KR101211456B1

KR101211456B1 - 유제 조성물 및 농약 유제 조성물

Info

Publication number: KR101211456B1
Application number: KR1020107010392A
Authority: KR
Inventors: 히로시 다이리키; 데츠타로 가이
Original assignee: 닛뽕소다 가부시키가이샤
Priority date: 2007-11-14
Filing date: 2008-11-11
Publication date: 2012-12-12
Also published as: US9113626B2; EP2216092B1; BRPI0820200A2; JP5628979B2; EP2216092A1; WO2009063608A1; EP2216092A4; CN101855009B; ES2577457T3; US20100234232A1; HUE029224T2; JP2013224333A; JPWO2009063608A1; CN101855009A; PL2216092T3; BRPI0820200B1; KR20100084654A

Abstract

본 발명은 성분 (A) : 탄소수 6～20 인 알칸올, 탄소수 6～20 인 알켄올, 폴리옥시에틸렌알킬에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬디에스테르, 폴리옥시에틸렌알케닐에스테르, 폴리옥시에틸렌디알케닐에스테르, 폴리옥시에틸렌?폴리옥시프로필렌?블록 코폴리머 및 실리콘계 계면 활성제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종, 성분 (B) : 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르의 적어도 1 종, 그리고 성분 (C) : 방향족 탄화수소계 비극성 용제를 함유하고, 또한 아니온계 계면 활성제 및 카티온계 계면 활성제의 어느 것도 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 유제 조성물, 및 그것을 사용한 농약 유제 조성물을 제공한다.

Description

유제 조성물 및 농약 유제 조성물 {EMULSION COMPOSITION AND AGROCHEMICAL EMULSION COMPOSITION}

본 발명은 혼용하는 농약 활성 성분의 이온성에 영향을 받지 않는, 양호한 유화성을 나타내는 농약 유제 조성물을 조제할 수 있는 유제 조성물, 및 그 유제 조성물 및 농약 활성 성분을 함유하는 농약 유제 조성물에 관한 것이다.

본원은 2007 년 11 월 14 일에 일본에 출원된 일본 특허출원 2007-295688호에 기초하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.

종래, 살균, 살충, 살진드기, 제초 등의 활성을 갖는 농약 활성 성분은, 각종 사용하기 쉬운 형태로 제제화되어 사용된다. 농약 활성 성분이 친유성인 경우에는, 농약 활성 성분에 유제 조성물을 혼합하여 유제 (농약 유제 조성물) 로 하고, 이것을 물로 희석하여 사용되는 경우가 많다.

유제 조성물은, 통상 농약 활성 성분을 용해할 수 있는 유기 용제와, 유화제인 계면 활성제를 함유한다. 계면 활성제로는, 유화성이 우수한 아니온계 계면 활성제를 사용하는 것이 일반적이다. 그러나, 얻어지는 농약 유제 조성물에 카티온성 농약 활성 성분을 혼용하여 희석하면, 아니온계 계면 활성제와 카티온성 농약 활성 성분이 염을 형성하여 응집이 발생하는 경우가 있었다.

한편, 아니온계 계면 활성제 이외에서 양호한 유화성을 갖는 계면 활성제로는, 노니온계 계면 활성제인 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르가 알려져 있다 (특허문헌 1～7 등). 그러나, 이것을 사용하는 경우에도, 충분한 유화성을 얻기 위해서는 사용량을 많게 설정할 필요가 있었다.

최근에는, 친환경 농업 화학품이 요구되고 있다. 예를 들어, 미국 환경 보호국 (EPA) 은, 유제 조성물 중의 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르의 함유량을 제한하고 있다.

일본 공개특허공보 평10-72305호 일본 공개특허공보 2000-239102호 일본 공표특허공보 2000-514793호 일본 공개특허공보 2003-128501호 일본 공개특허공보 평6-305915호 일본 공개특허공보 평9-52810호 일본 공개특허공보 2001-270801호

본 발명은, 상기한 종래 기술의 실정을 감안하여 이루어진 것으로, 친환경이고, 혼용하는 농약 활성 성분의 이온성에 영향을 받지 않는, 양호한 유화성을 나타내는 농약 유제 조성물을 조제할 수 있는 유제 조성물, 및 그 유제 조성물 및 농약 활성 성분을 함유하는 농약 유제 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해, 계면 활성제로서 노니온계 계면 활성제인 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르를 사용하는 농약 유제 조성물에 대해 예의 연구를 실시하였다. 그 결과, 성분 (A) : 탄소수 6～20 인 알칸올, 성분 (B) : 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르, 및 성분 (C) : 방향족 탄화수소계 비극성 용제를 함유하는 유제 조성물, 그리고 농약 활성 성분을 함유하는 농약 유제 조성물은, 친환경이고, 또한 혼용하는 농약 활성 성분의 이온성에 영향을 받지 않는 양호한 유화성을 발휘하는 것을 알아내어 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.

이렇게 하여, 본 발명의 첫 번째에 의하면, 하기 (1)～(8) 의 유제 조성물이 제공된다.

(1) 성분 (A) : 탄소수 6～20 인 알칸올, 탄소수 6～20 인 알켄올, 폴리옥시에틸렌알킬에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬디에스테르, 폴리옥시에틸렌알케닐에스테르, 폴리옥시에틸렌디알케닐에스테르, 폴리옥시에틸렌?폴리옥시프로필렌?블록 코폴리머 및 실리콘계 계면 활성제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종, 성분 (B) : 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르의 적어도 1 종, 그리고 성분 (C) : 방향족 탄화수소계 비극성 용제를 함유하고, 또한 아니온계 계면 활성제 및 카티온계 계면 활성제의 어느 것도 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 유제 조성물.

(2) 성분 (A) 가 라우릴알코올, 폴리옥시에틸렌모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌디라우레이트, 및 폴리에테르 변성 실리콘 오일로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것을 특징으로 하는 (1) 의 유제 조성물.

(3) 성분 (B) 가 폴리옥시에틸렌트리스티릴페닐에테르인 것을 특징으로 하는 (1) 또는 (2) 의 유제 조성물.

(4) 성분 (C) 가 알킬벤젠류 및 나프탈렌류로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것을 특징으로 하는 (1)～(3) 중 어느 하나의 유제 조성물.

(5) 추가로 성분 (D) : 극성 용제를 함유하는 것을 특징으로 하는 (1)～(4) 중 어느 하나에 기재된 유제 조성물.

(6) 성분 (D) 가 케톤류 또는 락톤류인 것을 특징으로 하는 (5) 에 기재된 유제 조성물.

(7) 성분 (A) 가 라우릴알코올, 성분 (B) 가 폴리옥시에틸렌트리스티릴페닐에테르, 성분 (C) 가 알킬벤젠류 및 나프탈렌류로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종, 성분 (D) 가 케톤류 또는 락톤류인 것을 특징으로 하는 (1) 에 기재된 유제 조성물.

(8) 성분 (A) 의 함유량이 1～20 중량%, 성분 (B) 의 함유량이 5～25 중량%, 성분 (C) 의 함유량이 10～45 중량%, 성분 (D) 의 함유량이 0～75 중량% 인 것을 특징으로 하는 (1)～(7) 중 어느 하나에 기재된 유제 조성물.

본 발명의 두 번째에 의하면, 하기 (9), (10) 의 농약 유제 조성물이 제공된다.

(9) 상기 (1)～(8) 중 어느 하나에 기재된 유제 조성물 및 농약 활성 성분의 적어도 1 종을 함유하는 것을 특징으로 하는 농약 유제 조성물.

(10) 성분 (A) 의 함유량이 0.5～10 중량%, 성분 (B) 의 함유량이 0.5～15 중량%, 성분 (C) 의 함유량이 5～80 중량%, 성분 (D) 의 함유량이 0～60 중량%, 농약 활성 성분의 함유량이 1～80 중량% 인 것을 특징으로 하는 (9) 의 농약 유제 조성물.

본 발명의 유제 조성물은, 아니온계 계면 활성제, 카티온계 계면 활성제의 어느 것도 함유하지 않기 때문에, 혼용하는 농약 활성 성분 등의 이온성에 영향을 받지 않는, 양호한 유화성을 나타내는 농약 유제 조성물을 조제할 수 있다.

본 발명의 유제 조성물은, 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르를 다량으로 사용할 필요가 없기 때문에 친환경인 것이다.

본 발명의 농약 유제 조성물은, 본 발명의 유제 조성물을 사용하고 있기 때문에, 장기에 걸쳐 양호한 유화성을 나타낸다.

본 발명의 농약 유제 조성물은, 이온성 (카티온성) 을 갖는 농약 활성 성분과 혼용하는 경우에도, 응집이 발생하지 않고 양호한 유화성을 나타낸다.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.

1) 유제 조성물

본 발명의 유제 조성물은, 성분 (A) : 탄소수 6～20 인 알칸올, 탄소수 6～20 인 알켄올, 폴리옥시에틸렌알킬에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬디에스테르, 폴리옥시에틸렌알케닐에스테르, 폴리옥시에틸렌디알케닐에스테르, 폴리옥시에틸렌?폴리옥시프로필렌?블록 코폴리머 및 실리콘계 계면 활성제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종, 성분 (B) : 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르의 적어도 1 종, 그리고 성분 (C) : 방향족 탄화수소계 비극성 용제를 함유하고, 또한 아니온계 계면 활성제, 카티온계 계면 활성제의 어느 것도 함유하지 않는 것을 특징으로 한다.

성분 (A) :

본 발명의 유제 조성물은, 성분 (A) 로서, 탄소수 6～20 인 알칸올, 탄소수 6～20 인 알켄올, 폴리옥시에틸렌알킬에스테르 (이하, 폴리옥시에틸렌을 「POE」라고 약기하는 경우가 있다), POE 알킬디에스테르, POE 알케닐에스테르, POE 디알케닐에스테르, 폴리옥시에틸렌?폴리옥시프로필렌?블록 코폴리머 (이하, 폴리옥시프로필렌을 「POP」라고 약기하는 경우가 있다) 및 실리콘계 계면 활성제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 함유한다. 성분 (A) 를 첨가함으로써, 유제 조성물을 물에 희석했을 때에 있어서의 유화성이 향상되어, 수중에서 농약 활성 성분의 결정이 석출되는 것을 방지할 수 있다.

탄소수 6～20 인 알칸올로는, n-헥실알코올, n-옥틸알코올, 2-에틸헥실알코올, n-데실알코올, 라우릴알코올, 미리스틸알코올, 세틸알코올, 스테아릴알코올 등을 들 수 있다.

탄소수 6～20 인 알켄올로는, 팔미토일알코올, 올레일알코올, 리놀레일알코올 등을 들 수 있다.

POE 알킬에스테르로는, POE 모노라우레이트, POE 모노스테아레이트 등을 들 수 있다.

POE 디알킬에스테르로는, POE 디라우레이트, POE 디스테아레이트 등을 들 수 있다.

POE 알케닐에스테르로는, POE 모노올레에이트 등을 들 수 있다.

POE 알케닐에스테르로는, POE 디올레에이트 등을 들 수 있다.

POE?POP 블록 폴리머로는, 분자량이 500～20000 인 POE?POP 블록 폴리머를 들 수 있다. 이들 중에서도, 1000～10000 인 것이 보다 바람직하다. 또 당해 블록 폴리머 중의 폴리옥시에틸렌의 비율은, 바람직하게는 5～70 몰%, 보다 바람직하게는 10～40 몰% 이다.

실리콘계 계면 활성제는, 분자 내에 규소 원자를 함유하는 계면 활성제이다. 실리콘계 계면 활성제로는, 메틸 또는 디메틸폴리실록산의 말단 또는 측사슬의 메틸기의 일부에, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리프로필렌옥사이드 또는 그 양자를 도입하고, 경우에 따라서는, 말단의 수산기를 알킬기로 에테르 또는 에스테르화한, 폴리에테르 변성 실리콘 오일을 주성분으로 하는 노니온계 계면 활성제를 들 수 있다.

폴리에테르 변성 실리콘 오일로는, 예를 들어 상품명 : 시르가드 시리즈 (다우코닝 실리콘 주식회사 제조), 실루엣 시리즈 (닛폰 유니카 주식회사 제조), 실리콘 오일 KF 시리즈 (신에츠 화학 주식회사 제조), 카이네틱 (헤레나 케미컬 주식회사 제조) 등의 시판되고 있는 것을 사용할 수 있다.

이들은 1 종 단독으로, 혹은 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

이들 중에서도, 성분 (A) 로는, 유화성이 보다 우수한 조성물이 얻어지는 점에서, 탄소수 6～20 인 알칸올, POE 알킬에스테르, POE 디알킬에스테르, 또는 실리콘계 계면 활성제인 것이 바람직하고, 라우릴알코올, POE 모노라우레이트, POE 디라우레이트, 또는 폴리에테르 변성 실리콘 오일인 것이 보다 바람직하다.

성분 (B) :

본 발명의 유제 조성물은, 성분 (B) 로서, 노니온계 계면 활성제인 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르의 적어도 1 종을 함유한다. 성분 (B) 로서, 노니온계 계면 활성제인 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르의 적어도 1 종을 사용함으로써, 혼용하는 농약 활성 성분 등의 이온성에 영향을 받지 않는, 양호한 유화성을 나타내는 농약 유제 조성물 등을 조제할 수 있다.

폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르의 폴리옥시알킬렌기 부분으로는, 폴리옥시에틸렌기, 폴리옥시프로필렌기, 및 폴리옥시부틸렌기 등을 들 수 있다. 폴리옥시알킬렌 부분의 중합도는, 통상 2～50, 바람직하게는 3～20, 보다 바람직하게는 4～15, 특히 바람직하게는 5～10 이다.

아릴기 부분으로는, 페닐기, 나프틸기, 스티릴기 등의 탄소수 6～40 인 아릴기를 들 수 있고, 페닐에테르 부분으로는, 모노-, 디- 또는 트리 치환된 페닐에테르 등을 들 수 있다.

폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르의 구체예로는, POE 모노스티릴페닐에테르, POE 디스티릴페닐에테르, POE 트리스티릴페닐에테르, 폴리옥시프로필렌트리스티릴페닐에테르, 및 POE 폴리옥시프로필렌트리스티릴페닐에테르 등을 들 수 있다.

이들 중에서도, 유화성이 보다 우수한 조성물이 얻어지는 점에서, POE 트리스티릴페닐에테르가 바람직하다.

성분 (C) :

본 발명의 유제 조성물은, 성분 (C) 로서, 방향족 탄화수소계 비극성 용매를 함유한다. 방향족 탄화수소계 비극성 용매로는, 알킬벤젠류 및 나프탈렌류로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것이 바람직하다.

알킬벤젠류로는, 톨루엔, 자일렌, 트리메틸벤젠, 쿠멘 등을 들 수 있고, 나프탈렌류로는, 나프탈렌, 메틸나프탈렌 등을 들 수 있다.

이들 용매는 1 종 단독으로, 혹은 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

성분 (C) 로는, 시판품을 그대로 이용할 수도 있다. 시판품으로는, 소르벳소 100, 소르벳소 150 또는 소르벳소 200 (소르벳소는 엑슨 화학 주식회사의 등록 상표) 등을 들 수 있다.

성분 (D) :

본 발명의 유제 조성물에 있어서는, 상기 성분 (C) 의 방향족 탄화수소계 비극성 용제에 대한 용해성이 낮은 농약 활성 성분을 함유하는 농약 유제 조성물을 조제하는 경우 등에, 추가로 성분 (D) 로서 극성 용매를 함유시키는 것이 바람직하다.

사용하는 극성 용매로는, 케톤류, 락톤류, N-메틸-2-피롤리돈, n-아밀아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌카보네이트, 락트산부틸에스테르, 락트산에틸에스테르, 이소보르닐아세테이트, 테트라하이드로푸르푸릴알코올, 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올, 술포란, 및 D-리모넨 등을 들 수 있다.

이들 중에서도, 유화성이 보다 우수한 조성물이 얻어지는 점에서, 케톤류 및 락톤류가 바람직하고, γ-부티로락톤이 특히 바람직하다.

케톤류로는, 아세톤, 메틸에틸케톤, 디에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 메틸-n-아밀케톤(2-헵타논), 메시틸옥사이드, 시클로펜타논, 시클로헥사논 등을 들 수 있다.

락톤류로는, γ-부티로락톤, δ-락톤 등을 들 수 있다.

이들 극성 용매는 1 종 단독으로, 혹은 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

본 발명의 유제 조성물에 있어서의 각 성분의 비율은 특별히 제한되지 않지만, 성분 (A) 의 함유량은, 통상 1～20 중량%, 바람직하게는 2～15 중량%, 성분 (B) 의 함유량은, 통상 5～25 중량%, 바람직하게는 10～18 중량%, 성분 (C) 의 함유량은, 통상 10～45 중량%, 바람직하게는 15～35 중량%, 성분 (D) 의 함유량은, 통상 0～75 중량%, 바람직하게는 30～70 중량% 이다.

본 발명의 유제 조성물은, 유화제인 성분 (B) 의 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르를 다량으로 사용할 필요가 없기 때문에, 친환경인 것이다.

본 발명의 유제 조성물에는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서, 상기 성분 (A) ～(D) 에 추가하여 그 밖의 유기 용매를 함유시켜도 된다.

그 밖의 유기 용매로는, 프탈산에스테르류, 식물유 등을 들 수 있다.

또, 본 발명의 유제 조성물에는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 방부제, 효력 증강제, 착색제, 향료 등의 보조제를 함유시켜도 된다.

본 발명의 유제 조성물의 조제는, 공지된 조성물 조제 방법에 의해 실시할 수 있다. 예를 들어, 소정량의 성분 (A) ～(C), 그리고 원하는 바에 따라 성분 (D) 및/또는 그 밖의 성분을 혼합 교반하여 조제할 수 있다. 그 때, 첨가?혼합하는 순서는 임의이다.

2) 농약 유제 조성물

본 발명의 농약 유제 조성물은, 상기 서술한 본 발명의 유제 조성물, 및 농약 활성 성분의 적어도 1 종을 함유하는 것을 특징으로 한다.

사용하는 농약 활성 성분은, 액상이든 고체이든, 혹은 유기 화합물이든 무기 화합물이든, 또는 단일 화합물이든 혼합물이든지 등에 의해 한정되지 않는다.

농약 활성 성분으로는, 하기에 나타내는 살균제, 살충제, 살진드기제, 제초제, 방균제, 곰팡이 방지제, 방조 (防藻), 식물 성장 조절제, 살서제 (殺鼠劑) 등을 들 수 있다. 이들 농약 활성 성분은, 1 종 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

살균제로는, CNA, DPC, EDDP, IBP, PCNB, TPN, 아그로박테리움, 이소프로티오란, 이프코나졸, 이프로디온, 이미벤코나졸, 에크로메졸, 옥사딕실, 옥시카르복신, 옥시테트라사이클린, 옥솔리닉산, 카스가마이신, 카르벤다졸, 퀴녹살린, 캡탄, 클로로네브, 디에토펜카르브, 디클로메진, 디티아논, 지네브, 디페노코나졸, 시프로코나졸, 디메티리몰, 지람, 술펜산계 (디클로플루아나이드), 다조메트, 티아디아진, 티아벤다졸, 티오파네이트메틸, 트리아진, 테클로프탈람, 테브코나졸, 트리아지메폰, 트리아진, 트리클라미드, 트리사이클라졸, 트리플루미졸, 트리포린, 톨클로포스메틸, 발리다마이신, 비터타놀, 하이드록시이속사졸, 피라조포스, 피리페녹스, 피로퀼론, 빈클로졸린, 페나리몰, 페림존, 프탈라이드, 블라스티사이딘, 플루아지남, 플루올이미드, 플루술파마이드, 플루토라닐, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로피코나졸, 프로피네브, 프로베나졸, 헥사코나졸, 페프라조에이트, 펜시클론, 벤티아졸, 포세틸, 폴리옥신, 폴리카바메이트, 미크로부타닐, 밀디오마이신, 메타술포카르브, 메타락실, 메파니피림, 메프로닐 등을 들 수 있다.

살충제로는, BPMC, BPPS, BRP, CPCBS, CVMP, CVP, CYAP, DCIP, DEP, ECP, EPN, ESP, MIPC, MPMC, MPP, MTMC, PAP, PHC, PMP, XMC, 아크리나트린, 아세타미프리드, 아세페이트, 아미트라즈, 알라니카르브, 알레트린, 이속사티온, 이소펜포스, 이미다클로프리드, 에티오펜카르브, 에티온, 에틸티오메톤, 에토펜프록스, 에토프로포스, 에트림포스, 옥사밀, 올레산나트륨, 카르보술판, 퀴날포스, 클로티아니딘, 클로펜테진, 클로르피리포스, 클로르피리포스메틸, 클로르플루아주론, 클로르벤질레이트, 켈탄, 살리티온, 디에노클로르, 사이클로프로트린, 디노테푸란, 시할로트린, 시플루트린, 디플루벤주론, 사이퍼메트린, 디메틸빈포스, 디메토에이트, 사이로마진, 술프로포스, 다이아디논, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디카르브, 티오메톤, 테트라디폰, 테부펜피라드, 테플루트린, 테플루벤주론, 트랄로메트린, 니텐피람, 바미드티온, 할펜프록스, 비펜트린, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피리다벤, 피리미카브, 피리미디펜, 피리미포스메틸, 피프로닐, 페니소브로몰레이트, 페녹시카르브, 페노티오카르브, 펜발레레이트, 펜피록시메이트, 펜프로파트린, 부프로페진, 프라티오카르브, 플루시트리네이트, 프로티오포스, 프로파포스, 프로페노포스, 헥시티아족스, 퍼메트린, 벤술탑, 벤조에핀, 벤조메이트, 벤디오카르브, 벤프라카르브, 포살론, 포스티아제이트, 폴리부텐, 포르모티온, 마라톤, 메술펜포스, 메소밀, 메타알데히드, 모노크로토포스, 레스메트린 등을 들 수 있다.

제초제로는, 2,4-PA, ACN, CNP, DAP, DBN, DCBN, DCMU, DCPA, DPA, DSMA, IPC, MBPMC, MCC, MCP, MCPB, MCPP, MDBA, PAC, SAP, TCA, TCTP, 아이옥시닐, 아술람, 아트라진, 아미프로포스메틸, 아메트린, 알라클로르, 알록시딤, 이소우론, 이속사벤, 이마자필, 이마조술푸론, 에스프로카르브, 에티디무론, 옥사디아존, 올벤카브, 카르부틸레이트, 퀴자로포프에틸, 퀸클로락, 글리포세이트, 클로메톡시닐, 클로메프로프, 클로르프탈림, 시아나진, 디티오필, 시듀론, 시노술푸론, 디페나미드, 시마진, 디메타메트린, 시메트린, 디메피페레이트, 터바실, 다이무론, 티아자플루론, 티펜술푸론메틸, 테트라피온, 테닐클로르, 테부티우론, 트리클로필, 트리플루랄린, 나프로아닐리드, 나프로파마이드, 비알라포스, 피클로람, 비페녹스, 피페로포스, 피라족시펜, 피라조술푸론에틸, 피라졸레이트, 피리부티카르브, 페녹사프로프에틸, 페노티오르, 펜메디팜, 부타클로르, 부타미포스, 플라자술푸론, 플루아지포프, 프레틸라클로르, 프로디아민, 프로피자마이드, 브로마실, 프로메트린, 브로모부타이드, 헥사디논, 벤플루랄린, 벤술푸론메틸, 벤조페나프, 벤타존, 벤티오카브, 펜디메탈린, 포사민암모늄, 메틸다이무론, 메트술푸론메틸, 메톨라클로르, 메트리부진, 메페나세트, 몰리네이트, 리누론, 레나실 등을 들 수 있다.

방균?방곰팡이?방조제로는, 트리알킬트리아민, 에탄올, 이소프로필알코올, 프로필알코올, 트리스니트로, 클로로부탄올, 프로노폴, 글루타르알데히드, 포름알데히드,

-브롬신남알데히드, 스켄 M-8, 케톤 CG, NS-500W, BIT, n-부틸 BIT, 아소티오시안산알릴, 티아벤다졸, 2-벤즈이미다졸릴카르바민산메틸, 라우리시딘, 바이오반, 트리클로카르반, 할로카르반, 글라시이시칼, 벤조산, 소르브산, 카프릴산, 프로피온산, 10-운데실렌산, 소르브산칼륨, 벤조산칼륨, 프탈산모노마그네슘, 8-하이드록시퀴놀린, TMTD, 트리클로산, 디클로헤르아닐리드, 트리플루아나이드, 이리 단백, 난백 리소자임, 벤티아졸, 카르밤나트륨, 트리아진, 테비코나졸, 히노키티올, 테트라클로로이소프탈로니트릴, 테크타말 38, 글루콘산클로르헥시딘, 폴리헥사메틸렌비구아나이드, 단토프롬, 쿠라이단토, 피리티온나트륨, 징크피리티온, 덴실, 티몰, 이소프로필메틸페놀, OPP, 페놀, 부틸파라벤, 에틸파라벤, 메틸파라벤, 프로필파라벤, 메타크레솔, 오르토크레솔, 파라크레솔, 오르토페닐페놀나트륨, 클로로펜, 파라클로르페놀, 파라클로로메타크실레이트, 파라클로로크레솔, 플루오로포르펫, 폴리리신, 바이오판 P-1487, 죠트메틸파라트릴술폰, 폴리비닐피롤리돈파라클로로이소시아넬, 노파론 AG300, 포론킬러, 다이머 136, 벤잘코늄클로라이드, 디데실디메틸암모늄클로라이드, 바다크 2250/80, 염화벤조토늄, 하이아미 3500J, 브롬화세틸암모늄, 세트리마이드, CTAB, 세타블론, 다이머 38, 염화벤잘코늄, 하이아민 3500J 바다크 170P, DC-5700, 세틸피리디늄클로라이드, 디우론, DCMU, 프리펜톨 A6, CMI, 2Cl-OIT, BCM, ZPT, BNP, OIT, IPBC, TCMSP 등을 들 수 있다.

식물 성장 조절제로는, 아브시스산, 이나벤피드, 인돌부티르산, 우니코나졸, 에티클로제이트, 에테폰, 옥시에틸렌도코사놀, 퀴녹살린, DEP, 클록시포낙, 클로르메이트, 클로렐라 추출액, 시아나마이드, 디클로르프로프, 지베렐린다미노자이드, 데실알코올, 트리넥사팩에틸, 파클로부트라졸, 파라핀, 피페로닐부톡사이드, 피플루펜에틸, 플루르프리미돌, 프로하이드로쟈스몬, 프로헥사디온칼슘염, 벤질아미노퓨린, 펜디메탈린, 벤푸라카르브, 이나벤페이드포르클로르페누론, 말레산하이드라지드칼륨, 1-나프틸아세트아미드, 4-CPA, MCPA 티오에틸, MCPB 등을 들 수 있다.

살서제로는, 쿠마린계 살서제, 클로로파시논 등을 들 수 있다.

또한, 본 발명에 사용하는 농약 활성 성분으로는, WO2005/095380호, WO2007/040280호, 및 WO2007/040282호 등에 기재된 살진드기 활성 성분을 들 수 있다. 구체예로는, 하기 식 (ⅰ) 로 나타내는 화합물을 들 수 있다.

[화학식 1]

본 발명의 농약 유제 조성물에 있어서의 각 성분의 비율은 특별히 제한되지 않지만, 성분 (A) 의 함유량은, 통상 0.5～15 중량%, 바람직하게는 1～10 중량%, 성분 (B) 의 함유량은, 통상 0.5～15 중량%, 바람직하게는 1～15 중량%, 성분 (C) 의 함유량은, 통상 5～80 중량%, 바람직하게는 10～30 중량%, 성분 (D) 의 함유량은, 통상 0～60 중량%, 바람직하게는 5～55 중량%, 농약 활성 성분의 함유량은, 통상 1～80 중량%, 바람직하게는 5～20 중량% 이다.

본 발명의 농약 유제 조성물의 조제는, 공지된 조성물 조제 방법에 의해 실시할 수 있다. 예를 들어, (ⅰ) 본 발명의 유제 조성물과 농약 활성 성분의 소정량을 혼합 교반하여 조제하는 방법, (ⅱ) 상기 성분 (A)～(C), 원하는 바에 따라 성분 (D) 등, 및 농약 활성 성분을 혼합 교반하여 조제하는 방법 등을 들 수 있다. 어느 방법에 있어서도, 첨가?혼합하는 순서는 임의이다.

본 발명의 농약 유제 조성물은, 본 발명의 유제 조성물을 함유하는 것이기 때문에, 장기에 걸쳐 양호한 유화성을 나타낸다.

본 발명의 농약 유제 조성물은, 사용하는 유제 조성물이 아니온계 계면 활성제를 함유하지 않기 때문에, 이온성 (카티온성) 농약 활성 성분과 혼용하는 경우에 있어서도, 염을 형성하여 응집을 일으키는 등의 문제가 발생하지 않아, 양호한 유화성을 나타낸다.

본 발명에서 사용할 수 있는 카티온성 농약 활성 성분으로는 특별히 제약은 없지만, 예를 들어 이미녹타진알베실산염, 이미녹타진아세트산염, 에마멕틴벤조산염, 옥신황산염, 옥스포코나졸푸마르산염, 카르탑, 클로르메쿼트, 콜린, 다이쿼트, 스트렙토마이신, 프로파모카르브염산염, 메피코트클로라이드, 모노플루오로아세트산염, 염산레바미졸, 파라코트, 타르타르산모란텔 ; 염화칼슘, 황산칼슘, 과산화칼슘 등의 무기염 (식물 성장 조절제) ; 등을 들 수 있다.

또, 본 발명의 농약 유제 조성물은, 무기 동제 (銅劑) 를 혼용하는 경우에 있어서도, 양호한 유화성을 나타낸다. 무기 동제로는, 예를 들어 구리 이온을 함유하는 항균성 화합물을 들 수 있다.

구체적으로는, 염기성 염화 구리, 염기성 황산 구리, 염기성 탄산 구리, 아산화 구리, 염기성 인산 구리, 염기성 황산 구리 칼슘 및 구리 암모늄 착염 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 염기성 염화 구리 및/또는 염기성 황산 구리가 바람직하다. 염기성 황산 구리의 양태는 특별히 한정되지 않지만, 보르도액 상태를 들 수 있다.

실시예

이하, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 「부」는 중량부를 의미한다.

(실시예 1)

농약 활성 성분인 상기 식 (ⅰ) 로 나타내는 화합물 (이하, 「화합물 (ⅰ)」이라고 한다) 12.3 부를, 성분 (C) : 소르벳소-200ND (엑슨모빌사 상표) 23 부와, 성분 (D) : 시클로헥사논 45.9 부의 혼합액에 용해하고, 이것에 성분 (B) : POE 트리스티릴페닐에테르 (HLB = 11.8) 15 부, 및 성분 (A) : 라우릴알코올 3.8 부를 혼합 용해하여 농약 유제 조성물 1 을 얻었다.

(실시예 2)

실시예 1 에 있어서, 성분 (D) : 시클로헥사논의 사용량을 45.9 부에서 39.7 부로 하고, 성분 (A) : 라우릴알코올 3.8 부 대신에 POE 올레산에스테르 (HLB = 7.7) 10 부를 사용하는 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 농약 유제 조성물 2 를 얻었다.

(실시예 3)

실시예 1 에 있어서, 성분 (D) : 시클로헥사논의 사용량을 45.9 부에서 39.7 부로 하고, 성분 (A) : 라우릴알코올 3.8 부 대신에 변성 실리콘 활성제 10 부를 사용하는 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 농약 유제 조성물 3 을 얻었다.

(실시예 4)

실시예 1 에 있어서, 성분 (D) : 시클로헥사논의 사용량을 45.9 부에서 44.7 부로 하고, 성분 (A) : 라우릴알코올 3.8 부를 5 부로 하는 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 농약 유제 조성물 4 를 얻었다.

(실시예 5)

농약 활성 성분으로서 화합물 (ⅰ) 12.3 부 대신에 트리플루미졸 (닛폰 소다사 제조) 12.3 부를 사용하는 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 농약 유제 조성물 5 를 얻었다.

(실시예 6)

농약 활성 성분으로서 화합물 (ⅰ) 12.3 부 대신에 헥시티아족스 (닛폰 소다사 제조) 12.3 부를 사용하는 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 농약 유제 조성물 6 을 얻었다.

(실시예 7)

농약 활성 성분으로서 화합물 (ⅰ) 12.3 부 대신에 테프랄옥시딤 (닛폰 소다사 제조) 12.3 부를 사용하는 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 농약 유제 조성물 7 을 얻었다.

(실시예 8)

실시예 1 에 있어서, 성분 (D) : 시클로헥사논의 사용량을 45.9 부에서 39.7 부로 하고, 성분 (A) : 라우릴알코올 3.8 부 대신에 POE?POP 블록 폴리머 (PluronicPE6100 (BASF 재팬 (주) 상표)) 10 부를 사용하는 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 농약 유제 조성물 8 을 얻었다.

(비교예 1)

실시예 1 에 있어서, 성분 (A) : 라우릴알코올 3.8 부 대신에 도데실벤젠술폰산칼슘염 3.8 부를 사용하는 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 농약 유제 조성물 9 를 얻었다.

(비교예 2)

실시예 4 에 있어서, 성분 (B) : POE 트리스티릴페닐에테르 (HLB = 11.8) 15 부 대신에, POE 올레산에스테르 (HLB = 7.7) 15 부를 사용하는 것 이외에는, 실시예 4 와 동일하게 하여 농약 유제 조성물 10 을 얻었다.

(비교예 3)

실시예 4 에 있어서, 성분 (B) : POE 트리스티릴페닐에테르 (HLB = 11.8) 15 부 대신에, POE 소르비탄트리올레에이트 (HLB = 11.4) 15 부를 사용하는 것 이외에는, 실시예 4 와 동일하게 하여 농약 유제 조성물 11 을 얻었다.

(비교예 4)

실시예 4 에 있어서, 성분 (B) : POE 트리스티릴페닐에테르 (HLB = 11.8) 15 부 대신에, POE 피마자유 에테르 (HLB = 11.2) 15 부를 사용하는 것 이외에는, 실시예 4 와 동일하게 하여 농약 유제 조성물 12 를 얻었다.

실시예 1～8 및 비교예 1～4 의 농약 유제 조성물의 조성을 표 1 에 정리하여 나타낸다. 또한, 표 중의 수치의 단위는 중량부이다.

(시험예 1)

실시예 1～8 및 비교예 2～4 에서 얻어진 농약 유제 조성물 1～8 및 10～12 에 대해, 수돗물로 1,000 배로 희석한 경우의 유화성을 조사하였다. 또, 이 희석액을 5 ℃ 의 항온조에서 1 일 정치 (靜置) 시킨 후의 유화 안정성을 조사하였다. 이 시험에 있어서, 육안으로 희석액 중의 결정물의 유무, 침강물의 유무로부터 유화성 및 유화 안정성을 종합적으로 판단하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.

	유화성 (희석 직후)	유화 안정성 (5 ℃, 1 일 후)
실시예 1	양호	양호
실시예 2	양호	양호
실시예 3	양호	양호
실시예 4	양호	양호
실시예 5	양호	양호
실시예 6	양호	양호
실시예 7	양호	양호
실시예 8	양호	양호
비교예 2	유화되지 않는다	결정 석출
비교예 3	양호	결정 석출
비교예 4	유화 입자가 굵다	결정 석출

표 2 에 나타내는 바와 같이, 농약 활성 성분으로서 화합물 (ⅰ) 을 사용한 실시예 1～4 및 8 에서는, 희석 직후, 및 5 ℃ 에서 1 일 경과 후에 있어서 양호한 유화성을 나타냈다. 또, 화합물 (ⅰ) 대신에, 트리플루미졸, 헥시티아족스 및 테프랄옥시딤을 사용한 실시예 5～7 에 있어서도 동일한 결과가 되었다.

한편, 성분 (B) 를 사용하지 않은 비교예 2～4 에 있어서는, 비교예 3 의 희석 직후 이외에서는, 양호한 유화성을 나타내지 않았다.

(시험예 2)

실시예 1, 비교예 1 에서 얻어진 농약 유제 조성물 1 및 9 를, 3 도 센물로 희석 배수 : 500 배 및 1,000 배로 각각 희석하여, 희석액 (a), (b), (e) 및 (f) 를 각각 얻었다.

이들 희석액에, 베푸란액제 25 (유효 성분 : 이미녹타진아세트산염, 닛폰 소다사 상표) 를 2,000 배 희석이 되도록 첨가하여, 희석액 (c), (d), (g) 및 (h) 를 각각 얻었다. 얻어진 희석액 (c), (d), (g) 및 (h) 를 20 ℃ 의 항온 수조에 1 일 정치시키고, 유화성을 조사하였다.

또, 베푸란액제 25 를 3 도 센물로 2,000 배로 희석하여 희석액 (ⅰ) 을 얻었다. 이 희석액에, 농약 유제 조성물 1 또는 9 를 각각 희석 배수 : 500 배 및 1,000 배가 되도록 첨가하여, 희석액 (j)～(m) 을 각각 얻었다. 얻어진 희석액 (j)～(m) 을 20 ℃ 의 항온 수조에 1 일 정치시키고, 유화성을 조사하였다.

이 시험에 있어서, 육안으로 희석액 중의 결정물의 유무, 침강물의 유무로부터 유화성을 종합적으로 판단하였다. 결과를 표 3, 4 에 나타낸다.

또한, 표 중, ○ 은 유화성이 양호한 경우, × 는 응집이 발생한 경우를 각각 나타낸다.

표 3, 4 로부터, 실시예 1 에서는, 베푸란액제 25 를 혼용한 경우에도, 희석하는 순서에 상관 없이 양호한 유화성을 나타냈다. 한편, 비교예 1 에서는, 1 일 이내에 응집을 발생시켰다.

(시험예 3)

실시예 1, 실시예 2 및 비교예 1 의 농약 유제 조성물 1, 2, 9 를, 각각 3 도 센물로 희석 배수 : 500 배 및 1,000 배로 희석하여, 희석액 (1), (2), (5), (6), (9) 및 (10) 을 각각 얻었다.

이들 희석액에, 칼크론 (유효 성분 : 염화칼슘, 닛폰 소다사 상표) 을 500 배 희석이 되도록 첨가하여, 희석액 (3), (4), (7), (8), (11) 및 (12) 를 각각 얻었다. 얻어진 희석액 (3), (4), (7), (8), (11) 및 (12) 를 20 ℃ 의 항온 수조에 1 일 정치시키고, 유화성을 조사하였다. 결과를 표 5 에 나타낸다. 표 5 중, ○ 은 유화성이 양호한 경우, × 는 오일상의 침강물이 퇴적됨과 함께, 1 일 이내에 응집이 발생한 경우를 각각 나타낸다.

또, 칼크론을 3 도 센물로 500 배로 희석한 희석액을 조제하였다. 이 희석액에, 농약 유제 조성물 1, 2, 9 를, 희석 배수 : 500 배 및 1,000 배가 되도록 각각 첨가하여, 희석액 (13)～(18) 을 각각 얻었다. 얻어진 희석액 (13)～(18) 을 20 ℃ 의 항온 수조에 1 일 정치시키고, 유화성을 조사하였다. 결과를 표 6 에 나타낸다.

표 6 중, ○ 은 유화성이 양호한 경우, × 는 오일상의 침강물이 퇴적됨과 함께, 1 일 이내에 응집이 발생한 경우를 각각 나타낸다.

표 5, 6 으로부터, 실시예 1, 2 의 농약 유제 조성물 1, 2 에서는, 칼크론을 혼용한 경우에도, 희석하는 순서에 상관 없이 양호한 유화성을 나타냈다.

한편, 비교예 1 의 농약 유제 조성물 9 에서는, 오일상의 침강물이 퇴적됨과 함께, 1 일 이내에 응집이 발생하였다.

본 발명의 유제 조성물은, 아니온계 계면 활성제, 카티온계 계면 활성제의 어느 것도 함유하지 않기 때문에, 혼용하는 농약 활성 성분 등의 이온성에 영향을 받지 않는, 양호한 유화성을 나타내는 농약 유제 조성물을 조제할 수 있고, 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르를 다량으로 사용할 필요가 없기 때문에 친환경인 것이다.

또, 본 발명의 농약 유제 조성물은, 본 발명의 유제 조성물을 사용하고 있기 때문에, 장기에 걸쳐 양호한 유화성을 나타내고, 이온성 (카티온성) 을 갖는 농약 활성 성분과 혼용하는 경우에도, 응집이 발생하지 않고 양호한 유화성을 나타내어, 산업상 유용하다.

Claims

성분 (A) : 탄소수 6～20 인 알칸올, 탄소수 6～20 인 알켄올, 폴리옥시에틸렌알킬에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬디에스테르, 폴리옥시에틸렌알케닐에스테르, 폴리옥시에틸렌디알케닐에스테르, 폴리옥시에틸렌?폴리옥시프로필렌?블록 코폴리머 및 실리콘계 계면 활성제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종,
성분 (B) : 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르의 적어도 1 종,
성분 (C) : 방향족 탄화수소계 비극성 용제, 그리고
성분 (D) : 극성 용제를 함유하고, 또한,
성분 (A) 의 함유량이 1～20 중량%, 성분 (B) 의 함유량이 5～25 중량%, 성분 (C) 의 함유량이 10～45 중량%, 성분 (D) 의 함유량이 0～75 중량% 이고,
아니온계 계면 활성제 및 카티온계 계면 활성제의 어느 것도 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 유제 조성물.
제 1 항에 있어서,
성분 (A) 가 라우릴알코올, 폴리옥시에틸렌모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌디라우레이트, 및 폴리에테르 변성 실리콘 오일로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것을 특징으로 하는 유제 조성물.
제 1 항에 있어서,
성분 (B) 가 폴리옥시에틸렌트리스티릴페닐에테르인 것을 특징으로 하는 유제 조성물.
제 1 항에 있어서,
성분 (C) 가 알킬벤젠류 및 나프탈렌류로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것을 특징으로 하는 유제 조성물.
삭제
제 1 항에 있어서,
성분 (D) 가 케톤류 또는 락톤류인 것을 특징으로 하는 유제 조성물.
제 1 항에 있어서,
성분 (A) 가 라우릴알코올, 성분 (B) 가 폴리옥시에틸렌트리스티릴페닐에테르, 성분 (C) 가 알킬벤젠류 및 나프탈렌류로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종, 성분 (D) 가 케톤류 또는 락톤류인 것을 특징으로 하는 유제 조성물.
삭제
제 1 항 내지 제 4 항, 제 6 항 및 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 유제 조성물 및 농약 활성 성분의 적어도 1 종을 함유하는 농약 유제 조성물에 있어서,
농약 유제 조성물 전체에 대하여, 성분 (A) 의 함유량이 0.5～10 중량%, 성분 (B) 의 함유량이 0.5～15 중량%, 성분 (C) 의 함유량이 5～80 중량%, 성분 (D) 의 함유량이 0～60 중량%, 농약 활성 성분의 함유량이 1～80 중량% 인 것을 특징으로 하는 농약 유제 조성물.
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