WO2005019344A1

WO2005019344A1 - 光反射体用熱可塑性樹脂組成物、光反射体用成形品、及び光反射体、並びに光反射体用成形品の製造方法

Info

Publication number: WO2005019344A1
Application number: PCT/JP2004/012605
Authority: WO
Inventors: Yasunori Shirai; Haruo Ueda; Tamae Takagi
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2003-08-26
Filing date: 2004-08-25
Publication date: 2005-03-03
Anticipated expiration: 2006-02-26
Also published as: KR100727725B1; GB0703987D0; GB2419884A; GB0603556D0; GB2435630A; US9671531B2; GB2435630A8; GB2419884B; US20140029122A1; GB2435630B; KR100796877B1; KR20060083197A; US20060291215A1; KR20070047352A; GB2435630B8; US8569403B2

Abstract

本発明は、熱可塑性樹脂(A)100質量部に対して、脂肪酸系表面処理剤で処理された平均粒子径3μm以下の無機充填材(B1)を2～45質量部含有する光反射体用熱可塑性樹指組成物;熱可塑性樹脂(A)100質量部に対して、屈折率αが1.61≦α≦2.5であり、平均粒子径が3μm以下である無機充填材(B2)を2～45質量部含有する光反射体用熱可塑性樹脂組成物;熱可塑性樹脂(A)100質量部に対して、脂肪酸グリセリントリエステルおよび/または脂肪酸グリセリンジエステル(C1)を0.01～3質量部、並びに脂肪酸グリセリンモノエステル(C2)を0.01～3質量部含有する光反射体用熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、これらの光反射体用樹脂組成物から形成される光反射体用成形品に関するものであり、該光反射体用成形品の少なくとも一部の表面に光反射金属層が直接形成された光反射体に関するものである。

Description

明細書光反射体用熱可塑性樹脂組成物、光反射体用成形品、及び光反射体、

並びに光反射体用成形品の製造方法技術分野

本発明は、自動車用ランプのハウ,ジング、リフレクタ一、エクステンション、照明器具等の光反射体に使用される熱可塑性樹脂組成物、および当該熱可塑性樹脂組成物の成形品に光反射金属層が直接形成された光反射体に関する。また、その直接形成された光反射体が、優れた外観を有する為には、製造に用いる射出成形用金型の表面を磨き番手 5000番以上とするかクロムメツキ等表面処理を行うと、成形品の表面平滑性、表面光沢、表面鮮映性が増し、蒸着や塗装後に良好な外観を得ることが容易になる事に関するものである。

本願は、 2003年 8月 26日に出願された特願 2003— 301606号および特願 2003-301613号、 2003年 12月 26日に出願された特願 2003-434916号、並びに 2004年 8月 13日に出願された特願 20 04-235995号に対し優先権を主張し、その内容をここに援用する。背景技術

従来、自動車用ランプ等に使用されるリフレクタ一やエクステンション等の光反射体用材料として、熱硬化性樹脂であるバルクモールディングコンパウンド（以下、 BMCと略す）が使用されている。 BMCは、耐熱性、寸法安定性に優れるものの、成形サイクルが長く、成形時のパリ等の処理に手間がかかり、生産性が低いという問題があった。こうした問題点を解決する手段として、熱可塑性樹脂を用いる検討が行われてきている。

+ 熱可塑性樹脂を使った例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフ夕レート等のポリエステル樹脂に代表される結晶性樹脂や、ポリカーボネート樹脂に代表される非晶性樹脂等に、種々の強化材を配合した熱可塑性樹脂組成物が使用されている。例えば、熱可塑性樹脂としてポリエチレンテレフ夕レート榭脂を用い、これにガラス繊維及びタルク等の無機充填材を強化材として配合した組成物を用いる方法が提案されている（特開平 6— 2 0 3 6 1 3号公報参照)。

しかしながら、この方法では、無機充填材の浮き出しや離型不良により成形品表面の平滑性が不充分であるため、成形品に光反射金属層を形成するに先立って、アンダ一コート処理を施し、成形品表面を平滑にすることが必要である。このァンダーコート処理を行わないと、光反射金属層を形成させても鏡面がでず、満足できる光反射体が得られなかった。この様なアンダーコート処理は、工程が余分にかかることと、アンダーコート材に使用される溶剤の処理問題、更に塗料の乾燥が必要であるので、余分なエネルギーが必要になり、また、環境に与える負荷が大きいという問題があつた。

この様なアンダーコート処理を必要としない方法として、近年、ダイレクト蒸着（直接蒸着）法が提案されている。このダイレクト蒸着法は、成形品に直接金属を蒸着するか、または成形品にプラズマ活性化処理を施した後に金属膜を蒸着させることにより、成形品表面にアンダーコート処理を施すことなく、光反射金属層を直接形成させる方法である。このダイレクト蒸着法では、成形品表面に金属層を直接形成させるため、これまで以上に成形品表面の平滑性が求められるようになつてきている。

また、最近では、輝度を高めるために高出力のランプを使用する傾向にあり、へッドランプ内の温度が上昇し、反射体の基材として 1 6 0〜1 8 0 の耐熱温度を要求されるようになってきている。しかしながら、ダイレクト蒸着法により製造された光反射体においては、この様な高温の環境下で長時間使用された場合、光反射金属層が曇るという問題（加熱曇り）が特に顕著であった。この加熱曇り現象には、いくつかのタイプがあり、例えば、 ( 1 )基材樹脂の熱変形（表面平滑性の低下）によって、基材樹脂と金属層とが剥離する現象（ュズ肌状欠陥)、 ( 2 ) 基材榭脂の加熱分解ガスによって、基材樹脂と金属層とが剥離または変形する現象（白化)、 ( 3 ) 基材樹脂中の添加剤等の成分の滲み出しによって、基材樹脂と金属層とが剥離または変形する現象（白化）等がある。

この問題を解決するために、種々の試みがなされており、例えば、ポリアルキレンテレフタレート樹脂とポリカーボネート樹脂からなる熱可塑性樹脂 100質量部に、強化材として平均粒子径が 0. 3 の表面未処理タルクを 3質量部配合した樹脂組成物（特開平 11— 241006号公報参照）や、ポリエステル樹脂 100質量部に対して、エポキシシラン処理した平均粒子径 2. 6〜3. 8^ mのタルクを 12〜25質量部配合した樹脂組成物（特開 2003— 12903 号公報参照）が提案されている。その他にも、この加熱曇りの問題を解決するために、種々の試みがなされており、例えば、ポリプチレンテレフタレート樹脂に、無機充填剤、酸化防止剤、内部潤滑剤を配合した樹脂組成物（特開 2000— 3 5509号公報参照）や、ポリブチレンテレフタレ一ト樹脂とポリアルキレンナフタレート樹脂からなる樹脂に、無機強化材、ワックスを配合した樹脂組成物（特開 2002— 179895号公報参照）が提案されている。

しかしながら、特開平 11— 241006号公報に記載されている樹脂組成物は、表面処理をしていない無機充填材を強化材として使用しているため、樹脂と無機充填材とのなじみが悪く、しかも 0. 3 mという非常に細かい粒子を使用しているため無機充填材同士が凝集しやすく、成形品の表面平滑性が十分でないという問題があった。

また、特開 2003— 12903号公報に記載されている樹脂組成物は、平均粒子径が 2. 6〜3. 8 mの範囲の比較的大きな無機充填材を強化材として使用しているため、成形品の表面平滑性が十分でないという問題があった。また、無機充填材の表面処理剤としてエポキシシラン処理剤を使用しているため、未反応のエポキシシラン処理剤が成形時に成形品表面に滲み出してきて、金型表面と反応し、離型性が悪くなるという問題点があった。その結果、成形品表面に離型不良による欠陥（離型マーク）が生じ、この成形品に光反射金属層を直接形成した場合、'光反射層に離型マークがそのまま転写され、欠陥が生じるという問題があった。

また、特開平 11— 241006号公報および特開 2003— 12903号公報に記載されている樹脂組成物は、強化材としてタルクを使用しているため、この樹脂組成物を用いた成形品に光反射金属層を直接形成して光反射体を得た場合に、光反射体の反射外観が鈍いという問題があった。また、特開 2 0 0 0— 3 5 5 0 9号公報に記載されている樹脂組成物は、末端カルボキシル基量を特定量以下とすることにより、基材樹脂であるポリエステル樹脂の熱分解ガスの発生（上記（2 ) の現象）を抑えることにより、加熱曇り（白化）を抑制するものである。しかしながら、同文献に記載されている樹脂組成物は、 5 O mm角平板のような小型で単純な形状の成形品を成形する場合には問題ないが、離型剤成分が含まれていないため、リフレクタ一やェクステンション等の大型で複雑な三次元形状の成形品を成形する場合には、離型不良による成形欠陥（成形品の表面平滑性、離型マーク等）の問題が生じる。

特開 2 0 0 2— 1 7 9 8 9 5号公報に記載されている樹脂組成物は、ポリアルキレンナフタレート樹脂を用いることにより基材の耐熱性を高め、加熱による基材の表面平滑性の低下（上記（1 ) の現象）を抑えることによって、加熱曇り（ュズ肌状欠陥）を抑制するものである。しかしながら、同文献に記載されている樹脂組成物は、離型剤ワックスとして、モンタン酸カルシウム（H o s t a 1 u.b

C a V I 0 2 ) やモンタン酸ペンタエリスリト一ルテトラエステル（H o s t a

1 u b WE 4 0 ) を用いているため、加熱曇り（白化）、離型マークの問題が生じる。モンタン酸カルシウムを用いた樹脂組成物は、離型性は良好であるものの、モンタン酸カルシウムが高温環境下で滲みだしてくるため、加熱曇り（白化）を生じ、また、モン夕ン酸ペンタエリスリト一ルテトラエステルを用いた場合には、加熱曇り（白化）は少ないものの、離型効果が小さいため、離型不良による離型マーク等が発生する。

このように、加熱曇りの問題と離型性の問題の両者を同時に満足する熱可塑性樹脂組成物は、これまでなかった。

一方、リフレクタ一やエクステンションが使用されている自動車のへッドランプは、レンズと部品を収納するケースひ、ウジング）で密封された容器中に光源装置、リフレクタ一、ェクステンション等が組み込まれた構造となっているため、光源点灯時に高温に曝される樹脂から揮発分が生じ、それがレンズ部分に付着して、レンズ面が曇るという問題点もある。このレンズ面の曇りはフォギングと呼ばれており、これを改善することも樹脂製リフレクタ一、エクステンション材料の重要な技術的課題である。熱可塑性ポリエステル樹脂にエポキシ含有物質を添加することによって、フォギング性を改善する検討（特開 2 0 0 1 - 3 1 6 5 7 3号公報参照）がされている。しかしながら、特開 2 0 0 1— 3 1 6 5 7 3号公報記載の樹脂組成物においても、前述の光反射金属層の曇り（加熱曇り）の問題があった。

また、前記問題点が材料面で解決できても、従来のアンダーコート処理をした後に光反射金属層を形成させる場合には問題とはならなかった問題が、材料の種類によっては新たに発生するということが明らかになった。それは、アンダーコ一ト処理をするタイプの光反射体を成形するときに使用する金型と同じ程度の表面状態（表面粗さ）を有する金型を使用すると、成形材料の種類によっては、成形品表面に金型の表面粗さ（凹凸）が転写されてしまい、像鮮映性が悪くなつてしまうという問題である。この成形品に転写された金型の凹凸はごく僅かなものであるため、これにアンダーコートを施した場合には、凹凸が平滑化され、従来、特に問題とならなかった。. しかしながら、アンダーコートを施さずに光反射体用成形品に直接光反射金属層を形成させた場合には、成形品に転写された凹凸が、光反射体の反射特性に影響を与え、像鮮映性に劣る外観の光反射体しか得ることができなかった。発明の開示

本発明の第一の目的は、熱可塑性樹脂組成物から形成される成形品に光反射金属層を直接形成させて、成形性（表面平滑性、離型性、成形収縮率）に優れ、耐熱牲が良好で高温環境下でも光反射金属層に不具合（ュズ肌状欠陥、白化）を. 生じにくい光反射体を提供すること、並びにこれに適した光反射体用熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。

本発明の第二の目的は、熱可塑性樹脂組成物から形成される成形品に光反射金属層を直接形成させて、成形性（表面平滑性、離型性、成形収縮率). に優れ、耐熱牲が良好で高温環境下でも光反射金属層に不具合（ュズ肌状欠陥、白化）を生じにくく、しかも反射外観がシャープな光反射体を提供すること、並びにこれに適した光反射体用成形品および光反射体用熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。本発明の第三の目的は、熱可塑性樹脂組成物から形成される成形品に光反射金属層.を直接形成させて、成形性（表面平滑性、特に金属離型性）に優れ、また、金属層ノ樹脂基材の密着性に優れ、耐熱牲が良好で高温環境下でも光反射金属層に不具合（ュズ肌状欠陥、白化）を生じにくく、かつ、フオギング性の良好な光反射体を提供すること、並びにこれに適した光反射体用熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。

本発明の第四の目的は、ポリエステル樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物から光反射体を製造する際に、像鮮映性に優れた外観を有する光反射体を製造する方法を提供することにある。

本発明は、熱可塑性樹脂 (A) 1 0 0質量部に対して、脂肪酸系表面処理剤で処理された平均粒子径 3 以下の無機充填材（B 1 ) を 2〜4 5質量部含有する光反射体用熱可塑性樹脂組成物；熱可塑性樹脂（A) 1 0 0質量部に対して、屈折率 _αが 1 . 6 1≤α≤2 . 5であり、平均粒子径が 3 m以下である無機充填材（B 2 ) を 2〜4 5質量部含有する光反射体用熱可塑性樹脂組成物；熱可塑性樹脂 (A) 1 0 0質量部に対して、脂肪酸グリセリントリエステルおよび Zまたは脂肪酸グリセリンジエステル（C 1 ) を 0 . 0 1〜3質量部、並びに脂肪酸グリセリンモノエステル ( C 2 ) を 0 . 0 1〜3質量部含有する光反射体用熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、これらの光反射体用樹脂組成物から形成される光反射体用成形品に関するものであり、該光反射体用成形品の少なくとも一部の表面に光反射金属層が直接形成された光反射体に関するものである。

更には、ポリエステル樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物を用いて、算術平均表面粗さ R aが 0 . 0 7 5 以下である金型で成形することを特徴とする光反射体用成形品の製造方法；ポリエステル樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物を用いて、磨き番手 5 0 0 0番以上で表面を磨いた金型で成形することを特徴とする光反射体用成形品の製造方法；ポリエステル樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物を用いて、クロムめつきした金型で成形することを特徴とする光反射体用成形品の製造方法に関するものであり、これらの製造方法によって得られた該光反射体用成形品の少なくとも一部の表面に光反射金属層が直接形成された光反射体に閧するものである。 5

7 明を実施するための最良の形態

以下、本発明の光反射体用熱可塑性樹脂組成物について説明する。

本発明において用いられる熱可塑性樹脂（A) は、特に制限はなく、ポリプチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレ一ト樹脂等のポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレンスルフイド樹脂、ポリフエ二レンスルフィド樹脂、ポリフエ二レンエーテル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で用いてもよいし、種類の異なる熱可塑性樹脂を 2種以上併用してもよい。

これらの熱可塑性樹脂の中でも、流動性、耐熱性の面から、特に、ポリエステル樹脂.（a) を主成分とすること、すなわち、ポリエステル樹脂（a) の含有量が熱可塑性樹脂 (A) 全量中 5 0質量％以上であることが好ましい。ポリエステル榭脂（a) の含有量の下限値は、 8 5質量％以上がより好ましく、 9 0質量％以上が特に好ましい。ポリエステル樹脂 ( a) の含有量の上限値については、特に制限はない。

ポリエステル樹脂（a) としては、芳香族もしくは脂環式のジカルボン酸又はそれらの誘導体と、ポリオールとを重縮合して得られるポリエステルが挙げられる。ジカルボン酸の例としてはテレフタル酸、イソフ夕ル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロへキサンジカルボン酸等があげられる。ポリオールの例としては、メチレン鎖が 2〜 6であるエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジォ一ル等のアルキレンジオールや、ビスフエノール Aのポリエチレングリコールおよびノまたはポリプロピレングリコールの付加体等が挙げられる。

ポリエステル樹脂（a) の具体例としては、ポリエチレンテレフ夕レート、ポリブチレンテレフ夕レー卜、ポリエチレンナフタレー卜、ポリプチレンナフタレート等が挙げられ、それら単体を使用してもよいし、組成および/または分子量の異なるポリエステル樹脂を併用した混合物を使用してもよい。

特に、成形性、外観、経済性の観点から、ポリブチレンテレフタレート（a— 2004/012605

8

1 ) とポリエチレンテレフタレート（a— 2 ) とを併用することが好ましい。これらを併用する場合の混合比率は、特に制限されないが、ポリエステル樹脂（a ) 全量中、ポリプチレンテレフ夕レート（a— 1 ) 5 5〜9 5質量％、ポリエチレンテレフタレート（a— 2 ) 5〜4 5質量％であることが好ましい。ポリブチレンテレフタレート（a— l ) の混合比率が 5 5質量％以上の場合に、成形サイクル時間が短くなり生産性が良好となる傾向にあり、 9 5質量％以下の場合に成形品の表面平滑性が良好となる傾向にある。また、ポリエチレンテレフタレート（a 一 2 ) の混合比率が、 5質量％以上の場合に、成形品の表面平滑性が良好となる傾向にあり、 4 5質量％以下の場合に、成形サイクル時間が短くなり生産性が良好となる傾向にある。（a— 1 )成分の混合比率の下限値は、 6 0質量％以上がょり好ましい。（ a— 1 )成分の混合比率の上限値は、 9 0質量％以下がより好ましく、 8 5質量％以下が特に好ましい。また、（a— 2 )成分の混合比率の下限値は、 1 0質量％以上がより好ましく、 1 5質量％以上が特に好ましい。（a— 2 )成分の混合比率の上限値は、 4 0質量％以下がより好ましい。

ポリブチレンテレフタレート（a—l ) は、特に制限されず、プチレンテレフ夕レート単位の単独重合体であってもよいし、ブチレンテレフタレート単位を繰り返し単位中 7 0質量％以上含有する共重合体であってもよい。共重合されるモノマーとしては、テレフクル酸およびその低級アルコールエステル以外の二塩基酸成分として、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セパシン酸、トリメリット酸、コハク酸等の芳香族もしくは脂肪族多塩基酸またはそれらのエステル等が挙げられる。また、 1， 4—ブタンジオール以外のダリコール成分としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレンダリコール、トリメチレングリコ一ル、へキサメチレングリコール、ネオベンチルダリコール、シクロへキサンジメタノール、 1, 3—オクタンジオール等のアルキレングリコール；ビスフエノール A、 4 , 4 ' ージヒドロキシピフエニル等の芳香族アルコール、ビスフエノール Aのェチレンォキサイド 2モル付加体、ビスフエノール Aのプロピレンォキサイド 3モル付加体等のアルキレンォキサイド付加体アルコール；グリセリン、ペンタエリスリトール等のポリヒドロキシ化合物またはそれらのエステル形成性誘導体が挙げられる。ポリブチレンテレフタレート（a— 1 ) の分子量は、特に制限されないが、分子量の指標としての 2 5 における還元粘度（77 s p ZC) が 0 . 7〜2 . 0であることが好ましい。還元粘度が 0 . 7以上の場合に強度が良好となる傾向にあり、 2 . 0以下の場合に流動性および外観が良好となる傾向にある。この還元粘度の下限値は、 0 . 8以上がより好ましく、 0 . 9以上が特に好ましい。また、この還元粘度の上限値は、 1 . 7以下がより好ましく、 1 . 5以下が特に好ましい。

ポリエチレンテレフタレート（a— 2 ) は、特に制限されず、エチレンテレフ夕レート単位の単独重合体であってもよいし、エチレンテレフタレ一ト単位を繰り返し単位中 7 0質量％以上含有する共重合体であってもよい。共重合されるモノマ一としては、テレフタル酸およびその低級アルコールエステル以外の二塩基酸成分として、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、コハク酸等の芳香族もしくは脂肪族多塩基酸またはそれらのエステル等が挙げられる。エチレングリコール以外のグリコール成分としては、例えばジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、卜リメチレングリコール、へキサメチレングリコール、ネオペンチルダリコール、シクロへキサンジメタノール、 1， 3—オクタンジオール等のアルキレングリコ一ル；ビスフエノール A、 4， 4， —ジヒドロキシビフエニル等の芳香族アルコール、ビスフエノール Aのエチレンオキサイド 2モル付加体、ビスフエノール Aのプロピレンォキサイド 3モル付加体等のアルキレンォキサイド付加体アルコール；グリセリン、ペン夕エリスリトール等のポリヒドロキシ化合物またはそれらのエステル形成性誘導体が挙げられる。

ポリエチレンテレフタレート（a— 2 ) の分子量は、特に制限されないが、分子量の指標としての固有粘度（[ ?? ]) が 0 . 4〜1 . 0であることが好ましい。固有粘度が 0 . 4以上の場合に強度が良好となる傾向にあり、 1 . 0以下の場合に流動性および外観が良好となる傾向にある。この固有粘度の下限値は、 0 . 4 5以上がより好ましく、 0 . 5以上が特に好ましい。また、この固有粘度の上限値は、 0. 9以下がより好ましく、 0. 8以下が特に好ましい。

本発明においては、熱可塑性樹脂（A) は、上述のポリエステル樹脂（a) の他にも、成形品の収縮率おょぴ表面平滑性の面から、ビニル系熱可塑性樹脂（X) を含有することが好ましい。ビエル系熱可塑性樹脂（X) の含有量は、特に制限されないが、熱可塑性樹脂（A)全量中、 2〜20質量％であることが好ましい。この含有量が 2質量％以上の場合に成形品の収縮率が小さくなり表面平滑性が良好となる傾向にあり、 20質量％以下の場合に成形品の機械的強度および耐熱性が良好となる傾向にある。

ピニル系熱可塑性樹脂（X) の含有量の下限値は、 3質量％以上がより好ましく、 4質量％以上が特に好ましい。また、この含有量の上限値は 15質量％以下がより好ましく、 10質量％以下が特に好ましい。

ピニル系熱可塑性樹脂（X) としては、特に制限されず、公知のピエル系熱可塑性樹脂を用いることができる。例えば、アクリロニトリル一スチレン共重合樹脂（ X— 1 )、ェポキシ基含有アクリロニトリルースチレン共重合樹脂（ X— 2 )、マレイミド系共重合樹脂（X— 3) 等の非晶性樹脂が挙げられ、これに限定されるものではないが、（X— 1)〜（x— 3)から選ばれる少なくとも 1種であることが好ましい。

アクリロニトリル—スチレン共重合樹脂（X— 1) としては、特に制限されないが、ァクリロ二トリルとスチレンの比率は質量比でァクリロニ卜リル Zスチレン =20Z80〜45Z55の範囲が好ましく、 25/75〜35Z65の範囲がより好ましい。アクリロニトリル—スチレン共重合樹脂（X— 1) の製造方法としては、特に制限されないが、懸淘重合、乳化重合、溶液重合、パルク重合等が挙げられる。アクリロニトリル一スチレン共重合樹脂 (x-1) の分子量は、特に制限されないが、テトラヒドロフランを溶媒としたゲルパーミエーシヨンク口マトグラフィ一で測定した重量平均分子量で 50000〜 200000 (ポリスチレン換算）の範囲が好ましい。

また、エポキシ基含有アクリロニトリル一スチレン共重合樹脂（x—2) としては、特に制限されないが、例えば、シアン化ピニル単量体単位 15〜40質量％、芳香族ビニル単量体単位 60〜84. 9質量％、およびエポキシ基含有ビニル単量体単位 0. 1〜0. 4質量％からなる共重合樹脂が好ましい。エポキシ基含有アクリロニトリル一スチレン共重合樹脂（X— 2) の製造方法としては、特に制限されないが、懸淘重合、乳化重合、溶液重合、パルク重合等が挙げられる。マレイミド系共重合樹脂 ( x - 3 ) としては、特に制限されないが、マレイミド系単量体単位、並びに、芳香族ビニル系単量体単位および/または他のビエル系単量体単位からなる共重合樹脂が挙げられ、マレイミド系単量体単位の含有量が 1 5〜6 5質量％、好ましくは 2 0〜 5 0質量％の範囲のものが挙げられる。マレイミド系単量体としては、 N—シクロへキシルマレイミド、 N—オルトクロルフエ二ルマレイミド、 N—オルトブロモマレイミド、 N—フエニルマレイミドが好ましく、特に N—フエニルマレイミドが好ましい。これらマレイミド系単量体は 1種あるいは 2種以上を組み合わせて使用する事が出来る。芳香族ビエル系単量体としては、スチレン、 α—メチルスチレン、 ρ—メチルスチレン、 tーブチルスチレン等が挙げられ、特にスチレンが好ましい。これら芳香族ピエル系単量体は 1種あるいは 2種以上を組み合わせて用いる事が出来る。芳香族ビエル系単量体単位の含有量は、 3 5〜8 5質量％、好ましくは 4 0〜7 0質量％の範囲が好ましい。他のビニル系単量体としては、シアン化ビニル系単量体、アクリル酸エステル系単量体、メタクリル酸エステル系単量体、不飽和ジカルボン酸系単量体などが挙げられ、特にシァン化ピエル系単量体が好ましい。

次に、本発明に用いられる無機充填材について説明する。

本発明において、無機充填材は、機械的強度向上材（強化材)、耐熱性付与材、低成形収縮化材、結晶核材等の作用を奏するものである。

本発明に用いられる無機充填材は、上記作用のうち、強化材、耐熱性付与材、または低成形収縮化材として使用する場合には、その平均粒子径は、以下である。平均粒子径が 3 m以下の場合に、特に成形品に光反射金属層を直接形成する方法において、光反射金属層の表面外観が良好となり、平均粒子径が 3 mを超える場合には、成形品の表面平滑性が劣り、満足する表面外観が得られない。

無機充填材を強化材、耐熱性付与材、または低成形収縮化材として使用する場合の平均粒子径の上限値は、 1 m以下が好ましく、 0 . 7 m以下がより好ましく、 0 . 5 m以下がさらに好ましく、 0 . 4 m以下が特に好ましい。

また、無機充填材を結晶核材として用いる場合には、無機充填材の平均粒子径は、特に制限されない。

本発明に用いられる無機充填材の平均粒子径の下限値については、特に制限されないが、 0. 05 m以上であることが好ましい。平均粒子径が 0. 05 m 以上の場合に、無機充填材の分散性が良好となる傾向にある。この平均粒子径の下限値は、 0. 07 / m以上がより好ましく、 0. 1 zm以上が特に好ましい。無機充填材の屈折率 αは、特に制限されないが、無機充填材を強化材、耐熱性付与材、または低成形収縮化材として使用する場合には、 1. 61≤α≤2. 5 の範囲であることが好ましい。屈折率 αがこの範囲内である場合に、これを用いた樹脂組成物を成形して得られる成形品に光反射金属層を直接形成して光反射体を得た場合に、光反射体の反射外観がシャープになる傾向にあり、外観が良好となる。屈折率 αの下限値は 1. 62以上が好ましく、 1. 63以上がより好ましく、 1. 64以上が特に好ましい。また、屈折率ひの上限値は 2. 45以下が好ましく、 2. 43以下がより好ましく、 2. 40以下が特に好ましい。

本発明において用いる無機充填材としては、特に制限はなく、例えば、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化亜鉛、鉛白、リトボン、塩基性炭酸亜鉛、酸化マグネシゥム、硫酸バリウム、パライト粉、炭酸カルシウム、ケィ酸アルミニウム、石英、タルク、マイ力、クレー、ハイド口タルサイト、黒鉛、ガラスビーズ、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、ゲイ酸カルシウム、酸化チタン、酸化ケィ素、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸パリゥム、ホワイトカーボン、ベントナイト、ゼォライト、ドロマイト、セリサイト等が使用できる。

この中では、屈折率 αが上記範囲内である無機充填材（Β2) としては、例えば、硫化亜鉛（屈折率 =2. 37〜2. 43)、酸化アンチモン（屈折率 =2. 09〜2. 29)、酸化亜鉛（屈折率 =2. 01〜2. 03)、鉛白（屈折率 = 1. 94〜2. 09)、リトボン（屈折率 =1. 84)、塩基性炭酸亜鉛（屈折率 =1. 70)、酸化マグネシウム（屈折率 =1. 64〜1. 74)、硫酸バリウム（屈折率 =1. 64-1. 65)、バライト粉（屈折率 =1. 64〜1. 65) 等が挙げられ、上述の理由から好ましい。

(Β— 2) 成分の中でも、表面平滑性、機械的強度、および高温環境下での加熱曇り（ュズ肌状欠陥、白化）等の面から、硫酸バリウムが好ましい。硫酸パリゥムとしては、特に制限はなく、例えば、沈降性硫酸バリウム、簸性硫酸パリゥム等が挙げられる。中でも、沈降性硫酸バリウムを用いると成形品の表面外観が良好となるため、特に好ましい。沈降性硫酸パリゥムの具体例としては、例えば、群化学工業（株）製の 300 R、 S S- 50, B—30、 B— 30NC、 B— 3 4、 B— 54、 BF— 21 F等が挙げられる。

また、前述した無機充填材の中では、表面平滑性、機械的強度の面からは、炭酸カルシウムまたはケィ酸アルミニウムが好ましい。炭酸カルシウムとしては、特に制限はなく、例えば、重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、スルホアルミン酸カルシウム、有機ベントナイト等が挙げられる。中でも、沈降炭酸カルシゥムを用いると成形品の表面外観が良好となるため、特に好ましい。沈降炭酸カルシウムの具体的としては、例えば、白石工業（株）製の V i go t— 10、 V i go t— 10S、 V i go t— 15、神島化学工業（株）製のカルシーズ P 等が挙げられる。また、ゲイ酸アルミニウムとしては、特に制限はなく、例えば、含水カオリン、焼成カオリン、クレー等が挙げられる。含水カオリンの具体例としては、例えば、 ENGELHARD製の ASP 101、 ASP 102、 ASP 170等が、また、焼成カオリンの具体例としては、例えば、 ENGELHAR D製のサチントン 5、ウルトレックス 98等が挙げられる。中でも、含水力オリンを用いると成型品の表面外観が良好となるため、特に好ましい。

また、.本発明に用いられる無機充填材の表面処理については、特に制限されないが、無機充填材を強化材、耐熱性付与材、または低成形収縮化材として使用する場合には、表面処理をすることが好ましい。このとき、無機充填材を表面処理する場合には、脂肪酸系表面処理剤で処理することが好ましい。ここで、脂肪酸系表面処理剤とは、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸塩から選ばれる少なくとも 1種の化合物である。

脂肪酸としては、特に制限されないが、例えば、炭素数が 12〜22の脂肪酸が挙げられる。具体的には、ロジン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ォレイン酸、パルミチン酸、ベへニン酸等が挙げられる。中でも、ステアリ 'ン酸、ベへニン酸が特に好ましい。、脂肪酸エステルとしては、特に制限されないが、例えば、上記の炭素数が 1 2 ~ 2 2の脂肪酸とグリセリンとのエステルが挙げられる。具体的には、脂肪酸モノグリセライド、脂肪酸ジグリセライド、脂肪酸トリグリセライド等が挙げられる。中でも脂肪酸ジグリセライドが特に好ましい。

脂肪酸塩としては、特に制限されないが、例えば、上記の炭素数が 1 2〜2 2 の脂肪酸とカルシウムまたは亜鉛の塩が挙げられる。具体的には、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。中でもステアリン酸カルシウムが特に好ましい。

これらの脂肪酸系表面処理剤は、 1種を単独で用いてもよいし、 2種以上を併用してもよい。

上述の脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸塩等の脂肪酸系化合物は、表面処理剤として作用する以外に、離型剤としての作用も奏する。従って、脂肪酸系表面処理剤で処理された無機充填材を使用することによって、無機充填材の分散性が向上し成形品の表面平滑性が良好となるばかりでなく、成形品の離型性も良好となつて成形品に離型マークが発生せず、成形品に光反射金属層を直接成形した場合において、良好な光反射金属層が得られるものである。

すなわち、離型性の面からは、脂肪酸系表面処理剤で処理された無機充填材（B 1 ) を使用することが好ましい。

脂肪酸系表面処理剤の付着量は、特に制限されないが、無機充填材量と脂肪酸系表面処理剤量の合計量に対して、 0 . 1〜3質量％の範囲が好ましい。この付着量が 0 . 1質量％以上の場合に、表面処理効果が十分発現し、無機充填材の樹脂中での分散性が良好となる傾向にあり、成形品の表面平滑性が良好となる傾向にある。また、この付着量が 3質量％以下の場合に、光反射金属層を直接形成させた成形品の加熱後の曇りが発生しにくくなる傾向にある。この付着量の下限値は、 0 . 3質量％以上がより好ましく、 0 . 5質量％以上が特に好ましい。また、この上限値は、 2 . 7質量％以下がより好ましく、 2 . 5質量％以下が特に好ましい。

無機充填材を表面処理剤で処理する方法については、特に制限されず、公知の方法で処理することができる。例えば、無機充填材と表面処理剤とをヘンシェルミキサー等に入れて混合する方法により、表面処理をすることができる。また、炭酸カルシウムにおいては、炭酸ガス気流中に反応乳濁液を噴霧して連続的に炭酸化させる反応により沈降炭酸カルシウムを得る工程中で、この反応乳濁液に処理剤を添加して、表面処理する方法も用いることができる。

本発明に用いられる無機充填材の含有量は、特に制限されないが、無機充填材を強化材、耐熱性付与材、または低成形収縮化材として使用する場合には、熱可塑性榭脂 (A) 1 0 0質量部に対して 2〜4 5質量部の範囲が好ましい。この含有量が 2質量部以上の場合に、機械的強度が大きくなる傾向にあり、耐熱性が良好となる傾向にあり、成形収縮率が小さくなる傾向にある。また、この含有量が、 5質量部以下の場合に、無機充填材の分散状態が良好となって成形品の表面平滑性が良好となる傾向にある。無機充填材の含有量の下限値は、 3質量部以上が好ましく、 4質量部以上が特に好ましい。また、無機充填材の含有量の上限値は、 3 0質量部以下が好ましく、 1 5質量部以下が特に好ましい。

この成形品の成形収縮率が、 1 . 2〜1 . 6 %の範囲である場合に、離型性、低そり性が良好となり、好ましい。成形収縮率の下限値は、 1 . 2 5 %以上がより好ましい。また、成形収縮率の上限値は、 1 . 5 5 %以下がより好ましく、 1 '. 5 %以下がさらに好ましく、 1 . 4 5 %以下が特に好ましい。

また、無機充填材を結晶核材として用いる場合には、無機充填材の含有量は特に制限されない。

次に、脂肪酸グリセリントリエステルおよび Zまたは脂肪酸グリセリンジエステル（C 1 ) について説明する。

本発明において、（C 1 )成分は離型剤としての作用を奏するものである。この ( C 1 )成分は、成形時に成形品表面に外滑性フィルムを形成することによって、良好な離型性を発現させるものである。またこの（C 1 ) 成分は、金属反射層を成形品の表面に直接形成させた光反射体を高温の環境下に保持した場合において、金属反射層を曇らせること（加熱曇り）が極めて少ない。

脂肪酸とグリセリンとから得られるエステルには、 3種（モノエステル、ジェステル、トリエステル）があるが、（C 1 ) 成分は、これらのうち、トリエステルとジエステルの少なくとも 1種である。トリエステル、ジエステルは、それぞれ離型効果を発現するが、モノエステルは離型効果が小さい。トリエステルとジェステルとでは、離型性の面から、 .特にトリエステルが好ましい。

(C 1) 成分のエステルを構成する脂肪酸は、特に制限されない。例えば、 C 18 (ステアリン酸）〜C32 (ラクセル酸）等の高級脂肪酸が挙げられる。中でも、離型性の面から、 C 22 (ベヘン酸）〜C 32 (ラクセル酸）が好ましく、 C 29 (モンタン酸）〜C32 (ラクセル酸）が特に好ましい。

(C 1) 成分のエステルを構成するアルコールは、グリセリンである。本発明においては、エステルがグリセリン骨格を有することにより、優れた離型性を有すると同時に、加熱曇りが極めて少なくなる。アルコールがエチレングリコ一ル等のジオールである場合には、離型性は有するが、加熱曇りを発生し、また、ぺンタエリスリトール等のテトラオールの場合には、加熱曇りは少ないものの、離型性が発現しにくく、本発明の目的を達成することができない。

(C 1) 成分の含有量は、熱可塑性樹脂 (A) 100質量部に対して、 0. 0 ：!〜 3質量部である。（C 1)成分の含有量が、 0. 01質量部以上の場合に離型性が良好となる傾向にあり、 3質量部以下の場合に加熱曇りが良好となる傾向にある。この含有量の下限値は、 0. 03質量部以上が好ましく、 0. 05質量部以上が特に好ましい。また、この含有量の上限値は、 2. 5質量部以下が好ましく、 2質量部以下が特に好ましい。

上述したように、（C 1)成分は、加熱曇りを発生させない離型剤成分であるが、本発明の光反射体用熱可塑性樹脂組成物には、加熱曇りを悪化させない範囲において、（C 1) 成分以外の離型剤を含有させてもよい。

次に、脂肪酸グリセリンモノエステル（C2) について説明する。

脂肪酸グリセリンモノエステル（C2) は、内部滑剤として作用し、フォギング性を改善する効果を有する。これは、 (C2)成分が内部滑性を高めるため、コンパウンド化する際や成形する際に、溶融混練状態の樹脂分解が抑制され、成形品過熱時（エイジング時）の揮発分（低分子量分解物）が低減するからである。本発明においては、（C 1)成分と（C 2)成分を併用することが好ましい。（C 1) 成分と（C2) 成分を併用すると、金型離型性を高めると同時にフォギング性を向上させることができる傾向にある。これは、（C 1)成分は離型効果が大きいものの内部滑性効果は小さいのに対して、（C 2)成分は内部滑性効果が大きいが離型効果は小さいからである。従って（C 1) 成分と（C2) 成分を併用すると、成形品の外観を良好に保ちながら、離型性とフォギング性の双方を改善することが可能である。ェクシテンション等、ランプ部品用の材料は、外観、離型性、フオギング性が良好なバランスに保たれていることが肝要である。特に、ヘッドランプエクステンション等の大型化/複雑化した成形品を成形する場合には、

(C2) 成分の効果（内部滑剤として成形時の樹脂流動性を向上させる効果）が十分に発現されるため、好ましい。

(C2) 成分のエステルを構成する脂肪酸は、特に制限されない。例えば、 C 12 (ラウリン酸）〜C28 (モンタン酸）の高級脂肪酸等が挙げられる。中でも、 C 16 (パルミチン酸）〜C22 (ベヘン酸）が好ましく、 C 18 (ステアリン酸）〜C20 (ァラキン酸）が特に好ましい。脂肪酸は不飽和酸であってもよく、例えば C 18 (ォレイン酸）のグリセリンモノエステルも使用可能である。

(C2) 成分の含有量は、特に制限されないが、熱可塑性樹脂（A) 1ひ 0質量部に対して、 0. 01〜3質量部が好ましい。（C 2) 成分の含有量が、 0. 0

1質量部以上の塲合に滑性（成形流動性）が良好となる傾向にあり、 3質量部以下の場合に成形品外観が良好となる傾向にある。この含有量の下限値は、 0. 0

3質量部以上が好ましく、 0. 05質量部以上が特に好ましい。また、この含有量の上限値は、 2. 5質量部以下が好ましく、 2質量部以下が特に好ましい。本発明の光反射体用熱可塑性樹脂組成物には、その他にも、目的に応じて所望の特性を付与するために、一般に熱可塑性樹脂に配合される公知の物質を配合することができる。例えば、染料や顔料等の着色剤、熱安定性を改良するための酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、流動性を改質するためのピロメリット酸ァルキルエステルやエポキシ化ダイズ油等の可塑剤、難燃剤、帯電防止剤等が挙げられる。

本発明の光反射体用熱可塑性樹脂組成物は、上記に述べ特長を有するため、成形体を金属蒸着せず所謂メタリック顔料を配合することで成形体に光沢、意匠性を付与する場合にも好適な特性が得られる。また、同様に上記に述べた特徴を有するため、着色や金属光沢付与により意匠性を与えるために、成形体に金属蒸 P T/JP2004/012605

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着を施した部分の上に塗装する場合、または金属蒸着を実施せず成形品に直接塗装を行う場合にも好適な特性が得られる。

次に、本発明の光反射体用熱可塑性樹脂組成物の製造方法について説明する。本発明の光反射体用熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、特に制限されず、例えば、溶融混練法により製造することができる。溶融混練に用いる装置としては、特に制限されず、公知の装置を使用することができ、例えば、押出機、パンバリ一ミキサー、ローラー、二一ダ一等を使用することができる。

次に、本発明の光反射体用熱可塑性樹脂組成物の成形方法について説明する。本発明の光反射体用熱可塑性樹脂組成物の成形方法は、特に制限されず、射出成形法、ガスアシスト成形法、冷熱サイクル成形法、ブロー成形法、押出成形法等の公知の方法が使用でき、これらの方法により、成形品を得ることができる。中でも、汎用性の面から、射出成形法が好ましい。また、金型の磨きを磨き番手

5 0 0 0番以上とするかクロムメツキ等表面処理を行うと、成形品の表面平滑性、光沢が増し、蒸着や塗装後に良好な外観を得ることが容易になる。

次に本発明の光反射体用成形品について説明する。

本発明の光反射体用成形品表面の反射率は、特に制限されないが、 4 2 0〜7 0 0 nmの範囲において常に 6 5 %以上であることが好ましい。

4 2 0〜7 0 0 nmの範囲において反射率が 6 5 %以上の場合に、この成形品に光反射金属層を直接形成した場合に、シャープな反射外観が得られ、反射外観が良好となるため好ましい。

なお、本発明において反射率とは、成形品の表面を住化カラー株式会社製 C C Mシステム C O L O R S C O P Eにマクベスカラーアイ C E— 3 0 0 0分光光度計を接続し D光源 1 0度視野にて 4 0 0 ηπ！〜 7 0 0 nmの範囲で測定したものである。

この反射率の下限値については、 6 6 %以上がより好ましく、 6 8 %以上がさらに好ましく、 7 0 %以上が特に好ましい。また、反射率の上限値については、特に制限されない。

このような反射率を有する光反射体用成形品は、前述した、熱可塑性樹脂 (A) 1 0 0質量部に対して、屈折率 aが 1 . 6 1≤ ≤2 . 5であり、平均粒子径が 3 m以下である無機充填材（B2) を 2〜 45質量部含有する光反射体用熱可塑性樹脂組成物を成形することによって得ることができる。

また、本発明の光反射体用成形品の線収縮率は、特に制限されないが、 1. 6% 以下であることが好ましい。線収縮率が 1. 6%以下である場合に、離型性、低そり性が良好となる傾向にあるため好ましい。線収縮率の下限値については、特に制限されないが、 0. 6%以上であることが好ましい。線収縮率の下限値は 0. 8%以上がより好ましく、また、上限値は、 1. 55%以下がより好ましく、 1. 50%以下がさらに好ましく、 1. 45%以下が特に好ましい。

なお、本発明において、線収縮率とは、得られた成形品を室温まで冷却した後に、成形品の寸法 Lを測定し、金型の室温での寸法 L。より、以下の式から求めたものである。

成形品の線収縮率（％) = {(L₀-L) ZL。} X 100 (%) また、本発明の光反射体用成形品の像鮮映性は、特に制限されないが、 90% 以上が好ましい。光反射体用成形品の像鮮映性が 90%以上である場合に、この成形品の少なくとも一部の表面に光反射金属層が直接形成された光反射体の像鮮映性が良好となる傾向にある。

ここで、光反射体用成形品の像鮮映性とは、 J I S H 8686に準拠して、スガ試験機株式会社製写像性測定器 I CM— 1 DPを用い、光学クシ幅 0. 5m mで測定したものである。

光反射体用成形品の像鮮映性は、 93%以上がより好ましく、 95%以上がさらに好ましく、 96%以上が特に好ましく、 97%以上が最も好ましい,。

このような像鮮映性を有する光反射体用成形品は、後述する特定の金型を用いて成形することによって得ることができる。

次に、光反射体用成形品の製造方法について説明する。

光反射体用成形品の成形方法は、特に制限されず、射出成形法、ガスアシスト成形法、冷熱サイクル成形法、ブロー成形法、押出成形法等の公知の方法が使用でき、これらの方法により、光反射体用成形品を得ることができる。中でも、汎用性の面から、射出成形法が好ましい。

本発明においては、熱可塑性樹脂組成物としてポリエステル樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物を用いる場合に、算術平均表面粗さ R aが 0. 0 7 5 zm以下である金型で光反射体用成形品を製造することが好ましい。ここで、算術平均表面粗さ R aとは、 J I S B 0 6 0 1で定義されるものであり、三鷹光器製の非接触三次元測定装置 NH— 3を用い、評価長さ 2 mm、カツトオフ値 0 . 8 mm、評価速度 0 . 3 mmZ s e cで金型表面を測定したもめである。

熱可塑性樹脂組成物を用いて、光反射体用成形品、特に光反射金属層を直接形成するための光反射体用成形品にあっては、熱可塑性樹脂組成物の種類とそれを成形するための金型の組合せが、特に重要である。

ポリエステル樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物を成形する場合には、特に金型の表面状態（表面粗さ）が、光反射体用成形品の表面状態に影響を及ぼす。これは、ポリエステル樹脂の流動特性に起因するものであり、ポリエステル樹脂は流動性が良好であるために、金型表面の微小な凹凸の阇にも樹脂が流れ込み、その結果、成形品が金型の表面状態をそのまま転写する傾向にある。

この傾向は、ポリエステル樹脂の含有量が、熱可塑性樹脂組成物を構成する熱可塑性樹脂中、 1 0質量％以上の場合に発現する傾向にあり、 3 0質量％以上でより顕著になり、 5 0質量％以上でさらに顕著になり、 8 0質量％以上で特に顕著となり、ポリエステル樹脂 1 0 0質量％の場合最も顕著となる。

従って、ポリエステル樹脂の含有量に合わせて、適宜、金型の算術平均表面粗さ R aを選択することが好ましい。例えば、ポリエステル樹脂の含有量が、 1 0 質量％以上の場合には金型の算術表面粗さ R aは 0 . 0 7 m以下が好ましく、 3 0質量％以上の場合には R aは 0 . 0 6 5 iim以下が好ましく、 5 0質量％以上の場合には R aは 0 . 0 以下が好ましく、 8 0質量％以上の場合には 0 . 0 5 5 M m以下が好ましく、 1 0 0質量％の場合には 0 . 0 5 // m以下が好ましい。

金型の表面をこのような算術平均表面粗さ R aの範囲にするための方法としては、特に制限はなく、ダイヤモンドヤスリ、砥石、セラミック砥石、ルビー砥石、 G C砥石等を用いて超音波研磨機あるいは手作業により金型表面を磨くことによつて、所望の算術表面粗さ R aに調整することができる。例えば、金型の算術表面粗さ R aを 0 . 0 7 以下にするためには磨き番手 4 0 0 0番手以上で金型表面を磨くことが好ましく、金型の算術表面粗さ R aを 0 . 0 6 ^ m以下にする' ためには磨き番手 5 0 0 0番手以上で金型表面を磨くことが好ましく、金型の算術表面粗さ R aを 0 . 0 5 t m以下にするためには磨き番手 6 0 0 0番手以上で金型表面を磨くことが好ましく、金型の算術表面粗さ R aを 0 . 0 4 ; m以下にするためには磨き番手 8 0 0 0番手以上で金型表面を磨くことが好ましく、金型の算術表面粗さ R aを 0 . 0 3 m以下にするためには磨き番手 1 4 0 0 0番手以上で金型表面を磨くことが好ましい。

本発明においては、熱可塑性樹脂組成物としてポリエステル樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物を用いる場合に、上述のようにして磨いた金型の代わりに、クロムめつきした余型を用いてもよい。また、上述のようにして磨いた金型にさらにクロムめつきをしてもよい。もちろん、上述のようにして磨いた金型をそのまま使用しても差し支えない。

そして、このような方法で光反射体用成形品を製造することによって、前述したように、光反射体用成形品の像鮮映性を 9 0 %以上と良好にすることができる傾向にある。

次に、本発明の光反射体について説明する。

本発明の光反射体は、上述の光反射体用成形品の少なくとも一部の表面に光反射金属層が直接形成されたものである。

光反射体の拡散反射率は、特に制限されないが、初期あるいは耐熱試験後の拡散反射率が 3 %以下であることが好ましい。この場合に、光反射体として良好な機能を果たす傾向にある。なお、本発明において、光反射体の拡散反射率は、（株）村上色彩技術研究所反射 ·透過率計 H R— 1 0 0を用いて測定したものである。

また、光反射体の像鮮映性は、特に制限されないが、 9 0 %以上が好ましく、 9 3 %以上がより好ましく、 9 5 %以上がさらに好ましく、 9 6 %以上が特に好ましく、 9 7 %以上が最も好ましい。

成形品に光反射金属層を直接形成する方法としては、特に制限されず、蒸着等の公知の方法で形成できる。例えば、次に示す方法が挙げられる。

( 1 ) まず、成形品を真空状態下の蒸着装置に置き、アルゴン等の不活性ガスと酸素を導入することにより、成形品表面にプラズマ活性化処理を施す。（2)次に、蒸着装置内においてターゲットを担持した電極に通電することで、チャンパ一内に誘導放電したプラズマによりスパッ夕したスパッタ粒子（アルミ粒子等）を成形体に付着させる。（3)さらに、アルミニウム等金属蒸着膜の保護膜として珪素を含むガスをブラ.ズマ重合処理するか、あるいは、酸化珪素をイオンプレーティング法によりアルミニウム蒸着膜の表面に付着させる。

実施例

次に、実施例、比較例により、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

[金型の表面粗さの評価方法]

金型の表面を三鷹光器製非接触三次元測定装置 NH— 3を用いて、評価長さ 2 mm、カットオフ値 0. 8mm、評価速度 0. 3mmZs e cで測定し、 J I S B 060 1に準拠して、算術平均表面粗さ R aを求めた。

[樹脂の評価方法]

(1) 還元粘度 (7? s p/C)

ポリプチレンテレフ夕レート樹脂 0. 25 gに対し、フエノールとテトラクロロェタンの 1 ： 1 (質量比）混合溶媒（関東化学（株）製、商品名 ΓΡΤΜ1 1J) 50mlを添加し、 140°Cで 10〜30分溶解して溶液を得た。これを 25 の恒温水槽中で 3分間調温したのち、ウベローデ型粘度計により標線間を通過する時間を測定し、還元粘度 77 s pZCを求めた。

77 s p/C= (τ? r e 1 - 1) /C = (TZT。— 1) /C

T：サンプル溶液の毛細管標線通過時間（秒）

T_Q：混合溶媒のみの毛細管標線間通過時間（秒）

C：サンプル濃度（gZd 1)

(2) 固有粘度（[??])

フエノールとテトラクロロェタンの 1： 1 (質量比）混合溶剤を用い、濃度 0. 2、 0. 3、 0. 4 gZd 1のポリエチレンテレフタレート樹脂溶液を調製した。各濃度の溶液の粘度を、ウベ口一デ型自動粘度計（SAN DENSH I (株）製、 AVL— 2C) を用いて、温度 25でで測定し、得られた値を Hugg i n sプロットにて、濃度 0 g/d 1に外挿して、固有粘度 [ ] を求めた。

(3) 酸価

ベンジルアルコールに、ポリブチレンテレフタレートを溶解させ、 1Z50 N N a OHベンジルアルコール溶液にて滴定して測定した。

[成形品の評価方法]

(1) 離型性：評価方法 1 .

成形品の外観を目視により評価し、離型マークが発生していないか評価した。〇：離型性が良好であり、成形品には欠陥は認められなかった。

X ：離型不良により、成形品に離型マークが発生していた。

(2) 離型性：評価方法 2

各組成の溶融混練ペレットを乾燥後、射出成形機（山城精密社製 SAN J EC T 3601 60 Τ) を用いて、シリンダ一温度 260°C、金型温度 80°C、冷却時間 20秒、サイクル 35秒の条件で、長さ 50 mm、内径 45 mm、肉厚 3 m m〜4mmの円筒形成形品を成形し、離型時の突出し力（離型力）を圧力センサ一により測定した。離型力が小さい程、金型離型性は良好である。

なお、この離型力が 50 ON以下のものが、各種ランプの部品として成形する際に、良好な離型性を有する。離型力が 50 ONを超える場合は、離型性に難があり、生産性の低下が生じたり、大型の成形品や複雑な形状の成形品を成形する際に問題となることがある。

(3) 成形収縮率

成形品の寸法 Lを、成形後に成形品が室温まで冷却した後に測定し、金型の室温での寸法 L。より、以下の式から成形収縮率（線収縮率）を求めた。

成形収縮率（％) = {(L。― L) /L₀} X 100 (%)

(4) フォギング性

成形品から 2 OmmX 10mm程度の小片を切出し、試験管（Φ 30 X 200 mm) に 6 g入れ、 160でに温度調節したフォギング試験機（スガ試験機製フオギングテスタ一 WSF— 2改良型）にセットした。さらに、上記試験管に、耐熱ガラス (テンパックスガラス 55 X 55 X 3mm t) の蓋をした後、 25 Vi 温度調節した冷却水を通水したアルミブロックを載せ、 160 で 20時間、熱処理を実施した。この熱処理の結果、ガラス板内壁には樹脂組成物より昇華した分解物等による付着物が析出した。これらのガラス板におけるヘイズ（光線の透過度）を、反射 ·透過率計（(株）村上色彩技術研究所製 HR— 100) を用いて測定した。

なお、 16 Orx 20時間加熱後のガラス板ヘイズが 45%を超える場合は、各種ランプ部品として実用上問題がある。ガラス板ヘイズが 45%以下の場合に、各種ランプの部品としての機能を果たし、良好で好ましく、 20%以下の場合が特に好ましい。

(5) 成形品表面の反射率

成形品の表面を住化力ラー株式会社製 C C Mシステム COLOR SCOPE にマクベスカラーアイ CE— 3000分光光度計を接続し D光源 10度視野にて 400 nm〜700 nmの範囲で測定し反射率を求めた。

(6)像鮮映性

J I S H 8686に準拠して、スガ試験機株式会社製写像性測定器 I CM — 1DPを用いて、光学クシ幅 0. 5 mmで成形品の像鮮明度を測定した。

[光反射体の評価方法]

(1) 目視による外観評価

光反射体の光反射金属層の外観について、耐熱試験の前後で、外観（離型マークによる欠陥、ュズ肌状の欠陥、白化、反射外観）を目視により評価した。

1) 離型マーク

◎:樹脂の離型性不良による型表面凹凸の転写（型凹凸転写）による白い模様、および樹脂の収縮による毛羽立ち状凹凸（フローマーク状）の白い模様が、全く無い。

〇：型凹凸転写による白い模様またはフローマーク状の白い模様が、目視の角度により僅かに認められるが、実用上問題ないレベル。

Δ：型凹凸転写による白い模様またはフローマーク状の白い模様が、表面にある。

X ：型凹凸転写による白い模様おょぴフローマーク状の白い模様が、甚だしく目立つ。 2 ) ュズ肌状の欠陥

◎:表面の荒れ（ザラザラ、ブッブッ感）が全く無い。

〇：表面の荒れ（ザラザラ、ブッブッ感）が目視の角度により僅かに認められるが、実用上問題ないレベル。

△：表面の荒れ（ザラザラ、ブッブッ感）がある。

X：表面の荒れ（ザラザラ、ブッブッ感）が甚だしく目立つ。

3 ) 白化（耐熱試験前）

◎:成形時に添加剤が成形品表面へ滲み出したことに起因する不均一な形状 (斑点状等）の白化が、全く無い。

〇:成形時に添加剤が成形品表面へ滲み出したことに起因する不均一な形状 (斑点状等）の白化が、目視の角度により僅かに認められるが、実用上問題ないレべル。

△:成形時に添加剤が成形品表面へ滲み出したことに起因する不均一な形状 (斑点状等）の白化が、認められる。

X：成形時に添加剤が成形品表面へ滲み出したことに起因する不均一な形状 (斑点状等）の白化が、甚だしく認められる。

4 ) 白化（耐熱試験後）

©：成形時に添加剤が成形品表面へ渗み出したことに起因する不均一な形状 (斑点状等）の白化、または耐熱試験時に添加剤が成形品表面へ滲み出したことに起因する不均一な形状（斑点状等）の白化が、全く無い。

〇:成形時に添加剤が成形品表面へ滲み出したことに起因する不均一な形状 (斑点状等）の白化、または耐熱試験時に添加剤が成形品表面へ滲み出'したことに起因する不均一な形状（斑点状等）の白化が、目視の角度により僅かに認められるが、実用上問題ないレベル。

Δ：成形時に添加剤が成形品表面へ滲み出したことに起因する不均一な形状 (斑点状等) の白化、または耐熱試験時に添加剤が成形品表面へ滲み出したことに起因する不均一な形状（斑点状等）の白化が、認められる。

X：成形時に添加剤が成形品表面へ滲み出したことに起因する不均一な形状 (斑点状等）の白化、または耐熱試験時に添加剤が成形品表面へ滲み出したことに起因する不均一な形状（斑点状等）の白化が、甚だしく認められる。

5) 反射外観

〇：反射外観がシャープである。

X：反射外観が鈍い。

(2) 拡散反射率

耐熱試験の前後での光反射体の拡散反射率を、（株）村上色彩技術研究所反射 ·透過率計 HR— 100を用いて測定した。

(3) 金属膜接着強度

光反射体の初期および耐熱試験後の金属層接着強度を碁盤目剥離試験により評価した。碁盤目剥離試験は、ニチパン製セロハンテープ（品番： CT— 24) を使用し、 1mm間隔の碁盤目数 100の碁盤目剥離試験を実施した。評価は全碁盤目数に対する成形品表面に残存する碁盤目数の百分率（％) で示した。初期で 100%かつ耐熱試験後 80%以上のものが、光反射体としての機能を果たし、良好である。

なお、光反射体の初期の碁盤目剥離試験は、光反射体用成形品にアルミ蒸着を施した後、室温で 24時間以上放置してから行った。また、耐熱試験後め碁盤目剥離試験は、耐熱試験後、光反射体を室温で 24時間以上放置してから行った。

(4) 像鮮映性

J I S H 8686に準拠して、スガ試験機株式会社製写像性測定器 I CM — 1 DPを用いて、光学クシ幅 0. 5 mmで光反射体の像鮮明度を測定した。

(5) 耐熱試験

タパイエスベック（株）製ギヤオーブン GPH (H) —100を用いて、光反射体を 160°Cの熱風中に 24時間放置し、熱処理をした。

[ビニル系熱可塑性樹脂の製造例]

製造例 1 (アクリロニトリル—スチレン共重合樹脂（X— 1))

蒸留水 115質量部に第三燐酸カルシウム 1質量部、デモール P (花王（株）製） 0. 001質量部を反応釜に仕込み攪拌した。これにアクリロニトリル 25 質量部とスチレン 75質量部、 t—ドデシルメルカブタン 0. 5質量部、ァゾビスイソプチロニトリル 0. 17質量部、ガファック GB— 520 (東邦化学工業 (株）製） 0. 003質量部の混合物を加え懸濁液状にした後 75でに昇温し、 240分間保持して重合を完結し、アクリロニトリル—スチレン共重合樹脂（X — 1) を得た。得られた（X— 1) の樹脂組成は、アクリロニトリル /スチレン = 34/66 (質量比）であった。

製造例 2 (エポキシ基含有アクリロニトリル一スチレン共重合樹脂（X— 2)) . 蒸留水 1 15質量部に第三燐酸カルシウム 1質量部、デモ一ル P (花王（株）製） 0. 001質量部を反応釜に仕込み攪拌した。これにアクリロニトリル 23 質量部とスチレン 76. 7質量部、グリシジルメタクリレート 0. 3質量部、 t —ドデシルメルカブタン 0. 5質量部、ァゾビスイソプチロニトリル 0. 17質量部、ガファック GB— 520 (東邦化学工業（株）製） 0. 003質量部の混合物を加え懸濁液状にした後 75°Cに昇温し、 240分間保持して重合を完結し、エポキシ基含有アクリロニトリル—スチレン共重合樹脂（X— 2) を得た。得られた（X— 2) の樹脂組成は、アクリロニトリルノスチレン Zグリシジルメタクリレート =24. 9/74. 7/0. 4 (質量比）であった。

製造例 3 (マレイミド系共重合樹脂（X— 3))

窒素置換操作を施した 20リットルの攪拌装置を備えた重合反応器に N—フエニルマレイミド 20質量部、スチレン 40質量部、アクリロニトリル 20質量部、メチルェチルケトン 20質量部、 1， 1—ァゾビス（シクロへキサン一 1—カルボニ卜リル） 0. 01質量部、 t—ドデシルメルカブタン 0. 05質量部を連続的に供給した。重合反応器内の温度を 110でに一定に保持しながら、平均滞在時間が 2時間になるように重合反応器の底部に備えたギヤポンプにより重合反応液を連続的に抜き取り、引き続いてこの重合反応液を 150°Cに保持した熱交換器にて約 20分滞在させた後、バレル温度を 230でに制御した 2ベントタイプの 3 Οιηπιφの二軸押出機に導入した。第一ベント部を大気圧、第二ベン卜部を 2. 7 kP aの減圧下にして揮発成分を除去し、ペレタイザ一にてペレット化してマレイミド系共重合樹脂（X— 3) を得た。得られた（X— 3)の榭脂組成は、 N—フエニルマレイミドスチレンアクリロニトリル =27/56/17 (質量比）であった。

実施例 1 熱可塑性脂（A) として、ポリブチレンテレフタレート樹脂 (a- 1) (三菱レイヨン（株）製、商品名「タフぺット N 1 100」、還元粘度 7) s p/C=l. 14、酸価 =62meqZkg) 76. 2質量部、ポリエチレンテレフタレート樹脂 (a— 2) (三菱レイヨン（株）製、商品名「ダイヤナイト MA580Dj、固有粘度 [77] =0. 570) 19質量部、および上記製造例で得たァクリロ二トリルースチレン共重合樹脂（X— 1) 4. 8質量部、無機充填剤として、ステアリン酸で表面処理（付着量 2. 2質量％) した沈降炭酸カルシウム（B l— 1) (神島化学工業（株）製、商品名「カルシーズ P」、平均粒子径 0. 1 5 urn) 4. 8 質量部、離型剤として炭素数 24〜34のモンタン酸とグリセリンのトリエステルワックス（クラリアントジャパン（株）製、商品名「L i c o 1 ub WE4J) 0. 19質量部、並びに顔料として力一ボンブラック（住化カラー（株）製、商品名「ブラック BPM— 8 E 756」） 0. 25質量部を配合し、 V型プレンダーで 5分間混合均一化させて、シリンダー温度 260 °Cで直径 30 mmのベント付き二軸押出機に投入し、ペレットを得た。

得られたペレットを射出成形機（(株）東芝製 I S 80 FPB) を用いて、シリンダー温度 260°C、金型温度 80°Cの条件で、 100mm角の平板用金型（金型表面を # 14000で磨き上げたもの）に射出成形して、成形品（100mm X 100 mm, 厚み 3 mm) を得た。成形品の線収縮率は 1. 40%であった。次に、得られた成形品に、下記方法によりアルミニウムを直接蒸着した。

まず、真空状態下の蒸着装置に不活性ガスと酸素を導入し、チャンパ一内をブラズマ状態にして、成形品の表面を活性化させるプラズマ活性化処理を行った。次に、真空状態下の蒸着装置でアルミニウムを蒸着した。蒸着装置内においてターゲットを担持した電極に通電することで、チャンパ一内には誘導放電によりブラズマが生成され、プラズマ中のイオンはターゲットをスパッ夕し、ターゲットから飛び出したスパッタ粒子すなわちアルミニウム粒子が成形品表面に付着し、全面にアルミニウム蒸着膜が形成された。アルミニウム蒸着膜の膜厚は 8 O nmであった。さらに、アルミニウム蒸着面の保護膜として、プラズマ重合処理を行つた。プラズマ重合膜は、真空プラズマ状態下にへキサメチレンジシロキサンを導入し、二酸化珪素重合膜を形成させた。二酸化珪素重合膜の膜厚は 5 Onmであつた。

このようにして、熱可塑性ポリエステル系樹脂成形品に直接光反射金属層が形成された光反射体を得た。得られた光反射体の拡散反射率を測定したところ、 1 . 2 %であり、良好であった。

次に、得られた光反射体の耐熱試験を行い、試験後の拡散反射率を測定したところ、 1 . 9 %であり、良好であった。

実施例 2〜： L 0

熱可塑性樹脂組成物の組成を表 1の組成とする以外は、実施例 1と同様の方法で、ペレット、成形品、光反射体を得た。評価結果を表 1に示す。

比較例 1〜 6

熱可塑性樹脂組成物の組成を表 2の組成とする以外は、実施例 1と同様の方法で、ペレット、成形品、光反射体を得た。評価結果を表 2に示す。

実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例実旌例実施例

(a— 1)ホリフチレ »ン丁一レノタレート樹 B旨 76.2 72.7 72.7 72.7 72.7 72.7 72.7 72.7 54.6 72.7 72.7 54.6 80 熱

可 (a-2) リエチレン丁レフタレート樹 B 19 18.2 18.2 18.2 18.2 18.2 18.2 18.2 36.3 18.2 18.2 36.3 20 -1)ァクリ α::トリルスチレン共重合樹脂 4.8 9.1 9.1 9.1 9.1 9.1

性

(x-2) ホ'キシ基含有アクリロニトリルスチレン共重合樹脂 9.1 9.1 9.1

脂一一

(x-3)マレイミト'系共重合樹脂 ― 9.1

一 9.1 9.1 、 9¾ ナー酷ル〃 4.8 9.1 22.7 9.1 9.1 9.1 9.1 9.1 9.1 10

"iKiaiitiiiEし— £.£..1

組

機々し々〃

成充

+吴古恙面理のルム a rr\)

材夷の蹄ルク〃

(b1 ホ 'キジシランで表面処理しナ—タルク (S S m)

滑

剤脂肪酸モノク 'リセラ仆，，

雜

Ucolub WE4 (モンタン酸ゲリセリントリス亍ル） 0.19 0.18 0.19 0.18 0.18 0.18 0.18 0.18 0.18 0.2 型

剤 Ucomont NaV101 (モンタン酸ナトリウム） 0.18 0.18 0.18

他カーホ"ンフ"ラック 0.25 0.26 0.29 0.25 0.26 0.29 0.26 0.26 0.26 0.26 0.26 0.26 0.26 成離型性:評価方法 1 Ό o o o O ο υ υ Ό リリ Ό 形

成形収縮率（ 1.40 1.36 1.31 1.39 1.35 1.28 1.35 1.35 1.33 1.36 1.36 1.34 1.52 物蒸着直後 O O O O 〇 Ο 〇〇〇 O 〇〇〇光

性反耐熱試験後 O 〇 0 O O 〇〇〇 Ο 0 〇〇〇射蒸着直後 1.2 1.4 1.7 1.3 1.6 2.0 1.4 1.5 1.4 1.4 1.5 1 ,4 1.8 体拡散反射率 (％)

耐熱試験後 1.9 2.0 2.6 2.0 2.1 2.8 2.0 2.1 2.0 2.0 2.1 2.0 2.2

比較例 1 比較例 2 比較例 3 比較例 4 比較例 5 比較例 6 ΐ>

(a-1)ホ。リブチレンテレフタレ-ト樹脂 72.7 72.7 72.7 72.7 80 80 激

可 (a-2)ホ。リエチレンテレフタレ-ト樹脂 18.2 18.2 18.2 18.2 20 20

(x-1)ァクリロニトリルスチレン共重合樹脂 9.1 9.1 9.1 9.1

性一 ― 樹 (x-2)エホ 'キシ基含有ァクリロ::トリルスチレン共重合樹脂一一一一一一脂

(x-3)マレイミド系共重合樹脂 ― ― 一一 ― ―

(B 1 -1 )脂肪酸で表面処理した炭酸カルシウム (0.15 m) ― 一一一 1 50

(B1 -2)脂肪酸で表面処理したカオリン (0.4 m)

劳" 一一一一一一親

機 (b1-3)表面未処理のタルク (5.3 m) 9.1 ― 一 ― ― 一成充

填 (b1-4)表面未処理の炭酸カルシウム (2.31 μ m) ― 9.1 ― ― 一 ― 材 (b1-5)表面未処理の炭酸カルシウム (0.2 m) 一 ― 9.1 ― 一. ―

(b1 -6) Iホ'キシシランで表面処理したタルク (5.3 (d m) ― ― 一 9.1 一一滑脂肪酸モノゲリセラ仆'

剤 ― ― 一 ― 一 ― 離 Ucolub WE4 (モンタン酸グリセリントリ Iステル） 0.18 0.18 0.18 0.18 0.2 0.2 型

剤 Licomont NaV101 (モンタン酸ナトリウム） ― ― 一一一一他カーホ^フラック 0.26 0.26 0.26 0.26 0.24 0.36 成離型性:評価方法 1 〇〇 O X X O

i y

a 成形収縮率 (％) 1.38 1.36 1.36 1.38 1.70 1.37 物 X X X X 〇 X

光外観

性反耐熱試験後 X X X X X X

射 4.4 3.6 3.2 3.4 1.2 3.4 体拡散反射率 (％)

耐熱試験後 4.6 3.9 3.6 4.1 2.6 4.2

なお、表 1および表 2に記載した実施例および比較例においては、以下に記載した材料を用いた。

(B 1- 1) 沈降炭酸カルシウム： Xテアリン酸で表面処理（2. 2質量％) した沈降炭酸カルシウム（神島化学工業（株）製、商品名「カルシーズ P」）、平均粒子径- 0. 15 ^ m (透過型電子顕微鏡法）

(B 1— 2) カオリン：ステアリン酸で表面処理（0. 5質量％) した含水カオリン（ENGELHARD社製、商品名「ASP— 101」）、平均粒子径（メジアン径） =0. n (レーザー回折法による測定値）

(b 1— 3) タルク：表面未処理のタルク（林化成（株）製。商品名「# 500 0 S」）、平均粒子径（メジアン径） =5. 3 ΠΙ (レーザー回折法による測定値）

(b 1-4) 重質炭酸カルシウム：表面未処理の重質炭酸カルシウム（東洋ファインケミカル（株）製、商品名「ホワイトン P— 70」）、平均粒子径 =2. 31 tim (BET比表面積換算値）

(b 1-5) 沈降炭酸カルシウム：表面未処理の沈降炭酸カルシウム（白石工業 (株）製、商品名「B r i 1 1 i a n t— 1500)、平均粒子径= 0. 2 (B

E T比表面積換算値による測定値）

(b 1一 6) タルク： r_グリキドキシプロピルトリメトキシシラン（エポキシシラン）で表面処理（0. 5質量％) したタルク（林化成（株）製、商品名「C

HC—13S— 05E」）、平均粒子径（メジアン径） =5. 3 (レーザー回折法による測定値）

炭素数 24〜34のモンタン酸エステルワックス：クラリアントジャパン（株）製、商品名「L i c o 1 ub WE4J

脂肪酸モノグリセライド：理研ビタミン（株）製、商品名「リケマール S 100 AJ

炭素数 24〜34のモンタン酸ナトリウム塩：クラリアントジャパン（株）製、商品名「L i c omon t NaVl O lj

実施例 14

熱可塑性樹脂 (A) として、ポリブチレンテレフ夕レート樹脂（a— 1) (三菱レイヨン（株）製、商品名「タフペット Nl 100」、還元粘度 7? s p/C=l. 4、酸価 =62me_q/k_g) 76. 2質量部、ト樹月 3¹曰

(a-2) (三菱レイヨン（株）製、商品名「ダイヤナイト MA580D」、固有粘度 [77] =0.' 570) 19質量部、および上記製造例で得たァクリロ二トリルースチレン共重合樹脂（X— 1) 4. 8質量部、無機充填剤として、沈降性硫酸バリウム（B2— 1) (群化学工業（株）製、商品名「B - 30NC」、平均粒子径 0. 3 im、屈折率 1. 64) 4. 8質量部、離型剤として炭素数 24〜 3 4のモンタン酸とグリセリンのトリエステルワックス（C1一 1) (クラリアントジャパン（株）製、商品名「L i c o 1 ub WE4J) 0. 19質量部、並びに顔料として力一ポンプラック（住化カラー（株）製、商品名「ブラック BPM—

8E 756J) 0. 25質量部を配合し、 V型プレンダ一で 5分間混合均一化させて、シリンダー温度 260 で直径 30mm のベント付き二軸押出機に投入し、ペレットを得た。

得られたペレットを射出成形機（(株）東芝製 I S 80FPB) を用いて、シリンダ一温度 260 、金型温度 80での条件で、 100 mm角の平板用金型（金型表面を # 14000で磨き上げたもの）に射出成形して、成形品（100mm X 100mm、厚み 3 mm) を得た。成形品の反射率は 420 nmで 74%であつた。また、成形品の成形収縮率は 1. 40%であった。

次に、得られた成形品に、下記方法によりアルミニウムを直接蒸着した。

まず、真空状態下の蒸着装置に不活性ガスと酸素を導入し、チャンバ一内をブラズマ状態にして、成形品の表面を活性化させるプラズマ活性化処理を行った。次に、真空状態下の蒸着装置でアルミニウムを蒸着した。蒸着装置内において夕一ゲットを担持した電極に通電することで、チャンパ一内には誘導放電によりブラズマが生成され、プラズマ中のイオンはターゲットをスパッ夕し、ターゲットから飛び出したスパッタ粒子すなわちアルミニウム粒子が成形品表面に付着し、全面にアルミニウム蒸着膜が形成された。アルミニウム蒸着膜の膜厚は 8 Onmであった。さらに、アルミニウム蒸着面の保護膜として、ブラ.ズマ重合処理を行つた。プラズマ重合膜は、真空プラズマ状態下にへキサメチレンジシロキサンを導入し、二酸化珪素重合膜を形成させた。二酸化珪素重合膜の膜厚は 5 Onmであつた o このようにして、熱可塑性ポリエステル系樹脂成形品に直接光反射金属層が形成された光反射体を得た。得られた光反射体の拡散反射率を測定したところ、 1 . 2 %であり、良好であった。

実施例 1 5〜 2 6

熱可塑性樹脂組成物の組成を表 3の組成とする以外は、実施例 1 4と同様の方法で、ペレット、成形品、光反射体を得た。評価結果を表 3に示す。

比較例 7〜 9

熱可塑性樹脂組成物の組成を表 4の組成とする以外は、実施例 1 4と同様の方法で、ペレット、成形品、光反射体を得た。評価結果を表 4に示す。

実施例 14実施例 15実施例 16実施例 Π実施例 18実施例 19実施例 20実施例 21実施例 22実施例 23実施例 24実顧 25実施例 26

(a-1)ホ'リフ'チレンテレフタレート樹脂 76.2 72.7 72.7 72.7 72.7 72.7 72.7 72.7 54.6 72.7 72.7 54.6 80 熱

可 (a-2)ホ'リエチレンテレフタレ-卜樹脂 19 18.2 18.2 18.2 18.2 18.2 18.2 18.2 36.3 18.2 18.2 36.3 20 塑

性 (X-1)ァクリにトリルスチレン共重合樹脂 4.8 9.1 9.1 9.1 9.1 9.1

m (X - 2)エホ 'キジ基含有アクリロニトリルスチレン共重合樹脂 9.1 9.1 9.1

脂

(x— 3)マレイ:;ト系共堇合樹脂 9.1 9.1 9.1 組無 (B2-1)沈降性硫酸ハ'リウム (0.3 / m)屈折率 1 . 64 4.8 9.1 22.7 9.1 9.1 10 機 ― _ 9.1 9.1 9.1 9.1

成充 (B2-2)沈降性硫酸 Λ'リウム (0.1 m)屈折率 Ί . 64 ― 一一 4.5 9.1 22.7 一 ― ― 一一 ― ― 填

材 (b2-3)表面未処理のタルク (5.3/i m)屈折率 Ί . 56

滑剤脂肪酸モノク'リセラ仆' ― ― ― ― ― ― ― 0.27 ― ― 0.2フ ― ― 齄 Licolub WE4 (モンタン酸ク'リセリントリ Iス亍ル） 0.19 0.18 0.19 0.18 0.18 0.18 ― ― 0.18 0.18 ― 0.18 0.2 剤 Ucomont NaV101 (モンタン酸ナトリウム） ― ― ― ― ― 一 0.18 0.18 ― ― 0.18 ― ― 他カーホンフフック 0.25 0.26 0.29 0.25 0.26 0.29 0.26 0.26 0.26 0.26 0.26 0.26 0.26 離型性:評価方法 1 O O 〇 O O 〇 O O O O O O 〇成成形収縮率 (％) 1.40 1.36 1.31 t.39 (.35 1.28 1.35 1.35 1.33 1.36 1.36 1.34 1.52 形 420nmでの反射率（％) 74.0 72.3 71.4 74.2 72.5 71.8 72.1 72.5 72.5 72.5 71.8 72.2 71.6 α

560nmでの反射率（％) 82.0 81.6 79.8 82.3 82.0 80.0 81.4 81.4 81.5 81.3 80.6 81.7 80.8

7001101での反§- f率 (％) 82.5 82.3 81.4 82.6 82.4 81.6 82.1 82.0 82.4 82.2 81.9 82.4 81.7 離型マーク 0 0 〇 O 0 〇〇 0 0 O O O O m ュズ肌欠陥 O 0 〇〇〇 O O O O O 〇〇 O 着

物白化〇

直 O O O O O 〇 O O O 〇〇〇後変形 0 .〇〇〇 O 〇 O 0 〇〇〇〇 O 性

反射外観

光 0 〇〇 O 〇 O O 0 0 〇 O 〇 O 外観

反離型マーク O 〇 O O O O O O O O O O O 耐

射

熱ュズ肌欠陥 O O O O O O O O 0 O O 〇〇体

試白化〇〇〇〇〇 O O O 〇 O 〇 O O

'験変形〇〇〇〇〇 O O 0 O 〇〇 O 〇後

反射外観 0 〇〇 O 〇〇〇 O O 〇 O O o 蒸着直後 1.2 1.3 1.5 1.3 1.4 1.7 1.4 1.5 1.4 1.4 1.5 1.4 1.7 拡散反射率 (％)

耐熱試験後 1.9 1.9 2.1 1.9 1.9 2.4 2.0 2.1 1.9 2.0 2.1 2.0 2.3

JP2004/012605

36

表 4

なお、表 3および表 4に記載した実施例および比較例においては、以下に記載した材料を用いた。

(B 2— 1 )沈降性硫酸バリゥム：堺化学工業（株）製、商品名「B— 30 NCJ)、平均粒子径 =0. 3 urn (透過型電子顕微鏡法）屈折率 1. 64

(B 2-2)沈降性硫酸バリウム：堺化学工業（株）製、商品名「S S— 50」）、平均粒子径 =0. 1 m (透過型電子顕微鏡法）屈折率 1. 64

(b 2-3) タルク：表面未処理のタルク（林化成（株）製。商品名「# 500 0 S」）、平均粒子径（メジアン径） =5. 3 βτη (レーザー回折法による測定値）屈折率 1. 56

炭素数 24〜34のモンタン酸エステルワックス：クラリアントジャパン（株）製、商品名「L i c ο 1 u b WE 4」

炭素数 24〜 34のモンタン酸ナトリウム塩：クラリアントジャパン（株）製、商品名「L i c omon t NaV101」

脂肪酸モノグリセライド：理研ビタミン（株）製、商品名「リケマール S 100 A」

実施例 27

熱可塑性樹脂（A) として、ポリブチレンテレフタレート樹脂（a— 1) (三菱レイヨン（株）製、商品名「夕フぺット N1 300」、還元粘度 ?7 s p/C=l. 0 1、

80質量部、およびポリエチレンテレフタレ一ト樹脂（a— 2) (三菱レイヨン（株）製、商品名「ダイヤナイト MA521H— DJ、固有粘度 [??] =0. 780) 20質量部、（C 1) 成分として（C 1— 1) モン夕ン酸グリセリントリエステル（クラリアントジャパン (株)製、商品名「L i c o.l ub WE4J) 0. 2質量部、（C 2) 成分として（C 2— 1) ステアリン酸グリセリンモノエステル（理研ビタミン (株)製、商品名「リケマール S 100 AJ) 0. 3質量部、結晶核材としてタルク（林化成（株）製、商品名「#SG2 00 J、平均粒子径 4. 4 im) に τ—グリキドキシプロピルトリメトラキシンで表面処理（0. 5質量％) したもの 1質量部、並びに顔料としてカーボンブラック（住化カラ一（株）製、商品名「ブラック BPM— 8E 756」） 0. 24質量部を配合し、 V型プレンダ一で 5分間混合均一化させて、シリンダー温度 26 OX で直径 3 0 mmのベント付き二軸押出機に投入し、ペレットを得た。

得られたペレットを用いて、評価方法 2の方法により離型性を確認したところ、良好であった。

また、別に、ペレットを射出成形機（(株）東芝製 I S 8 0 F P B) を用いて、シリンダー温度 2 6 0 , 金型温度 8 の条件で、 1 0 0 mm角の平板用金型

(金型表面を # 1 4 0 0 0で磨き上げたもの、算術平均表面粗さ R a = 0 . 0 3 m) に射出成形して、光反射体用の平板成形品（1 0 O mm X 1 0 O mm) を得た。得られた平板成形品の像鮮映性は 9 8 . 2 %であった。

次に、得られた 1 0 O mm角の平板成形品を用いて、フォギング性を評価したところ、ヘイズの値は 2 7 %であった。

また、得られた 1 0 O mm角の平板成形品に、下記方法によりアルミニウムを直接蒸着した。まず、真空状態下の蒸着装置に不活性ガスと酸素を導入し、チヤンバー内をプラズマ状態にして、成形品の表面を活性化させるプラズマ活性化処理を行った。次に、真空状態下の蒸着装置でアルミニウムを蒸着した。蒸着装置内においてターゲットを担持した電極に通電することで、チャンバ一内には誘導放電によりプラズマが生成され、プラズマ中のイオンはターゲットをスパッ夕し、ターゲットから飛び出したスパッ夕粒子すなわちアルミニウム粒子が成形品表面に付着し、全面にアルミニウム蒸着膜が形成された。アルミニウム蒸着膜の膜厚は 8 0 n mであった。さらに、アルミニウム蒸着面の保護膜として、プラズマ重合処理を行った。プラズマ重合膜は、真空プラズマ状態下にへキサメチレンジシロキサンを導入し、二酸化珪素重合膜を形成させた。二酸化珪素重合膜の膜厚は

5 0 n mであった。

このようにして、熱可塑性ポリエステル系樹脂成形品に直接光反射金属層が形成された光反射体を得た。得られた光反射体の評価結果を表 5および表 7に示す。次に、得られた光反射体の耐熱試験を行った。試験後の光反射体の評価結果を表 5に示す。

実施例 2 8〜 3 1

熱可塑性樹脂組成物の組成を、表 5の組成とする以外は、実施例 2 7と同様の方法で、ペレット、成形品、光反射体を得た。評価結果を表 5に示す。比較例 1 0〜 2 0

熱可塑性樹脂組成物の組成を表 6の組成とした以外は、実施例 2 7と周様の方法で、ペレット、成形品、光反射体を得た。評価結果を表 6に示す。

表 5

実施例 27実施例 28実施例 29実施例 30実施例 31 m (a— 1 )ポリプチレン亍レフタレー -卜坩脂 80 80 80 80 100 脂 (a— 2)ポリエチレン亍レフタレー -卜麵 20 20 20 20 結エポキシシランで表面処理したタルク (4. 4/i m) 1.0

エポキシシランで表面処理したタルク (0. 9 / m)

核 ― 1.0 一

材脂肪酸で表面処理しだカオリン (0. 4 i m) ― 1.0 ― ―

(C1 -1 )モンタン酸グリセリントリエス亍ル 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

(c-3)モンタン酸ナトリウム

組

成 m (o-4)モンタン酸カルシウム

型

剖 (c-5)モンタン酸ペンタエリストール亍トラエステル

(c-6)モンタン酸エチレングリコールジェス亍ル

(c-7)モンタン酸部分けん化エステル

滑 (C2- 1 )ス亍アリン酸グリセリンモノエス亍ル O. 0.3 0.3 0.3 O. 剤

そ安息香酸ナトリウム

の一一一一他カーボンブラック 0.24 0.24 0.24 0.24 0.24 成形離型性 (離型力: N)：評価方法 2 345 365 360 415 376 フォギング性 (ヘイズ:％) 18 17 16 19 18 碁盤目剥離試験醒試験前 100 100 100 100 100

(剥離個数 : 96)

耐熱試験後 100 100 100 100 100 ュズ肌状欠陥 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 物耐熱試験前白化

光 ◎ © ® ◎ ◎ 性

反離型マーク

外観 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 射

ュズ肌状欠陥

体 ◎ ◎ ◎ ◎

耐熱試験後白化 ◎ ◎ ◎ ◎

離型マーク ◎ ◎ ® o o 難試験前 1.4 1.5 1.4 1.3 1.4 拡散反射率 (％)

酎熱試験後 2.0 2.1 2.2 2.3 2.5

比較例 10比較例 11比較 12比較お 13比較《"比較《15比較 16比較 «117比赚 8 比 20 θ3

(a-1)ポリプチレ^レフタ U~ト樹胞 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 膪 (a— 2)ポリエチレンテレフタレート樹脂 20 20 20 20 20 20 .20 20 20 20 20

*キシシランで表面処理したタルク (4. ^ m) -一 1.0 1.0 一 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 機

強キシシランで表面処理したタルク (0. 9// m)

41- 材脂肪で表面処理し fcカオリン (0. 4 2 m)

(C1 -Dモンタン Sグリセリントリエステル 0.2 0.1 0.2

(c— 3)モンタン酸ナ卜リウム

組 0.1

成離 (c-4)モンタンカルシウム 0.2

型

お (c-5)モンタン酸ペンタエリス h~ルテトラエステル 0.2

(c-6)モンタン酸エチレングリコールジェス亍ル 0.2

(c-7)モンタン酸部分けん化エステル 0.2

滑 (C2—"ステアリン酸グリセリンモノエス亍ル

お一一 0.3 0.3

そ安息香黢ナ卜リウム 0.1 の

他カーボンブラック 0.24 0.24 0.24 0.24 0.24 0.24 0.24 0.24 0.24 0.24 0.24 成成形離型性 (離型力: N) :胖価方法 Z 1633 1560 880 1030 393 574 404 372 406 426 404 形

フオギング性 (ヘイズ :％) 18 21 17 16 26 28 24 23 27 31 38 綦继目刺離試験耐熱お贿 100 100 100 100 100 100 95 100 100 100 100

(剝離@数: 96)

β熱弒験後 100 100 100 100 100 100 70 95 100 100 100

反離型マーク ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 射外観

ュズ肌状欠陥

体 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

難試験後白化 ◎ ◎ ◎ ◎ ο X X ◎ ◎ ◎

離型マ _ί7 X Δ ο 厶 ◎ ο ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 難試験前 1.5 1.8 1.4 1.5 1.6 1.8 1.7 1.5 1.5 1.5 1.3 拡反射率 (％)

耐熱お接後 4.5 3.3 2.8 3.6 6.9 2.8 6.6 10.5 2.2 2.2 2.0

なお、表 5および表 6に記載した実施例および比較例においては、以下に記載した材料を用いた。

( C 1— 1 )モン夕ン酸グリセリントリエステル：クラリアントジャパン (株)製、商品名「L i c o 1 ub WE 4」

(C 2- 1) ステアリン酸グリセリンモノエステル：理研ビタミン (株)製、商品名「リケマ一ル S 100 A」

(c - 3) モンタン酸ナトリウム：クラリアントジャパン (株)製、商品名「L i c omon t NaV」

(c一 4) モンタン酸カルシウム：クラリアントジャパン (株)製、商品名「L i c omo n t C a V 102 J

(c一 5) モンタン酸ペンタエリストールテトラエステル：クラリアントジャパン (株)製、商品名「L i c o 1 u b WE 40」

( c— 6 )モンタン酸ェチレングリコ一ルジェステル：クラリアン.トジャパン (株）製、商品名「L i c owa X E」

(c -7) モンタン酸部分けん化エステル（モンタン酸ブチレングリコ一ルエステルとモン夕ン酸カルシウムの混合物）：クラリアントジャパン (株)製、商品名「L i c owax 〇P」

タルク（平均粒子径 4. 4 m) :林化成（株）製、商品名「#SG200」にァ —ダリキドキシプロピルトリメトラキシンで表面処理（0. 5質量％) したものタルク（平均粒子径 0. 9 Mm) :林化成（株）製、商品名「#SG2.000」に

5質量％) したもの

カオリン（0. 4 m)：ステアリン酸で表面処理（0. 5質量％) した含水カオリン、 ENGELHARD製、商品名「ASP— 101」

安息香酸ナトリウム：和光純薬（株）製

実施例 32

実施例 27のペレツトを用いて、射出成形機（(株）東芝製 I S 80FPB)で、シリンダー温度 260°C、金型温度 80 Cの条件で、 100mm角の平板用金型 (金型表面を # 8000で磨き上げたもの、算術平均表面粗さ R a = 0. 4 β m) に射出成形して、光反射体用の平板成形品（10 Ommx 100mm) を得た。得られた 10 Omm角の平板成形品に、実施例 27と同様の方法でアルミ二ゥムを直接蒸着して光反射体を得た。得られた光反射体の像鮮映性を表 7に示す。実施例 33

平板用金型として、金型表面を # 5000で磨き上げた金型（算術平均表面粗さ Ra = 0. 06 m) を用いること以外は、実施例 32と同様の方法で光反射体を得た。得られた光反射体の像鮮映性を表 7に示す。

比較例 21

平板用金型として、金型表面を # 3000で磨き上げた金型（算術平均表面粗さ Ra=0. 08 / m) を用いること以外は、実施例 32と同^ tの方法で光反射体を得た。得られた光反射体の像鮮映性を表 7に示す。

比較例 22

平板用金型として、金型表面を # 800で磨き上げた金型（算術平均表面粗さ R a = 0. 13 m) を用いること以外は、実施例 32と同様の方法で光反射体を得た。得られた光反射体の像鮮映性を表 7に示す。

表 7 実施例 27 実施例 32 実施例 33 比較例 21 比較例 22 金型の算術平均表面耝さ a (jt/m) 0.03 0.04 0.06 0.08 0.13 金型の磨き番手 #1 000 #8000 #5000 #3000 #800 像鮮映性成形品 98.2 96.7 95.8 89.8 89.5 (%) 光反射体 98.3 96.8 95.6 89.9 89.7

産業上の利用の可能性

本発明の光反射体は、表面平滑性に優れるものである。また、本発明の光反射体は、 1 6 0 °Cの条件で加熱しても、直接蒸着法により形成された光反射金属層に加熱曇り（ュズ肌状欠陥、白化）が少ない特徴を示す。また、本発明の光反射体はフオギング性に優れる特徴を有する。また、本発明の光反射体は、反射外観がシャープであり、外観に優れる。また、本発明の光反射体は、像鮮映性が良好である。また、本発明の光反射体用成形品は、離型性に優れる。また、本発明の光反射体用成形品は、成形収縮率が小さいという特徴を有する。

従って、本発明の光反射体は、自動車ランプのハウジング、リフレクタ一、ェクステンションゃ家電照明用ランプケース等の光反射体として、好適に用いることができる。さらに、この本発明の光反射体用熱可塑性樹脂組成物は、成形加工時の流動性が良好なものであるので、ゲートの設定が少なくてすみ、光反射体のデザィンの自由度や金型作製の際の自由度が増す利点がある。

Claims

請求の範囲

1. 熱可塑性樹脂（A) 100質量部に対して、脂肪酸系表面処理剤で処理された平均粒子径 3 m以下の無機充填材（B1) を 2〜45質量部含有する光反射体用熱可塑性樹脂組成物。

2. 無機充填材（B 1 ) の平均粒子径が 1 m以下である請求項 1記載の光反射体用熱可塑性樹脂組成物。

3. 熱可塑性樹脂（A) 100質量部に対して、屈折率ひが 1. 61≤α≤2.

5であり、平均粒子径が 3 以下である無機充填材（B2) を 2〜45質量部含有する光反射体用熱可塑性樹脂組成物。

4. 無機充填材（B2) の平均粒子径が 1 zm以下である請求項 3記載の光反射体用熱可塑性樹脂組成物。

5. 熱可塑性樹脂（A) 100質量部に対して、脂肪酸グリセリントリエステルおよび Zまたは脂肪酸グリセリンジエステル（C1) を 0. 01〜3質量部、並びに脂肪酸グリセリンモノエステル（C 2) を 0. 01〜3質量部含有する光反射体用熱可塑性樹脂組成物。

6. 熱可塑性樹脂（A) が、ポリエステル樹脂（a) を主成分とする熱可塑性樹脂であることを特徴とする請求項 1、 3、または 5に記載の光反射体用熱可塑性樹脂組成物。

7. 熱可塑性樹脂 (A) が、ビニル系熱可塑性樹脂 (x) 2〜20質量％を含有することを特徴とする請求項 1、 3、または 5に記載の光反射体用熱可塑性榭脂組成物。

8. ビエル系熱可塑性樹脂（X) が、アクリロニトリル—スチレン共重合樹脂 (X— 1)、エポキシ基含有アクリロニトリル—スチレン共重合樹脂（X— 2)、マレイミド系共重合樹脂（X— 3) から選ばれる少なくとも 1種であることを特徵とする請求項 7に記載の光反射体用熱可塑性樹脂組成物。

9. 請求項 1、 3、または 5に記載の光反射体用熱可塑性樹脂組成物からなる光反射体用成形品。

10. 成形品表面の反射率が 420〜700 nmの範囲において常に 65%以上であって、線収縮率が 1. 6%以下である請求項 9記載の光反射体用成形品。

1 1. 成形品表面の反射率が 420〜 700 nmの範囲において常に 70 %以上である請求項 10記載の光反射体用成形品。

1 2. 請求項 10に記載の光反射体用成形品の少なくとも一部の表面に光反射金属層が直接形成された光反射体。

1 3. ポリエステル樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物を用いて、算術平均表面粗さ Raが 0. 075 /m以下である金型で成形することを特徴とする光反射体用成形品の製造方法。

14. 金型の算術平均表面粗さ R aが 0. 06 im以下である請求項 1 3記載の光反射体用成形品の製造方法。

1 5. 金型の算術平均表面粗さ R aが 0. 04 以下である請求項 1 3記載の光反射体用成形品の製造方法。

1 6. 金型の算術平均表面粗さ R aが 0. 03 / m以下である請求項 1 3記載の光反射体用成形品の製造方法。

1 7. ポリエステル樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物を用いて、磨き番手 5 000番以上で表面を磨いた金型で成形することを特徴とする光反射体用成形品の製造方法。

1 8. 金型が、磨き番手 8000番以上で表面を磨いた金型である請求項 1 Ί 記載の光反射体用成形品の製造方法。

1 9. 金型が、磨き番手 14000番以上で表面を磨いた金型である請求項 1 7記載の光反射体用成形品の製造方法。

20. ポリエステル樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物を用いて、クロムメヅキした金型で成形することを特徴とする光反射体用成形品の製造方法。

2 1. 請求項 13、 1 7、または 20に記載の製造方法により得られた光反射体用成形品の少なくとも一部の表面に光反射金属層が直接形成された光反射体。