KR102316064B1 - 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자 - Google Patents

화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자 Download PDF

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Abstract

본 명세서는 화학식 1로 표시되는 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자를 제공한다.

Description

화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자{COMPOUND AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE COMPRISING THE SAME}
본 명세서는 2018년 12월 26일 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2018-0169345호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 명세서는 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자에 관한 것이다.
유기발광소자란 유기 반도체 물질을 이용한 발광소자로서, 전극과 유기 반도체 물질 사이에서의 정공 및/또는 전자의 교류를 필요로 한다. 유기발광소자는 동작 원리에 따라 하기와 같이 크게 두 가지로 나눌 수 있다. 첫째는 외부의 광원으로부터 소자로 유입된 광자에 의하여 유기물층에서 엑시톤(exiton)이 형성되고, 이 엑시톤이 전자와 정공으로 분리되고, 이 전자와 정공이 각각 다른 전극으로 전달되어 전류원(전압원)으로 사용되는 형태의 발광소자이다. 둘째는 2개 이상의 전극에 전압 또는 전류를 가하여 전극과 계면을 이루는 유기 반도체 물질층에 정공 및/또는 전자를 주입하고, 주입된 전자와 정공에 의하여 작동하는 형태의 발광소자이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기발광소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자억제층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어 질 수 있다. 이러한 유기발광소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이러한 유기 발광 소자는 자발광, 고휘도, 고효율, 낮은 구동 전압, 넓은 시야각, 높은 콘트라스트 등의 특성을 갖는 것으로 알려져 있다.
유기발광소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하 수송 재료, 예컨대 정공 주입 재료, 정공 수송 재료, 전자 억제 물질, 전자 수송 재료, 전자 주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료가 있다.
또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 재료로서 호스트/도펀트 계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 주로 구성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작고 발광 효율이 우수한 도펀트를 발광층에 소량 혼합하면, 호스트에서 발생한 엑시톤이 도펀트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이 때 호스트의 파장이 도펀트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도펀트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.
전술한 유기발광소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 발광 물질, 전자 억제 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되므로 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.
본 명세서에는 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자가 기재된다.
본 명세서의 일 실시상태는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112019134043717-pat00001
화학식 1에 있어서,
X1 및 X2는 각각 독립적으로, NR, O 또는 S이고,
R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 또는 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있고,
R은 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
Y1은 O, S 또는 S(=O)이며,
R’은 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
a 및 b는 각각 독립적으로, 0 내지 4의 정수이며,
a 및 b가 각각 독립적으로 2 이상의 정수인 경우, 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하며,
x는 1 내지 3의 정수이며,
y는 0 내지 2의 정수이고,
x+y = 3이다.
또 하나의 일 실시상태는 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비되는 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비되는 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상이 전술한 화합물을 포함하는 유기발광소자를 제공한다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기발광소자의 유기물층의 재료로서 사용될 수 있다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하여 유기발광소자를 제조하는 경우, 고효율, 저전압 및 장수명 특성을 갖는 유기발광소자를 얻을 수 있다.
도 1은 일 실시상태에 따른 유기발광소자의 구조를 도시한 것이다.
도 2는 또 다른 실시상태에 따른 유기발광소자의 구조를 도시한 것이다.
이하 본 명세서에 대하여 더욱 상세히 설명한다.
본 명세서는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 "치환" 이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소(-D); 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 붕소기; 알콕시기; 알킬기; 시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 바이페닐기일 수 있다. 즉, 바이페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수도 있다.
상기 치환기들의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소(-F), 염소(-Cl), 브롬(-Br) 또는 요오드(-I)가 있다.
본 명세서에 있어서, 붕소기는 -BYdYe의 화학식으로 표시될 수 있고, 상기 Yd 및 Ye는 각각 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기일 수 있다. 상기 붕소기는 구체적으로 트리메틸붕소기, 트리에틸붕소기, tert-부틸디메틸붕소기, 트리페닐붕소기, 페닐붕소기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 60인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 10이다. 알킬기의 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 헵틸기, n-헵틸기, 옥틸기, n-옥틸기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 알키닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 에틴일(ethynyl), 프로핀일(propynyl), 부틴일(butynyl), 펜틴일(pentynyl), 헥신일(hexynyl), 헵틴일(heptynyl), 옥틴일(octynyl), 노닌일(nonynyl) 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 20인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, i-프로필옥시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 기재된 알킬기, 알콕시기 및 그 외 알킬기 부분을 포함하는 치환체는 직쇄 또는 분쇄 형태를 모두 포함한다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 일 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 6이다. 구체적으로 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며, 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 39이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기, 쿼터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 트리페닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기, 트리페닐레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 플루오렌기는 치환될 수 있고, 치환기 2개가 서로 결합하여 스피로 구조를 형성할 수 있다.
상기 플루오렌기가 치환되는 경우,
Figure 112019134043717-pat00002
,
Figure 112019134043717-pat00003
등의 스피로플루오렌기,
Figure 112019134043717-pat00004
(9,9-디메틸플루오렌기), 및
Figure 112019134043717-pat00005
(9,9-디페닐플루오렌기) 등의 치환된 플루오렌기가 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리기는 이종원자로 N, O, P, S, Si 및 Se 중 1개 이상을 포함하는 고리기로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로고리기의 탄소수는 2 내지 36이다. 헤테로 고리기의 예로는 피리딘기, 피롤기, 피리미딘기, 퀴놀린기, 피리다진기, 퓨란기, 티오펜기, 이미다졸기, 피라졸기, 디벤조퓨란기, 디벤조티오펜기, 카바졸기, 벤조카바졸기, 벤조나프토퓨란기, 벤조나프토티오펜기, 인데노카바졸기, 인돌로카바졸기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 방향족인 것을 제외하고는 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌기는 2가의 방향족인 것을 제외하고는 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 아민기는 -NH2; 알킬아민기; N-알킬아릴아민기; 아릴아민기; N-아릴헤테로아릴아민기; N-알킬헤테로아릴아민기 및 헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 바이페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, N-페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, N-페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, N-페닐바이페닐아민기, N-페닐나프틸아민기, N-바이페닐나프틸아민기, N-나프틸플루오레닐아민기, N-페닐페난트레닐아민기, N-바이페닐페난트레닐아민기, N-페닐플루오레닐아민기, N-페닐터페닐아민기, N-페난트레닐플루오레닐아민기, N-바이페닐플루오레닐아민기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, N-알킬아릴아민기는 아민기의 N에 알킬기 및 아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, N-아릴헤테로아릴아민기는 아민기의 N에 아릴기 및 헤테로아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, N-알킬헤테로아릴아민기는 아민기의 N에 알킬기 및 헤테로아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 아릴옥시기; 알킬아민기; N-알킬아릴아민기; 아릴아민기; N-아릴헤테로아릴아민기; N-알킬헤테로아릴아민기 및 헤테로아릴아민기 중의 알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기는 각각 전술한 알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기의 설명이 인용될 수 있다. 구체적으로 아릴옥시기로는 페녹시기, p-토릴옥시기, m-토릴옥시기, 3,5-디메틸-페녹시기, 2,4,6-트리메틸페녹시기, p-tert-부틸페녹시기, 3-바이페닐옥시기, 4-바이페닐옥시기, 1-나프틸옥시기, 2-나프틸옥시기, 4-메틸-1-나프틸옥시기, 5-메틸-2-나프틸옥시기, 1-안트릴옥시기, 2-안트릴옥시기, 9-안트릴옥시기, 1-페난트릴옥시기, 3-페난트릴옥시기, 9-페난트릴옥시기 등이 있다.
본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오르토(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 "인접한" 기로 해석될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 인접한 기와 서로 결합하여 형성되는 치환 또는 비치환된 고리에서, "고리"는 탄화수소 고리; 또는 헤테로 고리를 의미한다.
상기 탄화수소 고리는 방향족, 지방족 또는 방향족과 지방족의 축합고리일 수 있으며, 상기 2가기인 것을 제외하고 상기 시클로알킬기 또는 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
상기 헤테로고리는 2가인 것을 제외하고는 상기 헤테로고리기에 대한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, X1 및 X2는 각각 독립적으로, NR, O 또는 S이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, X1 및 X2는 서로 동일하거나, 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, X1 및 X2는 O이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, X1 및 X2는 S이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, X1 및 X2는 각각 독립적으로, NR이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, X1 및 X2는 각각 독립적으로, NR이고, R은 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, X1 및 X2는 각각 독립적으로, NR이고, R은 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, X1 및 X2는 각각 독립적으로, NR이고, R은 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, X1 및 X2는 각각 독립적으로, NR이고, R은 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, X1 및 X2는 각각 독립적으로, NR이고, R은 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 또는 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 또는 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리기이거나, 또는 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이거나, 또는 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 15의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 15의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 15의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 15의 헤테로고리기이거나, 또는 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R은 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 15의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 15의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 15의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 15의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Y1은 O, S 또는 S(=O)이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Y1은 O이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Y1은 S이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Y1은 S(=O)이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R'은 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R'은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R'은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R'은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 15의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 15의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 15의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R'은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, a 및 b가 각각 독립적으로 2 이상의 정수인 경우, 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하며, 서로 인접한 기는 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있다. 즉, 복수의 R1 또는 R2는 R1끼리 또는 R2끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수도 있으며, R1 및 R2가 서로 결합하여 고리를 형성할 수도 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R1 및 R2가 각각 독립적으로 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하는 경우, 직접결합; 또는 하기 구조 중 어느 하나의 고리를 형성할 수 있다.
Figure 112019134043717-pat00006
상기 구조에서,
A1 내지 A24은 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
a1 내지 a11은 각각 0 내지 4의 정수이고,
a12는 0 내지 6의 정수이며,
*는 치환되는 위치를 표시한 것이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 또는 3으로 표시된다.
[화학식 2]
Figure 112019134043717-pat00007
[화학식 3]
Figure 112019134043717-pat00008
R3 내지 R6는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 또는 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있고,
c 및 d는 각각 독립적으로, 0 내지 4의 정수이고,
e 및 f는 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고,
c 내지 f가 2 이상인 경우, 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하며,
Y2는 CR10R11, SiR12R13, NR14, O, S, P(=O)R15, PR16, S(=O) 또는 S(=O)2이고,
R10 내지 R13은 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 또는 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있고,
R14 내지 R16는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
X1, X2, Y1, R', x 및 y는 화학식 1과 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R3 내지 R6은 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 또는 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R3 내지 R6은 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면 R3 내지 R6은 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 15의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 15의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 15의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R3 내지 R6은 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 15의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R10 내지 R13은 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 또는 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R10 내지 R13은 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이거나, 또는 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R10 내지 R13은 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이거나, 또는 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R14 내지 R16는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R14 내지 R16는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, c 내지 f가 각각 독립적으로 2 이상의 정수인 경우, 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하며, 서로 인접한 기는 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있다. 구체적으로, 복수의 R3, 복수의 R4, 복수의 R5 또는 복수의 R6은 R3끼리, R4끼리, R5끼리 또는 R6끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R3 내지 R6이 각각 독립적으로 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하는 경우, 직접결합; 또는 하기 구조 중 어느 하나의 고리를 형성할 수 있다.
Figure 112019134043717-pat00009
A1 내지 A12 및 A20 내지 A24은 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
a1 내지 a11은 각각 0 내지 4의 정수이고,
a12는 0 내지 6의 정수이며,
*는 치환되는 위치를 표시한 것이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 중 나프탈렌이 포함되지 않은 화합물은 ΔEst 0.25eV 미만의 지연형광 특성을 갖는다.
일반적인 유기발광소자에서 일중항과 삼중항에서 생성되는 엑시톤의 수가 25:75(일중항:삼중항)의 비율로 생성되며, 엑시톤 이동에 따른 발광 형태에 따라 형광 발광, 인광 발광 및 열활성화 지연형광 발광으로 나눌 수 있다. 상기 열활성화 지연형광은 삼중항 여기자로부터 일중항 여기자로의 역항간 교차(Reverse Intersystem Crossing(RISC))가 일어나는 현상을 이용한 현상을 나타내며, 이는 Thermally Activated Delayed Fluorescence(TADF)라고 지칭하기도 한다. 이러한 열활성화 지연형광을 이용하면, 전계 여기에 의한 형광 발광에 있어서도, 이론적으로는 인광 발광과 동등한 100%의 내부 양자 효율이 가능하게 된다
열활성화 지연형광을 발현시키기 위해서는, 실온 또는 발광 소자 중의 발광층 온도에서 전계 여기에 의해 발생한 75%의 삼중항 여기자로부터 일중항 여기자로의 역항간 교차가 일어날 필요가 있다. 또한, 역항간 교차에 의해 발생한 일중항 여기자가, 직접 여기에 의해 발생한 25%의 일중항 여기자와 마찬가지로 형광 발광함으로써, 전술한 100%의 내부 양자 효율이 이론상 가능하게 된다. 이 역항간 교차가 일어나기 위해서는, 최저 여기 일중항 에너지 준위(S1)와 최저 삼중항 여기 에너지 준위(T1)와의 차의 절댓값(ΔEst)이 작을 것이 요구된다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물 중 나프탈렌이 포함되지 않은 물질은 Δ Est 0.25eV 미만의 지연 형광 특성을 가짐으로써, 일반적으로 삼중항 여기 상태(excited state)의 엑시톤들이 일중항 여기 상태(excited state)로 역계간전이하여 그 에너지를 도펀트로 전달하여 고효율을 갖는 유기발광소자를 구현할 수 있다. 또한 메톡시기(전자주개)와는 다르게 전자 당김 효과와 정사면체 구조(Tetrahedral structure)로 인하여 반치폭을 더 줄이면서, 물질과 물질간의 거리를 증가시켜 스태킹(stacking)이 되지 않게 하여 Triplet-polaron quenching을 억제하여 효율을 증가 시킬 수 있고, 원하는 파장을 조율(tuning)하며, 단단한 구조(Rigid form)를 형성하고 물질의 안전성을 높일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화합물들 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
Figure 112019134043717-pat00010
Figure 112019134043717-pat00011
Figure 112019134043717-pat00012
Figure 112019134043717-pat00013
Figure 112019134043717-pat00014
Figure 112019134043717-pat00015
Figure 112019134043717-pat00016
Figure 112019134043717-pat00017
Figure 112019134043717-pat00018
Figure 112019134043717-pat00019
Figure 112019134043717-pat00020
Figure 112019134043717-pat00021
Figure 112019134043717-pat00022
Figure 112019134043717-pat00023
Figure 112019134043717-pat00024
Figure 112019134043717-pat00025
Figure 112019134043717-pat00026
Figure 112019134043717-pat00027
Figure 112019134043717-pat00028
Figure 112019134043717-pat00029
Figure 112019134043717-pat00030
Figure 112019134043717-pat00031
Figure 112019134043717-pat00032
Figure 112019134043717-pat00033
Figure 112019134043717-pat00034
Figure 112019134043717-pat00035
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Figure 112019134043717-pat00037
Figure 112019134043717-pat00038
Figure 112019134043717-pat00039
Figure 112019134043717-pat00040
Figure 112019134043717-pat00041
Figure 112019134043717-pat00042
Figure 112019134043717-pat00043
Figure 112019134043717-pat00044
Figure 112019134043717-pat00045
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Figure 112019134043717-pat00047
Figure 112019134043717-pat00048
Figure 112019134043717-pat00049
본 명세서에서는 상기와 같이 코어 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 다양한 에너지 밴드갭을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 또한, 본 명세서에서는 상기와 같은 구조의 코어 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 화합물의 HOMO 및 LUMO 에너지 준위도 조절할 수 있다.
또한, 본 명세서에 따른 유기발광소자는 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비되는 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비되는 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 전술한 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 명세서의 유기발광소자는 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기발광소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.
상기 화합물 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층이 형성된 유기발광소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥 코팅, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 유기발광소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기발광소자는 유기물층으로서 정공수송층, 정공주입층, 전자차단층, 정공수송 및 정공주입을 동시에 하는 층, 전자수송층, 전자주입층, 정공차단층, 및 전자수송 및 주입을 동시에 하는 층 중 1층 이상을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나, 본 명세서의 유기발광소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수 또는 더 많은 수의 유기물층을 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 전자 차단층, 정공 주입층 또는 정공 수송층을 포함하고, 상기 전자 차단층, 정공 주입층 또는 정공 수송층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공 차단층, 전자 주입층 또는 전자 수송층을 포함하고, 상기 정공 차단층, 전자 주입층 또는 전자 수송층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
또 하나의 본 명세서의 유기발광소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물을 발광층의 도펀트로 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 도펀트; 및 호스트를 포함할 수 있다. 이때, 상기 발광층 내에서, 호스트와 도펀트의 중량비율은 90: 10 이상, 91:9 이상, 92:8 이상, 93:7 이상, 94:6 이상, 95:5 이상, 96:4 이상, 97:3 이상, 또는 98:2 이상이며, 99.9:0.1 이하, 99.8:0.2 이하, 99.7:0.3 이하, 99.6:0.4 이하, 99.5:0.5 이하, 99.4:0.6 이하, 99.3:0.7 이하, 99.2:0.8 이하, 99.1:0.9 이하 또는 99:1 이하일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층, 정공 차단층 및 전자 차단층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 양극이고, 제2 전극은 음극이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 전극은 음극이고, 제2 전극은 양극이다.
상기 유기발광소자는 예컨대 하기와 같은 적층 구조를 가질 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
(1) 양극/정공수송층/발광층/음극
(2) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/음극
(3) 양극/정공수송층/발광층/전자수송층/음극
(4) 양극/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/음극
(5) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/음극
(6) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/음극
(7) 양극/정공수송층/전자차단층/발광층/전자수송층/음극
(8) 양극/ 정공수송층/전자차단층/발광층/전자수송층/전자주입층/음극
(9) 양극/정공주입층/정공수송층/전자차단층/발광층/전자수송층/음극
(10) 양극/정공주입층/정공수송층/전자차단층/발광층/전자수송층/전자주입 층/음극
(11) 양극/정공수송층/발광층/정공차단층/전자수송층/음극
(12) 양극/정공수송층/발광층/정공차단층/전자수송층/전자주입층/음극
(13) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/정공차단층/전자수송층/음극
(14) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/정공차단층/전자수송층/전자주입 층/음극
(15) 양극/정공주입층/정공수송층/전자차단층/발광층/제1 전자수송층/제2 전자수송층/음극
(16) 양극/정공주입층/정공수송층/전자차단층/발광층/전자주입 및 전자수송을 동시에 하는 층/음극
본 명세서의 유기발광소자의 구조는 도 1 및 도 2에 나타낸 것과 같은 구조를 가질 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
도 1에는 기판(1) 위에 양극(2), 발광층(3) 및 음극(4)이 순차적으로 적층된 유기발광소자의 구조가 예시되어 있다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 화합물은 상기 발광층(3)에 포함될 수 있다.
도 2에는 기판(1) 위에 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 전자차단층(7), 발광층(3), 제1 전자수송층(8-1), 제2 전자수송층(8-2) 및 음극(4)이 순차적으로 적층된 유기발광소자의 구조가 예시되어 있다.
예컨대, 본 명세서에 따른 유기발광소자는 스퍼터링(sputtering)이나 전자빔 증발(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자차단층, 전자수송층 및 전자주입층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수도 있다.
상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 정공주입 및 정공수송을 동시에 하는 층, 전자차단층, 발광층 및 전자수송층, 전자주입층, 전자주입 및 전자수송을 동시에 하는 층 등을 포함하는 다층 구조일 수도 있으나, 이에 한정되지 않고 단층 구조일 수 있다. 또한, 상기 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용매 공정(solvent process), 예컨대 스핀 코팅, 딥 코팅, 닥터 블레이딩, 스크린 프린팅, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다.
상기 양극은 정공을 주입하는 전극으로, 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO, Indium Tin Oxide), 인듐아연 산화물(IZO, Indium Zinc Oxide)과 같은 금속 산화물; ZnO : Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 음극은 전자를 주입하는 전극으로, 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공주입층은 양극으로부터 발광층으로 정공의 주입을 원활하게 하는 역할을 하는 층이며, 정공 주입 물질로는 낮은 전압에서 양극으로부터 정공을 잘 주입 받을 수 있는 물질로서, 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrine), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone) 계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 정공주입층의 두께는 1 내지 150nm일 수 있다. 상기 정공주입층의 두께가 1nm 이상이면, 정공 주입 특성이 저하되는 것을 방지할 수 있는 이점이 있고, 150nm 이하이면, 정공주입층의 두께가 너무 두꺼워 정공의 이동을 향상시키기 위해 구동전압이 상승되는 것을 방지할 수 있는 이점이 있다.
상기 정공수송층은 정공의 수송을 원활하게 하는 역할을 할 수 있다. 정공 수송 물질로는 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공수송층과 발광층 사이에 전자차단층이 구비될 수 있다. 상기 전자차단층은 당 기술분야에 알려져 있는 재료가 사용될 수 있다.
상기 발광층은 적색, 녹색 또는 청색을 발광할 수 있으며, 인광 물질 또는 형광 물질로 이루어질 수 있다. 상기 발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 H로 표시되는 화합물을 포함한다.
[화학식 H]
Figure 112019134043717-pat00050
상기 화학식 H에 있어서,
L21 내지 L23은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고,
R21 내지 R27은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
Ar21 내지 Ar23은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
a은 0 또는 1이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, a이 0인 경우, -L23-Ar23의 위치는 수소 또는 중수소가 연결된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L21 내지 L23은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환되고 N, O, 또는 S를 포함하는 C2-C30의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L21 내지 L23은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; C6-C30의 아릴렌기; 또는 N, O, 또는 S를 포함하는 C2-C30의 헤테로아릴렌기이고, 상기 아릴렌기 또는 헤테로아릴렌기는 C1-C10의 알킬기, C6-C30의 아릴기 또는 C2-C30의 헤테로아릴기로 치환되거나 비치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L21 내지 L23은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 비페닐렌기; 치환 또는 비치환된 나프틸렌기; 치환 또는 비치환된 2가의 디벤조퓨란기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar21 내지 Ar23은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2-C30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar21 내지 Ar23은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 C2-C30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar21 내지 Ar23은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 단환 내지 4환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 단환 내지 4환의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar21 내지 Ar23은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소로 치환 또는 비치환된 단환 내지 4환의 아릴기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 단환 내지 4환의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar21 내지 Ar23은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 안트라센기; 치환 또는 비치환된 페난트릴기; 치환 또는 비치환된 페날렌기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 벤조플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 퓨란기; 치환 또는 비치환된 티오펜기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 치환 또는 비치환된 나프토벤조퓨란기; 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 또는 치환 또는 비치환된 나프토벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar21 및 Ar22는 서로 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar21은 치환 또는 비치환된 아릴기이고, Ar22는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar21은 치환 또는 비치환된 아릴기이고, Ar22는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar21은 중수소로 치환 또는 비치환된 아릴기이고, Ar22는 중수소로 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar21은 중수소로 치환 또는 비치환된 아릴기이고, Ar22는 중수소로 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R21 내지 R27은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소 또는 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R21 내지 R27은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R21 내지 R27은 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 H는 하기 화학식 H01 또는 H02로 표시된다.
[화학식 H01]
Figure 112019134043717-pat00051
[화학식 H02]
Figure 112019134043717-pat00052
상기 화학식 H01 및 H02에 있어서,
L21 내지 L23 및 Ar21 내지 Ar23의 정의는 화학식 H에서 정의한 바와 같고, D는 중수소를 의미하고, k1은 0 내지 8이고, k2는 0 내지 7의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 H로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 선택된 어느 하나이다.
Figure 112019134043717-pat00053
Figure 112019134043717-pat00054
Figure 112019134043717-pat00055
Figure 112019134043717-pat00056
Figure 112019134043717-pat00057
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 발광층의 도펀트로서 포함하고, 상기 화학식 H로 표시되는 화합물을 발광층의 호스트로서 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 H로 표시되는 화합물의 중량 100 중량부 기준으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 함량은 0.01 중량부 내지 30 중량부; 0.1 중량부 내지 20 중량부; 또는 0.5 중량부 내지 10 중량부이다.
상기 화학식 H로 표시되는 화합물은 유기물층(구체적으로는 발광층)에 1종으로 포함될 수 있으며, 2종 이상으로 포함될 수도 있다. 구체적으로 상기 화학식 H로 표시되는 제1 호스트 및 상기 화학식 H로 표시되는 제2 호스트가 유기물층에 포함될 수 있다.
상기 화학식 H로 표시되는 제1 호스트 및 상기 화학식 H로 표시되는 제2 호스트의 중량비는 95:5 내지 5:95, 더욱 바람직하게는 30:70 내지 70:30 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 호스트 및 제2 호스트는 서로 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 발광층은 상기 화학식 H로 표시되는 화합물을 1종 또는 2종 이상 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 H로 표시되는 화합물을 포함한 발광층은 청색을 띤다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 2층 이상의 발광층을 포함하고, 상기 2층 이상의 발광층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 H로 표시되는 화합물을 포함한다. 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 H로 표시되는 화합물을 포함한 발광층은 청색을 띠며, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 H로 표시되는 화합물을 포함하지 않은 발광층은 당업계에 알려진 청색, 적색 또는 녹색 발광 화합물을 포함할 수 있다.
상기 전자수송층은 전자의 수송을 원활하게 하는 역할을 할 수 있다. 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자수송층의 두께는 1 내지 50nm일 수 있다. 전자수송층의 두께가 1nm 이상이면, 전자 수송 특성이 저하되는 것을 방지할 수 있는 이점이 있고, 50nm 이하이면, 전자수송층의 두께가 너무 두꺼워 전자의 이동을 향상시키기 위해 구동전압이 상승되는 것을 방지할 수 있는 이점이 있다.
상기 전자주입층은 전자의 주입을 원활하게 하는 역할을 할 수 있다. 전자 주입 물질로는 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공 주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 플루오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 정공차단층은 정공의 음극 도달을 저지하는 층으로, 일반적으로 정공주입층과 동일한 조건으로 형성될 수 있다. 구체적으로 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, BCP, 알루미늄 착물 (aluminum complex) 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에 따른 유기발광소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
이하에서, 실시예를 통하여 본 명세서를 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이하의 실시예는 본 명세서를 예시하기 위한 것일 뿐, 본 명세서를 한정하기 위한 것은 아니다.
[합성예 1] 화합물 1의 합성
1) 중간체 1-1의 합성
Figure 112019134043717-pat00058
질소 분위기하에서 디([1,1'-바이페닐]-4-일)아민 26.7g, 2-브로모-1,3-다이아오드-5-(트리플로로메톡시)벤젠 20g, 소듐-tert-부톡사이드 16.0g 및 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.2g을 톨루엔 300ml에 넣은 후 4시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제 후 재결정을 통하여 중간체 1-1(25g, 수율 70%)을 수득하였다. MS[M+H]+ = 879
2) 화합물1의 합성
Figure 112019134043717-pat00059
질소 분위기하에서 중간체 1-1 25g을 톨루엔 400ml에 넣고 0℃까지 낮춘 후 n-부틸리튬(1.6M) 17.0ml를 천천히 적가하였다. 1시간 후 보론트리브로마이드 4.0ml를 적가하고, 100℃로 가열하여 6시간 동안 교반하였다. 0℃로 온도를 내린 후 다이아이소프로필에틸아민 22ml를 투입하고, 반응을 종료한 후 추출한 뒤 재결정을 통하여 화합물 1(8.0g, 수율 35%)을 수득하였다. MS[M+H]+ = 808
[합성예 2] 화합물 2의 합성
1) 중간체 2-1의 합성
Figure 112019134043717-pat00060
질소 분위기하에서, 중간체 1-1의 합성법 중 디([1,1'-바이페닐]-4-일)아민 26.7g 대신 비스([1,1'-바이페닐]-4-일-2',3',4',5',6'-d5)아민 27.6g을 사용하여 같은 방법으로 반응시켰다. 이 후, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제 후 재결정을 통하여 중간체 2-1(24.7g, 수율 68%)을 수득하였다. MS[M+H]+ = 899
2) 화합물 2의 합성
Figure 112019134043717-pat00061
질소 분위기하에서 중간체 2-1 24g을 톨루엔 400ml에 넣고 0℃까지 낮춘 후 n-부틸리튬(1.6M) 16.0ml를 천천히 적가하였다. 1시간 후 보론트리브로마이드 3.8ml를 적가하고 100℃로 가열하여 6시간 동안 교반하였다. 0℃로 온도를 내린 후 다이아이소프로필에틸아민 21ml를 투입하고 반응을 종료한 후 추출한 뒤 재결정을 통하여 화합물 2(7.6g, 수율 34%)를 수득하였다. MS[M+H]+ = 828
[합성예 3] 화합물 3의 합성
1) 중간체 3-1의 합성
Figure 112019134043717-pat00062
질소 분위기하에서, 중간체 1-1의 합성법 중 2-브로모-1,3-다이아오드-5-(트리플로로메톡시)벤젠 20g 대신, (4-브로모-3,5-다이아이오드페닐)(트리플로로메틸)설페인 20g을 사용하여 같은 방법으로 반응시켰다. 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제 후 재결정을 통하여 중간체 3-1(26.0g, 수율 74%)을 수득하였다. MS[M+H]+ = 895
2) 화합물 3의 합성
Figure 112019134043717-pat00063
질소 분위기하에서, 중간체 3-1 25g을 톨루엔 400ml에 넣고 0℃까지 낮춘 후 n-부틸리튬(1.6M) 16.7ml를 천천히 적가하였다. 1시간 후 보론트리브로마이드 4.0ml를 적가하고 100℃로 가열하여 6시간 동안 교반하였다. 0℃로 온도를 내린 후 다이아이소프로필에틸아민 21.8ml를 투입하고 반응 종료 후 추출한 뒤 재결정을 통하여 화합물 3(7.2g, 수율 31%)을 수득하였다. MS[M+H]+ = 824
[합성예 4] 화합물 4의 합성
1) 중간체 4-1의 합성
Figure 112019134043717-pat00064
질소 분위기하에서, 중간체 1-1의 합성법 중 디([1,1'-바이페닐]-4-일)아민 26.7g과 2-브로모-1,3-다이아오드-5-(트리플로로메톡시)벤젠 20g 대신, bis([1,1'-바이페닐]-4-yl-2',3',4',5',6'-d5)아민 26.7g과 (4-브로모-3,5-다이아이오드페닐)(트리플로로메틸)설페인 20g을 사용하여 같은 방법으로 반응시켰다. 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제 후 재결정을 통하여 중간체 4-1(25.3g, 수율 70%)를 수득하였다. MS[M+H]+ = 916
2) 화합물 4의 합성
Figure 112019134043717-pat00065
질소 분위기하에서, 중간체 4-1 25g을 톨루엔 400ml에 넣고 0℃까지 낮춘 후 n-부틸리튬(1.6M) 16.4ml를 천천히 적가하였다. 1시간 후 보론트리브로마이드 3.9ml를 적가하고 100℃로 가열하여 6시간 동안 교반하였다. 0℃로 온도를 내린 후 다이아이소프로필에틸아민 22ml를 투입하고 반응 종료 후 추출한 뒤 재결정을 통하여 화합물 4(7.4g, 수율 32%)를 수득하였다. MS[M+H]+ = 844
[합성예 5] 화합물 5의 합성
1) 중간체 5-1의 합성
Figure 112019134043717-pat00066
질소 분위기하에서, 중간체 1-1의 합성법 중 디([1,1'-바이페닐]-4-일)아민 26.7g 대신, N-(4-(tert-부틸)페닐)-[1,1'-바이페닐]-2-아민 24.3g을 사용하여 같은 방법으로 반응시켰다. 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제 후 재결정을 통하여 중간체 5-1(24.2g, 수율 73%)를 수득하였다. MS[M+H]+ = 839
2) 화합물 5의 합성
Figure 112019134043717-pat00067
질소 분위기하에서, 중간체 5-1 24g을 톨루엔 400ml에 넣고 0℃까지 낮춘 후 n-부틸리튬(1.6M) 17.2ml를 천천히 적가하였다. 1시간 후 보론트리브로마이드 4.1ml를 적가하고 100℃로 가열하여 6시간 동안 교반하였다. 0℃로 온도를 내린 후 다이아이소프로필에틸아민 22.4ml를 투입하고 반응을 종료한 후 추출한 뒤 재결정을 통하여 화합물 5(7.1g, 수율 32%)를 수득하였다. MS[M+H]+ = 768
[합성예 6] 화합물 6의 합성
1) 중간체 6-1의 합성
Figure 112019134043717-pat00068
질소 분위기하에서, 중간체 1-1의 합성법 중 디([1,1'-바이페닐]-4-일)아민 26.7g과 2-브로모-1,3-다이아오드-5-(트리플로로메톡시)벤젠 20g 대신, N-(4-(tert-부틸)페닐)-[1,1'-바이페닐]-2-아민 24.3g과 (4-브로모-3,5-다이아이오드페닐)(트리플로로메틸)설페인 20g을 사용하여 같은 방법으로 반응시켰다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제 후 재결정을 통하여 중간체 6-1(23.9g, 수율 71%)을 수득하였다. MS[M+H]+ = 855
2) 화합물 6의 합성
Figure 112019134043717-pat00069
질소 분위기하에서, 중간체 6-1 23g을 톨루엔 400ml에 넣고 0℃까지 낮춘 후 n-부틸리튬(1.6M) 16.1ml를 천천히 적가하였다. 1시간 후 보론트리브로마이드 3.8ml를 적가하고 100℃로 가열하여 6시간 동안 교반하였다. 0℃로 온도를 내린 후 다이아이소프로필에틸아민 21.1ml를 투입하고 반응을 종료한 후 추출한 뒤 재결정을 통하여 화합물 6(7.0g, 수율 33%)을 수득하였다. MS[M+H]+ = 784
[합성예 7] 화합물 7의 합성
1) 중간체 7-1의 합성
Figure 112019134043717-pat00070
질소 분위기하에서, 중간체 1-1의 합성법 중 2-브로모-1,3-다이아오드-5-(트리플로로메톡시)벤젠 20g 대신, 2-브로모-5-(다이플로로(페닐)메톡시)-1,3-다이아이오드벤젠 20g을 사용하여 같은 방법으로 반응시켰다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제 후 재결정을 통하여 중간체 7-1(24g, 수율 70%)을 수득하였다. MS[M+H]+ = 937
2) 화합물 7의 합성
Figure 112019134043717-pat00071
질소 분위기하에서, 중간체 7-1 24g을 톨루엔 400ml에 넣고 0℃까지 낮춘 후 n-부틸리튬(1.6M) 15.3ml를 천천히 적가하였다. 1시간 후 보론트리브로마이드 3.6ml를 적가하고 100℃로 가열하여 6시간 동안 교반하였다. 0℃로 온도를 내린 후 다이아이소프로필에틸아민 20.1ml를 투입하고 반응 종료 후 추출한 뒤 재결정을 통하여 화합물 7(6.4g, 수율 29%)을 수득하였다. MS[M+H]+ = 866
[합성예 8] 화합물 8의 합성
1) 중간체 8-1의 합성
Figure 112019134043717-pat00072
질소 분위기하에서, 중간체 1-1의 합성법 중 디([1,1'-바이페닐]-4-일)아민 26.7g과 2-브로모-1,3-다이아오드-5-(트리플로로메톡시)벤젠 20g 대신, 비스(4'-메틸-[1,1'-바이페닐]-4-일)아민과 25.3(4-브로모-3,5-다이아이오드페닐)(다이플로로(페닐)메틸)설페인 20g을 사용하여 같은 방법으로 반응시켰다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제 후 재결정을 통하여 중간체 8-1(22g, 수율 62%)을 수득하였다. MS[M+H]+ = 1010
2) 화합물 8의 합성
Figure 112019134043717-pat00073
질소 분위기하에서, 중간체 8-1 22g을 톨루엔 400ml에 넣고 0℃까지 낮춘 후 n-부틸리튬(1.6M) 14.3ml를 천천히 적가하였다. 1시간후 보론트리브로마이드 3.4ml를 적가하고 100℃로 가열하여 6시간 동안 교반하였다. 0℃로 온도를 내린 후 다이아이소프로필에틸아민 18.6ml를 투입하고 반응 종료 후 추출한 뒤 재결정을 통하여 화합물 8(6.4g, 수율 29%)을 수득하였다. MS[M+H]+ = 938
[합성예 9] 화합물 9의 합성
1) 중간체 9-1의 합성
Figure 112019134043717-pat00074
질소 분위기하에서, 중간체 1-1의 합성법 중 디([1,1'-바이페닐]-4-일)아민 26.7g 대신, N-(나프탈렌-1-일)아다만테인-1-아민 23.1g을 사용하여 같은 방법으로 반응시켰다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제 후 재결정을 통하여 중간체 9-1(23.8g, 수율 74%)를 수득하였다. MS[M+H]+ = 791
2) 화합물 9의 합성
Figure 112019134043717-pat00075
질소 분위기하에서, 중간체 9-1 23g을 톨루엔 400ml에 넣고 0℃까지 낮춘 후 n-부틸리튬(1.6M) 17.4ml를 천천히 적가하였다. 1시간 후 보론트리브로마이드 4.1ml를 적가하고 100℃로 가열하여 6시간 동안 교반하였다. 0℃로 온도를 내린 후 다이아이소프로필에틸아민 22.8ml를 투입하고 반응 종료 후 추출한 뒤 재결정을 통하여 화합물 9(6.8g, 수율 32%)를 수득하였다. MS[M+H]+ = 720
[합성예 10] 화합물 10의 합성
1) 중간체 10-1의 합성
Figure 112019134043717-pat00076
질소 분위기하에서, 중간체 1-1의 합성법 중 디([1,1'-바이페닐]-4-일)아민 26.7g 대신, 비스(9,9-다이메틸-9H-플로렌-2-일)아민 33.4g을 사용하여 같은 방법으로 반응시켰다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제 후 재결정을 통하여 중간체 10-1(25.5g, 수율 60%)을 수득하였다. MS[M+H]+ = 1040
2) 화합물 10의 합성
Figure 112019134043717-pat00077
질소 분위기하에서, 중간체 10-1 25g을 톨루엔 500ml에 넣고 0℃까지 낮춘 후 n-부틸리튬(1.6M) 14.4ml를 천천히 적가하였다. 1시간 후 보론트리브로마이드 3.4ml를 적가하고 100℃로 가열하여 6시간 동안 교반하였다. 0℃로 온도를 내린 후 다이아이소프로필에틸아민 18.8ml를 투입하고 반응 종료 후 추출한 뒤 재결정을 통하여 화합물 10(7.2g, 수율 31%)을 수득하였다. MS[M+H]+ = 968
[합성예 11] 화합물 11의 합성
1) 중간체 11-1의 합성
Figure 112019134043717-pat00078
질소 분위기하에서, 5,5'-(프로판-2,2-디일)비스(3-(tert-부틸)-N-(4-(tert-부틸)페닐)아닐린) 50g, 1,2-다이브로모-3-아이요드-5-(트리플로로메톡시)벤젠 20g, 소듐-tert-부톡사이드 36.9g 및 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.4g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제 후 재결정을 통하여 중간체 11-1(14g, 수율 20%)을 수득하였다. MS[M+H]+ = 839
2) 화합물 11의 합성
Figure 112019134043717-pat00079
질소 분위기하에서 중간체 11-1 14g을 톨루엔 200ml에 넣고 0℃까지 낮춘 후 n-부틸리튬(1.6M) 23.8ml를 천천히 적가하였다. 1시간 후 보론트리브로마이드 5.1ml를 적가하고 70℃로 올린 후 6시간 동안 교반하였다. 0℃로 온도를 내린 후 다이아이소프로필에틸아민 24ml를 투입하고 반응 종료 후 추출한 뒤 재결정을 통하여 화합물 11(2.0g, 수율 9%)을 수득하였다. MS[M+H]+ = 768
[합성예 12] 화합물 12의 합성
1) 중간체 12-1의 합성
Figure 112019134043717-pat00080
질소 분위기하에서, 5,5'-옥시비스 (3-(tert-부틸)-N-(4-(tert-부틸)페닐)아닐린) 50g, 1,2-다이브로모-3-아이요드-5-(트리플로로메톡시)벤젠 20g, 소듐-tert-부톡사이드 38.6g 및 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.4g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제 후 재결정을 통하여 중간체 12-1(14.5g, 수율 21%)를 수득하였다. MS[M+H]+ = 813
2) 화합물 12의 합성
Figure 112019134043717-pat00081
질소 분위기하에서, 중간체 12-1 14g을 톨루엔 200ml에 넣고 0℃까지 낮춘 후 n-부틸리튬(1.6M) 24.6ml를 천천히 적가하였다. 1시간 후 보론트리브로마이드 5.3ml를 적가하고 70℃로 가열하여 6시간 동안 교반하였다. 0℃로 온도를 내린 후 다이아이소프로필에틸아민 24ml를 투입하고 반응 종료 후 추출한 뒤 재결정을 통하여 화합물 12(2.3g, 수율 10%)을 수득하였다. MS[M+H]+ = 742
[합성예 13] 화합물 13의 합성
1) 중간체 13-1의 합성
Figure 112019134043717-pat00082
질소 분위기하에서, 중간체 11-1의 합성법 중 5,5'-(프로판-2,2-디일)비스(3-(tert-부틸)-N-(4-(tert-부틸)페닐)아닐린) 50g 대신, 5,5'-싸이오비스 (3-(tert-부틸)-N-(4-(tert-부틸)페닐)아닐린) 50g을 사용하여 같은 방법으로 반응시켰다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제 후 재결정을 통하여 중간체 13-1(14.3g, 수율 20%)을 수득하였다. MS[M+H]+ = 829
2) 화합물 13의 합성
Figure 112019134043717-pat00083
질소 분위기하에서, 중간체 13-1 14g을 톨루엔 200ml에 넣고 0℃까지 낮춘 후 n-부틸리튬(1.6M) 24.1ml를 천천히 적가하였다. 1시간 후 보론트리브로마이드 5.2ml를 적가하고 70℃로 가열하여 6시간 동안 교반하였다. 0℃로 온도를 내린 후 다이아이소프로필에틸아민 24ml를 투입하고 반응 종료 후 추출한 뒤 재결정을 통하여 화합물 13(2.1g, 수율 9%)을 수득하였다. MS[M+H]+ = 756
[합성예 14] 화합물 14의 합성
1) 중간체 14-1의 합성
Figure 112019134043717-pat00084
질소 분위기하에서, 중간체 11-1의 합성법 중 5,5'-(프로판-2,2-디일)비스(3-(tert-부틸)-N-(4-(tert-부틸)페닐)아닐린) 50g 대신, 5,5'-(다이페닐실란디일)비스(3-(tert-부틸)-N-(4-(tert-부틸)페닐)아닐린) 50g을 사용하여 같은 방법으로 반응시켰다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제 후 재결정을 통하여 중간체 14-1(14.0g, 수율 21%)를 수득하였다. MS[M+H]+ = 980
2) 화합물 14의 합성
Figure 112019134043717-pat00085
질소 분위기하에서 중간체 14-1 14g을 톨루엔 200ml에 넣고 0℃까지 낮춘 후 n-부틸리튬(1.6M) 20.4ml를 천천히 적가하였다. 1시간 후 보론트리브로마이드 4.4ml를 적가하고 70℃로 가열하여 6시간 동안 교반하였다. 0℃로 온도를 내린 후 다이아이소프로필에틸아민 20ml를 투입하고 반응 종료 후 추출한 뒤 재결정을 통하여 화합물 14(1.8g, 수율 8%)을 수득하였다. MS[M+H]+ = 909
[합성예 15] 화합물 15의 합성
1) 중간체 15-1의 합성
Figure 112019134043717-pat00086
질소 분위기하에서, 중간체 11-1의 합성법 중 5,5'-(프로판-2,2-디일)비스(3-(tert-부틸)-N-(4-(tert-부틸)페닐)아닐린) 50g 대신, N,N'-((다이페닐메틸렌)비스(5-(tert-부틸)-3,1-페닐렌))비스(아다만탄-1-아민) 50g을 사용하여 같은 방법으로 반응시켰다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제 후 재결정을 통하여 중간체 15-1(14.6g, 수율 22%)를 수득하였다. MS[M+H]+ = 968
2) 화합물 15의 합성
Figure 112019134043717-pat00087
질소 분위기하에서, 중간체 15-1 14g을 톨루엔 200ml에 넣고 0℃까지 낮춘 후 n-부틸리튬(1.6M) 20.7ml를 천천히 적가하였다. 1시간 후 보론트리브로마이드 4.4ml를 적가하고 70℃로 가열하여 6시간 동안 교반하였다. 그 후 0℃로 온도를 내린 후 다이아이소프로필에틸아민 20ml를 투입하고 반응 종료 후 추출한 뒤 재결정을 통하여 화합물 15(2.3g, 수율 10%)를 수득하였다. MS[M+H]+ = 896
[합성예 16] 화합물 16의 합성
1) 중간체 16-1의 합성
Figure 112019134043717-pat00088
질소 분위기하에서, 중간체 11-1의 합성법 중 5,5'-(프로판-2,2-디일)비스(3-(tert-부틸)-N-(4-(tert-부틸)페닐)아닐린) 50g 대신, N,N'-((다이페닐실란디일)비스(5-(tert-부틸)-3,1-페닐렌))비스(아다만탄-1-아민) 50g을 사용하여 같은 방법으로 반응시켰다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제 후 재결정을 통하여 중간체 16-1(14.8g, 수율 22%)을 수득하였다. MS[M+H]+ = 984
2) 화합물 16의 합성
Figure 112019134043717-pat00089
질소 분위기하에서, 중간체 16-1 14g을 톨루엔 200ml에 넣고 0℃까지 낮춘 후 n-부틸리튬(1.6M) 20.3ml를 천천히 적가하였다. 1시간 후 보론트리브로마이드 4.4ml를 적가하고 70℃로 가열하여 6시간 동안 교반하였다. 0℃로 온도를 내린 후 다이아이소프로필에틸아민 20ml를 투입하고 반응 종료 후 추출한 뒤 재결정을 통하여 화합물 16(1.9g, 수율 8%)을 수득하였다. MS[M+H]+ = 913
[합성예 17] 화합물 17의 합성
1) 중간체 17-1의 합성
Figure 112019134043717-pat00090
질소 분위기하에서, N,N'-((다이페닐실란)비스(5-(tert-부틸)-3,1-페닐렌))비스(아다만탄-1-아민) 50g, 1,2-다이브로모-5-(다이플로로(페닐)메톡시)-3-아이오도벤젠 35g, 소듐-tert-부톡사이드 19.7g 및 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.4g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제 후 재결정을 통하여 중간체 17-1(14.1g, 수율 20%)을 수득하였다. MS[M+H]+ = 1042
2) 화합물 17의 합성
Figure 112019134043717-pat00091
질소 분위기하에서, 중간체 17-1 14g을 톨루엔 200ml에 넣고 0℃까지 낮춘 후 n-부틸리튬(1.6M) 19.2ml를 천천히 적가하였다. 1시간 후 보론트리브로마이드 4.1ml를 적가하고 70℃로 가열하여 6시간 동안 교반하였다. 0℃로 온도를 내린 후 다이아이소프로필에틸아민 19ml를 투입하고 반응 종료 후 추출한 뒤 재결정을 통하여 화합물 17(2.5g, 수율 11%)을 수득하였다. MS[M+H]+ = 971
[합성예 18] 화합물 18의 합성
1) 중간체 18-1의 합성
Figure 112019134043717-pat00092
질소 분위기하에서, N,N'-((다이페닐실란)비스(5-(tert-부틸)-3,1-페닐렌))비스(아다만탄-1-아민) 50g, (3,4-다이브로모-5-아이오도페닐)(다이플로로(페닐)메틸)설파인 36g, 소듐-tert-부톡사이드 19.7g 및 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.4g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제 후 재결정을 통하여 중간체 18-1(14.9g, 수율 21%)을 수득하였다. MS[M+H]+ = 1054
2) 화합물 18의 합성
Figure 112019134043717-pat00093
질소 분위기하에서, 중간체 18-1 14g을 톨루엔 200ml에 넣고 0℃까지 낮춘 후 n-부틸리튬(1.6M) 19.0ml를 천천히 적가하였다. 1시간 후 보론트리브로마이드 4.1ml를 적가하고 70℃로 가열하여 6시간 동안 교반하였다. 0℃로 온도를 내린 후 다이아이소프로필에틸아민 19ml를 투입하고 반응 종료 후 추출한 뒤 재결정을 통하여 화합물 18(2.8g, 수율 12%)을 수득하였다. MS[M+H]+ = 983
Figure 112019134043717-pat00094
Figure 112019134043717-pat00095
<실험예 1> 유기 발광 소자 제작
실시예 1
ITO(indium tin oxide)가 1,500Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척 하였다. 이 때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀리포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후, 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에 하기 화학식 [HAT]을 50Å의 두께로 열 진공증착하여 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공 주입층 위에 하기 화학식 [NPB]를 1100Å의 두께로 진공 증착하여 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 위에 하기 화학식 [HT-A]를 200 Å의 두께로 진공 증착하여 전자차단층을 형성하였다. 이어서, 상기 전자차단층 위에 청색 발광 도펀트로 화합물 1을 발광층 총 중량 대비 2wt%, 호스트로 2-(10-페닐안트라센-9-yl)다이벤조[b,d]퓨란[BH]을 발광층 총 중량 대비 98wt%로 하여, 300Å의 두께로 진공 증착하여 발광층을 형성하였다. 상기 발광층 위에 [TPBI] 및 하기 화학식 [LiQ] 를 1:1 중량비로 진공증착하여 200Å의 두께로 제1 전자수송층을 형성하였다. 상기 제1 전자수송층 위에 [LiF]을 진공 증착하여 100Å의 두께로 제2 전자수송층을 형성하였다. 상기 제2 전자수송층 위에 1,000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다. 상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4 ~ 0.9 Å/sec를 유지하였고, 제2 전자수송층의 리튬플루오라이드는 0.3 Å/sec, 음극의 알루미늄은 2 Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 5 × 10-8 ~ 1 × 10-7 torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure 112019134043717-pat00096
[실시예 2 내지 18 및 비교예 1]
상기 실시예 1의 화합물 1 대신, 발광층 도펀트 물질로 하기 표 1에 기재된 도펀트 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조했다.
Figure 112019134043717-pat00097
상기에서 실시예 1 내지 18 및 비교예 1에서 제조된 유기 발광 소자의 10 mA/㎠의 전류밀도에서의 효율, 수명 및 전압을 측정하여, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
화합물 효율(%) 전압(V) 수명
T95(hr)
실시예 1 화합물 1 8.7 3.7 185
실시예 2 화합물 2 8.7 3.7 188
실시예 3 화합물 3 8.6 3.8 186
실시예 4 화합물 4 8.6 3.8 189
실시예 5 화합물 5 8.2 3.7 178
실시예 6 화합물 6 8.2 3.7 179
실시예 7 화합물 7 8.7 3.6 185
실시예 8 화합물 8 8.6 3.7 186
실시예 9 화합물 9 8.4 3.7 183
실시예 10 화합물 10 8.9 3.8 189
실시예 11 화합물 11 8.6 3.7 180
실시예 12 화합물 12 8.7 3.7 181
실시예 13 화합물 13 8.6 3.7 182
실시예 14 화합물 14 8.8 3.8 183
실시예 15 화합물 15 8.7 3.8 183
실시예 16 화합물 16 8.7 3.7 182
실시예 17 화합물 17 8.7 3.8 182
실시예 18 화합물 18 8.6 3.8 183
비교예 1 화합물BD 7.1 4.1 163
상기 표 1에서 보는 바와 같이, 화학식 1의 구조를 갖는 화합물을 사용한 실시예 1 내지 18의 소자는 비교예 1의 소자보다 저전압, 고효율 및 높은 수명 특성을 가진다. 이는 붕소(Boron)의 파라(Para) 위치에 전자 받개 물질이 치환 됨으로써, 물질의 극성이 강해져 전하 전이 특성이 나타나 효율이 향상되는 특징과 함께, 동시에 구조적으로 정사면체 구조(tetrahedral structure)를 갖는 물질이 치환 됨으로써, 물질의 배향(orientation) 특성이 증가하여 효율이 증가하는 것으로 보인다. 또한 전자 주입 특성이 강해져 구동 전압이 줄어드는 특성을 보인다. 수명 또한 전자, 정공의 균형(balance) 측면에서 좀더 안정적인 효과를 보여 증가하는 양상을 나타내었다.
1: 기판
2: 양극
3: 발광층
4: 음극
5: 정공주입층
6: 정공수송층
7: 전자차단층
8-1: 제1 전자수송층
8-2: 제2 전자수송층

Claims (10)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure 112021068272990-pat00098

    화학식 1에 있어서,
    X1 및 X2는 각각 독립적으로, NR이고,
    R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 또는 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있고,
    R은 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
    Y1은 O, S 또는 S(=O)이며,
    R’은 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
    a 및 b는 각각 독립적으로, 0 내지 4의 정수이며,
    a 및 b가 각각 독립적으로 2 이상의 정수인 경우, 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하며,
    x는 2 또는 3의 정수이며,
    y는 0 또는 1의 정수이고,
    x+y = 3이며,
    R1 및 R2가 각각 독립적으로 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하는 경우, 직접결합; 또는 하기 구조 중 어느 하나의 고리를 형성하고,
    Figure 112021068272990-pat00144

    상기 구조에서,
    A1 내지 A24는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 또는 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있고,
    a1 내지 a11은 각각 0 내지 4의 정수이고,
    a12는 0 내지 6의 정수이며,
    *는 치환되는 위치를 표시하고,
    상기 "치환 또는 비치환된"은 중수소(-D); 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 붕소기; 알콕시기; 알킬기; 시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다.
  2. 삭제
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 화합물:
    [화학식 2]
    Figure 112021068272990-pat00099

    [화학식 3]
    Figure 112021068272990-pat00100

    화학식 2 및 3에 있어서,
    R3 내지 R6은 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 또는 R3끼리, R4끼리, R5끼리 또는 R6끼리 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
    c 및 d는 각각 독립적으로, 0 내지 4의 정수이고,
    e 및 f는 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고,
    c 내지 f가 2 이상인 경우, 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하며,
    Y2는 CR10R11, SiR12R13, NR14, O, S, P(=O)R15, PR16, S(=O) 또는 S(=O)2이고,
    R10 내지 R13은 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 또는 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있고,
    R14 내지 R16는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
    X1, X2, Y1, R', x 및 y는 화학식 1과 같으며,
    R3끼리, R4끼리, R5끼리 또는 R6끼리 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하는 경우, 및 R10 내지 R13이 각각 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하는 경우, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 하기 구조 중 어느 하나의 고리를 형성하고,
    Figure 112021068272990-pat00145

    상기 구조에서,
    A1 내지 A24는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
    a1 내지 a11은 각각 0 내지 4의 정수이고,
    a12는 0 내지 6의 정수이며,
    *는 치환되는 위치를 표시한다.
  4. 삭제
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화합물들 중 어느 하나로 표시되는 화합물:
    Figure 112019134043717-pat00102

    Figure 112019134043717-pat00103

    Figure 112019134043717-pat00104

    Figure 112019134043717-pat00105

    Figure 112019134043717-pat00106

    Figure 112019134043717-pat00107

    Figure 112019134043717-pat00108

    Figure 112019134043717-pat00109

    Figure 112019134043717-pat00110

    Figure 112019134043717-pat00111

    Figure 112019134043717-pat00112

    Figure 112019134043717-pat00113

    Figure 112019134043717-pat00114

    Figure 112019134043717-pat00115

    Figure 112019134043717-pat00116

    Figure 112019134043717-pat00117

    Figure 112019134043717-pat00118

    Figure 112019134043717-pat00119

    Figure 112019134043717-pat00120

    Figure 112019134043717-pat00121

    Figure 112019134043717-pat00122

    Figure 112019134043717-pat00123

    Figure 112019134043717-pat00124

    Figure 112019134043717-pat00125

    Figure 112019134043717-pat00126

    Figure 112019134043717-pat00127

    Figure 112019134043717-pat00128

    Figure 112019134043717-pat00129

    Figure 112019134043717-pat00130

    Figure 112019134043717-pat00131

    Figure 112019134043717-pat00132

    Figure 112019134043717-pat00133

    Figure 112019134043717-pat00134

    Figure 112019134043717-pat00135

    Figure 112019134043717-pat00136

    Figure 112019134043717-pat00137

    Figure 112019134043717-pat00138

    Figure 112019134043717-pat00139

    Figure 112019134043717-pat00140

    Figure 112019134043717-pat00141
    .
  6. 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비되는 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비되는 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상이 청구항 1, 3 및 5 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 유기발광소자.
  7. 청구항 6에 있어서,
    상기 유기물층은 정공수송층 또는 정공주입층을 포함하고, 상기 정공수송층 또는 정공주입층은 상기 화합물을 포함하는 유기발광소자.
  8. 청구항 6에 있어서,
    상기 유기물층은 전자수송층 또는 전자주입층을 포함하고, 상기 전자수송층 또는 전자주입층은 상기 화합물을 포함하는 유기발광소자.
  9. 청구항 6에 있어서,
    상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화합물을 포함하는 유기발광소자.
  10. 청구항 6에 있어서,
    상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화합물을 발광층의 도펀트로 포함하는 유기발광소자.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111732601B (zh) * 2020-06-30 2023-01-24 武汉天马微电子有限公司 化合物、显示面板以及显示装置
CN112079859B (zh) * 2020-09-24 2022-03-18 清华大学 一种多环芳香族化合物及其在电致发光器件中的应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016152418A1 (ja) 2015-03-25 2016-09-29 学校法人関西学院 多環芳香族化合物および発光層形成用組成物
CN106467554A (zh) 2016-07-29 2017-03-01 江苏三月光电科技有限公司 一种含硼有机电致发光化合物及其应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107406759B (zh) * 2015-03-09 2020-10-30 学校法人关西学院 多环芳香族化合物及发光层形成用组合物与其用途
TWI688137B (zh) * 2015-03-24 2020-03-11 學校法人關西學院 有機電場發光元件、顯示裝置以及照明裝置
KR20220084200A (ko) * 2016-04-26 2022-06-21 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 유기 전계 발광 소자
WO2018203666A1 (ko) * 2017-05-02 2018-11-08 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR101876763B1 (ko) * 2017-05-22 2018-07-11 머티어리얼사이언스 주식회사 유기화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016152418A1 (ja) 2015-03-25 2016-09-29 学校法人関西学院 多環芳香族化合物および発光層形成用組成物
CN106467554A (zh) 2016-07-29 2017-03-01 江苏三月光电科技有限公司 一种含硼有机电致发光化合物及其应用

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