JP2011157352A - 農薬粒剤組成物 - Google Patents
農薬粒剤組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011157352A JP2011157352A JP2011001824A JP2011001824A JP2011157352A JP 2011157352 A JP2011157352 A JP 2011157352A JP 2011001824 A JP2011001824 A JP 2011001824A JP 2011001824 A JP2011001824 A JP 2011001824A JP 2011157352 A JP2011157352 A JP 2011157352A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- group
- granule composition
- alkyl
- agrochemical granule
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 0 CCC(*)C(*)C(*)C(*)OC(CC12)CC1C(*)(*)C(*)[C@](C1CC(OC(*)CCCC(C3*)O[C@@](C=CC(*)CC)O)=O)C2C(*)=C1C3=O Chemical compound CCC(*)C(*)C(*)C(*)OC(CC12)CC1C(*)(*)C(*)[C@](C1CC(OC(*)CCCC(C3*)O[C@@](C=CC(*)CC)O)=O)C2C(*)=C1C3=O 0.000 description 3
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/12—Powders or granules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom rings with more than six members
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
Abstract
【課題】優れた性能を有する農薬製剤を提供すること。
【解決手段】式（I）
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｘ1及びＸ2は、いずれも明細書中に記載の定義を表す。〕で示される化合物と、チアジニル、イソチアニル、プロベナゾール及びアシベンゾラル−Ｓ−メチルからなる群より選ばれる１以上の植物病害防除活性化合物と、スメクタイト鉱物を含む増量剤と、水溶性結合剤とを含有する農薬粒剤組成物は、優れた性能を有する。
【選択図】なし
【解決手段】式（I）
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｘ1及びＸ2は、いずれも明細書中に記載の定義を表す。〕で示される化合物と、チアジニル、イソチアニル、プロベナゾール及びアシベンゾラル−Ｓ−メチルからなる群より選ばれる１以上の植物病害防除活性化合物と、スメクタイト鉱物を含む増量剤と、水溶性結合剤とを含有する農薬粒剤組成物は、優れた性能を有する。
【選択図】なし
Description
本発明は、農薬粒剤組成物に関する。
従来、農作物の栽培においては、有害生物防除活性化合物、植物病害防除活性化合物、除草活性化合物など多くの農薬活性成分が、種々の形態で適用されている。例えば、水稲の栽培においては、育苗箱に予め農薬製剤を施用することにより、当該育苗箱で生育した幼苗の水田への移植と同時に前記農薬製剤に含有される農薬活性成分も水田に適用されるため、移植後も前記農薬活性成分の効力が発現可能である場合に、効率的な防除方法となるので、当該防除方法に適用するための多くの農薬製剤が開発されている。
しかしながら前記防除方法においては、長期にわたり農薬活性成分の防除効力を発揮することが望まれており、イネの幼苗などの生育初期の植物体に対して過剰量の農薬活性成分の施用が求められるため、植物体の生育不良等を引き起こす場合もあり、その改善が求められていた。
農薬活性成分としては、式（Ｉ）
〔式中、
Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ2は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ3は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ4は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ5は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又はＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基を表し、
Ｒ6は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ7はメチル基又はエチル基を表し、
Ｒ8はアミノ基、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基又はジ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミノ基を表し、
Ｘ1及びＸ2はいずれも水素原子を表すか、又は、Ｘ1及びＸ2が一緒になり単結合を表す。〕
で示される化合物が有害生物防除活性化合物として知られている（例えば、特許文献１及び特許文献２参照。）。
また、チアジニル、イソチアニル、プロベナゾール及びアシベンゾラル−Ｓ−メチルはいずれも、イネの植物体に作用することにより、イネいもち病などの植物病害に対する抵抗性誘導を発現させる活性化合物として知られている（例えば、特許文献３及び非特許文献１参照）。
しかしながら前記防除方法においては、長期にわたり農薬活性成分の防除効力を発揮することが望まれており、イネの幼苗などの生育初期の植物体に対して過剰量の農薬活性成分の施用が求められるため、植物体の生育不良等を引き起こす場合もあり、その改善が求められていた。
農薬活性成分としては、式（Ｉ）
Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ2は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ3は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ4は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ5は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又はＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基を表し、
Ｒ6は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ7はメチル基又はエチル基を表し、
Ｒ8はアミノ基、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基又はジ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミノ基を表し、
Ｘ1及びＸ2はいずれも水素原子を表すか、又は、Ｘ1及びＸ2が一緒になり単結合を表す。〕
で示される化合物が有害生物防除活性化合物として知られている（例えば、特許文献１及び特許文献２参照。）。
また、チアジニル、イソチアニル、プロベナゾール及びアシベンゾラル−Ｓ−メチルはいずれも、イネの植物体に作用することにより、イネいもち病などの植物病害に対する抵抗性誘導を発現させる活性化合物として知られている（例えば、特許文献３及び非特許文献１参照）。
植物防疫、第６１巻 第１０号（２００７）、第５３１頁−第５３６頁（社団法人 日本植物防疫協会 発行）
本発明は、前記式（Ｉ）で示される化合物を含有し、かつ優れた性能を有する農薬製剤を提供することを課題とする。
本発明者等は、前記式（Ｉ）で示される化合物を含有し、かつ優れた性能を有する農薬製剤を見出すべく検討の結果、前記式（Ｉ）で示される化合物と、チアジニル、イソチアニル、プロベナゾール及びアシベンゾラル−Ｓ−メチルからなる群より選ばれる１以上の植物病害防除活性化合物と、スメクタイト鉱物を含む増量剤と、水溶性結合剤とを含有する農薬粒剤組成物を用いることにより、優れた性能を有する農薬製剤を提供できることを見出し、本発明に至った。
すなわち本発明は、以下の〔１〕〜〔１３〕の通りである。
〔１〕 式（Ｉ）
〔式中、
Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ2は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ3は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ4は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ5は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又はＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基を表し、
Ｒ6は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ7はメチル基又はエチル基を表し、
Ｒ8はアミノ基、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基又はジ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミノ基を表し、
Ｘ1及びＸ2はいずれも水素原子を表すか、又は、Ｘ1及びＸ2が一緒になり単結合を表す。〕
で示される化合物と、
チアジニル、イソチアニル、プロベナゾール及びアシベンゾラル−Ｓ−メチルからなる群より選ばれる１以上の植物病害防除活性化合物と、
スメクタイト鉱物を含む増量剤と、
水溶性結合剤と
を含有する農薬粒剤組成物。
〔２〕 式（Ｉ）で示される化合物１００重量部に対して、植物病害防除活性化合物が１００〜５０００重量部の含有割合である〔１〕記載の農薬粒剤組成物。
〔３〕 農薬粒剤組成物における、式（Ｉ）で示される化合物及び植物病害防除活性化合物の含有割合が１〜３０重量パーセントである〔１〕又は〔２〕記載の農薬粒剤組成物。
〔４〕 農薬粒剤組成物における、スメクタイト鉱物を含む増量剤の含有割合が４０〜９８重量パーセントである〔１〕〜〔３〕いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
〔５〕 農薬粒剤組成物における、水溶性結合剤の含有割合が１〜１０重量パーセントである〔１〕〜〔４〕いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
〔６〕 植物病害防除活性化合物が、イソチアニルである〔１〕〜〔５〕いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
〔７〕 さらにネオニコチノイド化合物を含有する〔１〕〜〔６〕いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
〔８〕 ネオニコチノイド化合物が、クロチアニジンである〔７〕記載の農薬粒剤組成物。
〔９〕 スメクタイト鉱物を含む増量剤が、スメクタイト鉱物及び炭酸カルシウムを含む増量剤成分である〔１〕〜〔８〕いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
〔１０〕 スメクタイト鉱物が、ベントナイトである〔１〕〜〔９〕いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
〔１１〕 水溶性結合剤が、アルファー化デンプンである〔１〕〜〔１０〕いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
〔１２〕 式（Ｉ）で示される化合物が、スピノシンＡ、スピノシンＤ、スピネトラムＪ及びスピネトラムＬからなる群より選ばれる１以上の化合物である〔１〕〜〔１１〕いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
〔１３〕 式（Ｉ）で示される化合物が、スピネトラムである〔１〕〜〔１１〕いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
すなわち本発明は、以下の〔１〕〜〔１３〕の通りである。
〔１〕 式（Ｉ）
Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ2は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ3は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ4は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ5は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又はＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基を表し、
Ｒ6は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ7はメチル基又はエチル基を表し、
Ｒ8はアミノ基、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基又はジ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミノ基を表し、
Ｘ1及びＸ2はいずれも水素原子を表すか、又は、Ｘ1及びＸ2が一緒になり単結合を表す。〕
で示される化合物と、
チアジニル、イソチアニル、プロベナゾール及びアシベンゾラル−Ｓ−メチルからなる群より選ばれる１以上の植物病害防除活性化合物と、
スメクタイト鉱物を含む増量剤と、
水溶性結合剤と
を含有する農薬粒剤組成物。
〔２〕 式（Ｉ）で示される化合物１００重量部に対して、植物病害防除活性化合物が１００〜５０００重量部の含有割合である〔１〕記載の農薬粒剤組成物。
〔３〕 農薬粒剤組成物における、式（Ｉ）で示される化合物及び植物病害防除活性化合物の含有割合が１〜３０重量パーセントである〔１〕又は〔２〕記載の農薬粒剤組成物。
〔４〕 農薬粒剤組成物における、スメクタイト鉱物を含む増量剤の含有割合が４０〜９８重量パーセントである〔１〕〜〔３〕いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
〔５〕 農薬粒剤組成物における、水溶性結合剤の含有割合が１〜１０重量パーセントである〔１〕〜〔４〕いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
〔６〕 植物病害防除活性化合物が、イソチアニルである〔１〕〜〔５〕いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
〔７〕 さらにネオニコチノイド化合物を含有する〔１〕〜〔６〕いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
〔８〕 ネオニコチノイド化合物が、クロチアニジンである〔７〕記載の農薬粒剤組成物。
〔９〕 スメクタイト鉱物を含む増量剤が、スメクタイト鉱物及び炭酸カルシウムを含む増量剤成分である〔１〕〜〔８〕いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
〔１０〕 スメクタイト鉱物が、ベントナイトである〔１〕〜〔９〕いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
〔１１〕 水溶性結合剤が、アルファー化デンプンである〔１〕〜〔１０〕いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
〔１２〕 式（Ｉ）で示される化合物が、スピノシンＡ、スピノシンＤ、スピネトラムＪ及びスピネトラムＬからなる群より選ばれる１以上の化合物である〔１〕〜〔１１〕いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
〔１３〕 式（Ｉ）で示される化合物が、スピネトラムである〔１〕〜〔１１〕いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
本発明により、優れた性能を有する農薬製剤を提供することができる。
本発明の農薬粒剤組成物とは、式（Ｉ）
〔式中、
Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ2は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ3は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ4は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ5は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又はＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基を表し、
Ｒ6は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ7はメチル基又はエチル基を表し、
Ｒ8はアミノ基、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基又はジ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミノ基を表し、
Ｘ1及びＸ2はいずれも水素原子を表すか、又は、Ｘ1及びＸ2が一緒になり単結合を表す。〕
で示される化合物（以下、本化合物Ａと記す場合もある。）と、
チアジニル、イソチアニル、プロベナゾール及びアシベンゾラル−Ｓ−メチルからなる群より選ばれる１以上の植物病害防除活性化合物（以下、本植物病害防除活性化合物と記す場合もある。）と、
スメクタイト鉱物を含む増量剤と、
水溶性結合剤と
を含有するものである。
Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ2は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ3は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ4は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ5は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又はＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基を表し、
Ｒ6は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ7はメチル基又はエチル基を表し、
Ｒ8はアミノ基、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基又はジ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミノ基を表し、
Ｘ1及びＸ2はいずれも水素原子を表すか、又は、Ｘ1及びＸ2が一緒になり単結合を表す。〕
で示される化合物（以下、本化合物Ａと記す場合もある。）と、
チアジニル、イソチアニル、プロベナゾール及びアシベンゾラル−Ｓ−メチルからなる群より選ばれる１以上の植物病害防除活性化合物（以下、本植物病害防除活性化合物と記す場合もある。）と、
スメクタイト鉱物を含む増量剤と、
水溶性結合剤と
を含有するものである。
本化合物Ａは、例えば、特開２００９−１３２６７０号公報、国際公開第９３／０９１２６号パンフレット及び国際公開第９７／００２６５号パンフレットに記載される化合物であり、当該文献に記載の方法で製造することができる。本発明の農薬粒剤組成物に対する本化合物Ａの含有量は、通常０．１〜５重量パーセント、好ましくは０．５〜２重量パーセント程度である。
本化合物Ａとしては、具体的には例えば以下の化合物が挙げられる。
下記式（Ｉ）で示される化合物；
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｘ1及びＸ2は〔表１〕に記載の組合
せを表す。
下記式（Ｉ）で示される化合物；
せを表す。
本化合物Ａのうち、〔表１〕において、No.1に記載の化合物はスピノシンＡ、No.4に記載の化合物はスピノシンＤ、No.23に記載の化合物はスピネトラムＪ、No.24に記載の化合物はスピネトラムＬとして知られる化合物である。
また、一般名スピノサドとして、No.1に記載の化合物（スピノシンＡ）とNo.4に記載の化合物（スピノシンＤ）との混合物が農薬の有効成分として知られており、一般名スピネトラムとして、No.23に記載の化合物（スピネトラムJ）とNo.24に記載の化合物（スピネトラムＬ）との混合物が農薬の有効成分として知られており、これらを本発明に用いることもできる。
また、一般名スピノサドとして、No.1に記載の化合物（スピノシンＡ）とNo.4に記載の化合物（スピノシンＤ）との混合物が農薬の有効成分として知られており、一般名スピネトラムとして、No.23に記載の化合物（スピネトラムJ）とNo.24に記載の化合物（スピネトラムＬ）との混合物が農薬の有効成分として知られており、これらを本発明に用いることもできる。
本植物病害防除活性化合物は、チアジニルが下記式（II）
で示される化合物であり、イソチアニルが下記式（III）
で示される化合物であり、プロベナゾールが下記式（IV）
で示される化合物であり、アシベンゾラル−Ｓ−メチルが下記式（Ｖ）
で示される化合物であり、いずれも市販されるものを用いることができる。本発明の農薬粒剤組成物には、本植物病害防除活性化合物が１種又は２種以上が含有されるが、その含有量は通常１〜２５重量パーセント、好ましくは１〜５重量パーセント程度である。また、本発明の農薬粒剤組成物に含有される本化合物Ａと本植物病害防除活性化合物との含有割合は、本化合物Ａ１００重量部に対して、本植物病害防除活性化合物が通常１００〜５０００重量部、好ましくは１００〜６００重量部程度であり、本発明の農薬粒剤組成物に対する本化合物Ａと本植物病害防除活性化合物との合計含有量は、通常１．１〜３０重量パーセント、好ましくは１．１〜５重量パーセント程度である。
本発明には、本化合物Ａ及び本植物病害防除活性化合物に加えてさらに、他の農薬活性化合物を含有することができる。かかる他の農薬活性化合物としては、例えば、殺虫活性化合物、殺菌活性化合物、昆虫成長制御活性化合物、除草活性化合物及び植物成長制御活性成分を挙げることができ、例えば次に示す化合物を具体的に挙げることができる。
殺虫活性化合物としては、例えば、デルタメトリン、トラロメトリン、アクリナトリン、テトラメトリン及びテフルスリン等のピレスロイド化合物；プロポキサー、イソプロカルブ、キシリルカルブ、メトルカルブ、チオジカルブ、ＸＭＣ、カルバリル、ピリミカルブ、カルボフラン、メソミル、フェノキシカルブ及びフェノブカルブ等のカーバメート化合物；アセフェート、トリクロルホン、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、ピリダフェンチオン、アジンホスエチル及びアジンホスメチル等の有機リン化合物；ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ルフェヌロン、ヘキサフルムロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、シロマジン、ジアフェンチウロン、ヘキシチアゾクス、ノヴァルロン、テフルベンズロン、トリフルムロン、４−クロロ−２−（２−クロロ−２−メチルプロピル）−５−（６−ヨード−３−ピリジルメトキシ）ピリダジン−３（２Ｈ）−オン、１−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−３−［２−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］ウレア、１−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−３−［２−フルオロ−４−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ）フェニル］ウレア、２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２Ｈ−１，３，５−チアジアゾン−４−オン及び１−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−３−［２−フルオロ−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］ウレア等のウレア化合物；イミダクロプリド、アセタミプリド、クロチアニジン、ニテンピラム、チアメトキサム、ジノテフラン及びチアクロプリド等のネオニコチノイド化合物；フィプロニル及びエチプロール等のフェニルピラゾール化合物、スピロテトラマット、スピロメシフェン及びスピロジクロフェン等のテトラミックアシッド化合物；カルタップ、ブプロフェジン、チオシクラム、ベンスルタップ、フェナザキン、フェンピロキシメート、ピリダベン、ヒドラメチルノン、クロルフェナピル、フェンプロキシメート、ピメトロジン、ピリミジフェン、テブフェノジド、テブフェンピラド、トリアザメート、インドキサカーブ、スルフルラミド、ミルベメクチン、アベルメクチン、ホウ酸並びにパラジクロロベンゼンを挙げることができる。
殺菌活性化合物としては、例えば、ベノミル、カルベンダジム、チアベンダゾール及びチオファネートメチル等のベンズイミダゾール化合物；ジエトフェンカルブ等のフェニルカーバメート系化合物；プロシミドン、イプロジオン及びビンクロゾリン等のジカルボキシイミド化合物；ジニコナゾール、エポキシコナゾール、テブコナゾール、ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、フルシラゾール及びトリアジメフォンのアゾール化合物；メタラキシル等のアシルアラニン化合物；フラメトピル、チフルザミド、メプロニル、フルトラニル及びトリフルザミド等のカルボキシアミド化合物；トルクロホスメチル、フォセチルアルミニウム及びピラゾホス等の有機リン化合物；ピリメサニル、メパニピリム及びシプロジニル等のアニリノピリミジン化合物；フルジオキソニル及びフェンピクロニル等のシアノピロール化合物；ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、ポリオキシン及びバリダマイシンの抗生物質；アゾキシストロビン、オリサストロビン、メトミノストロビン、クレソキシムメチル及びＳＳＦ−１２６等のメトキシアクリレート化合物；クロロタロニル、マンゼブ、キャプタン、フォルペット、トリシクラゾール、ピロキロン、フサライド、シモキサニル、ジメトモルフ、ＣＧＡ２４５７０４、ファモキサドン、オキソリニック酸、フルアジナム、フェリムゾン、ジクロシメット、カルプロパミド、クロベンチアゾン、イソバレジオン、テトラクロオロイソフタロニトリル、チオフタルイミドオキシビスフェノキシアルシン、３−アイオド−２−プロピルブチルカーバメイト、パラヒドロキシ安息香酸エステル、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム並びにチウラムを挙げることができる。
植物成長調節活性化合物としては、例えば、マレイックヒドラジド、クロルメカット、エテフォン、ジベレリン、メピカットクロライド、チジアズロン、イナベンファイド、パクロブトラゾール及びウニコナゾールを挙げることができる。
本発明の農薬粒剤組成物が他の農薬活性化合物を含有する場合、かかる他の農薬活性化合物の本発明の農薬粒剤組成物における含有量は、通常２〜４０重量パーセント程度である。
本発明の農薬粒剤組成物には、スメクタイト鉱物と、必要によりスメクタイト鉱物以外の増量剤とが含有される。
スメクタイト鉱物としては、例えばサポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチーブンサイト、ノントロナイト、モンモリロナイト及びバイデライトが挙げられ、好適にはモンモリロナイトが挙げられる。モンモリロナイトとして具体的には、例えば、ベントナイト富士、ベントナイト穂高、ベントナイト赤城、ベントナイト妙義、スーパークレー（いずれもホージュン社製）、クニゲルＶ１、クニゲルＶ２、クニゲルＶＡ、クニボンド（いずれもクニミネ工業社製）、関西ベントナイト（カネサン工業社製）が挙げられる。
スメクタイト鉱物以外の増量剤としては、例えば、カオリナイト、ディッカナイト、ナクライト、ハロサイト等のカオリン鉱物、クリソタイル、リザータイト、アンチコライト、アメサイト等の蛇紋石、パイロフィライト、タルク、ロウ石、白雲母、フェンジャイト、セリサイト、イライト等の雲母、クリストバライト、クォーツ等のシリカ、アタパルジャイト、セピオライト等の含水珪酸マグネシウム、石膏等の硫酸塩鉱物、ドロマイト、ギプサム、ゼオライト、沸石、凝灰石、バーミキュライト、ラポナイト、軽石、珪藻土、炭酸カルシウム等の鉱物質担体；トウモロコシ穂軸粉、クルミ殻粉、籾殻、小麦粉、木粉、糠、ふすま、大豆粉等の植物系担体；尿素、乳糖、ショ糖、食塩、芒硝等の水溶性固体担体が挙げられる。
本発明の農薬粒剤組成物にはスメクタイト鉱物を含む増量剤が、本発明の農薬粒剤組成物に対して、通常４０〜９８重量パーセント、好ましくは６０〜９５重量パーセント程度含有される。スメクタイト鉱物を含む増量剤中のスメクタイト鉱物の割合は、通常１〜１００重量パーセント、好ましくは１〜７５重量パーセント、さらに好ましくは５〜５０重量パーセントである。
本発明の農薬粒剤組成物には、水溶性結合剤が含有される。かかる水溶性結合剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、トラガントガム、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、アルファー化デンプン、デキストリン、アルギン酸及びアルギン酸ナトリウムが挙げられる。
本発明の農薬粒剤組成物に対して、水溶性結合剤が通常１〜１０重量パーセント、好ましくは１〜５重量パーセント程度含有される。
本発明の農薬粒剤組成物に対して、水溶性結合剤が通常１〜１０重量パーセント、好ましくは１〜５重量パーセント程度含有される。
本発明の農薬粒剤組成物には、本化合物Ａ、本植物病害防除活性化合物、スメクタイト鉱物を含む増量剤及び水溶性結合剤、さらに任意に含有される他の農薬活性化合物に加えて、界面活性剤、溶剤、安定剤、防腐剤、着色料、香料等の製剤用補助剤を含有することもできる。
本発明の農薬粒剤組成物には、かかる製剤用補助剤が通常０〜５重量パーセント含有される。
本発明の農薬粒剤組成物には、かかる製剤用補助剤が通常０〜５重量パーセント含有される。
本発明の農薬粒剤組成物は、本化合物Ａ、本植物病害防除活性化合物、スメクタイト鉱物を含む増量剤及び水溶性結合剤、さらに任意に含有される他の農薬活性化合物、界面活性剤、溶剤、安定剤、防腐剤、着色料、香料を含有する混合物に、水を加えて混練し、得られた混練物を造粒し、得られた造粒物を乾燥し、必要により解砕、篩分、整粒等を行い製造することができる。混練の際に用いられる水の量は、前記混合物１００重量部に対して、通常３〜５０重量部の割合である。
前記混練物を押出造粒する際は、通常０．５〜２．０ｍｍφ、好ましくは０．７〜１．５ｍｍφのスクリーンを用いて行われる。押出造粒された後の造粒物は、通常３０〜９０℃、好ましくは３０〜８０℃で乾燥される。乾燥された後の本発明の農薬粒剤組成物の粒長は、通常０．５〜６．０ｍｍ、好ましくは０．７〜４．０ｍｍである。なお、本発明における粒長とは、粒が取り得る最大長さを意味する。
本発明の農薬粒剤組成物を製造する際に用いられる練合機としては、ニーダー、ナウターミキサー、レディゲミキサー等が挙げられる。押出造粒機としては、スクリュー型押出造粒機、ロール型押出造粒機、ディスクペレッター型押出造粒機、ペレットミル型押出造粒機、バスケット型押出造粒機、プレード型押出造粒機、オシレーティング型押出造粒機、ギア式押出造粒機、リングダイス式押出造粒機等が挙げられ、具体的には不二パウダル（株）のツインドームグラン、シングルドームグラン等を用いることができる。
本発明の農薬粒剤組成物は、イネの育苗箱への播種時や発芽後から水田への移植前のイネの育苗時に育苗箱に施用することができる。その施用量は、本化合物Ａ及び本植物病害防除活性化合物の含有量や水稲育苗箱の大きさなどにより変動し得るものであるが、例えば３０ｃｍ×６０ｃｍの大きさの水稲育苗箱１枚あたり、本化合物Ａ及び本植物病害防除活性化合物の合計量として０．０５〜４．０ｇ程度である。
次に本発明を製造例、試験例等によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。
参考製造例１ 粉状農薬組成物１の調製
７０．０重量部の２’−シアノ−３，４−ジクロロイソチアゾール−５−カルボキシアニリド（一般名：イソチアニル）及び３０．０重量部のロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）を均一に混合し、遠心粉砕機にて全量粉砕して、体積中位径が４．１２μｍ（ＭＡＬＶＥＲＮ製ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ２０００）の２’−シアノ−３，４−ジクロロイソチアゾール−５−カルボキシアニリドを含有する粉状農薬組成物（以下、粉状農薬組成物１と記す。）を得た。
７０．０重量部の２’−シアノ−３，４−ジクロロイソチアゾール−５−カルボキシアニリド（一般名：イソチアニル）及び３０．０重量部のロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）を均一に混合し、遠心粉砕機にて全量粉砕して、体積中位径が４．１２μｍ（ＭＡＬＶＥＲＮ製ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ２０００）の２’−シアノ−３，４−ジクロロイソチアゾール−５−カルボキシアニリドを含有する粉状農薬組成物（以下、粉状農薬組成物１と記す。）を得た。
参考製造例２ 粉状農薬組成物２の調製
５０．０重量部のスピネトラム及び５０．０重量部のロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）を均一に混合し、遠心粉砕機にて全量粉砕して、体積中位径が４．２９μｍ（ＭＡＬＶＥＲＮ製ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ２０００）のスピネトラムを含有する粉状農薬組成物（以下、粉状農薬組成物２と記す。）を得た。
５０．０重量部のスピネトラム及び５０．０重量部のロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）を均一に混合し、遠心粉砕機にて全量粉砕して、体積中位径が４．２９μｍ（ＭＡＬＶＥＲＮ製ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ２０００）のスピネトラムを含有する粉状農薬組成物（以下、粉状農薬組成物２と記す。）を得た。
参考製造例３ 粉状農薬組成物３の調製
７０．０重量部の（Ｅ）−１−（２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルメチル）−３−メチル−２−ニトログアニジン（一般名：クロチアニジン）及び３０．０重量部のロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）を均一に混合し、遠心粉砕機にて全量粉砕して、体積中位径が８．２０μｍ（ＭＡＬＶＥＲＮ製ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ２０００）の（Ｅ）−１−（２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルメチル）−３−メチル−２−ニトログアニジンを含有する粉状農薬組成物（以下、粉状農薬組成物３と記す。）を得た。
７０．０重量部の（Ｅ）−１−（２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルメチル）−３−メチル−２−ニトログアニジン（一般名：クロチアニジン）及び３０．０重量部のロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）を均一に混合し、遠心粉砕機にて全量粉砕して、体積中位径が８．２０μｍ（ＭＡＬＶＥＲＮ製ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ２０００）の（Ｅ）−１−（２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルメチル）−３−メチル−２−ニトログアニジンを含有する粉状農薬組成物（以下、粉状農薬組成物３と記す。）を得た。
参考製造例４ 農薬含有熱硬化性樹脂微粉末１の調製
４６．３重量部のスミフェンＴＭ（住化バイエルウレタン製分岐型ポリエーテルポリオール）、５２．２重量部のスミフェン１６００Ｕ（住化バイエルウレタン製直鎖型ポリエーテルポリオール）、及び１．５重量部の２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（化薬アクゾ製）を均一に混合し、ポリオールと触媒との液状混合物（以下、ポリオールプレミックス１と記す。）を得た。ポリオールプレミックス１の粘度は３２２ｍ・Pa（Ｂ型粘度計、２５℃、１２回転、ロータNo.１）であった。
ハイスピードミキサー装置（深江パウテック株式会社製ＦＳ−ＧＳ−２５型；丸皿型の容器部の底面の中心を通る垂直線を回転軸とするアジテータ羽根および丸皿型の容器部の側面を貫通する水平線を回転軸とするチョッパー羽根を有する装置）の容器内に、１００重量部の粉状農薬組成物３を仕込み、該装置のアジテータ羽根（回転数：３８２ｒｐｍ）及びチョッパー羽根（回転数：３５００ｒｐｍ）を回転させた。次に、混合容器を加温し、粉状農薬組成物３の粉体の温度を８５±５℃に保持したまま、１．９３重量部のポリオールプレミックス１を２分間かけて添加した。該ポリオールプレミックス１が粉状農薬組成物３に湿潤される様子が観察された。３分後、粉体の温度を８５±５℃に保持したまま、１．０７重量部のスミジュール４４Ｖ１０（住化バイエルウレタン製ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、粘度１３０ｍ・Ｐａ（２５℃））を２分間かけて添加した。添加直後から、増粘現象が確認され、その後、粘度が低下し、ポリウレタン樹脂の硬化が観察された
（１００重量部の粉状農薬組成物３に対して、３．０重量部のポリウレタン樹脂に相当）。６分後、粉体の温度を８５±５℃に保持したまま、下記の操作（以下、ウレタン添加操作と記す。）を３４回繰り返し行った。
〔ウレタン添加操作〕
１．９３重量部のポリオールプレミックス１を２分間かけて添加する→３分間待つ→１．０７重量部のスミジュール４４Ｖ１０を２分間かけて添加する→６分間待つ。
上記のウレタン添加操作の間、ハイスピードミキサー装置は、同条件にてせん断力のある攪拌混合を継続させた。
１００重量部の粉状農薬組成物３に対し、合計１０５重量部のポリウレタン樹脂原料を添加した。上記操作終了後、４．７６重量部の炭酸カルシウムＮＳ＃２３００（日東粉化株式会社製）を添加し、３分間混合した。混合後、該混合物を冷却することにより、粉状農薬組成物３がポリウレタン樹脂で固められ、被覆されてなる農薬含有熱硬化性樹脂微粉末（以下、農薬含有熱硬化性樹脂微粉末１と記す；体積中位径：４４μｍ、見掛比重：０．４２ｇ／ｍｌ）を得た。
４６．３重量部のスミフェンＴＭ（住化バイエルウレタン製分岐型ポリエーテルポリオール）、５２．２重量部のスミフェン１６００Ｕ（住化バイエルウレタン製直鎖型ポリエーテルポリオール）、及び１．５重量部の２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（化薬アクゾ製）を均一に混合し、ポリオールと触媒との液状混合物（以下、ポリオールプレミックス１と記す。）を得た。ポリオールプレミックス１の粘度は３２２ｍ・Pa（Ｂ型粘度計、２５℃、１２回転、ロータNo.１）であった。
ハイスピードミキサー装置（深江パウテック株式会社製ＦＳ−ＧＳ−２５型；丸皿型の容器部の底面の中心を通る垂直線を回転軸とするアジテータ羽根および丸皿型の容器部の側面を貫通する水平線を回転軸とするチョッパー羽根を有する装置）の容器内に、１００重量部の粉状農薬組成物３を仕込み、該装置のアジテータ羽根（回転数：３８２ｒｐｍ）及びチョッパー羽根（回転数：３５００ｒｐｍ）を回転させた。次に、混合容器を加温し、粉状農薬組成物３の粉体の温度を８５±５℃に保持したまま、１．９３重量部のポリオールプレミックス１を２分間かけて添加した。該ポリオールプレミックス１が粉状農薬組成物３に湿潤される様子が観察された。３分後、粉体の温度を８５±５℃に保持したまま、１．０７重量部のスミジュール４４Ｖ１０（住化バイエルウレタン製ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、粘度１３０ｍ・Ｐａ（２５℃））を２分間かけて添加した。添加直後から、増粘現象が確認され、その後、粘度が低下し、ポリウレタン樹脂の硬化が観察された
（１００重量部の粉状農薬組成物３に対して、３．０重量部のポリウレタン樹脂に相当）。６分後、粉体の温度を８５±５℃に保持したまま、下記の操作（以下、ウレタン添加操作と記す。）を３４回繰り返し行った。
〔ウレタン添加操作〕
１．９３重量部のポリオールプレミックス１を２分間かけて添加する→３分間待つ→１．０７重量部のスミジュール４４Ｖ１０を２分間かけて添加する→６分間待つ。
上記のウレタン添加操作の間、ハイスピードミキサー装置は、同条件にてせん断力のある攪拌混合を継続させた。
１００重量部の粉状農薬組成物３に対し、合計１０５重量部のポリウレタン樹脂原料を添加した。上記操作終了後、４．７６重量部の炭酸カルシウムＮＳ＃２３００（日東粉化株式会社製）を添加し、３分間混合した。混合後、該混合物を冷却することにより、粉状農薬組成物３がポリウレタン樹脂で固められ、被覆されてなる農薬含有熱硬化性樹脂微粉末（以下、農薬含有熱硬化性樹脂微粉末１と記す；体積中位径：４４μｍ、見掛比重：０．４２ｇ／ｍｌ）を得た。
参考製造例５ 粉状農薬組成物４の調製
７０．０重量部のフラメトピル及び３０．０重量部のロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）を均一に混合し、遠心粉砕機にて全量粉砕して、体積中位径が４．０２μｍのフラメトピルを含有する粉状農薬組成物（以下、粉状農薬組成物４と記す。）を得る。
７０．０重量部のフラメトピル及び３０．０重量部のロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）を均一に混合し、遠心粉砕機にて全量粉砕して、体積中位径が４．０２μｍのフラメトピルを含有する粉状農薬組成物（以下、粉状農薬組成物４と記す。）を得る。
製造例１ 農薬粒剤組成物１の調製
農薬含有熱硬化性樹脂微粉末１を４．４重量部（農薬活性化合物として１．５重量部）、粉状農薬組成物１を２．９重量部（農薬活性化合物として２.０重量部）、粉状農薬組成物２を１．０重量部（農薬活性化合物として０．５重量部）、アルファ化澱粉（アミロックスNo.1A、日本コーンスターチ製）５．０重量部、炭酸カルシウム（ＳＳ♯８０、日東粉化工業製）１０．０重量部、モンモリロナイト（ベントナイト穂高、ホージュン社製）１０．０重量部、ロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）６５．７重量部の混合物に、界面活性剤（ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、Sorpol T-20、東邦化学工業製）１．０重量部を含有する水 約２０重量部を加えて、混練した。得られた混練物の約１．５kgを、０．９ｍｍφのスクリーン付きバスケット型押出造粒機（ＨＵ−Ｇ型畑式造粒機、畑製作所機）に投入し、まず１０秒間だけ当該造粒機を運転した。１０秒間で得られた造粒物を取り除いた後、当該造粒機の運転を再開し、３０秒間で得られた造粒物を取得し、当該造粒物を７０℃で３０分間乾燥して、農薬粒剤組成物１を得た。
農薬含有熱硬化性樹脂微粉末１を４．４重量部（農薬活性化合物として１．５重量部）、粉状農薬組成物１を２．９重量部（農薬活性化合物として２.０重量部）、粉状農薬組成物２を１．０重量部（農薬活性化合物として０．５重量部）、アルファ化澱粉（アミロックスNo.1A、日本コーンスターチ製）５．０重量部、炭酸カルシウム（ＳＳ♯８０、日東粉化工業製）１０．０重量部、モンモリロナイト（ベントナイト穂高、ホージュン社製）１０．０重量部、ロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）６５．７重量部の混合物に、界面活性剤（ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、Sorpol T-20、東邦化学工業製）１．０重量部を含有する水 約２０重量部を加えて、混練した。得られた混練物の約１．５kgを、０．９ｍｍφのスクリーン付きバスケット型押出造粒機（ＨＵ−Ｇ型畑式造粒機、畑製作所機）に投入し、まず１０秒間だけ当該造粒機を運転した。１０秒間で得られた造粒物を取り除いた後、当該造粒機の運転を再開し、３０秒間で得られた造粒物を取得し、当該造粒物を７０℃で３０分間乾燥して、農薬粒剤組成物１を得た。
製造例２ 農薬粒剤組成物２の調製
農薬含有熱硬化性樹脂微粉末１を４．４重量部（農薬活性化合物として１．５重量部）、粉状農薬組成物１を２．９重量部（農薬活性化合物として２.０重量部）、粉状農薬組成物２を１．０重量部（農薬活性化合物として０．５重量部）、アルファ化澱粉（アミロックスNo.1A、日本コーンスターチ製）５．０重量部、炭酸カルシウム（ＳＳ♯８０、日東粉化工業製）１０．０重量部、モンモリロナイト（ベントナイト穂高、ホージュン社製）２０．０重量部、ロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）５５．７重量部の混合物に、界面活性剤（ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、Sorpol T-20、東邦化学工業製）１．０重量部を含有する水 約２０重量部を加えて、混練した。得られた混練物の約１．５kgを、０．９ｍｍφのスクリーン付きバスケット型押出造粒機（ＨＵ−Ｇ型畑式造粒機、畑製作所機）に投入し、まず１０秒間だけ当該造粒機を運転した。１０秒間で得られた造粒物を取り除いた後、当該造粒機の運転を再開し、３０秒間で得られた造粒物を取得し、当該造粒物を７０℃で３０分間乾燥して、農薬粒剤組成物２を得た。
農薬含有熱硬化性樹脂微粉末１を４．４重量部（農薬活性化合物として１．５重量部）、粉状農薬組成物１を２．９重量部（農薬活性化合物として２.０重量部）、粉状農薬組成物２を１．０重量部（農薬活性化合物として０．５重量部）、アルファ化澱粉（アミロックスNo.1A、日本コーンスターチ製）５．０重量部、炭酸カルシウム（ＳＳ♯８０、日東粉化工業製）１０．０重量部、モンモリロナイト（ベントナイト穂高、ホージュン社製）２０．０重量部、ロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）５５．７重量部の混合物に、界面活性剤（ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、Sorpol T-20、東邦化学工業製）１．０重量部を含有する水 約２０重量部を加えて、混練した。得られた混練物の約１．５kgを、０．９ｍｍφのスクリーン付きバスケット型押出造粒機（ＨＵ−Ｇ型畑式造粒機、畑製作所機）に投入し、まず１０秒間だけ当該造粒機を運転した。１０秒間で得られた造粒物を取り除いた後、当該造粒機の運転を再開し、３０秒間で得られた造粒物を取得し、当該造粒物を７０℃で３０分間乾燥して、農薬粒剤組成物２を得た。
製造例３ 農薬粒剤組成物３の調製
農薬含有熱硬化性樹脂微粉末１を４．４重量部（農薬活性化合物として１．５重量部）、粉状農薬組成物１を２．９重量部（農薬活性化合物として２.０重量部）、粉状農薬組成物２を１．０重量部（農薬活性化合物として０．５重量部）、アルファ化澱粉（アミロックスNo.1A、日本コーンスターチ製）５．０重量部、炭酸カルシウム（丸尾カルシウム社製）１０．０重量部、モンモリロナイト（ベントナイト穂高、ホージュン社製）１０．０重量部、ロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）６５．７重量部の混合物に、界面活性剤（ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、Sorpol T-20、東邦化学工業製）１．０重量部を含有する水 約２０重量部を加えて、混練した。得られた混練物の約１．５kgを、０．９ｍｍφのスクリーン付きバスケット型押出造粒機（ＨＵ−Ｇ型畑式造粒機、畑製作所機）に投入し、まず１０秒間だけ当該造粒機を運転した。１０秒間で得られた造粒物を取り除いた後、当該造粒機の運転を再開し、３０秒間で得られた造粒物を取得し、当該造粒物を７０℃で３０分間乾燥して、農薬粒剤組成物３を得た。
農薬含有熱硬化性樹脂微粉末１を４．４重量部（農薬活性化合物として１．５重量部）、粉状農薬組成物１を２．９重量部（農薬活性化合物として２.０重量部）、粉状農薬組成物２を１．０重量部（農薬活性化合物として０．５重量部）、アルファ化澱粉（アミロックスNo.1A、日本コーンスターチ製）５．０重量部、炭酸カルシウム（丸尾カルシウム社製）１０．０重量部、モンモリロナイト（ベントナイト穂高、ホージュン社製）１０．０重量部、ロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）６５．７重量部の混合物に、界面活性剤（ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、Sorpol T-20、東邦化学工業製）１．０重量部を含有する水 約２０重量部を加えて、混練した。得られた混練物の約１．５kgを、０．９ｍｍφのスクリーン付きバスケット型押出造粒機（ＨＵ−Ｇ型畑式造粒機、畑製作所機）に投入し、まず１０秒間だけ当該造粒機を運転した。１０秒間で得られた造粒物を取り除いた後、当該造粒機の運転を再開し、３０秒間で得られた造粒物を取得し、当該造粒物を７０℃で３０分間乾燥して、農薬粒剤組成物３を得た。
製造例４ 農薬粒剤組成物４の調製
農薬含有熱硬化性樹脂微粉末１を４．４重量部（農薬活性化合物として１．５重量部）、粉状農薬組成物１を２．９重量部（農薬活性化合物として２.０重量部）、粉状農薬組成物２を１．０重量部（農薬活性化合物として０．５重量部）、アルファ化澱粉（アミロックスNo.1A、日本コーンスターチ製）５．０重量部、モンモリロナイト（ベントナイト穂高、ホージュン社製）２０．０重量部、炭酸カルシウム（丸尾カルシウム社製）６５．７重量部の混合物に、界面活性剤（ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、Sorpol T-20、東邦化学工業製）１．０重量部を含有する水 約２０重量部を加えて、混練した。得られた混練物の約１．５kgを、０．９ｍｍφのスクリーン付きバスケット型押出造粒機（ＨＵ−Ｇ型畑式造粒機、畑製作所機）に投入し、まず１０秒間だけ当該造粒機を運転した。１０秒間で得られた造粒物を取り除いた後、当該造粒機の運転を再開し、３０秒間で得られた造粒物を取得し、当該造粒物を７０℃で３０分間乾燥して、農薬粒剤組成物４を得た。
農薬含有熱硬化性樹脂微粉末１を４．４重量部（農薬活性化合物として１．５重量部）、粉状農薬組成物１を２．９重量部（農薬活性化合物として２.０重量部）、粉状農薬組成物２を１．０重量部（農薬活性化合物として０．５重量部）、アルファ化澱粉（アミロックスNo.1A、日本コーンスターチ製）５．０重量部、モンモリロナイト（ベントナイト穂高、ホージュン社製）２０．０重量部、炭酸カルシウム（丸尾カルシウム社製）６５．７重量部の混合物に、界面活性剤（ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、Sorpol T-20、東邦化学工業製）１．０重量部を含有する水 約２０重量部を加えて、混練した。得られた混練物の約１．５kgを、０．９ｍｍφのスクリーン付きバスケット型押出造粒機（ＨＵ−Ｇ型畑式造粒機、畑製作所機）に投入し、まず１０秒間だけ当該造粒機を運転した。１０秒間で得られた造粒物を取り除いた後、当該造粒機の運転を再開し、３０秒間で得られた造粒物を取得し、当該造粒物を７０℃で３０分間乾燥して、農薬粒剤組成物４を得た。
製造例５ 農薬粒剤組成物５の調製
粉状農薬組成物１を２．９重量部（農薬活性化合物として２.０重量部）、粉状農薬組成物２を１．０重量部（農薬活性化合物として０．７５重量部）、粉状農薬組成物３を２．２重量部（農薬活性化合物として１．５重量部）、粉状農薬組成物４を５．８重量部（農薬活性化合物として４．０重量部）、アルファ化澱粉（アミロックスNo.1A、日本コーンスターチ製）５．０重量部、炭酸カルシウム（ＳＳ♯８０、日東粉化工業製）１０．０重量部、モンモリロナイト（ベントナイト穂高、ホージュン社製）１０．０重量部及びロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）６２．１重量部の混合物に、界面活性剤（ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、Sorpol T-20、東邦化学工業製）１．０重量部を含有する水 約２０重量部を加えて、混練する。得られる混練物の約１．５kgを、０．９ｍｍφのスクリーン付きバスケット型押出造粒機（ＨＵ−Ｇ型畑式造粒機、畑製作所機）に投入し、まず１０秒間だけ当該造粒機を運転する。１０秒間で得られる造粒物を取り除いた後、当該造粒機の運転を再開し、３０秒間で得られる造粒物を取得し、当該造粒物を７０℃で３０分間乾燥して、農薬粒剤組成物５を得る。
粉状農薬組成物１を２．９重量部（農薬活性化合物として２.０重量部）、粉状農薬組成物２を１．０重量部（農薬活性化合物として０．７５重量部）、粉状農薬組成物３を２．２重量部（農薬活性化合物として１．５重量部）、粉状農薬組成物４を５．８重量部（農薬活性化合物として４．０重量部）、アルファ化澱粉（アミロックスNo.1A、日本コーンスターチ製）５．０重量部、炭酸カルシウム（ＳＳ♯８０、日東粉化工業製）１０．０重量部、モンモリロナイト（ベントナイト穂高、ホージュン社製）１０．０重量部及びロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）６２．１重量部の混合物に、界面活性剤（ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、Sorpol T-20、東邦化学工業製）１．０重量部を含有する水 約２０重量部を加えて、混練する。得られる混練物の約１．５kgを、０．９ｍｍφのスクリーン付きバスケット型押出造粒機（ＨＵ−Ｇ型畑式造粒機、畑製作所機）に投入し、まず１０秒間だけ当該造粒機を運転する。１０秒間で得られる造粒物を取り除いた後、当該造粒機の運転を再開し、３０秒間で得られる造粒物を取得し、当該造粒物を７０℃で３０分間乾燥して、農薬粒剤組成物５を得る。
参考例１ 対照農薬粒剤組成物１の調製
粉状農薬組成物１を２．９重量部（農薬活性化合物として２.０重量部）、粉状農薬組成物２を１．０重量部（農薬活性化合物として０．５重量部）、アルファ化澱粉（アミロックスNo.1A、日本コーンスターチ製）５．０重量部、炭酸カルシウム（ＳＳ♯８０、日東粉化工業製）１０．０重量部、ロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）８０．１重量部の混合物に、界面活性剤（ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、Sorpol T-20、東邦化学工業製）１．０重量部を含有する水 約２０重量部を加えて、混練した。得られた混練物の約１．５kgを、０．９ｍｍφのスクリーン付きバスケット型押出造粒機（ＨＵ−Ｇ型畑式造粒機、畑製作所機）に投入し、まず１０秒間だけ当該造粒機を運転した。１０秒間で得られた造粒物を取り除いた後、当該造粒機の運転を再開し、３０秒間で得られた造粒物を取得し、当該造粒物を７０℃で３０分間乾燥して、対照農薬粒剤組成物１を得た。
粉状農薬組成物１を２．９重量部（農薬活性化合物として２.０重量部）、粉状農薬組成物２を１．０重量部（農薬活性化合物として０．５重量部）、アルファ化澱粉（アミロックスNo.1A、日本コーンスターチ製）５．０重量部、炭酸カルシウム（ＳＳ♯８０、日東粉化工業製）１０．０重量部、ロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）８０．１重量部の混合物に、界面活性剤（ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、Sorpol T-20、東邦化学工業製）１．０重量部を含有する水 約２０重量部を加えて、混練した。得られた混練物の約１．５kgを、０．９ｍｍφのスクリーン付きバスケット型押出造粒機（ＨＵ−Ｇ型畑式造粒機、畑製作所機）に投入し、まず１０秒間だけ当該造粒機を運転した。１０秒間で得られた造粒物を取り除いた後、当該造粒機の運転を再開し、３０秒間で得られた造粒物を取得し、当該造粒物を７０℃で３０分間乾燥して、対照農薬粒剤組成物１を得た。
参考例２ 対照農薬粒剤組成物２の調製
農薬含有熱硬化性樹脂微粉末１を４．４重量部（農薬活性化合物として１．５重量部）、粉状農薬組成物１を２．９重量部（農薬活性化合物として２.０重量部）、粉状農薬組成物２を１．０重量部（農薬活性化合物として０．５重量部）、アルファ化澱粉（アミロックスNo.1A、日本コーンスターチ製）５．０重量部、炭酸カルシウム（ＳＳ♯８０、日東粉化工業製）１０．０重量部、ロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）７５．７重量部の混合物に、界面活性剤（ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、Sorpol T-20、東邦化学工業製）１．０重量部を含有する水 約２０重量部を加えて、混練した。得られた混練物の約１．５kgを、０．９ｍｍφのスクリーン付きバスケット型押出造粒機（ＨＵ−Ｇ型畑式造粒機、畑製作所機）に投入し、まず１０秒間だけ当該造粒機を運転した。１０秒間で得られた造粒物を取り除いた後、当該造粒機の運転を再開し、３０秒間で得られた造粒物を取得し、当該造粒物を７０℃で３０分間乾燥して、対照農薬粒剤組成物２を得た。
農薬含有熱硬化性樹脂微粉末１を４．４重量部（農薬活性化合物として１．５重量部）、粉状農薬組成物１を２．９重量部（農薬活性化合物として２.０重量部）、粉状農薬組成物２を１．０重量部（農薬活性化合物として０．５重量部）、アルファ化澱粉（アミロックスNo.1A、日本コーンスターチ製）５．０重量部、炭酸カルシウム（ＳＳ♯８０、日東粉化工業製）１０．０重量部、ロウ石（勝光山クレーＳ、勝光山鉱業所製）７５．７重量部の混合物に、界面活性剤（ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、Sorpol T-20、東邦化学工業製）１．０重量部を含有する水 約２０重量部を加えて、混練した。得られた混練物の約１．５kgを、０．９ｍｍφのスクリーン付きバスケット型押出造粒機（ＨＵ−Ｇ型畑式造粒機、畑製作所機）に投入し、まず１０秒間だけ当該造粒機を運転した。１０秒間で得られた造粒物を取り除いた後、当該造粒機の運転を再開し、３０秒間で得られた造粒物を取得し、当該造粒物を７０℃で３０分間乾燥して、対照農薬粒剤組成物２を得た。
試験例１ 水稲の播種時覆土前処理によるイネに対する生育試験
水稲育苗箱（３０ｃｍ×６０ｃｍ）の播種前覆土前に供試粒剤組成物を１００ｇ／育苗箱の割合で処理し、湿籾（品種：ヒノヒカリ）を１６０ｇ播種した。育苗器（終日３０℃）で３日間発芽させた後、屋外に移動させて育苗を行い、播種１週間後にイネ（処理区）の草丈を測定した。一方、粒剤組成物を処理しない以外は前記と同様に播種及び育苗を行ったイネ（無処理区）の草丈を測定した（２連制）。処理区の草丈と無処理区の草丈とを下記式（Ａ）により対比して生育率（％）を算出し、下記の判定基準に従い生育状況を評価した。
《生育状況の判定基準》
[評価] 生育率
−− ： ９８％以上
− ： ９５％以上９８％未満
＋ ： ９２％以上９５％未満
＋＋ ： ８９％以上９２％未満
＋＋＋ ： ８５％以上８８％未満
＋＋＋＋ ： ８５％未満
その結果を、〔表２〕に示す。
水稲育苗箱（３０ｃｍ×６０ｃｍ）の播種前覆土前に供試粒剤組成物を１００ｇ／育苗箱の割合で処理し、湿籾（品種：ヒノヒカリ）を１６０ｇ播種した。育苗器（終日３０℃）で３日間発芽させた後、屋外に移動させて育苗を行い、播種１週間後にイネ（処理区）の草丈を測定した。一方、粒剤組成物を処理しない以外は前記と同様に播種及び育苗を行ったイネ（無処理区）の草丈を測定した（２連制）。処理区の草丈と無処理区の草丈とを下記式（Ａ）により対比して生育率（％）を算出し、下記の判定基準に従い生育状況を評価した。
《生育状況の判定基準》
[評価] 生育率
−− ： ９８％以上
− ： ９５％以上９８％未満
＋ ： ９２％以上９５％未満
＋＋ ： ８９％以上９２％未満
＋＋＋ ： ８５％以上８８％未満
＋＋＋＋ ： ８５％未満
その結果を、〔表２〕に示す。
Claims (13)
- 式（I）
〔式中、
Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ2は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ3は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ4は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カルボニル基を表し、
Ｒ5は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又はＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基を表し、
Ｒ6は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ7はメチル基又はエチル基を表し、
Ｒ8はアミノ基、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基又はジ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）アミノ基を表し、
Ｘ1及びＸ2はいずれも水素原子を表すか、又は、Ｘ1及びＸ2が一緒になり単結合を表す。〕
で示される化合物と、
チアジニル、イソチアニル、プロベナゾール及びアシベンゾラル−Ｓ−メチルからなる群より選ばれる１以上の植物病害防除活性化合物と、
スメクタイト鉱物を含む増量剤と、
水溶性結合剤と
を含有する農薬粒剤組成物。 - 式（Ｉ）で示される化合物１００重量部に対して、植物病害防除活性化合物が１００〜５０００重量部の含有割合である請求項１記載の農薬粒剤組成物。
- 農薬粒剤組成物における、式（Ｉ）で示される化合物及び植物病害防除活性化合物の含有割合が１〜３０重量パーセントである請求項１又は２記載の農薬粒剤組成物。
- 農薬粒剤組成物における、スメクタイト鉱物を含む増量剤の含有割合が４０〜９８重量パーセントである請求項１〜３いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
- 農薬粒剤組成物における、水溶性結合剤の含有割合が１〜１０重量パーセントである請求項１〜４いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
- 植物病害防除活性化合物が、イソチアニルである請求項１〜５いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
- さらにネオニコチノイド化合物を含有する請求項１〜６いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
- ネオニコチノイド化合物が、クロチアニジンである請求項７記載の農薬粒剤組成物。
- スメクタイト鉱物を含む増量剤が、スメクタイト鉱物及び炭酸カルシウムを含む増量剤成分である請求項１〜８いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
- スメクタイト鉱物が、ベントナイトである請求項１〜９いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
- 水溶性結合剤が、アルファー化デンプンである請求項１〜１０いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
- 式（Ｉ）で示される化合物が、スピノシンＡ、スピノシンＤ、スピネトラムＪ及びスピネトラムＬからなる群より選ばれる１以上の化合物である請求項１〜１１いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
- 式（Ｉ）で示される化合物が、スピネトラムである請求項１〜１１いずれか一項記載の農薬粒剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011001824A JP2011157352A (ja) | 2010-01-08 | 2011-01-07 | 農薬粒剤組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010002682 | 2010-01-08 | ||
| JP2010002682 | 2010-01-08 | ||
| JP2011001824A JP2011157352A (ja) | 2010-01-08 | 2011-01-07 | 農薬粒剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011157352A true JP2011157352A (ja) | 2011-08-18 |
Family
ID=44305444
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011001824A Pending JP2011157352A (ja) | 2010-01-08 | 2011-01-07 | 農薬粒剤組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2011157352A (ja) |
| WO (1) | WO2011083708A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014111571A (ja) * | 2012-10-29 | 2014-06-19 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 農薬粒剤 |
| JP2015143204A (ja) * | 2013-12-25 | 2015-08-06 | 住友化学株式会社 | 農薬固形製剤 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005194235A (ja) * | 2004-01-08 | 2005-07-21 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | 園芸作物の処理用農薬粒状組成物及びその施用方法 |
| WO2009020191A1 (ja) * | 2007-08-08 | 2009-02-12 | Nippon Soda Co., Ltd. | テトラゾイルオキシム誘導体及び植物病害防除剤 |
| JP2009073820A (ja) * | 2007-08-31 | 2009-04-09 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 農薬粒剤組成物 |
| JP2009132670A (ja) * | 2007-11-09 | 2009-06-18 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 有害生物防除組成物 |
-
2010
- 2010-12-17 WO PCT/JP2010/073481 patent/WO2011083708A1/ja active Application Filing
-
2011
- 2011-01-07 JP JP2011001824A patent/JP2011157352A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005194235A (ja) * | 2004-01-08 | 2005-07-21 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | 園芸作物の処理用農薬粒状組成物及びその施用方法 |
| WO2009020191A1 (ja) * | 2007-08-08 | 2009-02-12 | Nippon Soda Co., Ltd. | テトラゾイルオキシム誘導体及び植物病害防除剤 |
| JP2009073820A (ja) * | 2007-08-31 | 2009-04-09 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 農薬粒剤組成物 |
| JP2009132670A (ja) * | 2007-11-09 | 2009-06-18 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 有害生物防除組成物 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014111571A (ja) * | 2012-10-29 | 2014-06-19 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 農薬粒剤 |
| JP2015143204A (ja) * | 2013-12-25 | 2015-08-06 | 住友化学株式会社 | 農薬固形製剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2011083708A1 (ja) | 2011-07-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2010064513A1 (ja) | 農薬粒状水和剤組成物の製造方法 | |
| JP2009073820A (ja) | 農薬粒剤組成物 | |
| JP2011157351A (ja) | 農薬粒剤組成物 | |
| TWI569724B (zh) | 顆粒狀農藥組成物 | |
| JP2011157352A (ja) | 農薬粒剤組成物 | |
| JP6687308B2 (ja) | 被覆粒状農薬組成物 | |
| JP4860056B2 (ja) | 徐放性農薬粒剤およびその施用方法 | |
| JP4606650B2 (ja) | 徐放性農薬粒剤およびその施用方法 | |
| JP2009019034A (ja) | 農薬粒剤組成物 | |
| JPWO2014133178A1 (ja) | 顆粒水和剤 | |
| JP5092415B2 (ja) | 被覆粉状農薬を含有する農薬粒剤 | |
| TWI524845B (zh) | 粒狀農藥組成物 | |
| CN112292035A (zh) | 水分散性农药组合物 | |
| JP6828605B2 (ja) | 粒状農薬製剤の製造方法 | |
| JP7303639B2 (ja) | 含浸型放出制御農薬粒剤 | |
| JP2019014692A (ja) | 徐放性農薬粒状組成物 | |
| JP2022069773A (ja) | 農薬粒剤 | |
| WO2023120293A1 (ja) | 農薬粒剤 | |
| JP2008179625A (ja) | 農薬粒状組成物および農薬混合製剤 | |
| JP2014196247A (ja) | 粒状農薬及びそれを含有する袋状農薬製剤 | |
| JP2023069503A (ja) | 製造性、保存安定性にすぐれた農薬粒剤 | |
| JP2010024175A (ja) | 苗いもちの防除方法 | |
| JP5824852B2 (ja) | 粒状農薬組成物 | |
| JP3045649B2 (ja) | 徐放性農薬粒剤 | |
| JP2013035761A (ja) | 農業用粒剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20131129 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140829 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140909 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20150120 |