CN112292035A - 水分散性农药组合物 - Google Patents
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Abstract
公开了一种在30℃为固体的水分散性农药组合物,其包含:农药活性成分(A),上述农药活性成分(A)为下述式(I)所示的化合物或其农业和园艺上可接受的酸加成盐;1种以上添加剂;以及1种以上表面活性剂。该水分散性农药组合物的制剂物理性和保存稳定性优异。
Description
相关申请的参照
本专利申请伴随基于在先申请的作为日本的专利申请的特愿2018-110567号(申请日:2018年6月8日)的优先权的主张。该在先专利申请中的全部公开内容通过引用而作为本说明书的一部分。
技术领域
本发明涉及农药组合物,更详细而言涉及水分散性农药组合物。
背景技术
目前,为了防除作物的有害生物,使用了各种农药。其中,水性悬浮状农药组合物(以下也称为“悬浮制剂”)是水基的农药制剂,从对撒布者和环境的顾虑这样的观点考虑,作为安全的农药制剂而近年来利用价值提高。
然而,对于悬浮制剂,由于活性成分的结晶悬浮于水,因此根据活性成分而在保存中发生水解,或少量的活性成分溶解而再次结晶化从而发生活性成分的结晶生长。如果在制剂中活性成分结晶生长,则导致防除效果的降低,并且也担心由物理化学特性的降低引起的硬饼、喷射时对喷嘴的堵塞,因此对于悬浮制剂,将结晶生长抑制在容许范围内是重要的。进一步,在组合物中的活性成分的结晶的粒径会影响对对象害虫的效果的情况下,如果通过结晶生长而粒径增大,则可能效果显著降低,因此期望长期持续地抑制组合物中的活性成分的结晶生长。
在专利文献1和专利文献2中,公开了包含作为喹啉化合物之一的2-乙基-3,7-二甲基-4-甲氧基羰氧基-6-(4-三氟对甲氧基苯氧基)-喹啉(通用名:flometoquin)作为活性成分的悬浮制剂有时根据组合物的处方、保存条件而flometoquin的粒径增大,有效成分的效力不能充分发挥,为了解决该问题,作为抑制flometoquin的结晶生长的方法,可以通过在组合物中配合水溶解性纤维素衍生物或聚乙烯基苯酚,或在组合物中配合特定的表面活性剂,来抑制结晶生长。
在专利文献3中,记载了包含丁醚脲和各种杀生物化合物的组合物可扩大对被防除的有害生物的活性谱,也产生有效成分的协同效果。然而,在实施例中,具体的有效成分限于丁醚脲与苯氧威或阿维菌素的组合,丁醚脲与全部有效成分的组合是否有效不清楚。此外,在混合剂的乳剂、悬浮剂原液中,具有在长期保存中发生活性成分的相互溶解、再结晶、结晶生长、液相的分离、凝集、硬饼、有效成分的分解这样的问题的可能性。
在专利文献4中,记载了在包含吡虫啉和有机磷系化合物的混合剂中,通过使用无晶形二氧化硅,从而可以提供稳定性优异的混合剂。然而,在该文献中虽然对含量的稳定性有记载,但是对长期保存后的可湿性粉剂的制剂物理性没有记载。此外,关于该方法,也是对特定的农药活性成分是有效的,对全部农药活性成分是否有效不清楚。
在专利文献5中,具有如果将苯二甲酰胺化合物和若干活性物质进行混合,则杀虫活性和杀螨活性提高,可获得协同效果的记载。然而,在实施例中只有作为乳剂的记载,由于乳剂的有效成分在保存中析出,或由于使用有机溶剂,因此可能对植物产生药害,此外,由于为可燃物,因此近年来作为农药制剂的倾向,向水系制剂转变,因此根据有效成分而不能说是最佳的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2014-144944号公报
专利文献2:国际公开第2014/119620号
专利文献3:日本特开平9-136805号公报
专利文献4:日本特开平3-167107号公报
专利文献5:日本特表2006-503084号公报
发明内容
由于Flometoquin为水溶解度低的固体,因此为了使活性成分的效力充分发挥,需要使粒度某种程度细,因此,可以通过湿式粉碎来制造的悬浮制剂是适合的,但由于悬浮制剂为水系的制剂,因此具有flometoquin通过长期保存而易于受水解的影响这样的担心。
进一步,从农业的省力化的观点考虑,一般而言,作为农药制剂,开发出混合剂,进行市售,但根据活性成分的性质而混合后的稳定性存在问题,有时不能混合。特别是,在液体制剂的混合中各个活性成分的制剂特性极为相关,具有引起活性成分的相互溶解、再结晶、结晶生长、凝集、硬饼、有效成分的分解这样的问题的可能性,根据活性成分而不能混合。因此,关于如flometoquin那样,根据处方具有发生结晶生长的可能性的物质,担心特别是混合后的制剂的稳定性。
本发明人等发现通过将flometoquin制成可湿性粉剂、水分散性粒剂那样的水分散性农药制剂,从而可抑制长期保存后的外观的变化、结晶生长,可以维持良好的制剂物理性。进一步,本发明人等也发现通过将flometoquin制成水分散性农药制剂,从而能够解决上述那样的混合剂的问题,能够进行与在液体制剂的情况下混合困难的其它活性成分的混合。本发明基于这些认识。
即,本发明的目的是提供制剂物理性以及保存稳定性优异的水分散性农药组合物。
本发明包含以下发明。
(1)一种在30℃为固体的水分散性农药组合物,其包含:农药活性成分(A),上述农药活性成分(A)为下述式(I)所示的化合物或其农业和园艺上可接受的酸加成盐;1种以上添加剂;以及1种以上表面活性剂,
〔式中,
R1表示COR4’或COOR5(其中,R4’和R5表示C1-4烷基),
R2表示C1-4烷基,
R3表示C1-4烷基,
X1和X2彼此独立地表示氢原子、或可以经卤原子取代的C1-4烷基,其中,X1和X2不同时表示氢原子,
X3表示氢原子,
W1、W2和W3分别表示C-Y1、C-Y2和C-Y3,Y1、Y2、Y3、Y4和Y5彼此独立地表示氢原子、C1-8烷基氧基(该C1-8烷基氧基经相同或不同的一个以上卤原子、和/或C1-4烷基氧基进行了取代,上述C1-4烷基氧基经相同或不同的一个以上卤原子进行了取代)、或卤原子,
其中,Y1、Y2、Y3、Y4和Y5中的至少1个表示C1-8烷基氧基(该C1-8烷基氧基经相同或不同的一个以上卤原子、和/或C1-4烷基氧基进行了取代,上述C1-4烷基氧基经相同或不同的一个以上卤原子进行了取代),
或者,Y1、Y2、Y3、Y4和Y5可以相邻的2个基团一起表示经一个以上卤原子取代了的-O-(CH2)n-O-(其中n表示1或2),
Z表示氧原子〕。
(2)根据上述(1)所述的水分散性农药组合物,其进一步包含1种以上其它农药活性成分(B)。
(3)根据上述(1)或(2)所述的水分散性农药组合物,上述农药活性成分(A)为与表面活性剂一起湿式粉碎而成的湿式粉碎物的形态,在湿式粉碎时获得的悬浮液中的农药活性成分(A)的体积中位径为0.1~5.0μm。
(4)根据上述(2)所述的水分散性农药组合物,上述农药活性成分(A)和上述农药活性成分(B)的混合物为与表面活性剂一起湿式粉碎而成的湿式粉碎物的形态,在湿式粉碎时获得的悬浮液中的农药活性成分(A)和上述农药活性成分(B)的体积中位径为0.1~5.0μm。
(5)根据上述(1)~(4)中任一项所述的水分散性农药组合物,上述农药活性成分(A)为2-乙基-3,7-二甲基-4-甲氧基羰氧基-6-(4-三氟对甲氧基苯氧基)-喹啉(通用名:flometoquin)。
(6)根据上述(1)~(5)中任一项所述的水分散性农药组合物,上述农药活性成分(B)为选自杀虫剂有效成分和杀菌剂有效成分中的至少1种成分。
(7)根据上述(1)~(6)中任一项所述的水分散性农药组合物,上述农药活性成分(B)为选自有机磷系、氨基甲酸酯系、拟除虫菊酯系、新烟碱系、尼古丁系、丁烯酸内酯系、环状二烯有机氯系、苯二甲酰胺系、沙蚕毒素系、IGR系、吡咯系、大环内酯系、保幼激素类似物系、苯甲酰脲系、多杀菌素系、喹唑啉系、苯基吡唑系、二嗪系、肼甲酰胺系、苯氧基苄基酰胺系、吡啶偶氮甲碱系、吡啶羧酰胺系、有机硅系、季酮酸系、β-酮腈衍生物系、膦系、METI剂系、BT剂系、铜剂系、硫剂系、多卤代烷基硫系、碳酸氢钠剂系、有机氯系、苯并咪唑系、二甲酰亚胺系、羧酰胺系、苯基酰胺系、烯酰吗啉系、霜脲氰系、氰基咪唑系、酰基丙氨酸系、唑烷酮系、丁内酯系、羟基-(2-氨基-)嘧啶系、异唑系、异噻唑啉酮系、羧酸系、硫菌灵系、N-苯基氨基甲酸酯系、苯甲酰胺系、噻唑甲酰胺系、苯基脲系、嘧啶胺系、吡唑甲酰胺系、苯基苯甲酰胺系、苯基氧代乙基噻吩酰胺系、吡啶基乙基苯甲酰胺系、呋喃甲酰胺系、氧硫杂环己二烯甲酰胺系、噻唑甲酰胺系、吡唑甲酰胺系、吡啶甲酰胺系、甲氧基丙烯酸酯系、甲氧基氨基甲酸酯系、氧基亚氨基乙酸系、氧基亚氨基乙酰胺系、唑烷二酮系、二氢二嗪系、咪唑啉酮系、苄基氨基甲酸酯系、氰基咪唑系、氨磺酰基三唑系、二硝基苯基巴豆酸系、2,6-二硝基苯胺系、三苯基锡系、噻吩甲酰胺系、噻吩甲酰胺系、噻唑并嘧啶基胺系、苯胺基嘧啶、烯醇吡喃糖醛酸(enopyranuronic acid)抗生素系、己吡喃糖基抗生素系、吡喃葡糖基抗生素系、四环素抗生素系、烯丙基氧基喹啉系、喹唑啉系、苯基吡咯系、二甲酰亚胺系、硫代磷酸酯系、二硫戊环系、芳香族烃系、1,2,4-噻二唑系、氨基甲酸酯系、多肽系、哌嗪系、嘧啶系、吡啶系、咪唑系、三唑系、三唑啉硫酮(triazolinethione)系、吗啉系、哌啶系、螺环缩酮胺系、羟基酰苯胺(hydroxyanilide)系、氨基吡唑啉酮系、硫代氨基甲酸酯系、烯丙基胺系、肽基嘧啶核苷系、肉桂酸酰胺系、缬氨酸酰胺氨基甲酸酯系、扁桃酸酰胺系、异苯并呋喃酮系、吡咯并喹啉酮系、三唑并苯并噻唑系、环丙烷甲酰胺系、甲酰胺系、丙酰胺系、苯并噻二唑系、苯并异噻唑系、噻二唑甲酰胺系、多糖系、氰基乙酰胺-肟系、乙基膦酸酯系、邻甲酰胺苯甲酸系、苯并三嗪系、苯磺酸系、哒嗪酮系、硫代氨基甲酸酯系、苯基乙酰胺系、二苯甲酮系、苯甲酰吡啶系、胍系、氰基亚甲基噻唑烷系、嘧啶酮腙系、二硫代氨基甲酸酯系、邻苯二甲酰亚胺系、氯腈系、磺酰胺系、三嗪系、醌系、喹喔啉系、马来酰亚胺系、和介离子系的药剂中的至少1种药剂。
(8)根据上述(1)~(7)中任一项所述的水分散性农药组合物,上述农药活性成分(B)为选自二嗪磷、乙酰甲胺磷、甲基吡磷、益棉磷、保棉磷、硫线磷、氯氧磷、毒虫畏、氯甲磷、杀螟硫磷、唑磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、蝇毒磷、杀螟腈、甲基内吸磷、敌敌畏、百治磷、乐果、甲基毒虫畏、乙拌磷、EPN、乙硫磷、灭线磷、伐灭磷、苯线磷、倍硫磷、噻唑膦、庚烯磷、新烟磷、异柳磷、灭蚜磷、甲胺磷、杀扑磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、氧乐果、亚砜磷、对硫磷、甲基对硫磷、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、胺丙畏、丙硫磷、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、喹硫磷、治螟磷、丁基嘧啶磷、双硫磷、特丁硫磷、杀虫畏、甲基乙拌磷、三唑磷、敌百虫、蚜灭磷、丙硫磷、马拉硫磷、PAP、DEP、EPN、灭多威、硫双威、丙硫克百威、丁硫克百威、棉铃威、氟丙菊酯、烯丙菊酯、联苯菊酯、生物烯丙菊酯、生物苄呋菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、溴氰菊酯、右旋烯炔菊酯、S-氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、苄螨醚、炔咪菊酯、噻恩菊酯、氯菊酯、苯醚菊酯、炔丙菊酯、氯氟氰菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、四溴菊酯、四氟苯菊酯、DDT、甲氧滴滴涕、吡虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、啶虫脒、烯啶虫胺、噻虫啉、呋虫胺、硫酸尼古丁、砜虫啶、氟吡呋喃酮、烯虫乙酯、烯虫炔酯、烯虫酯、吡丙醚、氯丹、硫丹、氟虫酰胺、氯虫酰胺、氰虫酰胺、杀虫环、杀螟丹、杀虫磺、杀虫单、环虫酰肼、甲氧虫酰肼、氯虫酰肼、虫酰肼、氟啶脲、环丙氨嗪、双甲脒、氟蚁腙、灭螨醌、嘧螨酯、喹螨醚、唑螨酯、嘧螨醚、哒螨灵、吡螨胺、唑虫酰胺、鱼藤、虫螨腈、DNOC、氟虫胺、甲氨基阿维菌素、雷皮菌素、弥拜菌素、阿维菌素、多杀霉素、乙基多杀菌素、双三氟虫脲、除虫脲、氟环脲、氟铃脲、虱螨脲、氟酰脲、多氟脲、氟苯脲、杀铃脲、噻嗪酮、灭蝇胺、氟虫吡喹、氟虫腈、乙虫腈、苯氧威、茚虫威、氰氟虫腙、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、吡蚜酮、氟啶虫酰胺、氯化苦、硫酰氟、四螨嗪、噻螨酮、氟螨嗪、乙螨唑、丁醚脲、三唑锡、氢氧化三环己基锡、苯丁锡、快螨特、三氯杀螨砜、氟硅菊酯、磷化铝、磷化钙、磷化氢、磷化锌、腈吡螨酯、丁氟螨酯、印楝素、苯螨特、联苯肼酯、溴螨酯、灭螨猛、氟化铝钠、三氯杀螨醇、啶虫丙醚、无机铜、有机铜、无机硫、福代锌、苯霜灵、呋霜灵、甲霜灵、霜灵、呋酰胺、乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚、羟基异唑、辛噻酮、奥索利酸、苯菌灵、多菌灵、麦穗宁、噻菌灵、硫菌灵、甲基硫菌灵、乙霉威、苯酰菌胺、噻唑菌胺、戊菌隆、氟啶酰菌胺、二氟林、麦锈灵、氟酰胺、灭锈胺、异丙噻菌胺、氟吡菌酰胺、甲呋酰胺、萎锈灵、氧化萎锈灵、噻氟菌胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、呋吡菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、嘧菌酯、丁香菌酯、烯肟菌酯、氟菌螨酯、啶氧菌酯、唑菌酯、吡唑醚菌酯、唑胺菌酯、氯啶菌酯、醚菌酯、肟菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、苯氧菌胺、肟醚菌胺、唑菌酮、氟嘧菌酯、咪唑菌酮、吡菌苯威、氰霜唑、吲唑磺菌胺、乐杀螨、敌螨普、消螨普、氟啶胺、嘧菌腙、有机锡、硅噻菌胺、唑嘧菌胺、嘧菌环胺、嘧菌胺、嘧霉胺、灰瘟素、春雷霉素、链霉素、土霉素、苯氧喹啉、丙氧喹啉、拌种咯、咯菌腈、乙菌利、异菌脲、腐霉利、乙烯菌核利、敌瘟磷、异稻瘟净、吡菌磷、稻瘟灵、联苯、氯苯甲醚、氯硝胺、五氯硝基苯、四氯硝基苯、甲基立枯磷、氯唑灵、丁基氨基甲酸碘代丙炔酯、霜霉威、硫菌威、枯草芽胞杆菌、嗪氨灵、啶斑肟、ピリキサゾール、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、抑霉唑、咪唑、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑、氧环唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑、丙硫菌唑、艾敌吗啉、十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉、苯锈啶、病花灵、螺环菌胺、环酰菌胺、胺苯吡菌酮、稗草丹、萘替芬、特比萘芬、有效霉素、多抗霉素、烯酰吗啉、氟吗啉、丁吡吗啉、苯噻菌胺、缬霉威、缬菌胺、双炔酰菌胺、四氯苯酞、咯喹酮、三环唑、环丙酰菌胺、双氯氰菌胺、稻瘟酰胺、甲噻活素、烯丙苯噻唑、噻酰菌胺、异噻菌胺、昆布糖、霜脲氰、乙膦酸、叶枯酞、咪唑嗪、磺菌胺、哒菌酮、磺菌威、环氟苄酰胺、苯菌酮、甲氧苯唳菌、胍、氟噻菌净、嘧菌腙、福美铁、代森锰锌、代森锰、代森联、丙森锌、秋兰姆、代森锌、克菌丹、四氯丹、灭菌丹、TPN、苯氟磺胺、甲苯磺菌胺、双胍辛盐、双胍辛胺、三嗪、二氰蒽醌、灭螨猛、氟氯菌核利、三氟苯嘧啶、和二氯噻吡嘧啶中的至少1种药剂。
(9)根据上述(1)~(8)中任一项所述的水分散性农药组合物,添加剂为选自糖类、粘合剂、无机盐、和矿物质粉末载体中的1种或2种以上材料。
(10)根据上述(1)~(9)中任一项所述的水分散性农药组合物,糖类选自乳糖、糊精、淀粉衍生物和纤维素衍生物。
(11)根据上述(1)~(10)中任一项所述的水分散性农药组合物,粘合剂选自聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、甲基纤维素和羧甲基纤维素。
(12)根据上述(1)~(11)中任一项所述的水分散性农药组合物,无机盐为选自磷酸二氢钾、氯化钠、氯化钾和硫酸铵中的1种或2种以上无机盐。
(13)根据上述(1)~(12)中任一项所述的水分散性农药组合物,矿物质粉末载体为选自白土、硅藻土和火山灰土中的1种或2种以上载体。
(14)根据上述(1)~(13)中任一项所述的水分散性农药组合物,表面活性剂选自聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯醚磷酸盐、聚氧乙烯化蓖麻油、烷基萘磺酸甲醛缩合物、二辛基磺基琥珀酸盐和聚羧酸。
(15)一种制造上述(1)~(14)中任一项所述的水分散性农药组合物的方法,其包含将农药活性成分(A)与表面活性剂一起进行湿式粉碎的工序,通过湿式粉碎而获得的悬浮液中的农药活性成分(A)的体积中位径为0.1~5.0μm。
(16)一种制造上述(2)和(4)~(14)中任一项所述的水分散性农药组合物的方法,其包含将农药活性成分(A)和农药活性成分(B)的混合物与表面活性剂一起进行湿式粉碎的工序,通过湿式粉碎而获得的悬浮液中的农药活性成分(A)和上述农药活性成分(B)的体积中位径为0.1~5.0μm。
(17)根据上述(15)或(16)所述的方法,上述农药活性成分(A)为2-乙基-3,7-二甲基-4-甲氧基羰氧基-6-(4-三氟对甲氧基苯氧基)-喹啉(通用名:flometoquin)。
本发明的水分散性农药组合物具有在保存中物理化学性质不变化,保存稳定性优异,防除效果不降低这样的特征,满足效果的稳定化与施用时的作业性改善这两者。进一步,根据本发明,也能够实现活性成分的高浓度化和包装成本减少,稳定性的提高等。
具体实施方式
本发明的水分散性农药组合物在30℃下为固体,其包含:农药活性成分(A),上述农药活性成分(A)为下述式(I)所示的化合物或其农业和园艺上可接受的酸加成盐;1种以上添加剂;以及1种以上表面活性剂,
〔式中,
R1表示COR4’或COOR5(其中,R4’和R5表示C1-4烷基),
R2表示C1-4烷基,
R3表示C1-4烷基,
X1和X2彼此独立地表示氢原子、或可以经卤原子取代的C1-4烷基,其中,X1和X2不同时表示氢原子,
X3表示氢原子,
W1、W2和W3分别表示C-Y1、C-Y2和C-Y3,Y1、Y2、Y3、Y4和Y5彼此独立地表示氢原子、C1-8烷基氧基(该C1-8烷基氧基经相同或不同的一个以上卤原子、和/或C1-4烷基氧基进行了取代,上述C1-4烷基氧基经相同或不同的一个以上卤原子进行了取代)、或卤原子,
其中,Y1、Y2、Y3、Y4和Y5中的至少1个表示C1-8烷基氧基(该C1-8烷基氧基经相同或不同的一个以上卤原子、和/或C1-4烷基氧基进行了取代,上述C1-4烷基氧基经相同或不同的一个以上卤原子进行了取代),
或者,Y1、Y2、Y3、Y4和Y5可以相邻的2个基团一起表示经一个以上卤原子取代了的-O-(CH2)n-O-(其中n表示1或2),
Z表示氧原子〕。
农药活性成分(A)为通式(I)所示的化合物,可以为通式(I)所包含的1种化合物,也可以为通式(I)所包含的2种以上化合物的混合物。根据本发明的优选的实施方式,农药活性成分(A)为2-乙基-3,7-二甲基-4-甲氧基羰氧基-6-(4-三氟对甲氧基苯氧基)-喹啉(通用名:flometoquin)。
本发明的水分散性农药组合物可以进一步包含1种以上其它农药活性成分(B)。农药活性成分(B)没有特别限定,可以举出例如,杀虫剂有效成分和杀菌剂有效成分,可以将它们单独或以2种以上的组合使用。作为农药活性成分(B),具体而言,可以举出对由鳞翅目害虫、双翅目害虫、半翅目害虫、螨目害虫、缨翅目害虫、鞘翅目害虫、膜翅目害虫、直翅目害虫、线虫目害虫、病毒引起的病害、由细菌引起的病害和由丝状菌引起的病害中的任一者具有防除效果的成分。
根据本发明的优选的实施方式,农药活性成分(B)为选自有机磷系、氨基甲酸酯系、拟除虫菊酯系、新烟碱系、尼古丁系、丁烯酸内酯系、环状二烯有机氯系、苯二甲酰胺系、沙蚕毒素系、IGR系、吡咯系、大环内酯系、保幼激素类似物系、苯甲酰脲系、多杀菌素系、喹唑啉系、苯基吡唑系、二嗪系、肼甲酰胺系、苯氧基苄基酰胺系、吡啶偶氮甲碱系、吡啶羧酰胺系、有机硅系、季酮酸系、β-酮腈衍生物系、膦系、METI剂系、BT剂系、铜剂系、硫剂系、多卤代烷基硫系、碳酸氢钠剂系、有机氯系、苯并咪唑系、二甲酰亚胺系、羧酰胺系、苯基酰胺系、烯酰吗啉系、霜脲氰系、氰基咪唑系、酰基丙氨酸系、唑烷酮系、丁内酯系、羟基-(2-氨基-)嘧啶系、异唑系、异噻唑啉酮系、羧酸系、硫菌灵系、N-苯基氨基甲酸酯系、苯甲酰胺系、噻唑甲酰胺系、苯基脲系、嘧啶胺系、吡唑甲酰胺系、苯基苯甲酰胺系、苯基氧代乙基噻吩酰胺系、吡啶基乙基苯甲酰胺系、呋喃甲酰胺系、氧硫杂环己二烯甲酰胺系、噻唑甲酰胺系、吡唑甲酰胺系、吡啶甲酰胺系、甲氧基丙烯酸酯系、甲氧基氨基甲酸酯系、氧基亚氨基乙酸系、氧基亚氨基乙酰胺系、唑烷二酮系、二氢二嗪系、咪唑啉酮系、苄基氨基甲酸酯系、氰基咪唑系、氨磺酰基三唑系、二硝基苯基巴豆酸系、2,6-二硝基苯胺系、三苯基锡系、噻吩甲酰胺系、噻吩甲酰胺系、噻唑并嘧啶基胺系、苯胺基嘧啶、烯醇吡喃糖醛酸抗生素系、己吡喃糖基抗生素系、吡喃葡糖基抗生素系、四环素抗生素系、烯丙基氧基喹啉系、喹唑啉系、苯基吡咯系、二甲酰亚胺系、硫代磷酸酯系、二硫戊环系、芳香族烃系、1,2,4-噻二唑系、氨基甲酸酯系、多肽系、哌嗪系、嘧啶系、吡啶系、咪唑系、三唑系、三唑啉硫酮系、吗啉系、哌啶系、螺环缩酮胺系、羟基酰苯胺系、氨基吡唑啉酮系、硫代氨基甲酸酯系、烯丙基胺系、肽基嘧啶核苷系、肉桂酸酰胺系、缬氨酸酰胺氨基甲酸酯系、扁桃酸酰胺系、异苯并呋喃酮系、吡咯并喹啉酮系、三唑并苯并噻唑系、环丙烷甲酰胺系、甲酰胺系、丙酰胺系、苯并噻二唑系、苯并异噻唑系、噻二唑甲酰胺系、多糖系、氰基乙酰胺-肟系、乙基膦酸酯系、邻甲酰胺苯甲酸系、苯并三嗪系、苯磺酸系、哒嗪酮系、硫代氨基甲酸酯系、苯基乙酰胺系、二苯甲酮系、苯甲酰吡啶系、胍系、氰基亚甲基噻唑烷系、嘧啶酮腙系、二硫代氨基甲酸酯系、邻苯二甲酰亚胺系、氯腈系、磺酰胺系、三嗪系、醌系、喹喔啉系、马来酰亚胺系、介离子系的药剂中的至少1种药剂。
根据本发明的其它优选的实施方式,农药活性成分(B)为选自二嗪磷、乙酰甲胺磷、甲基吡磷、益棉磷、保棉磷、硫线磷、氯氧磷、毒虫畏、氯甲磷、杀螟硫磷、唑磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、蝇毒磷、杀螟腈、甲基内吸磷、敌敌畏、百治磷、乐果、甲基毒虫畏、乙拌磷、EPN、乙硫磷、灭线磷、伐灭磷、苯线磷、倍硫磷、噻唑膦、庚烯磷、新烟磷、异柳磷、灭蚜磷、甲胺磷、杀扑磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、氧乐果、亚砜磷、对硫磷、甲基对硫磷、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、胺丙畏、丙硫磷、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、喹硫磷、治螟磷、丁基嘧啶磷、双硫磷、特丁硫磷、杀虫畏、甲基乙拌磷、三唑磷、敌百虫、蚜灭磷、丙硫磷、马拉硫磷、PAP、DEP、EPN、灭多威、硫双威、丙硫克百威、丁硫克百威、棉铃威、氟丙菊酯、烯丙菊酯、联苯菊酯、生物烯丙菊酯、生物苄呋菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、溴氰菊酯、右旋烯炔菊酯、S-氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、苄螨醚、炔咪菊酯、噻恩菊酯、氯菊酯、苯醚菊酯、炔丙菊酯、氯氟氰菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、四溴菊酯、四氟苯菊酯、DDT、甲氧滴滴涕、吡虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、啶虫脒、烯啶虫胺、噻虫啉、呋虫胺、硫酸尼古丁、砜虫啶、氟吡呋喃酮、烯虫乙酯、烯虫炔酯、烯虫酯、吡丙醚、氯丹、硫丹、氟虫酰胺、氯虫酰胺、氰虫酰胺、杀虫环、杀螟丹、杀虫磺、杀虫单、环虫酰肼、甲氧虫酰肼、氯虫酰肼、虫酰肼、氟啶脲、环丙氨嗪、双甲脒、氟蚁腙、灭螨醌、嘧螨酯、喹螨醚、唑螨酯、嘧螨醚、哒螨灵、吡螨胺、唑虫酰胺、鱼藤、虫螨腈、DNOC、氟虫胺、甲氨基阿维菌素、雷皮菌素、弥拜菌素、阿维菌素、多杀霉素、乙基多杀菌素、双三氟虫脲、除虫脲、氟环脲、氟铃脲、虱螨脲、氟酰脲、多氟脲、氟苯脲、杀铃脲、噻嗪酮、灭蝇胺、氟虫吡喹、氟虫腈、乙虫腈、苯氧威、茚虫威、氰氟虫腙、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、吡蚜酮、氟啶虫酰胺、氯化苦、硫酰氟、四螨嗪、噻螨酮、氟螨嗪、乙螨唑、丁醚脲、三唑锡、氢氧化三环己基锡、苯丁锡、快螨特、三氯杀螨砜、氟硅菊酯、磷化铝、磷化钙、磷化氢、磷化锌、腈吡螨酯、丁氟螨酯、印楝素、苯螨特、联苯肼酯、溴螨酯、灭螨猛、氟化铝钠、三氯杀螨醇、啶虫丙醚、无机铜、有机铜、无机硫、福代锌、苯霜灵、呋霜灵、甲霜灵、霜灵、呋酰胺、乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚、羟基异唑、辛噻酮、奥索利酸、苯菌灵、多菌灵、麦穗宁、噻菌灵、硫菌灵、甲基硫菌灵、乙霉威、苯酰菌胺、噻唑菌胺、戊菌隆、氟啶酰菌胺、二氟林、麦锈灵、氟酰胺、灭锈胺、异丙噻菌胺、氟吡菌酰胺、甲呋酰胺、萎锈灵、氧化萎锈灵、噻氟菌胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、呋吡菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、嘧菌酯、丁香菌酯、烯肟菌酯、氟菌螨酯、啶氧菌酯、唑菌酯、吡唑醚菌酯、唑胺菌酯、氯啶菌酯、醚菌酯、肟菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、苯氧菌胺、肟醚菌胺、唑菌酮、氟嘧菌酯、咪唑菌酮、吡菌苯威、氰霜唑、吲唑磺菌胺、乐杀螨、敌螨普、消螨普、氟啶胺、嘧菌腙、有机锡、硅噻菌胺、唑嘧菌胺、嘧菌环胺、嘧菌胺、嘧霉胺、灰瘟素、春雷霉素、链霉素、土霉素、苯氧喹啉、丙氧喹啉、拌种咯、咯菌腈、乙菌利、异菌脲、腐霉利、乙烯菌核利、敌瘟磷、异稻瘟净、吡菌磷、稻瘟灵、联苯、氯苯甲醚、氯硝胺、五氯硝基苯、四氯硝基苯、甲基立枯磷、氯唑灵、丁基氨基甲酸碘代丙炔酯、霜霉威、硫菌威、枯草芽胞杆菌、嗪氨灵、啶斑肟、ピリキサゾール、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、抑霉唑、咪唑、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑、氧环唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑、丙硫菌唑、艾敌吗啉、十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉、苯锈啶、病花灵、螺环菌胺、环酰菌胺、胺苯吡菌酮、稗草丹、萘替芬、特比萘芬、有效霉素、多抗霉素、烯酰吗啉、氟吗啉、丁吡吗啉、苯噻菌胺、缬霉威、缬菌胺、双炔酰菌胺、四氯苯酞、咯喹酮、三环唑、环丙酰菌胺、双氯氰菌胺、稻瘟酰胺、甲噻活素、烯丙苯噻唑、噻酰菌胺、异噻菌胺、昆布糖、霜脲氰、乙膦酸、叶枯酞、咪唑嗪、磺菌胺、哒菌酮、磺菌威、环氟苄酰胺、苯菌酮、甲氧苯唳菌、胍、氟噻菌净、嘧菌腙、福美铁、代森锰锌、代森锰、代森联、丙森锌、秋兰姆、代森锌、克菌丹、四氯丹、灭菌丹、TPN、苯氟磺胺、甲苯磺菌胺、双胍辛盐、双胍辛胺、三嗪、二氰蒽醌、灭螨猛、氟氯菌核利、三氟苯嘧啶、和二氯噻吡嘧啶中的至少1种药剂。
本发明可以使用的添加剂没有特别限定,可举出例如,糖类、粘合剂、无机盐、矿物质粉末载体等,可以将它们单独或以2种以上的组合使用。
作为本发明可以使用的糖类,没有特别限定,可举出乳糖、果糖、葡萄糖、麦芽糖、淀粉、糊精、蔗糖、海藻糖、纤维素类等,可以将它们单独或以2种以上的组合使用。作为糖类,优选为乳糖和糊精。作为它们的使用量,相对于本发明的水分散性农药组合物100质量份优选为0.1~50质量份的范围,更优选为5~25质量份的范围。作为特别优选的具体的糖类,可举出例如,Hilmar 5030Extra Fine Grind Lactose((商品名),乳糖、Hilmar(株)制)、パインフロー((商品名),淀粉衍生物,松谷化学工业(株)制)等。根据本发明的优选的实施方式,本发明的水分散性农药组合物包含糖类。
作为本发明可以使用的粘合剂,没有特别限定,可举出聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、甲基纤维素、羧甲基纤维素、木质素盐等,可以将它们单独或以2种以上的组合使用。作为粘合剂,优选为聚乙烯吡咯烷酮和聚乙烯醇。作为它们的使用量,相对于本发明的水分散性农药组合物100质量份优选为0.1~20质量份的范围,更优选为1~10质量份的范围。作为特别优选的具体的粘合剂,可举出例如,グリージャスK-30((商品名),聚乙烯吡咯烷酮,第一工业制药(株)社制)、クラレポバール((商品名),聚乙烯醇,クラレ(株)社制)、メトローズMCE-4((商品名),甲基纤维素,信越化学工业(株)社制)、セロゲン7A((商品名),羧甲基纤维素钠,(株)社制)等。
作为本发明可以使用的无机盐,没有特别限定,可举出磷酸二氢钾、氯化钾、氯化钠、硫酸铵、碳酸钠、芒硝等,可以将它们单独或以2种以上的组合使用。作为无机盐,优选为磷酸二氢钾和氯化钾。作为它们的使用量,相对于本发明的水分散性农药组合物100质量份优选为0.1~20质量份的范围,更优选为1~10质量份的范围。
作为本发明可以使用的矿物质粉末载体,没有特别限定,可举出硅藻土、酸性白土、火山灰土、滑石、粘土、碳酸钙、膨润土、硅镁土、海泡石、沸石、硅酸钙等,可以将它们单独或以2种以上的组合使用。作为矿物质粉末载体,优选为硅藻土、酸性白土和火山灰土。作为它们的使用量,相对于本发明的水分散性农药组合物100质量份优选为0~70质量份的范围,更优选为0~50质量份的范围。作为特别优选的具体的矿物质粉末载体,可举出例如,マールライト735C((商品名),白土,丸中白土(株)社制)、ラヂオライトF((商品名),硅藻土,昭和化学工业(株)社制)、ラヂオライト#200((商品名),硅藻土,昭和化学工业(株)社制)、トプコパーライト((商品名),火山灰土,昭和化学工业(株)社制)等。
在本发明中使用的表面活性剂没有特别限定,但优选为聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯化蓖麻油、聚氧乙烯三苯乙烯基醚磷酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物、二辛基磺基琥珀酸盐、聚羧酸等,可以单独或将2种以上混合而使用,进行混合的情况下的比也可以自由地选择。本发明的水分散性农药组合物中的表面活性剂的含量没有特别限定,但相对于本发明的水分散性农药组合物100质量份优选为0.1~20质量份的范围,特别优选为1.0~10.0质量份的范围。作为特别优选的具体的表面活性剂,可举出例如,ソルポール7868((商品名),东邦化学工业(株))モルウェットD-425パウダー((商品名),ライオンアクゾ(株))、ニューカルゲンWG-5((商品名),竹本油脂(株))、ソルポール5050((商品名),东邦化学工业(株))等。
在本发明的一个实施方式中,农药有效成分与其它成分的配合比例例如相对于农药有效成分与其它成分的合计100质量份,农药有效成分(A)为1~30质量份,优选为5~20质量份,农药活性成分(B)为0~50质量份,优选为0~25质量份,其它成分为20~99质量份,优选为55~95质量份的比例。
本发明的水分散性农药组合物例如可以通过包含将农药活性成分(A)、或农药活性成分(A)与农药活性成分(B)的混合物与表面活性剂一起进行湿式粉碎的工序的方法来制造。更具体而言,例如,在使表面活性剂溶解了的水中,添加农药活性成分(A)、或农药活性成分(A)与农药活性成分(B)的组合进行混合,用间歇式珠磨机或戴诺磨等湿式粉碎机微粒化处理成所希望的粒径,在所得的浆料中添加添加剂或添加剂与农药活性成分(B)的组合进行混合,从而可以制造本发明的水分散性农药组合物。然后,如果使剂型为可湿性粉剂,则进行干燥、干式粉碎并进行筛分成必要的粒度等,或者在造粒后,在进行了干燥后粉碎,从而可以进行制剂化。如果使剂型为水分散性粒剂,则通过根据需要进行加水捏合,用造粒机造粒直径0.5~1.0mm的粒状物后,进行干燥,筛分成必要的粒度的方法,或者,在同样地进行了微粒化的浆料中添加混合添加剂和农药活性成分(A)或农药活性成分(B),通过喷雾干燥器等进行喷雾干燥的方法,从而可以进行制剂化。
本发明的制法中的湿式粉碎的方法没有特别限定,可应用作为一般的湿式粉碎法已知的方法。作为这样的方法,可举出例如,将农药活性成分(A)、或农药活性成分(A)与农药活性成分(B)的组合与水和表面活性剂一起粉碎的方法。一般而言,湿式粉碎浆料的农药活性成分被粉碎成0.5~5μm左右。
在湿式粉碎浆料中,可以根据需要适当配合增稠剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂、结晶生长抑制剂等公知的添加剂。作为增稠剂,可举出黄原酸胶、刺槐豆胶等天然多糖类、硅酸镁铝等膨润土类、羧甲基纤维素等半合成多糖类。作为防冻剂,可举出脲、或丙二醇、乙二醇等二醇类。作为防腐剂,可举出1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、2-甲基-异噻唑啉-3-酮等。作为消泡剂,可举出有机硅系的乳液等。
作为在本发明中使用的粉碎机,对于干式粉碎,可举出咖啡磨机、锤磨机、ネアミル、销棒粉碎机、パワーミル、喷射磨机等,可以根据粉碎的物质的性质和目的而选择使用哪种粉碎机。对于湿式粉碎,可举出间歇式珠磨机、戴诺磨等粉碎机,作为所使用的珠,可举出玻璃珠、氧化锆珠等。作为珠粒径,优选使用0.3~1.0mm的范围的珠粒径,进一步优选使用0.5~0.7mm的范围的珠粒径。通过使用小的粒径的珠,可以调制小的体积中位径的粉碎液。
根据本发明的优选的实施方式,在本发明的水分散性农药组合物中,农药活性成分(A)、或农药活性成分(A)与农药活性成分(B)的混合物为与表面活性剂一起湿式粉碎而成的湿式粉碎物的形态,在湿式粉碎时获得的悬浮液中的农药活性成分(A)、或农药活性成分(A)和农药活性成分(B)的体积中位径为0.1~5.0μm。具有这样的体积中位径的农药活性成分在增强有害生物的防除效果方面是优选的。
在本发明中所谓“体积中位径”,表示以体积基准计的平均粒径,是指在将该集体的总体积设为100%而求出累积曲线时,成为该累积曲线的50%的点的粒径。本发明的水分散性农药组合物中的农药活性成分粒子的体积中位径可以通过使用市售的激光衍射式粒度分布测定装置,例如,SALD2200((株)岛津制作所制)等,测定体积中位径的大小及其分布状态来求出。
在本发明的制法中,在将农药活性成分粒子调整为作为目标的体积中位径时,表面活性剂的种类和浓度、以及使活性成分分散的粉碎条件(珠粒径、粉碎机种类、搅拌速度、送液速度等)发挥重要的作用。由于活性成分的粒径基本上由粉碎条件、和制作分散系的工序确定,因此在该工序中选择与活性成分的粒子的设计适合的表面活性剂和粉碎方法是重要的。
在本发明的制法中,农药活性成分、添加剂的混合可以通过物理混合来进行,在混合工序中进行机械地搅拌和混合是适合的,通过使条件为恒定从而能够进行均匀的混合。在搅拌中可以使用翼、螺旋桨、涡轮等,在混合中可以使用捏合机、螺带混合机、V型混合机、双锥混合机、スパルタンミキサー、パグミキサー、转筒混合机等。
本发明的制法中的造粒方法没有特别限定,可以使用挤出造粒法、搅拌造粒法、转动造粒法、加压式造粒法、流化床造粒法等标准的方法,但其中期望通过挤出造粒法来进行。挤出造粒法为将上述混合物混炼,使混合物通过规定大小的穿孔而成型粒,根据需要将粒切割成规定大小,进行干燥、筛分的方法。作为造粒机,可以使用薄的金属制的多孔板、マルチグラン(ダルトン(株)社制)、バスケットリューザー(ダルトン(株)社制)等,穿孔的直径为0.1mm~2mm左右,优选为0.3mm~1mm。
本发明的制法中的干燥方法没有特别限定,但如果为20g以下的少量则优选为恒温槽,如果为20g以上则优选为流化床干燥机等。作为干燥温度,优选为40℃~60℃,干燥时间优选为15分钟~2小时左右。
本发明的水分散性农药组合物的崩解性和分散性优异,在长期保存后也具有良好的制剂物理性。根据本发明的制造方法,能够在使以flometoquin为代表的活性成分的体积中位径维持得细的状态下,进行向水分散性粒剂的转变,此外,能够进行迄今为止在液体制剂的情况下通过混合而可能发生的、活性成分的溶解、分解、再结晶、结晶生长、凝集、硬饼等从稳定性和物理化学性方面考虑混合困难的农药活性成分的混合。从这些方面考虑,本发明是极其有用的。
实施例
以下,通过实施例进一步详细地说明本发明,但本发明不受这些实施例限定。
农药活性成分粒子的体积中位径的测定
实施例和比较例的制剂中的农药活性成分粒子的体积中位径使用以下分析设备和分析条件测定。
分析设备:激光衍射式粒度分布测定装置SALD-2200,((株)岛津制作所制);
测定方式:激光衍射和激光散射法;
测定范围:0.03~1000μm;
光源:半导体激光(波长680nm,输出功率3mW);
池:流动池方式;
池材质:石英玻璃制;
软件:WingSALD-2200;
分析试样:作为体积中位径测定方法,悬浮剂是使500mg分散于水50mL,用粒度分布测定机对分散液进行了测定。在水分散性粒剂的情况下使200mg分散于水10mL,为了除去载体等粗大粒子,使载体通过自然沉降或离心分离等而沉降后,用粒度分布测定机对上清液进行了测定。
flometoquin的粉碎液(A)的调制
在100mL容量的烧瓶中,将ソルポール5050((商品名),二辛基磺基琥珀酸钠,东邦化学工业(株)制)0.5质量份、ソルポール7868((商品名),聚氧乙烯烷基醚硫酸盐,东邦化学工业(株)制)3质量份、モルウェットD-425粉末((商品名),烷基萘磺酸甲醛缩合物,ライオンアクゾ(株)制)3质量份、アンチフォームE-20((商品名),有机硅系消泡剂,花王(株)制)0.25质量份、和flometoquin原体(99.0%)10质量份添加到水15.2质量份中进行混合搅拌。将所得的混合物用间歇式珠磨机进行湿式粉碎,调制出flometoquin的粉碎液(A)。用激光衍射式粒度分布测定机测定了粒度,结果体积中位径为1.0μm。
flometoquin的粉碎液(B)的调制
在100mL容量的烧瓶中,将ソルポール5050((商品名),二辛基磺基琥珀酸钠,东邦化学工业(株)制)0.5质量份、ソルポール7868((商品名),聚氧乙烯烷基醚硫酸盐,东邦化学工业(株)制)3质量份、モルウェットD-425パウダー((商品名),烷基萘磺酸甲醛缩合物,ライオンアクゾ(株)制)3质量份、アンチフォームE-20((商品名),有机硅系消泡剂,花王(株)制)0.25质量份、flometoquin原体(99.0%)10.5质量份、和吡虫啉原体(98.7%)10.4质量份添加到水42.5质量份中进行混合搅拌。将所得的混合物用间歇式珠磨机进行湿式粉碎,调制出flometoquin和吡虫啉混合粉碎液(B)。用激光衍射式粒度分布测定机测定了粒度,结果体积中位径为1.4μm。
增稠剂液的调制
将丙二醇28.6质量份、ロードポール23((商品名),黄原酸胶,ソルベイ日華(株)制)0.6质量份、クニピアF((商品名),膨润土,クニミネ工業(株)制)1质量份、プロクセルGXL(S)((商品名),杀菌剂,ロンザ(株)制)0.9质量份、和水53.6质量份进行混合,调制出增稠剂液。
实施例1
将ラヂオライトF((商品名),硅藻土,昭和化学工业(株)制)6质量份、ニューカルゲンWG-5((商品名),聚羧酸钠,竹本油脂(株)制)1质量份、Hilmar 5030Extra Fine GrindLactose((商品名),乳糖,Hilmar(株)制)2质量份、和磷酸二氢钾(和光纯药试剂)1质量份进行混合,用咖啡磨机进行了粉碎,在所得的混合物中适当添加上述flometoquin粉碎液(A)4质量份和水并进行捏合,使其通过0.5mm多孔板而造粒成柱状。将所得的柱状颗粒用50℃恒温槽干燥2小时后,使其通过筛孔1mm筛进行整粒,获得了10%flometoquin水分散性粒剂。用激光衍射式粒度分布测定机测定了粒度,结果体积中位径为1.0μm。
实施例2
在实施例1中直到添加粉碎液(A)4质量份为止全部同样地调制,在捏合后用50℃恒温槽干燥2小时,再次用咖啡磨机粉碎,从而获得了10%flometoquin可湿性粉剂。
实施例3
将实施例1的ラヂオライトF变更为マールライト735C((商品名),酸性白土,丸中白土(株)制),除此以外,全部同样地操作而制造,获得了10%flometoquin水分散性粒剂。
实施例4
将实施例1的ラヂオライトF变更为トプコパーライト((商品名),发泡珠光体,昭和化学工业(株)制),除此以外,全部同样地操作而制造,获得了10%flometoquin水分散性粒剂。
实施例5
将实施例1的磷酸二氢钾(和光纯药试剂)1质量份变更为氯化钾(和光纯药试剂)1质量份,除此以外,全部同样地操作而制造,获得了10%flometoquin水分散性粒剂。
实施例6
将实施例1的ラヂオライトF((商品名),硅藻土,昭和化学工业(株)制)6质量份变更为4质量份,将Hilmar 5030Extra Fine Grind Lactose((商品名),乳糖,Hilmar(株)制)2质量份变更为1质量份,将ニューカルゲンWG-5((商品名),聚羧酸钠,竹本油脂(株)制)1质量份变更为0.5质量份,将磷酸二氢钾(和光纯药试剂)1质量份变更为0.5质量份,除此以外,全部同样地操作而制造,获得了15%flometoquin水分散性粒剂。
实施例7
将ラヂオライトF((商品名),硅藻土,昭和化学工业(株)制)29质量份、ニューカルゲンWG-5((商品名),聚羧酸钠,竹本油脂(株)制)2.5质量份、Hilmar 5030Extra FineGrind Lactose((商品名),乳糖,Hilmar(株)制)5质量份、磷酸二氢钾(和光纯药试剂)1质量份、和グリージャスK-30((商品名),聚乙烯吡咯烷酮,第一工业制药(株)制)1质量份进行混合,用锤磨机进行了粉碎,在所得的混合物中添加上述flometoquin粉碎液(A)30质量份并进行了捏合,用50℃恒温槽干燥2小时后,在所得的粉体中进一步添加flometoquin粉碎液(A)10质量份并进行了捏合,适当加水后,用マルチグランMG-55(商品名,造粒机,ダルトン(株)制)使其通过筛网φ0.5mm而造粒柱状颗粒。将所得的柱状颗粒使用流化床干燥机在50℃下干燥30分钟后,使其通过筛孔1mm筛进行整粒,获得了20%flometoquin水分散性粒剂。
实施例8
将实施例7的グリージャスK-30((商品名),聚乙烯吡咯烷酮,第一工业制药(株)制)1质量份变更为パインフロー((商品名),淀粉衍生物,松谷化学工业(株)制)1质量份,除此以外,全部同样地操作而制造,获得了20%flometoquin水分散性粒剂。
实施例9
将ラヂオライトF((商品名),硅藻土,昭和化学工业(株)制)5.6质量份、吡虫啉1.2质量份(纯度98.7%)、ニューカルゲンWG-5((商品名),聚羧酸钠,竹本油脂(株)制)1质量份、Hilmar 5030Extra Fine Grind Lactose((商品名),乳糖,Hilmar(株)制)2质量份、和グリージャスK-30((商品名),聚乙烯吡咯烷酮,第一工业制药(株)制)0.2质量份进行混合,用咖啡磨机进行了粉碎,在所得的混合物中适当添加上述flometoquin粉碎液(A)4质量份和水并进行了捏合,使其通过0.5mm多孔板而造粒成柱状。将所得的柱状颗粒用50℃恒温槽干燥2小时后,使其通过筛孔1mm筛进行整粒,获得了10%flometoquin和10%吡虫啉的混合水分散性粒剂。用激光衍射式粒度分布测定机测定了粒度,结果体积中位径为1.3μm。
实施例10
在实施例9中直到添加flometoquin粉碎液(A)为止全部同样地操作而调制,用50℃恒温槽干燥2小时后,用咖啡磨机粉碎,从而获得了10%flometoquin和10%吡虫啉的混合可湿性粉剂。
实施例11
将ラヂオライトF((商品名),硅藻土,昭和化学工业(株)制)4.4质量份、ニューカルゲンWG-5((商品名),聚羧酸钠,竹本油脂(株)制)1质量份、Hilmar 5030Extra FineGrind Lactose((商品名),乳糖,Hilmar(株)制)2质量份、磷酸二氢钾(和光纯药试剂)0.5质量份、和グリージャスK-30((商品名),聚乙烯吡咯烷酮,第一工业制药(株)制)0.2质量份进行混合,用咖啡磨机进行了粉碎,在所得的混合物中适当添加上述粉碎液(B)8质量份和水并进行了捏合,使其通过0.5mm多孔板而造粒为柱状。将所得的柱状颗粒用50℃恒温槽干燥2小时后,使其通过筛孔1mm筛进行整粒,获得了8%flometoquin和8%吡虫啉的混合水分散性粒剂。用激光衍射式粒度分布测定机测定了粒度,结果体积中位径为1.5μm。
实施例12
在实施例11中直到添加粉碎液(B)为止全部同样地操作而调制,用50℃恒温槽干燥2小时后,用咖啡磨机粉碎,从而获得了8%flometoquin和8%吡虫啉的混合可湿性粉剂。
实施例13
将ラヂオライトF((商品名),硅藻土,昭和化学工业(株)制)3.7质量份、ニューカルゲンWG-5((商品名),聚羧酸钠,竹本油脂(株)制)1.5质量份、Hilmar 5030Extra FineGrind Lactose((商品名),乳糖,Hilmar(株)制)3质量份、磷酸二氢钾(和光纯药试剂)1质量份、グリージャスK-30((商品名),聚乙烯吡咯烷酮,第一工业制药(株)制)0.2质量份、和环虫酰肼原体(纯度95.0%)0.6质量份进行混合,用咖啡磨机进行了粉碎,在所得的混合物中适当添加上述粉碎液(A)4质量份和水并进行了捏合,使其通过0.5mm多孔板而造粒成柱状。将所得的柱状颗粒用50℃恒温槽干燥2小时后,使其通过筛孔1mm筛进行整粒,获得了10%flometoquin和5%环虫酰肼的混合水分散性粒剂。用激光衍射式粒度分布测定机测定了粒度,结果体积中位径为1.0μm。
实施例14
在实施例13中直到添加粉碎液(A)为止全部同样地操作而调制,用50℃恒温槽干燥2小时后,用咖啡磨机粉碎,从而获得了10%flometoquin和5%环虫酰肼的混合可湿性粉剂。
实施例15
将ラヂオライトF((商品名),硅藻土,昭和化学工业(株)制)6质量份、ニューカルゲンWG-5((商品名),聚羧酸钠,竹本油脂(株)制)1.0质量份、Hilmar 5030Extra FineGrind Lactose((商品名),乳糖,Hilmar(株)制)2质量份、和グリージャスK-30((商品名),聚乙烯吡咯烷酮,第一工业制药(株)制)0.2质量份进行混合,用咖啡磨机进行了粉碎,在所得的混合物中适当添加上述粉碎液(A)2质量份与ショットガン((商品名),二嗪磷EW制剂,日本化药(株)制)3质量份的混合液和水并进行了捏合,使其通过0.5mm多孔板而造粒成柱状。将所得的柱状颗粒用50℃恒温槽干燥2小时后,使其通过筛孔1mm筛进行整粒,获得了5%flometoquin和10%二嗪磷的混合水分散性粒剂。用激光衍射式粒度分布测定机测定了粒度,结果体积中位径为2.9μm。
实施例16
在实施例15中直到添加粉碎液(A)和ショットガン为止全部同样地操作而调制,用50℃恒温槽干燥2小时后,用咖啡磨机粉碎,从而获得了5%flometoquin和10%二嗪磷的混合可湿性粉剂。
实施例17
将实施例15的ラヂオライトF((商品名),硅藻土,昭和化学工业(株)制)6质量份变更为4.6质量份,将ショットガン((商品名),二嗪磷EW制剂,日本化药(株)制)3质量份变更为二嗪磷原体(纯度95.4%)3.2质量份,除此以外,全部同样地调制,获得了5%flometoquin和25%二嗪磷的混合水分散性粒剂。用激光衍射式粒度分布测定机测定了粒度,结果体积中位径为3.1μm。
实施例18
在实施例17中直到添加粉碎液(A)和二嗪磷原体为止全部同样地操作而调制,用50℃恒温槽干燥2小时后,用咖啡磨机粉碎,从而获得了5%flometoquin和25%二嗪磷的混合可湿性粉剂。
实施例19
将实施例15的ラヂオライトF((商品名),硅藻土,昭和化学工业(株)制)6质量份变更为5.8质量份,将ショットガン((商品名),二嗪磷EW制剂,日本化药(株)制)3质量份变更为ベルクードフロアブル((商品名),双胍三辛烷基苯磺酸盐(显示值30%),日本曹达(株)制)4质量份,除此以外,全部同样地调制,获得了5%flometoquin和10%双胍三辛烷基苯磺酸盐的混合水分散性粒剂。用激光衍射式粒度分布测定机测定了粒度,结果体积中位径为1.7μm。
实施例20
在实施例19中直到添加粉碎液(A)和ベルクードフロアブル为止全部同样地操作而调制,用50℃恒温槽干燥2小时后,用咖啡磨机粉碎,从而获得了5%flometoquin和10%双胍三辛烷基苯磺酸盐的混合可湿性粉剂。
实施例21
将实施例15的ラヂオライトF((商品名),硅藻土,昭和化学工业(株)制)6质量份变更为5.8质量份,将ショットガン((商品名),二嗪磷EW制剂,日本化药(株)制)3质量份变更为ラービンフロアブル((商品名),硫双威(显示值33.5%),バイエルクロップサイエンス(株)制)4质量份,除此以外,全部同样地调制,获得了5%flometoquin和11%硫双威的混合水分散性粒剂。用激光衍射式粒度分布测定机测定了粒度,结果体积中位径为1.5μm。
实施例22
在实施例21中直到添加粉碎液(A)和ラービンフロアブル为止全部同样地操作而调制,用50℃恒温槽干燥2小时后,用咖啡磨机粉碎,从而获得了5%flometoquin和11%硫双威的混合可湿性粉剂。
比较例1
在1L容量的烧瓶中,将ソルポール5050((商品名),二辛基磺基琥珀酸钠,东邦化学工业(株)制)5质量份、ソルポール7868((商品名),聚氧乙烯烷基醚硫酸盐,东邦化学工业(株)制)30质量份、モルウェットD-425パウダー((商品名),烷基萘磺酸甲醛缩合物,ライオンアクゾ(株)制)30质量份、アンチフォームE-20((商品名),有机硅系消泡剂,花王(株)制)2.5质量份、和flometoquin原体(99.0%)100质量份添加到水152质量份中进行了混合搅拌。将所得的混合物用间歇式珠磨机进行湿式粉碎,调制出flometoquin的粉碎液。在该粉碎液100质量份中添加混合水101.3质量份、和增稠剂液84.7质量份,获得了10%flometoquin的悬浮制剂。用激光衍射式粒度分布测定机测定了粒度,结果体积中位径为0.8μm。
比较例2
在粉碎液(B)70.4质量份中添加混合增稠剂液29.6质量份,获得了10%flometoquin和10%吡虫啉的混合悬浮制剂。用激光衍射式粒度分布测定机测定了粒度,结果体积中位径为1.4μm。
比较例3
在100mL容量的烧瓶中,将ソルポール5050((商品名),二辛基磺基琥珀酸钠,东邦化学工业(株)制)0.5质量份、ソルポール7868((商品名),聚氧乙烯烷基醚硫酸盐,东邦化学工业(株)制)3质量份、モルウェットD-425パウダー((商品名),烷基萘磺酸甲醛缩合物,ライオンアクゾ(株)制)3质量份、アンチフォームE-20((商品名),有机硅系消泡剂,花王(株)制)0.25质量份、flometoquin原体(99.0%)10.5质量份、和杀虫环原体(87.0%)29.0质量份添加到水24.2质量份中进行了混合搅拌。将所得的混合物用间歇式珠磨机进行湿式粉碎,调制出flometoquin和杀虫环的混合粉碎液。在所得的粉碎液70.4质量份中添加混合增稠剂液29.6质量份,获得了10%flometoquin和25%杀虫环的混合悬浮制剂。用激光衍射式粒度分布测定机测定了粒度,结果体积中位径为2.5μm。
比较例4~32
如表1所示那样,将在比较例1中获得的flometoquin10%悬浮剂与一般的市售剂以重量比1:1进行混合,获得了flometoquin混合悬浮制剂。此外,用激光衍射式粒度分布测定机测定了调制的混合悬浮制剂的粒度。
[表1]
表1:比较例1和比较例4~32的概要
试验区33
将实施例1的WG-5((商品名),聚羧酸钠,竹本油脂(株)制)1质量份变更为1.5质量份,将Hilmar 5030Extra Fine Grind Lactose((商品名),乳糖,Hilmar(株)制)2质量份变更为0质量份,将ラヂオライトF((商品名),硅藻土,昭和化学工业(株)制)6质量份变更为无水硫酸钠(和光纯药试剂)2.5质量份,将磷酸二氢钾(和光纯药试剂)1质量份变更为磷酸氢二钠(和光纯药试剂)5质量份,将粉碎液(A)4质量份变更为8.2质量份,除此以外,全部同样地操作而制造,获得了19%flometoquin水分散性粒剂。
试验区34
将实施例1的ラヂオライトF((商品名),硅藻土,昭和化学工业(株)制)6质量份变更为无水硫酸钠(和光纯药试剂)2.2质量份,将Hilmar 5030Extra Fine Grind Lactose((商品名),乳糖,Hilmar(株)制)2质量份变更为0质量份,将磷酸二氢钾(和光纯药试剂)1质量份变更为磷酸氢二钠(和光纯药试剂)4质量份,将粉碎液(A)4质量份变更为8.2质量份,进一步加入サンエキスP252((商品名),木质素,日本制纸工业(株)制)1.3质量份,除此以外,全部同样地制造,获得了20%flometoquin水分散性粒剂。
试验区35
将可湿性粉剂用粘土6质量份、カープレックス#80((商品名),白炭墨,エボニックジャパン(株)制)2质量份、和サンエキスP-252((商品名),木质素盐,日本制纸(株)制)2质量份进行混合,用咖啡磨机进行了粉碎,在所得的混合物中适当添加上述粉碎液(A)4质量份和水并进行了捏合,使其通过0.5mm多孔板而造粒为柱状。将所得的柱状颗粒用50℃恒温槽干燥2小时后,使其通过筛孔1mm筛进行整粒,获得了10%flometoquin水分散性粒剂。
试验区36
将试验区35的可湿性粉剂用粘土6质量份变更为4.7质量份,进一步新添加了吡虫啉原体(纯度98.7%)1.3质量份,除此以外,全部同样地制造,获得了10%flometoquin和10%吡虫啉的混合水分散性粒剂。
试验例1:54℃2周稳定性试验后的制剂性状变化
将在实施例1、7、9、11、13、15、17、19、21、23和25、以及比较例1~32中制造的制剂分别封入到带盖的10mL容量玻璃瓶,在54℃的恒温槽中保存14天。将保存后的制剂在室温下放置数天,通过目视确认了外观的变化。此外,关于一部分样品,通过结晶生长率评价了体积中位径的变化。
作为体积中位径测定方法,比较例的悬浮剂是使500mg分散于水50mL,用粒度分布测定机对分散液进行了测定。实施例的水分散性粒剂是使200mg分散于水10mL,为了除去载体等粗大粒子而使载体自然沉降30~60分钟后,用粒度分布测定机对上清液进行了测定。
将结果示于以下表2中。
[表2]
表2:制剂的外观和结晶生长率的比较
外观评价○:无变化Δ:有一部分变化×:有显著变化
结晶生长率(%)=(54℃2周后的体积中位径/初始体积中位径)×100
由表2明确可知,关于实施例的制剂,在54℃2周后的制剂中也为固体,因此外观没有变化,结晶生长率的变化也小,因此体积中位径也稳定。与此相对,比较例的悬浮剂在大部分制剂中外观有分离、固化这样的变化,在若干制剂中确认到体积中位径的大幅增大。作为这样的变化的原因,可以认为是flometoquin与混合对象的活性成分的相容、制剂处方中的表面活性剂等原料发生相互作用,而在制剂体系内发生活性成分的溶解、析出这样的现象,使制剂物理性恶化。
试验例2:54℃稳定性试验后的制剂物理性的比较
关于实施例1、3~9、11、13、15、17、19和21、以及试验区33~36的水分散性粒剂,分别封入到带盖的10mL容量玻璃瓶,在54℃的恒温槽中保存14天。向250mL容量的带塞的量筒加入硬度3度的水250mL,添加制剂250mg,评价进入到水中后粒子落下而崩解的状况(崩解性),并且向水投入1分钟后起以每1分钟30次的速度倒立,测定了直到完全分散为止的倒立次数。将结果示于表3中。
[表3]
表3:54℃稳定性试验前后的制剂物理性的比较
崩解性评价○:一边拉丝一边自己崩解,落下。
Δ:如果进入到水中则一边一点点地崩解一边落下。
×:即使进入到水中也不崩解而到底,到底后也不崩解。
由表3明确了,关于实施例的制剂,即使是54℃保存后的制剂,崩解性和分散性也优异,投入到水中后迅速地开始崩解,以少的倒立次数形成均匀的分散状态。与此相对,试验区33~36的水分散性粒剂不能说崩解性良好,对于54℃保存后的制剂,在倒立10次时分散也未结束。可以认为这是因为原料使用了flometoquin等活性成分的粉碎液,因此将在试验区33~36中使用的原料与粉碎液进行了混合时,粉碎液中的细粒子在粉体原料中均匀地分布,在挤出造粒、干燥后制剂变硬,崩解性显著变差。基于实施例与试验区33~36的构成上的不同,可以认为水分散性粒剂含有糖类为好。此外,可以认为水分散性粒剂含有白土、硅藻土或火山灰土作为矿物质粉末载体为好。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.[修改后]一种水分散性农药组合物,是在30℃为固体的水分散性农药组合物,其包含:
农药活性成分A,所述农药活性成分A为下述式(I)所示的化合物或其农业和园艺上可接受的酸加成盐;
1种以上添加剂;以及
1种以上表面活性剂,
式中,
R1表示COR4’或COOR5,其中,R4’和R5表示C1-4烷基,
R2表示C1-4烷基,
R3表示C1-4烷基,
X1和X2彼此独立地表示氢原子、或可以经卤原子取代的C1-4烷基,其中,X1和X2不同时表示氢原子,
X3表示氢原子,
W1、W2和W3分别表示C-Y1、C-Y2和C-Y3,Y1、Y2、Y3、Y4和Y5彼此独立地表示氢原子、C1-8烷基氧基、或卤原子,该C1-8烷基氧基经相同或不同的一个以上卤原子、和/或C1-4烷基氧基进行了取代,所述C1-4烷基氧基经相同或不同的一个以上卤原子进行了取代,
其中,Y1、Y2、Y3、Y4和Y5中的至少1个表示C1-8烷基氧基,该C1-8烷基氧基经相同或不同的一个以上卤原子、和/或C1-4烷基氧基进行了取代,所述C1-4烷基氧基经相同或不同的一个以上卤原子进行了取代,
或者,Y1、Y2、Y3、Y4和Y5可以相邻的2个基团一起表示经一个以上卤原子取代了的-O-(CH2)n-O-,其中n表示1或2,
Z表示氧原子,
所述农药活性成分A为与表面活性剂一起湿式粉碎而成的湿式粉碎物的形态,在湿式粉碎时获得的悬浮液中的农药活性成分A的体积中位径为0.1~5.0μm。
2.[修改后]根据权利要求1所述的水分散性农药组合物,其进一步包含1种以上其它农药活性成分B,所述农药活性成分A和所述农药活性成分B的混合物为与表面活性剂一起湿式粉碎而成的湿式粉碎物的形态,在湿式粉碎时获得的悬浮液中的农药活性成分A和所述农药活性成分B的体积中位径为0.1~5.0μm。
3.[删除]
4.[删除]
5.[修改后]根据权利要求1或2所述的水分散性农药组合物,所述农药活性成分A为2-乙基-3,7-二甲基-4-甲氧基羰氧基-6-(4-三氟对甲氧基苯氧基)-喹啉,通用名为flometoquin。
6.[修改后]根据权利要求2或5所述的水分散性农药组合物,所述农药活性成分B为选自杀虫剂有效成分和杀菌剂有效成分中的至少1种成分。
7.[修改后]根据权利要求2、5或6所述的水分散性农药组合物,所述农药活性成分B为选自有机磷系、氨基甲酸酯系、拟除虫菊酯系、新烟碱系、尼古丁系、丁烯酸内酯系、环状二烯有机氯系、苯二甲酰胺系、沙蚕毒素系、IGR系、吡咯系、大环内酯系、保幼激素类似物系、苯甲酰脲系、多杀菌素系、喹唑啉系、苯基吡唑系、二嗪系、肼甲酰胺系、苯氧基苄基酰胺系、吡啶偶氮甲碱系、吡啶羧酰胺系、有机硅系、季酮酸系、β-酮腈衍生物系、膦系、METI剂系、BT剂系、铜剂系、硫剂系、多卤代烷基硫系、碳酸氢钠剂系、有机氯系、苯并咪唑系、二甲酰亚胺系、羧酰胺系、苯基酰胺系、烯酰吗啉系、霜脲氰系、氰基咪唑系、酰基丙氨酸系、唑烷酮系、丁内酯系、羟基-(2-氨基-)嘧啶系、异唑系、异噻唑啉酮系、羧酸系、硫菌灵系、N-苯基氨基甲酸酯系、苯甲酰胺系、噻唑甲酰胺系、苯基脲系、嘧啶胺系、吡唑甲酰胺系、苯基苯甲酰胺系、苯基氧代乙基噻吩酰胺系、吡啶基乙基苯甲酰胺系、呋喃甲酰胺系、氧硫杂环己二烯甲酰胺系、噻唑甲酰胺系、吡唑甲酰胺系、吡啶甲酰胺系、甲氧基丙烯酸酯系、甲氧基氨基甲酸酯系、氧基亚氨基乙酸系、氧基亚氨基乙酰胺系、唑烷二酮系、二氢二嗪系、咪唑啉酮系、苄基氨基甲酸酯系、氰基咪唑系、氨磺酰基三唑系、二硝基苯基巴豆酸系、2,6-二硝基苯胺系、三苯基锡系、噻吩甲酰胺系、噻吩甲酰胺系、噻唑并嘧啶基胺系、苯胺基嘧啶、烯醇吡喃糖醛酸抗生素系、己吡喃糖基抗生素系、吡喃葡糖基抗生素系、四环素抗生素系、烯丙基氧基喹啉系、喹唑啉系、苯基吡咯系、二甲酰亚胺系、硫代磷酸酯系、二硫戊环系、芳香族烃系、1,2,4-噻二唑系、氨基甲酸酯系、多肽系、哌嗪系、嘧啶系、吡啶系、咪唑系、三唑系、三唑啉硫酮系、吗啉系、哌啶系、螺环缩酮胺系、羟基酰苯胺系、氨基吡唑啉酮系、硫代氨基甲酸酯系、烯丙基胺系、肽基嘧啶核苷系、肉桂酸酰胺系、缬氨酸酰胺氨基甲酸酯系、扁桃酸酰胺系、异苯并呋喃酮系、吡咯并喹啉酮系、三唑并苯并噻唑系、环丙烷甲酰胺系、甲酰胺系、丙酰胺系、苯并噻二唑系、苯并异噻唑系、噻二唑甲酰胺系、多糖系、氰基乙酰胺-肟系、乙基膦酸酯系、邻甲酰胺苯甲酸系、苯并三嗪系、苯磺酸系、哒嗪酮系、硫代氨基甲酸酯系、苯基乙酰胺系、二苯甲酮系、苯甲酰吡啶系、胍系、氰基亚甲基噻唑烷系、嘧啶酮腙系、二硫代氨基甲酸酯系、邻苯二甲酰亚胺系、氯腈系、磺酰胺系、三嗪系、醌系、喹喔啉系、马来酰亚胺系、和介离子系的药剂中的至少1种药剂。
8.[修改后]根据权利要求2和5~7中任一项所述的水分散性农药组合物,所述农药活性成分B为选自二嗪磷、乙酰甲胺磷、甲基吡磷、益棉磷、保棉磷、硫线磷、氯氧磷、毒虫畏、氯甲磷、杀螟硫磷、唑磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、蝇毒磷、杀螟腈、甲基内吸磷、敌敌畏、百治磷、乐果、甲基毒虫畏、乙拌磷、EPN、乙硫磷、灭线磷、伐灭磷、苯线磷、倍硫磷、噻唑膦、庚烯磷、新烟磷、异柳磷、灭蚜磷、甲胺磷、杀扑磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、氧乐果、亚砜磷、对硫磷、甲基对硫磷、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、胺丙畏、丙硫磷、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、喹硫磷、治螟磷、丁基嘧啶磷、双硫磷、特丁硫磷、杀虫畏、甲基乙拌磷、三唑磷、敌百虫、蚜灭磷、丙硫磷、马拉硫磷、PAP、DEP、EPN、灭多威、硫双威、丙硫克百威、丁硫克百威、棉铃威、氟丙菊酯、烯丙菊酯、联苯菊酯、生物烯丙菊酯、生物苄呋菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、溴氰菊酯、右旋烯炔菊酯、S-氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、苄螨醚、炔咪菊酯、噻恩菊酯、氯菊酯、苯醚菊酯、炔丙菊酯、氯氟氰菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、四溴菊酯、四氟苯菊酯、DDT、甲氧滴滴涕、吡虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、啶虫脒、烯啶虫胺、噻虫啉、呋虫胺、硫酸尼古丁、砜虫啶、氟吡呋喃酮、烯虫乙酯、烯虫炔酯、烯虫酯、吡丙醚、氯丹、硫丹、氟虫酰胺、氯虫酰胺、氰虫酰胺、杀虫环、杀螟丹、杀虫磺、杀虫单、环虫酰肼、甲氧虫酰肼、氯虫酰肼、虫酰肼、氟啶脲、环丙氨嗪、双甲脒、氟蚁腙、灭螨醌、嘧螨酯、喹螨醚、唑螨酯、嘧螨醚、哒螨灵、吡螨胺、唑虫酰胺、鱼藤、虫螨腈、DNOC、氟虫胺、甲氨基阿维菌素、雷皮菌素、弥拜菌素、阿维菌素、多杀霉素、乙基多杀菌素、双三氟虫脲、除虫脲、氟环脲、氟铃脲、虱螨脲、氟酰脲、多氟脲、氟苯脲、杀铃脲、噻嗪酮、灭蝇胺、氟虫吡喹、氟虫腈、乙虫腈、苯氧威、茚虫威、氰氟虫腙、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、吡蚜酮、氟啶虫酰胺、氯化苦、硫酰氟、四螨嗪、噻螨酮、氟螨嗪、乙螨唑、丁醚脲、三唑锡、氢氧化三环己基锡、苯丁锡、快螨特、三氯杀螨砜、氟硅菊酯、磷化铝、磷化钙、磷化氢、磷化锌、腈吡螨酯、丁氟螨酯、印楝素、苯螨特、联苯肼酯、溴螨酯、灭螨猛、氟化铝钠、三氯杀螨醇、啶虫丙醚、无机铜、有机铜、无机硫、福代锌、苯霜灵、呋霜灵、甲霜灵、霜灵、呋酰胺、乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚、羟基异唑、辛噻酮、奥索利酸、苯菌灵、多菌灵、麦穗宁、噻菌灵、硫菌灵、甲基硫菌灵、乙霉威、苯酰菌胺、噻唑菌胺、戊菌隆、氟啶酰菌胺、二氟林、麦锈灵、氟酰胺、灭锈胺、异丙噻菌胺、氟吡菌酰胺、甲呋酰胺、萎锈灵、氧化萎锈灵、噻氟菌胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、呋吡菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、嘧菌酯、丁香菌酯、烯肟菌酯、氟菌螨酯、啶氧菌酯、唑菌酯、吡唑醚菌酯、唑胺菌酯、氯啶菌酯、醚菌酯、肟菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、苯氧菌胺、肟醚菌胺、唑菌酮、氟嘧菌酯、咪唑菌酮、吡菌苯威、氰霜唑、吲唑磺菌胺、乐杀螨、敌螨普、消螨普、氟啶胺、嘧菌腙、有机锡、硅噻菌胺、唑嘧菌胺、嘧菌环胺、嘧菌胺、嘧霉胺、灰瘟素、春雷霉素、链霉素、土霉素、苯氧喹啉、丙氧喹啉、拌种咯、咯菌腈、乙菌利、异菌脲、腐霉利、乙烯菌核利、敌瘟磷、异稻瘟净、吡菌磷、稻瘟灵、联苯、氯苯甲醚、氯硝胺、五氯硝基苯、四氯硝基苯、甲基立枯磷、氯唑灵、丁基氨基甲酸碘代丙炔酯、霜霉威、硫菌威、枯草芽胞杆菌、嗪氨灵、啶斑肟、ピリキサゾール、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、抑霉唑、咪唑、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑、氧环唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑、丙硫菌唑、艾敌吗啉、十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉、苯锈啶、病花灵、螺环菌胺、环酰菌胺、胺苯吡菌酮、稗草丹、萘替芬、特比萘芬、有效霉素、多抗霉素、烯酰吗啉、氟吗啉、丁吡吗啉、苯噻菌胺、缬霉威、缬菌胺、双炔酰菌胺、四氯苯酞、咯喹酮、三环唑、环丙酰菌胺、双氯氰菌胺、稻瘟酰胺、甲噻活素、烯丙苯噻唑、噻酰菌胺、异噻菌胺、昆布糖、霜脲氰、乙膦酸、叶枯酞、咪唑嗪、磺菌胺、哒菌酮、磺菌威、环氟苄酰胺、苯菌酮、甲氧苯唳菌、胍、氟噻菌净、嘧菌腙、福美铁、代森锰锌、代森锰、代森联、丙森锌、秋兰姆、代森锌、克菌丹、四氯丹、灭菌丹、TPN、苯氟磺胺、甲苯磺菌胺、双胍辛盐、双胍辛胺、三嗪、二氰蒽醌、灭螨猛、氟氯菌核利、三氟苯嘧啶、和二氯噻吡嘧啶中的至少1种药剂。
9.[修改后]根据权利要求1、2和5~8中任一项所述的水分散性农药组合物,添加剂为选自糖类、粘合剂、无机盐、和矿物质粉末载体中的1种或2种以上材料。
10.[修改后]根据权利要求9所述的水分散性农药组合物,糖类选自乳糖、糊精、淀粉衍生物和纤维素衍生物。
11.[修改后]根据权利要求9所述的水分散性农药组合物,粘合剂选自聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、甲基纤维素和羧甲基纤维素。
12.[修改后]根据权利要求9所述的水分散性农药组合物,无机盐为选自磷酸二氢钾、氯化钠、氯化钾和硫酸铵中的1种或2种以上无机盐。
13.[修改后]根据权利要求9所述的水分散性农药组合物,矿物质粉末载体为选自白土、硅藻土和火山灰土中的1种或2种以上载体。
14.[修改后]根据权利要求1、2和5~13中任一项所述的水分散性农药组合物,表面活性剂选自聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯醚磷酸盐、聚氧乙烯化蓖麻油、烷基萘磺酸甲醛缩合物、二辛基磺基琥珀酸盐和聚羧酸。
15.[修改后]一种制造权利要求1、5和9~14中任一项所述的水分散性农药组合物的方法,其包含将农药活性成分A与表面活性剂一起进行湿式粉碎的工序,通过湿式粉碎而获得的悬浮液中的农药活性成分A的体积中位径为0.1~5.0μm。
16.[修改后]一种制造权利要求2和5~14中任一项所述的水分散性农药组合物的方法,其包含将农药活性成分A和农药活性成分B的混合物与表面活性剂一起进行湿式粉碎的工序,通过湿式粉碎而获得的悬浮液中的农药活性成分A和所述农药活性成分B的体积中位径为0.1~5.0μm。
17.根据权利要求15或16所述的方法,所述农药活性成分A为2-乙基-3,7-二甲基-4-甲氧基羰氧基-6-(4-三氟对甲氧基苯氧基)-喹啉,通用名为flometoquin。
说明或声明(按照条约第19条的修改)
修改后的权利要求1在最初申请的权利要求1中并入了作为从属项的权利要求3所记载的技术特征。此外,修改后的权利要求2在最初申请的权利要求2中并入了作为从属项的权利要求4所记载的技术特征。进一步,伴随这些修改,删除了权利要求3和4,并且在权利要求5以后的权利要求中修改了被引用的权利要求的编号。
本申请发明的第一方案涉及一种在30℃为固体的水分散性农药组合物,其包含:农药活性成分(A),上述农药活性成分(A)为式(I)所示的化合物或其农业和园艺上可接受的酸加成盐;1种以上添加剂;以及1种以上表面活性剂,在该水分散性农药组合物中,上述农药活性成分(A)为与表面活性剂一起湿式粉碎而成的湿式粉碎物的形态,在湿式粉碎时获得的悬浮液中的农药活性成分(A)的体积中位径为0.1~5.0μm(修改后的权利要求1)。
进一步,本申请发明的第二方案涉及一种制造本申请发明的水分散性农药组合物的方法,在该方法中,包含将农药活性成分(A)与表面活性剂一起进行湿式粉碎的工序,通过湿式粉碎而获得的悬浮液中的农药活性成分(A)的体积中位径为0.1~5.0μm(修改后的权利要求15)。
进一步,本申请发明的第三方案涉及一种制造本申请发明的水分散性农药组合物的方法,在该方法中,包含将农药活性成分(A)和农药活性成分(B)的混合物与表面活性剂一起进行湿式粉碎的工序,通过湿式粉碎而获得的悬浮液中的农药活性成分(A)和上述农药活性成分(B)的体积中位径为0.1~5.0μm(修改后的权利要求16)。
本申请发明的全部方案,在国际检索机构的见解书中被引用的文献1~7中都没有记载。关于这一点,从在该见解书中承认权利要求3、4和14~17的新颖性也可知。
此外,本申请发明通过上述技术特征可以提供制剂物理性和保存稳定性优异的水分散性农药组合物。通过本申请发明的技术特征来解决这样的课题可以说在文献1~7中都没有暗示,因此本申请发明相对于这些文献具有创造性。
Claims (17)
1.一种在30℃为固体的水分散性农药组合物,其包含:
农药活性成分A,所述农药活性成分A为下述式(I)所示的化合物或其农业和园艺上可接受的酸加成盐;
1种以上添加剂;以及
1种以上表面活性剂,
式中,
R1表示COR4’或COOR5,其中,R4’和R5表示C1-4烷基,
R2表示C1-4烷基,
R3表示C1-4烷基,
X1和X2彼此独立地表示氢原子、或可以经卤原子取代的C1-4烷基,其中,X1和X2不同时表示氢原子,
X3表示氢原子,
W1、W2和W3分别表示C-Y1、C-Y2和C-Y3,Y1、Y2、Y3、Y4和Y5彼此独立地表示氢原子、C1-8烷基氧基、或卤原子,该C1-8烷基氧基经相同或不同的一个以上卤原子、和/或C1-4烷基氧基进行了取代,所述C1-4烷基氧基经相同或不同的一个以上卤原子进行了取代,
其中,Y1、Y2、Y3、Y4和Y5中的至少1个表示C1-8烷基氧基,该C1-8烷基氧基经相同或不同的一个以上卤原子、和/或C1-4烷基氧基进行了取代,所述C1-4烷基氧基经相同或不同的一个以上卤原子进行了取代,
或者,Y1、Y2、Y3、Y4和Y5可以相邻的2个基团一起表示经一个以上卤原子取代了的-O-(CH2)n-O-,其中n表示1或2,
Z表示氧原子。
2.根据权利要求1所述的水分散性农药组合物,其进一步包含1种以上其它农药活性成分B。
3.根据权利要求1或2所述的水分散性农药组合物,所述农药活性成分A为与表面活性剂一起湿式粉碎而成的湿式粉碎物的形态,在湿式粉碎时获得的悬浮液中的农药活性成分A的体积中位径为0.1~5.0μm。
4.根据权利要求2所述的水分散性农药组合物,所述农药活性成分A和所述农药活性成分B的混合物为与表面活性剂一起湿式粉碎而成的湿式粉碎物的形态,在湿式粉碎时获得的悬浮液中的农药活性成分A和所述农药活性成分B的体积中位径为0.1~5.0μm。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的水分散性农药组合物,所述农药活性成分A为2-乙基-3,7-二甲基-4-甲氧基羰氧基-6-(4-三氟对甲氧基苯氧基)-喹啉,通用名为flometoquin。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的水分散性农药组合物,所述农药活性成分B为选自杀虫剂有效成分和杀菌剂有效成分中的至少1种成分。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的水分散性农药组合物,所述农药活性成分B为选自有机磷系、氨基甲酸酯系、拟除虫菊酯系、新烟碱系、尼古丁系、丁烯酸内酯系、环状二烯有机氯系、苯二甲酰胺系、沙蚕毒素系、IGR系、吡咯系、大环内酯系、保幼激素类似物系、苯甲酰脲系、多杀菌素系、喹唑啉系、苯基吡唑系、二嗪系、肼甲酰胺系、苯氧基苄基酰胺系、吡啶偶氮甲碱系、吡啶羧酰胺系、有机硅系、季酮酸系、β-酮腈衍生物系、膦系、METI剂系、BT剂系、铜剂系、硫剂系、多卤代烷基硫系、碳酸氢钠剂系、有机氯系、苯并咪唑系、二甲酰亚胺系、羧酰胺系、苯基酰胺系、烯酰吗啉系、霜脲氰系、氰基咪唑系、酰基丙氨酸系、唑烷酮系、丁内酯系、羟基-(2-氨基-)嘧啶系、异唑系、异噻唑啉酮系、羧酸系、硫菌灵系、N-苯基氨基甲酸酯系、苯甲酰胺系、噻唑甲酰胺系、苯基脲系、嘧啶胺系、吡唑甲酰胺系、苯基苯甲酰胺系、苯基氧代乙基噻吩酰胺系、吡啶基乙基苯甲酰胺系、呋喃甲酰胺系、氧硫杂环己二烯甲酰胺系、噻唑甲酰胺系、吡唑甲酰胺系、吡啶甲酰胺系、甲氧基丙烯酸酯系、甲氧基氨基甲酸酯系、氧基亚氨基乙酸系、氧基亚氨基乙酰胺系、唑烷二酮系、二氢二嗪系、咪唑啉酮系、苄基氨基甲酸酯系、氰基咪唑系、氨磺酰基三唑系、二硝基苯基巴豆酸系、2,6-二硝基苯胺系、三苯基锡系、噻吩甲酰胺系、噻吩甲酰胺系、噻唑并嘧啶基胺系、苯胺基嘧啶、烯醇吡喃糖醛酸抗生素系、己吡喃糖基抗生素系、吡喃葡糖基抗生素系、四环素抗生素系、烯丙基氧基喹啉系、喹唑啉系、苯基吡咯系、二甲酰亚胺系、硫代磷酸酯系、二硫戊环系、芳香族烃系、1,2,4-噻二唑系、氨基甲酸酯系、多肽系、哌嗪系、嘧啶系、吡啶系、咪唑系、三唑系、三唑啉硫酮系、吗啉系、哌啶系、螺环缩酮胺系、羟基酰苯胺系、氨基吡唑啉酮系、硫代氨基甲酸酯系、烯丙基胺系、肽基嘧啶核苷系、肉桂酸酰胺系、缬氨酸酰胺氨基甲酸酯系、扁桃酸酰胺系、异苯并呋喃酮系、吡咯并喹啉酮系、三唑并苯并噻唑系、环丙烷甲酰胺系、甲酰胺系、丙酰胺系、苯并噻二唑系、苯并异噻唑系、噻二唑甲酰胺系、多糖系、氰基乙酰胺-肟系、乙基膦酸酯系、邻甲酰胺苯甲酸系、苯并三嗪系、苯磺酸系、哒嗪酮系、硫代氨基甲酸酯系、苯基乙酰胺系、二苯甲酮系、苯甲酰吡啶系、胍系、氰基亚甲基噻唑烷系、嘧啶酮腙系、二硫代氨基甲酸酯系、邻苯二甲酰亚胺系、氯腈系、磺酰胺系、三嗪系、醌系、喹喔啉系、马来酰亚胺系、和介离子系的药剂中的至少1种药剂。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的水分散性农药组合物,所述农药活性成分B为选自二嗪磷、乙酰甲胺磷、甲基吡磷、益棉磷、保棉磷、硫线磷、氯氧磷、毒虫畏、氯甲磷、杀螟硫磷、唑磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、蝇毒磷、杀螟腈、甲基内吸磷、敌敌畏、百治磷、乐果、甲基毒虫畏、乙拌磷、EPN、乙硫磷、灭线磷、伐灭磷、苯线磷、倍硫磷、噻唑膦、庚烯磷、新烟磷、异柳磷、灭蚜磷、甲胺磷、杀扑磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、氧乐果、亚砜磷、对硫磷、甲基对硫磷、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、胺丙畏、丙硫磷、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、喹硫磷、治螟磷、丁基嘧啶磷、双硫磷、特丁硫磷、杀虫畏、甲基乙拌磷、三唑磷、敌百虫、蚜灭磷、丙硫磷、马拉硫磷、PAP、DEP、EPN、灭多威、硫双威、丙硫克百威、丁硫克百威、棉铃威、氟丙菊酯、烯丙菊酯、联苯菊酯、生物烯丙菊酯、生物苄呋菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、溴氰菊酯、右旋烯炔菊酯、S-氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、苄螨醚、炔咪菊酯、噻恩菊酯、氯菊酯、苯醚菊酯、炔丙菊酯、氯氟氰菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、四溴菊酯、四氟苯菊酯、DDT、甲氧滴滴涕、吡虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、啶虫脒、烯啶虫胺、噻虫啉、呋虫胺、硫酸尼古丁、砜虫啶、氟吡呋喃酮、烯虫乙酯、烯虫炔酯、烯虫酯、吡丙醚、氯丹、硫丹、氟虫酰胺、氯虫酰胺、氰虫酰胺、杀虫环、杀螟丹、杀虫磺、杀虫单、环虫酰肼、甲氧虫酰肼、氯虫酰肼、虫酰肼、氟啶脲、环丙氨嗪、双甲脒、氟蚁腙、灭螨醌、嘧螨酯、喹螨醚、唑螨酯、嘧螨醚、哒螨灵、吡螨胺、唑虫酰胺、鱼藤、虫螨腈、DNOC、氟虫胺、甲氨基阿维菌素、雷皮菌素、弥拜菌素、阿维菌素、多杀霉素、乙基多杀菌素、双三氟虫脲、除虫脲、氟环脲、氟铃脲、虱螨脲、氟酰脲、多氟脲、氟苯脲、杀铃脲、噻嗪酮、灭蝇胺、氟虫吡喹、氟虫腈、乙虫腈、苯氧威、茚虫威、氰氟虫腙、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、吡蚜酮、氟啶虫酰胺、氯化苦、硫酰氟、四螨嗪、噻螨酮、氟螨嗪、乙螨唑、丁醚脲、三唑锡、氢氧化三环己基锡、苯丁锡、快螨特、三氯杀螨砜、氟硅菊酯、磷化铝、磷化钙、磷化氢、磷化锌、腈吡螨酯、丁氟螨酯、印楝素、苯螨特、联苯肼酯、溴螨酯、灭螨猛、氟化铝钠、三氯杀螨醇、啶虫丙醚、无机铜、有机铜、无机硫、福代锌、苯霜灵、呋霜灵、甲霜灵、霜灵、呋酰胺、乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚、羟基异唑、辛噻酮、奥索利酸、苯菌灵、多菌灵、麦穗宁、噻菌灵、硫菌灵、甲基硫菌灵、乙霉威、苯酰菌胺、噻唑菌胺、戊菌隆、氟啶酰菌胺、二氟林、麦锈灵、氟酰胺、灭锈胺、异丙噻菌胺、氟吡菌酰胺、甲呋酰胺、萎锈灵、氧化萎锈灵、噻氟菌胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、呋吡菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、嘧菌酯、丁香菌酯、烯肟菌酯、氟菌螨酯、啶氧菌酯、唑菌酯、吡唑醚菌酯、唑胺菌酯、氯啶菌酯、醚菌酯、肟菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、苯氧菌胺、肟醚菌胺、唑菌酮、氟嘧菌酯、咪唑菌酮、吡菌苯威、氰霜唑、吲唑磺菌胺、乐杀螨、敌螨普、消螨普、氟啶胺、嘧菌腙、有机锡、硅噻菌胺、唑嘧菌胺、嘧菌环胺、嘧菌胺、嘧霉胺、灰瘟素、春雷霉素、链霉素、土霉素、苯氧喹啉、丙氧喹啉、拌种咯、咯菌腈、乙菌利、异菌脲、腐霉利、乙烯菌核利、敌瘟磷、异稻瘟净、吡菌磷、稻瘟灵、联苯、氯苯甲醚、氯硝胺、五氯硝基苯、四氯硝基苯、甲基立枯磷、氯唑灵、丁基氨基甲酸碘代丙炔酯、霜霉威、硫菌威、枯草芽胞杆菌、嗪氨灵、啶斑肟、ピリキサゾール、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、抑霉唑、咪唑、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑、氧环唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑、丙硫菌唑、艾敌吗啉、十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉、苯锈啶、病花灵、螺环菌胺、环酰菌胺、胺苯吡菌酮、稗草丹、萘替芬、特比萘芬、有效霉素、多抗霉素、烯酰吗啉、氟吗啉、丁吡吗啉、苯噻菌胺、缬霉威、缬菌胺、双炔酰菌胺、四氯苯酞、咯喹酮、三环唑、环丙酰菌胺、双氯氰菌胺、稻瘟酰胺、甲噻活素、烯丙苯噻唑、噻酰菌胺、异噻菌胺、昆布糖、霜脲氰、乙膦酸、叶枯酞、咪唑嗪、磺菌胺、哒菌酮、磺菌威、环氟苄酰胺、苯菌酮、甲氧苯唳菌、胍、氟噻菌净、嘧菌腙、福美铁、代森锰锌、代森锰、代森联、丙森锌、秋兰姆、代森锌、克菌丹、四氯丹、灭菌丹、TPN、苯氟磺胺、甲苯磺菌胺、双胍辛盐、双胍辛胺、三嗪、二氰蒽醌、灭螨猛、氟氯菌核利、三氟苯嘧啶、和二氯噻吡嘧啶中的至少1种药剂。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的水分散性农药组合物,添加剂为选自糖类、粘合剂、无机盐和矿物质粉末载体中的1种或2种以上材料。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的水分散性农药组合物,糖类选自乳糖、糊精、淀粉衍生物和纤维素衍生物。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的水分散性农药组合物,粘合剂选自聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、甲基纤维素和羧甲基纤维素。
12.根据权利要求1~11中任一项所述的水分散性农药组合物,无机盐为选自磷酸二氢钾、氯化钠、氯化钾和硫酸铵中的1种或2种以上无机盐。
13.根据权利要求1~12中任一项所述的水分散性农药组合物,矿物质粉末载体为选自白土、硅藻土和火山灰土中的1种或2种以上载体。
14.根据权利要求1~13中任一项所述的水分散性农药组合物,表面活性剂选自聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯醚磷酸盐、聚氧乙烯化蓖麻油、烷基萘磺酸甲醛缩合物、二辛基磺基琥珀酸盐和聚羧酸。
15.一种制造权利要求1~14中任一项所述的水分散性农药组合物的方法,其包含将农药活性成分A与表面活性剂一起进行湿式粉碎的工序,通过湿式粉碎而获得的悬浮液中的农药活性成分A的体积中位径为0.1~5.0μm。
16.一种制造权利要求2和4~14中任一项所述的水分散性农药组合物的方法,其包含将农药活性成分A和农药活性成分B的混合物与表面活性剂一起进行湿式粉碎的工序,通过湿式粉碎而获得的悬浮液中的农药活性成分A和所述农药活性成分B的体积中位径为0.1~5.0μm。
17.根据权利要求15或16所述的方法,所述农药活性成分A为2-乙基-3,7-二甲基-4-甲氧基羰氧基-6-(4-三氟对甲氧基苯氧基)-喹啉,通用名为flometoquin。
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