WO2006114893A1

WO2006114893A1 - 廃芳香族ポリカーボネートから芳香族ジヒドロキシ化合物のアルカリ金属塩水溶液を得る方法

Info

Publication number: WO2006114893A1
Application number: PCT/JP2005/007941
Authority: WO
Inventors: Kazuyoshi Ogasawara
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd.
Priority date: 2005-04-20
Filing date: 2005-04-20
Publication date: 2006-11-02
Also published as: KR101166005B1; EP1873135A4; KR20080008333A; EP1873135A1; JP4679577B2; US20090170969A1; US7750057B2; CN101166705A; JPWO2006114893A1

Abstract

廃芳香族ポリカーボネートをアルカリ金属水酸化物水溶液により分解し、芳香族ジヒドロキシ化合物のアルカリ金属塩水溶液を得る方法において、(1)廃芳香族ポリカーボネートを塩素化炭化水素溶媒に溶解する溶解工程、(2)この溶液にアルカリ金属水酸化物水溶液を加え、芳香族ポリカーボネートを分解させる分解工程、(3)この分解液に水を加え、固型分を溶解させる再溶解工程、(4)前記工程の処理液を放置して有機溶媒相(有機相)と水溶液相(水相)とを形成させる二相化工程および(5)水相を有機溶媒相から分離し水相を回収する分離回収工程からなる芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液を得る方法。本発明方法によれば、廃芳香族ポリカーボネートから安価でかつ分解時間が短く、ポリカーボネート原材料として有用な高品質の芳香族ジヒドロキシ化合物の金属塩水溶液を工業的に有利に得ることができる。

Description

明細書廃芳香族ポリカーボネートから芳香族ジヒドロキシ化合物の

アル力リ金属塩水溶液を得る方法技術分野

本発明は、廃芳香族ポリカーボネートを金属水酸化物水溶液により分解し、芳香族ジヒドロキシ化合物のアルカリ金属塩水溶液を得る方法および該水溶液から芳香族ジヒドロキシ化合物を回収する方法に関する。また、芳香族ジヒドロキシ化合物のアルカリ金属塩水溶液または回収した芳香族ジヒドロキシ化合物をポリカーボネートの製造工程に使用する芳香族ポリ力一ポネートの製造方法にも関する。背景技術

芳香族ポリ力一ポネート（以下、 P Cと略すことがある）は、優れた機械的性質、電気的性質、耐熱性、耐寒性および透明性等を有しており、レンズ、コンパクトディスク等の光ディスク、建築材料、自動車部品、 OA機器のシャーシ一、カメラボディー等様々な用途に利用されている材料であり、その需要は年々増加している。 P Cの需要の増加に伴い、廃棄される P C製品の量も増大するが、その多くは焼却若しくは地中に埋める等の方法で処理される。これは、 P Cの需要の増加から石油資源の枯渴を加速させるだけでなぐ地球環境の悪化を促進する。そこで、廃棄されたプラスチックを再利用（リサイクル）することが重要になつてきた。

廃プラスチックをリサイクルする方法は、主として（1 ) 廃プラスチックを熱エネルギ一として回収するサーマルリサイクル、（2 )廃プラスチックを新しいプラスチックまたは他の種類のプラスチックとある割合で混合し、加工して製品とするマテリアルリサイクル、および（3 ) 廃プラスチックを化学的に分解してプラスチックの原材料にまで戻して、プラスチック製造に再使用するケミカルリサィクルがある。しかし、サーマルリサイクルは、プラスチックを焼却して熱を取りだすので、二酸化炭素と水が生成し、本質的には地球環境を破壊し、資源を減少させていることになる。マテリアルリサイクルは、資源の消費に関しては、一番環境の負荷が少なく、環境的に望ましいが、混合できる製品が限定されていたり、製品に混入できる割合が少なく、リサイクルできる量が限られる。ケミカルリサイクルは、プラスチックを原材料まで分解するので、そのまま製造に利用することが可能であり、産業上有用なリサイクル方法である。

P Cをケミカルリサイクルする方法として、過剰のアル力リ金属塩水溶液で分解させ、中和して芳香族ジヒドロキシ化合物を回収する方法は従来から知られており、特公昭 4 0 - 0 1 6 5 3 6号公報には、 P Cと 1〜 3 0 %のアル力リ水溶液を耐圧容器に入れ、 1 0 0 °C以上、好ましくは 1 5 0 °C以上で加水分解後、酸性にした後メタノールに溶解し、活性炭処理して着色成分を除去後、再沈殿して白色ビスフエノールを得ている。特開昭 5 4—0 4 8 8 6 9号公報には、ポリ力 —ボネートスクラップをバルクまたは溶液でケン化し、未ケン化の成分を分離し、ゲン化混合物をホスゲン化し、まったく精製工程および処理工程なしでポリカーポネート重合工程に用いる方法が示されている。特開平 0 6— 0 5 6 9 8 5号公報には、アルカリ触媒存在下、 P Cをフエノールで分解し、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジァリールを回収する方法が示されている。また、特開平 1 0— 2 5 9 1 5 1号公報には、トルエン、キシレン、ベンゼンまたはジォキサン溶剤中で、少量のアルカリを触媒として、エステル交換反応を行い、炭酸ジアルキルと芳香族ジヒドロキシ化合物を得る方法が示されている。また、特開 2 0 0 2— 2 1 2 3 3 5号公報には、 P Cを塩化アルキル、エーテル類または芳香族炭化水素系溶媒等の溶媒と触媒としての 3級ァミンの存在下、低級アルコールとエステル交換させて芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジアルキルを得る方法が提案されている。

しかしながら、特公昭 4 0 - 0 1 6 5 3 6号公報の方法は薄いアル力リ性水溶液を用いているので反応が高温になり、さらに後処理において非常に多くの水を使い、黄色の着色成分をメタノール Z水から再沈殿するので、廃液処理が非常に煩雑である。特開昭 5 4— 0 4 8 8 6 9号公報の方法は精製工程なしで重合反応に使用するので、プラスチックにほぼ必須成分として用いられる添加剤、着色剤などが P C製造工程に混入することになり、製品品質に影響を及ぼす。特開平 0 6 - 0 5 6 9 8 5号公報、特開平 1 0— 2 5 9 1 5 1号公報および特開 2 0 0 2 - 2 1 2 3 3 5号公報の方法は、分解生成物と溶媒の分離回収工程が煩雑になるだけでなく、必要としない副生成物が発生する。発明の開示

本発明の目的は、廃芳香族ポリカーボネートを安価で、分解時間が短くかつ大量に処理して、着色成分を発生せず、ポリカーボネート原材料に適した高品質の芳香族ジヒドロキシ化合物のアル力リ金属塩水溶液を得る方法を提供することである。

本発明の他の目的は、廃芳香族ポリカーボネートの分解により得られた芳香族ジヒドロキシ化合物のアル力リ金属塩水溶液より高純度の芳香族ジヒドロキシ化合物を回収する方法を提供することである。

本発明のさらに他の目的は、芳香族ジヒドロキシィ匕合物の金属塩水溶液または回収した芳香族ジヒドロキシ化合物を用いて芳香族ポリカーボネートを製造する方法を提供することである。

本発明のさらに他の目的は、廃光ディスクに使用された芳香族ポリカーボネートを分解し、得られた芳香族ジヒドロキシ化合物のアルカリ金属塩水溶液または回収した芳香族ジヒドロキシ化合物を用いて芳香族ポリカーボネートを製造し、この芳香族ポリ力一ポネートを光ディスク用基板としてリサイクルする方法を提供することである。

本発明者は、これらの問題を解決するために鋭意検討した結果、特定のプロセスで、好ましくは芳香族ポリ力一ポネートの製造時に使用する溶媒、アルカリ金属の水酸ィ匕物水溶液を適量用いることにより、驚くべきことに、穏和な条件で分解反応が速く進行し、生成物である芳香族ジヒドロキシ化合物アルカリ金属塩水溶液が得られること、また、芳香族ポリ力一ボネートの製造時に使用する溶媒の存在下、該芳香族ジヒドロキシ化合物のアル力リ金属塩水溶液を酸水溶液で処理することにより高品質の芳香族ジヒドロキシ化合物が得られること、該芳香族ジヒドロキシ化合物のアル力リ金属塩水溶液または該芳香族ジヒドロキシ化合物を原料として用いて製造し、得られた芳香族ポリカーボネートの品質は市販のジヒドロキシ化合物を用いて製造した芳香族ポリ力一ポネートの品質と遜色ないことを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明によれば、下記方法が提供される。

( 1 ) 廃芳香族ポリカーボネートをアル力リ金属水酸化物の水溶液により分解して該芳香族ポリカーポネ一トを構成する芳香族ジヒドロキシ化合物のアル力リ金属塩水溶液を得る方法において、下記 ( a) 〜（e ) の工程よりなることを特徴とする、芳香族ジヒドロキシ化合物のアル力リ金属塩水溶液を得る方法。

( a) 廃芳香族ポリカーボネートを塩素化炭化水素溶媒に溶解し、芳香族ポリ力一ポネート（P C) が 8〜 3 0重量％の濃度で溶解した有機溶媒溶液を調製する工程（溶解工程)、

(b) 得られた有機溶媒溶液に、アルカリ金属水酸化物を 4 5〜 5 5重量％含有するアルカリ金属水酸化物水溶液を加えて 3 0〜5 0 の温度で芳香族ポリ力ーポネートを分解する工程（分解工程)、

( c ) 前記工程で得られた分解液に、水を加えて該分解液中に含まれる固形分としての芳香族ジヒドロキシ化合物のアルカリ金属塩を水に溶解させる工程（再溶解工程)、

( d) 前工程で得られた処理液を放置して有機溶媒溶液相（有機相）と水溶液相（水相）とを形成させる工程（二相化工程）および

( e ) 前工程における水溶液相（水相）を有機溶媒溶液相（有機相）から分離し、水溶液相（水相）を回収する工程（分離回収工程）

( 2 ) 該塩素ィ匕炭ィ匕水素溶媒はジクロロメタン、ジクロロェ夕ンおよびクロロホルムからなる群から選ばれた少なくとも一種の溶媒を少なくとも 8 0重量％含有する前記（1 ) に記載の方法。

( 3 ) 該アルカリ金属水酸化物は、水酸化ナトリウムである前記（1 ) に記載の方法。

(4) 該芳香族ポリカーボネー卜は、ビスフエノール Aを主たる芳香族ジヒドロキシ化合物として形成されたものである前記（1) に記載の方法。

(5) 該溶解工程における有機溶媒溶液は芳香族ポリカーボネート（PC) が 1 0〜28重量％の濃度で溶解している前記（1) に記載の方法。

( 6 ) 該分解工程におけるアル力リ金属水酸化物水溶液はアル力リ金属水酸化物を 47〜 53重量％含有する水溶液である前記（1) に記載の方法。

(7) 該分解工程においてアルカリ金属水酸化物水溶液は、芳香族ポリカーボネ一トのカーボネート結合 1モルに対し、 4〜 8モルに相当するアル力リ金属水酸化物を含有する量を使用する前記（1) に記載の方法。

(8)該分解工程において、分解する温度は 30〜45 °Cの温度である前記（1) に記載の方法。

(9) 廃ポリカーボネートは、ポリカーボネートより形成された光ディスク製品またはその製造工程における工程排出品である前記（1) に記載の方法。

(10) 該溶解工程において、有機溶媒溶液中に芳香族ポリカーボネート 100 重量部に対し 0. 05〜4重量部の酸化防止剤を添加する前記（1) に記載の方法。

(11) 該分解工程、再溶解工程および二相化工程は、少なくとも非酸素ガス雰囲下に実施する前記（1) に記載の方法。

(12) 該分離回収工程により得られた水溶液相に、塩素化炭化水素溶媒を加えて、有機溶媒相と水溶液相とを形成させ次いで水溶液相を有機溶媒相と分離し、得られた水溶液相を回収する（再分離 ·回収工程）ことよりなる前記（1) に記載の方法。

(13) 前記（1) に記載の分離回収工程により得られた水溶液相を、塩素化炭化水素と接触させ、界面重合法によりホスゲンを反応させて芳香族ポリ力一ポネートを製造する方法。

(14) 前記（1) に記載の分離回収工程により得られた水溶液相を、新しい芳香族ジヒドロキシ化合物のアルカリ金属塩の水溶液と混合し、その際新しい芳香族ジヒドロキシ化合物成分の割合が全芳香族ジヒドロキシ化合物成分の 5〜 95 モル％であり、得られた混合水溶液を塩素化炭化水素と接触させ界面重合法によりホスゲンを反応させて芳香族ポリカーボネートを製造する方法。

(15) 前記（1) に記載の分離回収工程により得られた水溶液相に、酸水溶液を加えて折出した芳香族ジヒドロキシ化合物を固体として回収することを特徴とする芳香族ジヒドロキシ化合物の回収法。

(16) 該水溶液相に、塩素化炭化水素溶媒および酸水溶液を加えて、折出した芳香族ジヒドロキシ化合物を固体として回収することを特徴とする前記（15) に記載の方法。

(17) 前記（15) に記載の方法により回収された固体の芳香族ジヒドロキシ化合物を塩素化炭化水素溶媒、水またはこれら両者の混合溶媒を使用して少なくとも 1回リンスすることを特徴とする前記（15) に記載の回収法。

以下本発明方法についてさらに詳細に説明する。

本発明において、使用される廃芳香族ポリカーボネートは、界面重合法や溶融重合法等公知の方法で製造されたものでよく、分子量は粘度平均分子量で 1， 0 00〜 100， 000のものが好ましい。廃芳香族ポリカーボネートの形状はパウダ一、ペレット、シート、フィルム、成形品等特に限定されない。例えば、 C D、 CD— Rおよび DVD等の光ディスクにおいて、廃棄されたものやその製造工程中の成形不良のものなど不要品として排出された廃光ディスクをそのままあるいは印刷膜や金属膜を剥離し除去したものを使用することができる。また、用いられる廃芳香族ポリ力一ポネートとして、ポリカーポネート製造途中に目標とする分子量に到達せず、パウダーあるいはペレツト化されなかったポリカーボネ —トの溶液から溶媒を除去し、乾燥した固形物でもよい。ここで、ポリ力一ポネ

—トの粘度平均分子量（M) はジクロロメタン（塩化メチレン） 10 Omlにポリ力一ポネート 0. 7 gを 20 °Cで溶解した溶液から求めた比粘度（ 7 _{s p}) を次式に挿入して求めたものである。

s_p/c = [7?] +0. 45X [77] ² C (但し [77] は極限粘度）

[τ?] =1. 23X 10一⁴ Μ⁰· ⁸³ 該ポリカーポネ一トは、例えば一般に芳香族ポリカーボネートとして知られているものであればよく、ハイドロキノン、レゾルシノール、 4, 4' —ジヒドロキシジフエニル、 1， 4ージヒドロキシナフタレン、ビス（4—ヒドロキシフエニル）メタン、ビス {(4ーヒドロキシー 3， 5—ジメチル) フエ二ル} メタン、 1， 1—ビス（4—ヒドロキシフエニル）ェタン、 1， 1一ビス（4ーヒドロキシフエニル）一 1—フエニルェタン、 2， 2—ビス（4ーヒドロキシフエニル）プロパン（通称ビスフエノール A)、 2， 2_ビス {(4ーヒドロキシ一 3—メチル）フエ二ル} プロパン、 2， 2—ビス {(4ーヒドロキシ一 3, 5—ジメチル）フエ二ル} プロパン、 2, 2—ビス {(3, 5—ジブ口モー 4—ヒドロキシ）フエ二ル}プロパン、 2， 2—ビス {(3—イソプロピル一 4ーヒドロキシ）フエ二ル} プロパン、 2， 2—ビス {(4—ヒドロキシー 3—フエニル）フエ二ル}プロパン、 2, 2—ビス（4—ヒドロキシフエニル）ブタン、 2, 2—ビス（4ーヒドロキシフエニル）一 3—メチルブタン、 2, 2 -ビス (4—ヒドロキシフエニル) 一 3， 3—ジメチルブタン、 2， 4—ビス（4—ヒドロキシフエニル）一 2—メチルブタン、 2， 2—ビス (4ーヒドロキシフエニル) ペンタン、 2, 2—ビス（4 ーヒドロキシフェニ^/) —4—メチ^/ペンタン、 1, 1一ビス（4—ヒドロキシフエニル）シクロへキサン、 1， 1—ビス（4—ヒドロキシフエニル） _4ーィソプロピルシクロへキサン、 1， 1—ビス（4ーヒドロキシフエニル）一 3， 3, 5—トリメチルシクロへキサン、 9， 9—ビス（4ーヒドロキシフエニル）フルオレン、 9, 9—ビス {(4ーヒドロキシー 3—メチル）フエ二ル} フルオレン、 , ' 一ビス（4ーヒドロキシフエニル）一 ο—ジイソプロピルベンゼン、 a, α，一ビス（4—ヒドロキシフエニル）一m—ジイソプロピルベンゼン、《, ひ，一ビス（4ーヒドロキシフエニル）一p—ジイソプロピルベンゼン、 1， 3—ビス（4ーヒドロキシフエニル）一 5， 7—ジメチルァダマンタン、 4, 4，一ジヒドロキシジフエニルスルホン、 4, 4' ージヒドロキシジフエニルスルホキシド、 4， 4' ージヒドロキシジフエニルスルフイド、 4, 4' ージヒドロキシジフエ二ルケトン、 4, 4' ージヒドロキシジフエニルエーテルおよび 4, 4' 一ジヒドロキシジフエニルエステル等のジヒドロキシ化合物の単独または 2種以上の混合物から製造されたものである。

これらのうち、ビスフエノール Aの単独もしくはそれを主成分とするジヒドロキシ化合物から製造されたポリカーボネートが最も好適である。以下 "芳香族ポリカ一ポネート" を単に "ポリカーボネート" と称することがある。

また、ポリカーボネートは、分子末端に末端停止剤を含有してもよく、その末端停止剤（分子量調節剤）としては、 1価のフエノール化合物が好ましく用いられ、その例としてはフエノール、 p—クレゾ一ル、 p—ェチルフエノール、 p— イソプロピルフエノール、 - t e r t一ブチルフエノール、 p—クミルフエノール、 p—シクロへキシルフェノール、 p—ォクチルフエノール、 p—ノニルフエノ一ル、 2 , 4—キシレノール、 p—メトキシフエノール、 p—へキシルォキシフエノ一ル、 p—デシルォキシフエノール、 o—クロロフエノ一ル、 m—クロ口フエノール、 ρ—クロ口フエノール、 ρ—ブロモフエノール、ペンタブロモフェノール、ペンタクロロフエノ一ル、 ρ—フエニルフエノール、 p—イソプロべニルフエノール、 2 , 4—ジ（ーメチルー 1 ' 一フエニルェチル) フエノ一ル、）3—ナフ! ル、ひ一ナフト一ル、 p— ( 2 ' , 4，， 4，一トリメチルクロマニル）フエノール、 2— (4 ' —メトキシフエニル） - 2 - (4 " —ヒドロキシフエニル）プロパン等のフエノ一ル類等の単独または 2種以上の混合物が用いられる。

本発明方法では、先ず、固体のポリカーボネート（P C) を、塩素化炭化水素溶媒に溶解した溶液を調製する。この溶解工程において、溶媒の種類およびその使用量は、次の分解工程においてポリカーボネートの分解反応を効果的に実施するために重要な要因である。

塩素化炭化水素としては、ポリ力一ポネートを良好に溶解することができかつ次の分解工程において安定なものが望ましい。塩素ィ匕炭化水素の具体例としては、ジクロロメタン（塩化メチレン）、ジクロロェ夕ンおよびクロ口ホルムからなる群より選ばれる少なくとも 1種の溶媒が好適であり、特にジクロロメ夕ンが好適である。以下これらを単に有機溶媒と云うことがある。これらの有機溶媒は、ポリカーボネートの良溶媒で、実際にポリ力一ポネートの製造工程において反応溶媒として用いられており、分解、分離後の芳香族ジヒドロキシ化合物に溶媒が残留していても、ポリ力一ポネート製造に悪影響を及ぼさないからである。前記した塩素化炭化水素は、少なくとも 8 0重量％、好適には少なくとも 9 0重量％含まれるものが有機溶媒として使用される。

溶媒の使用割合は、ポリ力一ポネートを溶解した溶液中のポリ力一ポネ一ト（P C) の濃度が 8〜3 0重量％、好ましくは 1 0〜2 8重量％となる範囲である。この範囲よりもポリカーボネートの濃度が低くなると、次の分解工程において分解反応速度が低下し分解反応時間が長くなり、また多量の溶媒を使用することによる不利を招くことになる。一方溶液中のポリカーボネートの濃度が高過ぎると溶解に要する時間が長くなりまた分解反応を効果的に進行させることが困難となる。溶液を調製する温度は特に制限されないが、次の分解工程の反応温度が 3 0 〜 5 0 °Cであることを考慮してほぼ同じ範囲の温度であることが望ましい。有機溶媒に所定量のポリカーボネートを溶解させた場合、有機溶媒中に溶解しない不純物、例えばポリカーボネート成形品中に含まれた添加剤、金属膜、コーティング剤、印刷膜および充填剤などが存在する。このような溶解しない不純物は、口過して除去することが望ましい。

不純物を除去しないで分解反応を行った場合、これらの不純物も分解されることがあり、芳香族ジヒドロキシ化合物のアルカリ金属塩水溶液に混入し、不純物の分解物が混ざったままポリカーボネート製造工程に該水溶液を使用すると、製品のポリカーボネートの品質に悪影響を及ぼす可能性があるので、あらかじめ不溶物を除去することが好ましい。

前記した溶解工程において調製されたポリ力一ポネートの有機溶媒溶液は、次の分解工程に移される。分解工程においてポリ力一ポネートの分解剤としてアルカリ金属水酸化物が使用される。アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリゥムおよび水酸化力リゥムが挙げられ、特に水酸化ナトリゥムが好ましい。アル力リ金属水酸化物は水溶液の状態で使用する。水溶液中のアル力リ金属水酸化物の濃度は、 4 5重量％〜 5 5重量％が好ましく、 4 7〜 5 3重量％が特に好ましい。 4 5重量％より低いと分解速度が遅くなり、一方 5 5重量％を超えるとアル力リ金属水酸化物が析出しスラリーになりやすく、スラリ一になつた場合かえつて反応が遅くなることがある。

アル力リ金属水酸化物の水溶液の使用量は、ポリカーボネート中のカーボネート結合の量に基いて、その好ましい範囲が決められる。すなわち金属水酸化物の水溶液の使用量は、ポリカーポネ一トのカーボネート結合 1モルに対し 4〜 8モルのアル力リ金属水酸化物が含まれる量であるのが好ましい。アル力リ金属水酸化物が 4モルより少ないと分解反応が非常に遅く、 8モルより多いとコストが高くなり、かつ、芳香族ジヒドロキシ化合物を単離、回収する際に使用する酸水溶液の量も多くなり、経済的に好ましくない。

本発明の分解工程において、分解反応を行う温度は 3 0 °C〜5 0 °Cが好ましく、 3 0 °C〜 4 5 °Cがより好ましい。 3 0 °C未満の場合は分解反応時間が長くなり、処理効率が著しく劣ることがある。一方、高温すぎる温度は、加熱のエネルギーが多く必要となり、さらに分解処理中に溶液の色が褐色に着色し易くなり、品質の良いジヒドロキシ化合物のアル力リ金属塩の水溶液が得られなくなることがある。また、溶媒の沸点以上においての反応は圧力容器が必要となり、設備費がかかり経済的に不利となる。

分解反応中に生成した芳香族ジヒドロキシィ匕合物のアル力リ金属塩は、塩基性条件下では酸化されやすいので、反応溶液中に酸化防止剤を添加することが好ましい。また、分解工程内の酸素濃度を不活性ガスにより、低減しておくことも有効であり特に非酸素雰囲気下であるのが望ましい。

酸化防止剤として、重亜硫酸ナトリウム（N a ₂ S ₂0₅)、亜硫酸ナトリゥム（N a ₂ S〇₃)、ハイドロサルファイトナトリウム（N a ₂ S ₂0₄) 等が挙げられる。これらを 1種または 2種以上混合して用いても差し支えない。酸化防止剤の使用量はポリ力一ポネート 1 0 0重量部に対し、 0 . 0 5〜4. 0重量部が好ましい。 0 . 0 5 ~ 4. 0重量部の範囲であると酸ィ匕防止効果があり、また、コスト的に有利で、分解反応速度が低下せず好ましい。

不活性ガスの種類として、窒素、アルゴン等が挙げられる。窒素がコスト的に有利であり好ましい。

本発明の分解工程におけるポリカーボネートの分解は、界面反応であり、有機溶媒に溶解、または膨潤しているポリカーポネ一トがアル力リ金属水酸化物水溶液と攪拌され、界面で接触して分解される。この反応は不可逆であり、ポリカーポネート中のカーボネート結合が切断され、ジヒドロキシ化合物のアルカリ金属塩と炭酸アル力リ金属塩に分解する。

かくして分解工程で得られた分解液中には、ヒドロキシ化合物のアル力リ金属塩と炭酸アルカリ金属塩が大部分、固形分として存在する。従って分解液はスラリ一状である。分解工程は前工程の溶解工程と同じ容器中で実施することもできるが、別々の容器を使用することもできる。

分解工程で得られた分解液（スラリー）は、その中に水を加えて攪拌し固形分を溶解させる。この工程を最初の溶解工程と区別するために再溶解工程という。この再溶解工程において加える水の量は、完全に固形分が溶解する量またはそれ以上を投入するが、多く投入しすぎると水溶液中のジヒドロキシ化合物のアル力リ金属塩濃度が低下し、次のポリカーボネート製造工程において反応速度の低下、廃液蒸留コスト増となるので、完全に固形分が溶解する量の最小量が好ましい。再溶解工程において分解液中に水を加えて攙拌すると、固形分が水中に溶解し、有機溶媒相とヒドロキシ化合物のアル力リ金属塩が主として溶解している水溶液の相冰相）とが形成される。従って再溶解工程の処理液は静置して有機溶媒溶液相（有機相）と水溶液相（水相）の二相を形成させる。この二相化工程は単に処理液を放置しておくのみで 2つの相が形成される。

次いで、二相化工程において形成された水溶液相を分離回収する。すなわち、二相化工程で得られた重相としての有機相を下から除去してもよく、また軽相としての水溶液相を上から回収してもよい。この分離回収工程から得られた水溶液相には、ジヒドロキシ化合物のアルカリ金属塩が水溶液として含有されている。前記二層化工程で得られた 2相をデカンター等の液液分離器で分離して水溶液相（水相）を回収し、この回収したジヒドロキシ化合物アルカリ金属塩を含む水溶液をそのままポリカーボネート製造工程に使用できる。しかしながら、液液分離器において水相の分離が不十分であると、水相に粒状に浮遊または分散している有機相が次の工程に混入し、製品に影響を及ぼすので、水相を新しい塩素化炭化水素と再び接触させ、水相中の有機相を可能な限り除去することが好ましい。この方法は、洗浄塔による接触、撹拌機、液液分離器による分離、遠心分離機など、公知の方法が使用できる。特に水相と塩素ィ匕炭化水素とを向流接触させる方法が水相中の有機相を効率よく除去できるため好ましく採用される。

廃ポリカーボネートを分解して得られたジヒドロキシ化合物のアル力リ金属塩の水溶液と、新しいジヒドロキシ化合物のアルカリ金属塩の水溶液を調合し、両水溶液を任意の割合で混合して、ポリ力一ポネ一ト製造工程に使用することもできる。その際、新しいジヒドロキシ化合物の割合が全ヒドロキシ化合物の 5〜9 5モル％の範囲が好ましい。

また、廃ポリ力一ポネートを分解して得られたジヒドロキシ化合物のアル力リ金属塩の水溶液に酸を加えて、ジヒドロキシ化合物を析出させ、ジヒドロキシ化合物を単離、回収することもできる。固体化することにより、前記水溶液のまま芳香族ポリカーボネート製造工程に使用する方法より、より純度の高い（例えば純度 9 9 . 5 %以上）芳香族ジヒドロキシ化合物原材料を得ることができる。芳香族ジヒドロキシ化合物を析出させる好適な方法は、塩素化炭化水素からなる有機溶媒の存在下あるいは非存在下、芳香族ジヒドロキシ化合物のアルカリ金属塩の水溶液を攪拌および Zまたは循環している造粒槽に、酸水溶液を加えるという方法である。該方法によれば、水相、および有機相のいずれにも溶解しない芳香族ジヒドロキシ化合物がスラリーとして得られ、このスラリーをろ過することにより、芳香族ジヒドロキシ化合物を得ることができる。この場合水相の最終 p Hは 4〜1 0にするのが好ましい。さらに好ましくは p H 6〜8. 5の範囲である。

使用する酸水溶液の酸の種類は特に限定はないが、塩酸、硫酸およびリン酸等の無機酸が好ましく用いられる。

固体として得られたジヒドロキシ化合物の口過の方法は、ろ過器、遠心分離機、遠心沈降装置等を挙げることができる。遠心分離機が口過後の含液率が低く、好ましい。

前記方法で得られたジヒドロキシ化合物は、未精製であり、水相および有機相に存在していた芳香族ジヒドロキシ化合物以外の不純物、例えば、末端停止剤、成型品の着色剤等の添加剤、ポリカーボネート由来の炭酸塩、金属水酸化物と酸水溶液が反応して生成した中性塩等が含まれている。これらの不純物は、純水および塩素化炭化水素と接触、洗浄することにより、除去が可能であり、かくしてジヒドロキシ化合物の純度を向上することができる。

洗浄の方法は、固体のジヒドロキシ化合物を攪拌槽に移し、水および塩素化炭化水素を同時、または別々に投入し、攪拌、口過する方法、遠心分離機内で水、塩素化炭化水素を同時、または別々に振りかけてリンスしそのまま遠心分離で脱液する方法などが挙げられる。

本発明の方法で回収された固形の芳香族ジヒドロキシ化合物は、芳香族ポリ力ーポネートの製造工程に再使用することができる。再使用する方法としては、溶融重合法ではそのまま使用することができ、また、界面重合法ではアルカリ金属水酸化物の水溶液に所望の濃度で溶解し、ポリカーボネートの原料として使用することが可能である。その際、ジヒドロキシ化合物をアル力リ金属水酸化物の水溶液に溶解した溶液を加熱し、残存する有機溶媒を揮発したものを使用することも好ましい。

また、回収したジヒドロキシ化合物と新しいジヒドロキシ化合物とを一緒に混合してポリカーボネートの製造に使用しても構わない。その際、新しいジヒドロキシ化合物の割合は、全ヒドロキシィヒ合物の 5〜 9 5モル％の範囲が好ましい。回収した芳香族ジヒドロキシ化合物と新しい芳香族ジヒドロキシ化合物を混合する方法は、固体同士、固体と液体、液体同士を混合する方法のどの方法であってもよい。

本発明により回収したジヒドロキシ化合物を使用して得られるポリ力一ポネートには、熱安定剤、酸化防止剤、離型剤（脂肪酸エステル等)、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、増白剤、紫外線吸収剤、耐候剤、抗菌剤、顔料、染料、充填剤、強化剤、他樹脂やゴム等の重合体、難燃剤等の改質改良剤を適宜添加して用いることができる。

熱安定剤としてはリン系の熱安定剤が好ましく用いられ、例えば亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられ、具体的には、トリス（ノニルフエニル）ホスファイト、トリス（2， 4ージー t e r t —ブチルフエニル）ホスファイト、トリス（2 , 6—ジー t e r t—ブチルフエニル）ホスフアイト、及び 4， 4 '—ビフエ二レンジホスフィン酸テトラキス（2， 4—ジ一 t e r t —ブチルフエニル）等が好ましく使用される。これらは単独又は 2種以上を混合して使用できる。これらの熱安定剤の配合量は、ポリカーポネート 1 0 0重量部に対して、好ましくは 0 . 0 0 1〜0 . 1重量部、より好ましくは 0 . 0 0 2〜0 . 0 5重量部である。

前記熱安定剤をポリカーボネートに配合する方法としては、重合反応後のポリカーボネート溶液に添加する方法、ポリ力一ポネートパウダーに添加する方法のいずれの方法で加えてもよい。特に、重合反応後のポリ力一ポネート溶液に添加する方法が得られるポリ力一ポネ一トの色相および熱安定性がより向上し好ましく、精製終了後のポリカーボネ一ト溶液に添加する方法または温水で造粒する際に温水中に添加する方法が好ましい。熱安定剤は、溶媒に溶解してあるいはそのまま添加しても構わない。

かくして本発明の好適な実施態様の 1つは、光ディスクまたはその製造工程からの不良品から、再び光ディスクの製造に適したポリ力一ポネートを製造する方法である。すなわち、本発明によれば芳香族ポリカーボネートより形成された光ディスクまたはその製造工程の不良品をアル力リ金属水酸化物の水溶液により分解して該芳香族ポリ力一ポネートを構成する芳香族ジヒドロキシ化合物のアル力リ金属塩水溶液を得て、この水溶液を使用して界面重合法によりポリカーポネ一トを製造する方法において、下記（a) 〜（f ) の工程よりなることを特徴とするポリ力一ポネートの製造方法が提供される。

( a) 光ディスクまたはその製造工程からの不良品を塩素ィ匕炭化水素溶媒に溶解し、ポリカーボネート（P C) が 8〜3 0重量％の濃度で溶解した有機溶媒溶液を調製し、必要により溶解しない不純物を除去する工程（溶解工程)、 ( b) 得られた有機溶媒溶液に、アルカリ金属水酸化物を 4 5〜 5 5重量％含有するアルカリ金属水酸化物水溶液を加えて 3 0〜5 0 °Cの温度で芳香族ポリ力ーポネートを分解する工程（分解工程)、

( c ) 前記工程で得られた分解液に、水を加えて該分解液中に含まれる固形分としての芳香族ジヒドロキシィ匕合物のアルカリ金属塩を水に溶解させる工程（再溶解工程)、

( d) 前工程で得られた処理液を放置して有機溶媒溶液相（有機相）と水溶液相（水相）とを形成させる工程 (二相化工程)、

( e ) 前工程における水溶液相（水相）を有機溶媒溶液相（有機相）から分離し、水溶液相冰相）を回収する工程（分離回収工程）および

( f ) 前工程で得られた水溶液相に、またはこの水溶液相および新しいジヒドロキシ化合物のアルカリ金属塩の水溶液を混合して得られた混合液に、塩素化炭化水素溶媒および塩基性化合物の存在下ホスゲンを接触させる工程（界面重合ェ程)。

前記した光デイクスまたはその不良品からのポリ力一ポネートの製造方法において、工程（a) 〜（e ) は前述したジヒドロキシ化合物のアルカリ金属塩水溶液を得る方法と実質的に同じである。工程（f ) において、使用される塩素化炭化水素溶媒および塩基性化合物は、ポリカーボネートの界面重合法において使用されるものが同じ様に使用されている。すなわち、ジクロロメタンが溶媒として好適に使用され、水酸化ナトリゥムゃ水酸化力リゥムが塩基性ィ匕合物として好適に使用される。その界面重合において、有機ァミンの如き反応促進剤を使用することもでき、また単官能フエノール化合物（例えば p— t e r t—プチルフエノ —ルなど）を末端停止剤として使用することもできる。

前述した方法により得られるポリカーボネートは、色相および熱安定性に優れることから、例えば光磁気ディスク、各種追記型ディスク、デジタルオーディオディスク（いわゆるコンパクトディスク）、光学式ビデオディスク（いわゆるレ一ザディスク）、デジタル 'バーザイル 'ディスク（D VD)等の光ディスク基板用の材料として、好適に使用できる。発明の効果

本発明によれば、廃ポリカーボネート、好適には不要になった光ディスク（廃ディスク）を分解時間が短く、エネルギーコストも高くなく、ジヒドロキシ化合物をアルカリ金属水溶液として回収でき、この水溶液はそのままあるいは固形のジヒドロキシ化合物として回収し、ポリカーボネート製造の原材料として利用でき、本発明の奏する工業的効果は格別である。実施例

以下に実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。特に断り書きのない場合、部は重量部を表す。なお、評価は次に示す方法で行った。

(1) 色相（b値）

ポリカーボネート樹脂ペレットを射出成形機（日本製鋼所（株）製：日鋼アン力一 V— 17— 65型）を用い、シリンダー温度 340°Cで、厚さ 2mmの 5 Omm角板を成形した。その成形板を色差計（日本電色（株）製）を用いて b値を測定した。

(2) 熱安定性 (ΔΕ)

ポリカーボネート樹脂ペレットを射出成形機（日本製鋼所（株）製：日鋼アン力一 V—17— 65型）を用い、シリンダー温度 340でで 10分間滞留させたものとさせないもの（1分間滞留）の試験片（厚さ 2 mmの 5 Omm角板）をそれぞれ作成し、その色相の変化（ΔΕ) を測定した。色相の変化は、色差計（日本電色（株）製）でそれぞれの L、 a、 b値を測定し、下記式を用いて算出した。

AE= [(L' -L) ²+ (a' —a) ²+ (b' 一 b) ²] ^1/2

(L、 a、 bは滞留させないもの、 L' 、 a' 、 b ' は 10分間滞留させたもの）

(3) ビスフエノ一ル Aナトリゥム塩の水溶液中におけるピスフエノール Aナトリゥム塩の濃度ビスフエノール Aナトリゥム塩の水溶液をビスフエノール Aナトリゥム塩の濃度が 0. 1〜0. 5重量％になるように水酸ィ匕ナトリウム水溶液で薄め、 UV計で波長 294nmの吸光度を測定し、あらかじめ作成した検量線により水溶液中のビスフエノール Aナトリゥム塩の濃度を測定した。

(4) ビスフエノ一ル Aの純度

Wa t e r s社製高速液体クロマトグラフィを用い、サンプル（実施例 6のサンプルは純水でリンス洗浄した後に測定を行った） 0. 2 gに内部標準として o —クレゾ一ルを添加したァセトニトリル lmLを加え、溶解し、ァセトニトリル /0. 2%酢酸水溶液を展開溶媒としてクロマトグラフを得、あらかじめ作成した検量線により、ビスフエノール Aの純度を求めた。

(5) ビスフエノール Aのナトリウムイオン含有量

ビスフエノ一ル A 1 gに超純水 1 OmLを加えて 24時間静置し、イオン成分を抽出した。この液のイオンクロマトグラフを得、あらかじめ作成した検量線によりナトリゥムイオンの量を求めた。

(6) ブロックエラーレート（BLER)

ポリカーボネートペレットを用い、射出成形機（住友重機（株）製 D I SK3 Mill) で厚み 1.2mm、 12· 0 mm*の A 1付基板に成形し、 BLER測定機 (SONY製 · CDp 1 ay e r c on t r o l un i t CDS— 300 0) により測定した。ここで示す AVEとは C 1エラー（C1コードで訂正出来るランダムエラ一) の 1秒間あたりの平均値である。。₁ £の値が1以下であれば問題ないレベルである。

(7) ハーゼン色数

J I S K一 0071に基づいて測定した。

実施例 1

攪拌槽に市販のコンパクトディスク 100部と塩化メチレン 600部を投入し、 6時間攪拌した。コンパクトディスクの膜は、ポリカーボネートの塩化メチレン溶液中に分散していた。この溶液を目開き 10 mのセルロース製フィルタを取り付けたろ過器（アドバンテック製）に通し、コンパクトディスクの膜（印刷層、 uv硬化樹脂、アルミ膜等）を除去した。

温度計、撹拌機及び還流冷却器、水浴付き反応器に、該ポリカーボネートの塩化メチレン溶液 2 6 4部（ド一プ濃度 1 4. 2 %)、 5 0 %水酸化ナトリウム水溶液 7 1部（ポリカーボネートのカーボネート結合 1モルに対し 6. 0モル)、ハイドロサルファイトナトリウム 0 . 6部を投入し、攪拌した。その後、水浴温度を 4 0 °Cに調節したところ、 8分後に激しく還流が始まり、 2 0分後には激しさは収まった。 4 0 °Cで反応を 5時間継続した。 5時間反応後、内部は固体が析出しており、固体を一部取り分析したところ、ビスフエノール Aナトリウム塩と炭酸ナトリウムであった。水浴の温度調節を止めて、 3 3 7. 5部の純水を投入し、 1時間攪拌を継続して固体を溶解した。

分液ロートに反応混合物を移し、 4 5 5部の水相と 2 2 4部の有機相に分離した。水相はアルカリ性水溶液であり、ビスフエノール A、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、 p— t e r t—ブチルフエノールを含んでいた。また、有機相はエバポレー夕で塩化メチレンを蒸発、回収し、残さは廃棄した。残さは未反応ポリカ一ポネートと添加剤の分解物であり、重量を測定したところ 1 . 1部であつた。

分離した水相 4 5 5部に塩化メチレン 1 0 0部を加え、激しく混合したあと静置し、水相と塩化メチレン相とを分離した。塩化メチレンはエバポレー夕で回収した。この操作を 3回繰り返し行い、洗浄されたビスフエノ一ル Aナトリウム塩の水溶液（ビスフエノール Aナトリウム塩の濃度 7 6. 6 gZL) を得た。実施例 2

実施例 1において、コンパクトディスク 1 0 0部と混合する塩化メチレンの量を 8 6 0部、ポリ力一ポネート Z塩化メチレン溶液を 3 6 0部（ド一プ濃度 1 0. 4 %) 使用したこと以外は実施例 1と同様の操作を行い、ビスフエノール Aナトリウム塩の水溶液（ビスフエノール Aナトリウム塩の濃度 7 4. 7 g/L) を得た。

実施例 3

実施例 1において、 5 0 %水酸化ナトリウム水溶液を 5 6 . 3部（ポリ力一ポネートのカーボネート結合 1モルに対し 4. 8モル）使用したこと以外は実施例 1と同様の操作を行い、ビスフエノール Aナトリウム塩の水溶液（ビスフエノール Aナトリウム塩の濃度 7 5 . O g/L) を得た。

実施例 4

攪拌槽に廃ポリカーボネートシ一ト 1 0 0部と塩化メチレン 6 0 0部を投入し、 6時間攪拌した。この溶液を目開き 1 0 mのセルロース製フィルタを取り付けたろ過器（アドバンテック製）に通し、異物（シート保護膜、ラベル、付着していた泥等）を除去した。

温度計、撹拌機及び還流冷却器、水浴付き反応器に、該ポリカーボネートの塩化メチレン溶液 2 6 4部（ド一プ濃度 1 4. 2 %)、 5 0 %水酸化ナトリウム水溶液 7 1部（ポリカーボネートのカーボネート結合 1モルに対し 6 . 0モル)、ハイドロサルフアイトナトリウム 0 . 6部を投入し、攪拌した。その後、水浴温度を 4 0 °Cに調節したところ、 1 5分後に激しく還流が始まり、 3 0分後には激しさは収まった。 4 0 °Cで反応を 5時間継続した。 5時間反応後、内部は固体が析出しており、固体を一部取り分析したところ、ビスフエノール Aナトリウム塩と炭酸ナトリウムであった。水浴の温度調節を止めて、 3 3 7 . 5部の純水を投入し、 1時間攪拌を継続して固体を溶解した。

分液ロートに反応混合物を移し、 1時間静置後、 4 5 5部の水相と 2 2 4部の有機相に分離した。水相はアルカリ性水溶液であり、ビスフエノール A、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、 p— t e r t —ブチルフエノールを含んでいた。また、有機相はエバポレー夕で塩化メチレンを蒸発、回収し、残さは廃棄した。残さは未反応ポリカーボネートと添加剤の分解物であり、重量を測定したところ 1 . 1部であった。

ビスフエノール Aナトリウム塩の水溶液（水相）中のビスフエノール Aナトリゥム塩の濃度を現 ϋ定したところ、 7 8 . 2 gZLであった。静置時間 1時間では分離が不十分であったため、ビスフエノール Aナトリゥム塩の水溶液中には有機相が分散しており、分散した有機相中に有機不純物（シートの表面硬化膜、紫外線吸収剤、青色色素、熱安定剤、離型剤分解物等）が存在していた。内径 1 0 8 . 3 mmの塔に、充填物 I MT P # 1 5を充填高さ 8 0 0 mmで充填し、分散板を下部に設置した。この塔の下部からビスフエノール Aナトリウム塩の水溶液を 5 0 O L/h、上部から塩化メチレンを 6 O L/ hの流速で導入し、連続的に塔の内部で接触させた。連続相が塩化メチレンになるように U字管を設けて、界面の位置を設定した。運転開始 1時間後より塔の上部から流出した水溶液を採取し、洗浄されたビスフエノール Aナトリゥム塩の水溶液を得た。

比較例 1

実施例 1において、コンパクトディスク 5 0部を塩化メチレン 1 2 5 0部に溶解し、ろ過した溶液 9 7 5部（ド一プ濃度 3 . 8 5 %) を分解反応に使用した以外は同様の操作を行った。 5時間反応後、分液して得られた有機相を濃縮して固形分量を測定したところ 4 . 3部であった。また、洗浄されたビスフエノール A ナトリウム塩の水溶液（ビスフエノール Aナトリウム塩の濃度 7 0 . 1 g/L ) を得た。

比較例 2

実施例 1において、 5 0 %7_K酸化ナトリゥム水溶液 7 1部の代わりに 3 2 %水酸化ナトリウム水溶液 1 1 1部を分解反応に使用した以外は同様の操作を行った。 5時間反応後、分液して得られた有機相を濃縮して固形分量を測定したところ 2 4 . 8部であった。また、洗浄されたビスフエノール Αナトリウム塩の水溶液（ビスフエノ一ル Aナトリウム塩の濃度 2 5 . 9 g /L ) を得た。反応率は 3 4 %であった。

比較例 3

実施例 1において、 5 0 %水酸化ナトリゥム水溶液 7 1部の代わりに 4 0 %水酸化ナトリゥム水溶液 8 9部を分解反応に使用した以外は同様の操作を行つた。 5時間反応後、分液して得られた有機相を濃縮して固形分量を測定したところ 8 . 2部であった。また、洗浄されたビスフエノール Aナトリウム塩の水溶液（ビスフエノール Aナトリウム塩の濃度 5 9 . 3 g /L) を得た。反応率は 7 8 %であつ。

比較例 4 実施例 1において、水浴温度を 1 5 °Cにして、反応器内の温度を最高 2 5。に抑える速度で水酸化ナトリゥム水溶液を滴下させたこと以外は同様の操作を行つた。滴下に 1時間かかり、 5時間反応後、分液して得られた有機相を濃縮して固形分量を測定したところ 4 1 2部であった。また、洗浄されたビスフエノール A ナトリウム塩の水溶液（ビスフエノール Aナトリウム塩の濃度 3 4. 5 g /L) を得た。反応率は 4 5 %であった。

比較例 5

攪拌槽にディスク基板用ポリカーボネート樹脂ペレット（帝人化成（株）製 A D— 5 5 0 3 粘度平均分子量 1 5 2 0 0 ) 3 7 . 5部とクロ口ベンゼン 5 0 0 部を投入し、 6時間攪拌した。ペレットはクロ口ベンゼンに完全に溶解せず、一部溶解し、残りは固体のまま存在していた。

温度計、撹拌機及び還流冷却器、油浴付き反応器に、攪拌槽の内容物を全部移し、 5 0 %7酸化ナトリゥム水溶液 7 1部（ポリカーボネートのカーボネート結合 1モルに対し 6 . 0モル)、ハイドロサルフアイトナトリウム 0 . 6部を投入し、攪拌した。その後、油浴温度を 1 0 0 °Cに調節したところ、 8 0分後に激しく還流が始まり、 1 0 0分後には激しさは収まった。 1 0 0 °Cで反応を 5時間継続した。 5時間反応後、内部は固体が析出しており、析出固体を一部取り分析したところ、ビスフエノール Aナトリウム塩と炭酸ナトリウムであった。油浴の温度調節を止めて、 3 3 7 . 5部の純水を投入し、 1時間攪拌を継続して固体を溶解した。

分液ロートに反応混合物を移し、 4 5 2部の水相と 2 2 5部の有機相に分離した。水相はアルカリ性水溶液であり、ビスフエノール A、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、 p— t e r t —ブチルフエノールを含んでいた。また、有機相はエバポレー夕でクロ口ベンゼンを蒸発、回収し、残さは廃棄した。残さは未反応ポリカーボネートと添加剤の分解物であり、重量を測定したところ 0 . 6部であつた。

分離した水相 4 5 5部に塩ィ匕メチレン 1 0 0部を加え、激しく混合したあと静置し、水相と塩化メチレン相とを分離した。塩化メチレンはエバポレー夕で回収した。この操作を 3回繰り返し行い、洗浄されたビスフエノ一ル Aナトリウム塩の水溶液（ビスフエノール Aナトリウム塩の濃度 7 7 . 7 g/L) を得た。この水溶液は黄色に着色しており、ハーゼン色数 7 0であった。

比較例 6

比較例 5において、クロ口ベンゼン 3 0 0部を分解反応に使用した以外は同様の操作を行い、洗浄されたビスフエノール Aナトリウム塩の水溶液（ビスフエノ —ル Aナトリウム塩の濃度 7 7 . 8 g/L) を得た。この水溶液は黄色に着色しており、ハーゼン色数 8 0であった。

表 1

実施例 5

実施例 1で得られたビスフエノール Aナトリウム塩の水溶液 4 5 5部を、温度計、撹拌機及び還流冷却器付き容器に移し、新たに塩化メチレン 1 7 0部を加えて攪拌した。攪拌しながら 9 8 %濃硫酸 3 6 . 1部を滴下ロートを使用し 1時間かけて滴下した。攪拌を停止させ、内部を確認すると、容器内は水相、塩化メチレン相、析出したビスフエノール Aの 3相に分かれていた。

このスラリーを遠心分離機で濾過し、遠心分離機内で運転しながら、塩化メチレン 4 5部、純水 4 5部、塩化メチレン 4 5部、純水 4 5部の順番で固体に振りかけ、リンス洗浄を行った。固体を遠心分離機内から搔き出し、乾燥後重量を測定したところ 2 6 . 9部であった。ビスフエノール A純度は 9 9 . 8 %であり、ナトリゥムイオン含有量は 8 p p mであつた。

実施例 6

実施例 5において遠心分離機でろ過した後、リンス洗浄せずに固体を搔き出し、乾燥後重量を測定したところ 2 9 . 9部であった。ビスフエノール A純度は 9 8 . 2 %、ナトリウムイオン含有量は 1 . 3 %であった。

実施例 7

実施例 5において、塩化メチレン 1 7 0部を加えないこと以外は同様の操作を行った。ただし、濃硫酸滴下後の内部の状態は塩化メチレンの存在しない水スラリーとなった。

この水スラリーを遠心分離機で濾過し、遠心分離機内で運転しながら、塩化メチレン 4 5部、純水 4 5部、塩化メチレン 4 5部、純水 4 5部の順番で固体に振りかけ、リンス洗浄を行った。固体を遠心分離機内から搔き出し、乾燥後重量を測定したところ 2 7 . 4部であった。ビスフエノール A純度は 9 9 . 5 %であり、ナトリウムイオン含有量は 1 5 p p mであった。表 2

C

参考例 1 (ポリカーボネート樹脂の製造方法）

(A) 温度計、撹拌機、還流冷却器、循環器付き反応器に、イオン交換水 6 5 0部、 2 5 %水酸化ナトリウム水溶液 2 5 2部を仕込み、これに購入したビスフエノ一ル A 1 7 0部、塩化メチレン 1 3部およびハイドロサルファイト 0 . 3 4 部を加え、循環しながら温度を 3 0 °Cに保持し 4 0分間で溶解し、ビスフエノール Aナトリゥム塩の水溶液を調製した。

(B)温度計、撹拌機及び還流冷却器付き反応器に、（A)で調製したビスフエノール Aナトリウム塩の水溶液 3 6 7部を仕込み、塩化メチレン 1 8 1部を加え、撹拌下 1 5〜 2 5 °Cでホスゲン 2 8 . 3部を 4 0分要して吹込んだ。ホスゲン吹き込み終了後、 4 8 %水酸化ナトリゥム水溶液 7 . 2部および固体の p— t e r t—プチルフエノール 2 . 4 2部を加え、乳化せしめた後、 1 0分後にトリェチルァミン 0 . 0 6部を加え、さらに 2 8〜 3 3 °Cで 1時間撹拌して反応を終了した。反応終了後生成物に塩化メチレン 4 0 0部を加え混合した後、攪拌を停止し、水相と有機相を分離して、ポリカーボネート樹脂濃度 1 4. 5重量％有機溶媒溶液を得た。

この有機溶媒溶液に水 1 5 0部を加えて攪拌混合した後、攪拌を停止し、水相と有機相とを分離した。この有機相に p H 3の塩酸水 2 0 0部を加え、攪拌混合しトリエヂルァミン等を抽出した後、攪拌を停止し、水相と有機相とを分離した。次いでさらに分離した有機相にイオン交換水 2 0 0部を加え攪拌混合した後、攪拌を停止し、水相と有機相とを分離した。この操作を水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになるまで（4回）繰返した。得られた精製ポリ力一ポネ一ト樹脂溶液を S U S 3 0 4製の濾過精度 1 mフィル夕一で濾過した。

次に、該有機溶媒溶液を軸受け部に異物取出口を有する隔離室を設けた内壁の材質が S U S 3 1 6 L製の 1 0 0 0 Lニーダ一にイオン交換水 1 0 0 Lとともに投入し、水温 4 2 °Cにて塩ィ匕メチレンを蒸発させて粉粒体とし、該粉粒体と水の混合物を水温 9 5 °Cにコントロールされた攪拌機付熱水処理槽に投入し、粉粒体 2 5部対水 7 5部の混合比で 3 0分間攪拌混合した。この粉粒体と水の混合物を遠心分離機で分離して塩化メチレン 0 . 5重量％と水 4 5重量％を含有する粉粒体を得た。この粉粒体を 140°Cにコント口一ルされている S US 316L製伝導受熱式溝型 2軸攙拌連続乾燥機に 5 O kg/ (ポリ力一ポネート樹脂換算）で連続供給して、平均乾燥時間 3時間の条件で乾燥して粉粒体を得た。

この粉粒体 100部にトリス（2, 6—ジー t e r t—ブチルフエニル）ホスファイトを 0. 01部、 4, 4，ービフエ二レンジホスホスフィン酸テトラキス (2， 4ージー t e r t—ブチルフエニル）を 0. 01部およびステアリン酸モノグリセリドを 0. 08部加え混合した。次に、かかる粉粒体をベント式二軸押出機 [東芝機械（株）製 TEM— 50B] によりシリンダー温度 280°C、乾式真空ポンプを用いてベント吸引圧 7 O OP aで吸引脱気しながら溶融混練押出し、ペレットを得た。得られたペレットの粘度平均分子量を測定し、また、かかるぺレットを用いてディスク成形して、ブロックエラ一レート（C^AVE) を測定し、それらの結果を表 3に示した。

実施例 8

参考例 1において、ビスフエノール Aナトリウム塩の水溶液として、実施例 1 で得られたビスフエノール Aナトリゥム塩の水溶液 40. 5部および参考例 1で調製した水溶液 349. 3部とを混合して使用したこと以外は、参考例 1と同様な操作をして、ペレットを得た。得られたペレットの粘度平均分子量を測定し、また、かかるペレットを用いてディスク成形して、ブロックエラ一レート（C^ AVE) を測定し、それらの結果を表 3に示した。

実施例 9

参考例 1において、 fi冓入したビスフエノール Aの代わりに、実施例 5で得られた回収ビスフエノール Aを用いてビスフエノ一ル Aナトリゥム塩の水溶液を調製したこと以外は、参考例 1と同様な操作をして、ペレットを得た。得られたペレットの粘度平均分子量を測定し、また、かかるペレットを用いてディスク成形して、ブロックエラ一レ一ト（C^AVE) を測定し、それらの結果を表 3に示した。

実施例 10 '

参考例 1において、購入したビスフエノール Aの代わりに、実施例 6で得られた回収ビスフエノ一ル Aを用いてビスフエノール Aナトリゥム塩の水溶液を調製したこと以外は、参考例 1と同様な操作をして、ペレットを得た。得られたペレットの粘度平均分子量を測定し、また、かかるペレットを用いてディスク成形して、ブロックエラーレート（dAVE) を測定し、それらの結果を表 3に示した。

実施例 11

参考例 1において、購入したビスフエノール Aの代わりに、実施例 7で得られた回収ビスフエノール Aを用いてビスフエノール Aナトリゥム塩の水溶液を調製したこと以外は、参考例 1と同様な操作をして、ペレットを得た。得られたペレットの粘度平均分子量を測定し、また、かかるペレットを用いてディスク成形して、ブロックエラーレート（C^AVE) を測定し、それらの結果を表 3に示した。

実施例 12

参考例 1において、購入したビスフエノール Aの代わりに、実施例 5で得られた回収ビスフエノール Aと購入ビスフエノール Aとを 5 ： 95の比率で混合したものを用いてビスフエノール Aナトリゥム塩の水溶液を調製したこと以外は、参考例 1と同様な操作をして、ペレットを得た。得られたペレットの粘度平均分子量を測定し、また、かかるペレットを用いてディスク成形して、ブロックエラーレ一ト（C^AVE) を測定し、それらの結果を表 3に示した。表 3

使用したビスフエノール A 粘度平均分子量 C, AV E 参考例 Ί 購入品 15200 0.55 実施例 1のビスフエノール A

実施例 8 15100 0.82 ：購入品 =5 ： 9 5

実施例 9 実施例 5のビスフエノール A 15100 0.51 実施例 1 0 実施例 6のビスフエノール A 15200 0.75 実施例 1 1 実施例 7のビスフエノール A 14800 0.88 実施例 5のビスフエノール A

実施例 1 2 15200 0.54 ：購入品 =5 ： 95 参考例 2 (ポリ力一ポネート樹脂の製造方法）

(A) 温度計、撹拌機、還流冷却器、循環器付き反応器に、イオン交換水 6 5 0部、 2 5 %水酸化ナトリウム水溶液 2 5 2部を仕込み、これに購入したビスフェノール A 1 7 0部、塩化メチレン 1 3部およびハイドロサルファイト 0 . 3 4 部を加え、循環しながら温度を 3 0 °Cに保持し 4 0分間で溶解し、ビスフエノール Aナトリゥム塩の水溶液を調製した。

(B)温度計、撹拌機及び還流冷却器付き反応器に、 (A)で調製したビスフエノ一ル Aナトリウム塩の水溶液 3 6 7部を仕込み、塩化メチレン 1 8 1部を加え、撹拌下 1 5〜2 5 °Cでホスゲン 2 8 . 3部を 4 0分要して吹込んだ。ホスゲン吹き込み終了後、 4 8 %水酸化ナトリゥム水溶液 7 . 2部および固体の p— t e r t—ブチルフエノール 1 . 5 5部を加え、乳ィ匕せしめた後、 1 0分後にトリェチルァミン 0 . 0 6部を加え、さらに 2 8〜3 3 °Cで 1時間撹拌して反応を終了した。反応終了後生成物に塩化メチレン 4 0 0部を加え混合した後、攪拌を停止し、水相と有機相を分離して、ポリ力一ポネート樹脂濃度 1 4. 5重量％有機溶媒溶液を得た。

この有機溶媒溶液に水 1 5 0部を加えて攪拌混合した後、攪拌を停止し、水相と有機相とを分離した。この有機相に p H 3の塩酸水 2 0 0部を加え、攪拌混合しトリェチルァミン等を抽出した後、攪拌を停止し、水相と有機相とを分離した。次いでさらに分離した有機相にイオン交換水 2 0 0部を加え攪拌混合した後、攙拌を停止し、水相と有機相とを分離した。この操作を水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになるまで（4回）繰返した。得られた精製ポリカーボネート樹脂溶液を S U S 3 0 4製の濾過精度 1 xmフィル夕一で濾過した。

次に、該有機溶媒溶液を軸受け部に異物取出口を有する隔離室を設けた内壁の材質が S U S 3 1 6 L製の 1 0 0 0 Lニーダ一にイオン交換水 1 0 0 Lとともに投入し、水温 4 2 °Cにて塩化メチレンを蒸発させて粉粒体とし、該粉粒体と水の混合物を水温 9 5 °Cにコントロールされた攪拌機付熱水処理槽に投入し、粉粒体 2 5部対水 7 5部の混合比で 3 0分間攪拌混合した。この粉粒体と水の混合物を遠心分離機で分離して塩化メチレン 0 . 5重量％と水 4 5重量％を含有する粉粒体を得た。この粉粒体を 140°Cにコントロールされている S US 316L製伝導受熱式溝型 2軸攪拌連続乾燥機に 50 kgZh (ポリカーボネート樹脂換算）で連続供給して、平均乾燥時間 3時間の条件で乾燥して粉粒体を得た。

この粉粒体 100部にトリス（ 2 , 6—ジー t e r t—プチルフエニル）ホスファイトを 0. 01部、 4, 4，ービフエ二レンジホスホスフィン酸テトラキス (2, 4—ジー t e r t _ブチルフエニル）を 0. 01部およびステアリン酸モノグリセリドを 0. 08部加え混合した。次に、かかる粉粒体をベント式二軸押出機 [東芝機械（株）製 TEM— 50B] によりシリンダー温度 280°C、乾式真空ポンプを用いてベント吸引圧 7 O OP aで吸引脱気しながら溶融混練押出し、ペレットを得た。得られたペレットの粘度平均分子量を測定し、また、かかるぺレットを用いて成形して、色相（b値）と熱安定性（ΔΕ) を評価し、それらの結果を表 4に示した。

実施例 13

参考例 2において、ビスフエノール Aナトリウム塩の水溶液として、実施例 1 で得られたビスフエノール Aナトリウム塩の水溶液 40. 5部および参考例 2で調製した水溶液 349. 3部とを混合して使用したこと以外は、参考例 2と同様な操作をして、ペレットを得た。得られたペレットの粘度平均分子量を測定し、また、かかるペレットを用いて成形して、色相（b値）と熱安定性（ΔΕ) を評価し、それらの結果を表 4に示した。

実施例 14

参考例 2において、購入したビスフエノール Aの代わりに、実施例 5で得られた回収ビスフエノール Aを用いてビスフエノール Aナトリゥム塩の水溶液を調製したこと以外は、参考例 2と同様な操作をして、ペレットを得た。得られたペレットの粘度平均分子量を測定し、また、かかるペレットを用いて成形して、色相 (b値）と熱安定性 (ΔΕ) を評価し、それらの結果を表 4に示した。

実施例 15

参考例 2において、購入したビスフエノール Aの代わりに、実施例 6で得られた回収ビスフエノール Aを用いてビスフエノ一ル Aナトリゥム塩の水溶液を調製したこと以外は、参考例 2と同様な操作をして、ペレットを得た。得られたペレットの粘度平均分子量を測し、また、かかるペレットを用いて成形して、色相 ( b値）と熱安定性 (Δ Ε) を評価し、それらの結果を表 4に示した。

実施例 1 6

参考例 2において、購入したビスフエノール Aの代わりに、実施例 7で得られた回収ビスフエノール Aを用いてビスフエノール Aナトリゥム塩の水溶液を調製したこと以外は、参考例 2と同様な操作をして、ペレットを得た。得られたペレットの粘度平均分子量を測定し、また、かかるペレットを用いて成形して、色相 ( b値）と熱安定性 (Δ Ε) を評価し、それらの結果を表 4に示した。

実施例 1 7

参考例 2において、貝冓入したビスフエノール Aの代わりに、実施例 5で得られた回収ビスフエノール Aと購入ビスフエノール Aとを 5 ： 9 5の比率で混合したものを用いてビスフエノール Aナトリウム塩の水溶液を調製したこと以外は、参考例 2と同様な操作をして、ペレットを得た。得られたペレットの粘度平均分子量を測定し、また、かかるペレットを用いて成形して、色相（b値）と熱安定性 (Δ Ε) を評価し、それらの結果を表 4に示した。

比較例 7

参考例 2において、ビスフエノール Aナトリウム塩の水溶液として、比較例 5 で得られたビスフエノール Aナトリゥム塩の水溶液 4 0 . 5部および参考例 2で調製した水溶液 3 4 9 . 3部とを混合して使用したこと以外は、参考例 2と同様な操作をして、ペレットを得た。得られたペレツ卜の粘度平均分子量を測定し、また、かかるペレットを用いて成形して、色相（b値）と熱安定性 (Δ Ε) を評価し、それらの結果を表 4に示した。

比較例 8

参考例 2において、ビスフエノール Aナトリウム塩の水溶液として、比較例 6 で得られたビスフエノール Aナトリウム塩の水溶液 4 0 . 5部および参考例 2で調製した水溶液 3 4 9 . 3部とを混合して使用したこと以外は、参考例 2と同様な操作をして、ペレットを得た。得られたペレットの粘度平均分子量を測定し、また、かかるペレットを用いて成形して、色相（b値）と熱安定性 (ΔΕ) を評価し、それらの結果を表 4に示した。使用したビスフエノール A 粘度平均分子量ペレット b値 ΛΕ 参考例 2 購入品 23500 3.0 0.11

実施例 1のビスフエノール A

実施例 13 23400 3.1 0.12

：購入品 =5 :95

実施例 14 実施例 5のビスフエノール A 23500 3.0 0.11 実施例 15 実施例 6のビスフエノール A 23100 3.3 0.19 実施例 16 実施例 7のビスフエノール A 23400 3.2 0.12

実施例 5のビスフエノール A

実施例 17 23500 3.0 0.11

：購入品 =5 :95

比較例 5のビスフエノール A

比較例 7 23400 4.2 0.21

：購入品 =5 ： 95

比較例 6のビスフエノール A

比較例 8 23500 4.2 0.20

：購入品 =5 ： 95

Claims

請求の範囲

1 . 廃芳香族ポリ力一ポネートをアル力リ金属水酸化物の水溶液により分解して該芳香族ポリカーボネートを構成する芳香族ジヒドロキシ化合物のアル力リ金属塩水溶液を得る方法において、下記（a ) 〜（e ) の工程よりなることを特徴とする、芳香族ジヒドロキシ化合物のアル力リ金属塩水溶液を得る方法。

( a ) 廃芳香族ポリカーボネートを塩素化炭ィ匕水素溶媒に溶解し、芳香族ポリカーボネート（P C) が 8〜3 0重量％の濃度で溶解した有機溶媒溶液を調製する工程（溶解工程)、、 ( b ) 得られた有機溶媒溶液に、アル力リ金属水酸化物を 4 5〜 5 5重量％含有するアル力リ金属水酸化物水溶液を加えて 3 0〜 5 0 °Cの温度で芳香族ポリ力一ポネ一卜を分解する工程（分解工程)、

( c ) 前記工程で得られた分解液に、水を加えて該分解液中に含まれる固形分としての芳香族ジヒドロキシ化合物のアル力リ金属塩を水に溶解させる工程（再溶解工程)、

( d ) 前工程で得られた処理液を放置して有機溶媒溶液相（有機相）と水溶液相（水相）とを形成させる工程（二相化工程）および

2 . 該塩素化炭ィ匕水素溶媒はジクロロメタン、ジクロロェタンおよびクロロホルムからなる群から選ばれた少なくとも一種の溶媒を少なくとも 8 0重量％含有する請求項 1に記載の方法。

3 . 該ァルカリ金属水酸化物は、水酸化ナトリゥムである請求項 1に記載の方法。

4. 該芳香族ポリ力一ポネートは、ビスフエノール Aを主たる芳香族ジヒドロキシ化合物として形成されたものである請求項 1に記載の方法,

5 . 該溶解工程における有機溶媒溶液は芳香族ポリ力一ポネート（P C) が 1 0〜2 8重量％の濃度で溶解している請求項 1に記載の方法。

6 . 該分解工程におけるアル力リ金属水酸化物水溶液はアル力リ金属水酸化物を 4 7〜 5 3重量％含有する水溶液である請求項 1に記載の方法。

7 . 該分解工程においてアル力リ金属水酸化物水溶液は、芳香族ポリカーポネートのカーボネート結合 1モルに対し、 4〜 8モルに相当するアルカリ金属水酸化物を含有する量を使用する請求項 1に記載の方法。

8 . 該分解工程において、分解する温度は 3 0〜4 5 °Cの温度である請求項 1 に記載の方法。

9 . 廃ポリカーボネートは、ポリカーボネートより形成された光ディスク製品またはその製造工程における工程排出品である請求項 1に記載の方法。

1 0 . 該溶解工程において、有機溶媒溶液中に芳香族ポリ力一ポネ一ト 1 0 0 重量部に対し 0 . 0 5〜4重量部の酸化防止剤を添加する請求項 1に記載の方法。

1 1 . 該分解工程、再溶解工程および二相化工程は、少なくとも非酸素ガス雰囲下に実施する請求項 1に記載の方法。

1 2 . 該分離回収工程により得られた水溶液相に、塩素化炭化水素溶媒を加えて、有機溶媒相と水溶液相とを形成させ、次いで水溶液相を有機溶媒相と分離し、得られた水溶液相を回収する（再分離 ·回収工程）ことよりなる請求項 1に記載の方法。

1 3 . 請求項 1に記載の分離回収工程により得られた水溶液相を、塩素化炭化水素と接触させ、界面重合法によりホスゲンを反応させて芳香族ポリ力一ポネ一トを製造する方法。

1 4. 請求項 1に記載の分離回収工程により得られた水溶液相を、新しい芳香族ジヒドロキシィ匕合物のアルカリ金属塩の水溶液と混合し、その際新しい芳香族ジヒドロキシ化合物成分の割合が全芳香族ジヒドロキシ化合物成分の 5〜 9 5モル％であり、得られた混合水溶液を塩素化炭化水素と接触させ界面重合法によりホスゲンを反応させて芳香族ポリ力一ポネ一トを製造する方法。

1 5. 請求項 1に記載の分離回収工程により得られた水溶液相に、酸水溶液を加えて折出した芳香族ジヒドロキシ化合物を固体として回収することを特徴とする芳香族ジヒドロキシ化合物の回収法。

1 6 . 該水溶液相に、塩素化炭化水素溶媒および酸水溶液を加えて、折出した芳香族ジヒドロキシ化合物を固体として回収することを特徴とする請求項 1 5に記載の方法。

1 7 . 請求項 1 5に記載の方法により回収された固体の芳香族ジヒドロキシ化合物を塩素化炭化水素溶媒、水またはこれら両者の混合溶媒を使用して少なくとも 1回リンスすることを特徵とする請求項 1 5に記載の回収法。