[實施發明之形態] [0012] 作為環溴蟲醯胺之鹽，可舉出例如如鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽、銨鹽之無機鹽、如二甲胺鹽之與有機鹼的鹽。環溴蟲醯胺之鹽可依循上述專利文獻1所記載之方法來製造。 [0013] 本發明中所使用的陰離子性界面活性劑為選自由聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯芳基苯基醚磷酸酯鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽及聚氧乙烯烷基醚磷酸酯鹽所成群組的至少一種。彼等當中，較佳為選自由聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸酯鹽及聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽所成群組的至少一種，最佳為聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸酯鹽。此外，聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽之烷基部分的碳數較佳為8～12。作為聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸酯鹽，可舉出例如Sorpol T-10SPG(東邦化學工業公司製商品名)、Sorpol T-15SPG(東邦化學工業公司製商品名)、Sorpol T-20SPG(東邦化學工業公司製商品名)、Sorpol 7920P(東邦化學工業公司製商品名、)、New Kargen EP-72PG(竹本油脂公司製商品名)、New Kargen EP-75PG(竹本油脂公司製商品名)、New Kargen EP-77PG(竹本油脂公司製商品名)、Soprophor 4D/384(Solvay日華公司製商品名)等。 本發明中所使用的陰離子性界面活性劑係藉由形成硫酸酯鹽或磷酸酯鹽，而使非離子系界面活性劑形成陰離子者；作為鹽，可舉出鈉鹽、鉀鹽或銨鹽。 [0014] 本發明中所使用的「極性溶媒」，只要是可溶解環溴蟲醯胺或其鹽與前述陰離子性界面活性劑者，則可為任意者；宜為在20℃下，可溶解環溴蟲醯胺達5000ppm以上，較佳為1000ppm以上者。具體而言，宜為選自由N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基辛醯胺、N,N-二甲基癸醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮、N-辛基-2-吡咯啶酮、二甲基亞碸、γ-丁內酯、環己酮、二元酸酯、丙二醇、丙二醇單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、四氫糠醇、苯甲醇、正丁醇、2-乙基己醇及環己醇所成群組的至少一種。彼等當中，更佳為N-甲基-2-吡咯啶酮。又，於成分(1)中，環溴蟲醯胺或其鹽的量，係以相對於極性溶媒100重量份為50重量份以下，較佳為40重量份以下，更佳為30重量份以下為佳。又，陰離子性界面活性劑的量，係以相對於極性溶媒100重量份為60重量份以下，較佳為50重量份以下，更佳為40重量份以下為佳。 [0015] 本發明中，成分(2)之「吸油性粉末」係指供吸收或附著成分(1)之具有空隙或表面的粉末。吸油性粉末的粒徑，通常小於粒狀擔體的粒徑，以體積平均粒徑計較佳為150μm以下，更佳為0.01μm～150μm的範圍內，更佳為0.1μm～150μm的範圍內(所稱「範圍內」，亦包含其邊界值；下同)。又，成分(2)之吸油性粉末較佳為具有可吸收或附著成分(1)之吸油能力者，且較佳為SiO
2
含量較高者。作為特佳之吸油性粉末的實例，可舉出沸石、蒙脫石、矽藻土、波來鐵、二氧化矽凝膠、膨潤土、孔質氧化鋁、高嶺石、滑石、白碳、活性白土、鎂鋁海泡石、蛭石、氟鎂石、水滑石、使其析出成微粉末狀的含水SiO
2
等。 [0016] 本發明中，成分(3)之「粒狀擔體」係指表面可附著吸收或附著有成分(1)的成分(2)之吸油性粉末者。較佳的是成分(3)之粒狀擔體包含粒徑大於成分(2)之吸油性粉末者，更佳的是大部分的成分(3)之粒狀擔體(例如80重量%以上，較佳為90重量%以上)為大於200μm的粒徑。作為成分(3)之粒狀擔體，可舉出例如選自由種子、礦物質擔體及醣類所成群組的至少一種。作為礦物質擔體，可舉出選自由矽砂、矽石、浮石及碳酸鈣所成群組的至少1種。又，作為醣類，可舉出選自由葡萄糖、蔗糖、糊精及澱粉所成群組的至少1種。此外，礦物質擔體及醣類亦可適宜成型為粒狀物。成分(1)與成分(2)的重量比係以1：100～100：1，較佳為1：50～50：1的範圍內為宜。成分(2)與成分(3)的重量比係以處於1：2000～1：5，較佳為1：1000～1：5的範圍內為宜。又，亦可為成分(3)之粒狀擔體本身具有空隙，而能夠吸收或附著油狀成分，例如成分(1)者。 [0017] 本發明之有害生物防治用固形組成物(以下亦稱本發明組成物)中，成分(1)係吸收或附著於吸油性粉末(成分(2))及粒狀擔體(成分(3))中的至少一者。例如，可使成分(1)吸收或附著於成分(2)中的空隙或表面後，以此被覆於成分(3)的表面，來調製本發明組成物。此時，成分(1)亦可吸收或附著於成分(3)。又，可使成分(1)吸收或附著於成分(3)後，以成分(2)被覆之，來調製本發明組成物。此時，成分(1)亦可吸收或附著於成分(2)。再者，可將成分(1)、成分(2)及成分(3)混合，來調製本發明組成物。此時，成分(1)可吸收或附著於成分(2)及成分(3)。以此等方法調製本發明組成物之際，亦可使用黏結劑使成分(2)與成分(3)結合後，再使其吸收或附著成分(1)。本發明組成物中，成分(1)吸收或附著於成分(2)或成分(3)後，亦較佳為未使極性溶媒由成分(1)蒸發，而以液體狀態存在。 [0018] 作為上述黏結劑，可使用例如如乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、己二醇之低級烷二醇；如聚乙二醇、聚丙二醇之聚烷二醇；如蔗糖之醣類；如甘露糖醇之醣類衍生物；澱粉；如糊精之改質澱粉；聚乙烯醇、水解聚乙酸乙烯酯、聚乙烯甲基醚、聚乙烯-吡咯啶酮等人工聚合物；羧甲基纖維素鹽或木質素磺酸鹽等高分子界面活性劑等。此等黏結劑當中，較佳使用人工聚合物，其中較佳使用聚乙烯醇。黏結劑係以相對於成分(3)之粒狀擔體100重量份為20重量份以下，較佳為10重量份以下為宜。 [0019] 本發明組成物可於調製時形成粒狀之形狀，而直接作為粒劑使用。又，使用種子作為粒狀擔體時可直接使用。另一方面，也可視需求與農藥助劑共同製成粉劑、粒劑、水合劑等各種形態而使用。製成粉劑或水合劑時，亦可適宜將本發明組成物粉碎。此等製劑中之環溴蟲醯胺或其鹽的摻混比例，相對於組成物總重量(100重量份)通常為0.01～98重量份，較佳為0.1～95重量份。此等製劑可直接使用，或以水等稀釋劑稀釋成既定濃度後使用。 [0020] 作為此處所稱之農藥助劑，可舉出增量劑、乳化劑、分散劑、延展劑、滲透劑、濕潤劑、增黏劑、消泡劑、穩定劑、防凍劑等，只要視需求適宜添加即可。就增量劑而言，可分為固態增量劑與液態增量劑，作為固態增量劑，可舉出活性碳、大豆粉、麵粉、木粉、魚粉、奶粉等動植物性粉末；硫粉末；無水硫酸鈉等；作為液態增量劑，可舉出水；丙酮、甲基乙基酮等酮類；二噁烷、四氫呋喃等醚類；煤油、燈油等脂肪族烴類；二甲苯、三甲基苯、四甲基苯、環己烷、溶劑油等芳香族烴類；氯仿、氯苯等鹵化烴類；乙酸乙酯、脂肪酸之甘油酯等酯類；乙腈等腈類；大豆油、玉米油等植物油等。 [0021] 作為本發明組成物之處理對象，可舉出供農藝/園藝用所栽培之植物的種子或苗等。對種子的處理，亦能以選擇種子作為前述粒狀擔體之形態進行。作為此處所稱之種子或苗，除可適用於作為粒狀擔體的種子外，亦包含種苗、種芋、塊莖、球根、球莖、鱗莖、珠芽、嫁接用植物小片、幼苗等。作為供農藝/園藝用所栽培的植物，可舉出例如水稻、大麥、小麥、燕麥、黑麥、燕麥、玉米、蕎麥等禾穀類；馬鈴薯、番薯、大豆、紅豆、四季豆、豌豆、蠶豆、花生等塊莖、豆類；桑、煙草、茶、糖用甜菜、甘蔗、藺草、棉、亞麻、大麻、菜籽、芝麻、紅花、啤酒花、人參、天竺葵、橄欖等工業作物(industrial crops)；番茄、茄子、辣椒、青椒、小黃瓜、哈密瓜、西瓜、南瓜、白蘿蔔、白菜、高麗菜、花椰菜、洋蔥、蔥、薤、韭、蒜、蘆筍、牛蒡、茼蒿、蜂斗菜、洋薊、胡蘿蔔、芹菜、香芹、水芹、鴨兒芹、菠菜、芋頭、日本薯蕷、茨菰、蓮、生薑、蘘荷、草莓、秋葵等蔬菜；向日葵、康乃馨、菊、蘭等花草；等。 [0022] 作為本發明組成物之處理方法，可舉出例如以下者： (1)將本發明組成物注入、撒布或投下於育苗盆、育苗箱、穴格成型育苗盤或紙盆中的苗之方法。 (2)將本發明組成物注入、撒布、投下或摻混於填入於土壤、育苗土、植穴的土等之方法。 (3)將本發明組成物注入、撒布或投下於播種溝、植穴、田埂等之方法。 [0023] 用來處理於種子或苗之本發明組成物中之環溴蟲醯胺或其鹽的量的範圍係因待保護之植物的種類、藥劑之處理方法、防治對象之有害生物的種類等而異，無法一概而論；處理於種子時，按種子每100Kg，通常為1g～5000g，較佳為5g～1000g，更佳為60g～80g。 又，處理於苗時，本發明組成物中之環溴蟲醯胺或其鹽的量，按每1株苗，一般為0.01mg～500mg，較佳為0.1mg～100mg。此外，按處理面積每1公頃，一般為1g～5000g，較佳為5g～1000g。再者，處理於植穴等時，例如按茄子、小黃瓜、番茄、高麗菜、哈密瓜等植物的每1株苗，一般為0.1mg～100mg，較佳為5mg～20mg。 [0024] 作為欲藉由本發明來防治的有害生物，係在植物生長過程中有可能危害此植物的吃食損害性昆蟲或吸汁性昆蟲等。可舉出例如台灣黑尾葉蟬、小葉蟬等葉蟬類；褐飛蝨、白背飛蝨、灰飛蝨等稻蝨類；煙草粉蝨、溫室粉蝨等粉蝨類；桃蚜、棉蚜、菜縊管蚜、馬鈴薯蚜、麥二叉蚜、稻麥蚜等蚜蟲類；康氏粉蚧、紅蠟介殼蟲、聖荷西介殼蟲、桔矢尖介殼蟲等介殼蟲類；及台灣花薊馬、蔥薊馬、小黃薊馬、南黃薊馬、溫室薊馬、西方花薊馬、稻管薊馬等薊馬類；黃條葉蚤、科羅拉多馬鈴薯甲蟲、黑條麥螢葉甲、銅金龜、日本豆金龜等甲蟲類；小菜蛾、甘藍夜蛾、斜紋夜盜蛾、蘋果蠹蛾、實夜蛾、舞毒蛾、瘤野螟、茶姬捲葉蛾、球菜夜蛾、黃地老虎、紋白蝶等蝶類等。 [0025] 本發明中，使用種子以外者作為粒狀擔體(成分(3))時的組成物，可處理於播撒或移植於育苗盆、育苗箱、穴格成型育苗盤或紙盆的種子或苗。又，使用種子作為粒狀擔體時的組成物則可直接播灑於育苗盆、育苗箱、穴格成型育苗盤或紙盆。環溴蟲醯胺或其鹽由於具有優良的滲透轉移性，將本發明組成物處理於育苗箱等時，可將由植物根部吸起的環溴蟲醯胺或其鹽有效地導入至植物體內。從而，藉由本發明組成物，可有效地防治會危害植物體的害蟲等的有害生物。本發明組成物特佳適用於播種於育苗箱之水稻的吸汁害蟲防治。又，若將本發明組成物用於水稻的育苗箱處理，則環溴蟲醯胺或其鹽便可經由水分等擴散滯留於土壤等而長期維持其藥效。就本發明組成物，由於前述之環溴蟲醯胺或其鹽易在水分等中溶出，而能夠有效地獲得藥效。此處所稱溶出，係指環溴蟲醯胺或者其鹽單獨、環溴蟲醯胺或者其鹽及陰離子系界面活性劑、或環溴蟲醯胺或者其鹽、陰離子系界面活性劑及極性溶媒一同由吸油性粉末中分離，轉移至水層而溶解或分散或者轉移至種子之意。 [0026] 本發明組成物可與環溴蟲醯胺或其鹽以外的其他有害生物防治劑混用、併用來使用。混用可於本發明組成物的調製時，亦可於處理於種子或苗時。又，在本發明組成物的調製時混用其他有害生物防治劑的情況下，可將其他有害生物防治劑添加於成分(1)～(3)之任一者來調製。作為其他有害生物防治劑，可舉出如殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或者殺土壤害蟲劑、殺菌劑、或BT劑或者昆蟲病原病毒劑之微生物農藥等。 [0027] 上述其他有害生物防治劑中之作為殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或者殺土壤害蟲劑的有效成分化合物(係俗名；包含部分申請中，或日本植物防疫協會試驗編號)，可舉出例如佈飛松(profenofos)、二氯松(dichlorvos)、芬滅松(fenamiphos)、撲滅松(fenitrothion)、EPN、大利松(diazinon)、陶斯松(chlorpyrifos)、甲基陶斯松(chlorpyrifos-methyl)、毆殺松(acephate)、普硫松(prothiofos)、福賽絕(fosthiazate)、加奪松(cadusafos)、二硫松(dislufoton)、加福松(isoxathion)、亞芬松(isofenphos)、愛殺松(ethion)、益多松(etrimfos)、拜裕松(quinalphos)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、大滅松(dimethoate)、甲丙硫磷(sulprofos)、硫滅松(thiometon)、繁米松(vamidothion)、白克松(pyraclofos)、必芬松(pyridaphenthion)、亞特松(pirimiphos-methyl)、丙蟲磷(propaphos)、裕必松(phosalone)、福木松(formothion)、馬拉松(malathion)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、氰乃松(cyanophos)、三氯松(trichlorfon)、滅大松(methidathion)、賽達松(phenthoate)、ESP、谷速松(azinphos-methyl)、芬殺松(fenthion)、飛達松(heptenophos)、甲氧氯(methoxychlor)、巴拉松(parathion)、磷蟲威(phosphocarb)、滅賜松(demeton-S-methyl)、亞素靈(monocrotophos)、達馬松(methamidophos)、煙鹼硫磷(imicyafos)、甲基巴拉松(parathion-methyl)、托福松(terbufos)、福賜米松(phosphamidon)、益滅松(phosmet)、福瑞松(phorate)、辛硫磷(phoxim)、三落松(triazophos)之有機磷酸酯系化合物； [0028] 如加保利(carbaryl)、安丹(propoxur)、涕滅威(aldicarb)、加保扶(carbofuran)、硫敵克(thiodicarb)、納所得(methomyl)、毆殺滅(oxamyl)、愛芬克(ethiofencarb)、比加普(pirimicarb)、丁基滅必蝨(fenobucarb)、丁基加保扶(carbosulfan)、免扶克(benfuracarb)、免敵克(bendiocarb)、呋線威(furathiocarb)、滅必蝨(isoprocarb)、治滅蝨(metolcarb)、滅爾蝨(xylylcarb)、XMC、芬硫克(fenothiocarb)之胺基甲酸鹽系化合物； [0029] 如培丹(cartap)、硫賜安(thiocyclam)、免速達(bensultap)、殺蟲單(thiosultap-sodium)、殺蟲雙(thiosultap-disodium)、殺蟲單(monosultap)、殺蟲雙(bisultap)、硫賜安(thiocyclam hydrogen oxalate)之沙蠶毒素(Nereis toxin)衍生物； [0030] 如大克蟎(dicofol)、得克滿(tetradifon)、安殺番(endosulfan)、得氯蟎(dienochlor)、地特靈(dieldrin)之有機氯系化合物； [0031] 如芬佈賜(fenbutatin oxide)、錫蟎丹(cyhexatin)之有機金屬系化合物； [0032] 如芬化利(fenvalerate)、百滅寧(permethrin)、賽滅寧(cypermethrin)、第滅寧(deltamethrin)、賽洛寧(cyhalothrin)、七氟菊酯(tefluthrin)、醚菊酯(ethofenprox)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、芬普寧(fenpropathrin)、護賽寧(flucythrinate)、福化利(fluvalinate)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、賽洛寧(lambda-cyhalothrin)、除蟲菊酯(pyrethrins)、益化利(esfenvalerate)、胺菊酯(tetramethrin)、苄呋菊酯(resmethrin)、丙三苯醚菊酯(protrifenbute)、畢芬寧(bifenthrin)、傑他賽滅寧(zeta-cypermethrin)、阿納寧(acrinathrin)、亞滅寧(alpha-cypermethrin)、丙烯菊酯(allethrin)、伽瑪賽洛寧(gamma-cyhalothrin)、高效反式氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、福化利(tau-fluvalinate)、泰滅寧(tralomethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、高效氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、貝他賽扶寧(beta-cyfluthrin)、美特寧(metofluthrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、第滅寧(decamethrin)之合成除蟲菊酯(pyrethroid)系化合物； [0033] 如二福隆(diflubenzuron)、克福隆(chlorfluazuron)、得福隆(teflubenzuron)、氟芬隆(flufenoxuron)、三福隆(triflumuron)、六伏隆(hexaflumuron)、祿芬隆(lufenuron)、諾伐隆(novaluron)、諾福隆(noviflumuron)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、吡蟲隆(fluazuron)之苯甲醯脲系化合物； [0034] 如美賜平(methoprene)、百利普芬(pyriproxyfen)、芬諾克(fenoxycarb)、二苯丙醚(diofenolan)之類保幼激素化合物； 如畢達本(pyridaben)之噠嗪酮系化合物； [0035] 如芬普蟎(fenpyroximate)、芬普尼(fipronil)、得芬瑞(tebufenpyrad)、乙蟲清(ethiprole)、脫芬瑞(tolfenpyrad)、乙醯蟲腈(acetoprole)、吡嗪氟蟲腈(pyrafluprole)、吡啶氟蟲腈(pyriprole)之吡唑系化合物； [0036] 如益達胺(imidacloprid)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、亞滅培(acetamiprid)、賽果培(thiacloprid)、賽速安(thiamethoxam)、可尼丁(clothianidin)、呋蟲胺(nidinotefuran)、達特南(dinotefuran)、硝蟲噻嗪(nithiazine)之類尼古丁系化合物； 如得芬諾(tebufenozide)、滅芬諾(methoxyfenozide)、可芬諾(chromafenozide)、氯蟲醯肼(halofenozide)之聯胺系化合物； [0037] 如啶蟲丙醚(pyridalyl)、氟啶蟲醯胺(flonicamid)之吡啶系化合物； 如賜派芬(spirodiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、賜派滅(spirotetramat)之環狀酮-烯醇系化合物； [0038] 如嘧蟎酯(fluacrypyrim)之甲氧基丙烯酸酯(strobilurin)系化合物； [0039] 如嘧蟲胺(flufenerim)之胺基吡啶系化合物； [0040] 如二硝基系化合物、有機硫化合物、尿素系化合物、三嗪系化合物、腙(hydrazone)系化合物，另外，作為其他化合物，如氟麥托醌(flometoquin)、布芬淨(buprofezin)、合賽多(hexythiazox)、雙甲脒(amitraz)、殺蟲脒(chlordimeform)、矽護芬(silafluofen)、唑蚜威(triazamate)、派滅淨(pymetrozine)、畢汰芬(pyrimidifen)、克凡派(chlorfenapyr)、因得克(indoxacarb)、亞醌蟎(acequinocyl)、依殺蟎(etoxazole)、賽滅淨(cyromazine)、1,3-二氯丙烯(1,3-dichloropropene)、汰芬隆(diafenthiuron)、苯氯噻(benclothiaz)、必芬蟎(bifenazate)、毆蟎多(propargite)、克芬蟎(clofentezine)、美氟綜(metaflumizone)、氟大滅(flubendiamide)、丁氟蟎酯(cyflumetofen)、(chlorantraniliprole)、氰蟲醯胺(cyantraniliprole)、環溴蟲醯胺(cyclaniliprole)、唑蟎氰(cyenopyrafen)、哌氟喹腙(pyrifluquinazon)、芬殺蟎(fenazaquin)、磺胺蟎酯(amidoflumet)、氟蟲胺(sulfluramid)、愛美松(hydramethylnon)、聚乙醛(metaldehyde)、羅納丹(ryanodine)、增效炔醚(verbutin)、氯代苯甲酸(chlorobenzoate)、噻唑基肉桂腈(thiazolylcinnanonitrile)、碸蟲啶(sulfoxaflor)、氟噻蟲碸(fluensulfone)、三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)、和吡蚜酮(afidopyropen)、弗比南載夫隆(flupyradifuron)、NC-515、四硝基吡咯(tetraniliprole)、服婪尼(fluralaner)、布洛苯胺(broflanilide)、二氯滿汰(dicloromezotiaz)、氟己芳(fluhexafon)、汰線芬(tioxazafen)、DKN-2601、MSI-1302、NA-89、MIE-1209、ZDI-2502、NNI-1501、S-1578、BAI-1602、BAI-1603、DAI-1601之化合物；等。 進而，可舉出如Bacillus thuringiensis aizawai、Bacillus thuringiensis kurstaki、Bacillus thuringiensis israelensis、Bacillus thuringiensis japonesis、Bacillus thuringiensis tenebrionis等Bacillus thuringiensis(蘇力菌)所產生的結晶蛋白質毒素、昆蟲病原病毒劑、昆蟲病原絲狀菌劑、線蟲病原絲狀菌劑等之微生物農藥，如維菌素(avermectin)、因滅汀苯甲酸鹽(emamectin Benzoate)、密滅汀(milbemectin)、倍脈心(milbemycin)、賜諾殺(spinosad)、害獲滅(ivermectin)、雷皮菌素(lepimectin)、DE-175、阿巴汀(abamectin)、因滅汀(emamectin)、賜諾特(spinetoram)之抗生素及半合成抗生素；如印楝素(azadirachtin)、魚藤酮(rotenone)之天然物；如待乙妥(deet)之忌避劑；等。 [0041] 上述其他農藥中之作為殺菌劑的有效成分化合物(係俗名；包含部分申請中，或日本植物防疫協會試驗編號)，可舉出例如滅派林(mepanipyrim)、派美尼(pyrimethanil)、賽普洛(cyprodinil)、富米綜(ferimzone)之苯胺嘧啶系化合物； [0042] 如5-氯-7-(4-甲基哌嗪-1-基)-6(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑[1,5-a]嘧啶之三唑嘧啶系化合物； [0043] 如扶吉胺(fluazinam)之胺基吡啶系化合物； [0044] 如三唑酮(triadimefon)、比多農(bitertanol)、賽福座(triflumizole)、乙環唑(etaconazole)、普克利(propiconazole)、平克座(penconazole)、護矽得(flusilazole)、邁克尼(myclobutanil)、環克座(cyproconazole)、得克利(tebuconazole)、菲克利(hexaconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、撲克拉(prochloraz)、滅特座(metconazole)、依普座(epoxiconazole)、四克利(tetraconazole)、惡咪唑富馬酸鹽(oxpoconazole fumarate)、矽氟唑(sipconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、三泰隆(triadimenol)、護汰芬(flutriafol)、待克利(difenoconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、芬克座(fenbuconazole)、溴克座(bromuconazole)、達克利(diniconazole)、三賽唑(tricyclazole)、撲殺熱(probenazole)、硅氟唑(simeconazole)、披扶座(pefurazoate)、種菌唑(ipconazole)、易胺座(imibenconazole)之唑系化合物； [0045] 如喹甲硫酯(quinomethionate)之喹喔啉系化合物； [0046] 如代森錳(maneb)、代森鋅(zineb)、代森錳(mancozeb)、代森福美鋅(polycarbamate)、免得爛(metiram)、甲基鋅乃浦(propineb)、得恩地(thiram)之二硫代胺基甲酸鹽系化合物； [0047] 如四氯苯酞(fthalide)、四氯異苯腈(chlorothalonil)、五氯硝基苯(quintozene)之有機氯系化合物； [0048] 如免賴得(benomyl)、賽座滅(cyazofamid)、甲基多保淨(thiophanate-methyl)、貝芬替(carbendazim)、腐絕(thiabendazole)、麥穗寧(fuberiazole)之咪唑系化合物；如(cymoxanil)之氰基乙醯胺系化合物； [0049] 如滅達樂(metalaxyl)、右滅達樂(metalaxyl-M)、右滅達樂(mefenoxam)、毆殺斯(oxadixyl)、呋醯胺(ofurace)、本達樂(benalaxyl)、右本達樂(benalaxyl-M，別名(kiralaxyl、chiralaxyl))、霜靈(furalaxyl)、酯菌胺(cyprofuram)、萎鏽靈(carboxin)、嘉保信(oxycarboxin)、賽氟滅(thifluzamide)、白克列(boscalid)、聯苯吡菌胺(bixafen)、異噻菌胺(isothianil)、噻醯菌胺(tiadinil)、苯吡菌胺(sedaxane)之醯基苯胺系化合物； [0050] 如益發靈(dichlofluanid)之磺胺系化合物； [0051] 如氫氧化銅(cupric hydroxide)、有機銅(oxine copper)之銅系化合物； [0052] 如殺紋寧(hymexazol)之異噁唑系化合物； [0053] 如福賽得(fosetyl-Al)、脫克松(tolclofos-Methyl)、S-苯甲基O,O-二異丙基硫代磷酸酯、O-乙基S,S-二苯基二硫代磷酸酯、乙基氫磷酸鋁、護粒松(edifenphos)、丙基喜樂松(iprobenfos)之有機磷系化合物； [0054] 如蓋普丹(captan)、敵菌丹(captafol)、福爾培(folpet)之鄰苯二甲醯亞胺系化合物； [0055] 如撲滅寧(procymidone)、依普同(iprodione)、免克寧(vinclozolin)之二羧醯亞胺系化合物； [0056] 如福多寧(flutolanil)、滅普寧(mepronil)之苯甲醯胺苯(benzanilide)系化合物； [0057] 如吡噻菌胺(penthiopyrad)、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(1RS,4SR,9RS)-1,2,3,4-四氫-9-異丙基-1,4-甲橋萘-5-基]吡唑-4-羧醯胺與3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(1RS,4SR,9SR)-1,2,3,4-四氫-9-異丙基-1,4-甲橋萘-5-基]吡唑-4-羧醯胺之混合物(吡唑萘菌胺(isopyrazam))、矽噻菌胺(silthiopham)、芬諾尼(fenoxanil)、吡菌胺(furametpyr)之醯胺系化合物； [0058] 如氟吡菌醯胺(fluopyram)、座賽胺(zoxamide)之苯甲醯胺(Benzamide)系化合物； [0059] 如賽福寧(triforine)之哌嗪系化合物； [0060] 如比芬諾(pyrifenox)之吡啶系化合物； [0061] 如芬瑞莫(fenarimol)之甲醇(carbinol)系化合物； [0062] 如苯銹啶(fenpropidin)之哌啶系化合物； [0063] 如芬普福(fenpropimorph)、三得芬(tridemorph)之嗎啉系化合物； [0064] 如三苯羥錫(fentin hydroxide)、三苯醋錫(fentin acetate)之有機錫系化合物； [0065] 如賓克隆(pencycuron)之尿素系化合物； [0066] 如達滅芬(dimethomorph)、氟嗎啉(flumorph)之肉桂酸系化合物； [0067] 如乙黴威(diethofencarb)之胺基甲酸苯酯系化合物； [0068] 如護汰寧(fludioxonil)、拌種咯(fenpiclonil)之氰基吡咯系化合物； [0069] 如亞托敏(azoxystrobin)、克收欣(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、肟醚菌胺(oryzastrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)之甲氧基丙烯酸酯系化合物； [0070] 如凡殺同(famoxadone)之呋喃唑酮(oxazolidinone)系化合物； [0071] 如噻唑菌胺(ethaboxam)之噻唑羧醯胺系化合物； [0072] 如丙森鋅(iprovalicarb)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)之纈胺醯胺系化合物； [0073] 如甲基N-(異丙氧基羰基)-L-纈胺醯基-(3RS)-3-(4-氯苯基)-β-丙胺酸鹽(valiphenalate)之醯基胺基酸系化合物； [0074] 如咪唑菌酮(fenamidone)之咪唑啉酮系化合物； [0075] 如環醯菌胺(fenhexamid)之羥基苯胺(hydroxyanilide)系化合物； [0076] 如氟硫滅(flusulfamide)之苯磺醯胺(Benzenesulfonamide)系化合物； [0077] 如賽芬胺(cyflufenamid)之肟醚(oxime ether)系化合物； [0078] 蒽醌(anthraquinone)系化合物； [0079] 巴豆酸系化合物； [0080] 如維利黴素(validamycin)、嘉賜黴素(kasugamycin)、保粒黴素(polyoxins)之抗生素； [0081] 如克熱淨(iminoctadine)、多果定(dodine)之胍(guanidine)系化合物； 如6-三級丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基乙酸酯(異丁乙氧喹啉(tebufloquin))之喹啉系化合物； [0082] 如(Z)-2-(2-氟-5-(三氟甲基)苯硫基)-2-(3-(2-甲氧基苯基)噻唑啶-2-炔基)乙腈(扶丁尼(flutianil))之噻唑啶系化合物； [0083] 作為其他化合物，吡本卡布(pyribencarb)、亞賜圃(isoprothiolane)、百快隆(pyroquilon)、達滅淨(diclomezine)、快諾芬(quinoxyfen)、普拔克鹽酸鹽(propamocarb hydrochloride)、氯化苦(chloropicrin)、邁隆(dazomet)、斯美地(metam-sodium)、白克列(nicobifen)、滅芬農(metrafenone)、UBF-307、雙氯氰菌胺(diclocymet)、丙氧喹啉(proquinazid)、安美速(amisulbrom；別名阿米布朗姆(amibromdole))、3-(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基)-5-氯-2-甲氧基-4-甲基吡啶、4-(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基)-2,5-二氯-3-三氟甲基吡啶、螺甲蟎酯(pyriofenone)、異紛邁(isofetamid)、曼普胺(mandipropamid)、氟比來(fluopicolide)、加普胺(carpropamid)、消蟎多(meptyldinocap)、甚孢菌素(spiroxamine)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、曼戴克敏(mandestrobin)、ZF-9646、BCF-051、BCM-061、BCM-062等。 [0084] 為使針對種子或苗之有效成分(環溴蟲醯胺或其鹽、前述之其他有害生物防治劑)的附著力增大，可對以上述製劑或水等稀釋劑調製成一定濃度的藥液添加寒天、果膠、鹿角菜膠、海藻酸鹽或其衍生物、黃原膠、纖維素衍生物、聚乙烯醇、聚丙烯醯胺、聚乙烯吡咯啶酮、聚羧酸鹽等天然或合成高分子、凝膠化劑。 [0085] 環溴蟲醯胺或其鹽與其他有害生物防治劑的混合比例(重量比)係因混用之有害生物防治劑的種類、藥劑之處理方法等而異，無法一概而論；通常為1：100～100：1的範圍內，較佳為1：50～50：1的範圍內。 [0086] 以下例示數個本發明較佳實施形態，惟此等非限定本發明； (1)一種有害生物防治用固形組成物，其特徵為含有：環溴蟲醯胺或其鹽與陰離子性界面活性劑溶於極性溶媒而成的溶液(成分(1))、吸油性粉末(成分(2))、及粒狀擔體(成分(3))；前述陰離子性界面活性劑為選自由聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯芳基苯基醚磷酸酯鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽及聚氧乙烯烷基醚磷酸酯鹽所成群組的至少一種，成分(1)係吸收或附著於成分(2)及成分(3)的至少一者。 (2)如(1)之組成物，其中陰離子性界面活性劑為選自由聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸酯鹽及聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽所成群組的至少一種。 (3)如(2)之組成物，其中陰離子性界面活性劑為聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸酯鹽。 (4)如(1)～(3)之組成物，其中極性溶媒為選自由N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基辛醯胺、N,N-二甲基癸醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮、N-辛基-2-吡咯啶酮、二甲基亞碸、γ-丁內酯、環己酮、二元酸酯、丙二醇、丙二醇單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、四氫糠醇、苯甲醇、正丁醇、2-乙基己醇及環己醇所成群組的至少一種。 (5)如(1)～(4)之組成物，其中極性溶媒為N-甲基-2-吡咯啶酮。 (6)如(1)～(5)之組成物，其中成分(2)與成分(3)係以黏結劑結合。 (7)如(6)之組成物，其中黏結劑為人工聚合物。 (8)如(6)之組成物，其中黏結劑為聚乙烯醇。 (9)如(1)～(8)之組成物，其中吸收或附著於成分(2)或成分(3)的成分(1)係以液體狀態存在。 (10)如(1)～(9)之組成物，其中成分(3)為選自由種子、礦物質粒狀擔體及醣類所成群組的至少一種。 (11)如(1)～(10)之組成物，其中成分(3)為種子。 (12)如(1)～(11)之組成物，其中組成物的劑型為種子處理劑。 (13)如(10)之組成物，其中成分(3)為礦物質粒狀擔體。 (14)如(10)或(13)之組成物，其中礦物質擔體為選自由矽砂、矽石、浮石及碳酸鈣所成群組的至少一種。 (15)如(1)～(14)之組成物，其中組成物的劑型為針對育苗盆、育苗箱、穴格成型育苗盤或紙盆內的苗或土壤之處理劑。 (16)如(1)～(15)之組成物，其中組成物的劑型為粒劑、粉劑或水合劑。 (17)如(1)～(16)之組成物，其中成分(2)為選自由沸石、蒙脫石、矽藻土、波來鐵、二氧化矽凝膠、膨潤土、孔質氧化鋁、高嶺石、滑石、白碳、活性白土、鎂鋁海泡石、蛭石、氟鎂石、水滑石及使其析出成微粉末狀的含水SiO
2
所成群組的至少一種。 (18)如(1)～(17)之組成物，其中成分(1)與成分(2)的重量比為1：100～100：1的範圍內。 (19)如(1)～(18)之組成物，其中成分(2)與成分(3)的重量比為1：2000～1：5的範圍內。 [0087] (20)一種方法，其係將如(1)～(19)之有害生物防治用固形組成物施用於有害生物或其產生之場所來防治有害生物者。 (21)一種方法，其係將如(1)～(19)之組成物處理於種子或者供種子生長的土壤、或苗或者供苗生長的土壤，保護植物之苗者。 (22)如(20)～(21)之方法，其係處理於育苗盆、育苗箱、穴格成型育苗盤或紙盆內的苗或土壤。 (23)一種方法，其係將如(1)～(19)之組成物處理於播灑有種子的土壤或植有苗的土壤，防治有害生物。 [實施例] [0088] 製劑例1 將環溴蟲醯胺0.75重量份及Sorpol 7920P(東邦化學工業公司製)0.50重量份溶解於N-甲基-2-吡咯啶酮1.50重量份，滴下所得溶液並加以混合而使其附著於矽砂5號95.65重量份的表面。進一步添加白碳1.60重量份，加以混合而得到本發明組成物。 [0089] 製劑例2 對矽砂5號94.71重量份添加6.74重量份的6.15%聚乙烯醇水溶液並加以混合，進一步添加5.19重量份的白碳並加以混合後，加以乾燥，而製成矽砂5號由白碳被覆的被覆矽砂。 將環溴蟲醯胺0.75重量份及Sorpol T-10SPG(東邦化學工業公司製)1.30重量份溶解於N-甲基-2-吡咯啶酮1.50重量份，將所得溶液與上述被覆矽砂95.65重量份混合使其吸油，而得到本發明組成物。 [0090] 製劑例3 將環溴蟲醯胺1.5g及Sorpol T-10SPG(東邦化學工業公司製)2.6g溶解於N-甲基-2-吡咯啶酮3.0g，對所得溶液添加白碳10g並加以混合，而製成呈均勻分散的混合粉。 將大豆種子99.3重量份用水濡濕後，添加0.7重量份的上述混合粉並加以混合，將大豆種子裹粉而得到本發明組成物。 [0091] 製劑例4 除將大豆種子改為玉米種子以外，係根據與製劑例3同樣的方法得到本發明組成物。 [0092] 試驗例1(瘤野螟幼蟲防治試驗) 在以格子狀分隔形成大小1.2cm×1.2cm之穴格的塑膠匣盒(9.5cm×16cm，60個穴格)中填裝土壤，對每個穴格各播撒3粒水稻種子。在水稻達1.5葉齡的時候，將製劑例1之組成物，以每1匣盒4.2g的比例，用手均勻地撒布於匣盒全體之土壤表面。處理1日後，將水稻幼苗與穴格內的土壤一同取出，移植至預先裝入土壤3L(升)並灌水後，實施過引水耙地的1/5,000a盆缽中。盆缽係靜置於設定成20℃的玻璃溫室中。於移植14日後及28日後對盆缽罩上圓筒，以每盆10隻接種瘤野螟第2齡期(second instar)初期幼蟲。接種後以紗布覆蓋圓筒上部。於接種後第14日，調查幼蟲的生存數與水稻的捲葉數，依下式算出蟲死亡率與捲葉防止率。試驗係重複實施3次，將蟲死亡率與捲葉防止率的平均值示於表1。 蟲死亡率(%)=((接種幼蟲數-生存幼蟲數)/接種幼蟲數)×100 捲葉防止率(%)=100-(捲葉數/調查時水稻葉數)×100 [0093]
[0094] 試驗例2(斜紋夜盜蛾幼蟲防治試驗) 對填有土壤的盆缽(f90mm、高90mm)，按每1盆缽各播撒1粒製劑例3之組成物，並自土壤上方灑水。待大豆長成，罩上圓筒接種斜紋夜盜蛾幼蟲。圓筒上部係以紗布覆蓋。於幼蟲接種5日後或6日後調查幼蟲的生存數。依下述式計算蟲死亡率，可獲得90%以上的蟲死亡率。 蟲死亡率(%)=((接種幼蟲數-生存幼蟲數)/接種幼蟲數)×100 [0095] 試驗例3(斜紋夜盜蛾幼蟲防治試驗) 對填有土壤的盆缽(f60mm、高55mm)，按每1盆缽各播撒1粒製劑例4之組成物，並自土壤上方灑水。於播種7日後及14日後，於地際切除長成的玉米，將其中2株置入裝有以1ml自來水濡濕之濾紙的塑膠培養皿(f90mm、高15mm)中。對其接種10隻斜紋夜盜蛾第2齡期末期幼蟲，將培養皿蓋上蓋子靜置於設定成25℃的恆溫室中。於接種5日後調查幼蟲的生存數(與未處理相比，生長情形明顯較差之個體係由生存數中排除)，依下述式算出蟲死亡率及校正蟲死亡率，而得到表2之結果。試驗係重複實施5次，將蟲死亡率及校正蟲死亡率的平均值示於表2。 蟲死亡率(%)=((接種幼蟲數-生存幼蟲數)/接種幼蟲數)×100 校正蟲死亡率(%)=((製劑例4之蟲死亡率-未處理之蟲死亡率)/(100-未處理之蟲死亡率))×100 [0096]
[0097] 試驗例4(溶出試驗) 對100mL之附有蓋子的錐形燒瓶投入50mL的20℃離子交換水與0.5g的製劑例2之組成物，蓋上蓋子後於20℃靜置3小時。由錐形燒瓶中採取約2mL的水，通過0.45μm的過濾器而製成高效液相層析(HPLC)分析用試樣。對此試樣以HPLC分析環溴蟲醯胺的溶出量，結果水中的環溴蟲醯胺的濃度為25ppm。 [0098] 試驗例5(稻體濃度分析) 在以格子狀分隔形成大小1.2cm×1.2cm之穴格的塑膠匣盒(9.5cm×16cm，60個穴格)中填裝土壤，對每個穴格各播撒3粒水稻種子。在水稻達1.5葉齡的時候，將製劑例1之組成物，以每1匣盒4.2g的比例，用手均勻地撒布於匣盒全體之土壤表面。處理3小時後，將水稻幼苗與穴格內的土壤一同取出，移植至裝入土壤3L(升)後，進行灌水並實施引水耙地的1/5,000a盆缽中。盆缽係靜置於設定成20℃的玻璃溫室中。於移植20日後自水面切除上部之水稻，供予稻體濃度分析。對切除之水稻添加乙腈，一面以均質機予以粉碎一面進行萃取後，以迷你管柱進行純化而製成分析用試樣。分析係以液相層析-質譜法(LC-MS)進行，得到稻體中的環溴蟲醯胺濃度為0.57ppm之結果。 [產業上可利用性] [0099] 根據本發明，茲提供一種可藉由節省施用作業勞力及較少的處理劑量來提供高防治效果的有害生物防治用固形組成物。 此外，茲將2016年12月27日所申請之日本專利申請案2016-253792號之說明書、申請專利範圍、及摘要的全部內容引用於此，而載入作為本發明之說明書之揭示內容。