the total weight of the composition for forming a light emitting layer
  • the second component is 0.0001% to 2.0% by weight with respect to the total weight of the composition for forming a light emitting layer
  • the third component is 90.0 wt% to 99.9 wt% with respect to the total weight of the composition for forming a light emitting layer
  • the composition for forming a light emitting layer according to any one of [1] to [13] above.
  • R 1 to R 11 are each independently hydrogen, aryl, heteroaryl, diarylamino, diheteroarylamino, arylheteroarylamino or aryloxy, wherein at least one hydrogen is further aryl, heteroaryl or Optionally substituted with diarylamino, Adjacent groups of R 1 to R 11 may be bonded to form an aryl ring or a heteroaryl ring together with a ring, b ring or c ring, and at least one hydrogen in the formed ring is May be substituted with aryl, heteroaryl, diarylamino, diheteroarylamino, arylheteroarylamino or aryloxy, wherein at least one hydrogen may be further substituted with aryl, heteroaryl or diarylamino , At least one hydrogen in the compound represented by the formula (A-1) is a group represented by the following general formula (FG-1), a
  • R is each independently fluorine, trimethylsilyl, trifluoromethyl, alkyl having 1 to 24 carbons or cycloalkyl having 3 to 24 carbons, and any —CH 2 — in the alkyl is substituted with —O—.
  • Any —CH 2 — except —CH 2 — directly bonded to phenyl or phenylene in the alkyl may be substituted with arylene having 6 to 24 carbon atoms, and at least in the cycloalkyl
  • One hydrogen may be substituted with alkyl having 1 to 24 carbon atoms or aryl having 6 to 12 carbon atoms, When two adjacent Rs are alkyl or cycloalkyl, these may be bonded to form a ring;
  • m is each independently an integer of 0 to 4, n is an integer from 0 to 5, p is an integer of 1 to 5.
  • Each R is independently fluorine, trimethylsilyl, trifluoromethyl, alkyl having 1 to 24 carbons, cycloalkyl having 3 to 24 carbons or aryl having 6 to 12 carbons, and any —CH in the alkyl 2 — may be substituted with —O—, and any —CH 2 — other than —CH 2 — directly bonded to phenyl or phenylene in the alkyl is substituted with arylene of 6 to 24 carbon atoms.
  • At least one hydrogen in the cycloalkyl may be substituted with alkyl having 1 to 24 carbon atoms or aryl having 6 to 12 carbon atoms, and at least one hydrogen in the aryl is alkyl having 1 to 24 carbon atoms. May be replaced with When two adjacent Rs are alkyl or cycloalkyl, these may be bonded to form a ring; m is an integer from 0 to 4, Each n is independently an integer of 0 to 5. )
  • R 1 to R 16 are each independently hydrogen, aryl, heteroaryl, diarylamino, diheteroarylamino, arylheteroarylamino or aryloxy, wherein at least one hydrogen is further aryl, heteroaryl or Optionally substituted with diarylamino, Adjacent groups of R 1 to R 16 may be bonded to form an aryl ring or a heteroaryl ring together with the a ring, b ring, c ring or d ring, and at least one of the formed rings
  • the hydrogen may be substituted with aryl, heteroaryl, diarylamino, diheteroarylamino, arylheteroarylamino or aryloxy, wherein at least one hydrogen is further substituted with aryl, heteroaryl or diarylamino
  • at least one hydrogen is a group represented by the following formula (FG)
  • At least one hydrogen in the compound represented by the above formula (A-2), which is substituted with 24 alkyls, may be further substituted with halogen or deuterium; Furthermore, any —CH 2 — in the alkyl may be substituted with —O— or —Si (CH 3 ) 2 — and is directly linked to the compound represented by the above formula (A-2) in the alkyl. Any —CH 2 — except —CH 2 — may be substituted with arylene having 6 to 24 carbon atoms, and any hydrogen in the alkyl may be substituted with fluorine.
  • R is each independently fluorine, trimethylsilyl, trifluoromethyl, alkyl having 1 to 24 carbons or cycloalkyl having 3 to 24 carbons, and any —CH 2 — in the alkyl is substituted with —O—.
  • Any —CH 2 — except —CH 2 — directly bonded to phenyl or phenylene in the alkyl may be substituted with arylene having 6 to 24 carbon atoms, and at least in the cycloalkyl
  • One hydrogen may be substituted with alkyl having 1 to 24 carbon atoms or aryl having 6 to 12 carbon atoms, When two adjacent Rs are alkyl or cycloalkyl, these may be bonded to form a ring;
  • m is each independently an integer of 0 to 4, n is an integer from 0 to 5, p is an integer of 1 to 5.
  • Each R is independently fluorine, trimethylsilyl, trifluoromethyl, alkyl having 1 to 24 carbons, cycloalkyl having 3 to 24 carbons or aryl having 6 to 12 carbons, and any —CH in the alkyl 2 — may be substituted with —O—, and any —CH 2 — other than —CH 2 — directly bonded to phenyl or phenylene in the alkyl is substituted with arylene of 6 to 24 carbon atoms.
  • At least one hydrogen in the cycloalkyl may be substituted with alkyl having 1 to 24 carbon atoms or aryl having 6 to 12 carbon atoms, and at least one hydrogen in the aryl is alkyl having 1 to 24 carbon atoms. May be replaced with When two adjacent Rs are alkyl or cycloalkyl, these may be bonded to form a ring; m is an integer from 0 to 4, Each n is independently an integer of 0 to 5. )
  • a polycyclic aromatic compound that can be used as a material for an organic EL device can be provided, and the excellent solubility and film formability of the polycyclic aromatic compound can be provided.
  • the ink composition for forming a light emitting layer having good film formability and storage stability can be provided by utilizing the wet coatability and the in-plane orientation.
  • the outstanding organic EL element can be provided by using the composition containing this polycyclic aromatic compound.
  • composition for forming a light emitting layer of the present invention is a composition for coating and forming a light emitting layer of an organic EL device.
  • the composition comprises, as a first component, at least one selected from the group consisting of a compound represented by general formula (A-1) and a compound represented by general formula (A-2), and a second component
  • A-1 a compound represented by general formula (A-1)
  • A-2 a compound represented by general formula (A-2)
  • a second component As a third component, at least one compound having a triplet energy (E T ) of 1.8 to 3.0 eV and at least one organic solvent as a third component are contained.
  • the first component functions as a host component of the light emitting layer obtained from the composition
  • the second component functions as a dopant component of the light emitting layer.
  • the polycyclic aromatic compound which is the compound represented by the first component formula (A-1) or the formula (A-2) has a large HOMO-LUMO gap (band gap Eg in a thin film) and a high triplet excitation energy (E T ). This is because a 6-membered ring containing a hetero element has a low aromatic attribute, so that the reduction of the HOMO-LUMO gap accompanying the expansion of the conjugated system is suppressed, and the triplet excited state (T1) due to the electronic perturbation of the hetero element This is due to the localization of SOMO1 and SOMO2.
  • these polycyclic aromatic compounds can arbitrarily move the energy of HOMO and LUMO by introducing substituents, so that the ionization potential and electron affinity can be optimized according to the surrounding materials. . Since the compound represented by the formula (A-1) or the formula (A-2) has a high triplet energy, it is preferable as a host of the phosphorescent material and the thermally activated delayed fluorescent material.
  • R 1 to R 11 are each independently hydrogen, aryl, heteroaryl, diarylamino, diheteroarylamino, arylheteroarylamino or aryloxy, and at least one of them The hydrogen may be further substituted with aryl, heteroaryl or diarylamino; Adjacent groups of R 1 to R 11 may be bonded to form an aryl ring or a heteroaryl ring together with a ring, b ring or c ring, and at least one hydrogen in the formed ring is May be substituted with aryl, heteroaryl, diarylamino, diheteroarylamino, arylheteroarylamino or aryloxy, wherein at least one hydrogen may be further substituted with aryl, heteroaryl or diarylamino .
  • At least one hydrogen in the compound represented by the formula (A-1) is a group represented by the general formula (FG-1), a group represented by the general formula (FG-2), or a carbon number 1 to 24 alkyl may be substituted, and any —CH 2 — in the alkyl may be substituted with —O— or —Si (CH 3 ) 2 —.
  • Arbitrary —CH 2 — except for —CH 2 — directly connected to the compound represented by (A-1) may be substituted with arylene having 6 to 24 carbon atoms, and any hydrogen in the alkyl is It may be substituted with fluorine.
  • at least one hydrogen in the compound represented by the above formula (A-1) may be substituted with halogen or deuterium.
  • adjacent groups of the substituents R 1 to R 11 of the a ring, b ring, and c ring are bonded to each other to form an aryl ring or a heteroaryl ring together with the a ring, b ring, or c ring.
  • at least one hydrogen in the ring formed may be substituted with aryl, heteroaryl, diarylamino, diheteroarylamino, arylheteroarylamino or aryloxy, at least one of which Two hydrogens may be further substituted with aryl, heteroaryl or diarylamino.
  • the “adjacent group” herein represents a group adjacent to each other on the same ring, and “a compound in which adjacent groups are bonded to form an aryl ring or a heteroaryl ring together with a ring, b ring or c ring”.
  • compounds represented by the formulas (1-2) to (1-17) listed as specific compounds described later that is, for example, a compound formed by condensing a ring (or b ring or c ring) with a benzene ring, an indole ring, a pyrrole ring, a benzofuran ring or a benzothiophene ring.
  • Each is a naphthalene ring, a carbazole ring, an indole ring, a dibenzofuran ring or a dibenzothiophene ring.
  • R 1 to R 16 are each independently hydrogen, aryl, heteroaryl, diarylamino, diheteroarylamino, arylheteroarylamino or aryloxy, and at least one of them is
  • the hydrogen may be further substituted with aryl, heteroaryl or diarylamino; Adjacent groups of R 1 to R 16 may be bonded to form an aryl ring or a heteroaryl ring together with the a ring, b ring, c ring or d ring, and at least one of the formed rings
  • the hydrogen may be substituted with aryl, heteroaryl, diarylamino, diheteroarylamino, arylheteroarylamino or aryloxy, wherein at least one hydrogen is further substituted with aryl, heteroaryl or diarylamino May be.
  • At least one hydrogen in the compound represented by the formula (A-2) is a group represented by the general formula (FG-1), a group represented by the general formula (FG-2), or a carbon number 1 to 24 alkyl may be substituted, and any —CH 2 — in the alkyl may be substituted with —O— or —Si (CH 3 ) 2 —.
  • Arbitrary —CH 2 — except for —CH 2 — directly connected to the compound represented by (A-2) may be substituted with arylene having 6 to 24 carbon atoms, and any hydrogen in the alkyl is It may be substituted with fluorine.
  • at least one hydrogen in the compound represented by the above formula (A-2) may be substituted with halogen or deuterium.
  • adjacent groups of the substituents R 1 to R 16 of the a ring, b ring, c ring and d ring are bonded to each other together with the a ring, b ring, c ring or c ring.
  • An aryl ring or a heteroaryl ring may be formed, and at least one hydrogen in the formed ring may be substituted with aryl, heteroaryl, diarylamino, diheteroarylamino, arylheteroarylamino or aryloxy
  • at least one hydrogen in these may be further substituted with aryl, heteroaryl or diarylamino.
  • adjacent group here represents a group adjacent on the same ring, and “adjacent groups are bonded to form an aryl ring or heteroaryl ring together with a ring, b ring, c ring or d ring”
  • the compounds described above can be described with reference to compounds represented by formulas (1-2) to (1-17) listed as specific compounds of formula (A-1) described later, for example. it can.
  • the fused rings are a naphthalene ring, a carbazole ring, an indole ring, a dibenzofuran ring or a dibenzothiophene ring, respectively.
  • R 1 to R 11 in General Formula (A-1) ” and “R 1 to R 16 in General Formula (A-2) ” “R 1 to R 11 in formula (A-1)” and “R 1 to R 16 in formula (A-2)” are each independently hydrogen, aryl, heteroaryl, diarylamino, diheteroarylamino Arylheteroarylamino or aryloxy having 6 to 30 carbon atoms, heteroaryl having 2 to 30 carbon atoms, diarylamino (amino having two aryl groups having 6 to 30 carbon atoms), diheteroarylamino (Amino having two heteroaryls having 2 to 30 carbon atoms), arylheteroarylamino (amino having 6 to 30 carbon atoms and heteroaryl having 2 to 30 carbon atoms) or aryl having 6 to 30 carbon atoms Oxy is preferred.
  • aryl examples include, for example, a benzene ring which is a monocyclic system, a biphenyl ring which is a bicyclic system, and a condensed Bicyclic naphthalene ring, tricyclic terphenyl ring (m-terphenyl, o-terphenyl, p-terphenyl), condensed tricyclic acenaphthylene ring, fluorene ring, phenalene ring, phenanthrene Examples include a ring, a condensed tetracyclic ring, a triphenylene ring, a pyrene ring, a naphthacene ring, a condensed pentacyclic ring, a perylene ring, and a pentacene ring. Further,
  • heteroaryl of “heteroaryl”, “diheteroarylamino”, and heteroaryl of “arylheteroarylamino” include, for example, pyrrole ring, oxazole ring, isoxazole ring, thiazole ring, isothiazole ring, imidazole ring Oxadiazole ring, thiadiazole ring, triazole ring, tetrazole ring, pyrazole ring, pyridine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, pyrazine ring, triazine ring, indole ring, isoindole ring, 1H-indazole ring, benzimidazole ring, benzo Oxazole ring, benzothiazole ring, 1H-benzotriazole ring, quinoline ring, isoquinoline ring, cinnoline ring, quinazoline ring
  • at least one hydrogen in these may be further substituted with aryl, heteroaryl or diarylamino.
  • the substituted aryl, heteroaryl or diarylamino include those described in the columns of R 1 to R 11 and R 1 to R 16 .
  • R 1 to R 11 and R 1 to R 16 include groups represented by the following formulas (RG-1) to (RG-10).
  • the groups represented by the following formulas (RG-1) to (RG-10) are bonded to the above formulas (A-1) and (A-2) in *.
  • the “aryl” and “heteroaryl” defined in the present specification will be described with reference to the specific groups described above.
  • the formula (RG-1), the formula (RG-4), and the formula (RG-7) Formula (RG-2), Formula (RG-3) and Formula (RG-6) are heteroaryl
  • Formula (RG-9) is heteroaryl substituted by heteroaryl
  • is represented by formula (RG -10) is aryl substituted by heteroaryl.
  • formula (RG-5) is aryl (phenyl group) substituted with diarylamino (diphenylamino group)
  • formula (RG-8) is diarylamino (diphenylamino group).
  • Examples thereof include aryl rings having 6 to 30 carbon atoms, aryl rings having 6 to 16 carbon atoms are preferable, aryl rings having 6 to 12 carbon atoms are more preferable, and aryl rings having 6 to 10 carbon atoms are particularly preferable.
  • the carbon number of the formed aryl ring includes 6 carbon atoms of a ring, b ring, c ring or d ring.
  • the formed aryl ring include, for example, a naphthalene ring that is a condensed bicyclic system, an acenaphthylene ring, a fluorene ring, a phenalene ring, a phenanthrene ring, a triphenylene ring that is a condensed tetracyclic system, Examples include a pyrene ring, a naphthacene ring, a perylene ring which is a condensed pentacyclic system, and a pentacene ring.
  • Examples of the “aryl ring formed by combining adjacent groups of R 1 to R 16 together with a ring, b ring, c ring or d ring” include a heteroaryl ring having 6 to 30 carbon atoms.
  • a heteroaryl ring having 6 to 25 carbon atoms is preferred, a heteroaryl ring having 6 to 20 carbon atoms is more preferred, a heteroaryl ring having 6 to 15 carbon atoms is more preferred, and a heteroaryl ring having 6 to 10 carbon atoms is more preferred. Particularly preferred.
  • heteroaryl ring examples include a heterocycle containing 1 to 5 heteroatoms selected from oxygen, sulfur and nitrogen in addition to carbon as a ring constituent atom.
  • the carbon number of the formed heteroaryl ring includes 6 carbon atoms of a ring, b ring, c ring or d ring.
  • the formed heteroaryl ring include, for example, indole ring, isoindole ring, 1H-indazole ring, benzimidazole ring, benzoxazole ring, benzothiazole ring, 1H-benzotriazole ring, quinoline ring, isoquinoline ring, Cinnoline ring, quinazoline ring, quinoxaline ring, phthalazine ring, carbazole ring, acridine ring, phenoxathiin ring, phenoxazine ring, phenothiazine ring, phenazine ring, benzofuran ring, isobenzofuran ring, dibenzofuran ring, benzothiophene ring, dibenzothiophene ring And thianthrene ring.
  • At least one hydrogen in the ring formed may be substituted with aryl, heteroaryl, diarylamino, diheteroarylamino, arylheteroarylamino or aryloxy, wherein at least one hydrogen is further aryl, heteroaryl It may be substituted with aryl or diarylamino.
  • R 1 to R 11 in formula (A- 1 ) and R 1 to R 16 in formula (A-2) can be cited.
  • At least one hydrogen in the compound represented by the formula (A-1) or the formula (A-2) (at least one hydrogen in the aryl ring or heteroaryl ring in the compound) is represented by the formula (FG-1 ), A group represented by formula (FG-2), or an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and any —CH 2 — in the alkyl group is —O—.
  • any —CH 2 — other than —CH 2 — directly bonded to the above compound in the alkyl may be substituted with arylene of 6 to 24 carbon atoms, which may be substituted with —Si (CH 3 ) 2 —.
  • Any hydrogen in the alkyl may be substituted with fluorine.
  • the group represented by the formula (FG-1), the group represented by the formula (FG-2), or the alkyl having 1 to 24 carbon atoms is substituted at an appropriate position in the molecule with an appropriate length and structure.
  • FG-1 the group represented by the formula (FG-2), or the alkyl having 1 to 24 carbon atoms
  • solubility control is to give flexibility to molecules. It is believed that this can improve or control the solubility by reducing the cohesion between solid molecules and promoting rapid solvent infiltration during dissolution.
  • an alkyl chain is introduced into a molecule. However, when used as an organic EL element, the alkyl chain may interfere with the accumulation of molecules and destroy the carrier path. May increase or decrease mobility.
  • the group represented by the formula (FG-1) is long because it has high flexibility and can impart solubility to the molecule.
  • the formula (FG-1) or the formula (FG-2) is more preferable for the whole molecule to have a structure that does not disturb the flexibility of the group represented by the formula (FG-1) or the formula (FG-2).
  • the flexibility of the group to be used is preferably maximized and sufficient solubility is imparted.
  • the biphenyl structure is known to have a planar structure in the crystal when the angle between the phenyl rings is 0 °, and the group represented by formula (FG-1) or formula (FG-2) Similarly, it can take a planar structure in a solid.
  • the group represented by the formula (FG-1) or the formula (FG-2) has flexibility in the solution, but after the film formation, the group represented by the formula (FG-1) or the formula (FG-2). It is considered that the flexibility of the film is suppressed, and the molecules are packed sufficiently densely in the film. This leads to an improvement in carrier mobility and a decrease in driving voltage because a carrier transport path is generated in the film. From the viewpoint of the carrier transport path, the shorter the group represented by the formula (FG-1), in particular, increases the density of the structure other than the group represented by the formula (FG-1) that bears the path. This is preferable because
  • wet coatability refers to a measure of the smoothness and uniformity of a film formed by wet coatability. At the time of wet film formation, if the solubility is low, the film does not become a film and crystals are precipitated. On the other hand, if the solubility is high, film defects such as pinholes and flipping may occur. Strictly speaking, if there is too much difference from the solubility of other components, separation of components occurs, and further, compatibility with the solvent and composition, film formation / drying / firing processes affect the film quality, In order to obtain a high-quality film, it may be necessary to finely adjust each element. Therefore, it is considered that controlling the solubility without changing the HOMO and LUMO of the molecule leads to the control of the wet coatability.
  • the group represented by the formula (FG-1) or the formula (FG-2) has a great influence on the structure other than the group represented by the formula (FG-1) or the formula (FG-2) responsible for HOMO or LUMO.
  • the solubility can be controlled without giving.
  • the solubility can be given a wide range, and the composition for forming a light emitting layer can be flexibly adjusted.
  • the stability at the time of driving the organic EL element is estimated by the thermal stability (glass transition point), and in order to increase the glass transition point, it is considered that one should increase the cohesive force of molecules. . That is, the better the solubility, the softer the molecule, the lower the glass transition point, and the lower the thermal stability.
  • the inventors of the present invention contrary to the conventional technical common knowledge, have a long surface and a high surface even if it is not a rigid molecule by replacing the group represented by the formula (FG-1) so that the molecule is rod-shaped. It has been found that internal orientation can be given. In this case, since the structure is not rigid and highly linear, the solubility does not decrease. From the viewpoint of in-plane orientation, it is preferable that the group represented by the formula (FG-1) is long and the molecule is rod-shaped. Further, when the group represented by the formula (FG-1) is sufficiently long, high in-plane orientation can be expressed even if the molecule is bent.
  • the deterioration of the characteristics of the organic EL element can be prevented by controlling the chain length and structure so that the alkyl chain does not inhibit the accumulation of molecules.
  • At least one hydrogen in the molecule is represented by the group represented by the formula (FG-1), the formula (FG-2).
  • an alkyl group having 7 to 24 carbon atoms is more preferred from the viewpoint of improving the coating film formability and in-plane orientation.
  • each R is independently fluorine, trimethylsilyl, trifluoromethyl, alkyl having 1 to 24 carbons or cycloalkyl having 3 to 24 carbons, and any —CH in the alkyl 2 — may be substituted with —O—, and any —CH 2 — other than —CH 2 — directly bonded to phenyl or phenylene in the alkyl is substituted with arylene of 6 to 24 carbon atoms.
  • At least one hydrogen in the cycloalkyl may be substituted with alkyl having 1 to 24 carbons or aryl having 6 to 12 carbons, and when two adjacent Rs are alkyl or cycloalkyl, May be bonded to form a ring, m is each independently an integer of 0 to 4, n is an integer of 0 to 5, and p Is an integer of 1 to 5. Note that “two adjacent Rs” represent groups adjacent on the same ring.
  • the number of phenylene linkages p is preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, more preferably 1 or 2 from the viewpoints of compound solubility, film formability, wet coatability, thermal stability, and in-plane orientation. Further preferred.
  • m is preferably 0 to 4, more preferably 0 to 2, further preferably 0 to 1, particularly preferably 0, and n is preferably 0 to 5. 0 to 3 are more preferable, 0 to 1 are more preferable, and 0 is particularly preferable.
  • Substituent R to the group represented by the formula (FG-1) refers to a phenyl-phenyl bond (adjacent phenyl group) from the viewpoint of flexibility of functional functional group and filling property at the time of film formation. It is preferable to have a substituent R other than the o-position (based on the bonding position between each other), and more preferable to have the substituent R at a position further away from the phenyl-phenyl bond.
  • substituted R to the group represented by the formula (FG-1) include fluorine, trimethylsilyl, trifluoromethyl, alkyl having 1 to 24 carbons, cycloalkyl having 3 to 24 carbons, arbitrary Any —CH 2 — except for —CH 2 — directly bonded to alkyl having 1 to 24 carbon atoms, phenyl or phenylene substituted by —O 2 — with —O— is arylene having 6 to 24 carbon atoms Substituted alkyl having 1 to 24 carbon atoms, cycloalkyl having 3 to 24 carbon atoms in which at least one hydrogen is substituted with alkyl having 1 to 24 carbon atoms, or at least one hydrogen being aryl having 6 to 12 carbon atoms Examples thereof include substituted cycloalkyl having 3 to 24 carbon atoms.
  • alkyl having 1 to 24 carbon atoms may be linear or branched, and examples thereof include linear alkyl having 1 to 24 carbon atoms and branched alkyl having 3 to 24 carbon atoms.
  • Alkyl having 1 to 18 carbons (branched alkyl having 3 to 18 carbons) is preferable, alkyl having 1 to 12 carbons (branched alkyl having 3 to 12 carbons) is more preferable, and alkyl having 1 to 6 carbons.
  • alkyl having 1 to 4 carbon atoms branched alkyl having 3 to 4 carbon atoms is particularly preferable.
  • alkyl having 1 to 24 carbon atoms include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, t -Pentyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, n-heptyl, 1-methylhexyl, n-octyl, t-octyl, 1- Methylheptyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, n-nonyl, 2,2-dimethylheptyl, 2,6-dimethyl-4-heptyl, 3,5,5-trimethylhexyl, n-decyl, n-
  • alkyl having 1 to 24 carbon atoms in which arbitrary —CH 2 — is substituted with —O— include methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, s-butoxy, t-butoxy, pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, 2-methoxyethoxy, 2-ethoxyethoxy, 2-propoxyethoxy, 2-butoxyethoxy, 2-ethoxy- (2-ethoxyethoxy), and 2- Examples thereof include, but are not limited to, ethoxy- (2-ethoxy- (2-ethoxyethoxy)) and the like.
  • the "- - arbitrary -CH 2 except -CH 2 connected directly to the phenyl or phenylene alkyl of carbon number of 1 to 24 substituted arylene of 6 to 24 carbon atoms” specifically includes methyl Examples include, but are not limited to, benzyl, ethylbenzyl, propylbenzyl, and the like.
  • cycloalkyl having 3 to 24 carbon atoms is preferably cycloalkyl having 3 to 12 carbon atoms, more preferably cycloalkyl having 3 to 10 carbon atoms, further preferably cycloalkyl having 3 to 8 carbon atoms, 3-6 cycloalkyl are particularly preferred.
  • cycloalkyl having 3 to 24 carbon atoms include, but are not limited to, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, and cyclooctyl.
  • C3-C24 cycloalkyl in which at least one hydrogen is substituted with alkyl having 1 to 24 carbons or “C3-C24 in which at least one hydrogen is substituted with aryl having 6 to 12 carbons”
  • Specific examples of “cycloalkyl” include, but are not limited to, methylcyclopentyl, methylcyclohexyl, dimethylcyclohexyl, phenylcyclohexyl, naphthylcyclohexyl, and the like.
  • each R is independently fluorine, trimethylsilyl, trifluoromethyl, alkyl having 1 to 24 carbons, cycloalkyl having 3 to 24 carbons or aryl having 6 to 12 carbons. Any —CH 2 — in the alkyl may be substituted with —O—, and any —CH 2 — except for —CH 2 — directly bonded to phenyl or phenylene in the alkyl may have 6 to 6 carbon atoms.
  • the aryl may be substituted with 24 arylenes, and at least one hydrogen in the cycloalkyl may be substituted with alkyl having 1 to 24 carbons or aryl with 6 to 12 carbons, and at least one hydrogen in the aryl May be substituted with alkyl having 1 to 24 carbon atoms, and two adjacent R's are alkyl or cycloalkyl. Rutoki, they may form a ring, m is an integer of 0 to 4, n is an integer of 0 to 5 independently. Note that “two adjacent Rs” represent groups adjacent on the same ring.
  • m is preferably 0 to 4, more preferably 0 to 2, further preferably 0 to 1, particularly preferably 0, and n is preferably 0 to 5. 0 to 3 are more preferable, 0 to 1 are more preferable, and 0 is particularly preferable.
  • Alkyl having 1 to 24 carbon atoms that may be substituted for hydrogen in the molecule Generally, when a molecule having an alkyl chain introduced therein is used as an organic EL device, the alkyl chain inhibits the accumulation of molecules and prevents a carrier path. May destroy. On the other hand, even in the case of a molecule into which an alkyl chain has been introduced, the deterioration of the characteristics of the organic EL element can be prevented by controlling the chain length and structure so that the alkyl chain does not inhibit the accumulation of molecules.
  • At least one hydrogen in the compound represented by formula (A-1) or formula (A-2) (at least one hydrogen in the aryl ring or heteroaryl ring in the compound) is substituted with alkyl having 1 to 24 carbon atoms.
  • alkyl having 1 to 24 carbon atoms may be further optional -CH 2 - in said alkyl - is -O- or -Si (CH 3) 2 - may be substituted with, -CH connected directly to the compound in the alkyl 2 - arbitrary -CH 2 except - may be substituted arylene of 6 to 24 carbon atoms, optional hydrogen in the alkyl may be substituted by fluorine.
  • the “alkyl” here refers to all alkyls that may be “substituted” with at least one hydrogen of the aryl ring or heteroaryl ring.
  • alkyl having 1 to 24 carbon atoms may be either linear or branched, and examples thereof include linear alkyl having 1 to 24 carbon atoms and branched alkyl having 3 to 24 carbon atoms.
  • Alkyl having 1 to 18 carbons (branched alkyl having 3 to 18 carbons) is preferable, alkyl having 1 to 12 carbons (branched alkyl having 3 to 12 carbons) is more preferable, and alkyl having 1 to 6 carbons.
  • alkyl having 1 to 4 carbon atoms branched alkyl having 3 to 4 carbon atoms
  • Other examples include linear or branched alkyl having 7 to 24 carbon atoms. In this case, straight-chain or branched alkyl having 7 to 18 carbon atoms is preferable, and straight-chain or branched alkyl having 7 to 12 carbon atoms is more preferable.
  • alkyl having 1 to 24 carbon atoms examples include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, and t-pentyl.
  • N-hexyl 1-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, n-heptyl, 1-methylhexyl, n-octyl, t-octyl, 1-methylheptyl 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, n-nonyl, 2,2-dimethylheptyl, 2,6-dimethyl-4-heptyl, 3,5,5-trimethylhexyl, n-decyl, n-undecyl, 1- Methyldecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, 1-hexylheptyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-hex Decyl, n- heptadecyl, n- octadecyl, such as
  • any —CH 2 — in the alkyl may be substituted by —O— or —Si (CH 3 ) 2 —, and examples thereof include alkoxy, alkyl ether and alkylsilyl. Specifically, for example, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, s-butoxy, t-butoxy, pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, methoxymethyl, 2-methoxyethoxy, 2- (2-methoxyethoxy) ethoxy, trimethylsilyl and the like.
  • -CH 2 connected directly to the compound in the alkyl - arbitrary -CH 2 except - may be substituted arylene of 6 to 24 carbon atoms, for example, 2-methylbenzyl, 3-methyl Examples thereof include benzyl and 4-methylbenzyl.
  • the compound represented by the formula (A-1) or the formula (A-2) includes a group represented by the formula (FG-1), a group represented by the formula (FG-2), or carbon.
  • FG-1 a group represented by the formula (FG-2), or carbon.
  • alkyl having 1 to 24 or alkyl having 7 to 24 carbon atoms
  • the specific structure of the compound represented by the formula (A-1) or the formula (A-2) is a group represented by the formula (FG-1) or a formula (FG-2). Or an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and for these substituents, specific structures are separately represented by the following formulas (FG-1-1) to (FG-1- 5), the following formula (FG-1-1001) to formula (FG-1-103), the following formula (FG-1-2001) to formula (FG-1-2089), the following formula (FG-2-1) The following formula (FG-2-1001) to formula (FG-2-1006), the following formula (FG-2-1041) to formula (FG-2-1103), and the following formula (R-1) to formula (R-37).
  • At least one hydrogen in these compounds is a group represented by the formula (FG-1) in *, a formula (FG- A compound represented by 2) or a compound substituted with alkyl having 1 to 24 carbon atoms is preferred.
  • the composition for forming a light emitting layer of the present invention contains at least one compound having triplet energy (E T ) of 1.8 to 3.0 eV as the second component.
  • the triplet energy (E T ) is preferably 1.8 to 2.7 eV, more preferably 1.8 to 2.5 eV. Since the first component of the composition for forming a light emitting layer of the present invention has high triplet energy, it has a phosphorescent material that emits light from triplet energy and a small ⁇ E ST (difference between singlet energy and triplet energy). A thermally activated delayed fluorescent material can be used.
  • Phosphorescent materials utilize the intramolecular spin-orbit interaction (heavy atom effect) caused by metal atoms to obtain light emission from triplets.
  • Examples of such a second component include compounds represented by the following general formula (B-1).
  • M is at least one selected from the group consisting of Ir, Pt, Au, Eu, Ru, Re, Ag and Cu, n is an integer of 1 to 3, XY ”are each independently a bidentate monoanionic ligand.
  • Examples of the compound represented by the formula (B-1) include compounds represented by the following general formula (B-10) or general formula (B-15).
  • X ′ is an aromatic ring containing carbon (C) bonded to M
  • Y ′ is a complex containing nitrogen (N) coordinated to M. It is a ring.
  • X 'and Y' are bonded, and X 'and Y' may form a new ring.
  • Z is a bidentate ligand having two oxygens.
  • M is preferably Ir from the viewpoint of high efficiency and long life.
  • Examples of the compound represented by the formula (B-10) include Ir (ppy) 3 , Ir (ppy) 2 (acac), Ir (mppy) 3 , Ir (PPy) 2 (m-bppy), and BtpIr ( acac), Ir (btp) 2 (acac), Ir (2-phq) 3 , Hex-Ir (phq) 3 , Ir (fbi) 2 (acac), fac-Tris (2- (3-p-xylyl) phenyl) pyridine iridium (III), Eu (dbm) 3 (Phen), Ir (piq) 3 , Ir (piq) 2 (acac), Ir (Fiq) 2 (acac), Ir (Flq) 2 (acac), Ru (dtb-bpy) 3 ⁇ 2 (PF 6), Ir (2-phq) 3, Ir (BT) 2 (acac), Ir (DMP) 3, Ir (M
  • At least one hydrogen in the aryl ring and heteroaryl ring in Formula (B-1) is a group represented by Formula (FG-1), a group represented by Formula (FG-2), or a carbon number of 1 May be substituted with ⁇ 24 alkyls.
  • Ir (ppy) 3 and Hex-Ir (ppy) 3 are used for green light emission
  • Ir (piq) 3 and Hex-Ir (piq) 3 are used for red light emission.
  • Hex-Ir (piq) 2 (acac) is preferred.
  • FG-1 a group represented by the formula (FG-1), a group represented by the formula (FG-2), or an alkyl having 1 to 24 carbon atoms.
  • FG-2 a group represented by the formula (FG-2), or an alkyl having 1 to 24 carbon atoms.
  • Ppy 3 and Ir (piq) 3 are particularly preferable.
  • the composition for forming a light emitting layer of the present invention may contain a compound represented by the general formula (B-2) as the second component.
  • ED is an electron donating group
  • Ln is a bonding group
  • EA is an electron accepting group
  • the singlet energy (S) of the compound represented by the formula (B-2) 1 ) and triplet energy (T 1 ) energy difference ( ⁇ S 1 T 1 ) is 0.2 eV or less (Hiroki Uoyama, Kenichi Goushi, Katsuyuki Shizu, Hiroko Nomura, Chihaya Adachi, Nature, 492, 234-238 ( 2012)).
  • the energy difference ( ⁇ S 1 T 1 ) is preferably 0.15 eV or less, more preferably 0.10 eV or less, and further preferably 0.08 eV or less.
  • Examples of ED include a functional group containing sp 3 nitrogen, and more specifically, carbazole, arylamine, and diarylamine.
  • Examples of EA include an sp 2 nitrogen-containing aromatic ring, a CN-substituted aromatic ring, a ring having a ketone, and a cyano group, and more specifically, pyridine, pyrimidine, and triazine.
  • Examples of Ln include a single bond and arylene, and more specifically, phenylene and biphenylene. In any structure, hydrogen may be substituted with alkyl and aryl.
  • Examples of the compound represented by the formula (B-2) include the following 4CzIPN, 4CzTPN-Ph, and PIC-TRZ.
  • composition for light emitting layer formation of this invention contains an at least 1 sort (s) of organic solvent as a 3rd component.
  • s organic solvent
  • the film formability, the presence or absence of defects in the coating film, the surface roughness, and the smoothness can be controlled and improved.
  • the meniscus stability at the pinhole of the ink jet head can be controlled, and the discharge performance can be controlled and improved.
  • the drying speed of the film and the orientation of the derivative molecules the electrical characteristics, light emitting characteristics, efficiency, and lifetime of the organic EL device having a light emitting layer obtained from the composition for forming a light emitting layer are improved. Can do.
  • the boiling point of at least one organic solvent is 130 ° C to 300 ° C, more preferably 140 ° C to 270 ° C, and further preferably 150 ° C to 250 ° C.
  • the boiling point is higher than 130 ° C., it is preferable from the viewpoint of ink jetting properties.
  • a boiling point is lower than 300 degreeC, it is preferable from a viewpoint of the defect of a coating film, surface roughness, a residual solvent, and smoothness.
  • the third component is more preferably composed of two or more organic solvents from the viewpoints of good ink jet discharge properties, film-forming properties, smoothness and low residual solvent.
  • the composition may be a solid state by removing the solvent from the composition for forming the light emitting layer in consideration of transportability and the like.
  • the third component contains a good solvent (GS) and a poor solvent (PS) for the compound represented by the formula (A-1) and / or the compound represented by the formula (A-2).
  • a good solvent (GS) and a poor solvent (PS) for the compound represented by the formula (A-1) and / or the compound represented by the formula (A-2).
  • a combination in which the boiling point (BP GS ) of GS ) is lower than the boiling point (BP PS ) of the poor solvent (PS) is particularly preferred.
  • a poor solvent having a high boiling point a good solvent having a low boiling point is volatilized first at the time of film formation, and the concentration of inclusions in the composition and the concentration of the poor solvent are increased, thereby promptly forming a film. Thereby, a coating film with few defects, a small surface roughness, and high smoothness is obtained.
  • S GS ⁇ S PS Solubility (S PS ) between the compound represented by formula (A-2)
  • S GS ⁇ S PS is preferably 1% or more, and preferably 3% or more. More preferably, it is more preferably 5% or more.
  • the difference in boiling points (BP PS -BP GS ) is preferably 10 ° C. or higher, more preferably 30 ° C. or higher, and further preferably 50 ° C. or higher.
  • the organic solvent is removed from the coating film by a drying process such as vacuum, reduced pressure or heating after the film formation.
  • a drying process such as vacuum, reduced pressure or heating after the film formation.
  • Tg glass transition temperature
  • Tg glass transition point
  • Tg glass transition point
  • drying may be performed a plurality of times at different temperatures, or a plurality of drying methods may be used in combination.
  • organic solvents used in the composition for forming a light emitting layer include alkylbenzene solvents, phenyl ether solvents, alkyl ether solvents, cyclic ketone solvents, aliphatic ketone solvents, monocyclic ketone solvents Examples thereof include solvents having a diester skeleton and fluorine-containing solvents.
  • Specific examples include pentanol, hexanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol, undecanol, dodecanol, tetradecanol, hexane-2-ol, heptane-2 -Ol, octan-2-ol, decan-2-ol, dodecan-2-ol, cyclohexanol, ⁇ -terpineol, ⁇ -terpineol, ⁇ -terpineol, ⁇ -terpineol, terpineol (mixture), ethylene glycol monomethyl ether Cetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol isopropyl methyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol diethyl ether
  • composition for forming an optional component luminescent layer may contain an optional component as long as its properties are not impaired.
  • optional components include a binder and a surfactant.
  • the composition for forming a binder light-emitting layer may contain a binder.
  • the binder forms a film at the time of film formation and bonds the obtained film to the substrate.
  • it plays a role of dissolving, dispersing and binding other components in the composition for forming a light emitting layer.
  • binder used in the composition for forming a light emitting layer examples include acrylic resin, polyethylene terephthalate, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, acrylonitrile-ethylene-styrene copolymer (AES) resin, Ionomer, chlorinated polyether, diallyl phthalate resin, unsaturated polyester resin, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyvinyl acetate, Teflon, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS) resin, acrylonitrile -Styrene copolymer (AS) resin, phenol resin, epoxy resin, melamine resin, urea resin, alkyd resin, polyurethane, and copolymer of the above resin and polymer, Re not limited to.
  • AES acrylonitrile-ethylene-styren
  • the binder used in the composition for forming a light emitting layer may be only one kind or a mixture of plural kinds.
  • the composition for forming a surfactant light-emitting layer may contain a surfactant , for example, for controlling the film surface uniformity, the solvophilicity and the liquid repellency of the light-emitting layer forming composition.
  • Surfactants are classified into ionic and nonionic based on the structure of the hydrophilic group, and further classified into alkyl, silicon, and fluorine based on the structure of the hydrophobic group. Further, the molecular structure is classified into a monomolecular system having a relatively small molecular weight and a simple structure, and a polymer system having a large molecular weight and having a side chain and a branch.
  • surfactant for example, Polyflow No. 45, Polyflow KL-245, Polyflow No. 75, Polyflow No. 90, polyflow no. 95 (trade name, manufactured by Kyoeisha Chemical Industry Co., Ltd.), Disperbak 161, Disper Bake 162, Disper Bake 163, Disper Bake 164, Disper Bake 166, Disper Bake 170, Disper Bake 180, Disper Bake 181, Disper Bake 182, BYK300, BYK306, BYK310, BYK320, BYK330, BYK342, BYK344, BYK346 (trade name, manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.), KP-341, KP-358, KP-368, KF-96-50CS, KF -50-100CS (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Surflon SC-101, Surflon KH-40 (trade name, manufactured by Seimi Chemical Co., Ltd.), Footent 222F, Footage 251, FTX-218 (trade name, manufactured
  • the surfactant may be used alone or in combination of two or more.
  • composition and physical properties of the composition for forming a light emitting layer is such that the content of each component in the composition for forming a light emitting layer is good solubility of each component in the composition for forming a light emitting layer. , Storage stability and film formability, and good film quality of the coating film obtained from the composition for forming a light emitting layer, and good ejection characteristics when using an ink jet method.
  • the first component is 0.0999 wt% to 8.0 wt% with respect to the total weight of the light emitting layer forming composition.
  • the second component is 0.0001% to 2.0% by weight with respect to the total weight of the light emitting layer forming composition
  • the third component is with respect to the total weight of the light emitting layer forming composition. It is preferably 90.0 wt% to 99.9 wt%.
  • the first component is 0.17 wt% to 4.0 wt% based on the total weight of the light emitting layer forming composition
  • the second component is based on the total weight of the light emitting layer forming composition.
  • the third component is 95.0 wt% to 99.8 wt% based on the total weight of the composition for forming a light emitting layer.
  • the first component is 0.25 wt% to 2.5 wt% based on the total weight of the light emitting layer forming composition
  • the second component is based on the total weight of the light emitting layer forming composition.
  • the third component is 97.0% by weight to 99.7% by weight with respect to the total weight of the composition for forming a light emitting layer.
  • the first component is 0.095 wt% to 4.0 wt% based on the total weight of the light emitting layer forming composition
  • the second component is the total weight of the light emitting layer forming composition.
  • the third component is 95.0% by weight to 99.9% by weight based on the total weight of the composition for forming a light emitting layer.
  • the composition for forming a light emitting layer can be produced by appropriately selecting the above-mentioned components by stirring, mixing, heating, cooling, dissolution, dispersion, and the like by a known method. Further, after preparation, filtration, degassing (also referred to as degas), ion exchange treatment, inert gas replacement / encapsulation treatment, and the like may be selected as appropriate.
  • the viscosity of the composition for forming a light emitting layer As the viscosity of the composition for forming a light emitting layer, a higher viscosity can provide better film formability and good dischargeability when an ink jet method is used. On the other hand, it is easier to make a thin film with a low viscosity. Accordingly, the viscosity of the composition for forming a light emitting layer is preferably 0.3 mPa ⁇ s to 3 mPa ⁇ s at 25 ° C., more preferably 1 mPa ⁇ s to 3 mPa ⁇ s. In the present invention, the viscosity is a value measured using a conical plate type rotational viscometer (cone plate type).
  • the viscosity of the composition for forming a light emitting layer is preferably 20 mN / m to 40 mN / m, more preferably 20 mN / m to 30 mN / m, at 25 ° C.
  • the surface tension is a value measured using the hanging drop method.
  • a general reaction such as a nucleophilic substitution reaction and an Ullmann reaction can be used for an etherification reaction, and a general reaction such as a Buchwald-Hartwig reaction can be used for an amination reaction.
  • a tandem hetero Friedel-Crafts reaction continuous aromatic electrophilic substitution reaction, the same applies hereinafter
  • lithium is introduced into a desired position by orthometalation.
  • a bromine atom or the like is introduced at a position where lithium is to be introduced, and the desired position is also obtained by halogen-metal exchange. Lithium can be introduced.
  • these groups may be used in advance. You may introduce
  • the compound represented by the formula (A-1) having a substituent at a desired position can be synthesized by appropriately selecting the synthesis method described above and appropriately selecting the raw material to be used.
  • the production method of the compound represented by the formula (A-1) is also the production method of the compound represented by the formula (A-2).
  • the first reaction and the second reaction in can be applied.
  • the second reaction is a reaction for introducing B (boron) that binds NH to the c-ring and the d-ring.
  • B boron
  • boron trichloride, boron tribromide, etc. are added to perform lithium-boron metal exchange, and by adding a Bronsted base such as N, N-diisopropylethylamine, a tandem Bora Friedel-Crafts reaction is performed.
  • a Lewis acid such as aluminum trichloride may be added to accelerate the reaction.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an organic EL element according to this embodiment.
  • An organic EL device 100 shown in FIG. 1 includes a substrate 101, an anode 102 provided on the substrate 101, a hole injection layer 103 provided on the anode 102, a hole A hole transport layer 104 provided on the injection layer 103; a light-emitting layer 105 provided on the hole transport layer 104; an electron transport layer 106 provided on the light-emitting layer 105; An electron injection layer 107 provided on the electron injection layer 106 and a cathode 108 provided on the electron injection layer 107 are included.
  • the organic EL element 100 is manufactured in the reverse order, for example, the substrate 101, the cathode 108 provided on the substrate 101, the electron injection layer 107 provided on the cathode 108, and the electron injection layer 107.
  • An electron transport layer 106 provided on the light emitting layer 105, a light emitting layer 105 provided on the electron transport layer 106, a hole transport layer 104 provided on the light emitting layer 105, and a hole transport layer 104.
  • the hole injection layer 103 provided on the hole injection layer 103 and the anode 102 provided on the hole injection layer 103 may be used.
  • each said layer may consist of a single layer, respectively, and may consist of multiple layers.
  • the layer constituting the organic EL element in addition to the above-described configuration aspect of “substrate / anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode”, “Substrate / anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode”, “substrate / anode / hole injection layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode”, “substrate / Anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron injection layer / cathode ”,“ substrate / anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode ”,“ substrate / Anode / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode ”,“ substrate / Anode /
  • the substrate substrate 101 in the organic electroluminescent element serves as a support for the organic EL element 100, and usually quartz, glass, metal, plastic, or the like is used.
  • the substrate 101 is formed into a plate shape, a film shape, or a sheet shape according to the purpose.
  • a glass plate, a metal plate, a metal foil, a plastic film, a plastic sheet, or the like is used.
  • glass plates and transparent synthetic resin plates such as polyester, polymethacrylate, polycarbonate, polysulfone and the like are preferable.
  • soda lime glass, non-alkali glass, or the like is used, and the thickness only needs to be sufficient to maintain the mechanical strength.
  • the upper limit value of the thickness is, for example, 2 mm or less, preferably 1 mm or less.
  • the glass material is preferably alkali-free glass because it is better to have less ions eluted from the glass.
  • soda lime glass with a barrier coat such as SiO 2 is also commercially available, so it can be used. it can.
  • the substrate 101 may be provided with a gas barrier film such as a dense silicon oxide film on at least one surface in order to improve the gas barrier property, and a synthetic resin plate, film or sheet having a low gas barrier property is used as the substrate 101. When used, it is preferable to provide a gas barrier film.
  • the anode 102 in the organic electroluminescent element plays a role of injecting holes into the light emitting layer 105.
  • the hole injection layer 103 and / or the hole transport layer 104 are provided between the anode 102 and the light emitting layer 105, holes are injected into the light emitting layer 105 through these layers. .
  • Examples of the material for forming the anode 102 include inorganic compounds and organic compounds.
  • Examples of inorganic compounds include metals (aluminum, gold, silver, nickel, palladium, chromium, etc.), metal oxides (indium oxide, tin oxide, indium-tin oxide (ITO), indium-zinc oxide) Products (IZO), metal halides (copper iodide, etc.), copper sulfide, carbon black, ITO glass, Nesa glass, and the like.
  • Examples of the organic compound include polythiophene such as poly (3-methylthiophene), conductive polymer such as polypyrrole and polyaniline, and the like. In addition, it can select suitably from the substances used as an anode of an organic EL element.
  • the resistance of the transparent electrode is not limited as long as it can supply a sufficient current for light emission of the light emitting element, but is preferably low resistance from the viewpoint of power consumption of the light emitting element.
  • an ITO substrate of 300 ⁇ / ⁇ or less functions as an element electrode, but at present, since it is possible to supply a substrate of about 10 ⁇ / ⁇ , for example, 100 to 5 ⁇ / ⁇ , preferably 50 to 5 ⁇ . It is particularly desirable to use a low resistance product of / ⁇ .
  • the thickness of ITO can be arbitrarily selected according to the resistance value, but is usually used in a range of 50 to 300 nm.
  • the hole injection layer, the hole transport layer, and the hole injection layer 103 in the organic electroluminescence device have a role of efficiently injecting holes moving from the anode 102 into the light emitting layer 105 or the hole transport layer 104.
  • the hole transport layer 104 plays a role of efficiently transporting holes injected from the anode 102 or holes injected from the anode 102 through the hole injection layer 103 to the light emitting layer 105.
  • the hole injection layer 103 and the hole transport layer 104 are each formed by laminating and mixing one or more hole injection / transport materials, or by a mixture of a hole injection / transport material and a polymer binder. It is formed.
  • an inorganic salt such as iron (III) chloride may be added to the hole injection / transport material to form a layer.
  • a hole injection / transport material As a hole injection / transport material, it is necessary to efficiently inject and transport holes from the positive electrode between electrodes to which an electric field is applied. The hole injection efficiency is high, and the injected holes are transported efficiently. It is desirable to do. For this purpose, it is preferable to use a substance that has a low ionization potential, a high hole mobility, excellent stability, and is less likely to generate trapping impurities during production and use.
  • a compound conventionally used as a charge transport material for holes in a photoconductive material, a p-type semiconductor, and a hole injection layer of an organic EL element are used.
  • any of known materials used for the hole transport layer can be selected and used. Specific examples thereof include carbazole derivatives (N-phenylcarbazole, polyvinylcarbazole, etc.), biscarbazole derivatives such as bis (N-arylcarbazole) or bis (N-alkylcarbazole), triarylamine derivatives (aromatic tertiary class).
  • polycarbonates, styrene derivatives, polyvinylcarbazole, polysilanes, etc. having the aforementioned monomers in the side chain are preferred, but light emitting devices There is no particular limitation as long as it is a compound capable of forming a thin film necessary for the fabrication of the material, injecting holes from the anode, and further transporting holes.
  • organic semiconductors are strongly influenced by the doping.
  • Such an organic semiconductor matrix material is composed of a compound having a good electron donating property or a compound having a good electron accepting property.
  • Strong electron acceptors such as tetracyanoquinone dimethane (TCNQ) or 2,3,5,6-tetrafluorotetracyano-1,4-benzoquinone dimethane (F4TCNQ) are known for doping of electron donor materials.
  • TCNQ tetracyanoquinone dimethane
  • F4TCNQ 2,3,5,6-tetrafluorotetracyano-1,4-benzoquinone dimethane
  • a material for forming the hole injection layer 103 and the hole transport layer 104 by using a wet film formation method a material for forming the hole injection layer 103 and the hole transport layer 104 used in the above-described vapor deposition
  • a hole injecting and hole transporting polymer, a hole injecting and hole transporting polymer precursor, a polymerization initiator, and the like can be used.
  • PEDOT PSS
  • polyaniline compound described in JP-A-2005-108828, International Publication No. 2010/058776, International Publication No. 2013/042623, etc.
  • fluorene polymer Japanese Unexamined Patent Publication No.
  • the light emitting layer 105 in the organic electroluminescent device emits light by recombining holes injected from the anode 102 and electrons injected from the cathode 108 between electrodes to which an electric field is applied.
  • the material for forming the light-emitting layer 105 may be a compound that emits light by being excited by recombination of holes and electrons (a light-emitting compound), can form a stable thin film shape, and is in a solid state It is preferable that the compound exhibits a strong light emission (fluorescence) efficiency.
  • the light emitting layer may be either a single layer or a plurality of layers, each formed of a light emitting layer material (host material, dopant material).
  • a light emitting layer material host material, dopant material
  • Each of the host material and the dopant material may be one kind or a combination of plural kinds.
  • the dopant material may be included in the host material as a whole, or may be included partially.
  • the compound represented by the formula (A-1) or (A-2) can be used as a host material.
  • the compound represented by the formula (B-1) or (B-2) can be used as a dopant material.
  • the amount of host material used depends on the type of host material and can be determined according to the characteristics of the host material.
  • the standard of the amount of the host material used is preferably 50 to 99.999% by weight of the entire light emitting layer material, more preferably 80 to 99.95% by weight, and still more preferably 90 to 99.9% by weight. It is.
  • the amount of dopant material used depends on the type of dopant material, and can be determined according to the characteristics of the dopant material.
  • the standard of the amount of dopant used is preferably 0.001 to 50% by weight, more preferably 0.05 to 20% by weight, and further preferably 0.1 to 10% by weight of the entire material for the light emitting layer. is there.
  • the above range is preferable in that, for example, the concentration quenching phenomenon can be prevented.
  • Examples of host materials that can be used in combination with the compound represented by formula (A-1) or (A-2) include fused ring derivatives such as anthracene and pyrene that have been known as light emitters, and bisstyryl anthracene derivatives. And bisstyryl derivatives such as distyrylbenzene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, cyclopentadiene derivatives, fluorene derivatives, and benzofluorene derivatives.
  • the dopant material that can be used in combination with the general formula (B-1) or (B-2) is not particularly limited, and a known compound can be used, depending on the desired emission color.
  • materials can be selected. Specifically, for example, condensed ring derivatives such as phenanthrene, anthracene, pyrene, tetracene, pentacene, perylene, naphthopylene, dibenzopyrene, rubrene and chrysene, benzoxazole derivatives, benzothiazole derivatives, benzimidazole derivatives, benzotriazole derivatives, oxazoles Derivatives, oxadiazole derivatives, thiazole derivatives, imidazole derivatives, thiadiazole derivatives, triazole derivatives, pyrazoline derivatives, stilbene derivatives, thiophene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, cyclopentadiene derivatives, biss
  • blue to blue-green dopant materials include naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, triphenylene, perylene, fluorene, indene, chrysene and other aromatic hydrocarbon compounds and derivatives thereof, furan, pyrrole, thiophene, Aromatic complex such as silole, 9-silafluorene, 9,9'-spirobisilafluorene, benzothiophene, benzofuran, indole, dibenzothiophene, dibenzofuran, imidazopyridine, phenanthroline, pyrazine, naphthyridine, quinoxaline, pyrrolopyridine, thioxanthene Ring compounds and their derivatives, distyrylbenzene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, stilbene derivatives, aldazine derivatives, coumarin derivatives, imidazo
  • green to yellow dopant material examples include coumarin derivatives, phthalimide derivatives, naphthalimide derivatives, perinone derivatives, pyrrolopyrrole derivatives, cyclopentadiene derivatives, acridone derivatives, quinacridone derivatives, and naphthacene derivatives such as rubrene.
  • a compound in which a substituent capable of increasing the wavelength such as aryl, heteroaryl, arylvinyl, amino, cyano is introduced into the compound exemplified as a blue-green dopant material is also a suitable example.
  • orange to red dopant materials include naphthalimide derivatives such as bis (diisopropylphenyl) perylenetetracarboxylic imide, perinone derivatives, rare earth complexes such as Eu complexes having acetylacetone, benzoylacetone and phenanthroline as ligands, 4 -(Dicyanomethylene) -2-methyl-6- (p-dimethylaminostyryl) -4H-pyran and its analogs, metal phthalocyanine derivatives such as magnesium phthalocyanine and aluminum chlorophthalocyanine, rhodamine compounds, deazaflavin derivatives, coumarin derivatives, quinacridone Derivatives, phenoxazine derivatives, oxazine derivatives, quinazoline derivatives, pyrrolopyridine derivatives, squarylium derivatives, violanthrone derivatives, phenazine derivatives, phenoxazo Derivatives, thi
  • the dopant can be appropriately selected from the compounds described in Chemical Industry, June 2004, page 13, and references cited therein.
  • the amine having a stilbene structure is represented by the following formula, for example.
  • Ar 1 is an m-valent group derived from aryl having 6 to 30 carbon atoms
  • Ar 2 and Ar 3 are each independently aryl having 6 to 30 carbon atoms
  • Ar 1 to Ar At least one of 3 has a stilbene structure
  • Ar 1 to Ar 3 may be substituted with aryl, heteroaryl, alkyl, trisubstituted silyl (silyl substituted with aryl and / or alkyl) or cyano.
  • m is an integer from 1 to 4.
  • the amine having a stilbene structure is more preferably a diaminostilbene represented by the following formula.
  • Ar 2 and Ar 3 are each independently aryl having 6 to 30 carbon atoms, and Ar 2 and Ar 3 are aryl, heteroaryl, alkyl, tri-substituted silyl (aryl and / or alkyl trivalent). Optionally substituted with silyl) or cyano.
  • aryl having 6 to 30 carbon atoms include phenyl, naphthyl, acenaphthylenyl, fluorenyl, phenalenyl, phenanthrenyl, anthryl, fluoranthenyl, triphenylenyl, pyrenyl, chrycenyl, naphthacenyl, perylenyl, stilbenyl, distyrylphenyl, distyrylbiphenylyl , Distyrylfluorenyl and the like.
  • amines having a stilbene structure include N, N, N ′, N′-tetra (4-biphenylyl) -4,4′-diaminostilbene, N, N, N ′, N′-tetra (1-naphthyl) ) -4,4′-diaminostilbene, N, N, N ′, N′-tetra (2-naphthyl) -4,4′-diaminostilbene, N, N′-di (2-naphthyl) -N, N '-Diphenyl-4,4'-diaminostilbene, N, N'-di (9-phenanthryl) -N, N'-diphenyl-4,4'-diaminostilbene, 4,4'-bis [4 "-bis (Diphenylamino) styryl] -biphenyl, 1,4-bis [4′-bis (diphenylamino)
  • perylene derivatives examples include 3,10-bis (2,6-dimethylphenyl) perylene, 3,10-bis (2,4,6-trimethylphenyl) perylene, 3,10-diphenylperylene, 3,4- Diphenylperylene, 2,5,8,11-tetra-t-butylperylene, 3,4,9,10-tetraphenylperylene, 3- (1'-pyrenyl) -8,11-di (t-butyl) perylene 3- (9′-anthryl) -8,11-di (t-butyl) perylene, 3,3′-bis (8,11-di (t-butyl) perylenyl), and the like.
  • JP-A-11-97178, JP-A-2000-133457, JP-A-2000-26324, JP-A-2001-267079, JP-A-2001-267078, JP-A-2001-267076, Perylene derivatives described in JP-A No. 2000-34234, JP-A No. 2001-267075, JP-A No. 2001-217077 and the like may be used.
  • borane derivatives examples include 1,8-diphenyl-10- (dimesitylboryl) anthracene, 9-phenyl-10- (dimesitylboryl) anthracene, 4- (9′-anthryl) dimesitylborylnaphthalene, 4- (10 ′ -Phenyl-9'-anthryl) dimesitylborylnaphthalene, 9- (dimesitylboryl) anthracene, 9- (4'-biphenylyl) -10- (dimesitylboryl) anthracene, 9- (4 '-(N-carbazolyl) phenyl) And -10- (dimesitylboryl) anthracene.
  • the aromatic amine derivative is represented by the following formula, for example.
  • Ar 4 is an n-valent group derived from aryl having 6 to 30 carbon atoms
  • Ar 5 and Ar 6 are each independently aryl having 6 to 30 carbon atoms
  • Ar 4 to Ar 6 are , Aryl, heteroaryl, alkyl, trisubstituted silyl (silyl substituted with aryl and / or alkyl) or cyano
  • n is an integer from 1 to 4.
  • Ar 4 is a divalent group derived from anthracene, chrysene, fluorene, benzofluorene or pyrene
  • Ar 5 and Ar 6 are each independently an aryl having 6 to 30 carbon atoms
  • Ar 4 to Ar 6 Is more preferably an aromatic amine derivative, optionally substituted with aryl, heteroaryl, alkyl, trisubstituted silyl (silyl substituted with aryl and / or alkyl) or cyano
  • n is 2.
  • aryl having 6 to 30 carbon atoms include phenyl, naphthyl, acenaphthylenyl, fluorenyl, phenalenyl, phenanthrenyl, anthryl, fluoranthenyl, triphenylenyl, pyrenyl, chrysenyl, naphthacenyl, perylenyl, pentacenyl and the like.
  • the chrysene type includes, for example, N, N, N ′, N′-tetraphenylchrysene-6,12-diamine, N, N, N ′, N′-tetra (p-tolyl) Chrysene-6,12-diamine, N, N, N ′, N′-tetra (m-tolyl) chrysene-6,12-diamine, N, N, N ′, N′-tetrakis (4-isopropylphenyl) chrysene -6,12-diamine, N, N, N ', N'-tetra (naphthalen-2-yl) chrysene-6,12-diamine, N, N'-diphenyl-N, N'-di (p-tolyl) ) Chrysene-6,12-diamine, N, N′-diphenyl-N, N′-bis (4
  • Examples of the pyrene series include N, N, N ′, N′-tetraphenylpyrene-1,6-diamine, N, N, N ′, N′-tetra (p-tolyl) pyrene-1,6.
  • anthracene system examples include N, N, N, N-tetraphenylanthracene-9,10-diamine, N, N, N ′, N′-tetra (p-tolyl) anthracene-9,10-diamine.
  • Examples of coumarin derivatives include coumarin-6 and coumarin-334. Moreover, you may use the coumarin derivative described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-43646, Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-76876, and Unexamined-Japanese-Patent No. 6-298758.
  • Examples of the pyran derivative include the following DCM and DCJTB. Also, JP 2005-126399, JP 2005-097283, JP 2002-234892, JP 2001-220577, JP 2001-081090, and JP 2001-052869. Alternatively, pyran derivatives described in the above may be used.
  • the electron injection layer and the electron transport layer 107 in the organic electroluminescence device serve to efficiently inject electrons moving from the cathode 108 into the light emitting layer 105 or the electron transport layer 106.
  • the electron transport layer 106 plays a role of efficiently transporting electrons injected from the cathode 108 or electrons injected from the cathode 108 through the electron injection layer 107 to the light emitting layer 105.
  • the electron transport layer 106 and the electron injection layer 107 are each formed by laminating and mixing one or more electron transport / injection materials or a mixture of the electron transport / injection material and a polymer binder.
  • the electron injection / transport layer is a layer that is responsible for injecting electrons from the cathode and further transporting the electrons. It is desirable that the electron injection efficiency is high and the injected electrons are transported efficiently. For this purpose, it is preferable to use a substance that has a high electron affinity, a high electron mobility, excellent stability, and is unlikely to generate trapping impurities during production and use. However, considering the transport balance between holes and electrons, if the role of effectively preventing the holes from the anode from flowing to the cathode side without recombination is mainly played, the electron transport capability is much higher. Even if it is not high, the effect of improving the luminous efficiency is equivalent to that of a material having a high electron transport capability. Therefore, the electron injection / transport layer in this embodiment may include a function of a layer that can efficiently block the movement of holes.
  • a material (electron transport material) for forming the electron transport layer 106 or the electron injection layer 107 a compound conventionally used as an electron transport compound in a photoconductive material, used for an electron injection layer and an electron transport layer of an organic EL element It can be used by arbitrarily selecting from known compounds.
  • the material used for the electron transport layer or the electron injection layer is a compound composed of an aromatic ring or heteroaromatic ring composed of one or more atoms selected from carbon, hydrogen, oxygen, sulfur, silicon and phosphorus. It is preferable to contain at least one selected from pyrrole derivatives and their condensed ring derivatives and metal complexes having electron-accepting nitrogen.
  • condensed ring aromatic ring derivatives such as naphthalene and anthracene, styryl aromatic ring derivatives represented by 4,4′-bis (diphenylethenyl) biphenyl, perinone derivatives, coumarin derivatives, naphthalimide derivatives Quinone derivatives such as anthraquinone and diphenoquinone, phosphorus oxide derivatives, carbazole derivatives and indole derivatives.
  • metal complexes having electron-accepting nitrogen include hydroxyazole complexes such as hydroxyphenyloxazole complexes, azomethine complexes, tropolone metal complexes, flavonol metal complexes, and benzoquinoline metal complexes. These materials can be used alone or in combination with different materials.
  • electron transfer compounds include pyridine derivatives, naphthalene derivatives, anthracene derivatives, phenanthroline derivatives, perinone derivatives, coumarin derivatives, naphthalimide derivatives, anthraquinone derivatives, diphenoquinone derivatives, diphenylquinone derivatives, perylene derivatives, oxadiazoles.
  • metal complexes having electron-accepting nitrogen can also be used, such as hydroxyazole complexes such as quinolinol-based metal complexes and hydroxyphenyloxazole complexes, azomethine complexes, tropolone metal complexes, flavonol metal complexes, and benzoquinoline metal complexes. can give.
  • the above-mentioned materials can be used alone, but they may be mixed with different materials.
  • quinolinol metal complexes Among the materials described above, quinolinol metal complexes, bipyridine derivatives, phenanthroline derivatives or borane derivatives are preferred.
  • the quinolinol-based metal complex is a compound represented by the following general formula (E-1).
  • R 1 to R 6 are each independently hydrogen, fluorine, alkyl, aralkyl, alkenyl, cyano, alkoxy or aryl
  • M is Li, Al, Ga, Be or Zn
  • n is 1 It is an integer of ⁇ 3.
  • quinolinol metal complexes include 8-quinolinol lithium, tris (8-quinolinolato) aluminum, tris (4-methyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (5-methyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (3 , 4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (4,5-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (4,6-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) ( Phenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-methylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3-methylphenolato) aluminum, bis (2-methyl-8- Quinolinolato) (4- Tylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-phenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3-phenylphenolate)
  • the bipyridine derivative is a compound represented by the following general formula (E-2).
  • G represents a simple bond or an n-valent linking group, and n is an integer of 2 to 8.
  • Carbons not used for the pyridine-pyridine or pyridine-G bond may be substituted with aryl, heteroaryl, alkyl or cyano.
  • G in the general formula (E-2) examples include the following structural formulas.
  • each R is independently hydrogen, methyl, ethyl, isopropyl, cyclohexyl, phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, biphenylyl or terphenylyl.
  • pyridine derivative examples include 2,5-bis (2,2′-pyridin-6-yl) -1,1-dimethyl-3,4-diphenylsilole, 2,5-bis (2,2′- Pyridin-6-yl) -1,1-dimethyl-3,4-dimesitylsilole, 2,5-bis (2,2′-pyridin-5-yl) -1,1-dimethyl-3,4 Diphenylsilole, 2,5-bis (2,2′-pyridin-5-yl) -1,1-dimethyl-3,4-dimesitylsilole, 9,10-di (2,2′-pyridine-6) -Yl) anthracene, 9,10-di (2,2′-pyridin-5-yl) anthracene, 9,10-di (2,3′-pyridin-6-yl) anthracene, 9,10-di (2 , 3′-Pyridin-5-yl)
  • the phenanthroline derivative is a compound represented by the following general formula (E-3-1) or (E-3-2).
  • R 1 to R 8 are each independently hydrogen, alkyl (methyl, ethyl, isopropyl, hydroxyethyl, methoxymethyl, trifluoromethyl, t-butyl, cyclopentyl, cyclohexyl, benzyl, etc.), alkyloxy ( Methoxy, ethoxy, isopropoxy, butoxy, etc.), aryloxy (phenoxy, 1-naphthyloxy, 4-tolyloxy, etc.), halogen (fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc.), aryl (phenyl, naphthyl, p-tolyl, p) -Chlorophenyl, etc.), alkylthio (methylthio, ethylthio, isopropylthio, etc.), arylthio (phenyl
  • phenanthroline derivatives include 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline, 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline, 9,10-di (1,10-phenanthroline- 2-yl) anthracene, 2,6-di (1,10-phenanthroline-5-yl) pyridine, 1,3,5-tri (1,10-phenanthroline-5-yl) benzene, 9,9′-difluoro -Bi (1,10-phenanthroline-5-yl), bathocuproin, 1,3-bis (2-phenyl-1,10-phenanthroline-9-yl) benzene and the like.
  • a phenanthroline derivative is used for the electron transport layer and the electron injection layer.
  • the substituent itself has a three-dimensional structure, or a phenanthroline skeleton or Those having a three-dimensional structure by steric repulsion with adjacent substituents, or those obtained by linking a plurality of phenanthroline skeletons are preferred.
  • a compound containing a conjugated bond, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon, or a substituted or unsubstituted aromatic heterocycle in the linking unit is more preferable.
  • the borane derivative is a compound represented by the following general formula (E-4), and is disclosed in detail in JP-A-2007-27587.
  • each of R 11 and R 12 independently represents at least one of hydrogen, alkyl, optionally substituted aryl, substituted silyl, optionally substituted nitrogen-containing heterocycle, or cyano.
  • R 13 to R 16 are each independently an optionally substituted alkyl or an optionally substituted aryl
  • X is an optionally substituted arylene
  • Y is Optionally substituted aryl having 16 or less carbon atoms, substituted boryl, or optionally substituted carbazolyl
  • n is each independently an integer of 0 to 3.
  • substituent in the case of “which may be substituted” or “substituted” include aryl, heteroaryl and alkyl.
  • each of R 11 and R 12 independently represents at least one of hydrogen, alkyl, optionally substituted aryl, substituted silyl, optionally substituted nitrogen-containing heterocycle, or cyano.
  • R 13 to R 16 are each independently an optionally substituted alkyl or an optionally substituted aryl
  • R 21 and R 22 are each independently hydrogen, alkyl, At least one of optionally substituted aryl, substituted silyl, optionally substituted nitrogen-containing heterocyclic ring, or cyano
  • X 1 is optionally substituted arylene having 20 or less carbon atoms.
  • N is each independently an integer from 0 to 3
  • m is each independently an integer from 0 to 4.
  • substituent in the case of “which may be substituted” or “substituted” include aryl, heteroaryl and alkyl.
  • R 31 to R 34 are each independently methyl, isopropyl or phenyl
  • R 35 and R 36 are each independently hydrogen, methyl, isopropyl or phenyl. It is.
  • each of R 11 and R 12 independently represents at least one of hydrogen, alkyl, optionally substituted aryl, substituted silyl, optionally substituted nitrogen-containing heterocycle, or cyano.
  • Each of R 13 to R 16 independently represents an optionally substituted alkyl or an optionally substituted aryl, and X 1 represents an optionally substituted arylene having 20 or less carbon atoms.
  • n is each independently an integer of 0 to 3.
  • substituent in the case of “which may be substituted” or “substituted” include aryl, heteroaryl and alkyl.
  • R 31 to R 34 are each independently any of methyl, isopropyl or phenyl
  • R 35 and R 36 are each independently any of hydrogen, methyl, isopropyl or phenyl It is.
  • each of R 11 and R 12 independently represents at least one of hydrogen, alkyl, optionally substituted aryl, substituted silyl, optionally substituted nitrogen-containing heterocycle, or cyano.
  • Each of R 13 to R 16 independently represents an optionally substituted alkyl or an optionally substituted aryl, and X 1 represents an optionally substituted arylene having 10 or less carbon atoms.
  • Y 1 is optionally substituted aryl having 14 or less carbon atoms, and n is each independently an integer of 0 to 3.
  • substituent in the case of “which may be substituted” or “substituted” include aryl, heteroaryl and alkyl.
  • R 31 to R 34 are each independently methyl, isopropyl or phenyl
  • R 35 and R 36 are each independently hydrogen, methyl, isopropyl or phenyl. It is.
  • the benzimidazole derivative is a compound represented by the following general formula (E-5).
  • Ar 1 to Ar 3 are each independently hydrogen or aryl having 6 to 30 carbon atoms which may be substituted.
  • substituent in the case of “optionally substituted” include aryl, heteroaryl, alkyl, cyano and the like.
  • Particularly preferred is a benzimidazole derivative in which Ar 1 is anthryl optionally substituted with aryl, heteroaryl, alkyl or cyano.
  • aryl having 6 to 30 carbon atoms include phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, acenaphthylene-1-yl, acenaphthylene-3-yl, acenaphthylene-4-yl, acenaphthylene-5-yl, and fluorene-1- Yl, fluoren-2-yl, fluoren-3-yl, fluoren-4-yl, fluoren-9-yl, phenalen-1-yl, phenalen-2-yl, 1-phenanthryl, 2-phenanthryl, 3-phenanthryl, 4-phenanthryl, 9-phenanthryl, 1-anthryl, 2-anthryl, 9-anthryl, fluoranthen-1-yl, fluoranthen-2-yl, fluoranthen-3-yl, fluoranthen-7-yl, fluoranthen-8-yl, Triphenylene-1-yl, 2-
  • benzimidazole derivative examples include 1-phenyl-2- (4- (10-phenylanthracen-9-yl) phenyl) -1H-benzo [d] imidazole, 2- (4- (10- (naphthalene-2) -Yl) anthracen-9-yl) phenyl) -1-phenyl-1H-benzo [d] imidazole, 2- (3- (10- (naphthalen-2-yl) anthracen-9-yl) phenyl) -1- Phenyl-1H-benzo [d] imidazole, 5- (10- (naphthalen-2-yl) anthracen-9-yl) -1,2-diphenyl-1H-benzo [d] imidazole, 1- (4- (10 -(Naphthalen-2-yl) anthracen-9-yl) phenyl) -2-phenyl-1H-benzo [d] imidazole, 2- (4- (9,10-di (n)-
  • the electron transport layer or the electron injection layer may further contain a substance capable of reducing the material forming the electron transport layer or the electron injection layer.
  • a substance capable of reducing the material forming the electron transport layer or the electron injection layer various substances can be used as long as they have a certain reducing ability.
  • Preferred reducing substances include alkali metals such as Na (work function 2.36 eV), K (2.28 eV), Rb (2.16 eV) or Cs (1.95 eV), and Ca (2. 9eV), Sr (2.0 to 2.5 eV) or Ba (2.52 eV) and the like, and those having a work function of 2.9 eV or less are particularly preferable.
  • a more preferable reducing substance is an alkali metal of K, Rb or Cs, more preferably Rb or Cs, and most preferably Cs.
  • alkali metals have particularly high reducing ability, and by adding a relatively small amount to the material forming the electron transport layer or the electron injection layer, the luminance of the organic EL element can be improved and the lifetime can be extended.
  • a reducing substance having a work function of 2.9 eV or less a combination of these two or more alkali metals is also preferable.
  • a combination containing Cs for example, Cs and Na, Cs and K, Cs and Rb, or A combination of Cs, Na and K is preferred.
  • the cathode 108 in the organic electroluminescence device plays a role of injecting electrons into the light emitting layer 105 through the electron injection layer 107 and the electron transport layer 106.
  • the material for forming the cathode 108 is not particularly limited as long as it is a substance that can efficiently inject electrons into the organic layer, but the same material as that for forming the anode 102 can be used.
  • metals such as tin, indium, calcium, aluminum, silver, copper, nickel, chromium, gold, platinum, iron, zinc, lithium, sodium, potassium, cesium and magnesium or alloys thereof (magnesium-silver alloy, magnesium -Indium alloys, aluminum-lithium alloys such as lithium fluoride / aluminum, etc.) are preferred.
  • Lithium, sodium, potassium, cesium, calcium, magnesium, or alloys containing these low work function metals are effective for increasing the electron injection efficiency and improving device characteristics.
  • metals such as platinum, gold, silver, copper, iron, tin, aluminum and indium, or alloys using these metals, and inorganic materials such as silica, titania and silicon nitride, polyvinyl alcohol, vinyl chloride Lamination of hydrocarbon polymer compounds and the like is a preferred example.
  • the method for producing these electrodes is not particularly limited as long as conduction can be achieved, such as resistance heating, electron beam evaporation, sputtering, ion plating, and coating.
  • the material used for the hole injection layer, the hole transport layer, the light emitting layer, the electron transport layer, and the electron injection layer which is equal to or higher than the binder that may be used in each layer, can form each layer alone.
  • Each layer constituting the organic EL element is formed by vapor deposition method, resistance heating vapor deposition, electron beam vapor deposition, sputtering, molecular lamination method, printing method, spin coating method or casting method. It can be formed by forming a thin film by a method such as a coating method or a laser heating drawing method (LITI).
  • the film thickness of each layer thus formed is not particularly limited and can be appropriately set according to the properties of the material, but is usually in the range of 2 nm to 5000 nm.
  • the light emitting layer forming composition (ink composition) of the present invention is formed by using a wet film formation method.
  • a coating film is formed through an application step of applying a light emitting layer forming composition to a substrate and a drying step of removing a solvent from the applied light emitting layer forming composition.
  • spin coater using spin coater slit coater using slit coater, gravure using plate, offset, reverse offset, flexographic printing, ink jet printer using ink jet method, mist What is sprayed is called the spray method.
  • the drying process include air drying, heating, and drying under reduced pressure. The drying step may be performed only once, or may be performed a plurality of times using different methods and conditions. Further, for example, different methods may be used together, such as firing under reduced pressure.
  • the wet film forming method is a film forming method using a solution, for example, a partial printing method (ink jet method), a spin coating method or a casting method, a coating method, or the like.
  • a solution for example, a partial printing method (ink jet method), a spin coating method or a casting method, a coating method, or the like.
  • the wet film formation method does not require the use of an expensive vacuum vapor deposition apparatus and can form a film at atmospheric pressure.
  • the wet film-forming method enables large area and continuous production, leading to reduction in manufacturing cost.
  • the wet film formation method is difficult to stack.
  • orthogonal solvent Orthogonal solvent, which dissolves each other
  • a method is employed in which only a few layers are formed using a wet film forming method, and the rest are formed using a vacuum vapor deposition method.
  • LITI Laser heating drawing
  • each step of the film formation a suitable process step, a washing step and a drying step may be inserted as appropriate.
  • the treatment process include exposure treatment, plasma surface treatment, ultrasonic treatment, ozone treatment, cleaning treatment using an appropriate solvent, and heat treatment.
  • a series of steps for producing a bank can be mentioned.
  • Bank (partition wall material) Photolithographic technology can be used for manufacturing the bank.
  • a bank material that can be used for photolithography a positive resist material and a negative resist material can be used.
  • a patternable printing method such as an inkjet method, gravure offset printing, reverse offset printing, or screen printing can also be used.
  • a permanent resist material can be used.
  • Materials used for the bank include polysaccharides and derivatives thereof, homopolymers and copolymers of hydroxyl-containing ethylenic monomers, biopolymer compounds, polyacryloyl compounds, polyesters, polystyrenes, polyimides, polyamideimides, polyetherimides , Polysulfide, polysulfone, polyphenylene, polyphenyl ether, polyurethane, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, polyolefin, cyclic polyolefin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS), silicone resin, polyvinyl chloride, chlorine Polyethylene, chlorinated polypropylene, polyacetate, polynorbornene, synthetic rubber, polyfluorovinylidene, polytetrafluoroethylene, polyhexa Le Oro propylene fluoride such as polymers, fluoroolefin - hydrocarbonoxy ole
  • Example of Fabrication of Organic Electroluminescent Device by Vacuum Vapor Deposition As an example of a method of fabricating an organic EL device by vacuum deposition method, a light emitting layer composed of anode / hole injection layer / hole transport layer / host material and dopant material / electron transport A method for producing an organic EL element composed of layer / electron injection layer / cathode will be described. A thin film of an anode material is formed on a suitable substrate by vapor deposition or the like to produce an anode, and then a thin film of a hole injection layer and a hole transport layer is formed on the anode.
  • a host material and a dopant material are co-evaporated to form a thin film to form a light emitting layer.
  • An electron transport layer and an electron injection layer are formed on the light emitting layer, and a thin film made of a cathode material is formed by vapor deposition. By forming it as a cathode, a target organic EL element can be obtained.
  • the production order can be reversed, and the cathode, the electron injection layer, the electron transport layer, the light emitting layer, the hole transport layer, the hole injection layer, and the anode can be produced in this order. It is.
  • Example of Fabrication of Organic Electroluminescent Device Using Inkjet A method of fabricating an organic EL device using a inkjet method on a substrate having a bank will be described with reference to FIG. First, the bank (200) is provided on the electrode (120) on the substrate (110). In this case, an ink droplet (310) is dropped between the banks (200) from the inkjet head (300) and dried to produce the coating film (130). This process is repeated until the next coating film (140) and further the light emitting layer (150) are prepared, and the electron transport layer, the electron injection layer, and the electrode are formed using the vacuum deposition method. An organic EL element can be produced.
  • the anode When applying a DC voltage to the organic EL device thus obtained, the anode may be applied with a positive polarity and the cathode with a negative polarity. When about 40 V is applied, light emission can be observed from the transparent or translucent electrode side (anode or cathode, and both).
  • the organic EL element also emits light when a pulse current or an alternating current is applied.
  • the alternating current waveform to be applied may be arbitrary.
  • the present invention can also be applied to a display device provided with an organic EL element or a lighting device provided with an organic EL element.
  • the display device or lighting device including the organic EL element can be manufactured by a known method such as connecting the organic EL element according to the present embodiment and a known driving device, such as direct current driving, pulse driving, or alternating current driving. It can drive using a well-known drive method suitably.
  • Examples of the display device include a panel display such as a color flat panel display, and a flexible display such as a flexible color organic EL display (for example, JP-A-13035066, JP-A-2003-321546, JP-A-2004- 281806 publication).
  • Examples of the display method of the display include a matrix and / or segment method. Note that the matrix display and the segment display may coexist in the same panel.
  • a matrix is a pixel in which pixels for display are arranged two-dimensionally, such as a grid or mosaic, and displays characters and images as a set of pixels.
  • the shape and size of the pixel are determined by the application. For example, a square pixel with a side of 300 ⁇ m or less is usually used for displaying images and characters on a personal computer, monitor, TV, and a pixel with a side of mm order for a large display such as a display panel. become.
  • monochrome display pixels of the same color may be arranged. However, in color display, red, green, and blue pixels are displayed side by side. In this case, there are typically a delta type and a stripe type.
  • the matrix driving method may be either a line sequential driving method or an active matrix.
  • the line-sequential driving has an advantage that the structure is simple. However, the active matrix may be superior in consideration of the operation characteristics, so that it is necessary to properly use it depending on the application.
  • a pattern is formed so as to display predetermined information, and a predetermined region is caused to emit light.
  • a predetermined region is caused to emit light.
  • the time and temperature display in a digital clock or a thermometer the operation state display of an audio device or an electromagnetic cooker, the panel display of an automobile, and the like can be mentioned.
  • the illuminating device examples include an illuminating device such as indoor lighting, a backlight of a liquid crystal display device, and the like (for example, JP 2003-257621 A, JP 2003-277741 A, JP 2004-119211 A).
  • the backlight is used mainly for the purpose of improving the visibility of a display device that does not emit light, and is used for a liquid crystal display device, a clock, an audio device, an automobile panel, a display panel, a sign, and the like.
  • a backlight for liquid crystal display devices especially personal computers for which thinning is an issue, considering that conventional methods are made of fluorescent lamps and light guide plates, it is difficult to reduce the thickness.
  • the backlight using the light emitting element according to the embodiment is thin and lightweight.
  • the obtained oil was subjected to silica gel column chromatography using heptane as an eluent, and a fraction containing the target product was collected and concentrated under reduced pressure.
  • the target product “P3Br” was obtained as a clear oil (yield: 26.60 g, yield: 57.3%).
  • 1Px3PBr (10 g, 30 mmol), [1,3-bis (diphenylphosphino) propane] nickel (II) dichloride (0.16 g), and cyclopentyl methyl ether (40 mL) were placed in a flask and iced water under a nitrogen atmosphere. Cool and slowly drop 1 mol / L dodecylmagnesium bromide diethyl ether solution (40 mL, 1.4 eq.) So that the internal temperature does not exceed 25 ° C. The mixture is then warmed to room temperature and stirred at room temperature.
  • the reaction mixture is cooled again with ice water, water is slowly added dropwise to stop the reaction, neutralized with 1N hydrochloric acid, heptane is added, and the precipitate is filtered. After separation of the obtained target product, silica gel column chromatography is performed to obtain the target product “1Px3PC12”.
  • the reaction mixture is cooled again with ice water, water is slowly added dropwise to stop the reaction, neutralized with 1N hydrochloric acid, heptane is added, and the precipitate is separated.
  • the target product “1Px3P2EH” is obtained.
  • the mixture is cooled again to 0 ° C., N, N-diisopropylethylamine (14 ml) is added, and the mixture is stirred at room temperature until the heat generation stops, and then heated to 120 ° C. and stirred with heating.
  • the reaction solution is cooled to room temperature, and an aqueous sodium acetate solution cooled in an ice bath and then ethyl acetate are added to separate the layers.
  • the organic layer is concentrated and then purified by silica gel column chromatography to obtain the compound represented by the formula (1-1-5).
  • reaction solution was warmed to room temperature, and then the solvent was once distilled under reduced pressure.
  • Orthodichlorobenzene (300 ml), 2,2,6,6-tetramethylpiperidine (13.9 g) and aluminum trichloride (25.0 g) were added thereto, and the mixture was stirred at 170 ° C. for 20 hours. Is cooled to 60 ° C.
  • Thorium (10.0 g) and sodium acetate (31.0 g) were added to ice water (suspension solution) After separating the organic layer, the solution was suction filtered through a Kiriyama funnel with Celite, and the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • composition for forming light emitting layer ⁇ Preparation of composition for forming light emitting layer> The preparation method of the composition for forming a light emitting layer according to Examples 1 to 9 was shown. The compounds used for the preparation of the composition are shown below.
  • the triplet energy of the dopant used in the examples was measured.
  • Ir (ppy) 3 , Ir (piq) 3 , and Hex-Ir (piq) 3 the phosphorescence spectrum at room temperature of a dichloromethane or tetrahydrofuran solution (Hitachi fluorescence spectrophotometer F-7000) was measured. Calculated from the value.
  • 4CzIPN a thin film dispersed in polymethacrylate at a concentration of 5% by weight was prepared, the spectrum under liquid nitrogen cooling was measured, and the peak top value was calculated. Table 1 shows the peak top of the phosphorescence spectrum of each dopant and the calculated triplet energy.
  • composition for light emitting layer formation can be prepared by stirring the following components until it becomes a uniform solution.
  • Ir (piq) 3 0.05 wt% Compound (1-1-1) 0.95 wt% Anisole 99.00 wt%
  • composition for light emitting layer formation can be prepared by stirring the following components until it becomes a uniform solution.
  • Hex-Ir (piq) 3 0.05 wt% Compound (1-1-1) 0.95 wt% Toluene 70.00 wt%
  • composition for light emitting layer formation can be prepared by stirring the following components until it becomes a uniform solution.
  • composition for light emitting layer formation can be prepared by stirring the following components until it becomes a uniform solution.
  • composition for light emitting layer formation can be prepared by stirring the following components until it becomes a uniform solution.
  • composition for light emitting layer formation can be prepared by stirring the following components until it becomes a uniform solution.
  • composition for light emitting layer formation can be prepared by stirring the following components until it becomes a uniform solution.
  • Ir (piq) 3 0.05 wt% Compound (1-1-5) 0.95 wt% Toluene 99.00 wt%
  • composition for light emitting layer formation can be prepared by stirring the following components until it becomes a uniform solution.
  • composition for light emitting layer formation can be prepared by stirring the following components until it becomes a uniform solution.
  • the composition for forming a light emitting layer is coated on a 4 ⁇ 4 cm glass substrate by spin coating to evaluate the degree of film defects.
  • a film in which no film is formed on the substrate after film formation and a film having a pinhole in the coating film are defined as “defective”, and a film having no pinhole is defined as “good”.
  • the in-plane orientation of the host compound in the deposited or coated film can be calculated by evaluating the anisotropy of the refractive index and extinction coefficient using an ellipsometer (Daisuke Yokoyama, Akio Sakaguchi, Michio Suzuki, Chihaya Adachi, Applied Physics). Letters, 96, 073302 (2010), Daisuke Yokoyama, Journal of Materials Chemistry, 21, 19187-19202 (2011)).
  • the in-plane orientation of the luminescent compound in the deposited film or the coated film can be calculated by measuring the angle dependence of the P-polarized light emission intensity of the luminescent compound and comparing the measurement result with the simulation result (Jorg Frischeisen, Daisuke Yokoyama, Chihaya Adachi, Wolfgang Brutting, Applied Physics Letters, 96, 073302 (2010)).
  • ⁇ Evaluation of luminescence quantum yield of coating film> A 1 ⁇ 1 cm quartz substrate is coated and formed by spin coating, and the emission quantum yield (PL) of the coated film is measured using a fluorescence quantum yield measuring apparatus (Hamamatsu Photonics).
  • the composition for forming a light emitting layer of the present invention is excellent in coating film forming property and fluorescence quantum yield. Further, the composition for forming a light emitting layer prepared using a group represented by the formula (FG-1), a group represented by the formula (FG-2), or a compound substituted with an alkyl having 1 to 24 carbon atoms: Compared with a compound not substituted with these, a high fluorescence quantum yield is obtained.
  • a coating film using a dopant whose triplet energy is in the range of 1.8 to 3.0 eV is compared with a coating film using a dopant whose triplet energy is outside the range of 1.8 to 3.0 eV. High emission quantum yield.
  • Example 10 shows a method for producing an organic EL element using a crosslinkable hole transport material
  • Example 11 shows a method for producing an organic EL element using an orthogonal solvent system.
  • Table 2 shows the material configuration of each layer in the organic EL element to be manufactured.
  • PEDOT PSS solution>
  • a commercially available PEDOT: PSS solution (Clevios (TM) PVP AI4083, PEDOT: PSS aqueous dispersion, manufactured by Heraeus Holdings) is used.
  • OTPD LT-N159, Luminescence Technology Corp
  • IK-2 photocation polymerization initiator, San Apro
  • TcTa (LT-E207, TcTa, manufactured by Luminescence Technology Corp) is dissolved in orthodichlorobenzene to prepare a 0.7 wt% TcTa solution.
  • a PEDOT: PSS solution is spin-coated on a glass substrate on which ITO is deposited to a thickness of 150 nm, and baked on a hot plate at 200 ° C. for 1 hour to form a PEDOT: PSS film having a thickness of 40 nm. Hole injection layer).
  • the OTPD solution is spin-coated and dried on a hot plate at 80 ° C. for 10 minutes. Exposure is performed with an exposure machine at an exposure intensity of 100 mJ / cm 2 and baking is performed on a hot plate at 100 ° C. for 1 hour to form an OTPD film insoluble in a 30 nm-thick solution (hole transport layer).
  • the composition for forming a light emitting layer prepared in Example 2 is spin-coated and baked on a hot plate at 120 ° C. for 1 hour to form a light emitting layer having a thickness of 20 nm.
  • the produced multilayer film is fixed to a substrate holder of a commercially available vapor deposition apparatus (manufactured by Showa Vacuum Co., Ltd.), a molybdenum vapor deposition boat containing TPBi, a molybdenum vapor deposition boat containing LiF, and tungsten containing aluminum.
  • a vapor deposition boat is installed. After the pressure in the vacuum chamber is reduced to 5 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa, an evaporation boat containing TPBi is heated and evaporated to a thickness of 30 nm to form an electron transport layer.
  • the deposition rate for forming the electron transport layer is 1 nm / second.
  • the deposition boat containing LiF is heated to deposit at a deposition rate of 0.01 to 0.1 nm / second so as to have a film thickness of 1 nm.
  • the boat containing aluminum is heated and evaporated to a thickness of 100 nm to form a cathode. In this way, an organic EL element is obtained.
  • a PEDOT: PSS solution is spin-coated on a glass substrate on which ITO is deposited to a thickness of 150 nm, and baked on a hot plate at 200 ° C. for 1 hour to form a PEDOT: PSS film having a thickness of 40 nm. Hole injection layer).
  • a TcTa solution is spin-coated and baked on a hot plate at 120 ° C. for 1 hour to form a TcTa film having a thickness of 30 nm (hole transport layer).
  • the composition for forming a light emitting layer prepared in Example 2 is spin-coated and baked on a hot plate at 120 ° C. for 1 hour to form a light emitting layer having a thickness of 20 nm.
  • an electron transport layer and a cathode are deposited by the same method as in Example 10 to obtain an organic EL element.
  • the polycyclic aromatic compound of the present invention has excellent solubility, film-forming property, wet coating property and in-plane orientation, the light-emitting layer is formed with good film-forming property and storage stability by the wet film-forming method.
  • a composition can be provided.
  • the outstanding organic EL element can be provided by using the composition containing this polycyclic aromatic compound.

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Abstract

　溶媒への溶解性、成膜性および湿式塗布性および面内配向性が改善された多環芳香族化合物を提供することを課題とする。第１成分として、下記一般式（Ａ－１）で表される化合物および下記一般式（Ａ－２）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種と、第２成分として、三重項エネルギー（ＥＴ）が１．８～３．０ｅＶである化合物を少なくとも１種と、第３成分として、有機溶媒を少なくとも１種とを含む発光層形成用組成物により上記課題を解決する。　各式中、Ｒは水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノまたはアリールヘテロアリールアミノなどである。

Description

多環芳香族化合物および発光層形成用組成物
　本発明は、多環芳香族化合物およびこれを用いた発光層形成用組成物（インク組成物）であり、前記組成物を用いて作製される有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）に関する。より詳しくは、高い三重項エネルギー（ＥＴ）を有する多環芳香族化合物を含み、湿式成膜が可能であり、有機ＥＬ素子の構成成分として用いた場合に優れた特性を与える発光層形成用組成物である。加えて、高い三重項エネルギー（ＥＴ）を有する、機能性官能基が結合した多環芳香族化合物である。
　有機ＥＬ素子は低電力駆動で薄く軽い可撓性に富む表示素子および照明を作製可能であるために次世代の発光表示素子として活発に研究が行われている。
　有機ＥＬ素子は、陽極および陰極からなる一対の電極と、当該一対の電極間に配置され、有機化合物を含む一層または複数の層とからなる構造を有する。有機化合物を含む層には、発光層や、正孔、電子などの電荷を輸送または注入する電荷輸送／注入層がある。これらの有機層の形成方法としては、真空蒸着法や湿式成膜法が用いられる。
　真空蒸着法は、良質な膜を基板に対して均一に成膜できること、積層化が容易で優れた特性の発光素子が得やすいこと、作製プロセス由来の不純物の混入が極めて少ないこと、等の利点があり、現在実用化されている有機ＥＬ素子の多くは低分子材料を用いた真空蒸着法によるものである。一方で、真空蒸着法で用いる真空蒸着装置は一般的に高価であり、連続生産が難しく、全ての工程を真空中で行うと、製造コストが高いという問題がある。
　これに対して、湿式成膜法は、真空プロセスを必要とせず高価な真空蒸着装置が不要なため、比較的安価に層形成が可能である。また、大面積化や連続生産が可能であり、１つの層（塗布液）に様々な機能を持った複数の材料を入れることが可能である等の利点がある。一方で、湿式成膜法は、積層化が難しく、作製プロセス由来（例えば、溶媒など）の不純物を含まない良質で均一な塗膜を得ることは難しい。
　湿式成膜法に対しては、燐光発光または熱活性型遅延蛍光を利用したインク組成物の開発は行われているものの（非特許文献１、非特許文献２）、一般的に、これらのインク組成物を構成するホスト化合物およびドーパント化合物の溶解性は低く、製膜性も良好でなく、また、これらの組成物の最適化も進んでいないため、真空蒸着法を用いた有機ＥＬ素子に匹敵する特性に至っていないのが現状である。
国際公開第２００１／０７２６７３号 国際公開第２０１２／１０２３３３号 特開２００６－０４５５０３公報 特開２０１３－１６８４１１公報 特開２０１３－２４７１７９公報 米国出願公開第２０１３／２１４２５９公報
第６１回応用物理学会春季学術講演会講演予稿集１７ａ－ＰＧ１－１２ 第１８回有機ＥＬ討論会予稿集Ｓ３－３
　本発明は、低分子材料でありながら、溶媒への溶解性が優れ、かつ高い三重項エネルギーを有する多環芳香族化合物を提供することを課題とする。また、前記の多環芳香族化合物に機能性官能基を付与することで、化合物の溶解性、成膜性および湿式塗布性および面内配向性が改善された多環芳香族化合物を提供することを課題とする。加えて、上記の多環芳香族化合物または機能性官能基を付与した多環芳香族化合物をホストとして用いた湿式成膜用の発光層形成用インク組成物を提供することを課題とする。さらに、該インク組成物を湿式成膜法を用いることによって有機ＥＬ素子の発光層として用いることで、効率、寿命および駆動電圧のうちの少なくとも１つが優れた有機ＥＬ素子を提供することを課題とする。
　本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、ホウ素原子と酸素原子などで複数の芳香族環を連結した新規な多環芳香族化合物が、それらが低分子材料でありながら、溶媒への溶解性が優れ、かつ高い三重項エネルギーを有することを見出した。加えて、前記の多環芳香族化合物に機能性官能基を付与することで、化合物の溶解性、成膜性、湿式塗布性および面内配向性を更に改善できることを見出した。さらに、ホストとして上記の多環芳香族化合物または機能性官能基を付与した多環芳香族化合物と、ドーパントとして三重項エネルギー（ＥＴ）が１．８～３．０ｅＶである燐光材料または熱活性型遅延蛍光材料と、加えて、適切な有機溶媒とを組み合わせることによって、湿式成膜法で良好な成膜性および保管安定性を有する発光層形成用組成物（インク組成物）が得られることを見出した。また、該インク組成物を用いた有機ＥＬ素子は、効率、寿命および駆動電圧のうちの少なくとも１つが優れることを見出した。
［１］
　有機電界発光素子の発光層を塗布形成するための発光層形成用組成物であって、
　第１成分として、下記一般式（Ａ－１）で表される化合物および下記一般式（Ａ－２）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種と、
　第２成分として、三重項エネルギー（ＥＴ）が１．８～３．０ｅＶである化合物を少なくとも１種と、
　第３成分として、有機溶媒を少なくとも１種と、
　を含む発光層形成用組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 （一般式（Ａ－１）において、
　Ｒ１～Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノで置換されていてもよく、
　Ｒ１～Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノで置換されていてもよく、
　上記式（Ａ－１）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、下記一般式（ＦＧ－１）で表される基、下記一般式（ＦＧ－２）で表される基、炭素数１～２４のアルキル、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよく、
　さらに、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－または－Ｓｉ（ＣＨ３）２－で置換されていてもよく、前記アルキルにおける上記式（Ａ－１）で表される化合物に直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記アルキルにおける任意の水素はフッ素で置換されていてもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 （一般式（Ａ－２）において、
　Ｒ１～Ｒ１６は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノで置換されていてもよく、
　Ｒ１～Ｒ１６のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環、ｃ環またはｄ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノで置換されていてもよく、
　上記式（Ａ－２）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、下記一般式（ＦＧ－１）で表される基、下記一般式（ＦＧ－２）で表される基、炭素数１～２４のアルキル、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよく、
　さらに、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－または－Ｓｉ（ＣＨ３）２－で置換されていてもよく、前記アルキルにおける上記式（Ａ－２）で表される化合物に直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記アルキルにおける任意の水素はフッ素で置換されていてもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 （一般式（ＦＧ－１）において、
　Ｒは、それぞれ独立して、フッ素、トリメチルシリル、トリフルオロメチル、炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数３～２４のシクロアルキルであり、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置換されていてもよく、前記アルキルにおけるフェニルまたはフェニレンに直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記シクロアルキルにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数６～１２のアリールで置換されていてもよく、
　隣接する２つのＲがアルキルまたはシクロアルキルであるとき、これらは結合して環を形成していてもよく、
　ｍはそれぞれ独立して０～４の整数であり、
　ｎは０～５の整数であり、
　ｐは１～５の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 （一般式（ＦＧ－２）において、
　Ｒは、それぞれ独立して、フッ素、トリメチルシリル、トリフルオロメチル、炭素数１～２４のアルキル、炭素数３～２４のシクロアルキルまたは炭素数６～１２のアリールであり、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置換されていてもよく、前記アルキルにおけるフェニルまたはフェニレンに直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記シクロアルキルにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数６～１２のアリールで置換されていてもよく、前記アリールにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～２４のアルキルで置換されていてもよく、
　隣接する２つのＲがアルキルまたはシクロアルキルであるとき、これらは結合して環を形成していてもよく、
　ｍは０～４の整数であり、
　ｎはそれぞれ独立して０～５の整数である。）
［２］
　第１成分が上記式（Ａ－１）で表される化合物を含有する、上記［１］に記載の発光層形成用組成物。
［３］
　上記式（Ａ－１）において、
　Ｒ１～Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリールまたはジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）であり、これらにおける少なくとも１つの水素はさらに炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリールまたはジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）で置換されていてもよく、
　Ｒ１～Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に炭素数９～１６のアリール環または炭素数６～１５のヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリールまたはジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）で置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はさらに炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリールまたはジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）で置換されていてもよく、
　上記式（Ａ－１）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、上記式（ＦＧ－１）で表される基、上記式（ＦＧ－２）で表される基、炭素数１～２４のアルキル、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、
　上記［１］または［２］に記載の発光層形成用組成物。
［４］
　上記式（Ａ－１）において、
　Ｒ１～Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、および下記式（ＲＧ－１）～式（ＲＧ－１０）で表される基からなる群から選ばれるものであり、
　下記式（ＲＧ－１）～式（ＲＧ－１０）で表される基は＊において上記式（Ａ－１）と結合し、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 　上記式（Ａ－１）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、上記式（ＦＧ－１）で表される基、上記式（ＦＧ－２）で表される基または炭素数７～２４のアルキルで置換されている、
　上記［１］～［３］のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物。
［５］
　上記式（Ａ－１）で表される化合物が、下記式（１－１－ｚ）、式（１－４９－ｚ）、式（１－９１－ｚ）、式（１－１００－ｚ）、式（１－１５２－ｚ）、式（１－１７６－ｚ）、式（１－１０４８－ｚ）、式（１－１０４９－ｚ）、式（１－１０５０－ｚ）、式（１－１０６９－ｚ）、式（１－１１０１－ｚ）、式（１－１１０２－ｚ）または式（１－１１０３－ｚ）で表される化合物である、
　上記［１］～［４］のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 （上記式中のｚは、水素、上記式（ＦＧ－１）で表される基、上記式（ＦＧ－２）で表される基または炭素数７～２４のアルキルであり、すべてのｚが水素になることはない。）
［６］
　第１成分が上記式（Ａ－２）で表される化合物を含有する、上記［１］～［５］のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物。
［７］
　上記式（Ａ－２）において、
　Ｒ１～Ｒ１６は、それぞれ独立して、水素、炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリールまたはジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）であり、これらにおける少なくとも１つの水素はさらに炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリールまたはジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）で置換されていてもよく、
　Ｒ１～Ｒ１６のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に炭素数９～１６のアリール環または炭素数６～１５のヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリールまたはジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）で置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はさらに炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリールまたはジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）で置換されていてもよく、
　上記式（Ａ－２）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、上記式（ＦＧ－１）で表される基、上記式（ＦＧ－２）で表される基、炭素数１～２４のアルキル、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、
　上記［１］～［５］のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物。
［８］
　上記式（Ａ－２）において、
　Ｒ１～Ｒ１６は、それぞれ独立して、水素、および上記式（ＲＧ－１）～式（ＲＧ－１０）で表される基からなる群から選ばれるものであり、
　上記式（ＲＧ－１）～式（ＲＧ－１０）で表される基は＊において上記式（Ａ－２）と結合し、
　上記式（Ａ－２）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、上記式（ＦＧ－１）で表される基、上記式（ＦＧ－２）で表される基または炭素数７～２４のアルキルで置換されている、
　上記［１］～［７］のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物。
［９］
　上記式（ＦＧ－１）において、ｍおよびｎは０であり、ｐは１～３の整数であり、
　上記式（ＦＧ－２）において、ｍおよびｎは０である、
　上記［１］～［８］のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物。
［１０］
　上記式（Ａ－１）で表される化合物または上記式（Ａ－２）で表される化合物における少なくとも１つの水素が、上記式（ＦＧ－１）で表される基で置換されている、上記［１］～［９］のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物。
［１１］
　第２成分が、下記一般式（Ｂ－１）で表される化合物および下記一般式（Ｂ－２）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種である、上記［１］～［１０］のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 （一般式（Ｂ－１）において、
　Ｍは、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｅｕ、Ｒｕ、Ｒｅ、ＡｇおよびＣｕからなる群から選択される少なくとも１種であり、ｎは１～３の整数であり、「Ｘ－Ｙ」はそれぞれ独立して二座のモノアニオン性配位子である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 （一般式（Ｂ－２）において、
　ＥＤは電子供与性基であり、Ｌｎは結合基であり、ＥＡは電子受容性基であり、式（Ｂ－２）で表される化合物の一重項エネルギー（Ｓ１）と三重項エネルギー（Ｔ１）のエネルギー差（ΔＳ１Ｔ１）は０．２ｅＶ以下である。）
［１２］
　第３成分における少なくとも１種の有機溶媒の沸点が１３０℃～３００℃である、上記［１］～［１１］のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物。
［１３］
　第３成分が上記式（Ａ－１）で表される化合物および／または上記式（Ａ－２）で表される化合物に対する良溶媒（ＧＳ）と貧溶媒（ＰＳ）とを含み、良溶媒（ＧＳ）の沸点（ＢＰＧＳ）が貧溶媒（ＰＳ）の沸点（ＢＰＰＳ）よりも低い、上記［１］～［１２］のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物。
［１４］
　第１成分が発光層形成用組成物の全重量に対して０．０９９９重量％～８．０重量％であり、
　第２成分が発光層形成用組成物の全重量に対して０．０００１重量％～２．０重量％であり、
　第３成分が発光層形成用組成物の全重量に対して９０．０重量％～９９．９重量％である、
　上記［１］～［１３］のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物。
［１５］
　上記［１］～［１４］のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物を用いて形成される発光層を有する有機電界発光素子。
［１６］
　上記［１５］に記載の有機電界発光素子を備えた表示装置。
［１７］
　下記一般式（Ａ－１）で表される化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 （一般式（Ａ－１）において、
　Ｒ１～Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノで置換されていてもよく、
　Ｒ１～Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノで置換されていてもよく、
　上記式（Ａ－１）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、下記一般式（ＦＧ－１）で表される基、下記一般式（ＦＧ－２）で表される基または炭素数７～２４のアルキルで置換されており、上記式（Ａ－１）で表される化合物における少なくとも１つの水素はさらにハロゲンまたは重水素で置換されていてもよく、
　さらに、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－または－Ｓｉ（ＣＨ３）２－で置換されていてもよく、前記アルキルにおける上記式（Ａ－１）で表される化合物に直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記アルキルにおける任意の水素はフッ素で置換されていてもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 （一般式（ＦＧ－１）において、
　Ｒは、それぞれ独立して、フッ素、トリメチルシリル、トリフルオロメチル、炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数３～２４のシクロアルキルであり、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置換されていてもよく、前記アルキルにおけるフェニルまたはフェニレンに直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記シクロアルキルにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数６～１２のアリールで置換されていてもよく、
　隣接する２つのＲがアルキルまたはシクロアルキルであるとき、これらは結合して環を形成していてもよく、
　ｍはそれぞれ独立して０～４の整数であり、
　ｎは０～５の整数であり、
　ｐは１～５の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 （一般式（ＦＧ－２）において、
　Ｒは、それぞれ独立して、フッ素、トリメチルシリル、トリフルオロメチル、炭素数１～２４のアルキル、炭素数３～２４のシクロアルキルまたは炭素数６～１２のアリールであり、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置換されていてもよく、前記アルキルにおけるフェニルまたはフェニレンに直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記シクロアルキルにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数６～１２のアリールで置換されていてもよく、前記アリールにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～２４のアルキルで置換されていてもよく、
　隣接する２つのＲがアルキルまたはシクロアルキルであるとき、これらは結合して環を形成していてもよく、
　ｍは０～４の整数であり、
　ｎはそれぞれ独立して０～５の整数である。）
［１８］
　下記一般式（Ａ－２）で表される化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 （一般式（Ａ－２）において、
　Ｒ１～Ｒ１６は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノで置換されていてもよく、
　Ｒ１～Ｒ１６のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環、ｃ環またはｄ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノで置換されていてもよく、
　上記式（Ａ－２）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、下記式（ＦＧ－１）で表される基、下記一般式（ＦＧ－２）で表される基または炭素数７～２４のアルキルで置換されており、上記式（Ａ－２）で表される化合物における少なくとも１つの水素はさらにハロゲンまたは重水素で置換されていてもよく、
　さらに、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－または－Ｓｉ（ＣＨ３）２－で置換されていてもよく、前記アルキルにおける上記式（Ａ－２）で表される化合物に直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記アルキルにおける任意の水素はフッ素で置換されていてもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 （一般式（ＦＧ－１）において、
　Ｒは、それぞれ独立して、フッ素、トリメチルシリル、トリフルオロメチル、炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数３～２４のシクロアルキルであり、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置換されていてもよく、前記アルキルにおけるフェニルまたはフェニレンに直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記シクロアルキルにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数６～１２のアリールで置換されていてもよく、
　隣接する２つのＲがアルキルまたはシクロアルキルであるとき、これらは結合して環を形成していてもよく、
　ｍはそれぞれ独立して０～４の整数であり、
　ｎは０～５の整数であり、
　ｐは１～５の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 （一般式（ＦＧ－２）において、
　Ｒは、それぞれ独立して、フッ素、トリメチルシリル、トリフルオロメチル、炭素数１～２４のアルキル、炭素数３～２４のシクロアルキルまたは炭素数６～１２のアリールであり、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置換されていてもよく、前記アルキルにおけるフェニルまたはフェニレンに直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記シクロアルキルにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数６～１２のアリールで置換されていてもよく、前記アリールにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～２４のアルキルで置換されていてもよく、
　隣接する２つのＲがアルキルまたはシクロアルキルであるとき、これらは結合して環を形成していてもよく、
　ｍは０～４の整数であり、
　ｎはそれぞれ独立して０～５の整数である。）
　本発明の好ましい態様によれば、例えば、有機ＥＬ素子用材料として用いることができる多環芳香族化合物を提供することができ、また、この多環芳香族化合物の優れた溶解性、成膜性、湿式塗布性および面内配向性を活かして、湿式成膜法で良好な成膜性および保管安定性を有する発光層形成用インク組成物を提供することができる。さらに、この多環芳香族化合物を含む組成物を用いることで優れた有機ＥＬ素子を提供することができる。
本実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。 バンクを有する基板にインクジェット法を用いて有機ＥＬ素子を作製する方法を説明する図である。
１．発光層形成用組成物
　本発明の発光層形成用組成物は、有機ＥＬ素子の発光層を塗布形成するための組成物である。該組成物は、第１成分として、一般式（Ａ－１）で表される化合物および一般式（Ａ－２）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種と、第２成分として、三重項エネルギー（ＥＴ）が１．８～３．０ｅＶである化合物を少なくとも１種と、第３成分として、有機溶媒を少なくとも１種と、を含有する。第１成分は、該組成物から得られる発光層のホスト成分として機能し、第２成分は発光層のドーパント成分として機能する。
１－１．第１成分
　式（Ａ－１）または式（Ａ－２）で表される化合物である多環芳香族化合物は、大きなＨＯＭＯ－ＬＵＭＯギャップ（薄膜におけるバンドギャップＥｇ）と高い三重項励起エネルギー（ＥＴ）を有する。これは、ヘテロ元素を含む６員環は芳香属性が低いため、共役系の拡張に伴うＨＯＭＯ－ＬＵＭＯギャップの減少が抑制されること、ヘテロ元素の電子的な摂動により三重項励起状態（Ｔ１）のＳＯＭＯ１およびＳＯＭＯ２が局在化することが原因となっている。更に、これらの多環芳香族化合物は、置換基の導入により、ＨＯＭＯとＬＵＭＯのエネルギーを任意に動かすことができるため、イオン化ポテンシャルや電子親和力を周辺材料に応じて最適化することが可能である。式（Ａ－１）または式（Ａ－２）で表される化合物は、高い三重項エネルギーを有しているために、燐光材料および熱活性型遅延蛍光材料のホストとして好ましい。
１－１－１．一般式（Ａ－１）で表される化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　式（Ａ－１）において、Ｒ１～Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノで置換されていてもよく、
　Ｒ１～Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノで置換されていてもよい。
　また、上記式（Ａ－１）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、一般式（ＦＧ－１）で表される基、一般式（ＦＧ－２）で表される基、または炭素数１～２４のアルキルで置換されていてもよく、さらに、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－または－Ｓｉ（ＣＨ３）２－で置換されていてもよく、前記アルキルにおける上記式（Ａ－１）で表される化合物に直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記アルキルにおける任意の水素はフッ素で置換されていてもよい。
　また、上記式（Ａ－１）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。
　式（Ａ－１）では、ａ環、ｂ環およびｃ環の置換基Ｒ１～Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノで置換されていてもよい。ただし、ここで「隣接する基」とは同一環上で隣り合う基を表し、「隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成」した化合物は、例えば、後述する具体的な化合物として列挙した式（１－２）～（１－１７）で表されるような化合物に対応する。すなわち、例えばａ環（またはｂ環またはｃ環）に対してベンゼン環、インドール環、ピロール環、ベンゾフラン環またはベンゾチオフェン環が縮合して形成される化合物であり、形成されてできた縮合環はそれぞれナフタレン環、カルバゾール環、インドール環、ジベンゾフラン環またはジベンゾチオフェン環である。
１－１－２．一般式（Ａ－２）で表される化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 　式（Ａ－２）において、Ｒ１～Ｒ１６は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノで置換されていてもよく、
　Ｒ１～Ｒ１６のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環、ｃ環またはｄ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノで置換されていてもよい。
　また、上記式（Ａ－２）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、一般式（ＦＧ－１）で表される基、一般式（ＦＧ－２）で表される基、または炭素数１～２４のアルキルで置換されていてもよく、さらに、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－または－Ｓｉ（ＣＨ３）２－で置換されていてもよく、前記アルキルにおける上記式（Ａ－２）で表される化合物に直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記アルキルにおける任意の水素はフッ素で置換されていてもよい。
　また、上記式（Ａ－２）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。
　式（Ａ－２）では、ａ環、ｂ環、ｃ環およびｄ環の置換基Ｒ１～Ｒ１６のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環、ｃ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノで置換されていてもよい。ただし、ここで「隣接する基」とは同一環上で隣り合う基を表し、「隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環、ｃ環またはｄ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成」した化合物は、例えば、後述する式（Ａ－１）の具体的な化合物として列挙した式（１－２）～（１－１７）で表されるような化合物を参考にして説明することができる。すなわち、例えばａ環（またはｂ環またはｃ環またはｄ環）に対してベンゼン環、インドール環、ピロール環、ベンゾフラン環またはベンゾチオフェン環が縮合して形成される化合物であり、形成されてできた縮合環はそれぞれナフタレン環、カルバゾール環、インドール環、ジベンゾフラン環またはジベンゾチオフェン環である。
１－１－３．「一般式（Ａ－１）におけるＲ １ ～Ｒ １１ 」および「一般式（Ａ－２）におけるＲ １ ～Ｒ １６ 」
　「式（Ａ－１）におけるＲ１～Ｒ１１」および「式（Ａ－２）におけるＲ１～Ｒ１６」は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシであって、炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（２つの炭素数６～３０のアリールを有するアミノ）、ジヘテロアリールアミノ（２つの炭素数２～３０のヘテロアリールを有するアミノ）、アリールヘテロアリールアミノ（炭素数６～３０のアリールと炭素数２～３０のヘテロアリールとを有するアミノ）または炭素数６～３０のアリールオキシが好ましい。
　「アリール」、「ジアリールアミノ」のアリール、「アリールヘテロアリールアミノ」のアリール、および、「アリールオキシ」のアリールとしては、例えば、単環系であるベンゼン環、二環系であるビフェニル環、縮合二環系であるナフタレン環、三環系であるテルフェニル環（ｍ－テルフェニル、ｏ－テルフェニル、ｐ－テルフェニル）、縮合三環系である、アセナフチレン環、フルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環、縮合四環系であるトリフェニレン環、ピレン環、ナフタセン環、縮合五環系であるペリレン環、ペンタセン環などがあげられる。さらに、後述するように、これらのアリールに以下で定義するヘテロアリールが置換したものも、本願明細書ではアリールとして定義する。
　「へテルアリール」、「ジヘテロアリールアミノ」のヘテロアリール、および、「アリールヘテロアリールアミノ」のヘテロアリールとしては、例えば、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、トリアジン環、インドール環、イソインドール環、１Ｈ－インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、１Ｈ－ベンゾトリアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、プリン環、プテリジン環、カルバゾール環、アクリジン環、フェノキサチイン環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、フェナジン環、インドリジン環、フラン環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、フラザン環、オキサジアゾール環、チアントレン環およびＮ－アリール置換された前記ヘテロアリールなどの一価の基があげられる。さらに、後述するように、これらのヘテロアリールに以上で定義したアリールが置換したものも、本願明細書ではヘテロアリールとして定義する。
　また、式（Ａ－１）におけるＲ１～Ｒ１１や式（Ａ－２）におけるＲ１～Ｒ１６として説明した、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシは、これらにおける少なくとも１つの水素がさらにアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノで置換されていてもよい。このように置換するアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノとしては、Ｒ１～Ｒ１１やＲ１～Ｒ１６の欄で説明したものと同じものがあげられる。
　Ｒ１～Ｒ１１やＲ１～Ｒ１６の具体的なものとしては、例えば、下記式（ＲＧ－１）～式（ＲＧ－１０）で表される基があげられる。なお、下記式（ＲＧ－１）～式（ＲＧ－１０）で表される基は＊において上記式（Ａ－１）や式（Ａ－２）と結合する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　上述した具体的な基を参考にして、本願明細書で定義する「アリール」および「ヘテロアリール」について説明すると、式（ＲＧ－１）、式（ＲＧ－４）および式（ＲＧ－７）はアリールであり、式（ＲＧ－２）、式（ＲＧ－３）および式（ＲＧ－６）はヘテロアリールであり、式（ＲＧ－９）はヘテロアリールが置換したヘテロアリールであり、式（ＲＧ－１０）はヘテロアリールが置換したアリールである。なお、式（ＲＧ－５）はジアリールアミノ（ジフェニルアミノ基）が置換したアリール（フェニル基）であり、式（ＲＧ－８）はジアリールアミノ（ジフェニルアミノ基）である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
１－１－４．一般式（Ａ－１）において、ａ環、ｂ環またはｃ環の隣接する基同士が結合して形成する環、および、一般式（Ａ－２）において、ａ環、ｂ環、ｃ環またはｄ環の隣接する基同士が結合して形成する環
　式（Ａ－１）における「Ｒ１～Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に形成されたアリール環」、および、式（Ａ－２）における「Ｒ１～Ｒ１６のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環、ｃ環またはｄ環と共に形成されたアリール環」としては、例えば、炭素数６～３０のアリール環があげられ、炭素数６～１６のアリール環が好ましく、炭素数６～１２のアリール環がより好ましく、炭素数６～１０のアリール環が特に好ましい。ただし、形成されたアリール環の炭素数はａ環、ｂ環、ｃ環またはｄ環の炭素数６を含める。
　形成されたアリール環の具体例としては、例えば、縮合二環系であるナフタレン環、縮合三環系である、アセナフチレン環、フルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環、縮合四環系であるトリフェニレン環、ピレン環、ナフタセン環、縮合五環系であるペリレン環、ペンタセン環などがあげられる。
　式（Ａ－１）における「Ｒ１～Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に形成されたヘテロアリール環」、および、式（Ａ－２）における「Ｒ１～Ｒ１６のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環、ｃ環またはｄ環と共に形成されたアリール環」としては、例えば、炭素数６～３０のヘテロアリール環があげられ、炭素数６～２５のヘテロアリール環が好ましく、炭素数６～２０のヘテロアリール環がより好ましく、炭素数６～１５のヘテロアリール環がさらに好ましく、炭素数６～１０のヘテロアリールが特に好ましい。また、「ヘテロアリール環」としては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環などがあげられる。ただし、形成されたヘテロアリール環の炭素数はａ環、ｂ環、ｃ環またはｄ環の炭素数６を含める。
　形成されたヘテロアリール環の具体例としては、例えば、インドール環、イソインドール環、１Ｈ－インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、１Ｈ－ベンゾトリアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、フタラジン環、カルバゾール環、アクリジン環、フェノキサチイン環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、フェナジン環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、チアントレン環などがあげられる。
　形成された環における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノで置換されていてもよい。この説明については、式（Ａ－１）のＲ１～Ｒ１１や式（Ａ－２）のＲ１～Ｒ１６における説明を引用することができる。
１－１－５．化合物への置換
　式（Ａ－１）または式（Ａ－２）で表される化合物における少なくとも１つの水素（化合物中のアリール環またはヘテロアリール環の少なくとも１つの水素）は、式（ＦＧ－１）で表される基、式（ＦＧ－２）で表される基、または炭素数１～２４のアルキルで置換されていてもよく、さらに、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－または－Ｓｉ（ＣＨ３）２－で置換されていてもよく、前記アルキルにおける上記化合物に直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記アルキルにおける任意の水素はフッ素で置換されていてもよい。
　式（ＦＧ－１）で表される基、式（ＦＧ－２）で表される基、または炭素数１～２４のアルキルは、分子の適当な位置に、適当な長さおよび構造で置換されることで、化合物の溶媒への溶解性、成膜性、湿式塗布性、熱的安定性、および配向性を更に改善することが可能である。
　溶解性制御の分子設計指針の一つとして、分子への柔軟性付与がある。これは、固体分子間の凝集力を低減させ、溶解時に速やかな溶媒の浸潤を促すことによって、溶解性を改善または制御することができると考えている。一般的には、アルキル鎖が分子中へ導入されるが、有機ＥＬ素子として用いる場合は、アルキル鎖が分子同士の集積を阻害しキャリアパスを破壊することがあるため、有機ＥＬ素子の駆動電圧の上昇や移動度の低下などを招く場合もある。
　このような状況において、ｍ位でフェニレンが連結した構造の式（ＦＧ－１）または式（ＦＧ－２）で表される基を導入することにより、有機ＥＬ素子の特性を悪化させずに高い溶解性を付与できることを見出した。式（ＦＧ－１）または式（ＦＧ－２）で表される基中のフェニル－フェニル間の複数の回転が組み合わさった時に、式（ＦＧ－１）または式（ＦＧ－２）で表される基は大きな回転体積を描くことができ非常に柔軟性に富むため、式（ＦＧ－１）または式（ＦＧ－２）で表される基を付与した誘導体は高い溶解性を有することができると考えられる。溶解性の観点から言えば、特に、式（ＦＧ－１）で表される基が長い方が高い柔軟性を有し分子に溶解性を付与できるために好ましい。また、分子全体で式（ＦＧ－１）または式（ＦＧ－２）で表される基の柔軟性を邪魔しない構造を取る方が、式（ＦＧ－１）または式（ＦＧ－２）で表される基の柔軟性は最大限に生かされ十分な溶解性が付与されるために、好ましい。
　加えて、ビフェニル構造は結晶中ではフェニル環同士の成す角が０°で平面構造を取ることが知られており、式（ＦＧ－１）または式（ＦＧ－２）で表される基についても同様に固体中で平面構造をとりうる。式（ＦＧ－１）または式（ＦＧ－２）で表される基は溶液中では柔軟性を有するが、成膜後には式（ＦＧ－１）または式（ＦＧ－２）で表される基の柔軟性は抑えられ、膜中では分子どうしが十分に密に充填されると考えられる。これは、キャリア輸送のパスを膜中に生じさせるためにキャリア移動度の向上および駆動電圧の低下につながる。キャリア輸送のパスの観点から言えば、特に、式（ＦＧ－１）で表される基が短い方が、パスを担う式（ＦＧ－１）で表される基以外の構造の密度を増加させることができるために好ましい。
　本明細書において「湿式塗布性」とは、湿式塗布性で成膜した膜の平滑性および均一性の尺度を示す。湿式成膜時に、溶解性が低いと膜にならず結晶が析出し、一方で、溶解性が高いとピンホールや弾きなどの膜欠陥が発生する場合もある。また、厳密に言えば、他成分の溶解性と差がありすぎると成分の分離が発生したり、さらには、溶媒との相性や組成、成膜・乾燥・焼成の工程が膜質に影響し、良質な膜を得るためには各要素の緻密な調整が必要となる場合もある。したがって、分子のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯを変えることなく溶解性を制御することが、湿式塗布性の制御につながると考えられる。
　式（ＦＧ－１）または式（ＦＧ－２）で表される基は、ＨＯＭＯやＬＵＭＯを担う式（ＦＧ－１）または式（ＦＧ－２）で表される基以外の構造に大きな影響を与えずに、溶解性の制御が可能である。また、この式（ＦＧ－１）または式（ＦＧ－２）で表される基によれば、溶解性に幅を与えることができ、発光層形成用組成物の柔軟な調整が可能となる。
　有機ＥＬ素子の駆動時の安定性は熱的安定性（ガラス転移点）によって見積もられ、ガラス転移点を高くするためには、一つには、分子の凝集力を大きくするとよいと考えられる。つまり、溶解性を改善すればするほど、分子は柔軟になり、ガラス転移点が低くなり、熱的安定性も低くなる場合がある。
　また、式（ＦＧ－１）で表される基の付与により、分子に柔軟性を付与することができる一方で、膜中で密な充填が期待できる結果、分子運動を制約できるため、内的および外的な熱に対しての安定性の改善につながる。熱的安定性の観点から言えば、式（ＦＧ－１）で表される基が長い方が、分子を大きくすることができ、Ｔｇを上昇させることができる。また、式（ＦＧ－２）で表される基は式（ＦＧ－１）で表される基と比べ平面性が高くなるためにＴｇの上昇効果が大きい。
　有機ＥＬ素子に用いられる化合物の特性向上を目指して、剛直な構造を分子中に持たせることで面内配向性を付与する検討がなされている。一般的に面内配向性を有する化合物は、ｐ－ターフェニルなど剛直で直線性の高い構造を有するために、溶解性は乏しい。
　しかし、本発明者らは、従来の技術常識に反して、式（ＦＧ－１）で表される基を長く、分子が棒状になるように置換することで、剛直な分子でなくとも高い面内配向性を与えられることを発見した。この場合、剛直で直線性の高い構造ではないため、溶解性が低下することもない。面内配向性の観点から言えば、式（ＦＧ－１）で表される基が長く、および、分子を棒状にすることが好ましい。また、式（ＦＧ－１）で表される基が十分に長い場合は分子が屈曲を持っていても高い面内配向性を発現させることが可能である。
　また、アルキル鎖を導入された分子であっても、アルキル鎖が分子同士の集積を阻害しないよう鎖長や構造を制御することで、有機ＥＬ素子の特性の悪化を防ぐことができる。
　式（Ａ－１）または式（Ａ－２）で表される化合物は、分子中の少なくとも１つの水素が、式（ＦＧ－１）で表される基、式（ＦＧ－２）で表される基、または炭素数７～２４のアルキルで置換されていることが、塗布製膜性および面内配向性の改善の観点からより好ましい。
１－１－５－１．一般式（ＦＧ－１）で表される基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 　式（ＦＧ－１）において、Ｒは、それぞれ独立して、フッ素、トリメチルシリル、トリフルオロメチル、炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数３～２４のシクロアルキルであり、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置換されていてもよく、前記アルキルにおけるフェニルまたはフェニレンに直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記シクロアルキルにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数６～１２のアリールで置換されていてもよく、隣接する２つのＲがアルキルまたはシクロアルキルであるとき、これらは結合して環を形成していてもよく、ｍはそれぞれ独立して０～４の整数であり、ｎは０～５の整数であり、ｐは１～５の整数である。なお、「隣接する２つのＲ」とは同一環上で隣り合う基を表す。
　フェニレンの連結数ｐは、化合物の溶解性、成膜性、湿式塗布性、熱的安定性、面内配向性の観点から、１～５が好ましく、１～３がより好ましく、１または２がさらに好ましい。
　置換基Ｒの置換数ｍおよびｎについては、ｍについては、０～４が好ましく、０～２がより好ましく、０～１がさらに好ましく、０が特に好ましく、ｎについては、０～５が好ましく、０～３がより好ましく、０～１がさらに好ましく、０が特に好ましい。
　「式（ＦＧ－１）で表される基への置換基Ｒ」ついては、機能性官能基の柔軟性と成膜時の充填性の観点から、フェニル－フェニル結合に対して（隣接するフェニル基同士の結合位置を基準として）ｏ位以外に置換基Ｒを有することが好ましく、フェニル－フェニル結合に対してより離れた位置に置換基Ｒを有することがより好ましい。
　「式（ＦＧ－１）で表される基への置換基Ｒ」の具体例としては、フッ素、トリメチルシリル、トリフルオロメチル、炭素数１～２４のアルキル、炭素数３～２４のシクロアルキル、任意の－ＣＨ２－が－Ｏ－で置換された炭素数１～２４のアルキル、フェニルまたはフェニレンに直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－が炭素数６～２４のアリーレンで置換された炭素数１～２４のアルキル、少なくとも１つの水素が炭素数１～２４のアルキルで置換された炭素数３～２４のシクロアルキル、または少なくとも１つの水素が炭素数６～１２のアリールで置換された炭素数３～２４のシクロアルキルがあげられる。
　「炭素数１～２４のアルキル」としては、直鎖および分枝鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１～２４の直鎖アルキルまたは炭素数３～２４の分枝鎖アルキルがあげられる。炭素数１～１８のアルキル（炭素数３～１８の分枝鎖アルキル）が好ましく、炭素数１～１２のアルキル（炭素数３～１２の分枝鎖アルキル）がより好ましく、炭素数１～６のアルキル（炭素数３～６の分枝鎖アルキル）がさらに好ましく、炭素数１～４のアルキル（炭素数３～４の分枝鎖アルキル）が特に好ましい。
　「炭素数１～２４のアルキル」としては、具体的には、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、４－メチル－２－ペンチル、３，３－ジメチルブチル、２－エチルブチル、ｎ－ヘプチル、１－メチルヘキシル、ｎ－オクチル、ｔ－オクチル、１－メチルヘプチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルペンチル、ｎ－ノニル、２，２－ジメチルヘプチル、２，６－ジメチル－４－ヘプチル、３，５，５－トリメチルヘキシル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、１－メチルデシル、ｎ－ドデシル、ｎ－トリデシル、１－ヘキシルヘプチル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ペンタデシル、ｎ－ヘキサデシル、ｎ－ヘプタデシル、ｎ－オクタデシル、およびｎ－エイコシルなどがあげられるが、それだけに限定されない。
　「任意の－ＣＨ２－が－Ｏ－で置換された炭素数１～２４のアルキル」としては、具体的には、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ－ブトキシ、イソブトキシ、ｓ－ブトキシ、ｔ－ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、２－メトキシエトキシ、２－エトキシエトキシ、２－プロポキシエトキシ、２－ブトキシエトキシ、２－エトキシ－（２－エトキシエトキシ）、および２－エトキシ－（２－エトキシ－（２－エトキシエトキシ））などがあげられるが、それだけに限定されない。
　「フェニルまたはフェニレンに直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－が炭素数６～２４のアリーレンで置換された炭素数１～２４のアルキル」としては、具体的には、メチルベンジル、エチルベンジル、およびプロピルベンジルなどがあげられるが、それだけに限定されない。
　「炭素数３～２４のシクロアルキル」としては、炭素数３～１２のシクロアルキルが好ましく、炭素数３～１０のシクロアルキルがより好ましく、炭素数３～８のシクロアルキルがさらに好ましく、炭素数３～６のシクロアルキルが特に好ましい。
　炭素数３～２４のシクロアルキルとしては、具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、およびシクロオクチルなどがあげられるが、それだけに限定されない。
　「少なくとも１つの水素が炭素数１～２４のアルキルで置換された炭素数３～２４のシクロアルキル」または「少なくとも１つの水素が炭素数６～１２のアリールで置換された炭素数３～２４のシクロアルキル」としては、具体的には、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、フェニルシクロヘキシル、およびナフチルシクロヘキシルなどがあげられるが、それだけに限定されない。
１－１－５－２．一般式（ＦＧ－２）で表される基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 　式（ＦＧ－２）において、Ｒは、それぞれ独立して、フッ素、トリメチルシリル、トリフルオロメチル、炭素数１～２４のアルキル、炭素数３～２４のシクロアルキルまたは炭素数６～１２のアリールであり、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置換されていてもよく、前記アルキルにおけるフェニルまたはフェニレンに直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記シクロアルキルにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数６～１２のアリールで置換されていてもよく、前記アリールにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～２４のアルキルで置換されていてもよく、隣接する２つのＲがアルキルまたはシクロアルキルであるとき、これらは結合して環を形成していてもよく、ｍは０～４の整数であり、ｎはそれぞれ独立して０～５の整数である。なお、「隣接する２つのＲ」とは同一環上で隣り合う基を表す。
　置換基Ｒの置換数ｍおよびｎについては、ｍについては、０～４が好ましく、０～２がより好ましく、０～１がさらに好ましく、０が特に好ましく、ｎについては、０～５が好ましく、０～３がより好ましく、０～１がさらに好ましく、０が特に好ましい。
　なお、式（ＦＧ－２）における置換基Ｒについては、式（ＦＧ－１）における置換基Ｒの説明を引用することができる。また、「炭素数６～１２のアリール」については、式（Ａ－１）で表される化合物の欄における説明を引用することができる。
１－１－５－３．分子中の水素と置換されてよい炭素数１～２４のアルキル
　一般的には、アルキル鎖が導入された分子を有機ＥＬ素子として用いる場合は、アルキル鎖が分子同士の集積を阻害しキャリアパスを破壊することがある。一方で、アルキル鎖を導入された分子であっても、アルキル鎖が分子同士の集積を阻害しないよう鎖長や構造を制御することで、有機ＥＬ素子の特性の悪化を防ぐことができる。
　また、化合物中の末端のフェニル基やｐ－フェ二レン基のオルト位における少なくとも１つの水素をメチル基などで置換することにより、隣り合う芳香環同士が直交しやすくなって共役が弱まる結果、三重項励起エネルギー（ＥＴ）を高めることが可能となる。
　式（Ａ－１）または式（Ａ－２）で表される化合物における少なくとも１つの水素（化合物中のアリール環またはヘテロアリール環の少なくとも１つの水素）は、炭素数１～２４のアルキルで置換されていてもよく、さらに、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－または－Ｓｉ（ＣＨ３）２－で置換されていてもよく、前記アルキルにおける上記化合物に直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記アルキルにおける任意の水素はフッ素で置換されていてもよい。ただし、ここでの「前記アルキル」とは、アリール環またはヘテロアリール環の少なくとも１つの水素と「置換されていてもよい」全てのアルキルを指す。
　「炭素数１～２４のアルキル」としては、直鎖および分枝鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１～２４の直鎖アルキルまたは炭素数３～２４の分枝鎖アルキルがあげられる。炭素数１～１８のアルキル（炭素数３～１８の分枝鎖アルキル）が好ましく、炭素数１～１２のアルキル（炭素数３～１２の分枝鎖アルキル）がより好ましく、炭素数１～６のアルキル（炭素数３～６の分枝鎖アルキル）がさらに好ましく、炭素数１～４のアルキル（炭素数３～４の分枝鎖アルキル）が特に好ましい。
　また、他の例では、炭素数７～２４の直鎖または分枝鎖アルキルがあげられる。この場合、炭素数７～１８の直鎖または分枝鎖アルキルが好ましく、炭素数７～１２の直鎖または分枝鎖アルキルがより好ましい。
　炭素数１～２４のアルキルとしては、具体的には、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、４－メチル－２－ペンチル、３，３－ジメチルブチル、２－エチルブチル、ｎ－ヘプチル、１－メチルヘキシル、ｎ－オクチル、ｔ－オクチル、１－メチルヘプチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルペンチル、ｎ－ノニル、２，２－ジメチルヘプチル、２，６－ジメチル－４－ヘプチル、３，５，５－トリメチルヘキシル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、１－メチルデシル、ｎ－ドデシル、ｎ－トリデシル、１－ヘキシルヘプチル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ペンタデシル、ｎ－ヘキサデシル、ｎ－ヘプタデシル、ｎ－オクタデシル、ｎ－エイコシルなどがあげられる。
　また、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－または－Ｓｉ（ＣＨ３）２－で置換されていてもよく、例えば、アルコキシ、アルキルエーテルおよびアルキルシリルがあげられる。具体的には、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ－ブトキシ、ｔ－ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、メトキシメチル、２－メトキシエトキシ、２－（２－メトキシエトキシ）エトキシ、および、トリメチルシリルなどがあげられる。
　また、前記アルキルにおける上記化合物に直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、例えば、２－メチルベンジル、３－メチルベンジル、および、４－メチルベンジルなどがあげられる。
１－１－５－４．化合物への置換位置
　式（Ａ－１）または式（Ａ－２）で表される化合物に、式（ＦＧ－１）で表される基、式（ＦＧ－２）で表される基または炭素数１～２４のアルキル（または炭素数７～２４のアルキル）が置換する場合、下記式（Ａ－１－Ｚ１）、式（Ａ－１－Ｚ２）、式（Ａ－２－Ｚ１）または式（Ａ－２－Ｚ２）中のｚのうちの少なくとも１つが置換されていることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　より具体的には、下記式（１－１－ｚ）、式（１－４９－ｚ）、式（１－９１－ｚ）、式（１－１００－ｚ）、式（１－１５２－ｚ）、式（１－１７６－ｚ）、式（１－１０４８－ｚ）、式（１－１０４９－ｚ）、式（１－１０５０－ｚ）、式（１－１０６９－ｚ）、式（１－１１０１－ｚ）、式（１－１１０２－ｚ）または式（１－１１０３－ｚ）中のｚのうちの少なくとも１つが置換されていることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
１－１－６．化合物への重水素やハロゲンの置換
　また、式（Ａ－１）または式（Ａ－２）で表される化合物中の水素は、その全てまたは一部が重水素であってもよい。さらに、式（Ａ－１）または（Ａ－２）で表される化合物中の水素は、その全てまたは一部がハロゲンであってもよい。例えば、式（Ａ－１）においては、ａ環、ｂ環、ｃ環、および、これらの環への置換基における水素が重水素またはハロゲンで置換されうるが、これらの中でも特にアリール部位やヘテロアリール部位における全てまたは一部の水素が重水素またはハロゲンで置換された態様があげられる。ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり、好ましくはフッ素、塩素または臭素、より好ましくは塩素である。
１－１－７．化合物の具体例
　以下に、式（Ａ－１）または式（Ａ－２）で表される化合物のさらに具体的な構造を示すが、下記式（１－１）～式（１－１２７１）および下記（２－１）～式（２－２１６）はいずれも、式（ＦＧ－１）で表される基、式（ＦＧ－２）で表される基、または炭素数１～２４のアルキルが置換していない構造である。
　また、これらの式（Ａ－１）または式（Ａ－２）で表される化合物の具体的な構造は、式（ＦＧ－１）で表される基、式（ＦＧ－２）で表される基、または炭素数１～２４のアルキルで置換されていてもよく、これらの置換基については、別途、具体的な構造を、下記式（ＦＧ－１－１）～式（ＦＧ－１－５）、下記式（ＦＧ－１－１００１）～式（ＦＧ－１－１１０３）、下記式（ＦＧ－１－２００１）～式（ＦＧ－１－２０８９）、下記式（ＦＧ－２－１）、下記式（ＦＧ－２－１００１）～式（ＦＧ－２－１００６）、下記式（ＦＧ－２－１０４１）～式（ＦＧ－２－１１０３）、および、下記式（Ｒ－１）～式（Ｒ－３７）に示す。
　なお、下記式（ＦＧ－１－１）～式（ＦＧ－１－５）、下記式（ＦＧ－１－１００１）～式（ＦＧ－１－１１０３）、下記式（ＦＧ－１－２００１）～式（ＦＧ－１－２０８９）、下記式（ＦＧ－２－１）、下記式（ＦＧ－２－１００１）～式（ＦＧ－２－１００６）、下記式（ＦＧ－２－１０４１）～式（ＦＧ－２－１１０３）、または、下記式（Ｒ－１）～式（Ｒ－３７）で表される基は、各式中の＊において式（Ａ－１）または式（Ａ－２）で表される化合物中の少なくとも１つの水素と置換される。
　式（Ａ－１）または式（Ａ－２）で表される化合物と、式（ＦＧ－１）で表される基、式（ＦＧ－２）で表される基、または炭素数１～２４のアルキルとは、任意の位置で結合している。
　すなわち、下記式（１－１）～式（１－１２７１）または下記（２－１）～式（２－２１６）は、式（ＦＧ－１）で表される基、式（ＦＧ－２）で表される基、または炭素数１～２４のアルキルが置換していない化合物と、任意の位置で置換した化合物との両方を開示していると理解すべきである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
　上記式（１－１）～（１－１２７１）または式（２－１）～式（２－２１６）で表される化合物の中でも、式（１－１）、式（１－２）、式（１－４）、式（１－１０）、式（１－４９）、式（１－８１）、式（１－９１）、式（１－１００）、式（１－１４１）、式（１－１５１）、式（１－１７６）、式（１－５０）、式（１－１５２）、式（１－１０４８）、式（１－１０４９）、式（１－１０５０）、式（１－１０６９）、式（１－１０８４）、式（１－１０９０）、式（１－１０９２）、式（１－１１０１）、式（１－１１０２）、式（１－１１０３）、式（１－１１４５）、式（１－１２７１）、式（１－７９）、式（１－１４２）、式（１－１５８）、式（１－１５９）、式（１－１００６）、式（１－１１０４）、式（２－１）、式（２－５１）、式（２－５２）、式（２－５３）、式（２－５４）、式（２－５５）、式（２－５６）、式（２－５７）、式（２－５８）、式（２－５９）、式（２－６０）、式（２－６６）、式（２－６７）、式（２－６８）、式（２－６９）、式（２－７０）、式（２－７１）、式（２－７２）、式（２－７３）、式（２－７４）、式（２－１８１）、式（２－１９１）、式（２－１９２）、式（２－１９３）、式（２－１９４）、式（２－１９５）、式（２－１９６）、式（２－１９７）、または式（２－１９８）で表される化合物がさらに好ましく、式（１－１）、式（１－２）、式（１－４）、式（１－１０）、式（１－４９）、式（１－８１）、式（１－９１）、式（１－１００）、式（１－１４１）、式（１－１５１）、式（１－１７６）、式（２－１）、式（２－５１）、式（２－５２）、式（２－５４）、式（２－５５）、式（２－６６）、または式（２－６９）で表される化合物が特に好ましい。さらに、高い溶解性、良好な成膜性および高い面内配向性の観点から、これらの化合物における少なくとも１つの水素が、＊において、式（ＦＧ－１）で表される基、式（ＦＧ－２）で表される基、または炭素数１～２４のアルキルで置換されている化合物が好ましい。
１－２．第２成分
　本発明の発光層形成用組成物は、第２成分として、三重項エネルギー（ＥＴ）が１．８～３．０ｅＶである化合物を少なくとも１種を含む。三重項エネルギー（ＥＴ）は、好ましくは１．８～２．７ｅＶであり、より好ましくは１．８～２．５ｅＶである。本発明の発光層形成用組成物の第１成分が高い三重項エネルギーを有するために、三重項エネルギーからの発光を示す燐光材料および小さなΔＥＳＴ（一重項エネルギーと三重項エネルギーの差）を有する熱活性型遅延蛍光材料を用いることができる。
１－２－１．燐光材料
　燐光材料は金属原子による分子内スピン－軌道相互作用（重原子効果）を利用し、三重項からの発光を得る。このような第２成分としては、例えば下記一般式（Ｂ－１）で表される化合物があげられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
 　式（Ｂ－１）において、Ｍは、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｅｕ、Ｒｕ、Ｒｅ、ＡｇおよびＣｕからなる群から選択される少なくとも１種であり、ｎは１～３の整数であり、「Ｘ－Ｙ」はそれぞれ独立して二座のモノアニオン性配位子である。
　式（Ｂ－１）で表される化合物としては、例えば下記一般式（Ｂ－１０）または一般式（Ｂ－１５）で表される化合物があげられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
　式（Ｂ－１０）および式（Ｂ－１５）において、Ｘ’はＭと結合する炭素（Ｃ）を含む芳香族環であり、Ｙ’はＭと配位結合する窒素（Ｎ）を含む複素環である。Ｘ’およびＹ’は結合されており、Ｘ’およびＹ’で新たな環を形成してもよい。また、式（Ｂ－１５）において、Ｚは２つの酸素を有する二座配位子である。式（Ｂ－１０）および式（Ｂ－１５）において、高効率および長寿命の観点からＭはＩｒが好ましい。
　式（Ｂ－１０）で表される化合物としては、例えば、Ｉｒ（ｐｐｙ）３、Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ａｃａｃ）、Ｉｒ（ｍｐｐｙ）３、Ｉｒ（ＰＰｙ）２（ｍ－ｂｐｐｙ）、ＢｔｐＩｒ（ａｃａｃ）、Ｉｒ（ｂｔｐ）２（ａｃａｃ）、Ｉｒ（２－ｐｈｑ）３、Ｈｅｘ－Ｉｒ（ｐｈｑ）３、Ｉｒ（ｆｂｉ）２（ａｃａｃ）、ｆａｃ－Ｔｒｉｓ（２－（３－ｐ－ｘｙｌｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ　ｉｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ）、Ｅｕ（ｄｂｍ）３（Ｐｈｅｎ）、Ｉｒ（ｐｉｑ）３、Ｉｒ（ｐｉｑ）２（ａｃａｃ）、Ｉｒ（Ｆｌｉｑ）２（ａｃａｃ）、Ｉｒ（Ｆｌｑ）２（ａｃａｃ）、Ｒｕ（ｄｔｂ－ｂｐｙ）３・２（ＰＦ６）、Ｉｒ（２－ｐｈｑ）３、Ｉｒ（ＢＴ）２（ａｃａｃ）、Ｉｒ（ＤＭＰ）３、Ｉｒ（Ｍｐｈｑ）３ＩＲ（ｐｈｑ）２ｔｐｙ、ｆａｃ－Ｉｒ（ｐｐｙ）２Ｐｃ、Ｉｒ（ｄｐ）ＰＱ２、Ｉｒ（Ｄｐｍ）（Ｐｉｑ）２、Ｈｅｘ－Ｉｒ（ｐｉｑ）２（ａｃａｃ）、Ｈｅｘ－Ｉｒ（ｐｉｑ）３、Ｉｒ（ｄｍｐｑ）３、Ｉｒ（ｄｍｐｑ）２（ａｃａｃ）、ＦＰＱＩｒｐｉｃなどがあげられる。
　式（Ｂ－１０）で表される化合物としては、他には、例えば下記式（Ｂ－１０－１）～式（Ｂ－１０－３１）で表される化合物があげられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
　式（Ｂ－１５）で表される化合物としては、他には、例えば下記式（Ｂ－１５－１）～式（Ｂ－１５－６）で表される化合物があげられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
　また、特開2006-089398号公報、特開2006-080419号公報、特開2005-298483号公報、特開2005-097263号公報、および特開2004-111379号公報などに記載されたイリジウム錯体を用いてもよい。
　また、式（Ｂ－１）中のアリール環およびヘテロアリール環における少なくとも１つの水素が、式（ＦＧ－１）で表される基、式（ＦＧ－２）で表される基または炭素数１～２４のアルキルで置換されてもよい。燐光材料において高効率の観点から緑発光に対しては、Ｉｒ（ｐｐｙ）３、Ｈｅｘ－Ｉｒ（ｐｐｙ）３が、赤発光に対してはＩｒ（ｐｉｑ）３、Ｈｅｘ－Ｉｒ（ｐｉｑ）３、Ｈｅｘ－Ｉｒ（ｐｉｑ）２（ａｃａｃ）が好ましい。また、高い溶解性および成膜性の観点から、式（ＦＧ－１）で表される基、式（ＦＧ－２）で表される基、または炭素数１～２４のアルキルで置換されたＩｒ（ｐｐｙ）３、Ｉｒ（ｐｉｑ）３、が特に好ましい。
１－２－２．ＴＡＤＦ材料
　励起一重項状態と励起三重項状態のエネルギー差を小さくすることで、通常は遷移確率が低い励起三重項状態から励起一重項状態への逆エネルギー移動を高効率で生じさせることで、一重項からの発光（熱活性化遅延蛍光、ＴＡＤＦ）が発現する。通常の蛍光発光では電流励起により生じた７５％の三重項励起子は熱失活経路を通るため蛍光として取りたすことはできない。一方、ＴＡＤＦでは全ての励起子を蛍光発光に利用することができ、高効率な有機ＥＬ素子が実現できる。
　本発明の発光層形成用組成物は第２成分として、一般式（Ｂ－２）で表される化合物を含むことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
 　式（Ｂ－２）において、ＥＤは電子供与性基であり、Ｌｎは結合基であり、ＥＡは電子受容性基であり、式（Ｂ－２）で表される化合物の一重項エネルギー（Ｓ１）と三重項エネルギー（Ｔ１）のエネルギー差（ΔＳ１Ｔ１）は０．２ｅＶ以下である（Hiroki Uoyama, Kenichi Goushi, Katsuyuki Shizu, Hiroko Nomura, Chihaya Adachi, Nature, 492, 234-238 (2012)）。エネルギー差（ΔＳ１Ｔ１）は、好ましくは０．１５ｅＶ以下であり、より好ましくは０．１０ｅＶ以下であり、さらに好ましくは０．０８ｅＶ以下である。
　ＥＤとしては、例えば、ｓｐ３窒素を含有する官能基があげられ、より具体的には、カルバゾール、アリールアミンおよびジアリールアミンがあげられる。また、ＥＡとしては、例えば、ｓｐ２窒素含有芳香族環、ＣＮ置換芳香族環、ケトンを有する環およびシアノ基、より具体的には、ピリジン、ピリミジンおよびトリアジンがあげられる。Ｌｎとしては、例えば、単結合およびアリーレンがあげられ、より具体的には、フェニレン、ビフェニレン、があげられる。また、いずれの構造においても水素がアルキルおよびアリールで置換されてもよい。
　式（Ｂ－２）で表される化合物としては、例えば、以下の４ＣｚＩＰＮ、４ＣｚＴＰＮ－Ｐｈ、ＰＩＣ－ＴＲＺなどがあげられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
１－３．有機溶媒
　本発明の発光層形成用組成物は、第３成分として、少なくとも１種の有機溶媒を含む。成膜時に有機溶媒の蒸発速度を制御することで、成膜性および塗膜の欠陥の有無、表面粗さ、平滑性を制御および改善することができる。また、インクジェット法を用いた成膜時は、インクジェットヘッドのピンホールでのメニスカス安定性を制御し、吐出性を制御・改善することができる。加えて、膜の乾燥速度および誘導体分子の配向を制御することで、該発光層形成用組成物より得られる発光層を有する有機ＥＬ素子の電気特性、発光特性、効率、および寿命を改善することができる。
１－３－１．有機溶媒の物性
　第３成分において、少なくとも１種の有機溶媒の沸点は、１３０℃～３００℃であり、１４０℃～２７０℃がより好ましく、１５０℃～２５０℃がさらに好ましい。沸点が１３０℃より高い場合、インクジェットの吐出性の観点から好ましい。また、沸点が３００℃より低い場合、塗膜の欠陥、表面粗さ、残留溶媒および平滑性の観点から好ましい。第３成分は、良好なインクジェットの吐出性、製膜性、平滑性および低い残留溶媒の観点から、２種以上の有機溶媒を含む構成がより好ましい。一方で、場合によっては、運搬性などを考慮し、発光層形成用組成物中から溶媒を除去することで固形状態とした組成物であってもよい。
　さらに、第３成分が式（Ａ－１）で表される化合物および／または式（Ａ－２）で表される化合物に対する良溶媒（ＧＳ）と貧溶媒（ＰＳ）とを含み、良溶媒（ＧＳ）の沸点（ＢＰＧＳ）が貧溶媒（ＰＳ）の沸点（ＢＰＰＳ）よりも低い組み合わせが特に好ましい。
　高沸点の貧溶媒を加えることで成膜時に低沸点の良溶媒が先に揮発し、組成物中の含有物の濃度と貧溶媒の濃度が増加し速やかな成膜が促される。これにより、欠陥が少なく、表面粗さが小さい、平滑性の高い塗膜が得られる。
　良溶媒（ＧＳ）に対する式（Ａ－１）で表される化合物および／または式（Ａ－２）で表される化合物の溶解度（ＳＧＳ）と、貧溶媒（ＰＳ）に対する式（Ａ－１）で表される化合物および／または式（Ａ－２）で表される化合物の溶解度（ＳＰＳ）の差（ＳＧＳ－ＳＰＳ）は、１％以上あることが好ましく、３％以上であることがより好ましく、５％以上あることがさらに好ましい。沸点の差（ＢＰＰＳ－ＢＰＧＳ）は、１０℃以上あることが好ましく、３０℃以上あることがより好ましく、５０℃以上あることがさらに好ましい。
　有機溶媒は、成膜後に、真空、減圧、加熱などの乾燥工程により塗膜より取り除かれる。加熱を行う場合、塗布製膜性改善の観点からは、第１成分のガラス転移温度（Ｔｇ）＋３０℃以下で行うことが好ましい。また、残留溶媒の削減の観点からは、第１成分のガラス転移点（Ｔｇ）－３０℃以上で加熱することが好ましい。加熱温度が有機溶媒の沸点より低くても膜が薄いために、有機溶媒は十分に取り除かれる。また、異なる温度で複数回乾燥を行ってもよく、複数の乾燥方法を併用してもよい。
１－３－２．有機溶媒の具体例
　発光層形成用組成物に用いられる有機溶媒としては、アルキルベンゼン系溶媒、フェニルエーテル系溶媒、アルキルエーテル系溶媒、環状ケトン系溶媒、脂肪族ケトン系溶媒、単環性ケトン系溶媒、ジエステル骨格を有する溶媒および含フッ素系溶媒などがあげられ、具体例として、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサン－２－オール、ヘプタン－２－オール、オクタン－２－オール、デカン－２－オール、ドデカン－２－オール、シクロヘキサノール、α－テルピネオール、β－テルピネオール、γ－テルピネオール、δ－テルピネオール、テルピネオール（混合物）、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ｐ－キシレン、ｍ－キシレン、ｏ－キシレン、２，６－ルチジン、２－フルオロ－ｍ－キシレン、３－フルオロ－ｏ－キシレン、２－クロロベンゾ三フッ化物、クメン、トルエン、２－クロロ－６－フルオロトルエン、２－フルオロアニソール、アニソール、２，３－ジメチルピラジン、ブロモベンゼン、４－フルオロアニソール、３－フルオロアニソール、３－トリフルオロメチルアニソール、メシチレン、１，２，４－トリメチルベンゼン、ｔ－ブチルベンゼン、２－メチルアニソール、フェネトール、ベンゾジオキソール、４－メチルアニソール、ｓ－ブチルベンゼン、３－メチルアニソール、４－フルオロ－３－メチルアニソール、シメン、１，２，３－トリメチルベンゼン、１，２－ジクロロベンゼン、２－フルオロベンゾニトリル、４－フルオロベラトロール、２，６－ジメチルアニソール、ｎ－ブチルベンゼン、３－フルオロベンゾニトリル、デカリン（デカヒドロナフタレン）、ネオペンチルベンゼン、２，５－ジメチルアニソール、２，４－ジメチルアニソール、ベンゾニトリル、３，５－ジメチルアニソール、ジフェニルエーテル、１－フルオロ－３，５－ジメトキシベンゼン、安息香酸メチル、イソペンチルベンゼン、３，４－ジメチルアニソール、ｏ－トルニトリル、ｎ－アミルベンゼン、ベラトロール、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン、安息香酸エチル、ｎ－ヘキシルベンゼン、安息香酸プロピル、シクロヘキシルベンゼン、１－メチルナフタレン、安息香酸ブチル、２－メチルビフェニル、３－フェノキシトルエン、２，２’－ビトリル、ドデシルベンゼン、ジペンチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、トリメトキシベンゼン、トリメトキシトルエン、２，３－ジヒドロベンゾフラン、１-メチル-４-（プロポキシメチル）ベンゼン、１-メチル-４-（ブチルオキシメチル）ベンゼン、１-メチル-４-（ペンチルオキシメチル）ベンゼン、１-メチル-４-（ヘキシルオキシメチル）ベンゼン、１-メチル-４-（ヘプチルオキシメチル）ベンゼンベンジルブチルエーテル、ベンジルペンチルエーテル、ベンジルヘキシルエーテル、ベンジルヘプチルエーテル、ベンジルオクチルエーテルなどがあげられるが、それだけに限定されない。また、溶媒は単一で用いてもよく、混合してもよい。
１－４．任意成分
　発光層形成用組成物は、その性質を損なわない範囲で、任意成分を含んでいてもよい。任意成分としては、バインダーおよび界面活性剤等があげられる。
１－４－１．バインダー
　発光層形成用組成物は、バインダーを含有していてもよい。バインダーは、成膜時には膜を形成するとともに、得られた膜を基板と接合する。また、該発光層形成用組成物中で他の成分を溶解および分散および結着させる役割を果たす。
　発光層形成用組成物に用いられるバインダーとしては、例えば、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、アクリロニトリル－エチレン－スチレン共重合体（ＡＥＳ）樹脂、アイオノマー、塩素化ポリエーテル、ジアリルフタレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、テフロン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ）樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン、および、上記樹脂およびポリマーの共重合体、があげられるが、それだけに限定されない。
　発光層形成用組成物に用いられるバインダーは、１種のみであってもよく複数種を混合して用いてもよい。
１－４－２．界面活性剤
　発光層形成用組成物は、例えば、発光層形成用組成物の膜面均一性、膜表面の親溶媒性および撥液性の制御のために界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤は、親水性基の構造からイオン性および非イオン性に分類され、さらに、疎水性基の構造からアルキル系およびシリコン系およびフッ素系に分類される。また、分子の構造から、分子量が比較的小さく単純な構造を有する単分子系および分子量が大きく側鎖や枝分かれを有する高分子系に分類される。また、組成から、単一系、二種以上の界面活性剤および基材を混合した混合系に分類される。該発光層形成用組成物に用いることのできる界面活性剤としては、全ての種類の界面活性剤を用いることができる。
　界面活性剤としては、例えば、ポリフローＮｏ．４５、ポリフローＫＬ－２４５、ポリフローＮｏ．７５、ポリフローＮｏ．９０、ポリフローＮｏ．９５（商品名、共栄社化学工業（株）製）、ディスパーベイク（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ）１６１、ディスパーベイク１６２、ディスパーベイク１６３、ディスパーベイク１６４、ディスパーベイク１６６、ディスパーベイク１７０、ディスパーベイク１８０、ディスパーベイク１８１、ディスパーベイク１８２、ＢＹＫ３００、ＢＹＫ３０６、ＢＹＫ３１０、ＢＹＫ３２０、ＢＹＫ３３０、ＢＹＫ３４２、ＢＹＫ３４４、ＢＹＫ３４６（商品名、ビックケミー・ジャパン（株）製）、ＫＰ－３４１、ＫＰ－３５８、ＫＰ－３６８、ＫＦ－９６－５０ＣＳ、ＫＦ－５０－１００ＣＳ（商品名、信越化学工業（株）製）、サーフロンＳＣ－１０１、サーフロンＫＨ－４０（商品名、セイミケミカル（株）製）、フタージェント２２２Ｆ、フタージェント２５１、ＦＴＸ－２１８（商品名、（株）ネオス製）、ＥＦＴＯＰ　ＥＦ－３５１、ＥＦＴＯＰ　ＥＦ－３５２、ＥＦＴＯＰ　ＥＦ－６０１、ＥＦＴＯＰ　ＥＦ－８０１、ＥＦＴＯＰ　ＥＦ－８０２（商品名、三菱マテリアル（株）製）、メガファックＦ－４７０、メガファックＦ－４７１、メガファックＦ－４７５、メガファックＲ－０８、メガファックＦ－４７７、メガファックＦ－４７９、メガファックＦ－５５３、メガファックＦ－５５４（商品名、ＤＩＣ（株）製）、フルオロアルキルベンゼンスルホン酸塩、フルオルアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルポリオキシエチレンエーテル、フルオロアルキルアンモニウムヨージド、フルオロアルキルベタイン、フルオロアルキルスルホン酸塩、ジグリセリンテトラキス（フルオロアルキルポリオキシエチレンエーテル）、フルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、フルオロアルキルアミノスルホン酸塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンオレエート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ソルビタンラウレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビタンオレエート、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンオレエート、ポリオキシエチレンナフチルエーテル、アルキルベンゼンスルホン酸塩およびアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩をあげることができる。
　また、界面活性剤は１種で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
１－５．発光層形成用組成物の組成および物性
　本発明の発光層形成用組成物は、発光層形成用組成物における各成分の含有量は、発光層形成用組成物中の各成分の良好な溶解性、保存安定性および成膜性、ならびに、該発光層形成用組成物から得られる塗膜の良質な膜質、また、インクジェット法を用いた場合の良好な吐出性、該組成物を用いて作製された発光層を有する有機ＥＬ素子の、良好な電気特性、発光特性、効率、寿命の観点から、第１成分が発光層形成用組成物の全重量に対して０．０９９９重量％～８．０重量％であり、第２成分が発光層形成用組成物の全重量に対して０．０００１重量％～２．０重量％であり、第３成分が発光層形成用組成物の全重量に対して９０．０重量％～９９．９重量％であることが好ましい。
　より好ましくは、第１成分が発光層形成用組成物の全重量に対して０．１７重量％～４．０重量％であり、第２成分が発光層形成用組成物の全重量に対して０．０３重量％～１．０重量％であり、第３成分が発光層形成用組成物の全重量に対して９５．０重量％～９９．８重量％である。さらに好ましくは、第１成分が発光層形成用組成物の全重量に対して０．２５重量％～２．５重量％であり、第２成分が発光層形成用組成物の全重量に対して０．０５重量％～０．５重量％であり、第３成分が発光層形成用組成物の全重量に対して９７．０重量％～９９．７重量％である。他に好ましい態様としては、第１成分が発光層形成用組成物の全重量に対して０．０９５重量％～４．０重量％であり、第２成分が発光層形成用組成物の全重量に対して０．００５重量％～１．０重量％であり、第３成分が発光層形成用組成物の全重量に対して９５．０重量％～９９．９重量％である。
　発光層形成用組成物は、上述した成分を、公知の方法で攪拌、混合、加熱、冷却、溶解、分散等を適宜選択して行うことによって製造できる。また、調製後に、ろ過、脱ガス（デガスとも言う）、イオン交換処理および不活性ガス置換・封入処理等を適宜選択して行ってもよい。
　発光層形成用組成物の粘度としては、高粘度である方が、良好な成膜性とインクジェット法を用いた場合の良好な吐出性が得られる。一方、低粘度である方が薄い膜を作りやすい。このことから、該発光層形成用組成物の粘度は、２５℃における粘度が０．３ｍＰａ・ｓ～３ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１ｍＰａ・ｓ～３ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。本発明において、粘度は円錐平板型回転粘度計（コーンプレートタイプ）を用いて測定した値である。
　発光層形成用組成物の表面張力としては、低い方が良好な成膜性および欠陥のない塗膜が得られる。一方、高い方が良好なインクジェット吐出性を得られる。このことから、該発光層形成用組成物の粘度は、２５℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ～４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ～３０ｍＮ／ｍであることがより好ましい。本発明において、表面張力は懸滴法を用いて測定した値である。
３．一般式（Ａ－１）または（Ａ－２）で表される化合物の製造方法
　式（Ａ－１）で表される化合物は、まずａ～ｃ環を結合基（－Ｏ－）で結合させることで中間体を製造し（第１反応）、その後に、ａ～ｃ環を結合基（Ｂを含む基）で結合させることで最終生成物を製造することができる（第２反応）。また、式（Ａ－２）で表される化合物は、まずａ～ｄ環を結合基（＞ＮＨまたは単結合）で結合させることで中間体を製造し（第１反応）、その後に、ａ～ｄ環を結合基（Ｂを含む基）で結合させることで最終生成物を製造することができる（第２反応）。第１反応では、例えばエーテル化反応であれば、求核置換反応、ウルマン反応といった一般的反応が利用でき、アミノ化反応で有ればブッフバルト－ハートウィッグ反応といった一般的反応が利用できる。また、第２反応では、タンデムヘテロフリーデルクラフツ反応（連続的な芳香族求電子置換反応、以下同様）が利用できる。
３－１．製造方法：一般式（Ａ－１）で表される化合物の第２反応の例
　第２反応は、下記スキーム（１）に示すように、ａ環、ｂ環およびｃ環を結合するＢ（ホウ素）を導入する反応であり、例として式（Ａ－１）で表される化合物の場合を以下に示す。まず、２つのＯの間の水素原子をｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウムまたはｔ－ブチルリチウム等でオルトメタル化する。次いで、三塩化ホウ素や三臭化ホウ素等を加え、リチウム－ホウ素の金属交換を行った後、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン等のブレンステッド塩基を加えることで、タンデムボラフリーデルクラフツ反応させ、目的物を得ることができる。第２反応においては反応を促進させるために三塩化アルミニウム等のルイス酸を加えてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
　上記スキームにおいては、オルトメタル化により所望の位置へリチウムを導入したが、下記スキーム（２）のようにリチウムを導入したい位置に臭素原子等を導入し、ハロゲン－メタル交換によっても所望の位置へリチウムを導入することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
　さらに、式（ＦＧ－１）で表される基、式（ＦＧ－２）で表される基、または炭素数１～２４のアルキルで置換された化合物を得るためには、これらの基をあらかじめ中間体に導入しておいてもよいし、第２反応の後にこれらの基を導入してもよい。重水素やハロゲンの導入についても同様である。
　上述の合成法を適宜選択し、使用する原料も適宜選択することで、所望の位置に置換基を有し、式（Ａ－１）で表される化合物を合成することができる。
３－２．製造方法：一般式（Ａ－２）で表される化合物の場合
　式（Ａ－２）で表される化合物の製造方法についても、上述した式（Ａ－１）で表される化合物の製造方法における第１反応および第２反応を適用できる。つまり、第２反応はＮＨとｃ環およびｄ環を結合するＢ（ホウ素）を導入する反応であり、ＮＨの水素原子をｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウムまたはｔ－ブチルリチウム等でオルトメタル化した後、三塩化ホウ素や三臭化ホウ素等を加えてリチウム－ホウ素の金属交換を行い、さらにＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン等のブレンステッド塩基を加えることで、タンデムボラフリーデルクラフツ反応させ、目的物を得ることができる。ここでも第２反応においては反応を促進させるために三塩化アルミニウム等のルイス酸を加えてもよい。
４．有機電界発光素子
　本発明に係る発光層形成用組成物（インク組成物）は、例えば、有機ＥＬ素子の発光層として用いることができる。以下に、本実施形態に係る有機ＥＬ素子について図面に基づいて詳細に説明する。図１は、本実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。
４－１．有機電界発光素子の構造
　図１に示された有機ＥＬ素子１００は、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陽極１０２と、陽極１０２の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた陰極１０８とを有する。
　なお、有機ＥＬ素子１００は、作製順序を逆にして、例えば、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陰極１０８と、陰極１０８の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた陽極１０２とを有する構成としてもよい。
　上記各層すべてがなくてはならないわけではなく、最小構成単位を陽極１０２と発光層１０５と陰極１０８とからなる構成として、正孔注入層１０３、正孔輸送層１０４、電子輸送層１０６、電子注入層１０７は任意に設けられる層である。また、上記各層は、それぞれ単一層からなってもよいし、複数層からなってもよい。
　有機ＥＬ素子を構成する層の態様としては、上述する「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」の構成態様の他に、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子注入層／陰極」の構成態様であってもよい。
４－２．有機電界発光素子における基板
　基板１０１は、有機ＥＬ素子１００の支持体となるものであり、通常、石英、ガラス、金属、プラスチックなどが用いられる。基板１０１は、目的に応じて板状、フィルム状、またはシート状に形成され、例えば、ガラス板、金属板、金属箔、プラスチックフィルム、プラスチックシートなどが用いられる。なかでも、ガラス板、および、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの透明な合成樹脂製の板が好ましい。ガラス基板であれば、ソーダライムガラスや無アルカリガラスなどが用いられ、また、厚みも機械的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、例えば、０．２ｍｍ以上あればよい。厚さの上限値としては、例えば、２ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下である。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましいが、ＳｉＯ２などのバリアコートを施したソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用することができる。また、基板１０１には、ガスバリア性を高めるために、少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜などのガスバリア膜を設けてもよく、特にガスバリア性が低い合成樹脂製の板、フィルムまたはシートを基板１０１として用いる場合にはガスバリア膜を設けるのが好ましい。
４－３．有機電界発光素子における陽極
　陽極１０２は、発光層１０５へ正孔を注入する役割を果たすものである。なお、陽極１０２と発光層１０５との間に正孔注入層１０３および／または正孔輸送層１０４が設けられている場合には、これらを介して発光層１０５へ正孔を注入することになる。
　陽極１０２を形成する材料としては、無機化合物および有機化合物があげられる。無機化合物としては、例えば、金属（アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、クロムなど）、金属酸化物（インジウムの酸化物、スズの酸化物、インジウム－スズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム－亜鉛酸化物（ＩＺＯ）など）、ハロゲン化金属（ヨウ化銅など）、硫化銅、カーボンブラック、ＩＴＯガラスやネサガラスなどがあげられる。有機化合物としては、例えば、ポリ（３－メチルチオフェン）などのポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマーなどがあげられる。その他、有機ＥＬ素子の陽極として用いられている物質の中から適宜選択して用いることができる。
　透明電極の抵抗は、発光素子の発光に十分な電流が供給できればよいので限定されないが、発光素子の消費電力の観点からは低抵抗であることが望ましい。例えば、３００Ω／□以下のＩＴＯ基板であれば素子電極として機能するが、現在では１０Ω／□程度の基板の供給も可能になっていることから、例えば１００～５Ω／□、好ましくは５０～５Ω／□の低抵抗品を使用することが特に望ましい。ＩＴＯの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶ事ができるが、通常５０～３００ｎｍの間で用いられることが多い。
４－４．有機電界発光素子における正孔注入層、正孔輸送層
　正孔注入層１０３は、陽極１０２から移動してくる正孔を、効率よく発光層１０５内または正孔輸送層１０４内に注入する役割を果たすものである。正孔輸送層１０４は、陽極１０２から注入された正孔または陽極１０２から正孔注入層１０３を介して注入された正孔を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たすものである。正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４は、それぞれ、正孔注入・輸送材料の１種または２種以上を積層、混合するか、正孔注入・輸送材料と高分子結着剤の混合物により形成される。また、正孔注入・輸送材料に塩化鉄（III）のような無機塩を添加して層を形成してもよい。
　正孔注入・輸送性物質としては電界を与えられた電極間において正極からの正孔を効率よく注入・輸送することが必要で、正孔注入効率が高く、注入された正孔を効率よく輸送することが望ましい。そのためにはイオン化ポテンシャルが小さく、しかも正孔移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。
　正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４を形成する材料としては、光導電材料において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用されている化合物、ｐ型半導体、有機ＥＬ素子の正孔注入層および正孔輸送層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。それらの具体例は、カルバゾール誘導体（Ｎ－フェニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾールなど）、ビス（Ｎ－アリールカルバゾール）またはビス（Ｎ－アルキルカルバゾール）などのビスカルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体（芳香族第３級アミノを主鎖または側鎖に持つポリマー、１，１－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（３－メチルフェニル）－４，４’－ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジナフチル－４，４’－ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（３－メチルフェニル）－４，４’－ジフェニル－１，１’－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジナフチル－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－４，４’－ジフェニル－１，１’－ジアミン、Ｎ４，Ｎ４’－ジフェニル－Ｎ４，Ｎ４’－ビス（９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－［１，１’－ビフェニル］－４，４’－ジアミン、Ｎ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’－テトラ［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－［１，１’－ビフェニル］－４，４’－ジアミン、４，４’，４”－トリス（３－メチルフェニル（フェニル）アミノ）トリフェニルアミンなどのトリフェニルアミン誘導体、スターバーストアミン誘導体など）、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体（無金属、銅フタロシアニンなど）、ピラゾリン誘導体、ヒドラゾン系化合物、ベンゾフラン誘導体やチオフェン誘導体、オキサジアゾール誘導体、キノキサリン誘導体（例えば、１，４，５，８，９，１２－ヘキサアザトリフェニレン－２，３，６，７，１０，１１－ヘキサカルボニトリルなど）、ポルフィリン誘導体などの複素環化合物、ポリシランなどである。ポリマー系では前記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレン誘導体、ポリビニルカルバゾールおよびポリシランなどが好ましいが、発光素子の作製に必要な薄膜を形成し、陽極から正孔が注入できて、さらに正孔を輸送できる化合物であれば特に限定されるものではない。
　また、有機半導体の導電性は、そのドーピングにより、強い影響を受けることも知られている。このような有機半導体マトリックス物質は、電子供与性の良好な化合物、または、電子受容性の良好な化合物から構成されている。電子供与物質のドーピングのために、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）または２，３，５，６－テトラフルオロテトラシアノ－１，４－ベンゾキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）などの強い電子受容体が知られている（例えば、文献「M.Pfeiffer,A.Beyer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73(22),3202-3204(1998)」および文献「J.Blochwitz,M.Pheiffer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73（6）,729-731（1998）」を参照）。これらは、電子供与型ベース物質（正孔輸送物質）における電子移動プロセスによって、いわゆる正孔を生成する。正孔の数および移動度によって、ベース物質の伝導性が、かなり大きく変化する。正孔輸送特性を有するマトリックス物質としては、例えばベンジジン誘導体（ＴＰＤなど）またはスターバーストアミン誘導体（ＴＤＡＴＡなど）、または、特定の金属フタロシアニン（特に、亜鉛フタロシアニン（ＺｎＰｃ）など）が知られている（特開2005-167175号公報）。
　また、湿式成膜法を用いて正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４を形成する材料としては、上記に記載の蒸着に用いられる正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４を形成する材料に加えて、正孔注入性および正孔輸送性の高分子、正孔注入性および正孔輸送性の高分子前駆体、および、重合開始剤などを用いることができる。例えば、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ、ポリアニリン化合物（特開2005-108828号公報、国際公開第2010/058776号公報、国際公開第2013/042623号公報等に記載）、フルオレンポリマー（特開2011-251984号公報、特開2011-501449号公報、特開2012-533661号公報等に記載）、「Xiaohui Yang, David C. Muller, Dieter Neher, Klaus Meerholz,Organic Electronics,12,2253-2257 (2011)」、「Philipp Zacharias, Malte C. Gather, Markus Rojahn, Oskar Nuyken, Klaus Meerholz, Angew. Chem. Int. Ed.,46,4388-4392 (2007)」、「Chei-Yen, Yu-Cheng Lin, Wen-Yi Hung, Ken-Tsung Wong, Raymond C. Kwong, Sean C. Xia, Yu-Hung Chen, Chih-I Wu, J.Mater.Chem., 19,3618-3626(2009)」、「Fei Huang, Yen-Ju Cheng, Yong Zhang, Michelle S. Liu, Alex K.-Y. Jen, J.Mater.Chem., 18,4495-4509(2008)」「Carlos A. Zuniga, Jassem Abdallah, Wojciech Haske, Yadong Zhang, Igor Coropceanu, Stephen Barlow, Bernard Kippelen, Seth R. Marder, Adv.Mater., 25,1739-1744(2013)」、「Wen-Yi Hung, Chi-Yen Lin, Tsang-Lung Cheng, Shih-Wei Yang, Atul Chaskar, Gang-Lun Fan, Ken-Tsung Wong, Teng-Chih Chao, Mei-Rurng Tseng, Organic Electronics,13,2508-2515 (2012)」等に記載の化合物があげられる。
４－５．有機電界発光素子における発光層
　発光層１０５は、電界を与えられた電極間において、陽極１０２から注入された正孔と、陰極１０８から注入された電子とを再結合させることにより発光するものである。発光層１０５を形成する材料としては、正孔と電子との再結合によって励起されて発光する化合物（発光性化合物）であればよく、安定な薄膜形状を形成することができ、かつ、固体状態で強い発光（蛍光）効率を示す化合物であるのが好ましい。
　発光層は単一層でも複数層からなってもどちらでもよく、それぞれ発光層用材料（ホスト材料、ドーパント材料）により形成される。ホスト材料とドーパント材料は、それぞれ１種であっても、複数種の組み合わせであっても、いずれでもよい。ドーパント材料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれであってもよい。式（Ａ－１）または（Ａ－２）で表される化合物はホスト材料として使用することができる。また、式（Ｂ－１）または（Ｂ－２）で表される化合物はドーパント材料として使用することができる。
　ホスト材料の使用量はホスト材料の種類によって異なり、そのホスト材料の特性に合わせて決めればよい。ホスト材料の使用量の目安は、好ましくは発光層用材料全体の５０～９９．９９９重量％であり、より好ましくは８０～９９．９５重量％であり、さらに好ましくは９０～９９．９重量％である。
　ドーパント材料の使用量はドーパント材料の種類によって異なり、そのドーパント材料の特性に合わせて決めればよい。ドーパントの使用量の目安は、好ましくは発光層用材料全体の０．００１～５０重量％であり、より好ましくは０．０５～２０重量％であり、さらに好ましくは０．１～１０重量％である。上記の範囲であれば、例えば、濃度消光現象を防止できるという点で好ましい。
　式（Ａ－１）または（Ａ－２）で表される化合物と併用することができるホスト材料としては、以前から発光体として知られていたアントラセンやピレンなどの縮合環誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、フルオレン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体などがあげられる。
　また、一般式（Ｂ－１）または（Ｂ－２）と併用することができるドーパント材料としては、特に限定されるものではなく、既知の化合物を用いることができ、所望の発光色に応じて様々な材料の中から選択することができる。具体的には、例えば、フェナンスレン、アントラセン、ピレン、テトラセン、ペンタセン、ペリレン、ナフトピレン、ジベンゾピレン、ルブレンおよびクリセンなどの縮合環誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベン誘導体、チオフェン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体（特開平1-245087号公報）、ビススチリルアリーレン誘導体（特開平2-247278号公報）、ジアザインダセン誘導体、フラン誘導体、ベンゾフラン誘導体、フェニルイソベンゾフラン、ジメシチルイソベンゾフラン、ジ（２－メチルフェニル）イソベンゾフラン、ジ（２－トリフルオロメチルフェニル）イソベンゾフラン、フェニルイソベンゾフランなどのイソベンゾフラン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、７－ジアルキルアミノクマリン誘導体、７－ピペリジノクマリン誘導体、７－ヒドロキシクマリン誘導体、７－メトキシクマリン誘導体、７－アセトキシクマリン誘導体、３－ベンゾチアゾリルクマリン誘導体、３－ベンゾイミダゾリルクマリン誘導体、３－ベンゾオキサゾリルクマリン誘導体などのクマリン誘導体、ジシアノメチレンピラン誘導体、ジシアノメチレンチオピラン誘導体、ポリメチン誘導体、シアニン誘導体、オキソベンゾアンスラセン誘導体、キサンテン誘導体、ローダミン誘導体、フルオレセイン誘導体、ピリリウム誘導体、カルボスチリル誘導体、アクリジン誘導体、オキサジン誘導体、フェニレンオキサイド誘導体、キナクリドン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、フロピリジン誘導体、１，２，５－チアジアゾロピレン誘導体、ピロメテン誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、アクリドン誘導体、デアザフラビン誘導体、フルオレン誘導体およびベンゾフルオレン誘導体などがあげられる。
　発色光ごとに例示すると、青～青緑色ドーパント材料としては、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、トリフェニレン、ペリレン、フルオレン、インデン、クリセンなどの芳香族炭化水素化合物やその誘導体、フラン、ピロール、チオフェン、シロール、９－シラフルオレン、９，９’－スピロビシラフルオレン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フェナントロリン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリン、ピロロピリジン、チオキサンテンなどの芳香族複素環化合物やその誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、スチルベン誘導体、アルダジン誘導体、クマリン誘導体、イミダゾール、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾールなどのアゾール誘導体およびその金属錯体およびＮ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（３－メチルフェニル）－４，４’－ジフェニル－１，１’－ジアミンに代表される芳香族アミン誘導体などがあげられる。
　また、緑～黄色ドーパント材料としては、クマリン誘導体、フタルイミド誘導体、ナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、シクロペンタジエン誘導体、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体およびルブレンなどのナフタセン誘導体などがあげられ、さらに上記青～青緑色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール、ヘテロアリール、アリールビニル、アミノ、シアノなど長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例としてあげられる。
　さらに、橙～赤色ドーパント材料としては、ビス（ジイソプロピルフェニル）ペリレンテトラカルボン酸イミドなどのナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、アセチルアセトンやベンゾイルアセトンとフェナントロリンなどを配位子とするＥｕ錯体などの希土類錯体、４－（ジシアノメチレン）－２－メチル－６－（ｐ－ジメチルアミノスチリル）－４Ｈ－ピランやその類縁体、マグネシウムフタロシアニン、アルミニウムクロロフタロシアニンなどの金属フタロシアニン誘導体、ローダミン化合物、デアザフラビン誘導体、クマリン誘導体、キナクリドン誘導体、フェノキサジン誘導体、オキサジン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、フェノキサゾン誘導体およびチアジアゾロピレン誘導体などあげられ、さらに上記青～青緑色および緑～黄色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール、ヘテロアリール、アリールビニル、アミノ、シアノなど長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例としてあげられる。
　その他、ドーパントとしては、化学工業２００４年６月号１３頁、および、それにあげられた参考文献などに記載された化合物などの中から適宜選択して用いることができる。
　スチルベン構造を有するアミンは、例えば、下記式で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
 　当該式中、Ａｒ１は炭素数６～３０のアリールに由来するｍ価の基であり、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立して炭素数６～３０のアリールであるが、Ａｒ１～Ａｒ３の少なくとも１つはスチルベン構造を有し、Ａｒ１～Ａｒ３は、アリール、ヘテロアリール、アルキル、トリ置換シリル（アリールおよび／またはアルキルでトリ置換されたシリル）またはシアノで置換されていてもよく、そして、ｍは１～４の整数である。
　スチルベン構造を有するアミンは、下記式で表されるジアミノスチルベンがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
 　当該式中、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立して炭素数６～３０のアリールであり、Ａｒ２およびＡｒ３は、アリール、ヘテロアリール、アルキル、トリ置換シリル（アリールおよび／またはアルキルでトリ置換されたシリル）またはシアノで置換されていてもよい。
　炭素数６～３０のアリールの具体例は、フェニル、ナフチル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントレニル、アントリル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、スチルベニル、ジスチリルフェニル、ジスチリルビフェニリル、ジスチリルフルオレニルなどが挙げられる。
　スチルベン構造を有するアミンの具体例は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（４－ビフェニリル）－４，４’－ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（１－ナフチル）－４，４’－ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（２－ナフチル）－４，４’－ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’－ジ（２－ナフチル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－４，４’－ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’－ジ（９－フェナントリル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－４，４’－ジアミノスチルベン、４，４’－ビス［４”－ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］－ビフェニル、１，４－ビス［４’－ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］－ベンゼン、２，７－ビス［４’－ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］－９，９－ジメチルフルオレン、４，４’－ビス（９－エチル－３－カルバゾビニレン）－ビフェニル、４，４’－ビス（９－フェニル－３－カルバゾビニレン）－ビフェニルなどがあげられる。
　また、特開2003-347056号公報、および特開2001-307884号公報などに記載されたスチルベン構造を有するアミンを用いてもよい。
　ペリレン誘導体としては、例えば、３，１０－ビス（２，６－ジメチルフェニル）ペリレン、３，１０－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）ペリレン、３，１０－ジフェニルペリレン、３，４－ジフェニルペリレン、２，５，８，１１－テトラ－ｔ－ブチルペリレン、３，４，９，１０－テトラフェニルペリレン、３－（１’－ピレニル）－８，１１－ジ（ｔ－ブチル）ペリレン、３－（９’－アントリル）－８，１１－ジ（ｔ－ブチル）ペリレン、３，３’－ビス（８，１１－ジ（ｔ－ブチル）ペリレニル）などがあげられる。
　また、特開平11-97178号公報、特開2000-133457号公報、特開2000-26324号公報、特開2001-267079号公報、特開2001-267078号公報、特開2001-267076号公報、特開2000-34234号公報、特開2001-267075号公報、および特開2001-217077号公報などに記載されたペリレン誘導体を用いてもよい。
　ボラン誘導体としては、例えば、１，８－ジフェニル－１０－（ジメシチルボリル）アントラセン、９－フェニル－１０－（ジメシチルボリル）アントラセン、４－（９’－アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、４－（１０’－フェニル－９’－アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、９－（ジメシチルボリル）アントラセン、９－（４’－ビフェニリル）－１０－（ジメシチルボリル）アントラセン、９－（４’－（Ｎ－カルバゾリル）フェニル）－１０－（ジメシチルボリル）アントラセンなどがあげられる。
　また、国際公開第2000/40586号パンフレットなどに記載されたボラン誘導体を用いてもよい。
　芳香族アミン誘導体は、例えば、下記式で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
 　当該式中、Ａｒ４は炭素数６～３０のアリールに由来するｎ価の基であり、Ａｒ５およびＡｒ６はそれぞれ独立して炭素数６～３０のアリールであり、Ａｒ４～Ａｒ６は、アリール、ヘテロアリール、アルキル、トリ置換シリル（アリールおよび／またはアルキルでトリ置換されたシリル）またはシアノで置換されていてもよく、そして、ｎは１～４の整数である。
　特に、Ａｒ４がアントラセン、クリセン、フルオレン、ベンゾフルオレンまたはピレンに由来する２価の基であり、Ａｒ５およびＡｒ６がそれぞれ独立して炭素数６～３０のアリールであり、Ａｒ４～Ａｒ６は、アリール、ヘテロアリール、アルキル、トリ置換シリル（アリールおよび／またはアルキルでトリ置換されたシリル）またはシアノで置換されていてもよく、そして、ｎは２である、芳香族アミン誘導体がより好ましい。
　炭素数６～３０のアリールの具体例は、フェニル、ナフチル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントレニル、アントリル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、ペンタセニルなどが挙げられる。
　芳香族アミン誘導体としては、クリセン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラフェニルクリセン－６，１２－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（ｐ－トリル）クリセン－６，１２－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（ｍ－トリル）クリセン－６，１２－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（４－イソプロピルフェニル）クリセン－６，１２－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（ナフタレン－２－イル）クリセン－６，１２－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｐ－トリル）クリセン－６，１２－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－エチルフェニル）クリセン－６，１２－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－エチルフェニル）クリセン－６，１２－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）クリセン－６，１２－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）クリセン－６，１２－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｐ－トリル）クリセン－６，１２－ジアミンなどがあげられる。
　また、ピレン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラフェニルピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（ｐ－トリル）ピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（ｍ－トリル）ピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（４－イソプロピルフェニル）ピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（３，４－ジメチルフェニル）ピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｐ－トリル）ピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－エチルフェニル）ピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－エチルフェニル）ピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）ピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）ピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｐ－トリル）ピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（３，４－ジメチルフェニル）－３，８－ジフェニルピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ－テトラフェニルピレン－１，８－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（ビフェニル－４－イル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニルピレン－１，８－ジアミン、Ｎ１，Ｎ６－ジフェニル－Ｎ１，Ｎ６－ビス－（４－トリメチルシラニル－フェニル）－１Ｈ，８Ｈ－ピレン－１，６－ジアミンなどがあげられる。
　また、アントラセン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ－テトラフェニルアントラセン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（ｐ－トリル）アントラセン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（ｍ－トリル）アントラセン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（４－イソプロピルフェニル）アントラセン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｐ－トリル）アントラセン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｍ－トリル）アントラセン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－エチルフェニル）アントラセン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－エチルフェニル）アントラセン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）アントラセン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）アントラセン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｐ－トリル）アントラセン－９，１０－ジアミン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（ｐ－トリル）アントラセン－９，１０－ジアミン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）アントラセン－９，１０－ジアミン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｐ－トリル）アントラセン－９，１０－ジアミン、２，６－ジシクロヘキシル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｐ－トリル）アントラセン－９，１０－ジアミン、２，６－ジシクロヘキシル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）アントラセン－９，１０－ジアミン、９，１０－ビス（４－ジフェニルアミノ－フェニル）アントラセン、９，１０－ビス（４－ジ（１－ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、９，１０－ビス（４－ジ（２－ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、１０－ジ－ｐ－トリルアミノ－９－（４－ジ－ｐ－トリルアミノ－１－ナフチル）アントラセン、１０－ジフェニルアミノ－９－（４－ジフェニルアミノ－１－ナフチル）アントラセン、１０－ジフェニルアミノ－９－（６－ジフェニルアミノ－２－ナフチル）アントラセンなどがあげられる。
　また、他には、［４－（４－ジフェニルアミノ－フェニル）ナフタレン－１－イル］－ジフェニルアミン、［６－（４－ジフェニルアミノ－フェニル）ナフタレン－２－イル］－ジフェニルアミン、４，４’－ビス［４－ジフェニルアミノナフタレン－１－イル］ビフェニル、４，４’－ビス［６－ジフェニルアミノナフタレン－２－イル］ビフェニル、４，４”－ビス［４－ジフェニルアミノナフタレン－１－イル］－ｐ－テルフェニル、４，４”－ビス［６－ジフェニルアミノナフタレン－２－イル］－ｐ－テルフェニルなどがあげられる。
　また、特開2006-156888号公報などに記載された芳香族アミン誘導体を用いてもよい。
　クマリン誘導体としては、クマリン－６、クマリン－３３４などがあげられる。
　また、特開2004-43646号公報、特開2001-76876号公報、および特開平6-298758号公報などに記載されたクマリン誘導体を用いてもよい。
　ピラン誘導体としては、下記のＤＣＭ、ＤＣＪＴＢなどがあげられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
 　また、特開2005-126399号公報、特開2005-097283号公報、特開2002-234892号公報、特開2001-220577号公報、特開2001-081090号公報、および特開2001-052869号公報などに記載されたピラン誘導体を用いてもよい。
４－６．有機電界発光素子における電子注入層、電子輸送層
　電子注入層１０７は、陰極１０８から移動してくる電子を、効率よく発光層１０５内または電子輸送層１０６内に注入する役割を果たすものである。電子輸送層１０６は、陰極１０８から注入された電子または陰極１０８から電子注入層１０７を介して注入された電子を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たすものである。電子輸送層１０６および電子注入層１０７は、それぞれ、電子輸送・注入材料の１種または２種以上を積層、混合するか、電子輸送・注入材料と高分子結着剤の混合物により形成される。
　電子注入・輸送層とは、陰極から電子が注入され、さらに電子を輸送することをつかさどる層であり、電子注入効率が高く、注入された電子を効率よく輸送することが望ましい。そのためには電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。しかしながら、正孔と電子の輸送バランスを考えた場合に、陽極からの正孔が再結合せずに陰極側へ流れるのを効率よく阻止できる役割を主に果たす場合には、電子輸送能力がそれ程高くなくても、発光効率を向上させる効果は電子輸送能力が高い材料と同等に有する。したがって、本実施形態における電子注入・輸送層は、正孔の移動を効率よく阻止できる層の機能も含まれてもよい。
　電子輸送層１０６または電子注入層１０７を形成する材料（電子輸送材料）としては、光導電材料において電子伝達化合物として従来から慣用されている化合物、有機ＥＬ素子の電子注入層および電子輸送層に使用されている公知の化合物の中から任意に選択して用いることができる。
　電子輸送層または電子注入層に用いられる材料としては、炭素、水素、酸素、硫黄、ケイ素およびリンの中から選ばれる１種以上の原子で構成される芳香族環または複素芳香族環からなる化合物、ピロール誘導体およびその縮合環誘導体および電子受容性窒素を有する金属錯体の中から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。具体的には、ナフタレン、アントラセンなどの縮合環系芳香族環誘導体、４，４’－ビス（ジフェニルエテニル）ビフェニルに代表されるスチリル系芳香族環誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノンやジフェノキノンなどのキノン誘導体、リンオキサイド誘導体、カルバゾール誘導体およびインドール誘導体などがあげられる。電子受容性窒素を有する金属錯体としては、例えば、ヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。これらの材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。
　また、他の電子伝達化合物の具体例として、ピリジン誘導体、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、フェナントロリン誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導体、オキサジアゾール誘導体（１，３－ビス［（４－ｔ－ブチルフェニル）１，３，４－オキサジアゾリル］フェニレンなど）、チオフェン誘導体、トリアゾール誘導体（Ｎ－ナフチル－２，５－ジフェニル－１，３，４－トリアゾールなど）、チアジアゾール誘導体、オキシン誘導体の金属錯体、キノリノール系金属錯体、キノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体のポリマー、ベンザゾール類化合物、ガリウム錯体、ピラゾール誘導体、パーフルオロ化フェニレン誘導体、トリアジン誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾキノリン誘導体（２，２’－ビス（ベンゾ［ｈ］キノリン－２－イル）－９，９’－スピロビフルオレンなど）、イミダゾピリジン誘導体、ボラン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体（トリス（Ｎ－フェニルベンゾイミダゾール－２－イル）ベンゼンなど）、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、キノリン誘導体、テルピリジンなどのオリゴピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、テルピリジン誘導体（１，３－ビス（４’－（２，２’：６’２”－テルピリジニル））ベンゼンなど）、ナフチリジン誘導体（ビス（１－ナフチル）－４－（１，８－ナフチリジン－２－イル）フェニルホスフィンオキサイドなど）、アルダジン誘導体、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、リンオキサイド誘導体、ビススチリル誘導体などがあげられる。
　また、電子受容性窒素を有する金属錯体を用いることもでき、例えば、キノリノール系金属錯体やヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。
　上述した材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。
　上述した材料の中でも、キノリノール系金属錯体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体またはボラン誘導体が好ましい。
　キノリノール系金属錯体は、下記一般式（Ｅ－１）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
 　式中、Ｒ１～Ｒ６は、それぞれ独立して、水素、フッ素、アルキル、アラルキル、アルケニル、シアノ、アルコキシまたはアリールであり、ＭはＬｉ、Ａｌ、Ｇａ、ＢｅまたはＺｎであり、ｎは１～３の整数である。
　キノリノール系金属錯体の具体例としては、８－キノリノールリチウム、トリス（８－キノリノラート）アルミニウム、トリス（４－メチル－８－キノリノラート）アルミニウム、トリス（５－メチル－８－キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４－ジメチル－８－キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５－ジメチル－８－キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６－ジメチル－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２－メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（３－メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（４－メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（３－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（４－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，３－ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，６－ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（３，４－ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（３，５－ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（３，５－ジ－ｔ－ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，６－ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，４，６－トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，４，６－トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，４，５，６－テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（１－ナフトラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２－ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）（２－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）（３－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）（４－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）（３，５－ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）（３，５－ジ－ｔ－ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２－メチル－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－４－エチル－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２－メチル－４－エチル－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－４－メトキシ－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２－メチル－４－メトキシ－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－５－シアノ－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２－メチル－５－シアノ－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－５－トリフルオロメチル－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２－メチル－５－トリフルオロメチル－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリン）ベリリウムなどがあげられる。
　ビピリジン誘導体は、下記一般式（Ｅ－２）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
 　式中、Ｇは単なる結合手またはｎ価の連結基を表し、ｎは２～８の整数である。また、ピリジン－ピリジンまたはピリジン－Ｇの結合に用いられない炭素は、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシアノで置換されていてもよい。
　一般式（Ｅ－２）のＧとしては、例えば、以下の構造式のものがあげられる。なお、下記構造式中のＲは、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、イソプロピル、シクロヘキシル、フェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、ビフェニリルまたはテルフェニリルである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
　ピリジン誘導体の具体例としては、２，５－ビス（２，２’－ピリジン－６－イル）－１，１－ジメチル－３，４－ジフェニルシロール、２，５－ビス（２，２’－ピリジン－６－イル）－１，１－ジメチル－３，４－ジメシチルシロール、２，５－ビス（２，２’－ピリジン－５－イル）－１，１－ジメチル－３，４－ジフェニルシロール、２，５－ビス（２，２’－ピリジン－５－イル）－１，１－ジメチル－３，４－ジメシチルシロール、９，１０－ジ（２，２’－ピリジン－６－イル）アントラセン、９，１０－ジ（２，２’－ピリジン－５－イル）アントラセン、９，１０－ジ（２，３’－ピリジン－６－イル）アントラセン、９，１０－ジ（２，３’－ピリジン－５－イル）アントラセン、９，１０－ジ（２，３’－ピリジン－６－イル）－２－フェニルアントラセン、９，１０－ジ（２，３’－ピリジン－５－イル）－２－フェニルアントラセン、９，１０－ジ（２，２’－ピリジン－６－イル）－２－フェニルアントラセン、９，１０－ジ（２，２’－ピリジン－５－イル）－２－フェニルアントラセン、９，１０－ジ（２，４’－ピリジン－６－イル）－２－フェニルアントラセン、９，１０－ジ（２，４’－ピリジン－５－イル）－２－フェニルアントラセン、９，１０－ジ（３，４’－ピリジン－６－イル）－２－フェニルアントラセン、９，１０－ジ（３，４’－ピリジン－５－イル）－２－フェニルアントラセン、３，４－ジフェニル－２，５－ジ（２，２’－ピリジン－６－イル）チオフェン、３，４－ジフェニル－２，５－ジ（２，３’－ピリジン－５－イル）チオフェン、６’６”－ジ（２－ピリジル）２，２’：４’，４”：２”，２”’－クアテルピリジンなどがあげられる。
　フェナントロリン誘導体は、下記一般式（Ｅ－３－１）または（Ｅ－３－２）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
 　式中、Ｒ１～Ｒ８は、それぞれ独立して、水素、アルキル（メチル、エチル、イソプロピル、ヒドロキシエチル、メトキシメチル、トリフルオロメチル、ｔ－ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ベンジルなど）、アルキルオキシ（メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ブトキシなど）、アリールオキシ（フェノキシ、１－ナフチルオキシ、４－トリルオキシなど）、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素など）、アリール（フェニル、ナフチル、ｐ－トリル、ｐ－クロロフェニルなど）、アルキルチオ（メチルチオ、エチルチオ、イソプロピルチオなど）、アリールチオ（フェニルチオなど）、シアノ、ニトロ、複素環（ピロール、ピロリジル、ピラゾリル、イミダゾリル、ピリジル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、ベンゾオキサゾリルなど）などが挙げられ、好ましくはアルキルまたはハロゲンであり、より好ましくは、メチル、エチル、イソプロピルまたはフッ素であり、隣接する基は互いに結合して縮合環を形成してもよく、Ｇは単なる結合手またはｎ価の連結基を表し、ｎは２～８の整数である。また、一般式（Ｅ－３－２）のＧとしては、例えば、ビピリジン誘導体の欄で説明したものと同じものがあげられる。また、上記式（Ｅ－３－２）においてはＲ１～Ｒ８のいずれかがＧと結合する。
　フェナントロリン誘導体の具体例としては、４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン、２，９－ジメチル－４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン、９，１０－ジ（１，１０－フェナントロリン－２－イル）アントラセン、２，６－ジ（１，１０－フェナントロリン－５－イル）ピリジン、１，３，５－トリ（１，１０－フェナントロリン－５－イル）ベンゼン、９，９’－ジフルオロ－ビ（１，１０－フェナントロリン－５－イル）、バソクプロインや１，３－ビス（２－フェニル－１，１０－フェナントロリン－９－イル）ベンゼンなどがあげられる。
　特に、フェナントロリン誘導体を電子輸送層、電子注入層に用いた場合について説明する。長時間にわたって安定な発光を得るには、熱的安定性や薄膜形成性に優れた材料が望まれ、フェナントロリン誘導体の中でも、置換基自身が三次元的立体構造を有するか、フェナントロリン骨格とのまたは隣接置換基との立体反発により三次元的立体構造を有するもの、または複数のフェナントロリン骨格を連結したものが好ましい。さらに、複数のフェナントロリン骨格を連結する場合、連結ユニット中に共役結合、置換または無置換の芳香族炭化水素、置換または無置換の芳香複素環を含んでいる化合物がより好ましい。
　ボラン誘導体は、下記一般式（Ｅ－４）で表される化合物であり、詳細には特開2007-27587号公報に開示されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
 　式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３～Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｘは、置換されていてもよいアリーレンであり、Ｙは、置換されていてもよい炭素数１６以下のアリール、置換されているボリル、または置換されていてもよいカルバゾリルであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０～３の整数である。また、「置換されていてもよい」または「置換されている」場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリールまたはアルキルなどが挙げられる。
　上記一般式（Ｅ－４）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｅ－４－１）で表される化合物、さらに下記一般式（Ｅ－４－１－１）～（Ｅ－４－１－４）で表される化合物が好ましい。具体例としては、９－［４－（４－ジメシチルボリルナフタレン－１－イル）フェニル］カルバゾール、９－［４－（４－ジメシチルボリルナフタレン－１－イル）ナフタレン－１－イル］カルバゾールなどがあげられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
 　式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３～Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレンであり、ｎはそれぞれ独立して０～３の整数であり、そして、ｍはそれぞれ独立して０～４の整数である。また、「置換されていてもよい」または「置換されている」場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリールまたはアルキルなどが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
 　各式中、Ｒ３１～Ｒ３４は、それぞれ独立して、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかであり、そして、Ｒ３５およびＲ３６は、それぞれ独立して、水素、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかである。
　上記一般式（Ｅ－４）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｅ－４－２）で表される化合物、さらに下記一般式（Ｅ－４－２－１）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
 　式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３～Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレンであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０～３の整数である。また、「置換されていてもよい」または「置換されている」場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリールまたはアルキルなどが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000103
 　式中、Ｒ３１～Ｒ３４は、それぞれ独立して、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかであり、そして、Ｒ３５およびＲ３６は、それぞれ独立して、水素、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかである。
　上記一般式（Ｅ－４）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｅ－４－３）で表される化合物、さらに下記一般式（Ｅ－４－３－１）または（Ｅ－４－３－２）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000104
 　式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３～Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数１０以下のアリーレンであり、Ｙ１は、置換されていてもよい炭素数１４以下のアリールであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０～３の整数である。また、「置換されていてもよい」または「置換されている」場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリールまたはアルキルなどが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
 　各式中、Ｒ３１～Ｒ３４は、それぞれ独立して、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかであり、そして、Ｒ３５およびＲ３６は、それぞれ独立して、水素、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかである。
　ベンゾイミダゾール誘導体は、下記一般式（Ｅ－５）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000106
 　式中、Ａｒ１～Ａｒ３はそれぞれ独立に水素または置換されてもよい炭素数６～３０のアリールである。「置換されていてもよい」場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシアノなどが挙げられる。特に、Ａｒ１が、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシアノで置換されてもよいアントリルであるベンゾイミダゾール誘導体が好ましい。
　炭素数６～３０のアリールの具体例は、フェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、アセナフチレン－１－イル、アセナフチレン－３－イル、アセナフチレン－４－イル、アセナフチレン－５－イル、フルオレン－１－イル、フルオレン－２－イル、フルオレン－３－イル、フルオレン－４－イル、フルオレン－９－イル、フェナレン－１－イル、フェナレン－２－イル、１－フェナントリル、２－フェナントリル、３－フェナントリル、４－フェナントリル、９－フェナントリル、１－アントリル、２－アントリル、９－アントリル、フルオランテン－１－イル、フルオランテン－２－イル、フルオランテン－３－イル、フルオランテン－７－イル、フルオランテン－８－イル、トリフェニレン－１－イル、トリフェニレン－２－イル、ピレン－１－イル、ピレン－２－イル、ピレン－４－イル、クリセン－１－イル、クリセン－２－イル、クリセン－３－イル、クリセン－４－イル、クリセン－５－イル、クリセン－６－イル、ナフタセン－１－イル、ナフタセン－２－イル、ナフタセン－５－イル、ペリレン－１－イル、ペリレン－２－イル、ペリレン－３－イル、ペンタセン－１－イル、ペンタセン－２－イル、ペンタセン－５－イル、ペンタセン－６－イルである。
　ベンゾイミダゾール誘導体の具体例は、１－フェニル－２－（４－（１０－フェニルアントラセン－９－イル）フェニル）－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２－（４－（１０－（ナフタレン－２－イル）アントラセン－９－イル）フェニル）－１－フェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２－（３－（１０－（ナフタレン－２－イル）アントラセン－９－イル）フェニル）－１－フェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５－（１０－（ナフタレン－２－イル）アントラセン－９－イル）－１，２－ジフェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１－（４－（１０－（ナフタレン－２－イル）アントラセン－９－イル）フェニル）－２－フェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２－（４－（９，１０－ジ（ナフタレン－２－イル）アントラセン－２－イル）フェニル）－１－フェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１－（４－（９，１０－ジ（ナフタレン－２－イル）アントラセン－２－イル）フェニル）－２－フェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５－（９，１０－ジ（ナフタレン－２－イル）アントラセン－２－イル）－１，２－ジフェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾールである。
　電子輸送層または電子注入層には、さらに、電子輸送層または電子注入層を形成する材料を還元できる物質を含んでいてもよい。この還元性物質は、一定の還元性を有するものであれば、様々なものが用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを好適に使用することができる。
　好ましい還元性物質としては、Ｎａ（仕事関数２．３６ｅＶ）、Ｋ（同２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（同２．１６ｅＶ）またはＣｓ（同１．９５ｅＶ）などのアルカリ金属や、Ｃａ（同２．９ｅＶ）、Ｓｒ（同２．０～２．５ｅＶ）またはＢａ（同２．５２ｅＶ）などのアルカリ土類金属があげられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性物質は、Ｋ、ＲｂまたはＣｓのアルカリ金属であり、さらに好ましくはＲｂまたはＣｓであり、最も好ましいのはＣｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性物質として、これら二種以上のアルカリ金属の組み合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂ、またはＣｓとＮａとＫとの組み合わせが好ましい。Ｃｓを含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。
４－７．有機電界発光素子における陰極
　陰極１０８は、電子注入層１０７および電子輸送層１０６を介して、発光層１０５に電子を注入する役割を果たすものである。
　陰極１０８を形成する材料としては、電子を有機層に効率よく注入できる物質であれば特に限定されないが、陽極１０２を形成する材料と同様のものを用いることができる。なかでも、スズ、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金、鉄、亜鉛、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムおよびマグネシウムなどの金属またはそれらの合金（マグネシウム－銀合金、マグネシウム－インジウム合金、フッ化リチウム／アルミニウムなどのアルミニウム－リチウム合金など）などが好ましい。電子注入効率をあげて素子特性を向上させるためには、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウムまたはこれら低仕事関数金属を含む合金が有効である。しかしながら、これらの低仕事関数金属は一般に大気中で不安定であることが多い。この点を改善するために、例えば、有機層に微量のリチウム、セシウムやマグネシウムをドーピングして、安定性の高い電極を使用する方法が知られている。その他のドーパントとしては、フッ化リチウム、フッ化セシウム、酸化リチウムおよび酸化セシウムのような無機塩も使用することができる。ただし、これらに限定されるものではない。
　さらに、電極保護のために白金、金、銀、銅、鉄、スズ、アルミニウムおよびインジウムなどの金属、またはこれら金属を用いた合金、そしてシリカ、チタニアおよび窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコール、塩化ビニル、炭化水素系高分子化合物などを積層することが、好ましい例としてあげられる。これらの電極の作製法も、抵抗加熱、電子ビーム蒸着、スパッタリング、イオンプレーティングおよびコーティングなど、導通を取ることができれば特に制限されない。
４－８．各層で用いてもよい結着剤
　以上の正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および電子注入層に用いられる材料は単独で各層を形成することができるが、高分子結着剤としてポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ（Ｎ－ビニルカルバゾール）、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリブタジエン、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂などの溶媒可溶性樹脂や、フェノール樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などの硬化性樹脂などに分散させて用いることも可能である。
４－９．有機電界発光素子の作製方法
　有機ＥＬ素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、印刷法、スピンコート法またはキャスト法、コーティング法、レーザー加熱描画法（ＬＩＴＩ）などの方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常２ｎｍ～５０００ｎｍの範囲である。
４－９－１．湿式成膜法
　本発明の発光層形成用組成物（インク組成物）は、湿式成膜法を用いることによって成膜される。
　湿式成膜法は、一般的には、基板に発光層形成用組成物を塗布する塗布工程および塗布された発光層形成用組成物から溶媒を取り除く乾燥工程を経ることで塗膜を形成する。塗布工程の違いにより、スピンコーターを用いるものをスピンコート法、スリットコーターを用いるスリットコート法、版を用いるグラビア、オフセット、リバースオフセット、フレキソ印刷法、インクジェットプリンタを用いるものをインクジェット法、霧状に吹付けるものをスプレー法と呼ぶ。乾燥工程には、風乾、加熱、減圧乾燥などの方法がある。乾燥工程は１回のみ行なってもよく、異なる方法や条件を用いて複数回行なってもよい。また、例えば、減圧下での焼成のように、異なる方法を併用してもよい。
　湿式成膜法とは溶液を用いた成膜法であり、例えば、一部の印刷法（インクジェット法）、スピンコート法またはキャスト法、コーティング法などである。湿式成膜法は真空蒸着法と異なり高価な真空蒸着装置を用いる必要が無く、大気圧下で成膜することができる。加えて、湿式成膜法は大面積化や連続生産が可能であり、製造コストの低減につながる。
　一方で、真空蒸着法と比較した場合には、湿式成膜法は積層化が難しい。湿式成膜法を用いて積層膜を作製する場合、上層の組成物による下層の溶解を防ぐ必要があり、溶解性を制御した組成物、下層の架橋および直交溶媒（Orthogonal solvent、互いに溶解し合わない溶媒）などが駆使される。しかしながら、それらの技術を用いても、全ての膜の塗布に湿式成膜法を用いるのは難しい場合がある。
　そこで、一般的には、幾つかの層だけを湿式成膜法を用い、残りを真空蒸着法で有機ＥＬ素子を作製するという方法が採用される。
　例えば、湿式成膜法を一部適用し有機ＥＬ素子を作製する手順を以下に示す。
（手順１）陽極の真空蒸着法による成膜
（手順２）正孔注入層の湿式成膜法による成膜
（手順３）正孔輸送層の湿式成膜法による成膜
（手順４）ホスト材料とドーパント材料を含む発光層形成用組成物の湿式成膜法による成膜
（手順５）電子輸送層の真空蒸着法による成膜
（手順６）電子注入層の真空蒸着法による成膜
（手順７）陰極の真空蒸着法による成膜
　この手順を経ることで、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ホスト材料とドーパント材料からなる発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機ＥＬ素子が得られる。
４－９－２．その他成膜法
　発光層形成用組成物の成膜化には、レーザー加熱描画法（ＬＩＴＩ）を用いることができる。ＬＩＴＩとは基材に付着させた化合物をレーザーで加熱蒸着する方法で、基材へ塗布される材料に発光層形成用組成物を用いることができる。
４－９－３．任意の工程
　成膜の各工程の前後に、適切な処理工程、洗浄工程および乾燥工程を適宜入れてもよい。処理工程としては、例えば、露光処理、プラズマ表面処理、超音波処理、オゾン処理、適切な溶媒を用いた洗浄処理および加熱処理等があげられる。さらには、バンクを作製する一連の工程もあげられる。
４－９－３－１．バンク（隔壁材料）
　バンクの作製にはフォトリソグラフィ技術を用いることができる。フォトリソグラフィの利用可能なバンク材としては、ポジ型レジスト材料およびネガ型レジスト材料を用いることができる。また、インクジェット法、グラビアオフセット印刷、リバースオフセット印刷、スクリーン印刷などのパターン可能な印刷法も用いることができる。その際には永久レジスト材料を用いることもできる。
　バンクに用いられる材料としては、多糖類およびその誘導体、ヒドロキシルを有するエチレン性モノマーの単独重合体および共重合体、生体高分子化合物、ポリアクリロイル化合物、ポリエステル、ポリスチレン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルフィド、ポリスルホン、ポリフェニレン、ポリフェニルエーテル、ポリウレタン、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合ポリマー（ＡＢＳ）、シリコーン樹脂、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリアセテート、ポリノルボルネン、合成ゴム、ポリフルオロビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレン等のフッ化ポリマー、フルオロオレフィン－ヒドロカーボンオレフィンの共重合ポリマー、フルオロカーボンポリマー、があげられるが、それだけに限定されない。
４－１０．有機電界発光素子の作製例
　次に、真空蒸着法およびインクジェットを用いた湿式成膜法による有機ＥＬ素子を作製する方法の例を示す。
４－１０－１．真空蒸着法による有機電界発光素子の作製例
　真空蒸着法による有機ＥＬ素子を作製する方法の一例として、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ホスト材料とドーパント材料からなる発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機ＥＬ素子の作製法について説明する。適当な基板上に、陽極材料の薄膜を蒸着法などにより形成させて陽極を作製した後、この陽極上に正孔注入層および正孔輸送層の薄膜を形成させる。この上にホスト材料とドーパント材料を共蒸着し薄膜を形成させて発光層とし、この発光層の上に電子輸送層、電子注入層を形成させ、さらに陰極用物質からなる薄膜を蒸着法などにより形成させて陰極とすることにより、目的の有機ＥＬ素子が得られる。なお、上述の有機ＥＬ素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。
４－１０－２．インクジェットによる有機電界発光素子の作製例
　図２を参考にして、バンクを有する基板にインクジェット法を用いて有機ＥＬ素子を作製する方法を説明する。まず、バンク（２００）は基板（１１０）上の電極（１２０）の上に設けられている。この場合、インクジェットヘッド（３００）より、バンク（２００）間にインクの液滴（３１０）を滴下し、乾燥させることで塗膜（１３０）を作製することができる。これを繰り返し、次の塗膜（１４０）、さらに発光層（１５０）まで作製し、真空蒸着法を用い電子輸送層、電子注入層および電極を成膜すれば、バンク材で発光部位が区切られた有機ＥＬ素子を作製することができる。
４－１１．有機電界発光素子の電気特性および発光特性の確認
　このようにして得られた有機ＥＬ素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を－の極性として印加すればよく、電圧２～４０Ｖ程度を印加すると、透明または半透明の電極側（陽極または陰極、および両方）より発光が観測できる。また、この有機ＥＬ素子は、パルス電流や交流電流を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
４－１２．有機電界発光素子の応用例
　また、本発明は、有機ＥＬ素子を備えた表示装置または有機ＥＬ素子を備えた照明装置などにも応用することができる。
　有機ＥＬ素子を備えた表示装置または照明装置は、本実施形態にかかる有機ＥＬ素子と公知の駆動装置とを接続するなど公知の方法によって製造することができ、直流駆動、パルス駆動、交流駆動など公知の駆動方法を適宜用いて駆動することができる。
　表示装置としては、例えば、カラーフラットパネルディスプレイなどのパネルディスプレイ、フレキシブルカラー有機ＥＬディスプレイなどのフレキシブルディスプレイなどがあげられる（例えば、特開平13035066号公報、特開2003-321546号公報、特開2004-281806号公報など参照）。また、ディスプレイの表示方式としては、例えば、マトリクスおよび／またはセグメント方式などがあげられる。なお、マトリクス表示とセグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよい。
　マトリクスとは、表示のための画素が格子状やモザイク状など二次元的に配置されたものをいい、画素の集合で文字や画像を表示する。画素の形状やサイズは用途によって決まる。例えば、パソコン、モニター、テレビの画像および文字表示には、通常一辺が３００μｍ以下の四角形の画素が用いられ、また、表示パネルのような大型ディスプレイの場合は、一辺がｍｍオーダーの画素を用いることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を配列すればよいが、カラー表示の場合には、赤、緑、青の画素を並べて表示させる。この場合、典型的にはデルタタイプとストライプタイプがある。そして、このマトリクスの駆動方法としては、線順次駆動方法やアクティブマトリックスのどちらでもよい。線順次駆動の方が構造が簡単であるという利点があるが、動作特性を考慮した場合、アクティブマトリックスの方が優れる場合があるので、これも用途によって使い分けることが必要である。
　セグメント方式（タイプ）では、予め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、決められた領域を発光させることになる。例えば、デジタル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ機器や電磁調理器などの動作状態表示および自動車のパネル表示などがあげられる。
　照明装置としては、例えば、室内照明などの照明装置、液晶表示装置のバックライトなどがあげられる（例えば、特開2003-257621号公報、特開2003-277741号公報、特開2004-119211号公報など参照）。バックライトは、主に自発光しない表示装置の視認性を向上させる目的に使用され、液晶表示装置、時計、オーディオ装置、自動車パネル、表示板および標識などに使用される。特に、液晶表示装置、中でも薄型化が課題となっているパソコン用途のバックライトとしては、従来方式のものが蛍光灯や導光板からなっているため薄型化が困難であることを考えると、本実施形態に係る発光素子を用いたバックライトは薄型で軽量が特徴になる。
　以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
合成例１：式（１－９１）の化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000107
　１，５－ジブロモ－２，４－ジフルオロベンゼン（３０．０ｇ）、フェノール（３１．２ｇ）、炭酸カリウム（４５．７ｇ）およびＮＭＰ（１５０ｍｌ）の入ったフラスコを１６０℃で加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却して、ＮＭＰを減圧留去した後、水およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、シリカゲルショートパスカラム（展開液：ヘプタン／トルエン＝１（容量比））で精製することで、（（４，６－ジブロモ－１，３－フェニレン）ビス（オキシ））ジベンゼン（４４．０ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000108
　窒素雰囲気下、（（４，６－ジブロモ－１，３－フェニレン）ビス（オキシ））ジベンゼン（４０．０ｇ）、フェニルボロン酸（３４．８ｇ）、炭酸ナトリウム（６０．６ｇ）、トルエン（５００ｍｌ）、イソプロパノール（１００ｍｌ）および水（１００ｍｌ）の懸濁溶液に、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５．５ｇ）を加え、還流温度で８時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液し、有機層の溶媒を減圧留去した。得られた固体を加熱したクロロベンゼンに溶解させ、シリカゲルショートパスカラム（展開液：トルエン）に通した。溶媒を適当量留去した後、ヘプタンを加えることで再沈殿させ、４’，６’－ジフェノキシ－１，１’：３’，１”－テルフェニル（４１．０ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000109
　４’，６’－ジフェノキシ－１，１’：３’，１”－テルフェニル（３０．０ｇ）およびオルトキシレン（３００ｍｌ）の入ったフラスコに、窒素雰囲気下、０℃で、２．６Ｍのｎ－ブチルリチウムヘキサン溶液（２９．０ｍｌ）を加えた。滴下終了後、７０℃まで昇温して４時間撹拌し、更に１００℃まで昇温してヘキサンを留去した。－５０℃まで冷却して三臭化ホウ素（８．４ｍｌ）を加え、室温で昇温して１時間撹拌した。その後、再び０℃まで冷却してＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２５．０ｍｌ）を加え、発熱が収まるまで室温で撹拌した後、１２０℃で４時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却して、有機物をトルエンで抽出した。得られたトルエン溶液に水を加え、分液し、溶媒を減圧留去した。得られた固体をクロロベンゼンに溶解させた後、適当量を減圧留去し、ヘプタンを加えることで再沈殿させた。更にヘプタンを酢酸エチルに代えて同様に再沈殿させることで、式（１－９１）で表される化合物（収量：４．２ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000110
合成例２：式（１－１－１）の化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000111
　１－ブロモ－３－ヨードベンゼン（４２．４４ｇ、１５０ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ．）、ビフェニル－３－イルボロン酸（２９．７０ｇ、１．０ｅｑ．）、炭酸ナトリウム（３１．８０ｇ、２．０ｅｑ．）、および、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（３．４７ｇ、０．０２ｅｑ．）を１Ｌ三口丸底フラスコに量り取り、十分に減圧脱気および窒素置換を行った後、窒素雰囲気下でトルエン（３６０ｍＬ）、エタノール（９０ｍＬ）および水（９０ｍＬ）を加え、７４℃で還流・撹拌した。３時間の後に、加熱をやめ、反応液を室温に戻した。トルエンで３回抽出を行った後、有機溶媒層をまとめ、無水硫酸ナトリウムを加え、しばらく放置した。硫酸ナトリウムを濾去し、溶液を減圧濃縮した。得られたオイルを溶離液にトルエンを用いてシリカゲルショートカラムクロマトグラフィーに通じ、目的物を含むフラクションを回収・減圧濃縮した。得られたオイルを溶離液にヘプタンを用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーに通じ、目的物を含むフラクションを回収・減圧濃縮した。透明オイルとして目的物「Ｐ３Ｂｒ」が得られた（収量：２６．６０ｇ、収率：５７．３％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000112
　Ｐ３Ｂｒ（２６．６０ｇ、８６．０３ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ．）、ビスピナコレートジボロン（１０３．２３ｇ、１．２ｅｑ．）、酢酸カリウム（２５．３３ｇ、３ｅｑ．）およびビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン－パラジウム（ＩＩ）ジクロリド　ジクロロメタン錯体（２．１１ｇ、０．０３ｅｑ．）を１Ｌ三口丸底フラスコに量り取り、十分に減圧脱気および窒素置換を行った後、窒素雰囲気下でシクロペンチルメチルエーテル（３００ｍＬ）を加え、１００℃で還流・撹拌した。３時間の後に加熱をやめ、反応液を室温に戻した。トルエンで３回抽出を行った後、有機溶媒層をまとめ、無水硫酸ナトリウムを加え、しばらく放置した。硫酸ナトリウムを濾去し、溶液を減圧濃縮した。得られたオイルを溶離液にトルエンを用いて活性炭カラムクロマトグラフィーに通じ、目的物を含むフラクションを回収・減圧濃縮した。得られた黄色オイルを熱メタノールに溶解させ、室温放置後に氷冷した。析出した針状結晶の目的物「Ｐ３Ｂｐｉｎ」を回収した（収量：２８．４８ｇ、収率：９２．９％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000113
　１－ブロモ－３－ヨードベンゼン（３．５７ｇ、１２．６ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ．）、Ｐ３Ｂｐｉｎ（４．５５ｇ、１．０ｅｑ．）、炭酸ナトリウム（４．０１ｇ、３．０ｅｑ．）、および、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．４４ｇ、０．０３ｅｑ．）を３００ｍＬ三口丸底フラスコに量り取り、十分に減圧脱気および窒素置換を行った後、窒素雰囲気下でトルエン（４０ｍＬ）、エタノール（１０ｍＬ）および水（１０ｍＬ）を加え、７４℃で還流・撹拌した。３時間の後に加熱をやめ、反応液を室温に戻した。トルエンで３回抽出を行った後、有機溶媒層をまとめ、無水硫酸ナトリウムを加え、しばらく放置した。硫酸ナトリウムを濾去し、溶液を減圧濃縮した。得られたオイルを溶離液にトルエンを用いてシリカゲルショートカラムクロマトグラフィーに通じ、目的物を含むフラクションを回収・減圧濃縮した。得られたオイルを溶離液にヘプタン－トルエン（９：１（容量比））を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーに通じ、目的物を含むフラクションを回収・減圧濃縮した。透明オイルとして目的物「Ｐ４Ｂｒ」が得られた（収量：３．９７ｇ、収率：８０．８％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000114
　Ｐ４Ｂｒ（３．９７ｇ、１０．２０ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ．）、ビスピナコレートジボロン（３．１１ｇ、１．２ｅｑ．）、酢酸カリウム（３．００ｇ、３ｅｑ．）およびビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン－パラジウム（ＩＩ）ジクロリド　ジクロロメタン錯体（０．２５ｇ、０．０３ｅｑ．）を２００ｍＬ三口丸底フラスコに量り取り、十分に減圧脱気および窒素置換を行った後、窒素雰囲気下でシクロペンチルメチルエーテル（４０ｍＬ）を加え、１００℃で還流・撹拌した。３時間の後に加熱をやめ、反応液を室温に戻した。トルエンで３回抽出を行った後、有機溶媒層をまとめ、無水硫酸ナトリウムを加え、しばらく放置した。硫酸ナトリウムを濾去し、溶液を減圧濃縮した。得られたオイルを溶離液にトルエンを用いて活性炭カラムクロマトグラフィーに通じ、目的物を含むフラクションを回収・減圧濃縮した。透明オイルとして目的物「Ｐ４Ｂｐｉｎ」が得られた（収量：４．３０ｇ、収率：９５．１％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000115
　窒素雰囲気下、１－ブロモ－２，４－ジフルオロベンゼン（２３．０ｇ）、フェノール（３３．６ｇ）、炭酸カリウム（４９．４ｇ）およびＮＭＰ（１５０ｍｌ）の溶液を、１７０℃に加熱・撹拌する。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、トルエンおよび飽和塩化ナトリウム水溶液を加え分液し、溶媒を減圧留去する。次いで、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで、「１３Ｐｘ４Ｂ」が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000116
　窒素雰囲気下、１３Ｐｘ４Ｂ（４．０ｇ）、Ｐ４Ｂｐｉｎ（５．１ｇ）、炭酸ナトリウム（３．７ｇ）、トルエン（３６ｍｌ）、イソプロパノール（９ｍｌ）および水（９ｍｌ）の懸濁溶液に、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．４１ｇ）を加え、還流温度で撹拌する。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液し、有機層の溶媒を減圧留去する。得られた固体シリカゲルショートパスカラムに通じ、溶媒を適当量留去した後、再沈殿させることで、目的物「１３Ｐｘ４Ｐ４」が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000117
　１３Ｐｘ４Ｐ４（５．０ｇ、８．８ｍｍｏｌ）およびオルトキシレン（５０ｍｌ）の入ったフラスコに、窒素雰囲気下、０℃で、２．６Ｍのｎ－ブチルリチウムヘキサン溶液（５．１ｍｌ、１．５ｅｑ．）を加える。滴下終了後、７０℃まで昇温して撹拌し、反応終了後、更に１００℃まで昇温してヘキサンを留去する。次いで、－５０℃まで冷却して三臭化ホウ素（１．４ｍｌ、１．７ｅｑ．）を加え、室温で昇温して１時間撹拌する。その後、再び０℃まで冷却してＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（１．０ｍｌ、３．０ｅｑ．）を加え、発熱が収まるまで室温で撹拌した後、１２０℃で加熱撹拌する。反応終了後、反応液を室温まで冷却して、有機物をトルエンで抽出する。得られたトルエン溶液に水を加え、分液し、溶媒を減圧留去する。得られた固体を溶解させた後、再沈殿させる。溶媒を変え、同様に再沈殿させることで、式（１－１－１）で表される化合物が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000118
合成例３：式（１－１－２）の化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000119
　３－ブロモフェノール（８．０ｇ、４６．２ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ．）、Ｐ４Ｂｐｉｎ（２０．０ｇ、１．０ｅｑ．）、炭酸ナトリウム（１４．７ｇ、３．０ｅｑ．）、および、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．６ｇ、０．０３ｅｑ．）を５００ｍＬ三口丸底フラスコに量り取り、十分に減圧脱気および窒素置換を行った後、窒素雰囲気下でトルエン（１２０ｍＬ）、エタノール（３０ｍＬ）および水（３０ｍＬ）を加え、還流・撹拌する。反応終了後、加熱をやめ、反応液を室温に戻す。トルエンで３回抽出を行った後、有機溶媒層をまとめ、無水硫酸ナトリウムを加え、しばらく放置する。硫酸ナトリウムを濾去し、溶液を減圧濃縮する。目的物を含む混合物をシリカゲルショートカラムクロマトグラフィーに通じ、目的物を含むフラクションを回収・減圧濃縮する。次いで、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに通じ、目的物を含むフラクションを回収・減圧濃縮することで目的物「Ｐ５ｍＯＨ」が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000120
　窒素雰囲気下、１－ブロモ－３－フルオロベンゼン（５０．０ｇ、０．２９ｍｏｌ）、フェノール（３０．０ｇ、１．１ｅｑ．）および炭酸カリウム（７９．０ｇ、２．０ｅｑ．）のＮＭＰ（３００ｍｌ）溶液に、窒素雰囲気下でヨウ化銅（Ｉ）（１．６ｇ、０．０３ｅｑ．）および鉄（III）アセチルアセトナート（６．１ｇ、０．０６ｅｑ．）を加え、１５０℃まで昇温して４時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、酢酸エチルおよびアンモニア水を加えることで析出した塩を、セライトを敷いた桐山ロートを用いた吸引ろ過にて除去した。ろ液を分液し、有機層の溶媒を減圧留去した後、シリカゲルショートパスカラム（展開液：トルエン／ヘプタン＝２／８（容量比））で精製して、１－フルオロ－３－フェノキシベンゼン「１Ｆ３Ｐｘ」（収量：４１．０ｇ、収率：３６．０％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000121
　１Ｆ３Ｐｘ（２．６ｇ、１５ｍｍｏｌ）、Ｐ５ｍＯＨ（１２．０ｇ、２ｅｑ．）、炭酸セシウム（１０．０ｇ、２ｅｑ．）およびＮＭＰ（３０ｍｌ）の入ったフラスコを、窒素雰囲気下で加熱撹拌する。反応停止後、反応液を室温まで冷却し、ＮＭＰを減圧留去した後、水および酢酸エチルを加えて分液する。溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで、目的物「１Ｐｘ３Ｐ５」が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000122
　１Ｐｘ３Ｐ５（１．８ｇ、３．２ｍｍｏｌ、１ｅｑ．）およびキシレン（１０ｍｌ）の入ったフラスコに、窒素雰囲気下、０℃で、１．０Ｍのｓｅｃ－ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（５．０ｍｌ、１．５ｅｑ．）を加える。滴下終了後、７０℃まで昇温して撹拌した後、反応終了後、キシレンより低沸点の成分を減圧留去する。－５０℃まで冷却して三臭化ホウ素（０．５ｍｌ）を加え、室温で昇温して０．５時間撹拌する。その後、再び０℃まで冷却してＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２ｍｌ）を加え、発熱が収まるまで室温で撹拌した後、１２０℃まで昇温して加熱撹拌する。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、氷浴で冷やした酢酸ナトリウム水溶液次いで酢酸エチルを加え、生じた固体を吸引ろ過にて採取する。得られた固体を還流した酢酸エチルで洗浄し、次いで、シリカゲルショートパスカラムで精製する。更に再結晶させることで、式（１－１－２）で表される化合物が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000123
合成例４：式（１－１－３）の化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000124
　４－ブロモフェノール（８．０ｇ、４６．２ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ．）、Ｐ４Ｂｐｉｎ（２０．０ｇ、１．０ｅｑ．）、炭酸ナトリウム（１４．７ｇ、３．０ｅｑ．）、および、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．６ｇ、０．０３ｅｑ．）を３００ｍＬ三口丸底フラスコに量り取り、十分に減圧脱気および窒素置換を行った後、窒素雰囲気下でトルエン（１２０ｍＬ）、エタノール（３０ｍＬ）および水（３０ｍＬ）を加え、還流・撹拌する。反応終了後、加熱をやめ、反応液を室温に戻す。トルエンで抽出を行った後、有機溶媒層をまとめ、無水硫酸ナトリウムを加え、しばらく放置する。硫酸ナトリウムを濾去し、溶液を減圧濃縮する。得られた目的物を含む混合物をシリカゲルショートカラムクロマトグラフィーに通じ、目的物を含むフラクションを回収・減圧濃縮する。さらに、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに通じ、目的物を含むフラクションを回収・減圧濃縮することで、目的物「Ｐ５ｐＯＨ」が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000125
　１Ｆ３Ｐｘ（３．２ｇ、１８ｍｍｏｌ）、Ｐ５ｐＯＨ（１４．５ｇ、２ｅｑ．）、炭酸セシウム（１２．０ｇ）およびＮＭＰ（３０ｍｌ）の入ったフラスコを、窒素雰囲気下２００℃で加熱撹拌する。反応停止後、反応液を室温まで冷却し、ＮＭＰを減圧留去した後、水および酢酸エチルを加えて分液する。溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで、「１Ｐｘ３Ｐ５（ｐ）」が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000126
　１Ｐｘ３Ｐ５（ｐ）（１.８ｇ）およびキシレン（１０ｍｌ）の入ったフラスコに、窒素雰囲気下、０℃で、１．０Ｍのｓｅｃ－ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（５．０ｍｌ）を加える。滴下終了後、７０℃まで昇温して撹拌した後、反応終了後、キシレンより低沸点の成分を減圧留去する。－５０℃まで冷却して三臭化ホウ素（０．５ｍｌ）を加え、室温で昇温して０．５時間撹拌する。その後、再び０℃まで冷却してＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２ｍｌ）を加え、発熱が収まるまで室温で撹拌した後、１２０℃まで昇温して加熱撹拌する。反応液を室温まで冷却し、氷浴で冷やした酢酸ナトリウム水溶液次いで酢酸エチルを加え、生じる固体を吸引ろ過にて採取する。得られた固体を還流した酢酸エチルで洗浄し、次いで、シリカゲルショートパスカラムで精製する。更に再結晶させることで、式（１－１－３）で表される化合物が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000127
合成例５：式（１－１－４）の化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000128
　１Ｆ３Ｐｘ（１０ｇ、５３ｍｍｏｌ）、３－ブロモフェノール（９．２ｇ、１ｅｑ．）、炭酸カリウム（１５ｇ、２ｅｑ．）およびＮＭＰ（５０ｍｌ）の入ったフラスコを、窒素雰囲気下２００℃で２時間加熱撹拌した。反応停止後、反応液を室温まで冷却し、ＮＭＰを減圧留去した後、水およびトルエンを加えて分液した。溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：へプタン／トルエン＝７／３（容量比））で精製した。更に酢酸エチルに溶解させた後、へプタンを加えることで再沈殿させ、「１Ｐｘ３ＰＢｒ」（収量：１３．１ｇ、収率：７２％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000129
　１Ｐｘ３ＰＢｒ（１０ｇ、３０ｍｍｏｌ）、［１，３－ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド（０．１６ｇ）、およびシクロペンチルメチルエーテル（４０ｍＬ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、氷水で冷却し、内温が２５℃を超えないように１ｍｏｌ／Ｌドデシルマグネシウムブロミド　ジエチルエーテル溶液（４０ｍＬ、１．４ｅｑ．）をゆっくりと滴下する。次いで室温まで昇温後、室温で撹拌する。反応終了後、再び氷水で冷却後、水をゆっくり滴下して反応を停止させ、次いで１Ｎ塩酸で中和後、ヘプタンを加えて、析出物を濾過する。得られた目的物を分液後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行うことで、目的物「１Ｐｘ３ＰＣ１２」が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000130
　１Ｐｘ３ＰＣ１２（１０ｇ、０．２３ｍｍｏｌ）およびキシレン（５０ｍｌ）の入ったフラスコに、窒素雰囲気下、０℃で、１．０Ｍのｓｅｃ－ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（３５ｍｌ、１．５ｅｑ．）を加える。滴下終了後、７０℃まで昇温して撹拌した後、反応終了後、キシレンより低沸点の成分を減圧留去する。－５０℃まで冷却して三臭化ホウ素（４．０ｍｌ、１．７ｅｑ．）を加え、室温で昇温して０．５時間撹拌する。その後、再び０℃まで冷却してＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（１２ｍｌ、３ｅｑ．）を加え、発熱が収まるまで室温で撹拌した後、１２０℃まで昇温して加熱撹拌する。反応液を室温まで冷却し、氷浴で冷やした酢酸ナトリウム水溶液次いで酢酸エチルを加え、分液する。目的物を含む混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで、式（１－１－４）で表される化合物が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000131
合成例６：式（１－１－５）の化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000132
　１Ｐｘ３ＰＢｒ（１０ｇ、３０ｍｍｏｌ）、［１，３－ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド（０．１６ｇ、０．０１ｅｑ．）、およびシクロペンチルメチルエーテル（６０ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下、氷水で冷却し、内温が２５℃を超えないように１ｍｏｌ／Ｌ２－エチルヘキシルマグネシウムブロミド　ジエチルエーテル溶液（４０ｍＬ、１．４ｅｑ．）をゆっくりと滴下する。次いで室温まで昇温後、室温で撹拌する。反応終了後、再び氷水で冷却後、水をゆっくり滴下して反応を停止させ、次いで１Ｎ塩酸で中和後、ヘプタンを加えて、析出物を分液する。目的物を含む混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで、目的物「１Ｐｘ３Ｐ２ＥＨ」が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000133
　１Ｐｘ３Ｐ２ＥＨ（９．８ｇ、）およびキシレン（５０ｍｌ）の入ったフラスコに、窒素雰囲気下、０℃で、１．０Ｍのｓｅｃ－ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（４０ｍｌ）を加える。滴下終了後、７０℃まで昇温して撹拌した後、反応終了後、キシレンより低沸点の成分を減圧留去する。－５０℃まで冷却して三臭化ホウ素（４．２ｍｌ）を加え、室温で昇温して０．５時間撹拌する。その後、再び０℃まで冷却してＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（１４ｍｌ）を加え、発熱が収まるまで室温で撹拌した後、１２０℃まで昇温して加熱撹拌する。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、氷浴で冷やした酢酸ナトリウム水溶液次いで酢酸エチルを加え、分液する。有機層を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することで、式（１－１－５）で表される化合物が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000134
合成例７：式（２－５１）の化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000135
　まず、２，４－ジブロモアニリン（２５．０ｇ）、フェニルボロン酸（３０．０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５．８ｇ）、リン酸三カリウム（１０６．０ｇ）、キシレン（３００ｍｌ）、ｔ－ブチルアルコール（５０ｍｌ）および水（５０ｍｌ）の入ったフラスコを１２０℃で３０分撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水および酢酸エチルを加え分液した。有機層をシリカゲルショートカラムに通し、高極性の副生物を除去した後、溶媒を減圧留去した。更にシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／ヘプタン＝８／２（容量比））で精製した後、ヘプタンで再沈殿させ、［１，１’：３’，１”－テルフェニル］－４’－アミン（収量：１３．１ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000136
　次に、［１，１’：３’，１”－テルフェニル］－４’－アミン（１３．０ｇ）、２－ブロモビフェニル（１２．４ｇ）、ナトリウム－ｔ－ブトキシド（７．６ｇ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．０８ｇ）、４－（ジ－ｔ－ブチルホスフィノ）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン（０．０７ｇ）およびトルエン（１００ｍｌ）の入ったフラスコを窒素雰囲気下、８０℃で３０分攪拌した。反応液を室温まで冷却し、水および酢酸エチルを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／ヘプタン＝２／８（容量比））で精製し、Ｎ－（［１，１’－ビフェニル］－２－イル）－［１，１’：３’，１”－テルフェニル］－４’－アミン（収量：２０．０ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000137
　上記のようにして得たＮ－（［１，１’－ビフェニル］－２－イル）－［１，１’：３’，１”－テルフェニル］－４’－アミン（１８．６ｇ）およびトルエン（２５０ｍｌ）の入ったフラスコを－７０℃まで冷却し、ｎ－ブチルリチウムの１．６Ｍヘキサン溶液（２９．３ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、一旦０℃まで昇温することで得られた懸濁液を三塩化ホウ素の１．０Ｍヘプタン溶液（４６．９ｍｌ）をトルエンで希釈した溶液に－６０℃で滴下した。次いで、反応液を室温まで昇温した後、一旦溶媒を減圧留去した。ここにオルトジクロロベンゼン（３００ｍｌ）、２，２，６，６－テトラメチルピぺリジン（１３．９ｇ）、三塩化アルミニウム（２５．０ｇ）を加え、１７０℃で２０時間撹拌した。反応液を６０℃まで冷却し、炭酸ナトリウム（１０．０ｇ）および酢酸ナトリウム（３１．０ｇ）を加えた氷水（懸濁溶液）に加えた。有機層を分液後、セライトを敷いた桐山ロートで吸引ろ過し、溶媒を減圧留去した。次いで、活性アルミナカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／トリエチルアミン＝１００／１（容量比））で精製後、酢酸エチル／ヘプタン混合溶媒にて再沈殿させ、式（２－５１）で表される化合物（収量：１４．０ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000138
合成例８：式（２－５１－１）の化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000139
　まず、窒素雰囲気下、２－フェニル－４ｂ－アザ－１２ｂ－ボラジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン（６．０ｇ）のＴＨＦ（４０ｍｌ）溶液に、Ｎ－ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）（２．８ｇ）を加え、室温で終夜撹拌した。反応終了後、亜硝酸ナトリウム水溶液およびトルエンを加え分液し、溶媒を減圧留去した。得られた固体をクロロベンゼンに溶解させ、活性アルミナショートカラム（展開液：トルエン／トリエチルアミン＝１００／１（容量比））に通した。溶媒を減圧留去し得られた固体をヘプタンで洗浄することで２－ブロモ－７－フェニル－４ｂ－アザ－１２ｂ－ボラジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン（収量：６．１ｇ）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000140
　２－ブロモ－７－フェニル－４ｂ－アザ－１２ｂ－ボラジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン（５．０ｇ、０．１０ｍｏｌ）、Ｐ４Ｂｐｉｎ（４．５ｇ、１ｅｑ．）、Ｐｄ（ＴＰＰ）４（０．３６ｇ、０．０３ｅｑ．）および炭酸ナトリウム（３．３ｇ、３ｅｑ．）をトルエン（３６ｍｌ）、イソプロパノール（９ｍＬ）および水（９ｍＬ）に溶解させ、次いで８０℃で加熱撹拌する。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、水および酢酸エチルを加え分液する。次いで、溶媒を減圧留去した後、活性アルミナショートカラムに通じる。溶媒を減圧留去した後、再沈殿を行い精製することで、式（２－５１－１）で表される化合物が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000141
＜発光層形成用組成物の調製＞
　実施例１～９に係る発光層形成用組成物の調製方法を示した。組成物の調製に用いる化合物を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000142
＜ドーパントの三重項エネルギーの測定＞
　実施例で用いるドーパントの三重項エネルギーを測定した。Ｉｒ（ｐｐｙ）３、Ｉｒ（ｐｉｑ）３、およびＨｅｘ－Ｉｒ（ｐｉｑ）３についてはジクロロメタンまたはテトラヒドロフラン溶液の室温におけるりん光スペクトル（日立製蛍光分光光度計Ｆ－７０００）を測定し、ピークトップの値より算出した。４ＣｚＩＰＮについては、ポリメタクリレート中に５重量％の濃度で分散させた薄膜を作製し、液体窒素冷却下におけるスペクトルを測定し、ピークトップの値より算出した。各ドーパントのりん光スペクトルのピークトップおよび算出した三重項エネルギーを表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000143
＜実施例１＞
　下記成分を均一な溶液になるまで撹拌することで発光層形成用組成物を調製できる。
　Ｉｒ（ｐｉｑ）３                        　０．０５　重量％
　化合物（１－１－１）                    　０．９５　重量％
　アニソール                              ９９．００　重量％
＜実施例２＞
　下記成分を均一な溶液になるまで撹拌することで発光層形成用組成物を調製できる。
　Ｈｅｘ－Ｉｒ（ｐｉｑ）３                　０．０５　重量％
　化合物（１－１－１）                    　０．９５　重量％
　トルエン                                ７０．００　重量％
　デカリン                                ２９．００　重量％
＜実施例３＞
　下記成分を均一な溶液になるまで撹拌することで発光層形成用組成物を調製できる。
　４ＣｚＩＰＮ                            　０．０５　重量％
　化合物（１－１－１）                    　０．９５　重量％
　トルエン                                ７０．００　重量％
　デカリン                                ２９．００　重量％
＜実施例４＞
　下記成分を均一な溶液になるまで撹拌することで発光層形成用組成物を調製できる。
　Ｉｒ（ｐｉｑ）３                        　０．０５　重量％
　化合物（１－１－２）                    　０．９５　重量％
　トルエン                                ９９．００　重量％
＜実施例５＞
　下記成分を均一な溶液になるまで撹拌することで発光層形成用組成物を調製できる。
　Ｉｒ（ｐｉｑ）３                        　０．０５　重量％
　化合物（１－１－３）                    　０．９５　重量％
　トルエン                                ９９．００　重量％
＜実施例６＞
　下記成分を均一な溶液になるまで撹拌することで発光層形成用組成物を調製できる。
　Ｉｒ（ｐｉｑ）３                        　０．０５　重量％
　化合物（１－１－４）                    　０．９５　重量％
　トルエン                                ９９．００　重量％
＜実施例７＞
　下記成分を均一な溶液になるまで撹拌することで発光層形成用組成物を調製できる。
　Ｉｒ（ｐｉｑ）３                        　０．０５　重量％
　化合物（１－１－５）                    　０．９５　重量％
　トルエン                                ９９．００　重量％
＜実施例８＞
　下記成分を均一な溶液になるまで撹拌することで発光層形成用組成物を調製できる。
　Ｉｒ（ｐｐｙ）３                        　０．０５　重量％
　化合物（２－５１－１）                  　０．９５　重量％
　トルエン                                ７０．００　重量％
　デカリン                                ２９．００　重量％
＜実施例９＞
　下記成分を均一な溶液になるまで撹拌することで発光層形成用組成物を調製できる。
　Ｉｒ（ｐｐｙ）３                        　０．０５　重量％
　化合物（１－１－１）                    　０．６５　重量％
　化合物（２－５１－１）                  　０．３０　重量％
　トルエン                                ７０．００　重量％
　デカリン                                ２９．００　重量％
＜塗布製膜性の評価＞
　発光層形成用組成物を４×４ｃｍのガラス基板にスピンコート法により塗布製膜し、膜欠陥の程度を評価する。製膜後に基板上に膜が形成されないものおよび塗膜にピンホールのあるものを「不良」、ピンホールの無いものを「良」とする。
＜面内配向性の評価＞
　蒸着膜または塗布膜におけるホスト化合物の面内配向性は、エリプソメーターによって屈折率および消衰係数の異方性を評価することによって算出できる（Daisuke Yokoyama, Akio Sakaguchi, Michio Suzuki, Chihaya Adachi, Applied Physics Letters, 96, 073302 (2010)、Daisuke Yokoyama, Journal of Materials Chemistry, 21, 19187-19202 (2011)）。さらに、蒸着膜または塗布膜における発光性化合物の面内配向性は、発光性化合物のＰ偏光の発光強度の角度依存性を測定し、その測定結果とシミュレーション結果を比較することによって算出できる（Jorg Frischeisen, Daisuke Yokoyama, Chihaya Adachi, Wolfgang Brutting, Applied Physics Letters, 96, 073302 (2010)）。
＜塗布膜の発光量子収率の評価＞
　１×１ｃｍの石英基板にスピンコート法により塗布製膜し、蛍光量子収率測定装置（浜松ホトニクス）を用いて、塗布膜の発光量子収率（ＰＬ）を計測する。
　本発明の発光層形成用組成物は塗布製膜性および蛍光量子収率が優れている。さらに、式（ＦＧ－１）で表される基、式（ＦＧ－２）で表される基または炭素数１～２４のアルキルで置換された化合物を用いて調製した発光層形成用組成物は、これらで置換されていない化合物と比較して、高い蛍光量子収率が得られる。
　また、三重項エネルギーが１．８～３．０ｅＶの範囲内であるドーパントを用いた塗布膜は、三重項エネルギーが１．８～３．０ｅＶの範囲外であるドーパントを用いた塗布膜に比べて高い発光量子収率が得られる。
＜有機電界発光素子の作製と評価＞
　実施例１０に架橋性正孔輸送材料を用いた有機ＥＬ素子の作製方法を、実施例１１に直交溶媒系を用いた有機ＥＬ素子の作製方法を示した。作製する有機ＥＬ素子における、各層の材料構成を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000144
　表２における、「ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ」「ＯＴＰＤ」「ＴｃＴａ」「ＴＰＢｉ」の構造を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000145
＜ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ溶液＞
　市販のＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ溶液（Ｃｌｅｖｉｏｓ（ＴＭ）　Ｐ　ＶＰ　ＡＩ４０８３、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳの水分散液、Ｈｅｒａｅｕｓ　Ｈｏｌｄｉｎｇｓ社製）を用いる。
＜ＯＴＰＤ溶液の調製＞
　ＯＴＰＤ（ＬＴ－Ｎ１５９、Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｃｏｒｐ社製）およびＩＫ－２（光カチオン重合開始剤、サンアプロ社製）をトルエンに溶解させ、ＯＴＰＤ濃度０．７ｗｔ％、ＩＫ－２濃度０．００７ｗｔ％のＯＴＰＤ溶液を調製する。
＜ＴｃＴａ溶液の調製＞
　ＴｃＴａ（ＬＴ－Ｅ２０７、ＴｃＴａ、Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｃｏｒｐ社製）をオルトジクロロベンゼンに溶解させ、０．７ｗｔ％ＴｃＴａ溶液を調製する。
＜実施例１０＞
　ＩＴＯが１５０ｎｍの厚さに蒸着されたガラス基板上に、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ溶液をスピンコートし、２００℃のホットプレート上で１時間焼成し、膜厚４０ｎｍのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ膜を成膜する（正孔注入層）。次いで、ＯＴＰＤ溶液をスピンコートし、８０℃のホットプレート上で１０分間乾燥する。露光機で露光強度１００ｍＪ／ｃｍ２で露光し、１００℃のホットプレート上で１時間焼成することで、膜厚３０ｎｍの溶液に不溶なＯＴＰＤ膜を成膜する（正孔輸送層）。次いで、実施例２で調製した発光層形成用組成物をスピンコートし、１２０℃のホットプレート上で１時間焼成することで、膜厚２０ｎｍの発光層を成膜する。
　作製した多層膜を市販の蒸着装置（昭和真空（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＴＰＢｉを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＬｉＦを入れたモリブデン製蒸着用ボート、アルミニウムを入れたタングステン製蒸着用ボートを装着する。真空槽を５×１０－４Ｐａまで減圧した後、ＴＰＢｉが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成する。電子輸送層を形成する際の蒸着速度は１ｎｍ／秒とする。その後、ＬｉＦが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１～０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着する。次いで、アルミニウムの入ったボートを加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成する。このようにして有機ＥＬ素子を得る。
＜実施例１１＞
　ＩＴＯが１５０ｎｍの厚さに蒸着されたガラス基板上に、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ溶液をスピンコートし、２００℃のホットプレート上で１時間焼成し、膜厚４０ｎｍのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ膜を成膜する（正孔注入層）。次いで、ＴｃＴａ溶液をスピンコートし、１２０℃のホットプレート上で１時間焼成することで、膜厚３０ｎｍのＴｃＴａ膜を成膜する（正孔輸送層）。次いで、実施例２で調製した発光層形成用組成物をスピンコートし、１２０℃のホットプレート上で１時間焼成することで、膜厚２０ｎｍの発光層を成膜する。次に、電子輸送層および陰極を実施例１０と同様の方法で蒸着し、有機ＥＬ素子を得る。
　本発明の多環芳香族化合物は、優れた溶解性、成膜性、湿式塗布性および面内配向性を有するため、湿式成膜法で良好な成膜性および保管安定性を有する発光層形成用組成物を提供することができる。さらに、この多環芳香族化合物を含む組成物を用いることで優れた有機ＥＬ素子を提供することができる。
　１００　　有機電界発光素子
　１０１　　基板
　１０２　　陽極
　１０３　　正孔注入層
　１０４　　正孔輸送層
　１０５　　発光層
　１０６　　電子輸送層
　１０７　　電子注入層
　１０８　　陰極
　１１０　　基板
　１２０　　電極
　１３０　　塗膜
　１４０　　塗膜
　１５０　　発光層
　２００　　バンク
　３００　　インクジェットヘッド
　３１０　　インクの液滴
 

Claims (18)

  1. 　有機電界発光素子の発光層を塗布形成するための発光層形成用組成物であって、
    　第１成分として、下記一般式（Ａ－１）で表される化合物および下記一般式（Ａ－２）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種と、
    　第２成分として、三重項エネルギー（ＥＴ）が１．８～３．０ｅＶである化合物を少なくとも１種と、
    　第３成分として、有機溶媒を少なくとも１種と、
    　を含む発光層形成用組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （一般式（Ａ－１）において、
    　Ｒ１～Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノで置換されていてもよく、
    　Ｒ１～Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノで置換されていてもよく、
    　上記式（Ａ－１）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、下記一般式（ＦＧ－１）で表される基、下記一般式（ＦＧ－２）で表される基、炭素数１～２４のアルキル、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよく、
    　さらに、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－または－Ｓｉ（ＣＨ３）２－で置換されていてもよく、前記アルキルにおける上記式（Ａ－１）で表される化合物に直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記アルキルにおける任意の水素はフッ素で置換されていてもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （一般式（Ａ－２）において、
    　Ｒ１～Ｒ１６は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノで置換されていてもよく、
    　Ｒ１～Ｒ１６のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環、ｃ環またはｄ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノで置換されていてもよく、
    　上記式（Ａ－２）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、下記一般式（ＦＧ－１）で表される基、下記一般式（ＦＧ－２）で表される基、炭素数１～２４のアルキル、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよく、
    　さらに、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－または－Ｓｉ（ＣＨ３）２－で置換されていてもよく、前記アルキルにおける上記式（Ａ－２）で表される化合物に直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記アルキルにおける任意の水素はフッ素で置換されていてもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （一般式（ＦＧ－１）において、
    　Ｒは、それぞれ独立して、フッ素、トリメチルシリル、トリフルオロメチル、炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数３～２４のシクロアルキルであり、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置換されていてもよく、前記アルキルにおけるフェニルまたはフェニレンに直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記シクロアルキルにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数６～１２のアリールで置換されていてもよく、
    　隣接する２つのＲがアルキルまたはシクロアルキルであるとき、これらは結合して環を形成していてもよく、
    　ｍはそれぞれ独立して０～４の整数であり、
    　ｎは０～５の整数であり、
    　ｐは１～５の整数である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （一般式（ＦＧ－２）において、
    　Ｒは、それぞれ独立して、フッ素、トリメチルシリル、トリフルオロメチル、炭素数１～２４のアルキル、炭素数３～２４のシクロアルキルまたは炭素数６～１２のアリールであり、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置換されていてもよく、前記アルキルにおけるフェニルまたはフェニレンに直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記シクロアルキルにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数６～１２のアリールで置換されていてもよく、前記アリールにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～２４のアルキルで置換されていてもよく、
    　隣接する２つのＲがアルキルまたはシクロアルキルであるとき、これらは結合して環を形成していてもよく、
    　ｍは０～４の整数であり、
    　ｎはそれぞれ独立して０～５の整数である。）
  2. 　第１成分が上記式（Ａ－１）で表される化合物を含有する、請求項１に記載の発光層形成用組成物。
  3. 　上記式（Ａ－１）において、
    　Ｒ１～Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリールまたはジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）であり、これらにおける少なくとも１つの水素はさらに炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリールまたはジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）で置換されていてもよく、
    　Ｒ１～Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に炭素数９～１６のアリール環または炭素数６～１５のヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリールまたはジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）で置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はさらに炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリールまたはジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）で置換されていてもよく、
    　上記式（Ａ－１）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、上記式（ＦＧ－１）で表される基、上記式（ＦＧ－２）で表される基、炭素数１～２４のアルキル、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、
    　請求項１または２に記載の発光層形成用組成物。
  4. 　上記式（Ａ－１）において、
    　Ｒ１～Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、および下記式（ＲＧ－１）～式（ＲＧ－１０）で表される基からなる群から選ばれるものであり、
    　下記式（ＲＧ－１）～式（ＲＧ－１０）で表される基は＊において上記式（Ａ－１）と結合し、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     　上記式（Ａ－１）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、上記式（ＦＧ－１）で表される基、上記式（ＦＧ－２）で表される基または炭素数７～２４のアルキルで置換されている、
    　請求項１～３のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物。
  5. 　上記式（Ａ－１）で表される化合物が、下記式（１－１－ｚ）、式（１－４９－ｚ）、式（１－９１－ｚ）、式（１－１００－ｚ）、式（１－１５２－ｚ）、式（１－１７６－ｚ）、式（１－１０４８－ｚ）、式（１－１０４９－ｚ）、式（１－１０５０－ｚ）、式（１－１０６９－ｚ）、式（１－１１０１－ｚ）、式（１－１１０２－ｚ）または式（１－１１０３－ｚ）で表される化合物である、
    　請求項１～４のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （上記式中のｚは、水素、上記式（ＦＧ－１）で表される基、上記式（ＦＧ－２）で表される基または炭素数７～２４のアルキルであり、すべてのｚが水素になることはない。）
  6. 　第１成分が上記式（Ａ－２）で表される化合物を含有する、請求項１～５のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物。
  7. 　上記式（Ａ－２）において、
    　Ｒ１～Ｒ１６は、それぞれ独立して、水素、炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリールまたはジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）であり、これらにおける少なくとも１つの水素はさらに炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリールまたはジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）で置換されていてもよく、
    　Ｒ１～Ｒ１６のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に炭素数９～１６のアリール環または炭素数６～１５のヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリールまたはジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）で置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はさらに炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリールまたはジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）で置換されていてもよく、
    　上記式（Ａ－２）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、上記式（ＦＧ－１）で表される基、上記式（ＦＧ－２）で表される基、炭素数１～２４のアルキル、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、
    　請求項１～５のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物。
  8. 　上記式（Ａ－２）において、
    　Ｒ１～Ｒ１６は、それぞれ独立して、水素、および上記式（ＲＧ－１）～式（ＲＧ－１０）で表される基からなる群から選ばれるものであり、
    　上記式（ＲＧ－１）～式（ＲＧ－１０）で表される基は＊において上記式（Ａ－２）と結合し、
    　上記式（Ａ－２）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、上記式（ＦＧ－１）で表される基、上記式（ＦＧ－２）で表される基または炭素数７～２４のアルキルで置換されている、
    　請求項１～７のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物。
  9. 　上記式（ＦＧ－１）において、ｍおよびｎは０であり、ｐは１～３の整数であり、
    　上記式（ＦＧ－２）において、ｍおよびｎは０である、
    　請求項１～８のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物。
  10. 　上記式（Ａ－１）で表される化合物または上記式（Ａ－２）で表される化合物における少なくとも１つの水素が、上記式（ＦＧ－１）で表される基で置換されている、請求項１～９のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物。
  11. 　第２成分が、下記一般式（Ｂ－１）で表される化合物および下記一般式（Ｂ－２）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１～１０のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     （一般式（Ｂ－１）において、
    　Ｍは、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｅｕ、Ｒｕ、Ｒｅ、ＡｇおよびＣｕからなる群から選択される少なくとも１種であり、ｎは１～３の整数であり、「Ｘ－Ｙ」はそれぞれ独立して二座のモノアニオン性配位子である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     （一般式（Ｂ－２）において、
    　ＥＤは電子供与性基であり、Ｌｎは結合基であり、ＥＡは電子受容性基であり、式（Ｂ－２）で表される化合物の一重項エネルギー（Ｓ１）と三重項エネルギー（Ｔ１）のエネルギー差（ΔＳ１Ｔ１）は０．２ｅＶ以下である。）
  12. 　第３成分における少なくとも１種の有機溶媒の沸点が１３０℃～３００℃である、請求項１～１１のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物。
  13. 　第３成分が上記式（Ａ－１）で表される化合物および／または上記式（Ａ－２）で表される化合物に対する良溶媒（ＧＳ）と貧溶媒（ＰＳ）とを含み、良溶媒（ＧＳ）の沸点（ＢＰＧＳ）が貧溶媒（ＰＳ）の沸点（ＢＰＰＳ）よりも低い、請求項１～１２のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物。
  14. 　第１成分が発光層形成用組成物の全重量に対して０．０９９９重量％～８．０重量％であり、
    　第２成分が発光層形成用組成物の全重量に対して０．０００１重量％～２．０重量％であり、
    　第３成分が発光層形成用組成物の全重量に対して９０．０重量％～９９．９重量％である、
    　請求項１～１３のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物。
  15. 　請求項１～１４のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物を用いて形成される発光層を有する有機電界発光素子。
  16. 　請求項１５に記載の有機電界発光素子を備えた表示装置。
  17. 　下記一般式（Ａ－１）で表される化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     （一般式（Ａ－１）において、
    　Ｒ１～Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノで置換されていてもよく、
    　Ｒ１～Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノで置換されていてもよく、
    　上記式（Ａ－１）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、下記一般式（ＦＧ－１）で表される基、下記一般式（ＦＧ－２）で表される基または炭素数７～２４のアルキルで置換されており、上記式（Ａ－１）で表される化合物における少なくとも１つの水素はさらにハロゲンまたは重水素で置換されていてもよく、
    　さらに、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－または－Ｓｉ（ＣＨ３）２－で置換されていてもよく、前記アルキルにおける上記式（Ａ－１）で表される化合物に直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記アルキルにおける任意の水素はフッ素で置換されていてもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
     （一般式（ＦＧ－１）において、
    　Ｒは、それぞれ独立して、フッ素、トリメチルシリル、トリフルオロメチル、炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数３～２４のシクロアルキルであり、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置換されていてもよく、前記アルキルにおけるフェニルまたはフェニレンに直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記シクロアルキルにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数６～１２のアリールで置換されていてもよく、
    　隣接する２つのＲがアルキルまたはシクロアルキルであるとき、これらは結合して環を形成していてもよく、
    　ｍはそれぞれ独立して０～４の整数であり、
    　ｎは０～５の整数であり、
    　ｐは１～５の整数である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
     （一般式（ＦＧ－２）において、
    　Ｒは、それぞれ独立して、フッ素、トリメチルシリル、トリフルオロメチル、炭素数１～２４のアルキル、炭素数３～２４のシクロアルキルまたは炭素数６～１２のアリールであり、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置換されていてもよく、前記アルキルにおけるフェニルまたはフェニレンに直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記シクロアルキルにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数６～１２のアリールで置換されていてもよく、前記アリールにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～２４のアルキルで置換されていてもよく、
    　隣接する２つのＲがアルキルまたはシクロアルキルであるとき、これらは結合して環を形成していてもよく、
    　ｍは０～４の整数であり、
    　ｎはそれぞれ独立して０～５の整数である。）
  18. 　下記一般式（Ａ－２）で表される化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
     （一般式（Ａ－２）において、
    　Ｒ１～Ｒ１６は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノで置換されていてもよく、
    　Ｒ１～Ｒ１６のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環、ｃ環またはｄ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノで置換されていてもよく、
    　上記式（Ａ－２）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、下記式（ＦＧ－１）で表される基、下記一般式（ＦＧ－２）で表される基または炭素数７～２４のアルキルで置換されており、上記式（Ａ－２）で表される化合物における少なくとも１つの水素はさらにハロゲンまたは重水素で置換されていてもよく、
    　さらに、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－または－Ｓｉ（ＣＨ３）２－で置換されていてもよく、前記アルキルにおける上記式（Ａ－２）で表される化合物に直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記アルキルにおける任意の水素はフッ素で置換されていてもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
     （一般式（ＦＧ－１）において、
    　Ｒは、それぞれ独立して、フッ素、トリメチルシリル、トリフルオロメチル、炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数３～２４のシクロアルキルであり、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置換されていてもよく、前記アルキルにおけるフェニルまたはフェニレンに直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記シクロアルキルにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数６～１２のアリールで置換されていてもよく、
    　隣接する２つのＲがアルキルまたはシクロアルキルであるとき、これらは結合して環を形成していてもよく、
    　ｍはそれぞれ独立して０～４の整数であり、
    　ｎは０～５の整数であり、
    　ｐは１～５の整数である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
     （一般式（ＦＧ－２）において、
    　Ｒは、それぞれ独立して、フッ素、トリメチルシリル、トリフルオロメチル、炭素数１～２４のアルキル、炭素数３～２４のシクロアルキルまたは炭素数６～１２のアリールであり、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置換されていてもよく、前記アルキルにおけるフェニルまたはフェニレンに直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記シクロアルキルにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数６～１２のアリールで置換されていてもよく、前記アリールにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～２４のアルキルで置換されていてもよく、
    　隣接する２つのＲがアルキルまたはシクロアルキルであるとき、これらは結合して環を形成していてもよく、
    　ｍは０～４の整数であり、
    　ｎはそれぞれ独立して０～５の整数である。）
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