JPS60202801A - 徐放型粒状物質 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ↓　ｃＮ／（１口　μ　ψＪ、ａ　〜−斤斤　−１Δ＼
　−で嶋ふ　ｄ＃　ＩＩ　ｎ）謙ｋ　山　＆「１　会り
　−一可能々らしめる徐放型粒状物質に関する。

更に詳しくは、本発明は下記の如く構成される粒状物質
、即ち、 粒剤形成核に対し、ワックス、及びアクリル樹脂を被覆
して成ることを特徴とする、徐放型粒状物質に関する。

農薬、肥料等の有効成分がそれらの粒状物質より溶出す
る際に、その溶出を調節することは、有効成分の徐放性
に伴うところの効力の持続性、及び緩効性、並びにその
結果、もたらされる作物に対する薬害の軽減等々、その
持つ意味は農薬、肥料等の作用効果との関連において、
製剤上、重要々技術である。

従来よシ、溶出制御技術を包含した製剤技術に関する多
くの研究がなされてきておシ、そのうち、ロウ物質（ワ
ックス）を用いた技術を列記すると、例えば、 特公昭≠ｌ、−３１２４１２号明細書には、合成間脂、
ワックス、瀝青質、高分子天然物質を用いて被覆する粒
状物質の製造技術、 特公昭１１−７−２３７９り号明細書には、石油樹脂、
及び比較的融点の低い樹脂状又はロウ状物質を含む粒状
農薬の製造方法に関する技術、 特公昭４ｔ７一グ／♂／３号明細書には、合成樹脂、鉱
物性短繊維、ロウにょシ被覆する遅効性被覆粒状肥料の
製造方法に関する技術、 特公昭’１７−／、９１１．３７号萌細書には、石油樹
脂、及びロウ状物質とを配合した殺虫剤ジメトエート又
はオキシムカーバメート系殺虫剤に関しての技術、 特公昭グｆ−２７７３；号明細書には、ロウ状物質、及
びポリエチレングリコールにょシ被覆された徐放性殺生
物製剤の技術、 特公昭３．２−２１０！；９号明細書には、ロウ状物質
で被覆された多成分系粒状農薬についての技術等等、多
種に及ぶ技術が提案されている。

本発明者等は、新たな溶出制御技術を確立すべ１　く、
研究を重ねてきたが、此度、意外にも、前記した如く、
粒剤形成核に対し、ワックス、及びアクリル樹脂を被覆
することによって得られる粒状物質が、有効成分の溶出
制御、即ち優れた徐放性作用を示すことを見い出すこと
に成功し、この知見に基づき、本発明を完成するに至っ
た。

本発明者等の研究によれば、従来公知の粒状農薬活性物
質、又は粒状肥料にワックスエマルジョンのみを噴霧し
、乾燥して得られるワックス被覆粒状物が、水中に投入
された際に、その有効成分の放出速度が期待される程度
まで低下せず、特に、該粒状物と水との接触時間が長く
なると、ワックスの有効成分放出速度抑性能（防水能）
が劣化するとの課題妊直面していたが、上記本発明の新
知見を斯る課題に応用適用することにより、解決に至ら
しめることに成功した。即ち、 被覆物質としてのワックス、及びアクリル樹脂の夫々の
エマルジョンを、固形分重量比で、ワックス乙に対し、
アクリル樹脂が少なくとも、／の割合で、用いて、粒剤
形成核表面に被膜を盾成させるとき、ワックスのみで被
膜を形成させたときに比べて、有効成分放出抑性能（防
水能）が格段に向上することを確認した。

ワックス、及びアクリル樹脂との斯る混合による防水能
の顕著な向上は、単なる両被覆物質の防水能の相加的効
果によるものではなく、相乗的効果等によるものである
ことが、後記した本発明の具体的実施例からも、明らか
となる。

更に、本発明の徐放型粒状物質は、コストの面からも、
有利なものである。即ち、 農薬、肥料等の生物活性製剤においては、農業生産上、
常に、安価に供給されることを要望されておジ、従って
、コストの低摩は、徐放特性を有する該製剤の要望と共
に、農業上、重要な要素である。そして本発明で用いる
主たる被覆物質であるワックスは安価なものであるから
して、本発明の技術はもう一方の被覆物質であるアクリ
ル樹脂の如き、高コストの物質の配合量を抑える効果を
も、持ち合わしている。

従って、本発明の徐放型粒状物質は、コスト低摩の要望
をも満たす点からも、極めて産業上有用性に富んだもの
である。

よって、本発明の目的は、上記の如き特徴を有する新規
な徐放型粒状物°質の提供にある。

本発明の目的、並びに優れた効果、更にはその有用性は
、例えば下記の具体的例示によシ、一層明らかとなる。

本発明者等は、本発明の前記、徐放型粒状物質の技術を
カーバメート系殺虫剤として、優れた効果を現わすサン
サイド（〜般名＝ｆロポクスル）に適用した場合に、そ
の薬害に対し、大きな軽減作用を示すとの知見を得た。

即ち、 サンサイドは、植物根からの強い吸収移行性を備え、稲
の害虫であるウンカ、ヨコバイ類等の吸汗性昆虫に対し
、優れた殺虫効果と共に、残効性をも示すカーバメート
系殺虫剤として知られている。

然しなから、近年、盛んに行なわれるようになってきた
水稲稚苗を生育させた育苗箱への予防的薬剤散布、言わ
ゆる育苗箱施用の場合、比較的温暖な地域、例えば西南
暖地において、サンサイド粒剤が稲に対し、葉先枯れ現
象を起こすという解決すべき技術課題を引き起こしてい
る。

斯る解決すべき技術課題に対し、本発明者等は、前記本
発明の技術を適用することにより、サンサイド粒剤から
の有効成分の溶出を抑制し、その結果、徐放性、及び緩
効性を得ることを見い出し、上記技術課題を解決するこ
とに成功した。

本発明の技術が適用し得る農薬成分としては、溶解度の
高い薬剤を挙げることができ、例えば、上記例示しだ如
く、サンサイド、又その外にはトリクロルホン〔ジメチ
ル２．．２．．２−　）リクロロー７−ヒ１＋ロキシエ
チルホスホネート〕、カルデフランＣ２，３−ジヒドロ
−２，，２−ジメチルベンゾフラン−７−イル−メチル
カーバメート〕、ＭＴＭＣＣｍ−トリルメチルカーバメ
ート〕、ＢＰＭＣ［：　ｏ　−５ｅｃ−プチルフェニル
メチルカーハメート工ＭＰＭＣ〔３゜ｔ−キシリルメチ
ルカーバメートコシメトリンＣ２，’ｌｌ−上ス（エチ
ルアミノ）−乙一メチルチオ−７，３，３；　−）リア
ノン〕、モリネート〔Ｓ−エチルＮ、Ｎ−へキサメチレ
ンチオカーバメート〕、ｌ、≠−Ｄ　Ｃ，２，！−ジク
ロロフェノキシ酢酸〕、ＭＣＰＡ　ｒ　４ｔ−クロロ−
０−トリロキシ酢酸〕、カスガマイシン、ＰＣＰＣペン
タクロロフェノール〕、ペンタシン〔３−イソ７０ロピ
ルー（／Ｈ）−ベンゾ−，２，／、３−チアジアジン−
μｍオンノ、２−ジオキシド〕、フェナミホス〔エチル
弘−メチルチオーｍ−トリルイソプロピルホスホロアミ
デート〕等を例示することができる。

本発明における粒剤形成核は、その主剤としての例えば
農薬、肥料等の生物活性成分、及び固体希釈剤から成る
か、若しくハ、上記生物活性成分、固体希釈剤、及び補
助剤から成る。

本発明で用いられる粒剤形成核は非崩壊型のものであっ
て、例えば固体希釈剤として、クレー、タルク、ベント
ナイト等を用いる押し出し造粒法（練り込み式）による
もの、軽石、珪藻土、ゼオライト、等の吸油性天然鉱物
を整粒した担体に主剤を含浸させるｉｍｐｒｅ　ｇｎａ
　ｔ　ｉ　ｏｎ法によるもの、更に非吸油性の粒状鉱物
に主剤を噴霧被覆する被覆法によるものを挙げることが
できる。

固体希釈剤としては、例えば、植物性粉末〔穀粉；木粉
等々〕、鉱物性粉末〔消石灰；ア・やタイト；炭酸カル
シウム；ア／ぞタイト；白雲石；苦石灰；石膏；珪藻土
；タルク；雲母；マグネシウム石灰；ゼオライト；無晶
形酸化ケイ素；アルミナ；粘土鉱物（〕ぐイロフィライ
ｌ−、カオリナイト（クレイ）、ベントナイト、バイデ
ライト、バーミキユライト等）等々〕を例示することが
できる。

また補助剤としては、結合剤としてのポリビニルアルコ
ール、カルボキシメチルセルロース、取＝ｔ？　ＩＪ　
マー　（％殊ポリビニルアルコール）等、湿展剤として
の界面活性剤等々を例示することができる。

アクリル樹脂としては、一般にアクリル樹脂と総称され
るもののうち、Ｃ１〜８アルキルのアクリル酸、及びメ
タクリル酸エステルの単独重合体、及び二種以上の共重
合体、及びこれらの単量体の一種、又は二種以上を７０
モル係以上含む共重合体で、最低造膜温度０℃以上、≠
０℃以下のものを例示することができる。共重合体に用
いるもう一方の単量体としては、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、−二ル了ルコール−憔イにビニリデン、ブタジェン
、スチレン、アクリロニトリル等を例示することができ
る。尚、最低造膜温度が０℃以下のものは粒剤表面とし
て強度が不充分であシ、≠θ℃以上のものは粒剤表面に
膜を形成させるだめに過度の加温を要するので適当でな
い。

ワックスとしては、例えば融点ｌｌ−θ〜７．２０℃、
好ましくは夕０〜１００℃の炭化水素ワックスが適当で
あシ、具体的には、精製・ぐラフインワックス、粗製パ
ラフィンワックス（スラックワックス）、マイクロクリ
スタリンワックス、ポリオレフィンワックス等々を例示
することができる。尚、融点が１．ｔθ〜７．２０℃の
範囲を外れるものについては、アクリル樹脂の最低造膜
温度の範囲限定で述べた理由により、好ましく彦い。

また、本発明の徐放型粒状物質は、製造に当り、必要な
らば有効成分の希釈のために、ワックスを溶解しない有
機溶媒を加えることも可能である。

本発明において、ワックス、及びアクリル樹脂は、夫々
エマルジョンの形態が好捷しい。

本発明の徐放型粒状物質は、後記実施例より明らかに々
る様に、有効成分を含む非崩壊型−次粒の粒剤形成核を
調製し、該核に対し、固形分重量比でワックス乙に対し
、アクリル樹脂を少なくとも、／の割合で、被覆噴霧す
ることにより、製造することができる。

そして、ワックス、及びアクリル樹脂の被覆量は、最終
製剤に対し、少なくとも約２重量％の割合であシ、好ま
しくは、約２〜約／ｊ重量％で充分である。

次いで、本発明の徐放型粒状物質の優れた点を、下記の
実施例によシ、具体的に明示するが、本発明はこれらの
実施例によシ限定されるべきもので力い。

実施例／、溶出制御試験（ｒ） 粒剤の調製法 下記の方法に従って、予め練込法によって調整したサン
サイドの一次粒に所定量のワックス、及びアクリル樹脂
、若しくはそれらの混合物をコーティング装置を用い、
噴霧被覆し、乾燥した。

７２〜２どメツシーを篩分けて、試験用粒剤とした。

一次粒組成： サンサイド原末：夕、タチ（重量） 聞ポリマー（固形分）：２．θチ（重量）クレー　：タ
ノ、／％（重量） 試験用粒剤 （註）アクリル樹脂（エマルジョン）；アクロナール／
３乙ＯＤ、アルマテックスＥ−／乙ノを固形分比で♂！
；：／夕に混合したもの。

主成分ニー アクロナール／３乙ＯＤ（造膜温度 ／Ｊ−℃　油化パーディッシー社製） アルマテックスＥ−／乙２（造膜温度 ３６℃　三井東圧化学社製） ワックス；ｙｐＲ−／ｊ≠（ワックス乳液、日本石油社
製） 主成分ニー総固形分４Ｊ’重量％ 固形分中／　２３０Ｆノ母ラフィンワックス：り≠重量
％ｐｏワ、クスＨ−１０ （日本石油社、酸性ワックス）： ５重量％ 乳化剤：／、０重量％ 試験方法 各粒剤３ＪＩを予め、蒸留水１００−を入れた静置した
。所定期間経過後（／６目、及び３１目）、水／θｖｒ
ｌをメンブランフィルタ−（θ、≠ｊμ）を用いて、濾
過した。ろ液ｊ；　Ｉ＋Ｉｔに、内部標準物質ナフタレ
ン／アセトニトリル溶液、ｊ；　ｗ、ｌを加えて、高速
液体クロマトゲランイーで分析し、サンサイドの溶出率
をめた。その結果を添付図面に示す。

図で示される通如、線分ａｂは非被覆粒剤にアクリル樹
脂を２％被覆した場合の溶出抑制効果に相当し、線分ａ
ｅはワックスを７２％被覆しだ場合の溶出抑制効果に相
当し、線分ａｄはワックス７０％十アクリル樹脂２％を
被覆した場合の溶出抑制効果に相当する。ａｄ　）　ａ
ｂ　＋　ａｃであるから、ａｄ−（ａｂ十ａａ）はワッ
クスとアクリル樹脂の溶出抑制の相乗効果と認められる
。尚、ａｂ＋ａｃはアクリル樹脂ｊｔｓとワックス７．
２％の相加効果に相当する。従って混合物／２係の効果
ａｄから／≠チ分の相加効果を差し引くのは引き過ぎに
なる。

また、ワックス、及びアクリル樹脂の混合物による被覆
粒剤の１白目の溶出では、アクリル樹脂の話力ｎ稍１ｉ
Ｌｕ駅ｈムｈ−浄い姫　９日日ｆｈスシ−添加効果が顕
著に現われる。このことは言い換れば、ワックス単独で
被覆すると、その防水能が経時的に劣化することを表わ
している。

実施例ふ　溶出制御試験（ＩＩ） 実施例／と同様に調製した上記試験用粒剤を前記実施例
／と同様の溶出制御試験に供し、３日後の溶出率（優）
をめた。その結果を第１表に示す。

前記実施例／、及び実施例２の夫々の結果よシ、明らか
になる通り、ワックス、及びアクリル樹脂の混合割合が
ワックス乙に対し、アクリル樹脂が少なくとも、／であ
る場合に、好ましい溶出制御を現わす。そして、アクリ
ル樹脂とワックスとの比゛が／／ｌ、に満たない範囲で
は、溶出量が極めて多いことが明らかであシ、後記実施
例３からも明らかになる様に、薬害発生の点で、好まし
くなく、実用上使用する。ことが不可能である。

実施例３．薬害軽減及び殺虫効力試験（１）試験方法 ガラス温室内において、育苗箱（乙０（Ｌ）×３０（→
×３（旬ａｎ　）でイネ（品種：くさぶえ）を２．ヨ葉
期まで生育させ、前記実施例／と同様に、調製した各粒
剤３２ｇを７箱ごとに散粒した。この稚苗４株づつ、湛
水田状態の７区１０００ｃｒＩＬ２のグラスチック容器
に移植し、３日後に下記の基準に従い、薬害指数を判定
し、≠口径に抵抗性ツマグロヨコバイ、及びトビイロウ
ンカを夫々２０頭放ち、７と時間後に殺虫率をめた。そ
の結果を第２表に示す。

薬害の指数判定（／〜り段階） ／：薬害なし 、２：微かな薬害（菓先枯れ） ３：弱い薬害（〃） ｌ、ｔ：中程度の薬害（〃） ｊ：やや強い薬害（〃） 乙：強い薬害（〃） ７：強〜激の薬害（“　） ｇ：激しい薬害（〃） ９二枯 尚、薬害指数の実用性評価は次の通りである。

薬害指数 ／：実用性あり 、２〜３：実用上問題なし ｌｌＬ：実用上問題あり ｊ−７：実用性なし 第　２　表 記載したものと同じ。

実施例弘　溶出制御、並びに薬害軽減及び殺虫効力試験 粒剤の調製法 ’に４１ＮＫ；クー１−：１ｌｒＰｈ計帖Ｒ１／ＩＰＩ
ａ＝！１１．ａＰｌｌｙｌＪ−１１−７１１−コールを
補助剤（結合剤）として用いて、サンサイド原体を被覆
し、サンサイド−成粒（Ｊ−１粒剤）を調製した。

更に、この−成粒に前記実施例／と同様の方法に従って
、ワックス、及びアクリル樹脂の比が／：／の混合エマ
ルジョンを最終製剤に対し、２重量係、並びにｊ：／の
混合エマルジョンを最終製剤に対し、７５重量％、夫々
被覆し、乾燥後、試験用粒剤とした。

試験用粒剤 この試験用粒剤を夫々、前記実施例／、及び３と同様な
方法に従って、各試験に供した。

尚、溶出試験については、各試験製剤を実施例／と投下
有効成分量を同一にして、試験を行ない、また生物試験
については、各試験製剤を実施例３と施用有効成分量を
同一にして、試験を行なった。

その結果を第３表に示す。

第　３　表

【図面の簡単な説明】

図において、横軸は被覆粒剤におけるアクリル樹脂の量
比を示し、縦軸はサンサイドの溶出量を示す。 図中において、表示−・−・−はアクリル樹脂のみ被覆
した場合の３日目の溶出量を示し、表示−〇−〇−は被
覆粒剤に対するワックス、及びアクリル樹脂の含量が７
２チの場合の３日目の溶出量を示し、表示−Ｘ−Ｘ−は
被覆粒剤に対するワックス、及びアクリル樹脂の含量が
７２％の場合の７日目の溶出量を示す。 代理人の氏名　川原１）−穂

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （］）粒剤形成核に対し、ワックス、及びアクリル樹脂
   を被覆して成るこ゛とを特徴とする、徐放型粒状物質。 （２）粒剤形成核が、農薬有効成分、及び固体希釈剤か
   ら成るか、若しくは農薬有効成分、固体希釈剤、及び補
   助剤から成る特許請求の範囲第１項記載の徐放型粒状物
   質。 （３）　ワックス、及びアクリル樹脂が夫々、エマルジ
   ョンである特許請求の範囲第１項、又は同第２項記載の
   徐放型粒状物質。 （４）　ワックス、及びアクリル樹脂との被覆割合が、
   固型分重量比でワックスが乙に対し、アクリル樹脂が少
   ｉ゛くとも、／である特許請求の範囲第１項、又は同第
   ２項、又は同第３項記載の徐放型粒状物質。