WO2023120293A1

WO2023120293A1 - 農薬粒剤

Info

Publication number: WO2023120293A1
Application number: PCT/JP2022/045796
Authority: WO
Inventors: 満弘笹川; 雄基古川; 三慶山根
Original assignee: 住友化学株式会社
Priority date: 2021-12-23
Filing date: 2022-12-13
Publication date: 2023-06-29

Abstract

本発明は、高い円形度係数を有しており、環境中での農薬活性成分の速放性が優れた農薬粒剤、およびその製造方法を提供することを目的とする。本発明は、ａ）農薬活性成分、ｂ）融点が５５℃以上１１０℃以下である石油系ワックス、ｃ）滑沢剤、およびｄ）体積中位径が１００μｍ以下の高吸水性樹脂、を含有する農薬粒剤であって、農薬粒剤の総重量に対する、前記石油系ワックスの含有量は、１１～１９重量％の範囲であり、前記滑沢剤の含有量は、０．５～５重量％の範囲であり、前記高吸水性樹脂の含有量は、０．５～１５重量％の範囲であり、円形度係数が０．９０以上である、農薬粒剤、であって、環境中での農薬活性成分の速放性に優れた農薬粒剤；および、短時間で効率よく且つ省力的に製造することができるその製造方法、を提供する。

Description

農薬粒剤

　本発明は、農薬粒剤、およびその製造方法に関する。

　農薬製剤は、その剤型として、固形剤（例えば、粒剤、顆粒剤、粉剤、錠剤）、液剤（例えば、乳剤、懸濁剤、フロアブル剤）、およびその他（例えば、燻製剤）等が知られている。なかでも、粒剤は、そのままの形態で散布できる簡便さや、ドリフトが少ないため周辺環境への影響が比較的小さいことから、一般的に多く使用されている。

　農薬粒剤は一般的に、農薬活性成分を含む粉状の組成物を、加水混練工程、押出造粒工程、乾燥工程等により粒剤化することで製造する。また、例えば、農薬製剤の高機能化を目的として、この粒剤を芯粒剤としてコーティングしたコーティング粒剤が知られている（例えば特許文献１を参照）。

　従来の加水混練工程および押出造粒工程により製造される農薬粒剤は円柱状粒剤であり、よって、当該農薬粒剤を芯粒剤として使用する場合、その円柱状の形状から更に均一なコーティングを施すことは容易ではなかった。均一なコーティングを施すためには、高い円形度係数を有する農薬粒剤を芯粒剤として使用することが好ましいと考えられる。例えば、押出造粒工程に加えて、マルメライザーのような球状整粒機を使用した整粒工程により、粒剤を球形に整粒できる。しかしながら、マルメライザーを使用する方法では、高い円形度係数を有する農薬粒剤を効率よく得ることができない問題があった。加えて、当該農薬粒剤を芯粒剤とし、更にコーティングされたコーティング粒剤を薬剤として使用する場合、また、当該農薬粒剤をコーティングせずにそのまま薬剤として使用する場合、芯粒剤やコーティングせずにそのまま薬剤として使用する当該農薬粒剤には、農薬活性成分の速放性が求められる場合が多い。しかしながら、マルメライザーを使用して製造した農薬粒剤は、短時間で農薬活性成分を十分に放出できず、速放性が劣るという問題もあった。

特開２０１３－１０３８９１号

　本発明は、高い円形度係数を有しており、環境中での農薬活性成分の速放性が優れた農薬粒剤、および効率よく製造することができる当該農薬粒剤の製造方法を提供することを目的とする。

　本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、所定の構成成分およびそれぞれの含有量が特定された組成とし、高い円形度係数を有する農薬粒剤とすることによって、上記課題を解決できることを見出した。また、本発明は、所定の構成成分を有する粉状組成物について、加熱混練工程および撹拌工程を含む処理を施すことにより、高い円形度係数を有しており、環境中での農薬活性成分の速放性が優れた農薬粒剤の製造方法を提供する。
　本発明は、以下の態様を包含するが、これらに限定されるものではない。
［１］　ａ）農薬活性成分、
　ｂ）融点が５５℃以上１１０℃以下である石油系ワックス、
　ｃ）滑沢剤、および
　ｄ）体積中位径が１００μｍ以下の高吸水性樹脂、
を含有する農薬粒剤であって、
　農薬粒剤の総重量に対する、
　前記石油系ワックスの含有量は、１１～１９重量％の範囲であり、
　前記滑沢剤の含有量は、０．５～５重量％の範囲であり、
　前記高吸水性樹脂の含有量は、０．５～１５重量％の範囲であり、
円形度係数が０．９０以上である、
農薬粒剤。
［２］　円形度係数が０．９５以上である、［１］に記載の農薬粒剤。
［３］　前記滑沢剤が、無機鉱物である、［１］または［２］に記載の農薬粒剤。
［４］　前記滑沢剤が、ホワイトカーボンである、［１］～［３］のいずれか１つに記載の農薬粒剤。
［５］　前記石油系ワックスが、マイクロクリスタリンワックスである、［１］～［４］のいずれか１つに記載の農薬粒剤。
［６］　前記高吸水性樹脂が、合成ポリマー系樹脂である、［１］～［５］のいずれか１つに記載の農薬粒剤。
［７］　前記高吸水性樹脂が、ポリアクリル酸塩系樹脂である、［１］～［６］のいずれか１つに記載の農薬粒剤。
［８］　前記農薬活性成分が、融点が５５℃以上の化合物である、［１］～［７］のいずれか１つに記載の農薬粒剤。
［９］　前記農薬活性成分の含有量が、０．０５～２０重量％の範囲である、［１］～［８］のいずれか１つに記載の農薬粒剤。
［１０］　前記石油系ワックスの含有量が、１３～１８重量％の範囲である、［１］～［９］のいずれか１つに記載の農薬粒剤。
［１１］　前記滑沢剤の含有量が、０．５～３重量％の範囲である、［１］～［１０］のいずれか１つに記載の農薬粒剤。
［１２］　前記高吸水性樹脂の含有量が、０．５～１０重量％の範囲である、［１］～［１１］のいずれか１つに記載の農薬粒剤。
［１３］　前記石油系ワックスと前記高吸水性樹脂との重量比が、１：１．２５～３６：１の範囲である、［１］～［１２］のいずれか１つに記載の農薬粒剤。
［１４］　前記石油系ワックスと前記滑沢剤との重量比が、３：１～３６：１である、［１］～［１３］のいずれか１つに記載の農薬粒剤。
［１５］　ａ）農薬活性成分、
　ｂ）融点が５５℃以上１１０℃以下である石油系ワックス、
　ｃ）滑沢剤、および
　ｄ）体積中位径が１００μｍ以下の高吸水性樹脂、
を含有する粉状組成物を、加熱混練および撹拌造粒の工程に供することを含み、
　これらの工程において、前記石油系ワックスの融点以上、前記農薬活性成分の融点以下で加熱しながら攪拌することを含む、
　円形度係数が０．９０以上である、
農薬粒剤の製造方法。
［１６］　前記加熱混練工程および撹拌造粒工程が同時に行われる、［１５］に記載の製造方法。

　本発明は、高い円形度係数を有しており、環境中での農薬活性成分の速放性が優れた農薬粒剤を提供する。本発明の農薬粒剤は、コーティングせずにそのまま使用することもできる。本発明の農薬粒剤を芯粒剤として使用することにより、均一なコーティングが期待できる。また、本発明は、加熱混練工程および攪拌造粒工程を含む所定の工程で球状の農薬粒剤を製造できるため、加水混練工程と押出造粒工程とマルメライザーでの整粒工程とを組み合わせた従来の農薬粒剤の製造方法と比較して、短時間で効率よく且つ省力的に球状の農薬粒剤を製造できる。

本発明の農薬粒剤の製造方法に使用できる装置概要を示す、模式断面図である。本発明の農薬粒剤の製造方法の操作例を示す、フローチャートである。

（農薬粒剤）
　本発明は、
　ａ）農薬活性成分、
　ｂ）融点が５５℃以上１１０℃以下である石油系ワックス、
　ｃ）滑沢剤、および
　ｄ）体積中位径が１００μｍ以下の高吸水性樹脂、
を含有する農薬粒剤であって、
　農薬粒剤の総重量に対する、
　前記石油系ワックスの含有量は、１１～１９重量％の範囲であり、
　前記滑沢剤の含有量は、０．５～５重量％の範囲であり、
　前記高吸水性樹脂の含有量は、０．５～１５重量％の範囲であり、
　円形度係数が０．９０以上である、
農薬粒剤、
を提供する。

（農薬活性成分）
　本発明で使用される「農薬活性成分」とは、例えば、農作物の栽培等における、害虫等の防除、植物病害の防除、雑草等の除草、および植物の成長のための調節等において使用される、活性成分を挙げられる。具体的な農薬活性成分としては、例えば、殺虫活性成分、殺菌活性成分、除草活性成分、および植物成長調節活性成分を含むが、これらに限定されるものではない。
　本発明で使用される農薬活性成分は、本願明細書中に記載する農薬活性成分の１つまたは２つ以上の活性成分を含み得る。

　殺虫活性成分としては、例えば、フェニトロチオン、フェンチオン、ダイアジノン、アセフェート、シアノホス、ジメトエート、フェントエート、マラチオン、トリクロルホン、モノクロトホス、エチオン等の有機リン系化合物、ＢＰＭＣ、ベンフラカルブ、カルボスルファン、メソミル、アルジカルブ、オキサミル、フェノチオカルブ等のカーバメート系化合物、エトフェンプロックス、フェンバレレート、エスフェンバレレート、フェンプロパトリン、シペルメトリン、ペルメトリン、シハロトリン、デルタメトリン、フルバリネート、ビフェンスリン、ハルフェンプロックス、トラロメトリン、シラフルオフェン、フェノトリン、シフェノトリン、レスメトリン、シフルトリン、テフルトリン、トランスフルスリン、テトラメトリン、アレトリン、プラレトリン、エンペントリン、イミプロスリン等のピレスロイド系化合物、ブプロフェジン等のチアジアジン誘導体、ニトロイミダゾリジン誘導体、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ等のネライストキシン誘導体、Ｎ－シアノ－Ｎ－メチル－Ｎ’－（６－クロロ－３－ピリジルメチル）アセトアミジン等のＮ－シアノアミジン誘導体、エンドスルファン、ジコホル等の塩素化炭化水素化合物、クロルフルアズロン、テフルベンズロン、フルフェノクスロン等のベンゾイルフェニルウレア系化合物、アミトラズ、クロルジメホルム等のホルムアミジン誘導体、ジアフェンチウロン等のチオ尿素誘導体、Ｎ－フェニルピラゾール系化合物、イミダクロプリド、クロチアニジン、ニテンピラム、チアメトキサム等のネオニコチノイド系化合物、テブフェノジド、クロマフェノジド等のジアシルヒドラジン系化合物、メタアルデヒド、ブロモプロピレート、テトラジホン、キノメチオネート、プロパルギット、ヘキシチアゾクス、クロフェンテジン、ピリダベン、フェンピロキシメート、デブフェンピラド、ピリミジフェン、ミルベメクチン、アバメクチン、イベルメクチン、アザジラクチン、スピノサド、スピネトラム、フルベンジアミド、クロラントラニリプロール、およびオキサゾスルフィルが挙げられる。

　殺菌活性成分としては、例えば、ベノミル、カルベンダジム、チアベンダゾール、チオファネートメチル等のベンズイミダゾール系化合物、ジエトフェンカルブ等のフェニルカーバメート系化合物、プロシミドン、イプロジオン、ビンクロゾリン等のジカルボキシイミド系化合物、ジニコナゾール、プロペナゾール、エポキシコナゾール、テブコナゾール、ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、フルシラゾール、トリアジメフォン等のアゾール系化合物、メタラキシル等のアシルアラニン系化合物、フラメトピル、メプロニル、フルトラニル、イソチアニル、ボスカリド等のカルボキシアミド系化合物、トルクロホスメチル、フォセチルアルミニウム、ピラゾホス等の有機リン系化合物、ピリメサニル、メパニピリム、シプロジニル等のアニリノピリミジン系化合物、フルジオキソニル、フェンピクロニル等のシアノピロール系化合物、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、ポリオキシン、バリダマイシン等の抗生物質、アゾキシストロビン、クレソキシムメチル、ＳＳＦ－１２６等のメトキシアクリレート系化合物、クロロタロニル、マンゼブ、キャプタン、フォルペット、トリシクラゾール、ピロキロン、プロベナゾール、フサライド、シモキサニル、ジメトモルフ、ＣＧＡ２４５７０４、ファモキサドン、オキソリニック酸、フルアジナム、フェリムゾン、ジクロシメット、テトラクロオロイソフタロニトリル、パラヒドロキシ安息香酸エステル、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、マンデストロビン、インピルフルキサム、およびピリダクロメチルが挙げられる。

　除草活性成分としては、例えば、アトラジン、メトリブジン等のトリアジン系化合物、フルオメツロン、イソプロチュロン等のウレア系化合物、ブロモキシニル、アイオキシニル等のヒドロキシベンゾニトリル系化合物、ペンディメサリン、トリフルラリン等の２、６－ジニトロアニリン系化合物、２，４－Ｄ、ジカンバ、メコプロップ等のアリロキシアルカノイック酸系化合物、イプフェンカルバゾン等のテトラゾリノン系化合物、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル等のイミダゾリノン系化合物、メソトリオン、テフリルトリオン、フェンキノトリオン等のトリケトン系化合物、フェノキサスルホン等のスルホニルイソキサゾリン系化合物、ピリミノバックメチル等のピリミジニルカルボン酸系化合物、ビスピリバックナトリウム塩、アシフルオルフェンナトリウム塩、パラコート、フルメツラム、フェノキサプロップ－ｐ－エチル、ジフルフェニカン、ノルフルラゾン、イソキサフルトール、グリフォセート、ベンタゾン、ベンゾビシクロン、メフェナセット、プロパニル、ピラクロニル、フルチアミド、フルミクロラックペンチル、フルミオキサジン、およびブロモブチドが挙げられる。

　植物成長調節活性成分としては、例えば、チジアズロン、イナベンフィド、パクロブトラゾール、ウニコナゾール、アブシジン酸、および６－ベンジルアミノプリンが挙げられる。

　本発明の農薬活性成分は、製造時の取扱い性の観点から、常温（２５℃）で固体の農薬活性成分が好適に使用される。かかる常温で固体の農薬活性成分としては、例えば以下の殺虫活性成分、殺菌活性成分、除草活性成分、植物成長調節活性成分が挙げられる。

　かかる殺虫活性成分としては、例えば、アセフェート、ジメトエート、トリクロルホン、モノクロトホス、ＢＰＭＣ、メソミル、アルジカルブ、オキサミル、フェノチオカルブ、エトフェンプロックス、フェンバレレート、エスフェンバレレート、シペルメトリン、ペルメトリン、デルタメトリン、ビフェンスリン、トラロメトリン、レスメトリン、シフルトリン、テフルトリン、トランスフルスリン、テトラメトリン、ブプロフェジン、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、Ｎ－シアノ－Ｎ－メチル－Ｎ’－（６－クロロ－３－ピリジルメチル）アセトアミジン、エンドスルファン、ジコホル、クロルフルアズロン、テフルベンズロン、フルフェノクスロン、アミトラズ、クロルジメホルム、ジアフェンチウロン、イミダクロプリド、クロチアニジン、ニテンピラム、チアメトキサム、テブフェノジド、クロマフェノジド、メタアルデヒド、ブロモプロピレート、テトラジホン、キノメチオネート、ヘキシチアゾクス、クロフェンテジン、ピリダベン、フェンピロキシメート、デブフェンピラド、ピリミジフェン、ミルベメクチン、アバメクチン、イベルメクチン、アザジラクチン、スピノサド、スピネトラム、フルベンジアミド、クロラントラニリプロール、およびオキサゾスルフィルが挙げられる。

　かかる殺菌活性成分としては、例えば、ベノミル、カルベンダジム、チアベンダゾール、チオファネートメチル、ジエトフェンカルブ、プロシミドン、イプロジオン、ビンクロゾリン、ジニコナゾール、プロペナゾール、エポキシコナゾール、テブコナゾール、ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、フルシラゾール、トリアジメフォン、メタラキシル、フラメトピル、メプロニル、フルトラニル、イソチアニル、ボスカリド、トルクロホスメチル、フォセチルアルミニウム、ピラゾホス、ピリメサニル、メパニピリム、シプロジニル、フルジオキソニル、フェンピクロニル、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、ポリオキシン、バリダマイシン、アゾキシストロビン、クレソキシムメチル、ＳＳＦ－１２６、クロロタロニル、マンゼブ、キャプタン、フォルペット、トリシクラゾール、ピロキロン、プロベナゾール、フサライド、シモキサニル、ジメトモルフ、ＣＧＡ２４５７０４、ファモキサドン、オキソリニック酸、フルアジナム、フェリムゾン、ジクロシメット、テトラクロオロイソフタロニトリル、パラヒドロキシ安息香酸エステル、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、マンデストロビン、インピルフルキサム、およびピリダクロメチルが挙げられる。

　かかる除草活性成分としては、例えば、アトラジン、メトリブジン、フルオメツロン、イソプロチュロン、ブロモキシニル、アイオキシニル、ペンディメサリン、トリフルラリン、２，４－Ｄ、ジカンバ、メコプロップ、イプフェンカルバゾン、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、メソトリオン、テフリルトリオン、フェンキノトリオン、フェノキサスルホン、ピリミノバックメチル、ビスピリバックナトリウム塩、アシフルオルフェンナトリウム塩、パラコート、フルメツラム、フェノキサプロップ－ｐ－エチル、ジフルフェニカン、ノルフルラゾン、イソキサフルトール、グリフォセート、ベンタゾン、ベンゾビシクロン、メフェナセット、プロパニル、ピラクロニル、フルチアミド、フルミクロラックペンチル、フルミオキサジン、およびブロモブチドが挙げられる。

　かかる植物成長調節活性成分としては、例えば、チジアズロン、イナベンフィド、パクロブトラゾール、ウニコナゾール、アブシジン酸、６－ベンジルアミノプリンが挙げられる。

　本発明においてより好適に使用される、農薬活性成分としては、上記常温で固体であって、融点が５５℃以上である、農薬活性成分が挙げられる。融点が５５℃以上の農薬活性成分を使用することで、保管時の安定性が向上し、また、本発明で得られた農薬粒剤を、更にコーティング工程に付して農薬製剤を製造する際に芯粒剤として使用するとき、コーティングのための加熱工程にて農薬活性成分が融け出すという問題を回避することができる。

　かかる殺虫活性成分としては、例えば、アセフェート、トリクロルホン、モノクロトホス、メソミル、アルジカルブ、オキサミル、エスフェンバレレート、シペルメトリン、デルタメトリン、ビフェンスリン、トラロメトリン、シフルトリン、テトラメトリン、ブプロフェジン、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、Ｎ－シアノ－Ｎ－メチル－Ｎ’－（６－クロロ－３－ピリジルメチル）アセトアミジン、エンドスルファン、ジコホル、クロルフルアズロン、テフルベンズロン、フルフェノクスロン、アミトラズ、ジアフェンチウロン、イミダクロプリド、クロチアニジン、ニテンピラム、チアメトキサム、テブフェノジド、クロマフェノジド、メタアルデヒド、ブロモプロピレート、テトラジホン、キノメチオネート、ヘキシチアゾクス、クロフェンテジン、ピリダベン、フェンピロキシメート、デブフェンピラド、ピリミジフェン、ミルベメクチン、アバメクチン、イベルメクチン、アザジラクチン、スピノサド、スピネトラム、フルベンジアミド、クロラントラニリプロール、およびオキサゾスルフィルが挙げられる。

　かかる殺菌活性成分としては、例えば、ベノミル、カルベンダジム、チアベンダゾール、チオファネートメチル、ジエトフェンカルブ、プロシミドン、イプロジオン、ビンクロゾリン、ジニコナゾール、プロペナゾール、エポキシコナゾール、テブコナゾール、ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、フルシラゾール、トリアジメフォン、メタラキシル、フラメトピル、メプロニル、フルトラニル、イソチアニル、ボスカリド、トルクロホスメチル、フォセチルアルミニウム、ピリメサニル、メパニピリム、シプロジニル、フルジオキソニル、フェンピクロニル、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、ポリオキシン、バリダマイシン、アゾキシストロビン、クレソキシムメチル、ＳＳＦ－１２６、クロロタロニル、マンゼブ、キャプタン、フォルペット、トリシクラゾール、ピロキロン、プロベナゾール、フサライド、シモキサニル、ジメトモルフ、ＣＧＡ２４５７０４、ファモキサドン、オキソリニック酸、フルアジナム、フェリムゾン、ジクロシメット、テトラクロオロイソフタロニトリル、パラヒドロキシ安息香酸エステル、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、マンデストロビン、インピルフルキサム、およびピリダクロメチルが挙げられる。

　かかる除草活性成分としては、アトラジン、メトリブジン、フルオメツロン、イソプロチュロン、ブロモキシニル、アイオキシニル、ペンディメサリン、２，４－Ｄ、ジカンバ、メコプロップ、イプフェンカルバゾン、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、メソトリオン、テフリルトリオン、フェンキノトリオン、フェノキサスルホン、ピリミノバックメチル、ビスピリバックナトリウム塩、アシフルオルフェンナトリウム塩、パラコート、フルメツラム、フェノキサプロップ－ｐ－エチル、ジフルフェニカン、ノルフルラゾン、イソキサフルトール、グリフォセート、ベンタゾン、ベンゾビシクロン、メフェナセット、プロパニル、ピラクロニル、フルチアミド、フルミクロラックペンチル、フルミオキサジン、およびブロモブチドが挙げられる。

　かかる植物成長調節活性成分としては、例えば、チジアズロン、イナベンフィド、パクロブトラゾール、ウニコナゾール、アブシジン酸、および６－ベンジルアミノプリンが挙げられる。

　本発明の農薬粒剤中の、農薬活性成分の含有量は、使用される農薬活性成分の種類および農薬粒剤の用途に応じて変わり得るが、例えば、農薬粒剤の総重量に対して、重量比で、通常、０．０５％～２０％、好ましくは０．１％～１５％、およびより好ましくは０．５％～１０％の範囲である。農薬粒剤中の農薬活性成分の含有量が高いと、散布時のムラが生じ易く、含有量が低いと、生産効率が悪くなる。

（石油系ワックス）
　本発明で使用される「石油系ワックス」は、農薬製剤上、ワックスとして使用可能であることが知られる、石油の蒸留や精製などの加工を経て得られる熱可塑性物質であり、通常、その融点が５５℃以上１１０℃以下である物質が使用される。

　ここで、本発明で得られた農薬粒剤を、更にコーティング工程に付して農薬製剤を製造する際に芯粒剤として使用するとき、コーティングのための加熱工程にてワックスが融け出すという問題を回避することが望まれ、また、保管時の安定性が向上することから、融点が５５℃以上である石油系ワックスが使用される。また、農薬製剤の製造における設備上の取り扱い易さの観点で、融点が１１０℃以下である石油系ワックスが使用される。

　本発明で使用される石油系ワックスは、本願明細書中に記載する石油系ワックスとしての１つまたは２つ以上の成分を含み得る。

　本発明における石油系ワックスとは、マイクロクリスタリンワックス、セミクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ペトロラタム等の石油ワックスに加えて、石油ワックスを樹脂など他の物質とを混合した配合品ワックス、石油ワックスを酸化、ケン化、エステル化などの化学反応により改良した化成品ワックス、ポリエチレンワックス等の石油系重合体ワックス等も含まれるが、これらに限定されるものではない。特に好ましい石油系ワックスとしては、マイクロクリスタリンワックスが挙げられる。

　融点が５５℃以上１１０℃以下である石油系ワックスとして、パラフィンワックス１５５（融点６９℃、日本精蝋株式会社）、パラフィンワックス１５０（融点６６℃、日本精蝋株式会社）、パラフィンワックス１４０（融点６１℃、日本精蝋株式会社）、パラフィンワックス１３５（融点５８℃、日本精蝋株式会社）、パラフィンワックス１３０（融点５５℃、日本精蝋株式会社）、ＨＮＰ－３（融点６４℃、日本精蝋株式会社）、ＨＮＰ－５（融点６３℃、日本精蝋株式会社）、ＨＮＰ－９（融点７５℃、日本精蝋株式会社）、ＨＮＰ－１０（融点７５℃、日本精蝋株式会社）、ＨＮＰ－１１（融点６８℃、日本精蝋株式会社）、ＨＮＰ－１２（融点６７℃、日本精蝋株式会社）、ＨＮＰ－５１（融点７７℃、日本精蝋株式会社）、ＳＰ－０１６５（融点７４℃、日本精蝋株式会社）、ＳＰ－０１６０（融点６２℃、日本精蝋株式会社）、ＳＰ－０１４５（融点６３℃、日本精蝋株式会社）、ＳＰ－１０３５（融点５９℃、日本精蝋株式会社）、ＳＰ－０１３９（融点６０℃、日本精蝋株式会社）、ＳＰ－３０４０（融点６３℃、日本精蝋株式会社）、ＳＰ－３０３５（融点６０℃、日本精蝋株式会社）、Ｈｉ－Ｍｉｃ－２０９５（融点９６℃、日本精蝋株式会社）、Ｈｉ－Ｍｉｃ－１０９０（融点８８℃、日本精蝋株式会社）、Ｈｉ－Ｍｉｃ－３０９０（融点８８℃、日本精蝋株式会社）、Ｈｉ－Ｍｉｃ－１０８０（融点８４℃、日本精蝋株式会社）、Ｈｉ－Ｍｉｃ－３０８０（融点８３℃、日本精蝋株式会社）、Ｈｉ－Ｍｉｃ－１０７０（融点８０℃、日本精蝋株式会社）、Ｈｉ－Ｍｉｃ－２０６５（融点７５℃、日本精蝋株式会社）、Ｈｉ－Ｍｉｃ－１０４５（融点７０℃、日本精蝋株式会社）、Ｈｉ－Ｍｉｃ－２０４５（融点６０℃、日本精蝋株式会社）、ＮＰＳ－６０１０（融点７５℃、日本精蝋株式会社）、ＮＰＳ－６１１５（融点７７℃、日本精蝋株式会社）、ＯＸ－０２０Ｔ（融点９４℃、日本精蝋株式会社）、ＯＸ－１２０（融点８２℃、日本精蝋株式会社）、ＬＵＶＡＸ－１２６６（融点６９℃、日本精蝋株式会社）、ＬＵＶＡＸ－２１９１（融点８４℃、日本精蝋株式会社）、ＬＵＶＡＸ－０３２１（融点７５℃、日本精蝋株式会社）、ＪＰ－１５００（融点７７℃、日本精蝋株式会社）、ＪＰ－１０５（融点７３℃、日本精蝋株式会社）、ＪＰ－１３１Ｔ（融点７５℃、日本精蝋株式会社）、ＪＰ－０６４Ｒ（融点７６℃、日本精蝋株式会社）、ＪＰ－０５２ＲＵ（融点８７℃、日本精蝋株式会社）、ＪＰ－０５６Ｕ（融点８４℃、日本精蝋株式会社）、ＪＰ－０１１Ｐ（融点９２℃、日本精蝋株式会社）、ＯＺＯＡＣＥ－０３５５（融点７０℃、日本精蝋株式会社）、ＯＺＯＡＣＥ－３２０１（融点７８℃、日本精蝋株式会社）、ＯＺＯＡＣＥ－００１５Ａ（融点６９℃、日本精蝋株式会社）、１３５－Ｐ（融点５９℃、日本精蝋株式会社）、ＥＭＵＳＴＡＲ－０００１（融点８４℃、日本精蝋株式会社）、ＥＭＵＳＴＡＲ－０４２Ｘ（融点８４℃、日本精蝋株式会社）、ＥＭＵＳＴＡＲ－１１５５（融点６９℃、日本精蝋株式会社）、ＥＭＵＳＴＡＲ－０１３５（融点６０℃、日本精蝋株式会社）、およびＥＭＵＳＴＡＲ－０１３６（融点６０℃、日本精蝋株式会社）などが挙げられる。

　本発明の農薬粒剤中の、石油系ワックスの含有量は、通常、良好な形状の本発明の農薬粒剤を製造する観点から、農薬粒剤の総重量に対して、重量比で、１１％以上とし、また、本発明の農薬粒剤として適当な円形度係数の観点から、１９％以下とする。従って、本発明の農薬粒剤中の、石油系ワックスの含有量は、農薬粒剤の総重量に対して、重量比で、通常、１１％～１９％である。また、石油系ワックスの含有量が、農薬粒剤の総重量に対して１３％以上の場合、本発明の農薬粒剤の製造時間を更に短縮でき、１８％以下の場合、本発明の農薬粒剤として更に適当な円形度係数を有することから１３％～１８％の範囲が好ましい。

（滑沢剤）
　本発明で使用される「滑沢剤」は、農薬製剤上、滑沢剤として使用可能であることが知られる物質であれば、特に限定されるものではない。

　本発明で使用される滑沢剤は、本願明細書中に記載する滑沢剤としての１つまたは２つ以上の成分を含み得る。

　本発明における滑沢剤としては、無機物（例えば、鉱物類）および有機物（例えば、ステアリン酸塩）が挙げられる。

　前記無機物としては、例えば、鉱物類（天然ケイ酸塩、大理石、軽石、石灰岩、希土類鉱物、氷晶石、活性白土、石灰、活性炭、タルク、アタパルジャイト、ナトリウムモンモリロナイト、カルシウムモンモリロナイト、カオリナイト、カルサイト、ドロマイト、ダイアトマイト、ベントナイト、ゼオライト、セピオライト、パイロフィライト、バーミキュライト、ホワイトカーボン、結晶性シリカ、非晶質シリカ等）、二酸化ケイ素、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸カルシウム、硫黄、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、合成ケイ酸塩、およびこれらの粉砕物；および、
　前記有機物としては、例えば、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸、ラウリル硫酸ナトリウムおよびこれらの粉砕物、穀物粉末類（米ぬか、米粉、トウモロコシ粉末、小麦粉等）、糖類（セルロース、澱粉、乳糖、グルコース、フルクトース、スクロース等）、植物由来の粉末類（ナッツシェル粉砕物、ココナッツ、クルミ、ピーナッツ等のナッツシェル粉砕物）、樹木由来の粉末（樹皮粉末やおがくず等）、その他の植物粉砕物（タバコの茎、大豆、綿実殻等））、リグニン、貝殻、尿素、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体、ポリビニルピロリドン－メタアクリル酸共重合体、ポリビニルピロリドン－酢酸ビニル共重合体、セルロース誘導体類、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、が挙げられる。
　滑沢剤の好ましい具体例としては、例えば、タルクおよびホワイトカーボンなどの無機鉱物、およびステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、およびステアリン酸などのステアリン酸またはその塩が挙げられる。

　本発明の農薬粒剤中の、滑沢剤の含有量は、良好な形状の本発明の農薬粒剤を製造する観点から、農薬粒剤の総重量に対して、重量比で、通常、０．５％～５％の範囲である。また、滑沢剤の含有量が、農薬粒剤の総重量に対して、３％以下の場合は、本発明の農薬粒剤の製造時間を更に短縮できることから、０．５％～３％の範囲が好ましい。

（高吸水性樹脂）
　本発明で使用される「高吸水性樹脂」とは、自重の数百倍から１０００倍の水を吸収し、保持する機能を有する高分子材料のことをいい、農薬製剤上、高吸水性樹脂として使用可能であることが知られる物質であれば、特に限定されるものではないが、本発明においては、その体積中位径が１００μｍ以下である物質が使用される。

　ここで、高吸水性樹脂の体積中位径が１００μｍより大きいものを使用するとき、かかる高吸水性樹脂が適切に粒剤に取り込まれず、造粒後に粉のまま残存するという問題が生じる。

　本発明で使用される高吸水性樹脂は、本願明細書中に記載する高吸水性樹脂としての１つまたは２つ以上の成分を含み得る。

　本発明における高吸水性樹脂としては、例えば合成ポリマー系樹脂が挙げられ、より具体的には、ポリアクリル酸塩系樹脂を挙げられる。

　本発明に使用する高吸水性樹脂として具体的には、例えば、澱粉－アクリル酸グラフト重合体、澱粉－アクリルニトリルグラフト重合体加水分解物、澱粉－スチレンスルホン酸グラフト重合体、澱粉－ビニルスルホン酸グラフト重合体、澱粉－アクリルアミドグラフト重合体、およびセルロース誘導体などが挙げられる。高吸水性樹脂の具体例としては、セルロース－アクリロニトリルグラフト重合体、セルロース－スチレンスルホン酸グラフト重合体、カルボキシメチルセルロースの架橋体、ヒアルロン酸、アガロース、コラーゲン、ポリビニルアルコール架橋重合体、ポリビニルアルコール吸水ゲル凍結・解凍エラストマー、ポリアクリル酸ナトリウム架橋体、アクリル酸ナトリウム－ビニルアルコール共重合体、ポリアクリルニトリル系重合体ケン化物、ヒドロキシエチルメタクリレートポリマー、無水マレイン酸系(共)重合体、ビニルピロリドン系(共)重合体、ポリエチレングリコール・ジアクリレート架橋重合体、エステル系ポリマー、アミド系ポリマー、およびポリアルキレンオキサイド系のノニオン型高吸水性樹脂などを挙げることができる。

　体積中位径が１００μｍ以下の高吸水性樹脂としては、サンフレッシュＳＴ－５００ＭＰＳＡ（体積中位径２０～５０μｍ、三洋化成工業株式会社）、サンフレッシュＳＴ－１００ＭＣ（体積中位径２０～５０μｍ、三洋化成工業株式会社）、サンフレッシュＳＴ－１００ＰＳ（体積中位径１０～２０μｍ、三洋化成工業株式会社）、サンフレッシュＳＴ－１００Ｔ（体積中位径５～１０μｍ、三洋化成工業株式会社）、サンフレッシュＳＴ－１００ＭＰＳ（体積中位径２０～５０μｍ、三洋化成工業株式会社）、サンウェットＩＭ－３００ＭＰＳ（体積中位径２０～５０μｍ、三洋化成工業株式会社）、サンウェットＩＭ－１００ＭＰＳ（体積中位径２０～５０μｍ、三洋化成工業株式会社）、アクアキープＣＡ１８０Ｎ（体積中位径７０μｍ、住友精化株式会社）、およびアクアキープ１０ＳＨ－ＮＦ（体積中位径２５μｍ、住友精化株式会社）などが挙げられる。

　本発明の農薬粒剤中の、高吸水性樹脂の含有量は、通常、水中での農薬活性成分の溶出性の観点から、農薬粒剤の総重量に対して、重量比で０．５％以上とし、また、コストの観点から、１５％以下とする。従って、本発明の農薬粒剤中の、高吸水性樹脂の含有量は、農薬粒剤の総重量に対して、重量比で、通常、０．５％～１５％、好ましくは、０．５％～１０％、より好ましくは、０．５％～７％の範囲である。

　本発明の農薬粒剤中の、前記石油系ワックスと前記高吸水性樹脂との重量比は、本発明の農薬粒剤の製造の観点から、１：１．２５以上が好ましく、また、本発明の農薬粒剤として適当な円形度係数の観点から、３６：１以下であることが好ましい。従って、本発明の農薬粒剤中の、前記石油系ワックスと前記高吸水性樹脂との重量比は、例えば、１：１．２５～３６：１の範囲が挙げられる。

　本発明の農薬粒剤中の、前記石油系ワックスと前記滑沢剤（例えば、ホワイトカーボン）との重量比は、本発明の農薬粒剤の製造の観点から、３：１以上が好ましく、３６：１以下であることが好ましい。従って、本発明の農薬粒剤中の、前記石油系ワックスと前記滑沢剤との重量比は、例えば、３：１～３６：１の範囲が挙げられる。

　本発明の農薬粒剤の構成成分としては、上述の農薬活性成分、石油系ワックス、滑沢剤、高吸水性樹脂に加えて、他の構成成分を含んでもよく、例えば、製剤化のための基剤を含み得る。該基剤の具体例としては、通常農薬粒剤の製剤化において使用される成分であれば、特に限定されるものではないが、例えば、ロウ石、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチーブンサイト、ノントロナイト、モンモリロナイト、バイデライト等のスメクタイト鉱物、カオリナイト、ディッカナイト、ナクライト、ハロサイト等のカオリン鉱物、クリソタイル、リザータイト、アンチコライト、アメサイト等の蛇紋石、パイロフィライト、タルク、ロウ石、白雲母、フェンジャイト、セリサイト、イライト等の雲母、アタパルジャイト、セピオライト等の含水ケイ酸マグネシウム、ゼオライト、およびバーミキュライトが挙げられる。基剤は、製剤化する上で、上述の農薬活性成分、石油系ワックス、滑沢剤、高吸水性樹脂に加えて、重量を調整するためのバランサーとして添加される。本発明の農薬粒剤が基剤を含む場合、その含有量は、農薬粒剤を所望の重量とするために適宜選択される。

　本発明の農薬粒剤は、円形度係数が０．９０以上である。円形度係数が０．９０未満である場合、粒同士が凝集した形状の粒が増え、所望の農薬粒剤を得ることができない。本発明の農薬粒剤を使用して、更にコーティングを施す場合は均一なコーティングの観点から、球状により近いことが好ましく、円形度係数が、０．９５以上であることがより好ましい。

　本発明における円形度係数とは、凸凹を表す係数のことで、農薬粒剤の球状の程度を表す指標をいう。円形度係数の最大、すなわち真円は１であり、粒子の形状が真円から離れるにしたがって値が小さくなる。円形度係数は、以下の式により算出される。
円形度係数＝４π×円の面積／（周囲長）^２
　かかる円形度係数は、例えば、本願発明で製造される球状の農薬粒剤の一定数（例えば、１００粒）について、各粒子の表面上の複数の平面についてその垂直方向からの光学的な画像を撮影し、そのデータを公知の画像解析式粒度分布測定ソフトウェア（例えば、株式会社マウンテック製の画像解析式粒度分布測定ソフトウェアＭａｃ－Ｖｉｅｗ）にて画像解析し、かかる解析結果から平均値の円形度係数を算出することにより、決定する。

（製造方法）
　本発明の１態様によれば、本発明の農薬粒剤は、
　ａ）農薬活性成分、
　ｂ）融点が５５℃以上１１０℃以下である石油系ワックス、
　ｃ）滑沢剤、および
　ｄ）体積中位径が１００μｍ以下の高吸水性樹脂、
を含有する粉状組成物を、加熱混練および撹拌造粒の工程に供することを含み、
　これらの工程において、前記石油系ワックスの融点以上、前記農薬活性成分の融点以下で加熱しながら攪拌することを含む、工程によって、
製造することができる。

　本発明で使用する「加熱混練」とは、農薬製剤の製造における操作として知られる方法に準じて、熱可塑性物質の結合剤を含む本発明の粉状組成物の粉粒体を結合剤の融点以上の温度で混練する方法のことをいう。

　本発明で使用する「撹拌造粒」とは、農薬製剤の製造における操作として知られる方法に準じて、回転する撹拌造粒処理用の羽根等によって、結合剤を含む粉状物を練り込み、圧密化された粒状物を得る方法のことをいう。

　本発明は、加熱混練処理および攪拌造粒処理を含む製造方法を採用できる。更に、本発明の農薬粒剤の製造方法は、加熱混練処理および攪拌造粒処理を同時に行う溶融造粒法を含むことが好ましい。また、本発明の農薬粒剤においては、熱可塑性物質の結合剤として、融点が５５℃以上１１０℃以下である石油系ワックスが使用される。

　本発明の溶融造粒法において用いることのできる装置としては、混合槽（容器部）の外側に、内部へ投入された粉体原料（粉状組成物）を加熱することができる加熱部と、容器部内の底面に取り付けられたアジテータ羽根と側面部に高速回転のチョッパー羽根を備え、投入した原料を所望の温度に保ちながら両羽根の作用により、短時間で混合（攪拌）、分散、せん断することができる装置が好ましい。アジテータ羽根とチョッパー羽根以外にも、必要に応じて、更に多種類の羽根を追加してもよい。アジテータ羽根の大きさは、容器部の底部の直径よりも小さければよいが、小さいと攪拌の効率が悪くなるため、容器部の底部の直径の８割以上の大きさであることが好ましい。チョッパー羽根の大きさは、アジテータ羽根、容器部の上蓋および底面と接触しない大きさであれば、特に制限されない。

　本発明において、農薬粒剤の製造のための溶融造粒法に使用し得る装置の概要を説明する。図１に、例示的な装置の模式断面図を示す。ここで、上方に開口部を有する水平皿型の容器部、上蓋、丸皿型の容器部の底面の中心を通る垂直線を回転軸とするアジテータ羽根（羽根の枚数は例えば３枚が挙げられるが、これに限定されない；３枚のうちの２枚を図示する）、丸皿型の容器部の側面を貫通する水平線を回転軸とするチョッパー羽根（羽根の枚数は例えば３枚が挙げられるが、これに限定されない；３枚のうちの２枚を図示する）、製造した粒剤の排出部である原料排出シュート部、内部に温水が循環することにより容器部を加熱する加熱部であるジャケット、空気の対流により装置内部への粉体の侵入を抑制するエアーシールライン、駆動部（モーター部ともいう）、および電気系統部、を備える。

　このような装置は市販のものを使用することができ、例えば、深江パウテック株式会社（現株式会社アーステクニカ）製ハイスピードミキサーおよびハイフレックスグラルが挙げられる。更に、同様の性能を有する装置として、株式会社ダルトン製ＳＰグラニュレーター、フロイント産業株式会社製グラニュマイスト、および株式会社パウレック製バーチカルグラニュレーターを挙げることができる。ただし、これら装置に限定されるものではない。

　また、かかる装置を用いる溶融造粒法を含む操作例を、フローチャートとして図２に示す。
　図２を使用して、溶融造粒法を含む本発明の製造方法の一例を説明する。

（粉状農薬の準備）
　本発明の製造方法では、まず、ロウ石と農薬活性成分とを予め均一に混合し、粉砕装置で全量粉砕して、体積中位径が２μｍ～１００μｍの農薬活性成分を含有する粉状農薬を準備してもよい。粉状農薬の体積中位径が小さいと、粉立ちが強く取扱性が悪くなり、体積中位径が大きいと、かかる粉状農薬が適切に粒剤に取り込まれず、造粒後に粉のまま残存するという問題が生じる。粉砕装置としては、例えば、株式会社セイシン企業製の縦型ジェットミル（ＪＯＭ－０１０１型ジェット粉砕装置）を挙げることができるが、これに限定されるものではない。

（工程１：仕込み）
　次に、図２に記載の通り、所定量の原料（ロウ石、粉状農薬、滑沢剤、高吸水性樹脂、およびワックス）を装置の開口部より容器部に投入する。原料を投入する順番は、限定されるものではなく、予め混合した原料を容器部に投入してもよい。

（工程２：攪拌・加熱）
　次に、加熱部により容器部を所定の温度に加熱し、投入した原料を、加熱状態を維持しながら、アジテータ羽根およびチョッパー羽根をそれぞれ所定の回転速度で撹拌・混練することで、加熱混練および撹拌造粒の加工処理を同時に行う。このように同時に処理する方法を溶融造粒法と呼び、本方法により、高い円形度係数を得ることができる。ここで、容器部は、原料の投入前に予め加熱しておいてもよい。加熱部としては、図１のようなジャケットであってもよく、ジャケットに加熱媒体である温水を流すことで、容器部を加熱してもよい。

　所定の温度とは、ワックスの融点以上且つ農薬活性成分の融点以下の温度であり、更に、製造コストの観点から、上限温度は、ワックスの融点より２０℃を超えない温度が好ましく、ワックスの融点より１５℃を超えない温度が更に好ましい。

　アジテータ羽根およびチョッパー羽根の回転速度は、装置の容量に応じて変わり得る。例えば、ハイスピードミキサー装置－１において、アジテータ羽根の回転速度は、通常２００ｒｐｍ～１３００ｒｐｍ、好ましくは３００ｒｐｍ～１０００ｒｐｍ、更に好ましくは４００ｒｐｍ～９００ｒｐｍの範囲であり、チョッパー羽根の回転速度は、通常１００ｒｐｍ～３０００ｒｐｍ、好ましくは２００ｒｐｍ～１５００ｒｐｍ、更に好ましくは３００ｒｐｍ～１０００ｒｐｍの範囲である。ハイスピードミキサー装置－２において、アジテータ羽根の回転速度は、通常５０ｒｐｍ～６００ｒｐｍ、好ましくは１００ｒｐｍ～５５０ｒｐｍ、更に好ましくは１５０ｒｐｍ～５００ｒｐｍの範囲であり、チョッパー羽根の回転速度は、通常２００ｒｐｍ～５０００ｒｐｍ、好ましくは１０００ｒｐｍ～４０００ｒｐｍ、更に好ましくは１５００ｒｐｍ～３０００ｒｐｍの範囲である。アジテータ羽根の回転数が低いと、混練が不十分となり、粒剤を得ることができず、回転数が高いと応力が大きくなり、粒剤が潰れて高い円形度係数を有する粒剤を得ることができない。チョッパー羽根の回転数が低いと、粒同士の凝集が生じ易くなり、回転数が高いと粉化が生じ易くなる。

　攪拌・混練は、球状粒剤が形成されるまで実施する。この時、混練が不足していると粒剤が粉化しやすくなるため、通常３分以上、好ましくは５分以上混練することが望ましい。

（工程３：冷却）
　次に、得られた球状粒剤を室温まで放冷する。冷却手段は、放冷でもよいが、例えば、冷風により冷却してもよい。

（工程４：排出）
　放冷後、排出部から球状粒剤を取り出す。図２では、球状粒剤を放冷し、排出部から取り出しているが、先に排出部から取り出し、室温まで冷却してもよい。また、排出部としては、図１のようなシュート状の形状を有していてもよい。

（工程５：篩い）
　最後に、所定の大きさの篩にかけて、目的の球状農薬粒剤を得る。篩の大きさは、目的とする球状農薬粒剤の大きさに応じて変わり得るが、例えば、目開きが１０００μｍの篩の上に目開きが２０００μｍの篩を重ねて、球状粒剤の篩過作業を行い、目開きが１０００μｍの篩上に残った球状粒剤を回収すると、粒子径が１０００μｍ以上２０００μｍ以下の球状農薬粒剤を得ることができる。この時、球状粒剤を目開きが２０００μｍの篩で篩って、篩上に残った球状粒剤を取り除き、残った球状粒剤を目開きが１０００μｍの篩で篩って、篩上に残った球状粒剤を回収することで、粒子径が１０００μｍ以上２０００μｍ以下の球状農薬粒剤を得てもよい。

　以下、実施例、製造例、比較例、および試験例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
　また、本発明に使用される、原料、試薬および装置を下記に記載するが、これらのものに限定されるものではない。

（使用した装置）
ハイスピードミキサー装置－１（深江パウテック株式会社（現株式会社アーステクニカ）製ＬＦＳ－ＧＳ－１Ｊ型）
　上方に開口部を有する水平皿型の容器部、上蓋、丸皿型の容器部の底面の中心を通る垂直線を回転軸とするアジテータ羽根、丸皿型の容器部の側面を貫通する水平線を回転軸とするチョッパー羽根、製造した粒剤の排出部である原料排出シュート部、内部に温水が循環することにより容器部を加熱する加熱部であるジャケット、空気の対流により装置内部への粉体の侵入を抑制するエアーシールライン、駆動部（モーター部ともいう）、および電気系統部、を有する攪拌装置。丸皿型の容器部の容量が約２Ｌ、内径が約１８ｃｍであり、アジテータ羽根は半径約９ｃｍの３枚の羽根が容器部の底面および内壁に沿うように回転可能に容器部の底面に取り付けられている。チョッパー羽根は半径２ｃｍの２枚の羽根が２対を備え、容器部の底面とアジテータ羽根に接触しないように、回転可能に容器部の側壁面に取り付けられている。

ハイスピードミキサー装置－２（深江パウテック株式会社（現株式会社アーステクニカ）製ＨＦＳ－ＧＳ－２５Ｇ型）
　上方に開口部を有する水平皿型の容器部、上蓋、丸皿型の容器部の底面の中心を通る垂直線を回転軸とするアジテータ羽根、丸皿型の容器部の側面を貫通する水平線を回転軸とするチョッパー羽根、製造した粒剤の排出部である原料排出シュート部、内部に温水が循環することにより容器部を加熱する加熱部であるジャケット、空気の対流により装置内部への粉体の侵入を抑制するエアーシールライン、駆動部（モーター部ともいう）、および電気系統部、を有する攪拌装置。丸皿型の容器部の容量が約２５Ｌ、内径が約４０ｃｍであり、アジテータ羽根は半径約２０ｃｍの３枚の羽根が容器部の底面および内壁に沿うように回転可能に容器部の底面に取り付けられている。チョッパー羽根は半径３．５ｃｍの２枚の羽根が２対を備え、容器部の底面とアジテータ羽根に接触しないように、回転可能に容器部の側壁面に取り付けられている。

実施例１
粉状農薬１
　７０．０重量部のオキサゾスルフィルおよび３０．０重量部のロウ石（商品名：勝光山クレーＳ、株式会社勝光山鉱業所製）を均一に混合し、縦型ジェットミル（ＪＯＭ－０１０１型ジェット粉砕装置、株式会社セイシン企業製）にて全量粉砕して、体積中位径が３．９μｍ（ＭＡＬＶＥＲＮ製マスターサイザー（ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ）２０００で測定した）のオキサゾスルフィルを含有する粉状農薬（以下、「粉状農薬１」と記す。）を得た。

実施例２
粉状農薬２
　粉状農薬１の製造方法に準じて、４０．０重量部のインピルフルキサムおよび６０．０重量部のロウ石を用いて、体積中位径が１１．２μｍのインピルフルキサムを含有する粉状農薬（以下、「粉状農薬２」と記す。）を得た。

実施例３
粉状農薬３
　粉状農薬１の製造方法に準じて、７０．０重量部のイソチアニルおよび３０．０重量部のロウ石を用いて、体積中位径が４．１μｍのイソチアニルを含有する粉状農薬（以下、「粉状農薬３」と記す。）を得た。

実施例４
粉状農薬４
　粉状農薬１の製造方法に準じて、７０．０重量部のクロチアニジンおよび３０．０重量部のロウ石を用いて、体積中位径が９．８μｍのクロチアニジンを含有する粉状農薬（以下、「粉状農薬４」と記す。）を得た。

製造例１
　ハイスピードミキサー装置－１の容器内に、２８．４１ｇの粉状農薬１、８０．０ｇの石油系ワックス（マイクロクリスタリンワックス、商品名：ＬＵＶＡＸ２１９１、日本精鑞株式会社製、融点：８４℃）、５．０ｇのホワイトカーボン（二酸化ケイ素、商品名：トクシールＧＵ－Ｎ、オリエンタルシリカズコーポレーション製）、２０．０ｇの高吸水性樹脂（アクリル酸重合体部分ナトリウム塩架橋物、商品名：サンフレッシュ　ＳＴ－５００ＭＰＳＡ、三洋化成工業株式会社製、平均粒子径：２６．４μｍ）、３６６．５９ｇのロウ石（商品名：勝光山クレーＳ、株式会社勝光山鉱業所製）を投入し、粉状組成物とした。次に、該装置のアジテータ羽根（回転数：６３７ｒｐｍ）およびチョッパー羽根（回転数：５００ｒｐｍ）を回転させ、装置内の粉状組成物を攪拌させた。次に、容器を加熱し、攪拌状態にある上記粉状組成物の温度が８４℃になるまで回転を維持した。その後、加熱状態を維持しながら１．５分毎に回転を停止、上方の開口部より上記粉状組成物の状態を観察、回転を再開の操作を球状粒剤が形成されるまで繰り返した。球状粒剤の形成を確認後、容器から球状粒剤を取り出し、室温になるまで冷却した。その後、目開きが１０００μｍの篩の上に目開きが２０００μｍの篩を重ねて、当該球状粒剤の篩過作業を行い、目開きが１０００μｍの篩上に残った球状粒剤を回収し、オキサゾスルフィルを含有する球状農薬粒剤（以下、「球状農薬粒剤Ａ」と記す。）を得た。

製造例２～１３、１６～２０
　ハイスピードミキサー装置－１の容器内に仕込んだ粉状組成物を下表に示す組成比に変更した以外は製造例１と同様の操作を行い、球状農薬粒剤Ｂ～Ｍ、およびＰ～Ｔを得た。

製造例１４、１５
　ハイスピードミキサー装置－１をハイスピードミキサー装置－２に、アジテータ羽根の回転数を３００ｒｐｍに、チョッパー羽根の回転数を２５００ｒｐｍに、およびハイスピードミキサー装置の容器内に仕込んだ粉状組成物を下表に示す組成比に変更した以外は製造例１と同様の操作を行い、球状農薬粒剤Ｎ、およびＯを得た。

製造例２１、２２、参考製造例１～３
　ハイスピードミキサー装置－１の容器内に仕込んだ粉状組成物を下表に示す組成比に変更した以外は製造例１と同様の操作を行い、球状農薬粒剤Ｕ～Ｙを得た。

比較例１～４、６～１０
　ハイスピードミキサー装置－１の容器内に仕込んだ粉状組成物を下表に示す組成比に変更した以外は製造例１と同様の操作を行った。比較例１、２、３、６、７、８、９は球状農薬粒剤を得ることができなかった。比較例４、１０では球状農薬粒剤ｄ、ｊを得た。

比較例５
　ハイスピードミキサー装置－１をハイスピードミキサー装置－２、アジテータ羽根の回転数を３００ｒｐｍ、チョッパー羽根の回転数を２５００ｒｐｍ、ハイスピードミキサー装置の容器内に仕込んだ粉状組成物を下表に示す組成比に変更した以外は製造例１と同様の操作を行った。比較例５は球状農薬粒剤を得ることができなかった。

比較例１１
　体積中位径が１００μｍより大きい高吸水性樹脂（アクアキープ１０ＳＨ－ＰＦ）を使用した場合の、本発明の球状農薬粒剤の製造可否を調べた。

　ハイスピードミキサー装置－１の容器内に、５４．４３ｇのインピルフルキサム濃粉、７５．０ｇの石油系ワックス（マイクロクリスタリンワックス、商品名：ＬＵＶＡＸ２１９１、日本精鑞株式会社製、融点：８４℃）、２．５ｇのホワイトカーボン（二酸化ケイ素、商品名：トクシールＧＵ－Ｎ、オリエンタルシリカズコーポレーション）、２０．０ｇの高吸水性樹脂（商品名：アクアキープ１０ＳＨ－ＰＦ、粒子径：１６０μｍ、住友精化株式会社製、平均粒子径：２６．４μｍ）、３４８．０７ｇのロウ石（商品名：勝光山クレーＳ、株式会社勝光山鉱業所製）を仕込み、該装置のアジテータ羽根（回転数：６３７ｒｐｍ）およびチョッパー羽根（回転数：５００ｒｐｍ）を回転させた。次に、容器を加熱し、上記粉体原料の温度が８４℃になるまで回転を維持した。その後、加熱状態を維持しながら１．５分毎に回転を停止、上方の開口部より状態を観察、回転を再開の操作を球状粒剤が形成するまで繰り返した。球状粒剤を確認後、これを取り出し、室温になるまで冷却した。その後、目開きが１０００μｍの篩の上に目開きが２０００μｍの篩を重ねて、当該球状粒剤の篩過作業を行ったところ、１０００μｍの篩を通過した高吸水性樹脂が多量に回収され、粉のまま残存し、球状粒剤中に高吸水性樹脂を必要量含有させることができなかった。

円形度係数
　本発明における球状農薬粒剤の円形度係数について、以下に説明する。
　本発明における粒状農薬粒剤の円形度係数は、下記に示す方法により測定される。ランダムに選んだ１００粒の球状農薬粒剤を板硝子面等の滑らかな平面上に置いた。該平面に対して垂直方向から、該粒子の各々の平面として画像を取得した。次に平面画像として取り込んだ該画像を株式会社マウンテック製の画像解析式粒度分布測定ソフトウェアＭａｃ－Ｖｉｅｗにて画像解析した。簡単選択ツールの非球形モードを選択し、付属のペンにて取り込まれた該画像の球状農薬粒剤１粒１粒をタッチしていき、球状農薬粒剤の輪郭を自動で描いた。これを１００粒繰り返し、自動計算にて円形度係数を算出した。

試験例
水中溶出試験
　球状農薬粒剤Ａ～Ｖおよび球状農薬粒剤ｄ、ｊについて、以下の操作により水中溶出試験を行った。まず、球状農薬粒剤約１５ｍｇを１Ｌ容のガラスビーカーに入れた。ここに、イオン交換水９００ｇを加え、蓋をして２５℃の恒温水槽に静置した。７日後、サンプル瓶中の水２ｍＬを取り、水中の農薬活性成分量を高速液体クロマトグラフィーで測定し、以下の式で溶出率を求めた。ここで、本発明の球状農薬粒剤において、７日後の水中の農薬活性成分の溶出率が高いほど、環境中での農薬活性成分の速放性が優れている。
水中溶出率（％）＝（Ａ／Ｂ） × １００
　　　　　　Ａ：水中に溶出した農薬活性成分量
　　　　　　Ｂ：粒剤中の農薬活性成分含有量

　以下に、本願明細書中に上述した製造例および比較例について、球状農薬粒剤の製造可否、円形度係数、および溶出率（７日後）をまとめた結果を、下記表に示す。

　製造例１～６において得られた、球状農薬状粒剤Ａ～Ｆの組成を下記表１（重量部基準）および２（仕込み量基準）に示す。
石油系ワックスの含有量を変更した場合の製造例

　上記の製造例１～６で製造した球状農薬粒剤Ａ～Ｆについての、製造可否、円形度係数、および溶出率（７日後）の試験結果を下記表３に示す。
（試験結果）

　製造例７～９において得られた、球状農薬状粒剤Ｇ～Ｉの組成を下記表４（重量部基準）および５（仕込み量基準）に示す。
石油系ワックスの含有量を変更した場合の製造例

　上記の製造例７～９で製造した球状農薬粒剤Ｇ～Ｉについての、製造可否、円形度係数、および溶出率（７日後）の試験結果を表６に示す。
（試験結果）

　製造例１０～１３において得られた、球状農薬状粒剤Ｊ～Ｍの組成を下記表７（重量部基準）および８（仕込み量基準）に示す。
高吸水性樹脂の含有量を変更した場合の製造例

　上記の製造例１０～１３で製造した球状農薬粒剤Ｊ～Ｍについての、製造可否、円形度係数、および溶出率（７日後）の試験結果を下記表９に示す。
（試験結果）

　製造例１４～１５において得られた、球状農薬状粒剤Ｎ～Ｏの組成を下記表１０（重量部基準）および１１（仕込み量基準）に示す。
ホワイトカーボンの含有量を変更した場合の製造例

　上記の製造例１４～１５で製造した球状農薬粒剤Ｎ～Ｏについての、製造可否、円形度係数、および溶出率（７日後）の試験結果を下記表１２に示す。
（試験結果）

　製造例１６～２０において得られた、球状農薬状粒剤Ｐ～Ｔの組成を下記表１３（重量部基準）および１４（仕込み量基準）に示す。
石油系ワックスと高吸水性樹脂との重量比、石油系ワックスとホワイトカーボンとの重量比を変更した場合の製造例

　上記の製造例１６～２０で製造した球状農薬粒剤Ｐ～Ｔについての、製造可否、円形度係数、および溶出率（７日後）の試験結果を下記表１５に示す。
（試験結果）

　製造例２１、２２、参考製造例１～３において得られた、球状農薬状粒剤Ｕ～Ｙの組成を下記表１６（重量部基準）および１７（仕込み量基準）に示す。
粉状農薬１を粉状農薬２～４またはフラメトピル原体に変更した場合の製造例および参考製造例

　上記の製造例２１、２２、参考製造例１～３で製造した球状農薬粒剤Ｕ～Ｙについての、製造可否、円形度係数、および溶出率（７日後）の試験結果を下記表１８に示す。
（試験結果）

　比較例１～５における粉体原料、および球状農薬粒剤が得られた場合はその球状農薬粒剤、の組成を下記表１９（重量部基準）および２０（仕込み量基準）に示す。

　上記の比較例１～５における粉体原料、および球状農薬粒剤が得られた場合はその球状農薬粒剤、についての、製造可否、円形度係数、および溶出率（７日後）の試験結果を下記表２１に示す。

（試験結果）

　比較例６～１０における粉体原料、および球状農薬粒剤が得られた場合はその球状農薬粒剤、の組成を下記表２２（重量部基準）および２３（仕込み量基準）に示す。

　上記の比較例６～１０における粉体原料、および球状農薬粒剤が得られた場合はその球状農薬粒剤、についての、製造可否、円形度係数、および溶出率（７日後）の試験結果を下記表２４に示す。

（試験結果）

　比較例１１の粉体原料の組成を下記表２５に示す。

　上記表の結果より、製造例と比較例とを比較した結果、本発明で得られた円形度係数が０．９０以上の高い円形度係数を有する農薬粒剤は、環境中での農薬活性成分の速放性が優れた農薬粒剤であることが分かった。

　本発明によれば、高い円形度係数を有しており、環境中での農薬活性成分の速放性が優れた農薬粒剤を提供することができる。本発明の農薬粒剤は、コーティングせずにそのまま使用することもできる。また、本発明の農薬粒剤を芯粒剤として使用することにより、均一なコーティングが期待できる。また、本発明は、加熱混練工程および攪拌造粒工程を同時に行い、１工程で球状の農薬粒剤を製造できるため、加水混練工程と押出造粒工程とマルメライザーでの整粒工程とを組み合わせた従来の農薬粒剤の製造方法と比較して、短時間で効率よく且つ省力的に球状の農薬粒剤を製造することができる。

Claims

　ａ）農薬活性成分、
　ｂ）融点が５５℃以上１１０℃以下である石油系ワックス、
　ｃ）滑沢剤、および
　ｄ）体積中位径が１００μｍ以下の高吸水性樹脂、
を含有する農薬粒剤であって、
　農薬粒剤の総重量に対する、
　前記石油系ワックスの含有量は、１１～１９重量％の範囲であり、
　前記滑沢剤の含有量は、０．５～５重量％の範囲であり、
　前記高吸水性樹脂の含有量は、０．５～１５重量％の範囲であり、
円形度係数が０．９０以上である、
農薬粒剤。
　円形度係数が０．９５以上である、請求項１に記載の農薬粒剤。
　前記滑沢剤が、無機鉱物である、請求項１または２に記載の農薬粒剤。
　前記滑沢剤が、ホワイトカーボンである、請求項１～３のいずれか１つに記載の農薬粒剤。
　前記石油系ワックスが、マイクロクリスタリンワックスである、請求項１～４のいずれか１つに記載の農薬粒剤。
　前記高吸水性樹脂が、合成ポリマー系樹脂である、請求項１～５のいずれか１つに記載の農薬粒剤。
　前記高吸水性樹脂が、ポリアクリル酸塩系樹脂である、請求項１～６のいずれか１つに記載の農薬粒剤。
　前記農薬活性成分が、融点が５５℃以上の化合物である、請求項１～７のいずれか１つに記載の農薬粒剤。
　前記農薬活性成分の含有量が、０．０５～２０重量％の範囲である、請求項１～８のいずれか１つに記載の農薬粒剤。
　前記石油系ワックスの含有量が、１３～１８重量％の範囲である、請求項１～９のいずれか１つに記載の農薬粒剤。
　前記滑沢剤の含有量が、０．５～３重量％の範囲である、請求項１～１０のいずれか１つに記載の農薬粒剤。
　前記高吸水性樹脂の含有量が、０．５～１０重量％の範囲である、請求項１～１１のいずれか１つに記載の農薬粒剤。
　前記石油系ワックスと前記高吸水性樹脂との重量比が、１：１．２５～３６：１の範囲である、請求項１～１２のいずれか１つに記載の農薬粒剤。
　前記石油系ワックスと前記滑沢剤との重量比が、３：１～３６：１である、請求項１～１３のいずれか１つに記載の農薬粒剤。
　ａ）農薬活性成分、
　ｂ）融点が５５℃以上１１０℃以下である石油系ワックス、
　ｃ）滑沢剤、および
　ｄ）体積中位径が１００μｍ以下の高吸水性樹脂
を含有する粉状組成物を、加熱混練および撹拌造粒の工程に供することを含み、
　これらの工程において、前記石油系ワックスの融点以上、前記農薬活性成分の融点以下で加熱しながら攪拌することを含む、
　円形度係数が０．９０以上である、
農薬粒剤の製造方法。
　前記加熱混練工程および撹拌造粒工程が同時に行われる、請求項１５に記載の製造方法。