WO2010027019A1 - グリース組成物、該グリース組成物を封入した転がり軸受および自在継手 - Google Patents

グリース組成物、該グリース組成物を封入した転がり軸受および自在継手 Download PDF

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川村　隆之
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    • F16D2300/06—Lubrication details not provided for in group F16D13/74

Definitions

  • the present invention relates to a grease composition enclosed in rolling bearings and universal joints incorporated in various industrial machines and vehicles, etc., and a grease composition used in rolling bearings and universal joints used in a wide range from a very low temperature to a high temperature and at high speed rotation. Related to things.
  • Grease compositions are widely used for lubrication of various machines such as automobiles, electrical equipment, construction machines, and machine tools.
  • Machines are becoming smaller, lighter, and more sophisticated year by year.
  • electric motors are smaller, faster, and faster, and because many components are concentrated, the ambient temperature rises.
  • the lubrication conditions of the grease used are becoming increasingly difficult. For this reason, improving the high-temperature life of grease can greatly contribute to the improvement of the quality and reliability of the machine, which is very important.
  • the first method is to improve thermal stability by effectively blending an appropriate antioxidant with grease.
  • a grease excellent in thermal stability using an alkylthio-1,3,5-triazine compound has been proposed (see Patent Document 1).
  • a second method there is a method of obtaining a long-life grease by selecting a thickener having excellent heat resistance.
  • a grease having excellent thermal stability has been proposed by finding a urea compound that is a thickener having excellent heat resistance (see Patent Document 2 and Patent Document 3).
  • a third method there is a method of using a synthetic lubricating oil having excellent thermal stability as a grease base oil or a method of obtaining a long-life grease by combining these.
  • Synthetic lubricants eg, poly- ⁇ -olefins, diphenyl ethers, diesters, polyol esters, silicones, fluorinated oils
  • grease base oils e.g., poly- ⁇ -olefins, diphenyl ethers, diesters, polyol esters, silicones, fluorinated oils
  • second-generation hub bearings (GEN2) and third-generation hub bearings (GEN3) in which a flange is provided on the outer ring have good forgeability and are inexpensive.
  • Carbon steel for mechanical structures such as S53C has come to be used.
  • the carbon steel for machine structural use has high-frequency heat treatment applied to the raceway part to ensure the rolling fatigue strength of the bearing part, but the surface strength is weak because there are few alloy components, and it is more resistant to surface origin separation than the bearing steel.
  • grease containing zinc dithiocarbamate as an essential component is known (see Patent Document 7).
  • Patent Document 4 and Patent Document 5 when various factors overlap at an extremely low temperature, these greases may have insufficient performance for reducing fluctuations in rotational resistance, leading to more stable performance. Improvement is desired. Further, in Patent Documents 1 to 3, although the thermal stability in the high temperature region is improved, there may be cases where cold noise is generated in the low temperature region in a cold region. Further, the synthetic lubricating oil used in the third method is more expensive than mineral oil, and even cheap ones are more than 5 times more expensive. Will be more than double. In particular, rolling bearings used in railway vehicles and wind power generators have a large amount of grease to be enclosed, resulting in a very high cost.
  • the grease of Patent Document 6 does not have sufficient performance at low temperatures in extremely cold regions with respect to preventing fretting.
  • the resistance of the grease disclosed in Patent Document 7 to surface-origin peeling is not sufficient at low temperatures, and there is a problem that fretting tends to occur.
  • the present invention has been made to address such problems, and an object of the present invention is to provide a grease composition that can be used for a long period of time in a wide temperature range from a low temperature to a high temperature, using a relatively inexpensive base oil. And Moreover, it aims at providing the rolling bearing and universal joint which enclosed this grease composition.
  • the grease composition of the present invention is a grease composition obtained by adding an additive to a base grease comprising a base oil and a thickener, and the base oil has a high viscosity index of 120 to 180. 50% by weight or more of refined oil, and the additive contains at least poly (meth) acrylate and zinc dithiophosphate (hereinafter referred to as ZnDTP), and the poly (meth) acrylate has a kinematic viscosity at 100 ° C. 100 mm 2 / s or more and less than 850 mm 2 / s, and the blending ratio is 0.2 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base grease.
  • Poly (meth) acrylate refers to polymethacrylate, polyacrylate, or a mixture of polymethacrylate and polyacrylate.
  • the sulfur content of the above highly refined oil is less than 0.1% by weight.
  • the base oil has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 30 mm 2 / s to 600 mm 2 / s.
  • the consistency of the grease composition is 200 to 400.
  • the thickener is a urea compound obtained by reacting a polyisocyanate component and a monoamine component, wherein the monoamine component is at least one monoamine selected from an aliphatic monoamine and an alicyclic monoamine.
  • the above-mentioned thickener contains lithium soap, composite lithium soap, or composite amidolithium soap having an amide bond in the molecule.
  • the above additive is characterized by containing a phosphate.
  • this phosphate is phosphate other than the said ZnDTP.
  • the phosphate is tricresyl phosphate (hereinafter referred to as TCP).
  • the above additive contains molybdenum dithiocarbamate (hereinafter referred to as MoDTC).
  • MoDTC molybdenum dithiocarbamate
  • the MoDTC is a non-oil soluble MoDTC.
  • the rolling bearing of the present invention is a rolling bearing comprising an inner ring and an outer ring, and a plurality of rolling elements interposed between the inner ring and the outer ring, wherein the grease composition is enclosed around the rolling element.
  • the rolling bearing is used as a hub bearing or an axle support rolling bearing for supporting an axle of a railway vehicle.
  • the above-mentioned rolling bearing is used as a rolling bearing for supporting a main shaft for supporting a main shaft to which a blade is attached in a wind power generator.
  • the rolling elements are double row rollers, the axial raceway surface of the outer ring and the axial outer peripheral surface of the roller are spherical with the same radius of curvature, and the outer peripheral surface of the roller is the raceway of the outer ring. It is arranged along the surface.
  • the rotational torque is transmitted by the engagement between the track grooves provided in the outer member and the inner member and the torque transmission member, and the torque transmission member rolls along the track groove.
  • a universal joint that is moved in the axial direction by sealing the grease composition around the torque transmission member.
  • the universal joint is a fixed type or a slide type constant velocity universal joint.
  • the grease composition of the present invention is a grease composition comprising a base grease comprising a base oil and a thickener and an additive, wherein the base oil has a viscosity index of 120 to 180 and is highly refined.
  • the oil contains 50% by weight or more, and the above additive contains 0.2 to 6 parts by weight of poly (meth) acrylate having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 100 or more and less than 850 mm 2 / s to 100 parts by weight of the base grease. Since ZnDTP is contained at least, the grease life at a high temperature can be extended as compared with a general mineral oil-based grease. Also, the low temperature performance can be greatly improved compared to mineral oil. Moreover, since it can be supplied at a much lower price than a grease using synthetic oil as a base oil, it can be used for various devices in a wide range of industries.
  • the grease composition of the present invention can prevent the occurrence of fretting in a wide temperature range from a low temperature to a high temperature, particularly at a very low temperature, by containing a phosphate as an additive in addition to the above composition. .
  • the rolling bearing in which this grease composition is enclosed can be suitably used as a rolling bearing for an automobile hub bearing or a wind power main spindle support device for rotatably supporting automobile wheels.
  • the grease composition of the present invention can reduce rotational resistance fluctuations in a wide temperature range from a low temperature to a high temperature by including MoDTC in the additive. For this reason, the universal joint in which this grease composition is sealed can operate smoothly in a severe operating environment such as high speed and high load under a temperature range from low temperature to high temperature. Improve the ride quality of automobiles.
  • the base oil that can be used in the grease composition of the present invention is a base oil containing 50% by weight or more of highly refined oil having a viscosity index of 120 to 180%.
  • a more preferable range of the viscosity index is 125 to 160 mm. If the viscosity index is less than 120, the change in viscosity is large due to the change in temperature, and the oil film is likely to break, particularly at high temperatures. If it exceeds 180 mm, oil film formation under high surface pressure is insufficient, which is not preferable. On the other hand, if the content of highly refined oil having a viscosity index of 120 to 180% is less than 50% by weight, low temperature characteristics and heat resistance are insufficient, which is not preferable.
  • the base oil used in the grease composition of the present invention preferably has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 30 to 600 mm 2 / s. More preferably, it is 30 to 150 mm 2 / s.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C is less than 30 mm 2 / s, the viscosity is too low to cause oil film breakage and the oil is often evaporated.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. is higher than 600 mm 2 / s, the power loss increases, the torque increases when used in bearings, and the heat generation increases.
  • the kinematic viscosity of the base oil at 40 ° C. is preferably 45 to 200 mm 2 / s.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. is less than 45 mm 2 / s, as described above, the viscosity is too low to cause oil film breakage and the amount of oil evaporation increases.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. is higher than 200 mm 2 / s, the low temperature property is inferior, and the fluidity is inferior, so that the ability to quickly supply oil to the lubricated surface of the universal joint is impaired.
  • the highly refined oil used as an essential component in the grease composition of the present invention can be obtained, for example, by catalytic hydrothermal decomposition of slag wax obtained from residual oil of vacuum distillation and synthesis. Moreover, the GTL oil etc. which are synthesize
  • the highly refined oil preferably has a sulfur content of less than 0.1% by weight, more preferably less than 0.01% by weight. Examples of commercially available highly refined oils include Showa Shell Sekiyu KK: Shell High Back Oil X46, X68.
  • a general paraffinic mineral oil, naphthenic mineral oil, or synthetic oil is less than 50% by weight with respect to the entire base oil. It can mix
  • Synthetic oils include poly- ⁇ -olefins, polyglycols, diphenyl ethers, diesters, polyol esters, silicate esters, and the like.
  • Thickeners that can be used in the grease composition of the present invention include lithium soap, calcium soap, sodium soap, aluminum soap, composite lithium soap, composite calcium soap, composite sodium soap, and composite barium soap.
  • urea thickeners (urea compounds) that can be suitably used from low to high temperatures are preferred.
  • the urea compound is obtained by reacting a polyisocyanate component and a monoamine component.
  • polyisocyanate component examples include phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenyl diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, octadecane diisocyanate, decane diisocyanate, and hexane diisocyanate. Of these, aromatic diisocyanates are preferred. Moreover, the polyisocyanate obtained by reaction with diamine and excess diisocyanate by molar ratio with respect to this diamine can be used.
  • diamine examples include ethylenediamine, propanediamine, butanediamine, hexanediamine, octanediamine, phenylenediamine, tolylenediamine, xylenediamine, and diaminodiphenylmethane.
  • aliphatic monoamine As the monoamine component, aliphatic monoamine, alicyclic monoamine and aromatic monoamine can be used.
  • Aliphatic monoamines include hexylamine, octylamine, dodecylamine, hexadecylamine, octadecylamine, stearylamine, oleylamine and the like.
  • Examples of the alicyclic monoamine include cyclohexylamine.
  • Aromatic monoamines include aniline and p-toluidine.
  • At least one monoamine selected from an aliphatic monoamine and an alicyclic monoamine it is preferable to use at least one monoamine selected from an aliphatic monoamine and an alicyclic monoamine.
  • an aliphatic monoamine and an alicyclic monoamine in combination.
  • Highly refined base oils are difficult to increase, but by using a urea-based thickener with the monoamine component selected in this way, the increase in thickening can be improved and the lubricity in a wide temperature range from low to high is excellent. .
  • lithium soap when used for a rolling bearing of a main spindle support device for wind power generation, (1) lithium soap, (2) composite lithium soap, or (3) an amide bond in the molecule.
  • a thickener containing a complex amidolithium soap Lithium soap is synthesized from lithium hydroxide and a fatty acid such as an aliphatic monocarboxylic acid (eg, stearic acid, 12 hydroxystearic acid).
  • the composite lithium soap is synthesized from lithium hydroxide, the above aliphatic monocarboxylic acid, and a dibasic acid such as an aliphatic dicarboxylic acid.
  • the complex amidolithium soap has an amide bond in the molecule and is synthesized from, for example, lithium hydroxide, a fatty acid amide, and a dibasic acid.
  • the content of the thickener in the base grease of the grease composition of the present invention is 3 to 40 parts by weight, and preferably 5 to 30 parts by weight is suitable for obtaining the original lubricity of the grease composition.
  • the consistency of the grease composition of the present invention is preferably in the range of 200 to 400%. More preferably, it is in the range of 200 to 350 mm. As a grease composition, if the consistency is less than 200 mm, oil separation at low temperature is small and lubrication may be poor, and if it exceeds 400 mm, the grease may be soft and easily leak out of the bearing.
  • the poly (meth) acrylate used in the grease composition of the present invention is commercially available as a pour point depressant for lubricants, and has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 100 or more and less than 850 mm 2 / s. Required. A more preferable range is 100 to 400 mm 2 / s.
  • the blending ratio of poly (meth) acrylate is 0.2 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of base grease. More preferably, it is 0.3 to 5 parts by weight. If it is less than 0.2 parts by weight, the low temperature characteristics are insufficient, and if it exceeds 6 parts by weight, further improvement of the low temperature characteristics cannot be expected, and the cost also increases.
  • ZnDTP that can be used in the grease composition of the present invention is also called zinc dithiophosphate and is represented by the following formula (1).
  • ZnDTP for example, Adeka Co., Ltd. product: Adeki Clove Z112 and the like can be mentioned.
  • R 1 is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • R 1 is preferably a primary alkyl group having 3 to 21 carbon atoms.
  • Table 1 shows the acid value reduction effect of the combination of ZnDTP and highly refined oil.
  • the weight reduction rate shown in Table 1 is the weight reduction rate when 10 g of the oil shown in Table 1 is collected in a 30 ml mL beaker and left at 150 ° C. for 1000 hours.
  • ZnDTP Adeka Klube Z112
  • the acid value is reduced and the weight reduction rate is greatly reduced.
  • the blending ratio of ZnDTP is preferably 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base grease. If the amount is less than 0.5 parts by weight, it is difficult to obtain the desired effect sufficiently. If the amount exceeds 5 parts by weight, the effect reaches a peak and the cost is disadvantageous.
  • phosphate easily forms an adsorption film on the metal surface, and a smooth friction surface can be formed by this adsorption film.
  • Phosphate, especially TCP reacts with the metal surface to refine the metal phosphide, which is a eutectic mixture of metal and low melting point (the melting point of eutectic mixture of iron and iron phosphide is 515 compared to the melting point of iron). °C decrease). For this reason, the top of the surface protrusion is melted with friction to fill the valley, thereby forming a very smooth friction surface. This can reduce the contact pressure, improve the lubrication state, and reduce wear.
  • the blending ratio of phosphate is preferably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base grease. If the amount is less than 0.1 parts by weight, it is difficult to obtain the desired effect. On the other hand, if the amount exceeds 5 parts by weight, the effect reaches a peak and the cost is disadvantageous.
  • MoDTC molybdenum dialkyldithiocarbamate represented by the following formula (2).
  • Adeka company make: SakuraLube 600, 200 etc. are mentioned, for example.
  • Non-oil soluble MoDTC is preferable.
  • Non-oil-soluble MoDTC is 0.5% by weight of MoDTC with respect to the total weight after dissolution, added to the base oil used for grease, and stirred, and this was visually observed after holding at 70 ° C for 24 hours. It refers to MoDTC in which dissolved components are deposited. If the insoluble matter is precipitated, the base oil is not transparent, and MoDTC is in a colloidal state or a suspended state, which can be judged visually.
  • SakuraLube 600 is a non-oil soluble MoDTC.
  • the proportion of MoDTC that can be used in the present invention is preferably 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base grease. If the amount is less than 0.5 parts by weight, it is difficult to obtain the desired effect sufficiently. If the amount exceeds 5 parts by weight, the effect reaches a peak and the cost is disadvantageous.
  • the grease composition of the present invention includes various antioxidants such as phenols and amines, rust inhibitors such as carboxylates and sulfonates, antiwear agents such as polyalkylene glycols and glycerol, chlorine
  • An extreme pressure agent such as chlorinated paraffin and sulfurized oil, an oily improver such as higher fatty acid and synthetic ester, a solid lubricant such as graphite and molybdenum disulfide, and the like can be blended.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a deep groove ball bearing in which a grease composition is enclosed.
  • a deep groove ball bearing 1 an inner ring 2 having an inner ring rolling surface 2a on the outer peripheral surface and an outer ring 3 having an outer ring rolling surface 3a on the inner peripheral surface are arranged concentrically, and the inner ring rolling surface 2a and the outer ring rolling surface 3a.
  • a plurality of rolling elements 4 are arranged between the two.
  • a cage 5 that holds the plurality of rolling elements 4 is provided.
  • seal members 6 fixed to the outer ring 3 and the like are provided in the axially opposite end openings 8a and 8b of the inner ring 2 and the outer ring 3, respectively.
  • the grease composition 7 of the present invention is enclosed at least around the rolling element 4.
  • FIG. 2 shows an example (third-generation hub bearing for a driven wheel) in which the rolling bearing of the present invention is used as a hub bearing.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing the hub bearing.
  • the hub bearing 16 includes an inner ring (also referred to as an inner member) 15 having a hub wheel 11 and a driving inner ring 12, an outer ring (also referred to as an outer member) 13, and double-row rolling elements 14 and 14. .
  • the hub wheel 11 integrally has a wheel mounting flange 11d for mounting a wheel (not shown) at one end thereof, an inner rolling surface 11a on the outer periphery, and a small diameter step extending in the axial direction from the inner rolling surface 11a. A portion 11b is formed.
  • outside in the axial direction means the outside in the width direction when assembled to the vehicle
  • inside means the center in the width direction.
  • a driving inner ring 12 having an inner rolling surface 12a formed on the outer periphery is press-fitted into the small diameter step portion 11b of the hub wheel 11.
  • the inner ring 12 for driving is prevented from coming off in the axial direction with respect to the hub wheel 11 by the crimped portion 11c formed by plastically deforming the end portion of the small diameter step portion 11b of the hub wheel 11 radially outward. ing.
  • the outer ring 13 integrally has a vehicle body mounting flange 13b on the outer periphery, the outer rolling surfaces 13a, 13a on the inner periphery, and the inner rolling surfaces 11a, 12a opposed to the double-row outer rolling surfaces 13a, 13a. In between, the double row rolling elements 14, 14 are accommodated so as to roll freely.
  • the grease composition of the present invention is enclosed in a space surrounded by the seal member 17, the outer ring 13, the seal member 18, the inner ring 15, and the hub ring 11, and is sandwiched between the outer ring 13 and the inner ring 15.
  • the materials that can be used for the hub bearing include bearing steel, carburized steel, and carbon steel for machine structure. Among these, it is preferable to use carbon steel for mechanical structure such as S53C which has good forgeability and is inexpensive.
  • the carbon steel is generally used after high-frequency heat treatment to ensure the rolling fatigue strength of the bearing portion.
  • FIG. 3 shows a case where the rolling bearing is used for an axle supporting rolling bearing for supporting an axle of a railway vehicle.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view showing an axle supporting rolling bearing for supporting an axle of a railway vehicle.
  • Both ends of the axle 28 are supported by a tapered roller bearing 21 which is an axle supporting rolling bearing attached to a vehicle underframe (not shown).
  • the tapered roller bearing 21 includes an inner ring 22, an outer ring 23, and an inner ring.
  • a plurality of tapered rollers 24 interposed between the outer ring 23 and the outer ring 23, a retainer 25 for holding the tapered rollers 24, an inner ring spacer 26 interposed between the adjacent inner rings 22, and the tapered ring.
  • the roller 24 is provided with an injection hole 27 for supplying the grease composition of the present invention.
  • FIG. 4 shows a case where a roller bearing is used for the axle support rolling bearing.
  • FIG. 4 is a partially cutaway perspective view showing the roller bearing.
  • a roller 34 is disposed between an inner ring 32 and an outer ring 33 via a cage 35.
  • the roller 34 is subjected to rolling friction between the rolling surface 32 a of the inner ring 32 and the rolling surface 33 a of the outer ring 33, and is subjected to sliding friction with the collar portion 32 b of the inner ring 32.
  • the grease composition of the present invention is enclosed.
  • FIG. 5 is a schematic view of the entire wind power generator including the spindle support rolling bearing
  • FIG. 6 is a perspective view showing the structure of the wind power generator.
  • the wind turbine generator 41 includes a main shaft 43 to which a blade (blade) 42 serving as a windmill is attached, a main shaft support rolling bearing 45 (installed in a bearing housing 55 in the nacelle 44). 7), a speed increaser 46 and a generator 47 are installed in the nacelle 44.
  • the speed increaser 46 increases the rotation of the main shaft 43 and transmits it to the input shaft of the generator 47.
  • the nacelle 44 is installed on the support base 48 via a swivel seat bearing 57 so as to be turnable, and is turned via a speed reducer 50 by driving a turning motor 49 shown in FIG. The turning of the nacelle 44 is performed in order to make the direction of the blades 42 face the wind direction.
  • two bearing housings 55 are provided, but one bearing housing 55 may be provided.
  • FIG. 7 is a view showing an installation structure of the main shaft support rolling bearing 45 in the wind turbine generator.
  • the main shaft support rolling bearing 45 is a double-row self-aligning roller bearing having an inner ring 51 and an outer ring 52 as a pair of races and a plurality of rolling elements 53 interposed between the inner and outer rings 51 and 52.
  • the outer ring 52 of the bearing 45 has a raceway surface 52a having a spherical shape, and each rolling element 53 has a spherical roller having an outer peripheral surface along the outer ring raceway surface 52a.
  • the inner ring 51 has a flanged structure having the raceway surfaces 51a and 51a of each row individually.
  • the rolling elements 53 are held by a holder 54 for each row.
  • the grease composition of the present invention is enclosed.
  • the outer ring 52 is fitted and installed on the inner diameter surface of the bearing housing 55, and the inner ring 51 is fitted on the outer periphery of the main shaft 43 to support the main shaft 43.
  • a seal 56 such as a labyrinth seal is formed between the side wall portion 55 a that covers both ends of the bearing 45 and the main shaft 43. Since the sealability is obtained by the bearing housing 55, the bearing 45 has a structure without a seal.
  • the main shaft supporting rolling bearing 45 may be a radial bearing capable of axial load, and may be an angular ball bearing, a tapered roller bearing, a deep groove ball bearing or the like in addition to the self-aligning roller bearing shown in FIG. There may be.
  • a rolling bearing for supporting a main shaft of a wind power generator that is operated in a wide load range from light load to heavy load in a gust of wind and a state in which the wind direction constantly changes is used for the main shaft accompanying the operation.
  • Spherical roller bearings that can absorb the deflection are preferred.
  • the main shaft support rolling bearing 45 can also be used as the swivel bearing 57.
  • the rolling bearings for supporting the main shafts of the railway vehicles and wind power generators are large in size and have a large amount of grease to be enclosed, but by using the grease composition of the present invention, while maintaining the low temperature characteristics and high temperature grease life, Cost reduction can be achieved.
  • FIG. 8 is a partially cutaway sectional view of a Rzeppa type constant velocity joint.
  • the Rzeppa constant velocity joint 61 includes six track grooves 64 in the axial direction on the inner surface of an outer member (also referred to as an outer ring) 62 and the outer surface of a spherical inner member (also referred to as an inner ring) 63.
  • a torque transmission member (also called a ball) 66 incorporated between the track grooves 64, 65 is supported by a cage 67, the outer periphery of the cage 67 is a spherical surface 67a, and the inner periphery is The spherical surface 67 b is adapted to the outer periphery of the direction member 63.
  • the outer periphery of the outer member 62 and the outer periphery of the shaft 68 are covered with a boot 69, and the outer member 62, the inner member 63, the track grooves 64 and 65, the torque transmission member 66, the cage 67, and the shaft.
  • the grease composition 70 of the present invention is enclosed in a space surrounded by 68.
  • the constant velocity joint in which the torque transmitting member is a sphere is a fixed type constant velocity joint such as a barfield type, a slide type such as a double offset type or a cross groove type.
  • a fast joint e.g., a bolt joint.
  • a tripod type constant velocity joint is mentioned as a slide type constant velocity joint whose torque transmission member is a spherical roller.
  • the grease composition of the present invention can be used for any of the above constant velocity joints.
  • Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 11 As shown in Table 2, thickener and base oil were selected to adjust the base grease. The composition of the base grease is 100 parts by weight of the thickener and base oil. Then, various grease additives shown in Table 2 were blended to obtain a test grease. The obtained grease was subjected to the following low temperature torque test and high temperature grease life test, and the low temperature torque and high temperature grease life time were measured. The results are also shown in Table 2.
  • ⁇ Low temperature torque test> This is performed by a low temperature torque test method specified in JIS K 2220.18.
  • the starting torque at -20 ° C is less than 20 mN / m
  • the low temperature torque performance is evaluated as excellent, and the symbol “ ⁇ ” indicates that the low temperature torque performance is good when the temperature is 20 or more and less than 70 mN / m.
  • Evaluate and record the symbol “ ⁇ ”, and those with 70 mN / m or more are evaluated as inferior in low-temperature torque performance, and record the symbol “X”.
  • Comparative Examples 1, 5, and 6 when the predetermined polymethacrylate was not blended, the low temperature torque performance was inferior. Further, as shown in Comparative Examples 2 and 3, even when a predetermined polymethacrylate was blended, the low temperature torque performance was similarly inferior if the blended amount was outside the predetermined range. As shown in Comparative Examples 4 and 7, even when a predetermined highly refined oil and polymethacrylate were used, a high-temperature grease life was short unless ZnDTP was added. In addition, as shown in Comparative Examples 8 to 11, even when ZnDTP was added, if the base oil did not contain more than 50% by weight of the predetermined highly refined oil, the high temperature grease life was short. This is considered to be due to the effects shown in Table 1 above. In contrast to these comparative examples, in each of the examples, excellent low-temperature torque performance and high-temperature grease life could be obtained at the same time.
  • Examples 11 to 19 and Comparative Examples 12 to 20 As shown in Table 3, thickener and base oil were selected to adjust the base grease.
  • the composition of the base grease is 100 parts by weight of the thickener and base oil.
  • various grease additives shown in Table 3 were blended to obtain a test grease. About the obtained test grease, it used for the low temperature fretting test shown below, and measured the abrasion loss. The results are also shown in Table 3.
  • Examples 20 to 31 and Comparative Examples 21 to 29 As shown in Table 4, thickener and base oil were selected to adjust the base grease.
  • the composition of the base grease is 100 parts by weight of the thickener and base oil.
  • various kinds of additives shown in Table 4 were blended to obtain a test grease.
  • Test piece Ball diameter 10 mm (SUJ2) Disc plate Diameter 24 mm x 7.85 mm (SUJ2) Evaluation condition: Point contact surface pressure 2.6 GPa Frequency 10 Hz Amplitude 1.2 mm Time 30 minutes Test temperature -20 °C, 100 °C Measurement item: Average value (value that is constant within the measurement time)
  • Comparative Example 29 since ZnDTP, polymethacrylate and MoDTC were not blended, the friction resistance performance at low temperature was inferior, and the friction resistance performance at high temperature was remarkably inferior. Moreover, as shown in Comparative Example 21 and Comparative Example 25, when the predetermined polymethacrylate was not blended, the friction resistance at low temperatures was inferior. Further, as shown in Comparative Example 22 and Comparative Example 23, even when a predetermined polymethacrylate was blended, if the blending amount was out of the predetermined range, the friction resistance performance at low temperatures was similarly inferior. . Further, as shown in Comparative Example 24, in the case where ZnDTP was not blended, the friction resistance performance at low temperature was similarly inferior.
  • Examples 32 to 44 and Comparative Examples 30 to 38 As shown in Table 5, thickener and base oil were selected to adjust the base grease.
  • the composition of the base grease is 100 parts by weight of the thickener and base oil.
  • various kinds of additives shown in Table 5 were blended to obtain a test grease. About the obtained test grease, it used for the low temperature fretting test shown below, and measured the abrasion loss. The results are also shown in Table 5.
  • the thickener lithium soap is lithium 12 hydroxystearate.
  • the composite lithium soap is obtained by reacting 12 hydroxystearic acid, azelaic acid, and lithium hydroxide in a base oil.
  • the composite amidolithium soap is obtained by reacting stearamide, sebacic acid, and lithium hydroxide in a base oil.
  • Comparative Example 30 Comparative Example 34, and Comparative Example 38, when a predetermined polymethacrylate was not blended, the fretting resistance performance at low temperatures was poor. In particular, Comparative Example 38 had no further blending of ZnDTP and TCP, and the fretting resistance performance at low temperatures was extremely inferior. Moreover, as shown in Comparative Example 31 and Comparative Example 32, even when a predetermined polymethacrylate was blended, if the blending amount was out of the predetermined range, the fretting resistance at low temperatures was similarly inferior. In addition, as shown in Comparative Example 33, even when TCP, a predetermined highly refined oil, and polymethacrylate were used, the result of inferior fretting resistance at low temperatures was obtained unless ZnDTP was added.
  • the highly refined base oil in the present invention has a viscosity index comparable to that of synthetic oil, and the addition of ZnDTP and polymethacrylate makes the grease composition according to the present invention a grease at a high temperature compared to general mineral oil-based greases. Long life. Also, the low temperature performance can be greatly improved compared to mineral oil. For this reason, it can be supplied at a much lower cost than grease compositions that use synthetic oil as a base oil, so it is suitable for use in various industries, especially as a grease composition used in rotating equipment over a wide temperature range from low to high temperatures. it can.

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Abstract

　比較的安価な基油を用いて、低温から高温までの広い温度領域において長期間使用できるグリース組成物を提供することを目的とする。また、このグリース組成物を封入した転がり軸受および自在継手を提供することを目的とする。基油と、増ちょう剤とからなるベースグリースに、添加剤を配合してなるグリース組成物であって、上記基油は粘度指数が 120～180 である高度精製油を 50 重量％以上含有し、上記添加剤は、100℃における動粘度が 100 mm2/s 以上 850 mm2/s 未満であるポリ（メタ）アクリレートをベースグリース 100 重量部に対して 0.2～6 重量部と、ＺｎＤＴＰとを少なくとも含む。転がり軸受１は、転動体４の周囲にこのグリース組成物７が封入される。

Description

グリース組成物、該グリース組成物を封入した転がり軸受および自在継手
　本発明は各種産業機械や車両などに組み込まれる転がり軸受や自在継手に封入されるグリース組成物に関し、極低温から高温の広い範囲、高速回転で使用される転がり軸受や自在継手に用いられるグリース組成物に関する。
　グリース組成物は、自動車、電気機器、建設機械、工作機械などの各種機械の潤滑に広く使われている。年々機械の小型化、軽量化、高性能化が進んでおり、その中でも電動機などは小型で、高速、高回転となり、しかも数多くの部品が集中するため雰囲気温度が上昇し、これらの軸受などに使われているグリースの潤滑条件は増々厳しい状況となっている。このようなことから、グリースの高温寿命を向上させることは機械の品質の向上および信頼性に大きく貢献でき、非常に重要なことである。
　グリースの寿命を延長させる方法はいくつかあり、第１の方法としては、適切な酸化防止剤をグリースに効果的に配合することで熱安定性を向上させる方法がある。例えば、アルキルチオ－１，３，５－トリアジン系化合物を用いた熱安定性に優れたグリースが提案されている（特許文献１参照）。第２の方法としては、耐熱性の優れる増ちょう剤を選定して、長寿命なグリースを得る方法がある。例えば、耐熱性の優れた増ちょう剤であるウレア化合物を見出したことにより熱安定性の優れたグリースが提案されている（特許文献２および特許文献３参照）。
　さらに第３の方法としては、熱安定性の優れた合成潤滑油などをグリースの基油として使う方法あるいはこれらを組み合わせて長寿命なグリースを得る方法がある。熱安定性が良いことで知られている合成潤滑油（例えば、ポリ-α-オレフィン、ジフェニルエーテル、ジエステル、ポリオールエステル、シリコン、フッ素化油）をグリースの基油として、一部あるいは全部を使用することにより、グリースの耐熱性が向上し、寿命が延長できることはよく知られている。
　一方、厳寒地では、極低温状態で自動車を始動させることも考えられる。この条件下において、自動車のエンジンによって駆動される機器のプーリなどを寒冷時に運転すると、プーリ仕様や運転条件によっては、寒冷時の特異音（笛吹き音）、いわゆる冷時異音が発生する場合がある。この冷時異音の発生原因については未だ明確には解明されていないが、グリースの油膜ムラによる転動体の自励振動によってプーリ系が共振し、外輪が軸方向に振動（並進運動）して冷時異音が発生すると考えられている。
　また、近年では、自動車の高性能化が進み、高出力車が増加していることから、等速ジョイント（等速自在継手）にかかる負荷も増大し、その潤滑条件がより過酷になる傾向がある。一方で、自動車の乗り心地も、さらに高度なレベルを要求される傾向にある。その乗り心地の向上は、厳暑地から厳寒地に至るまで、あらゆる気候の地域において必要とされる。このような条件下において、等速ジョイントが回転する際に、等速ジョイントを構成する部品間の摩擦抵抗の違いから回転抵抗に変動が生じる場合がある。回転抵抗に変動が生じると、スティックスリップ音を発生させる場合があり、乗り心地を低下させる要因になる。従来、等速ジョイント用の潤滑剤としては、基油として鉱物油、添加剤としてモリブデン化合物を含有するグリースが開示されている（例えば、特許文献４および特許文献５を参照）。
　他方、トレーラーや貨物列車による長距離輸送が行なわれているが、これらの車両は厳暑地から厳寒地に至るまでの遠隔地間を、気候変動を伴う広い温度変化を受けつつ高速で長時間走行する。これらの車両においては輸送中の微振動により軸受の転走面にフレッティングが生じやすくなる。特に厳寒地では、グリースが硬化し、転走面への潤滑油の十分な供給が得られないために、フレッティングの被害は甚大になる。
　また、風力発電用主軸軸受は、風向、風力が常時変動する環境下で運転されるため、風力変動にともない軸受に負荷される荷重も変動し、つば部で往復すべり運動による摩耗を生じ、軸受の転走面にフレッティングが生じやすくなる。また、山上や厳寒地に設置され、極低温下に晒される風力発電機では、グリースが硬化し、転走面への潤滑油の十分な供給が得られないために、フレッティングの被害は大きくなる。
　これらのフレッティングを防止するために種々の方法が提案されている。その一つとして、適切な潤滑剤を選択してフレッティングを防止する方法がある。その中で、ウレア系増ちょう剤に酸化パラフィン、ジフェニルハイドロゲンホスファイトおよびヘキサメチルホスホリックトリアミドから選ばれた少なくとも一つを配合したグリースがフレッティング防止性を有すると報告されている（特許文献６参照）。
　また、自動車の車輪を回転自在に支持するための自動車用ハブベアリングにおいては、外輪にフランジが設けられる第二世代ハブベアリング（ＧＥＮ２）および第三世代ハブベアリング（ＧＥＮ３）では、鍛造性が良く安価なＳ５３Ｃなどの機械構造用炭素鋼が用いられるようになった。機械構造用炭素鋼は軌道部に高周波熱処理を施すことで、軸受部の転がり疲労強度を確保しているが、合金成分が少ないため表面強度が弱く、軸受鋼に比べ表面起点剥離への耐性が劣る。その対策として亜鉛ジチオカーバメートを必須成分として添加したグリース（特許文献７参照）が知られている。
特開平４－２９３９９９号公報 特公昭６３－２６７９８号公報 特公昭６３－２６７８９号公報 特開平１０－２７３６９２号公報 特開２００３－１６５９８８号公報 特許第２５７６８９８号公報 特開２００６－３４２２６０号公報
　しかしながら、特許文献４および特許文献５において、極低温時に種々の要因が重なりあった際には、これらのグリースでは回転抵抗変動を低減する性能が不十分となる場合があり、より安定した性能への改善が望まれる。また、特許文献１～特許文献３では、高温領域の熱安定性は改良されるものの、寒冷地での低温領域において冷時異音が発生する場合がある。また、上記第３の方法で用いられる合成潤滑油は、鉱油に比較して高価であり、安価なものでも 5 倍以上の値段であり、汎用のものでは 10 倍以上、高価なものになると 100 倍以上にもなる。特に、鉄道車両や風力発電装置に使用される転がり軸受では、封入するグリース量が多く、コストが非常に高くなる。
　これらの合成油は、その組成によって耐熱性以外にも優れた低温始動性を有するなど、用途によっては非常に有効に作用する。しかし、いずれにしてもその合成油の価格に対応するだけの寿命延長効果があるわけでなく、低価格で、より長寿命なグリースが望まれている。
　また、特許文献６のグリースは、フレッティング防止に関して、厳寒地における低温下では十分な性能は有していない。また、特許文献７のグリースの表面起点剥離への耐性も低温下では十分ではなく、フレッティングが起こりやすいという問題がある。
　本発明はこのような問題に対処するためになされたものであり、比較的安価な基油を用いて、低温から高温までの広い温度領域において長期間使用できるグリース組成物を提供することを目的とする。また、このグリース組成物を封入した転がり軸受および自在継手を提供することを目的とする。
　本発明のグリース組成物は、基油と、増ちょう剤とからなるベースグリースに、添加剤を配合してなるグリース組成物であって、上記基油は、粘度指数が 120～180 である高度精製油を 50 重量％以上含有し、上記添加剤は、少なくともポリ（メタ）アクリレートとジチオリン酸亜鉛（以下、ＺｎＤＴＰと記す）とを含み、該ポリ（メタ）アクリレートは、100℃における動粘度が 100 mm2/s 以上 850 mm2/s 未満であり、その配合割合はベースグリース 100 重量部に対して 0.2 重量部 ～ 6 重量部であることを特徴とする。なお、ポリ（メタ）アクリレートとは、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、またはポリメタクリレートおよびポリアクリレートの混合物をいう。
　上記高度精製油の硫黄含有率が 0.1 重量％未満であることを特徴とする。また、上記基油は、40℃における動粘度が 30 mm2/s～600 mm2/s であることを特徴とする。また、上記グリース組成物のちょう度は、200～400 であることを特徴とする。
　上記増ちょう剤は、ポリイソシアネート成分とモノアミン成分とを反応して得られるウレア系化合物であり、上記モノアミン成分が脂肪族モノアミンおよび脂環族モノアミンから選ばれた少なくとも１つのモノアミンであることを特徴とする。
　上記増ちょう剤は、リチウム石けん、複合リチウム石けん、または、分子内にアミド結合を有する複合アミドリチウム石けんを含有することを特徴とする。
　上記添加剤は、リン酸塩を含むことを特徴とする。なお、このリン酸塩は、上記ＺｎＤＴＰ以外のリン酸塩である。また、上記リン酸塩が、トリクレジルホスフェート（以下、ＴＣＰと記す）であることを特徴とする。
　上記添加剤は、ジチオカルバミン酸モリブデン（以下、ＭｏＤＴＣと記す）を含むことを特徴とする。また、上記ＭｏＤＴＣは、非油溶性のＭｏＤＴＣであることを特徴とする。
　本発明の転がり軸受は、内輪および外輪と、この内輪および外輪間に介在する複数の転動体とを備える転がり軸受であって、上記転動体の周囲に上記グリース組成物を封入してなることを特徴とする。
　上記転がり軸受は、ハブベアリング、または、鉄道車両の車軸を支持する車軸支持用転がり軸受として用いられることを特徴とする。
　上記転がり軸受は、風力発電装置においてブレードが取り付けられた主軸を支持する主軸支持用転がり軸受として用いられることを特徴とする。また、上記転動体が複列のころであり、上記外輪の軸方向の軌道面および上記ころの軸方向の外周面を同じ曲率半径を有する球面状とし、上記ころの外周面を上記外輪の軌道面に沿って配設したことを特徴とする。
　本発明の自在継手は、外方部材および内方部材に設けられたトラック溝とトルク伝達部材との係り合いによって回転トルクが伝達され、上記トルク伝達部材が上記トラック溝に沿って転動することによって軸方向移動がなされる自在継手であって、上記トルク伝達部材の周囲に上記グリース組成物を封入してなることを特徴とする。また、上記自在継手は、固定型またはスライド型の等速自在継手であることを特徴とする。
　本発明のグリース組成物は、基油と、増ちょう剤とからなるベースグリースに、添加剤を配合してなるグリース組成物であって、上記基油は粘度指数が 120～180 である高度精製油を 50 重量％以上含有し、上記添加剤は、100℃における動粘度が 100 以上 850 mm2/s 未満であるポリ（メタ）アクリレートをベースグリース 100 重量部に対して 0.2～6 重量部と、ＺｎＤＴＰとを少なくとも含むので、一般の鉱油系グリースに比較して高温下でのグリース寿命を長くできる。また、低温性能も、鉱油に比較して大幅に改善できる。また、価格的にも合成油を基油に使用したグリースに比べ格段に安く供給できることから産業での利用分野は極めて広く、各種の機器に使用できる。
　また、本発明のグリース組成物は、上記組成に加えて、添加剤にリン酸塩を含むことで、低温から高温までの広い温度領域で、特に極低温下でのフレッティングの発生を防止できる。このため、このグリース組成物を封入した転がり軸受は、自動車の車輪を回転自在に支持するための自動車用ハブベアリングや、風力発電用主軸支持装置の転がり軸受として好適に利用することができる。
　また、本発明のグリース組成物は、上記組成に加えて、添加剤にＭｏＤＴＣを含むことで、低温から高温までの広い温度領域で、回転抵抗変動を低減させることができる。このため、このグリース組成物を封入した自在継手は、低温から高温にいたる温度領域下での、高速、高負荷などの苛酷な使用環境においても円滑な作動が可能となり、該自在継手を用いた自動車の乗り心地の向上などが図れる。
本発明の転がり軸受の一例として深溝玉軸受を示す断面図である。 本発明の転がり軸受の他の例としてハブベアリングを示す断面図である。 本発明の転がり軸受の他の例として車軸用支持用転がり軸受を示す断面図である。 車軸用支持用軸受の他の例としてころ軸受を示す一部切欠き斜視図である。 風力発電装置全体の模式図である。 風力発電装置の構造を示す斜視図である。 風力発電装置における主軸支持用転がり軸受の設置構造を示す断面図である。 本発明の自在継手の一例であるツェッパ型等速ジョイントを示す一部切欠き断面図である。
　本発明のグリース組成物に使用できる基油は、粘度指数が 120～180 である高度精製油を 50 重量％以上含有する基油である。より好ましい粘度指数の範囲は、125～160 である。粘度指数が 120 未満であると温度変化により粘度の変化が大きく特に高温で油膜切れを起こしやすくなるため潤滑寿命が短くなり、また使用限界温度も低くなる。180 をこえると高面圧下での油膜形成が不十分となり好ましくない。また、粘度指数が 120～180 である高度精製油の含有量が 50 重量％未満であると低温特性と耐熱性が不足する状態となり好ましくない。
　本発明のグリース組成物に使用する基油は、40℃における動粘度が 30～600 mm2/s であることが好ましい。より好ましくは、30～150 mm2/s である。 40℃における動粘度が 30 mm2/s 未満の場合は粘度が低すぎて油膜切れを起こしやすくなったり、また油の蒸発も多い。一方、40℃における動粘度が 600 mm2/ｓ より高いと動力損失が大きくなり、軸受などに使用した場合のトルクが上昇し発熱も大きくなる。
　また、本発明のグリース組成物を自在継手に使用する場合には、上記基油の40℃における動粘度は 45～200 mm2/s であることが好ましい。40℃における動粘度が 45 mm2/s 未満の場合は、上記同様に、粘度が低すぎて油膜切れを起こしやすくなったり、また油の蒸発量も多くなる。一方、40℃における動粘度が 200 mm2/ｓ より高いと、低温性に劣り、また、流動性が劣るため自在継手の潤滑面への迅速な油の供給性が損なわれる。
　本発明のグリース組成物に必須成分として用いる高度精製油は、例えば減圧蒸留の残油から得られるスラッグワックスを接触水素化熱分解し、合成することにより得られる。また、フィッシャー・トロプシュ法により合成されるＧＴＬ油などが挙げられる。高度精製油は、硫黄含有率が 0.1 重量％未満であることが好ましく、より好ましくは 0.01 重量％未満である。高度精製油の市販品としては、昭和シェル石油社製：シェルハイバックオイルＸ４６、Ｘ６８などが挙げられる。
　本発明のグリース組成物に使用できる基油としては、上述の高度精製基油の他に一般的なパラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油、または合成油などを基油全体に対して 50 重量％未満となる範囲で配合できる。合成油としては、ポリ-α-オレフィン、ポリグリコール、ジフェニルエーテル、ジエステル、ポリオールエステル、ケイ酸エステルなどが挙げられる。上述の高度精製基油を 50 重量％以上配合することで、低温特性や高温グリース寿命などを維持しつつ高価な合成潤滑油の配合量を減らすことができる。
　本発明のグリース組成物に使用できる増ちょう剤としては、リチウム石けん系、カルシウム石けん系、ナトリウム石けん系、アルミニウム石けん系、複合リチウム石けん系、複合カルシウム石けん系、複合ナトリウム石けん系、複合バリウム石けん系、複合アルミニウム石けん系、モノウレア系、ジウレア系、トリウレア系、テトラウレア系、ウレタン系、ベントナイト系、クレイ系、ナトリウムテレフタラメート系の増ちょう剤などがあり、これらの増ちょう剤を１種以上配合することができる。
　これらの中で、低温から高温に好適に使用できるウレア系増ちょう剤（ウレア系化合物）が好ましい。ウレア系化合物は、ポリイソシアネート成分とモノアミン成分とを反応して得られる。
　ポリイソシアネート成分としては、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、オクタデカンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネー卜などが挙げられる。これらの中でも芳香族ジイソシアネートが好ましい。また、ジアミンと該ジアミンに対してモル比で過剰のジイソシアネートとの反応で得られるポリイソシアネートを使用できる。ジアミンとしては、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサンジアミン、オクタンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシレンジアミン、ジアミノジフェニルメタンなどが挙げられる。
　モノアミン成分は、脂肪族モノアミン、脂環族モノアミンおよび芳香族モノアミンを用いることができる。脂肪族モノアミンとしては、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミンなどが挙げられる。脂環族モノアミンとしては、シクロヘキシルアミンなどが挙げられる。芳香族モノアミンとしては、アニリン、ｐ-トルイジンなどが挙げられる。
　本発明においては脂肪族モノアミンおよび脂環族モノアミンから選ばれた少なくとも１つのモノアミンを用いることが好ましい。特に、脂肪族モノアミンおよび脂環族モノアミンを併用することが好ましい。高度精製した基油は増ちょうしにくいが、モノアミン成分をこのように選択したウレア系増ちょう剤を用いることで、増ちょう性を改良でき、低温から高温にいたる広い温度範囲での潤滑性に優れる。
　また、本発明のグリース組成物を風力発電用主軸支持装置の転がり軸受に使用する場合には、（１）リチウム石けん、（２）複合リチウム石けん、または、（３）分子内にアミド結合を有する複合アミドリチウム石けんを含む増ちょう剤を用いることが好ましい。リチウム石けんは、水酸化リチウムと、脂肪族モノカルボン酸（例えば、ステアリン酸、１２ヒドロキシステアリン酸）などの脂肪酸とから合成されるものである。複合リチウム石けんは、水酸化リチウムと、上記脂肪族モノカルボン酸と、脂肪族ジカルボン酸などの二塩基酸とから合成されるものである。複合アミドリチウム石けんは、分子内にアミド結合を有し、例えば、水酸化リチウムと、脂肪酸アミドと、二塩基酸とから合成されるものである。これらの増ちょう剤を使用することで、油供給性を改良できる。
　本発明のグリース組成物のベースグリースにおける増ちょう剤含有量は 3～40 重量部であり、好ましくは 5～30 重量部を含有することがグリース組成物本来の潤滑性を得るために適する。また、本発明のグリース組成物のちょう度は、200～400 の範囲にあるのが好ましい。より好ましくは、200～350 の範囲である。グリース組成物として、ちょう度が 200 未満である場合は低温での油分離が小さく潤滑不良となるおそれがあり、400 をこえる場合はグリースが軟質で軸受外に漏洩しやすくなるおそれがある。
　本発明のグリース組成物に使用するポリ（メタ）アクリレートは、潤滑剤の流動点降下剤として市販されているものであり、100℃における動粘度が 100 以上 850 mm2/s 未満であることを必須とする。より好ましい範囲は、100～400 mm2/s である。このようなものとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレートおよびこれらを任意に重合させた共重合体などが挙げられる。このようなポリ（メタ）アクリレートの市販品としては、三洋化成工業社製：アクルーブ１３２、アクルーブ１３６などが挙げられる。
　ポリ（メタ）アクリレートの配合割合は、ベースグリース 100 重量部に対して 0.2～6 重量部である。より好ましくは、0.3～5 重量部である。0.2 重量部未満であると低温特性が不十分であり、6 重量部をこえても、それ以上の低温特性の改良は見込めず、コストも上昇する。
　本発明のグリース組成物に使用できるＺｎＤＴＰは、ジンクジチオフォスフェートとも称され、下記式（１）で示される。ＺｎＤＴＰの市販品としては、例えば、アデカ社製：アデカキクルーブＺ１１２などが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 （式中、Ｒ1 は炭素原子数 1～24 のアルキル基または炭素原子数 6～30 のアリール基である。Ｒ1 は、好ましくは炭素原子数 3～21 の一級アルキル基である。）
　ＺｎＤＴＰを上述の高度精製油に配合することで、基油の酸価（mg/KOH）を低減でき、高温グリース寿命を大幅に改善できる。ＺｎＤＴＰと高度精製油との組み合わせによる酸価低減効果を表１に示す。表１に示す重量減少率は、表１に示す油を 30 mL のビーカに 10 g 採取して 150℃にて 1000 時間放置したときの重量減少率である。表１に示すように、高度精製油にＺｎＤＴＰ（アデカキクルーブＺ１１２）を配合した場合には、酸価が低減され、重量減少率が大幅に少なくなることがわかる。これに対して、鉱油に同割合のＺｎＤＴＰを配合する場合では、重量減少率にほぼ変化が見られない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　ＺｎＤＴＰの配合割合は、ベースグリース 100 重量部に対して 0.5～5 重量部とすることが好ましい。0.5 重量部未満の場合には所期の効果を十分に得ることが困難になり、また、5 重量部をこえる場合には効果は頭打ちになりコスト的に不利になる。
　本発明においてリン酸塩は、金属表面に対して容易に吸着膜を形成し、この吸着膜により平滑な摩擦面を形成することができる。リン酸塩、特にＴＣＰは金属面と反応して金属リン化物を精製し、それが金属と低融点の共融混合物（鉄とリン化鉄の共融混合物の融点は鉄の融点に比べて 515℃低下する）を生成する。そのため、摩擦に伴い表面突起頂部は溶解して谷部を埋め、極めて平滑な摩擦面を形成する。これが、接触圧力の低下、潤滑状態の改善をもたらし摩耗を低減させることができる。
　リン酸塩の配合割合は、ベースグリース 100 重量部に対して 0.1～5 重量部とすることが好ましい。0.1 重量部未満の場合には所期の効果を十分に得ることが困難になり、また、5 重量部をこえる場合には効果は頭打ちになりコスト的に不利になる。
　本発明のグリース組成物を自在継手に使用する場合には、添加剤としてＭｏＤＴＣを配合することが好ましい。本発明グリース組成物に使用できるＭｏＤＴＣとしては、下記式（２）で示されるジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンなどが挙げられる。ＭｏＤＴＣの市販品としては、例えば、アデカ社製：サクラルーブ６００、２００などが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ炭素原子数 1～24、好ましくは 3～18 、より好ましくは 3～5 のアルキル基であり、Ｘ+Ｙ＝ 4 の整数であり、かつＸは 0～3 、Ｙは 4～1 である。）
　ＭｏＤＴＣとしては非油溶性のＭｏＤＴＣが好ましい。非油溶性ＭｏＤＴＣとは、溶解後の全重量に対して、0.5 重量％のＭｏＤＴＣをグリースに使用する基油に加えて撹拌し、これを 70℃×24 時間保持後に目視で観察した結果、不溶解分が析出しているＭｏＤＴＣをいう。不溶解分が析出していると基油が透明にならず、ＭｏＤＴＣがコロイド状態、あるいは懸濁状態になり、目視で判断できる。上記アデカ社製：サクラルーブ６００は、非油溶性のＭｏＤＴＣである。
　本発明に使用できるＭｏＤＴＣの配合割合は、ベースグリース 100 重量部に対して 0.5～5 重量部であることが好ましい。0.5 重量部未満の場合には所期の効果を十分に得ることが困難になり、また、5 重量部をこえる場合には効果は頭打ちになりコスト的に不利になる。
　本発明のグリース組成物には、必要に応じてフェノール系、アミン系などの各種酸化防止剤、カルボン酸塩、スルホン酸塩などの防錆剤、ポリアルキレングリコール、グリセリンなどの耐摩耗剤、塩素化パラフィン、硫化油などの極圧剤、高級脂肪酸、合成エステルなどの油性向上剤、グラファイト、二硫化モリブデンなどの固体潤滑剤などを配合することができる。
　本発明の転がり軸受の一例を図１に示す。図１はグリース組成物が封入されている深溝玉軸受の断面図である。深溝玉軸受１は、外周面に内輪転走面２ａを有する内輪２と内周面に外輪転走面３ａを有する外輪３とが同心に配置され、内輪転走面２ａと外輪転走面３ａとの間に複数個の転動体４が配置される。この複数個の転動体４を保持する保持器５が設けられている。また、外輪３等に固定されるシール部材６が内輪２および外輪３の軸方向両端開口部８ａ、８ｂにそれぞれ設けられている。少なくとも転動体４の周囲に本発明のグリース組成物７が封入される。
　本発明の転がり軸受をハブベアリングとして用いた一例（従動輪用第三世代ハブベアリング）を図２に示す。図２は、ハブベアリングを示す断面図である。ハブベアリング１６は、ハブ輪１１および駆動用内輪１２を有する内輪（内方部材ともいう）１５と、外輪（外方部材ともいう）１３と、複列の転動体１４、１４とを備えている。ハブ輪１１はその一端部に車輪（図示せず）を取付けるための車輪取付けフランジ１１ｄを一体に有し、外周に内側転走面１１ａと、この内側転走面１１ａから軸方向に延びる小径段部１１ｂとが形成されている。本明細書においては、軸方向に関して「外」とは、車両への組付け状態で幅方向外側をいい、「内」とは、幅方向中央側をいう。ハブ輪１１の小径段部１１ｂには、外周に内側転走面１２ａが形成された駆動用内輪１２が圧入されている。そして、ハブ輪１１の小径段部１１ｂの端部を径方向外方に塑性変形させて形成した加締部１１ｃにより、ハブ輪１１に対して駆動用内輪１２が軸方向へ抜けるのを防止している。外輪１３は、外周に車体取付けフランジ１３ｂを一体に有し、内周に外側転走面１３ａ、１３ａと、これら複列の外側転走面１３ａ、１３ａに対向する内側転走面１１ａ、１２ａとの間には複列の転動体１４、１４が転動自在に収容されている。本発明のグリース組成物はシール部材１７と、外輪１３と、シール部材１８と、内輪１５と、ハブ輪１１とに囲まれた空間に封入され、外輪１３と、内輪１５とに挟まれた複列の転動体１４、１４の周囲を被覆し、転動体１４、１４の転動面と、内側転走面１１ａ、１２ａおよび外側転走面１３ａ、１３ａとの転がり接触部の潤滑に供される。
　上記ハブベアリングに使用できる材質は、軸受鋼、浸炭鋼、または機械構造用炭素鋼を挙げることができる。これらの中で鍛造性が良く安価なＳ５３Ｃなどの機械構造用炭素鋼を用いることが好ましい。該炭素鋼は一般に高周波熱処理を施すことで、軸受部の転がり疲労強度を確保した上で用いられる。
　本発明の転がり軸受の他の例として、鉄道車両の車軸を支持する車軸支持用転がり軸受に用いた場合を図３に示す。図３は鉄道車両の車軸を支持する車軸支持用転がり軸受を示す断面図である。車軸２８の両端部は車両台枠（図示せず）に取り付けられた車軸支持用転がり軸受である円すいころ軸受２１により支持され、この円すいころ軸受２１は、内輪２２と、外輪２３と、この内輪２２および外輪２３間に介在し回転自在に転動する複数の円すいころ２４と、この円すいころ２４を保持する保持器２５と、隣り合う内輪２２の間に介在する内輪間座２６と、この円すいころ２４に本発明のグリース組成物を供給する注入孔２７とが配置されている。
　上記車軸支持用軸受の他の例として、車軸支持用転がり軸受にころ軸受を用いた場合を図４に示す。図４はころ軸受を示す一部切欠き斜視図である。ころ軸受３１は内輪３２と外輪３３との間にころ３４が保持器３５を介して配置されている。ころ３４は内輪３２の転走面３２ａと外輪３３の転走面３３ａとの間でころがり摩擦を受け、内輪３２のつば部３２ｂとの間ですべり摩擦を受ける。これらの摩擦を低減するため、本発明のグリース組成物が封入されている。
　本発明の転がり軸受の他の例として、風力発電装置の主軸支持用転がり軸受として用いた場合を図５および図６より説明する。図５は主軸支持用転がり軸受を含む風力発電装置全体の模式図であり、図６は風力発電装置の構造を示す斜視図である。図５または図６に示すように、風力発電装置４１は、風車となる羽根（ブレード）４２が取り付けられた主軸４３を、ナセル４４内の軸受ハウジング５５に設置された主軸支持用転がり軸受４５（図７）により回転自在に支持し、さらにナセル４４内に増速機４６および発電機４７を設置したものである。増速機４６は、主軸４３の回転を増速して発電機４７の入力軸に伝達するものである。ナセル４４は、支持台４８上に旋回座軸受５７を介して旋回自在に設置され、図６の旋回用のモータ４９の駆動により、減速機５０を介して旋回させられる。ナセル４４の旋回は、風向きに羽根４２の方向を対向させるために行なわれる。軸受ハウジング５５は、図６の例では２個設けているが、１個であってもよい。
　上記主軸支持用転がり軸受４５の設置構造を図７により説明する。図７は、風力発電装置における主軸支持用転がり軸受４５の設置構造を示す図である。主軸支持用転がり軸受４５は、一対の軌道輪となる内輪５１および外輪５２と、これら内外輪５１、５２間に介在した複数の転動体５３とを有する複列の自動調心ころ軸受である。軸受４５の外輪５２は軌道面５２ａが球面状とされ、各転動体５３は外周面が外輪軌道面５２ａに沿う球面状のころとされている。内輪５１は各列の軌道面５１ａ、５１ａを個別に有するつば付きの構造とされている。転動体５３は、各列毎に保持器５４で保持されている。軸受４５内部には、本発明のグリース組成物が封入される。外輪５２は軸受ハウジング５５の内径面に嵌合して設置され、内輪５１は主軸４３の外周に嵌合して主軸４３を支持している。軸受ハウジング５５は、軸受４５の両端を覆う側壁部５５ａと主軸４３との間にラビリンスシールなどのシール５６が構成されている。軸受ハウジング５５で密封性が得られるため、軸受４５にはシールなしの構造が用いられている。
　上記主軸支持用転がり軸受４５は、アキシアル負荷が可能なラジアル軸受であればよく、上記図７で示した自動調心ころ軸受の他に、アンギュラ玉軸受や、円すいころ軸受、深溝玉軸受などであってもよい。これらの中で、軽荷重から突風時の重荷重まで幅広い荷重域で、かつ風向の変化が絶えず生じる状態で運転される風力発電装置の主軸支持用転がり軸受としては、運転に伴なう主軸の撓みを吸収できる自動調心ころ軸受が好ましい。また、主軸支持用転がり軸受４５は、上記旋回座軸受５７としても利用できる。
　上記鉄道車両や風力発電装置の主軸支持用転がり軸受は、サイズが大きく封入するグリースの量も多いが、本発明のグリース組成物を用いることで、低温特性や高温グリース寿命などを維持しつつ、低コスト化を図ることができる。
　本発明の自在継手を等速ジョイントを例にとって図８に基づいて説明する。図８はツェッパ型等速ジョイントの一部切欠き断面図を示す。図８に示すように、ツェッパ型等速ジョイント６１は、外方部材（外輪ともいう）６２の内面および球形の内方部材（内輪ともいう）６３の外面に軸方向の六本のトラック溝６４、６５を等角度に形成し、そのトラック溝６４、６５間に組み込んだトルク伝達部材（ボールともいう）６６をケージ６７で支持し、このケージ６７の外周を球面６７ａとし、かつ内周を内方部材６３の外周に適合する球面６７ｂとしている。また、外方部材６２の外周とシャフト６８の外周とをブーツ６９で覆い、外方部材６２と、内方部材６３と、トラック溝６４、６５と、トルク伝達部材６６と、ケージ６７と、シャフト６８とに囲まれた空間に本発明のグリース組成物７０が封入されている。
　図８に示すツェッパ型等速ジョイント６１と同様に、トルク伝達部材が球体である等速ジョイントとしては、バーフィールド型などの固定型等速ジョイント、ダブルオフセット型、クロスグルーブ型などのスライド型等速ジョイントなどが挙げられる。また、トルク伝達部材が球面ローラであるスライド型等速ジョイントとしてトリポード型等速ジョイントが挙げられる。本発明のグリース組成物は、上記のいずれの等速ジョイントにも使用できる。
実施例１～実施例１０および比較例１～比較例１１
　表２に示すごとく、増ちょう剤、基油を選択してベースグリースを調整した。ベースグリースの組成は、増ちょう剤、基油を合計して 100 重量部としてある。そして、表２に示す各種添加剤を配合して供試グリースを得た。得られた供試グリースについて、以下に示す低温トルク試験および高温グリース寿命試験に供し、低温トルクおよび高温グリース寿命時間を測定した。その結果を表２に併記した。
＜低温トルク試験＞
　ＪＩＳ Ｋ ２２２０．１８に規定された低温トルク試験方法により行なう。－20℃での起動トルクが 20 mN/m 未満のものを低温トルク性能に優れると評価して「◎」の記号を、20 以上 70 mN/m 未満のものを低温トルク性能が良好であると評価して「○」の記号を、70 mN/m以上のものを低温トルク性能が劣ると評価して「×」の記号を記録する。
＜高温グリース寿命試験＞
　得られた供試グリースを転がり軸受（６２０４）に 1.8 g 封入し、アキシアル荷重 670 N とラジアル荷重が 67 N の下で、軸受温度は 150℃、10000 rpm の回転速度で回転させ、焼き付きに至るまでの時間を測定する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　比較例１、５、６に示すように、所定のポリメタクリレートを配合しない場合では、低温トルク性能に劣った。また、比較例２、３に示すように、所定のポリメタクリレートを配合する場合でも、その配合量が所定範囲外であると、同様に低温トルク性能に劣った。比較例４、７に示すように、所定の高度精製油およびポリメタクリレートを用いる場合でも、ＺｎＤＴＰを添加しないと、高温グリース寿命が短い結果となった。また、比較例８～１１に示すように、ＺｎＤＴＰを添加する場合でも、基油が所定の高度精製油を 50 重量％以上含有するものでないときは、高温グリース寿命が短い結果となった。これは上述の表１に示す効果によるものと考えられる。これらの比較例に対して、各実施例では、優れた低温トルク性能および高温グリース寿命を同時に得ることができた。
実施例１１～実施例１９および比較例１２～比較例２０
　表３に示すごとく、増ちょう剤、基油を選択してベースグリースを調整した。ベースグリースの組成は、増ちょう剤、基油を合計して 100 重量部としてある。そして、表３に示す各種添加剤を配合して供試グリースを得た。得られた供試グリースについて、以下に示す低温フレッティング試験に供し、摩耗量を測定した。その結果を表３に併記した。
＜低温フレッティング試験＞
　ＡＳＴＭ Ｇ－ＩＩＩ－１２に準拠し、ファフナーフリクションオキシデーション試験機を用いて性能評価試験を行なった。軸受として５１２０４を用い、最大接触面圧が 2.0 GPa 、遥動サイクル 30 Hz 、遥動角 12°、雰囲気－20℃の条件下で、試験時間は 8 時間とした。軸受 1 個あたりの摩耗量（ mg ）で評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　比較例１２、比較例１６および比較例２０に示すように、所定のポリメタクリレートを配合しない場合では、低温下での耐フレッティング性能に劣った。また、比較例１３および比較例１４に示すように、所定のポリメタクリレートを配合する場合でも、その配合量が所定範囲外であると、同様に低温下での耐フレッティング性に劣った。また、比較例１５に示すように、ＴＣＰ、所定の高度精製油およびポリメタクリレートを用いる場合でも、ＺｎＤＴＰを添加しないと、低温下での耐フレッティング性が劣る結果となった。また、比較例１７～比較例１９に示すように、ＺｎＤＴＰ、ＴＣＰおよび所定のポリメタクリレートを添加する場合でも、基油が所定の高度精製油を 50 重量％以上含有するものでないときは、低温下での耐フレッティング性が劣る結果となった。これらの比較例に対して、所定の高度精製油を用い、ポリメタクリレート、ＺｎＤＴＰ、およびＴＣＰを添加した各実施例（実施例１１～１８）では、優れた低温下での耐フレッティング性を得ることができた。
実施例２０～実施例３１および比較例２１～比較例２９
　表４に示すごとく、増ちょう剤、基油を選択してベースグリースを調整した。ベースグリースの組成は、増ちょう剤、基油を合計して 100 重量部としてある。そして、表４に示す各種添加剤を配合して供試グリースを得た。得られた供試グリースについて、以下に示すＳＲＶ摩擦摩耗試験に供し、摩擦係数を測定した。測定結果を表４に併記する。
＜ＳＲＶ摩擦摩耗試験＞
　テストピース：　ボール　　　　直径　10 mm（ＳＵＪ２）
　　　　　　　　　円盤プレート　直径　24 mm×7.85 mm（ＳＵＪ２）
　評価条件：　　　点接触面圧　　2.6 GPa
　　　　　　　　　周波数　　　　10 Hz
　　　　　　　　　振幅　　　　　1.2 mm
　　　　　　　　　時間　　　　　30分間
　　　　　　　　　試験温度　　　－20℃、100℃
　測定項目：　　　（測定時間内で一定となった値）の平均値
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　比較例２９では、ＺｎＤＴＰ、ポリメタクリレートおよびＭｏＤＴＣを配合しないため、低温下での耐摩擦性能が劣ったことに加えて、高温下での耐摩擦性能が著しく劣る結果となった。また、比較例２１および比較例２５に示すように、所定のポリメタクリレートを配合しない場合では、低温下での耐摩擦性能が劣る結果となった。また、比較例２２および比較例２３に示すように、所定のポリメタクリレートを配合する場合でも、その配合量が所定範囲外であると、同様に低温下での耐摩擦性能が劣る結果となった。また、比較例２４に示すように、ＺｎＤＴＰを配合しない場合では、同様に低温下での耐摩擦性能が劣る結果となった。また、比較例２６および比較例２７に示すように、高度精製油を配合しない場合、低温下での耐摩擦性能が劣る結果となった。また、比較例２８に示すように、高度精製油、ＺｎＤＴＰ、ＭｏＤＴＣおよび所定のポリメタクリレートを添加する場合でも、基油が所定の高度精製油を 50 重量％以上含有するものでないときは、低温下での耐摩擦性能が劣る結果となった。これらの比較例に対して、所定の高度精製油を用い、ポリメタクリレート、ＺｎＤＴＰ、およびＭｏＤＴＣを添加した各実施例（実施例２０～３０）では、低温下および高温下ともに優れた耐摩擦性能を得ることができた。
実施例３２～実施例４４および比較例３０～比較例３８
　表５に示すごとく、増ちょう剤、基油を選択してベースグリースを調整した。ベースグリースの組成は、増ちょう剤、基油を合計して 100 重量部としてある。そして、表５に示す各種添加剤を配合して供試グリースを得た。得られた供試グリースについて、以下に示す低温フレッティング試験に供し、摩耗量を測定した。その結果を表５に併記した。
　なお、増ちょう剤のリチウム石けんは、１２ヒドロキシステアリン酸リチウムである。また、複合リチウム石けんは、１２ヒドロキシステアリン酸、アゼライン酸、水酸化リチウムを基油中で反応させたものである。また、複合アミドリチウム石けんは、ステアリン酸アミド、セバシン酸、水酸化リチウムを基油中で反応させたものである。
＜離油度の測定＞
　ＪＩＳ Ｋ２２２０ １１．に準拠し、70℃で 1000 時間放置したときの、離油度（重量％）を測定した。
＜低温フレッティング試験＞
　ＡＳＴＭ Ｇ－ＩＩＩ－１２に準拠し、ファフナーフリクションオキシデーション試験機を用いて性能評価試験を行なった。軸受として５１２０４を用い、最大接触面圧が 2.0 GPa 、遥動サイクル 30 Hz 、遥動角 12°、雰囲気－20℃の条件下で、試験時間は 8 時間とした。軸受 1 個あたりの摩耗量（ mg ）で評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　比較例３０、比較例３４および比較例３８に示すように、所定のポリメタクリレートを配合しない場合では、低温下での耐フレッティング性能に劣った。特に比較例３８は、さらにＺｎＤＴＰおよびＴＣＰの配合もなく、低温下での耐フレッティング性能が著しく劣った。また、比較例３１および比較例３２に示すように、所定のポリメタクリレートを配合する場合でも、その配合量が所定範囲外であると、同様に低温下での耐フレッティング性に劣った。また、比較例３３に示すように、ＴＣＰ、所定の高度精製油およびポリメタクリレートを用いる場合でも、ＺｎＤＴＰを添加しないと、低温下での耐フレッティング性が劣る結果となった。また、比較例３５～比較例３７に示すように、ＺｎＤＴＰ、ＴＣＰおよび所定のポリメタクリレートを添加する場合でも、基油が所定の高度精製油を 50 重量％以上含有するものでないときは、低温下での耐フレッティング性が劣る結果となった。これらの比較例に対して、所定の高度精製油と所定の増ちょう剤を用い、ポリメタクリレート、ＺｎＤＴＰ、およびＴＣＰを添加した各実施例（実施例３２～４２）では、油供給性の向上と、低温下での優れた耐フレッティング性とを得ることができた。
　本発明における高度精製基油は、合成油に匹敵する粘度指数を有し、ＺｎＤＴＰとポリメタクリレートの添加により、本発明によるグリース組成物は、一般の鉱油系グリースに比較して高温下でのグリース寿命が特に長い。また、低温性能を、鉱油に比較して大幅に改善できる。そのため価格的にも合成油を基油に使用したグリース組成物に比べ格段に安く供給できることから各種産業において特に低温から高温にいたる広い温度領域にわたって回転機器などに用いられるグリース組成物として好適に利用できる。
　　１　　深溝玉軸受
　　２　　内輪
　　３　　外輪
　　４　　転動体
　　５　　保持器
　　６　　シール部材
　　７　　グリース組成物
　　８ａ、８ｂ　開口部
　１１　　ハブ輪
　１１ａ　内側転走面
　１１ｂ　小径段部
　１１ｃ　加締部
　１１ｄ　車輪取付けフランジ
　１２　　駆動用内輪
　１２ａ　内側転走面
　１３　　外輪（外方部材）
　１３ａ　外側転走面
　１３ｂ　車体取付けフランジ
　１４　　転動体
　１５　　内輪（内方部材）
　１６　　ハブベアリング
　１７　　シール部材
　１８　　シール部材
　２１　　円すいころ軸受
　２２　　内輪
　２３　　外輪
　２４　　円すいころ
　２５　　保持器
　２６　　内輪間座
　２７　　注入孔
　２８　　車軸
　３１　　ころ軸受
　３２　　内輪
　３３　　外輪
　３４　　ころ
　３５　　保持器
　４１　　風力発電装置
　４２　　羽根（ブレード）
　４３　　主軸
　４４　　ナセル
　４５　　転がり軸受
　４６　　増速機
　４７　　発電機
　４８　　支持台
　４９　　モータ
　５０　　減速機
　５１　　内輪
　５２　　外輪
　５３　　転動体
　５４　　保持器
　５５　　軸受ハウジング
　５６　　シール
　５７　　旋回座軸受
　６１　　ツェッパ型等速ジョイント
　６２　　外方部材（外輪）
　６３　　内方部材（内輪）
　６４、６５　トラック溝
　６６　　トルク伝達部材（ボール）
　６７　　ケージ
　６８　　シャフト
　６９　　ブーツ
　７０　　グリース組成物

Claims (17)

  1. 　基油と、増ちょう剤とからなるベースグリースに、添加剤を配合してなるグリース組成物であって、
    　前記基油は、粘度指数が 120～180 である高度精製油を 50 重量％以上含有し、前記添加剤は、少なくともポリ（メタ）アクリレートとジチオリン酸亜鉛とを含み、
    　前記ポリ（メタ）アクリレートは、100℃における動粘度が 100 mm2/s 以上 850 mm2/s 未満であり、その配合割合はベースグリース 100 重量部に対して 0.2～6 重量部であることを特徴とするグリース組成物。
  2. 　前記高度精製油の硫黄含有率が 0.1 重量％未満であることを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。
  3. 　前記基油は、40℃における動粘度が 30～600 mm2/s であることを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。
  4. 　前記増ちょう剤は、ポリイソシアネート成分とモノアミン成分とを反応して得られるウレア系化合物であり、前記モノアミン成分が脂肪族モノアミンおよび脂環族モノアミンから選ばれた少なくとも１つのモノアミンであることを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。
  5. 　前記増ちょう剤は、リチウム石けん、複合リチウム石けん、または、分子内にアミド結合を有する複合アミドリチウム石けんを含有することを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。
  6. 　前記グリース組成物のちょう度は、200～400 であることを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。
  7. 　前記添加剤は、リン酸塩を含むことを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。
  8. 　前記リン酸塩は、トリクレジルホスフェートであることを特徴とする請求項７記載のグリース組成物。
  9. 　前記添加剤は、ジチオカルバミン酸モリブデンを含むことを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。
  10. 　前記ジチオカルバミン酸モリブデンは、非油溶性のジチオカルバミン酸モリブデンであることを特徴とする請求項９記載のグリース組成物。
  11. 　内輪および外輪と、この内輪および外輪間に介在する複数の転動体とを備え、前記転動体の周囲にグリース組成物を封入してなる転がり軸受であって、
    　前記グリース組成物は、請求項１記載のグリース組成物であることを特徴とする転がり軸受。
  12. 　前記転がり軸受は、ハブベアリングとして用いられることを特徴とする請求項１１記載の転がり軸受。
  13. 　前記転がり軸受は、鉄道車両の車軸を支持する車軸支持用転がり軸受として用いられることを特徴とする請求項１１記載の転がり軸受。
  14. 　前記転がり軸受は、風力発電装置において、ブレードが取り付けられた主軸を支持する主軸支持用転がり軸受として用いられることを特徴とする請求項１１記載の転がり軸受。
  15. 　前記転動体が複列のころであり、前記外輪の軸方向の軌道面および前記ころの軸方向の外周面を同じ曲率半径を有する球面状とし、前記ころの外周面を前記外輪の軌道面に沿って配設したことを特徴とする請求項１４記載の転がり軸受。
  16. 　外方部材および内方部材に設けられたトラック溝とトルク伝達部材との係り合いによって回転トルクが伝達され、前記トルク伝達部材が前記トラック溝に沿って転動することによって軸方向移動がなされ、前記トルク伝達部材の周囲にグリース組成物を封入してなる自在継手であって、
    　前記グリース組成物は、請求項１記載のグリース組成物であることを特徴とする自在継手。
  17. 　前記自在継手は、固定型またはスライド型の等速自在継手であることを特徴とする請求項１６記載の自在継手。
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