WO2004014136A1 - 顆粒状農薬組成物 - Google Patents

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WO2004014136A1
WO2004014136A1 PCT/JP2003/010000 JP0310000W WO2004014136A1 WO 2004014136 A1 WO2004014136 A1 WO 2004014136A1 JP 0310000 W JP0310000 W JP 0310000W WO 2004014136 A1 WO2004014136 A1 WO 2004014136A1
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salt
sulfonation
sodium
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PCT/JP2003/010000
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Hiroshi Dairiki
Seizo Hashimoto
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Nippon Soda Co., Ltd.
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    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles

Definitions

  • the present invention relates to a granular pesticidal composition excellent in dispersibility and stability in water, and particularly to a granular pesticidal composition containing cyflufenamide and an EBI agent as active ingredients.
  • emulsions include toxicity, irritability, flammability, odor, etc. because they use organic solvents as carriers.
  • hydrating agent is a finely powdered formulation, it is inconvenient to measure it, and the fine powder may soar during the preparation of the spray liquid, which may affect the safety of workers. It has become.
  • flowables are suspension-type preparations, which eliminate the inconvenience of weighing wettable powders and the problem of powdering.However, because they are viscous liquid preparations, they are difficult to remove from containers. Since a small amount of the drug remains in the container, it may be difficult to dispose of the container, and these are problems.
  • attempts have been made to granulate wettable powders (granular wettable powders). That is, by making the wettable powder into granules, the difficulty in powdering and measuring the wettable powder is improved.
  • the hardness of the granule may generally be increased, which may cause a lack of efficacy due to a decrease in disintegration in water.
  • the same level of disintegration in water as that of a wettable powder is to be imparted, there arises a problem that the hardness of the grains becomes low and the grains are easily powdered.
  • the amount of fine powder in the preparation increases, and the sprayer easily sucks and scatters the powder outside the spray area when spraying, resulting in the same problems as conventional wettable powders.
  • granulation of wettable powders has been studied a lot, and the following granular wettable powders are known. That is, a granular pesticide wettable powder containing a water-soluble inorganic salt such as starch and ammonium sulfate as the pesticidal active ingredient (Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-16949), a plant protectant and a specific solid wetting agent And water-dispersible granules which form a good suspension (Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 3-193702), a water-soluble pesticidal active ingredient, lactose and a surfactant.
  • a granular pesticide wettable powder containing a water-soluble inorganic salt such as starch and ammonium sulfate as the pesticidal active ingredient
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-16949 Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-16949
  • a water-soluble pesticidal granule comprising the following as essential ingredients (Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-92083), and a novel composition containing an agrochemical active ingredient and diatomaceous earth, and preferably further containing a surfactant And a wettable powder made by extrusion granulation (Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-128102).
  • the following are examples of solid preparations using starch hydrolysates.
  • a pesticidal composition in the form of powder JP-A-60-36402
  • a pesticidal active ingredient having a melting point of 70 or less a surfactant, dextrin, and / or lactose and water. It is a pesticidal solid emulsion containing a spray-dried product of an aqueous emulsion containing the following as an essential component (Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-471103).
  • Examples of the granular pesticidal composition containing sodium ligninsulfonate include a water-dispersible granular pesticidal composition containing a ligninsulfonic acid, a formalin condensate of naphthalenesulfonic acid, and a surfactant such as an alkyl sulfate.
  • Ru-Ichi-Rupoxamide is an agricultural chemical composition dispersed and emulsified in water containing a ligninsulfonic acid surfactant having a sulfonation degree of 2.5 or less (Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-17881). No.
  • a wettable powder or a granular wettable powder characterized by containing one or more pesticidal active ingredients and a high-purity partially desulfonated ligninsulfonate JP-A-8-347700 No. 2
  • a wettable powder comprising an active ingredient of agrochemicals, lignin sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate and water-soluble inorganic salt
  • composition in which a sulfate salt or a phosphate salt of a polyoxyalkylene arylphenyl ether and sodium ligninsulfonate having a high degree of sulfonation are simultaneously added.
  • the conventional granular pesticide composition has good disintegration in water but is easily powdered, or when hard to disintegrate, it has low disintegration in water and was not sufficiently satisfactory.
  • granular pesticidal compositions with low disintegration in water have poor hydratability and dispersibility, so that a complete dispersion cannot be obtained even with sufficient stirring, and the sedimentation amount is large and the properties as a wettable powder are sufficient. Over time, there was a problem that the hydration and dispersibility became worse and the amount of sedimentation increased with time.
  • the present invention provides a granular pesticidal composition which is hard to be powdered, hydrates and disperses immediately upon pouring the pesticidal composition into water at the time of preparation of a chemical solution, and is slow in sedimentation.
  • an object is to provide a composition containing cyflufenamide as an active ingredient.
  • the present invention contains an agrochemical active ingredient, a ligninsulfonic acid-based surfactant having a degree of sulfonation of 2.0 or more, and a polyoxyalkylene arylphenol sulfate salt or phosphite salt.
  • the present invention provides a granular pesticidal composition characterized by the above characteristics, and particularly provides a composition containing cyflufenamide and triflumizole as pesticidal active ingredients.
  • Lignin sulfonic acid type surfactants with low sulfonation degree are polar groups. Due to the small amount of the carboxylic acid residue, the dissolution rate in water is slow, the adsorption ability to solid particles is poor, and the dispersing performance may be poor. On the other hand, ligninsulfonic acid-based surfactants with a high degree of sulfonation have a very high dissolution rate in water, and have a very high ability to disperse solids because the sulfonic acid groups are strongly adsorbed on the solid surface. By using this surfactant in combination with the sulfate salt and the phosphate salt of polyoxyalkylene arylphenyl ether, it is possible to obtain a stable and well-dispersed agricultural chemical composition.
  • the lignin sulfonic acid surfactant having a degree of sulfonation of 2.0 or more used in the present invention refers to an average number of sulfonic acid groups in one unit of lignin when the molecular weight of one unit is 1,000.
  • 2.0 or more, usually 2 to 6 means a ligninsulfonic acid-based surfactant.
  • the ligninsulfonic acid-based surfactant is generally an alkali metal salt such as a potassium salt or a sodium salt of ligninsulfonic acid, a calcium salt, or the like. Alkaline earth metal salts.
  • POL YF ⁇ NT degree of sulfonation 2.0
  • POLYFON F degree of sulfonation 4.0
  • REAX80 C degree of sulfonation 2.0
  • REAX manufactured by West Vac 0 82 degree of sulfonation 2.0
  • REAX 83A degree of sulfonation 2.1
  • REAX88 B degree of sulfonation 3.8
  • REAX 100 ⁇ degree of sulfonation 4.7
  • REAX45 DA degree of sulfonation
  • REAX45DTC degree of sulfonation 3.8
  • PC-825 degree of sulfonation 4.6
  • PC_876A degree of sulfonation 2.4
  • ligninsulfonic acid-based surfactants are used alone or in combination of two or more, and the amount of the ligninsulfonic acid-based surfactant is such that the pesticidal active ingredient can be dispersed. It is used in the composition of the present invention in an amount of 1 to 15% by weight, preferably about 2 to 10% by weight.
  • a polyoxyalkylene group part has a polymerization degree of 2 to 50, preferably a polyoxyethylene group having a polymerization degree of 4 to 30; Polyoxypropylene, polyoxybutylene, etc.
  • a monoaryl group having 6 to 40 carbon atoms such as a phenyl group, a naphthyl group, and a styryl group; a mono-, di-, or tri-substituted product; and a salt such as an alkali metal salt such as potassium or sodium; Examples thereof include those which are alkaline earth metal salts such as calcium and magnesium, ammonium salts, alkanolamine salts such as monono, di- or triethanolamine salts.
  • These sulfate salts and phosphate salts of these polyoxyalkylene arylphenyl ethers may be used alone or in combination of two or more. As much as possible, more specifically, about 0.1 to 15% by weight, preferably about 0.5 to 10% by weight in the composition of the present invention.
  • the wettable powder of the present invention may contain one or more kinds of pesticidal active ingredients.
  • Fungicides include triflumizole, tebuconazole, fenprovidin, bromconazole, cyproconazole, diphenoconazole, fen buconazole, flusilazole, flutriahole, hexaconazole, propiconazol, tetraconazole, triadimezole, Triadimenol, Vitelnool, Imibenconazole, Diniconazole, Fenpropimorph, Tridemorph, Epoxyconazole, Fluquinconazole, Poutachloraz, Methoconazole, Azoxystrobin, Isoprothiolane, Iprodione, Iminoctazine Al Besylate, oxolinic acid, captan, 'cresoxime methyl, dietofencarp, streptomycin, lime-sulfur mixture, dazomet, thiuram, thiophane Methyl, triazine
  • insecticides include acetamiprid, acephate, imidacloprid, ethylthiomethone, ethoxazole, ethofenprox, emamectin benzoate, chlorpicrin, chlorphenavir, fenbutatin oxide, spinosad, spinosad, cycloprothrine, methylbromide tartrate, and methyl tartrate bromide.
  • Daia Examples include dinone, tralomethrin, bifenthrin, fipronil, fenpropatrin, flufenoxuron, hexthiazox, benfracarp, mil bemectin, mesomil, DD, DDVP, DMTP, MEP, and the like.
  • Herbicides include aioxell, chlorate, glyphosate isopropylamine salt, dalfosinate, trifluralin, bialaphos, pretilachlor, pendimethalin and the like.
  • the amount of these pesticidal active ingredients to be added to the preparation is not particularly limited, and is generally 0.1 to 90% by weight, preferably 0.1 to 60% by weight of the whole preparation. is there.
  • composition of the present invention may contain other surfactants, binders and carriers in addition to the above two surfactants.
  • Surfactants that can be blended include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. Specifically, the following can be blended.
  • nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene styrene phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan alkylate, Polyoxyethylene phenyl ether polymer, polyoxyethylene alkylene aryl phenyl ether, polyoxyethylene alkylene glycol, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, polyoxyethylene vegetable oil ether, etc. .
  • anionic surfactants include alkylaryl sulfonates such as sodium alkylarylsulfonate, calcium alkylarylsulfonate and ammonium alkylarylsulfonate; alkyls such as sodium dialkylsulfosuccinate and sodium alkylnaphthalenesulfonate. Naphthalene sulfonate, formaldehyde polycondensate of naphthalene sulfonate, polycarboxylate and the like can be mentioned.
  • the cationic surfactant include an alkyl quaternary ammonium salt, an alkylamine salt, and an alkylpyridinium salt.
  • amphoteric surfactant examples include alkyl betaine and amine oxide.
  • the surfactants that can be blended in the present invention are not limited to these, and one or more of these can be used in combination.
  • the amount of these surfactants to be added is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 30 parts by weight in the preparation from the viewpoint of effect and economy.
  • the binder that can be blended in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include the following.
  • Examples include bean gum, gum arabic, oxan gum, gelatin, casein, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polyethylene glycol, ethylene-propylene block polymer, sodium polyacrylate, polypyrrolidone, and carrageenan.
  • the amount of these binders to be added is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 40 parts by weight from the viewpoint of effect and economy.
  • the carrier that can be blended in the present invention may be an inorganic carrier or an organic carrier.
  • the inorganic carrier include clay, bentonite, talc, calcium carbonate, calcium sulfate, and sodium carbonate. , Zeekrite, sericite, acid clay, silica stone, diatomaceous earth, pumice, zeolite, vermiculite, potassium chloride, urea, white carbon, ammonium sulfate, sodium sulfate, perlite, magnesium sulfate, etc.
  • examples include glucose, maltose, sucrose, lactose, starch and the like.
  • One or more of these inorganic or organic carriers Or two or more types can be used in combination.
  • an inorganic carrier and an organic carrier can be used in combination.
  • the pesticidal composition according to the present invention may further contain an auxiliary agent in addition to the above-mentioned components.
  • an auxiliary agent in addition to the above-mentioned components.
  • it can contain a preservative and a fungicide, and a solvent.
  • an antioxidant, an ultraviolet ray inhibitor, a crystallization inhibitor and the like can be added as a stabilizer for the pesticidal active ingredient, as required.
  • solvents that can be incorporated in the present invention include isoptyl adipate, dioleyl adipate, diisodecyl adipate, getylhexyl phthalate, didecyl phthalate, 2-ethylhexyl trimellitate, and triisodecyl trimellitate.
  • Polybasic acid alcohol esters such as cetyl 2-ethylhexyl cetyl, cetyl coconut fatty acid, methyl laurate, methyl myristate, methyl oleate, octyl oleate, sorbitan monolaurate, sorbitan Polyalcohol fatty acid esters such as monooleate, higher alcohols such as octyl alcohol and lauryl alcohol, 1,2-dimethyl-4-ethylbenzene, methylnaphthalene, 1-phenyl-1-xylylethane, 1-xylyl-1 Aromatic hydrocarbons such as 3,3-diphenylbutane can be blended.
  • fatty acid alcohol esters such as cetyl 2-ethylhexyl cetyl, cetyl coconut fatty acid, methyl laurate, methyl myristate, methyl oleate, octyl oleate, sorbitan monolaurate, sorbitan Polyal
  • the method for preparing the pesticidal composition according to the present invention is not particularly limited, but can be prepared by the following method.
  • the pesticidal active ingredient is mixed with a surfactant, a binder, and a carrier and, if necessary, an auxiliary agent such as an antiseptic / fungicide or a stabilizer for the pesticide active ingredient, and then mixed with an air crusher or the like.
  • the pulverized pesticide composition is obtained by crushing with a crusher.
  • Water may be added to the powdery pesticide composition thus obtained, kneaded, granulated by an extrusion granulator, dried and sized.
  • the mixture may be granulated with a tumbling granulator while adding water, and dried and sized.
  • the wettable pesticide composition before water addition may be dispersed in water and granulated by a spray granulator, and a binder solution or a pesticidally active ingredient may be sprayed while the powder mixture is fluidized.
  • the granulation may be carried out by a fluidized bed granulator.
  • Granular pesticide composition according to the present invention The particle size of the product is about the same as that of a conventional granular preparation, and specifically, it is desirable to be in the range of 0.1 to 2 mm.
  • the pesticidal composition of the present invention can be in the form of powder, granules and water suspension, but is not particularly limited to these shapes.
  • Example 1 Clay of Example 1 6 1.2 parts 60.2 parts Sodium ligninsulfonate 5.25 parts to 6 parts, enilrue monosulfate ammonium salt 1.75 parts to 2 parts The same operation as in Example 1 was performed to obtain a granular pesticide composition.
  • Example 1 Clay of Example 1 61.2 parts in 59.2 parts, sodium ligninsulfonate 5.25 parts in 6.75 parts, polyoxyethylene tristyrylphen The same operation as in Example 1 was performed, except that 1.75 parts of nitrousulfate ammonium salt was replaced with 2.25 parts, to obtain a granular pesticide composition.
  • Clay of Example 1 61.2 2 parts in 58.2 parts, sodium ligninsulfonate 5.25 parts in 7.5 parts, polyoxyethylene tristyrylphenyl tersulfate ammonium salt 1. The same operation as in Example 1 was performed, except that 75 parts was replaced with 2.5 parts, to obtain a granular pesticide composition.
  • Example 4 The same operation as in Example 1 was performed, except that sodium dodecylbenzenesulfonate of Example 4 was replaced with sodium alkylnaphthalenesulfonate, to obtain a pesticidal pesticidal composition.
  • Example 2 Lignin sulfonate sodium having a degree of sulfonation of 4.7 used in Example 1 was replaced with sodium lignin sulfonate having a degree of sulfonation of 4.0 (manufactured by West Vaco; P ⁇ L YF ON-F). The same operation as in Example 1 was performed to obtain a granular pesticide composition.
  • Example 3 The polyoxyethylene (degree of polymerization 9) tristyrylphenyl ether sulfate ammonium salt of Example 2 was replaced with a polyoxyethylene (degree of polymerization 14) tristyrylphenyl ether sulfate ammonium salt. The same operation as in 1 was performed to obtain a granular pesticide composition.
  • Example 1 was repeated except that the polyoxyethylene (degree of polymerization 9) tristyrylphenyl ether sulfate ammonium salt of Example 2 was replaced with a polyoxyethylene (degree of polymerization 7) tristyrylphenyl ether sulfate ammonium salt. The same operation as described above was performed to obtain a granular pesticide composition.
  • the polyoxyethylene (degree of polymerization 9) tristyrylphenyl ether sulphate ammonium salt of Example 2 was converted to polyoxyethylene (degree of polymerization 4)
  • the same operation as in Example 1 was performed, except that the styrylphenyl ether sulfate ammonium salt was used, to obtain a granular pesticide composition.
  • Example 2 The same operation as in Example 1 was performed, except that cyflufenamide of Example 2 was replaced with clay, to obtain a granular pesticidal composition.
  • Example 2 The same as in Example 1 except that the polyoxyethylene (degree of polymerization 9) tristyryl tersulfate ammonium salt of Example 2 was replaced with a polyoxyethylene (degree of polymerization 14) tristyril phenyl terephthalate potassium salt. The operation was performed to obtain a granular pesticide composition.
  • Example 2 Same as Example 1 except that sodium ligninsulfonate having a degree of sulfonation of 4.7 used in Example 1 was replaced by sodium ligninsulfonate having a degree of sulfonation of 2.0 (manufactured by West Vaco; POLYFON-T) was performed to obtain a granular pesticidal composition.
  • Clay of Example 1 61.2 parts to 54.2 parts, sulfonation degree 4.7 sodium lignin sulfonate 5.25 parts to 0.5 degree sulfonation degree 0.5 sodium lignin sulfonate (West Vaco POLYFON—H) 1 4 parts, sodium dodecylbenzenesulfonate replaced with sodium alkylnaphthalenesulfonate, polyoxyethylenetristyrylphenylethersulfonammonium salt 1.75 parts to 0 parts The operation was performed in the same manner as in Example 1 except that a granular pesticidal composition was obtained.
  • Example 2 The same operation as in Example 1 was performed, except that potassium chloride in Comparative Example 1 was replaced with sodium chloride, to obtain a granular pesticide composition.
  • Example 2 The same operation as in Example 1 was carried out, except that REAX 910) was used, to obtain a granular pesticidal composition.
  • Example 2 The same operation as in Example 1 was performed, except that 10 parts of potassium chloride in Comparative Example 3 was replaced with 5 parts of potassium chloride and 5 parts of calcined diatomaceous earth, to obtain a granular pesticide composition.
  • Example 6 6 parts of sodium ligninsulfonate of Example 2 and 2 parts of polyoxyethylene tristyryl phenyl ether sulfate ammonium salt were mixed with 8 parts of sodium polyruponate (Rerodia Nika, Geropon T-36). And performing the same operation as in Example 1 to obtain a granular pesticidal composition. Comparative Example 6
  • Example 2 The same operation as in Example 1 was performed, except that sodium polyliponate of Comparative Example 5 was replaced with sodium ligninsulfonate having a sulfonation degree of 4.7 in Example 1, to obtain a granular pesticidal composition.
  • Example 2 The same operation as in Example 1 was performed, except that the sodium polyrutroponate of Comparative Example 5 was replaced with sodium ligninsulfonate of Example 6 having a degree of sulfonation of 4.0, to obtain a granular pesticide composition.
  • Example 2 The same operation as in Example 1 was performed, except that the sodium polycarboxylate of Comparative Example 5 was replaced with sodium ligninsulfonate of Comparative Example 3 having a sulfonation degree of 1.7, to obtain a granular pesticide composition.
  • Example 10 The same operation as in Example 1 was performed, except that the sodium polyrutroponate of Comparative Example 5 was replaced with sodium lignin sulfonate having a sulfonation degree of 1.2 (manufactured by West Vaco; PQLYFON- ⁇ ). A composition was obtained. Comparative Example 10
  • Example 2 The same operation as in Example 1 was performed, except that the sodium polycarboxylate of Comparative Example 5 was replaced with sodium ligninsulfonate of Comparative Example 1 having a degree of sulfonation of 0.5. Then, a granular pesticide composition was obtained.
  • Example 4.7 The sodium ligninsulfonate having a degree of sulfonation of Example 4.7 and the sodium ligninsulfonate having a degree of sulfonation 0.5 of Example 1 were replaced with sodium ligninsulfonate 0.5, and the same operation as in Example 1 was carried out to obtain a granular pesticide composition.
  • Example 2 The same operation as in Example 1, except that the sodium ligninsulfonate having a degree of sulfonation of 4.7 in Example 2 was replaced with sodium ligninsulfonate having a degree of sulfonation of 1.2 (manufactured by Westvaco; POL YFON-O) was performed to obtain a granular pesticide composition.
  • Example 2 The same operation as in Example 1 was performed, except that cyflufenamide in Comparative Example 12 was replaced with clay, to obtain a granular pesticidal composition.
  • the pesticidal composition of the present invention was gently poured into distilled water, the state of disintegration until the composition sank to the bottom was observed, and the quality was judged according to the following criteria.
  • the pesticide composition of the present invention was gently poured into distilled water.After 30 seconds, the test tube was repeatedly inverted and reverted once every two seconds, and the number of times of inversion until the composition completely collapsed was repeated. It was measured.
  • the test tube was repeatedly turned over and restored once every 2 seconds 30 times, and the sedimentation amount (mL) was measured 30 minutes later.
  • Self-collapse Underwater collapse Sedimentation amount Self-collapse Underwater collapse Sedimentation amount Number of falls (30 min) Sex Fall (30 min)
  • Example 1 ⁇ 2 0.01 ⁇ 4 0.01
  • Example 2 ⁇ 2 0.01 ⁇ 4 0.01
  • Example 3 ⁇ 2 0.01 ⁇ 4 0.01 0.01
  • Example 4 ⁇ 3 0.01 ⁇ 5 ⁇ 0.01
  • Example 5 ⁇ 4 0.01 ⁇ 5 0.01 0.01 0.01
  • Example 6 ⁇ 3 0.01 0.01 ⁇ 3 0.01 0.01
  • Example 7 ⁇ 3 0.01 0.01 ⁇ 3 0.01 0.01 0.01
  • Example 8 ⁇ 3 0.01 0.01 ⁇ 3 0.01 0.01
  • Example 9 ⁇ 3 0.01 0.01 ⁇ 3 0.01 0.01
  • Example 10 ⁇ 2 0.01 ⁇ 3 0.01
  • Example 11 ⁇ 2 0.01 ⁇ 5 0.01
  • Example 12 ⁇ 2 0.01 ⁇ 3 0.01
  • Comparative example 1 ⁇ 1 ⁇ 2 0.01 mm 17 0.3 Comparative example 2 ⁇ 1 0.01 ⁇ 4 0.3 Comparative example 3 X 10 0.01 X 11 0.2 Comparative example 4 ⁇ 5 0.03 X 12 0.2 Compar
  • the pesticidal composition of the present invention has good hydration and dispersibility at the time of preparation of a chemical solution, has a small amount of sedimentation, is easy to prepare a chemical solution, and further has little change over time in dilution properties, and is sprayed.
  • the liquor adheres to the crops evenly and provides a stable biological control effect.

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Description

明 細 書
顆粒状農薬組成物
技術分野
本発明は、 水に対する分散性および安定性の優れた顆粒状農薬組成物に 関するものであり、 特に、 シフルフエナミドと E B I剤とを有効成分とし て含有する顆粒状農蕖組成物に関する。
背景技術
農薬製剤のなかで、水で希釈して散布する製剤としては、乳剤、水和剤、 フロアブル剤等がある。 このうち、 乳剤は担体として有機溶剤を用いてい るため、 毒性、 刺激性、 引火性、 臭気等の問題点を有している。 また、 水 和剤は微粉状の製剤であるため、 計量が不便であり、 散布液調製時に微粉 が舞い上がって （粉立ちという） 作業者の安全に影響を与える可能性があ り、 これらが問題となっている。
さらに、 フロアブル剤は懸濁状の製剤であるので、 水和剤の計量の不便 さおよび粉立ちの問題点を解消した製剤ではあるが、 粘稠な液状製剤であ るため容器から取り出しにくく、 少量の製剤が容器に残るため容器の廃棄 に困る場合があり、 これらが問題点となっている。 上記のような問題点の 解消のため、 特に近年、 水和剤を顆粒状化 （顆粒状水和剤） する試みがな されている。 すなわち、 水和剤を顆粒状化することにより、 水和剤の粉立 ちと計量の困難さは改善される。
しかし、 粉立ちの問題の解消のために、 通常用いられる粒剤の結合剤を 使用すると、 一般に粒の硬度が高くなる場合があり、 水中における崩壊性 の低下による効力不足等の原因となる。 一方、 水和剤と同程度の水中崩壊 性を付与させようとすると、 粒の硬度が低くなり粉化しやすくなるという 問題が生じる。 そのため、 製剤中に微粉状物が多くなり、 散布時の散布者 による微粉状物の吸引および散布地域外への飛散が生じやすくなり、 結果 として従来の水和剤と同じ問題点が生じる。 一般的な粒剤の結合剤を用い ることを種々検討したが、 顆粒状化した水和剤に該結合剤を使用すること によっては、 粉化性の改善および良好な水中崩壊性を同時に実現すること はできなかった。
このような問題点を解決するために、 水和剤の顆粒状化が数多く検討さ れ、 次のような顆粒状水和剤が知られている。 すなわち、 農薬活性成分に デンプンおよび硫酸アンモニゥムなどの水溶性無機塩を含有する顆粒状の 農薬水和剤 （特開昭 5 1— 1 6 4 9号公報）、 植物保護剤と特定の固体湿潤 剤およびノまたはアンモニゥム塩を含有してなる、 良好な懸濁物を形成す る水分散性顆粒 （特開平 3— 1 9 3 7 0 2号公報）、 水溶性農薬活性成分、 乳糖および界面活性剤とを必須成分とする水溶性農薬顆粒剤 （特開平 6— 9 2 8 0 3号公報）、 並びに、 農薬活性成分および珪藻土を含有し、 好まし くは界面活性剤をさらに含有する新規組成物を押し出し造粒法によつて創 製してなる顆粒状水和剤 （特開平 6— 1 2 8 1 0 2号公報） 等である。 またデンプンの加水分解物を用いた固形製剤としては、 次のものが挙げ られる。 すなわち、 澱粉加水分解物と、 海藻抽出物、 植物性種子粘質物、 植物性果実粘質物、 植物性樹脂様粘質物、 微生物産性粘質物、 水溶性もし くは水分散性蛋白質、 セルロース誘導体および水溶性合成高分子からなる 群から選ばれた 1種または 2種以上の高分子物質の水分散液をドラムドラ ィヤーで乾燥した粉末に、 農薬活性成分と界面活性剤とを吸着させてなる ことを特徴とする粉末状の農薬組成物 （特開昭 6 0 - 3 6 4 0 2号公報）、 並びに、 融点が 7 0 以下の農薬活性成分と界面活性剤とデキストリンぉ よび/または乳糖と水とを必須成分とする、 水性乳濁液の噴霧乾燥物を含 有する農薬固形乳剤 （特開平 3— 4 7 1 0 3号公報） である。
リグニンスルホン酸ナトリゥムを配合した顆粒状農薬組成物としては、 リグニンスルホン酸、 ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等とアルキ 硫酸エステル等の界面活性剤を含有することを特徴とする水分散性粒状農 薬組成物 （特開平 5— 4 3 4 0 2号公報）、 5—ェチルー 5 , 8—ジヒドロ — 8—ォキソ一 1 , 3 —ジォキソロ 〔4 , 5— g〕 キノリン一 7 —力ルポ ン酸 （ォキソリン酸） と、 疎水性有機溶媒に溶解されてなる N—プロピル 一 N— 〔2— ( 2 , 4， 6 —トリクロロフエノキシ） ェチル〕 イミダゾー ルー 1一力ルポキサミド （プロクロラズ） とが、 スルホン化度 2 . 5以下 のリグニンスルホン酸系界面活性剤を含有する水中に分散、 乳化されてな る農薬組成物（特開平 7— 1 7 8 1 0号公報）、 1種以上の農薬活性成分と、 高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸塩とを含有することを特徴とす る水和剤または粒状水和剤 （特開平 8— 3 4 7 0 2号公報）、 並びに、 農薬 活性成分、 リグニンスルホン酸塩、 ポリオキシエチレンアルキルエーテル 硫酸塩及び水溶性無機塩を含有することを特徴とする顆粒状水和剤 （特開 2 0 0 2 - 1 7 9 5 0 6号公報） 等が知られている。
しかし、 ポリォキシアルキレンァリールフエニルエーテルのサルフエ一 ト塩もしくはフォスフエ一ト塩とスルホン化度が高いリグニンスルホン酸 ナトリゥムを同時に配合した組成物については何らの開示もなされていな かった。
発明の開示
従来の顆粒状農薬組成物は、 水中崩壊性は良いが粉化しやすいものであ るか、 もしくは粉化しにくい場合は水中崩壊性が低いものであり、 十分満 足しうるものではなかった。特に、水中崩壊性が低い顆粒状農薬組成物は、 水和性、分散性が悪く十分に撹拌しても完全な分散液が得られなかつたり、 沈降量が多く水和剤としての性質を十分に発揮できず、経時変化によって、 更に水和性、 分散性が悪くなり、 沈降量も増えるといった問題があった。 本発明は、 粉化しにくく、 薬液調製時に農薬組成物を水中に投入すると すぐに水和、 分散し、 沈降が遅く、 経時変化によって、 これらの物性の劣 化がみられない顆粒状農薬組成物、 特に、 シフルフエナミドを有効成分と して含有する組成物を提供することを課題とする。
本発明は、 農薬活性成分、 スルホン化度 2 . 0以上のリグニンスルホン 酸系界面活性剤、 および、 ポリオキシアルキレンァリールフエ二ルェ一テ ルのサルフエ一ト塩もしくはフォスフエ一ト塩を含有することを特徴とす る顆粒状農薬組成物を提供し、 特に農薬活性成分としてシフルフエナミド およびトリフルミゾールを含有する組成物を提供する。
スルホン化度が低いリグニンスルホン酸系界面活性剤は極性基であるス ル ン酸残基が少ないため、 水への溶解速度が遅く、 固体粒子への吸着能 力が劣り、 分散性能が劣る場合がある。 一方、 スルホン化度の高いリグ二 ンスルホン酸系界面活性剤は水に対する溶解速度が速く、 スルホン酸基が 固体表面に強く吸着するために、 固体を分散させる能力が非常に高いもの である。 この界面活性剤とポリオキシアルキレンァリールフエニルエーテ ルのサルフエ一ト塩およびフォスフエ一ト塩とを組み合わせて用いること によって、 安定して分散性が良い農薬組成物を得ることができる。
発明の実施の形態
本発明において用いられるスルホン化度 2. 0以上のリグニンスルホン 酸系界面活性剤とは、 リグニン 1ユニッ トの分子量を 1 000としたとき の、 1ユニッ ト中にあるスルホン酸基の個数が平均 2. 0以上、 通常 2〜 6のリグニンスルホン酸系界面活性剤を意味し、 該リグニンスルホン酸系 界面活性剤は、 一般にリグニンスルホン酸のカリウム塩、 ナトリウム塩等 のアルカリ金属塩、 カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩などである。 具 体的には We s t V a c 0社製の POL YF〇N T (スルホン化度 2. 0)、 POLYFON F (スルホン化度 4. 0)、 REAX80 C (スル ホン化度 2. 0)、 REAX 82 (スルホン化度 2. 0)、 REAX 83A (スルホン化度 2. 1)、 REAX88 B (スルホン化度 3. 8)、 REA X 100Μ (スルホン化度 4. 7)、 REAX45 DA (スルホン化度 3. 8 )、 REAX45DTC (スルホン化度 3. 8)、 PC— 825 (スルホ ン化度 4. 6)、 P C_ 876A (スルホン化度 2. 4)などが挙げられる。 これらのリグニンスルホン酸系界面活性剤は、 1種単独でまたは 2種以 上を混合して配合され、 その配合量は、 農薬活性成分を分散し得る量、 よ り具体的には、 通常本発明組成物中 1〜1 5重量％、 好ましくは 2〜1 0 重量％程度用いられる。
本発明において用いられるポリオキシアルキレンァリールフエニルエー テルのサルフエ一ト塩およびフォスフエ一卜塩としては、 ポリオキシアル キレン基部分が重合度 2〜 50、 好ましくは重合度 4〜 30のポリオキシ エチレン基、 ポリオキシプロピレン基、 ポリオキシブチレン基等で、 ァリ ール基部分がフエニル基、 ナフチル基、 スチリル基等の炭素数 6〜4 0の ァリール基である、 モノー、 ジーまたはトリ置換体が挙げられ、 塩として はカリウム、 ナトリウム等のアルカリ金属塩、 カルシウム、 マグネシウム 等のアルカリ土類金属塩、 アンモニゥム塩、 モノー、 ジ—またはトリーェ 夕ノールアミン塩等のアルカノールァミン塩であるものが挙げられる。 これらのポリォキシアルキレンァリ一ルフエニルエーテルのサルフエ一 ト塩およびフォスフエ一ト塩は、 1種単独でまたは 2種以上を混合して配 合され、 その配合量は、 農薬活性成分を分散し得る量、 より具体的には、 通常本発明組成物中 0 . 0 1〜1 5重量％、好ましくは 0 . 5〜1 0重量％ 程度用いるのが望ましい。
本発明の顆粒水和剤には 1種または 2種以上の農薬活性成分を配合する ことができる。
殺菌剤としては、 トリフルミゾール、 テブコナゾール、 フェンプロビジ ン、 ブロムコナゾ一ル、 シプロコナゾ一ル、 ジフエノコナゾ一ル、 フェン ブコナゾ一ル、 フルシラゾール、 フルトリアホール、 へキサコナゾール、 プロピコナゾ一ル、 テトラコナゾール、 トリアジメホン、 トリアジメノ一 ル、 ビテル夕ノール、 イミベンコナゾール、 ジニコナゾール、 フェンプロ ピモルフ、 トリデモルフ、 エポキシコナゾール、 フルキンコナゾ一ル、 プ 口クロラズ、 メトコナゾ一ル、 ァゾキシストロビン, ィソプロチオラン, ィプロジオン， ィミノクタジンアルべシル酸塩， ォキゾリニック酸， キヤ ブタン，'クレソキシムメチル, ジエトフェンカルプ， ストレブトマイシン， 石灰硫黄合剤， ダゾメット， チウラム， チオファネ一トメチル， トリアジ ン， ピロキロン， フルアジナム, フルスルファミ ド, プロシミドン， プロ ベナゾ一ル， プロモカルブ， ホセチル, べノミル， ペンシクロン， マンゼ ブ， メパニピリムなどが挙げられる。
殺虫剤としては、 ァセタミプリ ド， ァセフェート， イミダクロプリ ド， ェチルチオメ 卜ン， エトキサゾール, ェトフェンプロックス， エマメクチ ン安息香酸塩， クロルピクリン， クロルフエナビル， 酸化フェンブタスズ， スピノサド， シクロプロトリン， 臭化メチル， 酒石酸モランテル， ダイァ ジノン， トラロメトリン， ビフェントリン， フィプロニル， フェンプロパ トリン， フルフエノクスロン， へキシチアゾクス, ベンフラカルプ， ミル べメクチン， メソミル， D— D， D D V P , D M T P , M E Pなどが挙げ られる。
除草剤としてはアイォキシェル， 塩素酸塩， グリホサートイソプロピル アミン塩, ダルホシネート， トリフルラリン， ビアラホス， プレチラクロ ール， ペンディメタリンなどが挙げられる。
これらの農薬活性成分の製剤中への添加量は特に限定されるものではな く、 一般的には製剤全量の 0 . 0 1〜 9 0重量％、 好ましくは 0 . 1〜6 0重量％である。
本発明の組成物は前記 2種の界面活性剤の他に、 他の界面活性剤、 粘結 剤、 担体を添加することができる。
配合することができる界面活性剤としては、 非イオン界面活性剤、 陰ィ オン性界面活性剤、 陽イオン界面活性剤、 両性界面活性剤があり、 具体的 には次のものが配合できる。
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、 ポリォキシェチレンアルキルァリ一ルェ一テル、 ポリオキシエチレンスチ リルフエニルエーテル、 ポリオキシエチレンアルキルエステル、 ポリオキ シエチレンソルビタンアルキレート、 ポリォキシエチレンフエニルエーテ ルポリマー、 ポリオキシエチレンアルキレンァリールフエ二ルェ一テル、 ポリオキシエチレンアルキレングリコール、 ポリオキシエチレン ·ポリオ キシプロピレンブロックポリマー、 ポリオキシェチレン植物油エーテルな どを挙げることができる。
陰イオン性界面活性剤としては、 アルキルァリールスルホン酸ナトリウ ム、 アルキルァリ一ルスルホン酸カルシウム、 アルキルァリールスルホン 酸アンモニゥムなどのアルキルァリールスルホン酸塩、 ジアルキルスルホ サクシネート、 アルキルナフタレンスルホン酸ナトリゥムなどのアルキル ナフタレンスルホン酸塩、 ナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド重 縮合物、 ポリカルボン酸塩などを挙げることができる。 陽イオン性界面活性剤としては、 アルキル第 4級アンモニゥム塩、 アル キルアミン塩、 アルキルピリジニゥム塩などを挙げることができる。
両性界面活性剤としては、 アルキルべタイン、 ァミンオキサイドなどを 挙げることができる。
なお、 本発明で配合できる界面活性剤は、 これらに限定されるものでは なく、 これらの 1種または 2種以上を併用することができる。 また、 これ らの界面活性剤の添加量は特に限定されないが、 効果、 経済性より製剤中 に、 0 . 1〜 3 0重量部が望ましい。
本発明で配合できる粘結剤は、 特に限定されるものではないが、 例えば 次のようなものを挙げることができる。澱粉、 デキストリン、セルロース、 メチルセルロース、 ェチルセルロース、 カルポキシメチルセルロース、 ヒ ドロキシェチルセルロース、 ヒドキシプロピルセルロース、 カルボキシメ チルデンプン、 プルラン、 アルギン酸ナトリウム、 アルギン酸アンモニゥ ム、 アルギン酸プロピレングリコールエステル、 グァーガム、 口一カスト ビーンガム、 アラビアゴム、 キサン夕ンガム、 ゼラチン、 カゼイン、 ポリ ビニルアルコール、 ポリエチレンォキサイド、 ポリエチレングリコール、 エチレン · プロピレンブロックポリマー、 ポリアクリル酸ナトリウム、 ポ リビエルピロリ ドン、 カラギ一ナンなどである。
これらの 1種または 2種以上を併用することができる。 また、 これらの 粘結剤の添加量は特に限定されないが、 効果、 経済性より製剤中に、 0 . 1〜4 0重量部が望ましい。
本発明に配合することができる担体としては、 無機担体であっても、 有 機担体であっても良く、 例えば、 無機担体としては、 クレー、 ベントナイ ト、 タルク、 炭酸カルシウム、 硫酸カルシウム、 炭酸ナトリウム、 ジーク ライト、 セリサイ ト、 酸性白土、 珪石、 ケイソゥ土、 軽石、 ゼォライ ト、 バーミキユライト、 塩化カリウム、 尿素、 ホワイ トカーボン、 硫酸アンモ 二ゥム、 硫酸ナトリウム、 パーライト、 硫酸マグネシウム等、 有機担体と しては、 グルコース、 マルトース、 シユークロース、 ラク 卜ース、 デンプ ンなどを挙げることができる。 これらの無機担体または有機担体は 1種ま たは 2種以上を併用することができる。 また、 もちろん無機担体と有機担 体を併用することもできる。
また、 本発明にかかる農薬組成物は、 上記した成分に加え、 さらに補助 剤を含むことができる。 例えば、 防腐防かび剤、 溶剤を含むことができ、 さらに農薬活性成分の安定化剤として酸化防止剤、 紫外線防止剤、 結晶析 出防止剤などをおのおの必要に応じて添加することができる。 ただし、 こ のように例示した補助剤に限定されるものではない。
例えば、 本発明に配合できる溶剤としては、 アジピン酸イソプチル、 ァ ジピン酸ジォレイル、 アジピン酸ジイソデシル、 フタル酸ジェチルへキシ ル、 フタル酸ジデシル、 トリメリット酸 2—ェチルへキシル、 トリメリッ ト酸トリイソデシルなどの多塩基酸アルコールエステル、 2—ェチルへキ サン酸セチル、 ヤシ脂肪酸セチル、 ラウリン酸メチル、 ミリスチン酸メチ ル、 ォレイン酸メチル、 ォレイン酸ォクチルなどの脂肪酸アルコールエス テル、 ソルビ夕ンモノラウレート、 ソルビタンモノォレエートなどの多価 アルコール脂肪酸エステル、 ォクチルアルコール、 ラウリルアルコールな どの高級アルコール、 1， 2 —ジメチルー 4 —ェチルベンゼン、 メチルナ フタレン、 1 —フエ二ルー 1ーキシリルェタン、 1ーキシリル— 1 , 3— ジフエニルブタンなどの芳香族炭化水素などが配合できる。
本発明にかかる農薬組成物の調製法は特に限定されないが、 次の方法に よって、 調製できる。 例えば、 農薬活性成分を界面活性剤、 粘結剤、 およ び担体と、 必要があれば防腐防かび剤、 農薬活性成分の安定化剤などの補 助剤と混合し、 空気粉砕機などの粉砕機で粉砕することによつて粉状農薬 組成物が得られる。
こうして得られた粉状農薬組成物に水を加えて混練後、 押し出し造粒機 にて造粒後、 乾燥し、 整粒すればよい。 また、 加水しながら転動造粒機に て造粒し、 乾燥、 整粒してもよい。 さらに、 水添加前の水和性農薬組成物 を水に分散させ、 噴霧造粒機により造粒してもよく、 また、 粉体混合物を 流動させながら粘結剤溶液あるいは農薬活性成分などをスプレーして造粒 する流動層造粒機により造粒してもよい。 本発明にかかる顆粒状農薬組成 物の粒径は、 従来の顆粒状製剤と同程度であり、 具体的には 0. l〜2m mの範囲とするのが望ましい。
本発明の農薬組成物は粉状、 顆粒状および水懸濁状のものとすることが できるが、 特にこれらの形状に限定されるものではない。 実施例
次に以下の実施例により、 本発明をさらに具体的に説明するが、 本発明 は、 これらに限定されるものではない。 なお、 以下に部とあるのはすべて 重量部を意味する。 実施例 1
シフルフエナミ ド 3. 7部、 トリフルミゾール 1 6. 6部、 ドデシルべ ンゼンスルホン酸ナトリウム 0. 35部、 無水硫酸ナトリウム 0. 1 5部、 尿素 1部、 塩化カリウム 10部、 クレー 6 1. 2部、 スルホン化度 4. 7 のリグニンスルホン酸ナトリウム （We s t V a c o社製； RE AX 1 0 0M) 5. 2 5部、 ポリオキシエチレン （重合度 9) トリスチリルフエ二 ルエーテルサルフェートアンモニゥム塩 1. 7 5部を混合し、 空気粉碎機 (商品名 ： ウルマックス ； 日曹エンジニアリング社製） で粉砕したものに 水 25部を加え、 混練りし、 0. 7mmのスクリーンを用いて押し出し造 粒し、 40°Cで 24時間乾燥し、 0. 5 9~0. 84 mmのふるいに残つ た部分を分取して、 顆粒状農薬組成物を得た。
実施例 2
実施例 1のクレー 6 1. 2部を 60. 2部 リグニンスルホン酸ナト リウム 5. 25部を 6部に、 ェニルェ 一テルサルフェートアンモニゥム塩 1. 7 5部を 2部に置き換えて、 実施 例 1と同様の操作を行い、 顆粒状農薬組成物を得た。
実施例 3
実施例 1のクレー 6 1. 2部を 59. 2部に、 リグニンスルホン酸ナト リウム 5. 2 5部を 6. 7 5部に、 ポリオキシエチレントリスチリルフエ 二ルェ一テルサルフェートアンモニゥム塩 1. 7 5部を 2. 25部に置き 換えて、 実施例 1と同様の操作を行い、 顆粒状農薬組成物を得た。
実施例 4
実施例 1のクレー 6 1. 2部を 58. 2部に、 リグニンスルホン酸ナト リウム 5. 25部を 7. 5部に、 ポリオキシエチレントリスチリルフエ二 ルェ一テルサルフェートアンモニゥム塩 1. 7 5部を 2. 5部に置き換え て、 実施例 1と同様の操作を行い、 顆粒状農薬組成物を得た。
実施例 5
実施例 4のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリゥムをアルキルナフタレ ンスルホン酸ナトリウムに置き換えて、 実施例 1と同様の操作を行い、 顆 粒状農薬組成物を得た。
実施例 6
実施例 1で用いたスルホン化度 4. 7のリグニンスルホン酸ナトリゥム をスルホン化度 4. 0のリグニンスルホン酸ナトリウム （We s t V a c ο社製； P〇L YF ON— F) に置き換えて、 実施例 1と同様の操作を行 い、 顆粒状農薬組成物を得た。
実施例 7
実施例 2のポリォキシエチレン (重合度 9) トリスチリルフエニルエー テルサルフェートアンモニゥム塩をポリオキシエチレン （重合度 14) ト リスチリルフエニルエーテルサルフェートアンモニゥム塩に置き換えて、 実施例 1と同様の操作を行い、 顆粒状農薬組成物を得た。
実施例 8
実施例 2のポリオキシエチレン （重合度 9) トリスチリルフエニルエー テルサルフェートアンモニゥム塩をポリオキシエチレン （重合度 7) トリ スチリルフエニルエーテルサルフェートアンモニゥム塩に置き換えて、 実 施例 1と同様の操作を行い、 顆粒状農薬組成物を得た。
実施例 9
実施例 2のポリオキシエチレン （重合度 9) トリスチリルフエニルエー テルサルフェートアンモニゥム塩をポリオキシエチレン （重合度 4) トリ スチリルフエニルエーテルサルフェートアンモニゥム塩に置き換えて、 実 施例 1と同様の操作を行い、 顆粒状農薬組成物を得た。
実施例 1 0
実施例 2のシフルフエナミ ドをクレーに置き換えて、 実施例 1と同様の 操作を行い、 顆粒状農藥組成物を得た。
実施例 1 1
実施例 2のポリオキシエチレン （重合度 9) トリスチリルフエ二ルェ一 テルサルフエ一卜アンモニゥム塩をポリオキシエチレン （重合度 14) ト リスチリルフエ二ルェ一テルフォスフエ一トカリゥム塩に置き換えて、 実 施例 1と同様の操作を行い、 顆粒状農薬組成物を得た。
実施例 1 2
実施例 1で用いたスルホン化度 4. 7のリグニンスルホン酸ナトリウム をスルホン化度 2. 0のリグニンスルホン酸ナトリゥム （We s t V a c o社製； POLYFON— T) に置き換えて、 実施例 1と同様の操作を行 い、 顆粒状農薬組成物を得た。
比較例 1
実施例 1のクレー 6 1. 2部を 54. 2部に、 スルホン化度 4. 7のリ グニンスルホン酸ナトリウム 5. 25部をスルホン化度 0. 5のリグニン スルホン酸ナトリウム （We s t V a c o社製； POLYFON— H) 1 4部に置き換えて、 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムをアルキルナ フタレンスルホン酸ナトリゥムに置き換え、 ポリオキシエチレントリスチ リルフエ二ルェ一テルサルフエ一トアンモニゥム塩 1. 7 5部を 0部に置 き換えて、 実施例 1と同様の操作を行い、 顆粒状農薬組成物を得た。
比較例 2
比較例 1の塩化カリウムを塩化ナトリウムに置き換えて、 実施例 1と同 様の操作を行い、 顆粒状農薬組成物を得た。
比較例 3
比較例 1のスルホン化度 0. 5のリグニンスルホン酸ナトリゥムをスル ホン化度 1. 7のリグニンスルホン酸ナトリウム（We s t V a c o社製； 0
REAX 9 1 0) に置き換えて、 実施例 1 と同様の操作を行い、 顆粒状農 薬組成物を得た。
比較例 4
比較例 3の塩化カリウム 1 0部を塩化カリウム 5部と焼成珪藻土 5部に 置き換え、 実施例 1と同様の操作を行い、 顆粒状農薬組成物を得た。
比較例 5
実施例 2のリグニンスルホン酸ナトリウム 6部とポリオキシエチレント リスチリルフエニルエーテルサルフェートアンモニゥム塩 2部とをポリ力 ルポン酸ナトリウム （ローディア日華社製； G e r o p o n T- 3 6) 8 部に置き換えて、実施例 1と同様の操作を行い、顆粒状農薬組成物を得た。 比較例 6
比較例 5のポリ力ルポン酸ナトリゥムを実施例 1のスルホン化度 4. 7 のリグニンスルホン酸ナトリウムに置き換えて、 実施例 1と同様の操作を 行い、 顆粒状農薬組成物を得た。
比較例 7
比較例 5のポリ力ルポン酸ナトリウムを実施例 6のスルホン化度 4. 0 のリグニンスルホン酸ナトリゥムに置き換えて、 実施例 1と同様の操作を 行い、 顆粒状農薬組成物を得た。
比較例 8
比較例 5のポリカルボン酸ナトリウムを比較例 3のスルホン化度 1. 7 のリグニンスルホン酸ナトリウムに置き換えて、 実施例 1と同様の操作を 行い、 顆粒状農薬組成物を得た。
比較例 9
比較例 5のポリ力ルポン酸ナトリウムをスルホン化度 1 · 2のリグニン スルホン酸ナトリウム （We s t V a c o社製； PQLYFON—〇） に 置き換えて、 実施例 1と同様の操作を行い、 顆粒状農薬組成物を得た。 比較例 1 0
比較例 5のポリカルボン酸ナトリウムを比較例 1のスルホン化度 0 · 5 のリグニンスルホン酸ナトリウムに置き換えて、 実施例 1と同様の操作を 行い、 顆粒状農薬組成物を得た。
比較例 1 1
実施例 2のスルホン化度 4. 7のリグニンスルホン酸ナトリゥムを比較 例 1のスルホン化度 0. 5のリグニンスルホン酸ナトリウムに置き換えて、 実施例 1と同様の操作を行い、 顆粒状農薬組成物を得た。
比較例 1 2
実施例 2のスルホン化度 4. 7のリグニンスルホン酸ナトリウムをスル ホン化度 1. 2のリグニンスルホン酸ナトリウム（We s t v a c o社製； POL YFON-O) に置き換えて、 実施例 1と同様の操作を行い、 顆粒 状農薬組成物を得た。
比較例 1 3
比較例 1 2のシフルフエナミドをクレーに置き換えて、 実施例 1と同様 の操作を行い、 顆粒状農薬組成物を得た。
試験例 1 希釈物性の測定
10 OmLの水を入れると水面から底までの距離が約 1 80 mmで空間 容積が 3 OmLとなる試験管に、 10 OmLの蒸留水を入れ、 実施例およ ぴ比較例に基づいて製剤した本発明の農薬組成物 1 0 Omgを静かに投入 し、 ①自己崩壊性、 ②水中崩壊転倒回数、 ③沈降量を下記の方法および基 準にて測定した。
結果を表 1に示す。
① 自己崩壊性
本発明の農薬組成物を蒸留水に静かに投入して、 組成物が底に沈むま での崩壊状態を観察し、 下記の基準にて良否を判定した。
◎ ：組成物が底に着くまでに、 ほとんど崩壊した。
〇 ：組成物が水面から約 9 Omm沈むまでに、崩壊が始まった。 △：組成物が水面から約 9 Omm沈むまでには崩壊が始まらなかつ たが、 底に着くまでには崩壊が始まった。
X ：組成物が底に着くまでに、 全く崩壊しなかった。 ② 水中崩壊転倒回数
本発明の農薬組成物を蒸留水に静かに投入 3 0秒後に、 試験管を 2秒 に 1回の割合で転倒、 元に戻すを繰り返し、 組成物が完全に崩壊するま での転倒回数を測定した。
③ 沈降量
水中崩壊転倒回数の測定後に、 更に試験管を 2秒に 1回の割合で転倒, 元に戻すを 3 0回繰り返し、 3 0分後に沈降量 （mL) を測定した。
製造直後 54。C * 1 4日
自己崩壊 水中崩壊 沈降量 自己崩壊 水中崩 沈降量 性 転倒回数 (3 0分） 性 壊転倒 (3 0分）
回数
実施例 1 〇 2 0.01 〇 4 0.01 実施例 2 〇 2 0.01 〇 4 0.01 実施例 3 〇 2 0.01 〇 4 く 0.01 実施例 4 〇 3 0.01 〇 5 <0.01 実施例 5 〇 4 0.01 〇 5 く 0.01 実施例 6 〇 3 く 0.01 〇 3 く 0.01 実施例 7 〇 3 く 0.01 〇 3 く 0.01 実施例 8 〇 3 く 0.01 〇 3 く 0.01 実施例 9 〇 3 く 0.01 〇 3 く 0.01 実施例 10 〇 2 0.01 〇 3 0.01 実施例 11 〇 2 0.01 〇 5 0.01 実施例 12 〇 2 0.01 〇 3 0.01 比較例 1 Δ 1〜2 0.01 厶 17 0.3 比較例 2 Δ 1 0.01 Δ 4 0.3 比較例 3 X 10 0.01 X 11 0.2 比較例 4 Δ 5 0.03 X 12 0.2 比較例 5 X 8 0.03 X 15 0.2 比較例 6 X 4 0.01 X 18 0.04 比較例 7 X 3 0.01 X 〉30 0.15 比較例 8 △ 2 0.02 X 20 0.2 比較例 9 △ 2 0.08 X 〉30 0.3 比較例 10 X 3 0.01 X 〉30 0.15 比較例 11 X 2 0.04 X 8 0.3 比較例 12 〇 3 く 0.01 X 5 0.25 比較例 13 〇 3 0.01 X 10 0.3 産業上の利用可能性
以上示したように、 本発明の農薬組成物は、 薬液調製時の水和性や分散 性が良く、 沈降量が少なく、 薬液の調製が容易であり、 さらに希釈物性に 経時変化が少なく、 散布液がムラなく作物に付着して安定した生物制御効 果が得られるものである。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 農薬活性成分、 スルホン化度 2 . 0以上のリグニンスルホン酸系界 面活性剤、 および、 ポリオキシアルキレンァリールフエニルエーテルのサ ルフェート塩もしくはフォスフヱート塩を含有する顆粒状農薬組成物。
2 . 前記リグニンスルホン酸系界面活性剤を 1〜 1 5重量％、 前記ポリ ォキシアルキレンァリールフエ二ルェ一テルのサルフエ一ト塩もしくはフ ォスフエ一ト塩を 0 . 0 1〜 1 5重量％含有する請求項 1記載の組成物。 3 . 前記農薬活性成分が （Z) [ a - (シクロプロピルメトキシィ ミノ） - 2 ,
3—ジフルオロー 6— (トリフルォロメチル) ベンジル] 一 2—フエニルァセトアミド （一般名： シフルフエナミド） である請求項 1 に記載の組成物。
4 . 前記農薬活性成分が、 トリフルミゾール、 テブコナゾール、 フェンプ ロピジン、 ブロムコナゾール、 シプロコナゾール、 ジフエノコナゾ一ル、 フェンブコナゾール、 フルシラゾール、 フルトリアホ一ル、 へキサコナゾ —ル、 プロピコナゾール、 テトラコナゾ一ル、 トリアジメホン、 トリアジ メノール、 ビテル夕ノール、 イミベンコナゾ一ル、 ジニコナゾール、 フエ ンプロピモルフ、 トリデモルフ、 エポキシコナゾール、 フルキンコナゾ一 ル、 プロクロラズ、 メトコナゾールからなる群から選択される 1種または 2種以上の農薬活性成分である請求項 1に記載の組成物。
5 . 農薬活性成分としてシフルフエナミドおよびトリフルミゾールを含有 する請求項 1乃至 4のいずれか 1項に記載の組成物。
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