WO2011083708A1

WO2011083708A1 - 農薬粒剤組成物

Info

Publication number: WO2011083708A1
Application number: PCT/JP2010/073481
Authority: WO
Inventors: 貴俊寺田; 秀夫川中; 正臣小川
Original assignee: 住友化学株式会社
Priority date: 2010-01-08
Filing date: 2010-12-17
Publication date: 2011-07-14
Also published as: JP2011157352A

Abstract

　式（I）で示される化合物と、チアジニル、イソチアニル、プロベナゾール及びアシベンゾラル－Ｓ－メチルからなる群より選ばれる１以上の植物病害防除活性化合物と、スメクタイト鉱物を含む増量剤と、水溶性結合剤とを含有する農薬粒剤組成物は、育苗箱に施用するための製剤として優れるものである。

Description

農薬粒剤組成物

　本発明は、農薬粒剤組成物に関する。

　農薬製剤を育苗箱に施用する植物病害の防除方法及び農薬製剤を育苗箱に施用する害虫の防除方法が知られている。
　これらの防除方法では、生育初期の植物体に大量の農薬活性成分が施用されるため、条件に応じて植物体の生育初期に生育不良等を引き起こす場合もある。このため、施用される農薬活性成分に応じて製剤が工夫されている。
　国際公開第９３／０９１２６号及び国際公開第９７／００２６５号において、式（Ｉ）

〔式中、
Ｒ^１は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ^２は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ^３は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ^４は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ^５は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又はＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基を表し、
Ｒ^６は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ^７はメチル基又はエチル基を表し、
Ｒ^８はアミノ基、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基又はジ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミノ基を表し、
Ｘ^１及びＸ^２はいずれも水素原子を表すか、又は、Ｘ^１及びＸ^２が一緒になり単結合を表す。〕
で示される化合物が有害生物防除活性化合物として知られている。
　国際公開第２００８／００７７７８号及び植物防疫第６１巻　第１０号（２００７）第５３１頁−第５３６頁（社団法人　日本植物防疫協会　発行）において、チアジニル、イソチアニル、プロベナゾール及びアシベンゾラル−Ｓ−メチルがイネいもち病などの植物病害に対する活性化合物として知られている。

　本発明は、前記式（Ｉ）で示される化合物を含有する農薬製剤を提供することを課題とする。
　本発明者等は、前記式（Ｉ）で示される化合物を含有し、かつ優れた性能を有する農薬製剤を見出すべく検討し、本発明に至った。
　本発明は、以下の〔１〕~〔１３〕のものである。
〔１〕　式（Ｉ）

〔式中、
Ｒ^１は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ^２は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ^３は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ^４は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ^５は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又はＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基を表し、
Ｒ^６は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ^７はメチル基又はエチル基を表し、
Ｒ^８はアミノ基、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基又はジ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミノ基を表し、
Ｘ^１及びＸ^２はいずれも水素原子を表すか、又は、Ｘ^１及びＸ^２が一緒になり単結合を表す。〕
で示される化合物と、
チアジニル、イソチアニル、プロベナゾール及びアシベンゾラル−Ｓ−メチルからなる群より選ばれる１以上の植物病害防除活性化合物と、
スメクタイト鉱物を含む増量剤と、
水溶性結合剤と
を含有する農薬粒剤組成物。
〔２〕　式（Ｉ）で示される化合物１００重量部に対して、植物病害防除活性化合物が１００~５０００重量部の含有割合である〔１〕記載の農薬粒剤組成物。
〔３〕　農薬粒剤組成物における式（Ｉ）で示される化合物及び植物病害防除活性化合物の含有割合が、式（Ｉ）で示される化合物と植物病害防除活性化合物との合計で、農薬粒剤全量に対して１~３０重量パーセントである〔１〕又は〔２〕の農薬粒剤組成物。
〔４〕　農薬粒剤組成物におけるスメクタイト鉱物を含む増量剤の含有割合が、４０~９８重量パーセントである〔１〕~〔３〕いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
〔５〕　農薬粒剤組成物における水溶性結合剤の含有割合が、１~１０重量パーセントである〔１〕~〔４〕いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
〔６〕　植物病害防除活性化合物が、イソチアニルである〔１〕~〔５〕いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
〔７〕　ネオニコチノイド化合物を含有する〔１〕~〔６〕いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
〔８〕　ネオニコチノイド化合物が、クロチアニジンである〔７〕記載の農薬粒剤組成物。
〔９〕　スメクタイト鉱物を含む増量剤が、スメクタイト鉱物及び炭酸カルシウムを含む増量剤成分である〔１〕~〔８〕いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
〔１０〕　スメクタイト鉱物が、ベントナイトである〔１〕~〔９〕いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
〔１１〕　水溶性結合剤が、アルファー化デンプンである〔１〕~〔１０〕いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
〔１２〕　式（Ｉ）で示される化合物が、スピノシンＡ、スピノシンＤ、スピネトラムＪ及びスピネトラムＬからなる群より選ばれる１以上の化合物である〔１〕~〔１１〕いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
〔１３〕　式（Ｉ）で示される化合物が、スピネトラムである〔１〕~〔１１〕いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
　本発明の農薬粒剤組成物は、式（Ｉ）

〔式中、
Ｒ^１は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ^２は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ^３は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ^４は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ^５は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又はＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基を表し、
Ｒ^６は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ^７はメチル基又はエチル基を表し、
Ｒ^８はアミノ基、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基又はジ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミノ基を表し、
Ｘ^１及びＸ^２はいずれも水素原子を表すか、又は、Ｘ^１及びＸ^２が一緒になり単結合を表す。〕
で示される化合物（以下、本化合物Ａと記す場合もある。）と、
チアジニル、イソチアニル、プロベナゾール及びアシベンゾラル−Ｓ−メチルからなる群より選ばれる１以上の植物病害防除活性化合物（以下、本植物病害防除活性化合物と記す場合もある。）と、
スメクタイト鉱物を含む増量剤と、
水溶性結合剤と
を含有するものである。
　本化合物Ａは、例えば、特開２００９−１３２６７０号公報、国際公開第９３／０９１２６号パンフレット及び国際公開第９７／００２６５号パンフレットに記載された化合物である。本発明の農薬粒剤組成物における本化合物Ａの含有量は、本発明の農薬粒剤組成物全量に対して通常０．１~５重量パーセント、好ましくは０．５~２重量パーセントである。
　本化合物Ａとしては、具体的には例えば以下の化合物が挙げられる。
　下記式（Ｉ）で示される化合物；

　式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｘ^１及びＸ^２は〔表１〕に記載の組合せを表す。

　本化合物Ａのうち、〔表１〕において、Ｎｏ．１に記載の化合物はスピノシンＡ、Ｎｏ．４に記載の化合物はスピノシンＤ、Ｎｏ．２３に記載の化合物はスピネトラムＪ、Ｎｏ．２４に記載の化合物はスピネトラムＬとして知られる化合物である。
　Ｎｏ．１に記載の化合物（スピノシンＡ）とＮｏ．４に記載の化合物（スピノシンＤ）との混合物が一般名スピノサドとして知られている。Ｎｏ．２３に記載の化合物（スピネトラムＪ）とＮｏ．２４に記載の化合物（スピネトラムＬ）との混合物が一般名スピネトラムとして知られている。
　本植物病害防除活性化合物は、以下の化合物である。
　チアジニルは、式（ＩＩ）

で示される化合物である。
　イソチアニルは、式（ＩＩＩ）

で示される化合物である。
　プロベナゾールは、式（ＩＶ）

で示される化合物である。
　アシベンゾラル−Ｓ−メチルは、式（Ｖ）

で示される化合物である。
　本植物病害防除活性化合物は、いずれも市販されている。本発明の農薬粒剤組成物には、本植物病害防除活性化合物が１種又は２種以上が含有される。本発明の農薬粒剤組成物における本植物病害防除活性化合物の含有量は、本発明の農薬粒剤組成物全量に対して本植物病害防除活性化合物の全量で通常１~２５重量パーセント、好ましくは１~５重量パーセントである。また、本発明の農薬粒剤組成物に含有される本化合物Ａと本植物病害防除活性化合物との含有割合は、本化合物Ａ１００重量部に対して、本植物病害防除活性化合物全量で通常１００~５０００重量部、好ましくは１００~６００重量部である。本発明の農薬粒剤組成物に対する本化合物Ａと本植物病害防除活性化合物との合計含有量は、本発明の農薬粒剤組成物全量に対して通常１．１~３０重量パーセント、好ましくは１．１~５重量パーセントである。
　本発明の農薬粒剤組成物には、他の農薬活性化合物が含有されていてもよい。かかる他の農薬活性化合物としては、例えば、殺虫活性化合物、殺菌活性化合物、昆虫成長制御活性化合物、除草活性化合物及び植物成長制御活性成分を挙げることができる。かかる他の農薬活性化合物としては、例えば次に示す化合物を具体的に挙げることができる。
　殺虫活性化合物としては、例えば、デルタメトリン、トラロメトリン、アクリナトリン、テトラメトリン及びテフルスリン等のピレスロイド化合物；プロポキサー、イソプロカルブ、キシリルカルブ、メトルカルブ、チオジカルブ、ＸＭＣ、カルバリル、ピリミカルブ、カルボフラン、メソミル、フェノキシカルブ及びフェノブカルブ等のカーバメート化合物；アセフェート、トリクロルホン、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、ピリダフェンチオン、アジンホスエチル及びアジンホスメチル等の有機リン化合物；ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ルフェヌロン、ヘキサフルムロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、シロマジン、ジアフェンチウロン、ヘキシチアゾクス、ノヴァルロン、テフルベンズロン、トリフルムロン、４−クロロ−２−（２−クロロ−２−メチルプロピル）−５−（６−ヨード−３−ピリジルメトキシ）ピリダジン−３（２Ｈ）−オン、１−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−３−［２−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］ウレア、１−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−３−［２−フルオロ−４−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ）フェニル］ウレア、２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２Ｈ−１，３，５−チアジアゾン−４−オン及び１−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−３−［２−フルオロ−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］ウレア等のウレア化合物；イミダクロプリド、アセタミプリド、クロチアニジン、ニテンピラム、チアメトキサム、ジノテフラン及びチアクロプリド等のネオニコチノイド化合物；フィプロニル及びエチプロール等のフェニルピラゾール化合物、スピロテトラマット、スピロメシフェン及びスピロジクロフェン等のテトラミックアシッド化合物；カルタップ、ブプロフェジン、チオシクラム、ベンスルタップ、フェナザキン、フェンピロキシメート、ピリダベン、ヒドラメチルノン、クロルフェナピル、フェンプロキシメート、ピメトロジン、ピリミジフェン、テブフェノジド、テブフェンピラド、トリアザメート、インドキサカーブ、スルフルラミド、ミルベメクチン、アベルメクチン、ホウ酸並びにパラジクロロベンゼンを挙げることができる。
　殺菌活性化合物としては、例えば、ベノミル、カルベンダジム、チアベンダゾール及びチオファネートメチル等のベンズイミダゾール化合物；ジエトフェンカルブ等のフェニルカーバメート系化合物；プロシミドン、イプロジオン及びビンクロゾリン等のジカルボキシイミド化合物；ジニコナゾール、エポキシコナゾール、テブコナゾール、ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、フルシラゾール及びトリアジメフォンのアゾール化合物；メタラキシル等のアシルアラニン化合物；フラメトピル、チフルザミド、メプロニル、フルトラニル及びトリフルザミド等のカルボキシアミド化合物；トルクロホスメチル、フォセチルアルミニウム及びピラゾホス等の有機リン化合物；ピリメサニル、メパニピリム及びシプロジニル等のアニリノピリミジン化合物；フルジオキソニル及びフェンピクロニル等のシアノピロール化合物；ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、ポリオキシン及びバリダマイシンの抗生物質；アゾキシストロビン、オリサストロビン、メトミノストロビン、クレソキシムメチル及びＳＳＦ−１２６等のメトキシアクリレート化合物；クロロタロニル、マンゼブ、キャプタン、フォルペット、トリシクラゾール、ピロキロン、フサライド、シモキサニル、ジメトモルフ、ＣＧＡ２４５７０４、ファモキサドン、オキソリニック酸、フルアジナム、フェリムゾン、ジクロシメット、カルプロパミド、クロベンチアゾン、イソバレジオン、テトラクロオロイソフタロニトリル、チオフタルイミドオキシビスフェノキシアルシン、３−アイオド−２−プロピルブチルカーバメイト、パラヒドロキシ安息香酸エステル、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム並びにチウラムを挙げることができる。
　植物成長調節活性化合物としては、例えば、マレイックヒドラジド、クロルメカット、エテフォン、ジベレリン、メピカットクロライド、チジアズロン、イナベンファイド、パクロブトラゾール及びウニコナゾールを挙げることができる。
　本発明の農薬粒剤組成物が他の農薬活性化合物を含有する場合、本発明の農薬粒剤組成物中の他の農薬活性化合物の含有量は、本発明の農薬粒剤組成物全量に対して通常２~４０重量パーセントである。
　本発明の農薬粒剤組成物には、スメクタイト鉱物と、必要によりスメクタイト鉱物以外の増量剤とが含有される。
　スメクタイト鉱物としては、例えばサポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチーブンサイト、ノントロナイト、モンモリロナイト及びバイデライトが挙げらる。モンモリロナイトとしては、例えば、ベントナイト富士（ホージュン社製）、ベントナイト穂高（ホージュン社製）、ベントナイト赤城（ホージュン社製）、ベントナイト妙義（ホージュン社製）、スーパークレー（ホージュン社製）、クニゲルＶ１（クニミネ工業社製）、クニゲルＶ２（クニミネ工業社製）、クニゲルＶＡ（クニミネ工業社製）、クニボンド（クニミネ工業社製）、及び関西ベントナイト（カネサン工業社製）が挙げられる。
　スメクタイト鉱物以外の増量剤としては、例えば、カオリナイト、ディッカナイト、ナクライト、ハロサイト等のカオリン鉱物、クリソタイル、リザータイト、アンチコライト、アメサイト等の蛇紋石、パイロフィライト、タルク、ロウ石、白雲母、フェンジャイト、セリサイト、イライト等の雲母、クリストバライト、クォーツ等のシリカ、アタパルジャイト、セピオライト等の含水珪酸マグネシウム、石膏等の硫酸塩鉱物、ドロマイト、ギプサム、ゼオライト、沸石、凝灰石、バーミキュライト、ラポナイト、軽石、珪藻土、炭酸カルシウム等の鉱物質担体；トウモロコシ穂軸粉、クルミ殻粉、籾殻、小麦粉、木粉、糠、ふすま、大豆粉等の植物系担体；並びに尿素、乳糖、ショ糖、食塩、芒硝等の水溶性固体担体が挙げられる。
　本発明の農薬粒剤組成物には、スメクタイト鉱物を含む増量剤が、本発明の農薬粒剤組成物全量に対して、通常４０~９８重量パーセント、好ましくは６０~９５重量パーセント含有される。スメクタイト鉱物を含む増量剤中のスメクタイト鉱物の割合は、スメクタイト鉱物を含む増量剤全量に対して、通常１~１００重量パーセント、好ましくは１~７５重量パーセント、さらに好ましくは５~５０重量パーセントである。
　本発明の農薬粒剤組成物には、水溶性結合剤が含有される。かかる水溶性結合剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、トラガントガム、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、アルファー化デンプン（ｐｒｅｇｅｌａｔｉｎｉｚｅｄｓｔａｒｃｈ）、デキストリン、アルギン酸、及びアルギン酸ナトリウムが挙げられる。
　本発明の農薬粒剤組成物には、水溶性結合剤が本発明の農薬粒剤組成物全量に対して通常１~１０重量パーセント、好ましくは１~５重量パーセント含有される。
　本発明の農薬粒剤組成物には、本化合物Ａ、本植物病害防除活性化合物、スメクタイト鉱物を含む増量剤及び水溶性結合剤、任意に含有されていてもよい他の農薬活性化合物に加えて、界面活性剤、溶剤、安定剤、防腐剤、着色料、香料等の製剤用補助剤を含有することもできる。
　本発明の農薬粒剤組成物には、かかる製剤用補助剤が本発明の農薬粒剤組成物全量に対して通常０~５重量パーセント含有される。
　本発明の農薬粒剤組成物は、本化合物Ａ、本植物病害防除活性化合物、スメクタイト鉱物を含む増量剤及び水溶性結合剤、並びに任意に含有されていてもよい他の農薬活性化合物及び製剤用補助剤を含有する混合物に、水を加えて混練し、得られた混練物を造粒し、得られた造粒物を乾燥し、必要により粒子の大きさを揃える操作を行うことで製造することができる。混練の際に用いられる水の量は、前記混合物１００重量部に対して、通常３~５０重量部の割合である。
　前記の混練物は例えば押出造粒により造粒される。
　前記混練物の押出造粒は、通常０．５~２．０ｍｍφ、好ましくは０．７~１．５ｍｍφのスクリーンを用いて行われる。押出造粒後の造粒物は、通常３０~９０℃、好ましくは３０~８０℃で乾燥される。乾燥された後の本発明の農薬粒剤組成物の粒長は、通常０．５~６．０ｍｍ、好ましくは０．７~４．０ｍｍである。ここで粒長とは、粒が取り得る最大長さを意味する。
　本発明の農薬粒剤組成物を製造において、混練工程で用いられる練合機としては、例えばニーダー、ナウターミキサー、及びレディゲミキサーが挙げられる。造粒工程で用いられる押出造粒機としては、例えばスクリュー型押出造粒機、ロール型押出造粒機、ディスクペレッター型押出造粒機、ペレットミル型押出造粒機、バスケット型押出造粒機、プレード型押出造粒機、オシレーティング型押出造粒機、ギア式押出造粒機、及びリングダイス式押出造粒機が挙げられる。押出造粒機として具体的には例えばツインドームグラン（不二パウダル（株））、及びシングルドームグラン（不二パウダル（株））が挙げられる。
　本発明の農薬粒剤組成物は、例えばイネの育苗箱に施用して用いることができる。育苗箱への本発明の農薬粒剤組成物の施用時期は例えば、播種時、及び発芽から水田への移植までのいずれかの時期が挙げられる。本発明の農薬粒剤組成物の施用量は、例えば３０ｃｍ×６０ｃｍの大きさの育苗箱１枚あたり、本化合物Ａ及び本植物病害防除活性化合物の合計量として０．０５~４．０ｇ程度である。

　次に本発明を製造例、試験例等によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。
参考製造例１　粉状農薬組成物１の調製
　７０．０重量部の２’−シアノ−３，４−ジクロロイソチアゾール−５−カルボキシアニリド（一般名：イソチアニル）及び３０．０重量部のロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）を均一に混合し、遠心粉砕機で粉砕して、体積中位径が４．１２μｍの２’−シアノ−３，４−ジクロロイソチアゾール−５−カルボキシアニリドを含有する粉状農薬組成物（以下、粉状農薬組成物１と記す。）を得た。
参考製造例２　粉状農薬組成物２の調製
　５０．０重量部のスピネトラム及び５０．０重量部のロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）を均一に混合し、遠心粉砕機で粉砕して、体積中位径が４．２９μｍのスピネトラムを含有する粉状農薬組成物（以下、粉状農薬組成物２と記す。）を得た。
参考製造例３　粉状農薬組成物３の調製
　７０．０重量部の（Ｅ）−１−（２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルメチル）−３−メチル−２−ニトログアニジン（一般名：クロチアニジン）及び３０．０重量部のロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）を均一に混合し、遠心粉砕機で粉砕して、体積中位径が８．２０μｍの（Ｅ）−１−（２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルメチル）−３−メチル−２−ニトログアニジンを含有する粉状農薬組成物（以下、粉状農薬組成物３と記す。）を得た。
参考製造例４　農薬含有熱硬化性樹脂微粉末１の調製
　４６．３重量部のスミフェンＴＭ（住化バイエルウレタン製分岐型ポリエーテルポリオール）、５２．２重量部のスミフェン１６００Ｕ（住化バイエルウレタン製直鎖型ポリエーテルポリオール）、及び１．５重量部の２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（化薬アクゾ製）を均一に混合した。この混合物（以下、ポリオールプレミックス１と記す。）をポリオールプレミックス１の粘度は３２２ｍ・Ｐａ（Ｂ型粘度計、２５℃、１２回転、ロータＮｏ．１）であった。
　ハイスピードミキサー装置（深江パウテック株式会社製ＦＳ−ＧＳ−２５型；丸皿型の容器部の底面の中心を通る垂直線を回転軸とするアジテータ羽根および丸皿型の容器部の側面を貫通する水平線を回転軸とするチョッパー羽根を有する装置）の容器内に、１００重量部の粉状農薬組成物３を入れ、該装置のアジテータ羽根（回転数：３８２ｒｐｍ）及びチョッパー羽根（回転数：３５００ｒｐｍ）を回転させた。次に、該容器を加熱し、粉体の温度を８５±５℃に保持したまま、１．９３重量部のポリオールプレミックス１を２分間かけて添加した。３分後、粉体の温度を８５±５℃に保持したまま、１．０７重量部のスミジュール４４Ｖ１０（住化バイエルウレタン製ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、粘度１３０ｍ・Ｐａ（２５℃））を２分間かけて添加した。６分後、粉体の温度を８５±５℃に保持したまま、下記の操作（以下、ウレタン添加操作と記す。）を３４回繰り返し行った。
　〔ウレタン添加操作〕
　１．９３重量部のポリオールプレミックス１を２分間かけて添加する→３分間待つ→１．０７重量部のスミジュール４４Ｖ１０を２分間かけて添加する→６分間待つ。
　上記のウレタン添加操作の間、ハイスピードミキサー装置は、同条件にてせん断力のある攪拌混合を継続させた。
　１００重量部の粉状農薬組成物３に対し、合計１０５重量部のポリウレタン樹脂原料を添加した。上記操作終了後、４．７６重量部の炭酸カルシウム（ＮＳ＃２３００、日東粉化株式会社製）を添加し、３分間混合した。混合後、該混合物を冷却することにより、粉状農薬組成物３がポリウレタン樹脂で固められ、被覆されてなる農薬含有熱硬化性樹脂微粉末（以下、農薬含有熱硬化性樹脂微粉末１と記す；体積中位径：４４μｍ、見掛比重：０．４２ｇ／ｍｌ）を得た。
参考製造例５　粉状農薬組成物４の調製
　７０．０重量部のフラメトピル及び３０．０重量部のロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）を均一に混合し、遠心粉砕機で粉砕して、体積中位径が４．０２μｍのフラメトピルを含有する粉状農薬組成物（以下、粉状農薬組成物４と記す。）を得る。
製造例１　農薬粒剤組成物１の調製
　農薬含有熱硬化性樹脂微粉末１を４．４重量部（農薬活性化合物として１．５重量部）、粉状農薬組成物１を２．９重量部（農薬活性化合物として２．０重量部）、粉状農薬組成物２を１．０重量部（農薬活性化合物として０．５重量部）、アルファ化澱粉（アミロックスＮｏ．１Ａ、日本コーンスターチ製）５．０重量部、炭酸カルシウム（ＳＳ♯８０、日東粉化工業製）１０．０重量部、モンモリロナイト（ベントナイト穂高、ホージュン社製）１０．０重量部、ロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）６５．７重量部の混合物に、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル（界面活性剤：Ｓｏｒｐｏｌ　Ｔ−２０、東邦化学工業製）１．０重量部を含有する水　約２０重量部を加えて、混練した。得られた混練物の約１．５ｋｇを、０．９ｍｍφのスクリーン付きバスケット型押出造粒機（ＨＵ−Ｇ型畑式造粒機、畑製作所機）に投入し、まず１０秒間だけ当該造粒機を運転した。１０秒間で得られた造粒物を取り除いた後、当該造粒機の運転を再開し、３０秒間で得られた造粒物を取得し、当該造粒物を７０℃で３０分間乾燥して、農薬粒剤組成物１を得た。
製造例２　農薬粒剤組成物２の調製
　農薬含有熱硬化性樹脂微粉末１を４．４重量部（農薬活性化合物として１．５重量部）、粉状農薬組成物１を２．９重量部（農薬活性化合物として２．０重量部）、粉状農薬組成物２を１．０重量部（農薬活性化合物として０．５重量部）、アルファ化澱粉（アミロックスＮｏ．１Ａ、日本コーンスターチ製）５．０重量部、炭酸カルシウム（ＳＳ♯８０、日東粉化工業製）１０．０重量部、モンモリロナイト（ベントナイト穂高、ホージュン社製）２０．０重量部、ロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）５５．７重量部の混合物に、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル（界面活性剤：Ｓｏｒｐｏｌ　Ｔ−２０、東邦化学工業製）１．０重量部を含有する水　約２０重量部を加えて、混練した。得られた混練物の約１．５ｋｇを、０．９ｍｍφのスクリーン付きバスケット型押出造粒機（ＨＵ−Ｇ型畑式造粒機、畑製作所機）に投入し、まず１０秒間だけ当該造粒機を運転した。１０秒間で得られた造粒物を取り除いた後、当該造粒機の運転を再開し、３０秒間で得られた造粒物を取得し、当該造粒物を７０℃で３０分間乾燥して、農薬粒剤組成物２を得た。
製造例３　農薬粒剤組成物３の調製
　農薬含有熱硬化性樹脂微粉末１を４．４重量部（農薬活性化合物として１．５重量部）、粉状農薬組成物１を２．９重量部（農薬活性化合物として２．０重量部）、粉状農薬組成物２を１．０重量部（農薬活性化合物として０．５重量部）、アルファ化澱粉（アミロックスＮｏ．１Ａ、日本コーンスターチ製）５．０重量部、炭酸カルシウム（丸尾カルシウム社製）１０．０重量部、モンモリロナイト（ベントナイト穂高、ホージュン社製）１０．０重量部、ロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）６５．７重量部の混合物に、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル（界面活性剤：Ｓｏｒｐｏｌ　Ｔ−２０、東邦化学工業製）１．０重量部を含有する水　約２０重量部を加えて、混練した。得られた混練物の約１．５ｋｇを、０．９ｍｍφのスクリーン付きバスケット型押出造粒機（ＨＵ−Ｇ型畑式造粒機、畑製作所機）に投入し、まず１０秒間だけ当該造粒機を運転した。１０秒間で得られた造粒物を取り除いた後、当該造粒機の運転を再開し、３０秒間で得られた造粒物を取得し、当該造粒物を７０℃で３０分間乾燥して、農薬粒剤組成物３を得た。
製造例４　農薬粒剤組成物４の調製
　農薬含有熱硬化性樹脂微粉末１を４．４重量部（農薬活性化合物として１．５重量部）、粉状農薬組成物１を２．９重量部（農薬活性化合物として２．０重量部）、粉状農薬組成物２を１．０重量部（農薬活性化合物として０．５重量部）、アルファ化澱粉（アミロックスＮｏ．１Ａ、日本コーンスターチ製）５．０重量部、モンモリロナイト（ベントナイト穂高、ホージュン社製）２０．０重量部、炭酸カルシウム（丸尾カルシウム社製）６５．７重量部の混合物に、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル（界面活性剤：Ｓｏｒｐｏｌ　Ｔ−２０、東邦化学工業製）１．０重量部を含有する水　約２０重量部を加えて、混練した。得られた混練物の約１．５ｋｇを、０．９ｍｍφのスクリーン付きバスケット型押出造粒機（ＨＵ−Ｇ型畑式造粒機、畑製作所機）に投入し、まず１０秒間だけ当該造粒機を運転した。１０秒間で得られた造粒物を取り除いた後、当該造粒機の運転を再開し、３０秒間で得られた造粒物を取得し、当該造粒物を７０℃で３０分間乾燥して、農薬粒剤組成物４を得た。
製造例５　農薬粒剤組成物５の調製
　粉状農薬組成物１を２．９重量部（農薬活性化合物として２．０重量部）、粉状農薬組成物２を１．０重量部（農薬活性化合物として０．７５重量部）、粉状農薬組成物３を２．２重量部（農薬活性化合物として１．５重量部）、粉状農薬組成物４を５．８重量部（農薬活性化合物として４．０重量部）、アルファ化澱粉（アミロックスＮｏ．１Ａ、日本コーンスターチ製）５．０重量部、炭酸カルシウム（ＳＳ♯８０、日東粉化工業製）１０．０重量部、モンモリロナイト（ベントナイト穂高、ホージュン社製）１０．０重量部及びロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）６２．１重量部の混合物に、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル（界面活性剤：Ｓｏｒｐｏｌ　Ｔ−２０、東邦化学工業製）１．０重量部を含有する水　約２０重量部を加えて、混練する。得られる混練物の約１．５ｋｇを、０．９ｍｍφのスクリーン付きバスケット型押出造粒機（ＨＵ−Ｇ型畑式造粒機、畑製作所機）に投入し、まず１０秒間だけ当該造粒機を運転する。１０秒間で得られる造粒物を取り除いた後、当該造粒機の運転を再開し、３０秒間で得られる造粒物を取得し、当該造粒物を７０℃で３０分間乾燥して、農薬粒剤組成物５を得る。
参考例１　対照農薬粒剤組成物１の調製
　粉状農薬組成物１を２．９重量部（農薬活性化合物として２．０重量部）、粉状農薬組成物２を１．０重量部（農薬活性化合物として０．５重量部）、アルファ化澱粉（アミロックスＮｏ．１Ａ、日本コーンスターチ製）５．０重量部、炭酸カルシウム（ＳＳ♯８０、日東粉化工業製）１０．０重量部、ロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）８０．１重量部の混合物に、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル（界面活性剤：Ｓｏｒｐｏｌ　Ｔ−２０、東邦化学工業製）１．０重量部を含有する水　約２０重量部を加えて、混練した。得られた混練物の約１．５ｋｇを、０．９ｍｍφのスクリーン付きバスケット型押出造粒機（ＨＵ−Ｇ型畑式造粒機、畑製作所機）に投入し、まず１０秒間だけ当該造粒機を運転した。１０秒間で得られた造粒物を取り除いた後、当該造粒機の運転を再開し、３０秒間で得られた造粒物を取得し、当該造粒物を７０℃で３０分間乾燥して、対照農薬粒剤組成物１を得た。
参考例２　対照農薬粒剤組成物２の調製
　農薬含有熱硬化性樹脂微粉末１を４．４重量部（農薬活性化合物として１．５重量部）、粉状農薬組成物１を２．９重量部（農薬活性化合物として２．０重量部）、粉状農薬組成物２を１．０重量部（農薬活性化合物として０．５重量部）、アルファ化澱粉（アミロックスＮｏ．１Ａ、日本コーンスターチ製）５．０重量部、炭酸カルシウム（ＳＳ♯８０、日東粉化工業製）１０．０重量部、ロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）７５．７重量部の混合物に、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル（界面活性剤：Ｓｏｒｐｏｌ　Ｔ−２０、東邦化学工業製）１．０重量部を含有する水　約２０重量部を加えて、混練した。得られた混練物の約１．５ｋｇを、０．９ｍｍφのスクリーン付きバスケット型押出造粒機（ＨＵ−Ｇ型畑式造粒機、畑製作所機）に投入し、まず１０秒間だけ当該造粒機を運転した。１０秒間で得られた造粒物を取り除いた後、当該造粒機の運転を再開し、３０秒間で得られた造粒物を取得し、当該造粒物を７０℃で３０分間乾燥して、対照農薬粒剤組成物２を得た。
試験例１　水稲の播種時覆土前処理によるイネに対する生育試験
　水稲育苗箱（３０ｃｍ×６０ｃｍ）の播種前覆土前に供試粒剤組成物を１００ｇ／育苗箱の割合で処理し、湿籾（品種：ヒノヒカリ）を１６０ｇ播種した。育苗器（終日３０℃）で３日間発芽させた後、屋外に移動させて育苗を行い、播種１週間後にイネ（処理区）の草丈を測定した。一方、粒剤組成物を処理しない以外は前記と同様に播種及び育苗を行ったイネ（無処理区）の草丈を測定した（２連制）。処理区の草丈と無処理区の草丈とを下記式（Ａ）により対比して生育率（％）を算出し、下記の判定基準に従い生育状況を評価した。

　《生育状況の判定基準》
　　　［評価］　　　　生育率
　　　　−−　　：　９８％以上
　　　　−　　　：　９５％以上９８％未満
　　　　＋　　　：　９２％以上９５％未満
　　　　＋＋　　：　８９％以上９２％未満
　　　　＋＋＋　：　８５％以上８８％未満
　　　　＋＋＋＋：　８５％未満
　その結果を、〔表２〕に示す。

　本発明の農薬粒剤組成物は、育苗箱に施用するための製剤として優れるものである。

Claims

　式（Ｉ）

〔式中、
Ｒ^１は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ^２は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ^３は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ^４は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ^５は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又はＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基を表し、
Ｒ^６は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ^７はメチル基又はエチル基を表し、
Ｒ^８はアミノ基、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基又はジ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミノ基を表し、
Ｘ^１及びＸ^２はいずれも水素原子を表すか、又は、Ｘ^１及びＸ^２が一緒になり単結合を表す。〕
で示される化合物と、
チアジニル、イソチアニル、プロベナゾール及びアシベンゾラル−Ｓ−メチルからなる群より選ばれる１以上の植物病害防除活性化合物と、
スメクタイト鉱物を含む増量剤と、
水溶性結合剤と
を含有する農薬粒剤組成物。
　式（Ｉ）で示される化合物１００重量部に対して、植物病害防除活性化合物が１００~５０００重量部の含有割合である請求項１記載の農薬粒剤組成物。
　農薬粒剤組成物における式（Ｉ）で示される化合物及び植物病害防除活性化合物の含有割合が、式（Ｉ）で示される化合物と植物病害防除活性化合物との合計で、農薬粒剤全量に対して１~３０重量パーセントである請求項１又は２記載の農薬粒剤組成物。
　農薬粒剤組成物におけるスメクタイト鉱物を含む増量剤の含有割合が、農薬粒剤組成物全量に対して４０~９８重量パーセントである請求項１記載の農薬粒剤組成物。
　農薬粒剤組成物における水溶性結合剤の含有割合が、農薬粒剤組成物全量に対して１~１０重量パーセントである請求項１記載の農薬粒剤組成物。
　植物病害防除活性化合物が、イソチアニルである請求項１記載の農薬粒剤組成物。
　ネオニコチノイド化合物を含有する請求項１~６いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
　ネオニコチノイド化合物が、クロチアニジンである請求項７記載の農薬粒剤組成物。
　スメクタイト鉱物を含む増量剤が、スメクタイト鉱物及び炭酸カルシウムを含む増量剤成分である請求項１記載の農薬粒剤組成物。
スメクタイト鉱物が、ベントナイトである請求項１記載の農薬粒剤組成物。
水溶性結合剤が、アルファー化デンプンである請求項１記載の農薬粒剤組成物。
式（Ｉ）で示される化合物が、スピノシンＡ、スピノシンＤ、スピネトラムＪ及びスピネトラムＬからなる群より選ばれる１以上の化合物である請求項１記載の農薬粒剤組成物。
式（Ｉ）で示される化合物が、スピネトラムである請求項１記載の農薬粒剤組成物。