KR101259242B1

KR101259242B1 - 식물 병해 방제제

Info

Publication number: KR101259242B1
Application number: KR1020107020856A
Authority: KR
Inventors: 이치로우 우리하라; 아츠노리 잇시키; 히로야스 호소카와; 도모유키 사이가
Original assignee: 닛뽕소다 가부시키가이샤
Priority date: 2008-03-24
Filing date: 2009-03-24
Publication date: 2013-04-29
Also published as: JPWO2009119072A1; KR20100120215A; HRP20171210T1; EP2258192A4; US8592412B1; US8592461B2; LT2649880T; CY1119250T1; PL2649880T3; US20110159110A1; JP5373766B2; WO2009119072A1; EP2258192A1; JP2013139486A; ES2637396T3; EP2649880B1; SI2649880T1; EP2649880A1; ME02931B; DK2649880T3

Abstract

본 발명은 테트라조일옥심 유도체 및 그 염의 적어도 1 종, 그리고 포세틸, 프로파모카르브, 염기성 염화구리, 클로로탈로닐, 만제브, 시목사닐, 폴페트, 이민옥타딘, 시아조파미드, 메탈락실, 플루디옥소닐, 테부코나졸, 프로티오코나졸, 티아메톡삼, 아족시스트로빈, 및 그 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하는 것을 특징으로 하는 식물 병해 방제제를 제공한다.

Description

식물 병해 방제제{PLANT DISEASE CONTROL AGENT}

본 발명은 테트라조일옥심 유도체 등 및 그 밖의 농원예용 살균 활성 성분을 유효 성분으로서 함유하는 식물 병해 방제제에 관한 것이다.

본원은 2008 년 3 월 24 일에 일본에 출원된 일본 특허출원 2008-075748호에 기초하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.

종래에 농원예 작물의 재배시에 작물의 병해에 대하여, 다수의 방제 약제가 사용되었다. 그러나, 그 방제 효력이 불충분하거나 약제에 내성을 갖는 병원균의 출현에 의해 그 사용이 제한되거나, 또한 식물체에 약해나 오염을 일으키거나 혹은 사람과 가축 어류 등에 대한 독성이 강하거나 하는 점에서, 그다지 만족할 만한 방제 약제로는 보기 어려운 것이 적지 않다. 따라서, 이러한 결점이 적고 안전하게 사용할 수 있는 식물 병해 방제제의 개발이 요망되고 있다.

본 발명자들은 이러한 실정을 감안하여 예의 연구하여, 테트라조일옥심 유도체 및/또는 그 염이 식물 병해 방제제의 유효 성분으로서 유용한 것을 알아내고, 이전에 특허 출원하였다 (특허문헌 1).

WO03/016303호 팜플렛

본 발명은 특허문헌 1 에 기재된, 테트라조일옥심 유도체 및/또는 그 염을 유효 성분으로 하는 식물 병해 방제제에 관한 연구의 일환으로서 이루어진 것으로서, 저 (低) 약량으로 식물 병해에 대하여 보다 우수한 방제 효과를 나타내는 식물 병해 방제제를 제공하는 것을 과제로 한다.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여, 특허문헌 1 에 기재된 테트라조일옥심 유도체 및/또는 그 염을 유효 성분으로 하는 식물 병해 방제제에 대하여 더욱 연구하였다. 그 결과, 상기 테트라조일옥심 유도체 및/또는 그 염과 그 밖의 농원예용 살균 활성 성분을 병용함으로써, 보다 저약량으로 식물 병해에 대한 우수한 방제 효과가 얻어지는 것을 알아내고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

이렇게 하여, 본 발명에 의하면, 식 (1)

[화학식 1]

{식 중, X 는 수소 원자, 비치환 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기, 비치환 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알콕시기, 할로겐 원자, 니트로기, 시아노기, 비치환 혹은 치환기를 갖는 아릴기, 또는 비치환 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬술포닐기를 나타내고, q 는 0 ∼ 5 의 어느 정수를 나타낸다. A 는 식 (2) 또는 식 (3)

[화학식 2]

(식 중, Y 는 C1 ∼ 6 알킬기를 나타낸다) 으로 나타내는 테트라조일기를 나타내고, D 는 식 (4) 또는 식 (5)

[화학식 3]

〔식 중, Z 는 수소 원자, 아미노기, 또는 식 : -NHC(=O)-Q (식 중, Q 는 수소 원자, C1 ∼ 8 알킬기, C1 ∼ 6 할로알킬기, C3 ∼ 6 시클로알킬기, C1 ∼ 8 알콕시기, C3 ∼ 6 시클로알킬옥시기, C7 ∼ 20 아르알킬옥시기, C1 ∼ 4 알킬티오 C1 ∼ 8 알킬기, C1 ∼ 4 알콕시 C1 ∼ 2 알킬기, C1 ∼ 4 아실아미노 C1 ∼ 6 알킬기, C1 ∼ 4 아실아미노 C1 ∼ 6 알콕시기, C1 ∼ 8 알킬아미노기, C2 ∼ 6 알케닐기, C7 ∼ 20 아르알킬기 혹은 C6 ∼ 10 아릴기를 나타낸다) 로 나타내는 기를 나타낸다. R 은 수소 원자 또는 할로겐 원자를 나타낸다〕로 나타내는 기를 나타낸다} 로 나타내는 테트라조일옥심 유도체 및 그 염의 적어도 1 종, 그리고, 포세틸, 프로파모카르브, 염기성 염화구리, 클로로탈로닐, 만제브, 시목사닐, 폴페트, 이민옥타딘, 시아조파미드, 메탈락실, 플루디옥소닐, 테부코나졸, 프로티오코나졸, 티아메톡삼, 아족시스트로빈, 및 그 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하는 것을 특징으로 하는 식물 병해 방제제가 제공된다.

본 발명의 식물 병해 방제제는, 매우 저약량으로 우수한 식물 병해에 대한 방제 효과를 나타내고, 또한, 유용 식물에 대한 약해의 우려가 없는 것이다.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.

본 발명의 식물 병해 방제제는, 상기 식 (1) 로 나타내는 테트라조일옥심 유도체 및 그 염이 적어도 1 종, 그리고, 그 밖의 농원예용 살균 활성 성분의 적어도 1 종을 함유하는 것을 특징으로 한다.

(1) 테트라조일옥심 유도체 및 그 염

상기 식 (1) 중, X 는 수소 원자, 비치환 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기, 비치환 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알콕시기, 할로겐 원자, 니트로기, 시아노기, 비치환 혹은 치환기를 갖는 아릴기, 또는 비치환 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬술포닐기를 나타낸다.

X 의, 비치환 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기의 C1 ∼ 6 알킬기로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, s-부틸기, i-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기 등을 들 수 있다.

X 의, 비치환 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알콕시기의 C1 ∼ 6 알콕시기로는, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, i-프로폭시기, n-부톡시기, s-부톡시기, i-부톡시기, t-부톡시기 등을 들 수 있다.

상기 C1 ∼ 6 알킬기, C1 ∼ 6 알콕시기의 치환기로는, 화학적으로 허용되는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등의 할로겐 원자 ; 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, i-프로폭시기, n-부톡시기, s-부톡시기, i-부톡시기, t-부톡시기 등의 C1 ∼ 6 알콕시기 ; 페닐기, 4-메틸페닐기, 2-클로로페닐기 등의 비치환 혹은 치환기를 갖는 페닐기 ; 니트로기 ; 시아노기 ; 아미노기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 아세틸아미노기, 벤조일아미노기 등의 비치환 혹은 치환기를 갖는 아미노기 ; 등을 들 수 있다.

X 의 할로겐 원자로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등을 들 수 있다.

X 의, 비치환 혹은 치환기를 갖는 아릴기의 아릴기로는 특별히 한정되지 않지만, C6 ∼ 10 아릴기가 바람직하다. 보다 구체적으로는, 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기 등을 들 수 있다.

상기 아릴기의 치환기로는, 화학적으로 허용되는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등의 할로겐 원자 ; 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, s-부틸기, i-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기 등의 C1 ∼ 6 알킬기 ;

비닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 4-펜테닐기, 1-헥세닐기, 2-헥세닐기, 3-헥세닐기, 4-헥세닐기, 5-헥세닐기 등의 C2 ∼ 6 알케닐기 ;

에티닐기, 1-프로피닐기, 2-프로피닐기, 1-부티닐기, 2-부티닐기, 3-부티닐기, 1-펜티닐기, 2-펜티닐기, 3-펜티닐기, 4-펜티닐기 등의 C2 ∼ 6 알키닐기 ;

메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, i-프로폭시기, n-부톡시기, s-부톡시기, i-부톡시기, t-부톡시기 등의 C1 ∼ 6 알콕시기 ;

니트로기 ; 시아노기 ; 등을 들 수 있다.

X 의, 비치환 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬술포닐기의 C1 ∼ 6 알킬술포닐기로는, 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, n-프로필술포닐기, i-프로필술포닐기 등을 들 수 있다.

상기 C1 ∼ 6 알킬술포닐기의 치환기로는, 화학적으로 허용되는 것이면 특별히 한정되지 않고, 상기 X 의 C1 ∼ 6 알킬기의 치환기로서 예시한 것과 동일한 것을 들 수 있다.

q 는 0 ∼ 5 의 어느 정수를 나타내고, 0 또는 1 인 것이 바람직하고, 0 인 것이 보다 바람직하다.

q 가 2 이상일 때, X 끼리는 동일하여도 되고 상이하여도 된다.

A 는 상기 식 (2) 또는 식 (3) 으로 나타내는 테트라조일기를 나타낸다.

식 (2) 또는 식 (3) 중, Y 는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, s-부틸기, i-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기 등의 알킬기를 나타낸다.

D 는 상기 식 (4) 또는 식 (5) 로 나타내는 기를 나타낸다.

Z 는 수소 원자, 아미노기, 또는 식 : -NHC(=O)-Q 로 나타내는 기를 나타낸다.

Q 는 수소 원자, C1 ∼ 8 알킬기, C1 ∼ 6 할로알킬기, C3 ∼ 6 시클로알킬기, C1 ∼ 8 알콕시기, C3 ∼ 6 시클로알킬옥시기, C7 ∼ 20 아르알킬옥시기, C1 ∼ 4 알킬티오 C1 ∼ 8 알킬기, C1 ∼ 4 알콕시 C1 ∼ 2 알킬기, C1 ∼ 4 아실아미노 C1 ∼ 6 알킬기, C1 ∼ 4 아실아미노 C1 ∼ 6 알콕시기, C1 ∼ 8 알킬아미노기, C2 ∼ 6 알케닐기, 아르알킬기 또는 아릴기를 나타낸다.

Q 의 C1 ∼ 8 알킬기로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, 1,1-디메틸프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, t-부틸기, 이소아밀기, 1-메틸부틸기, 2-메틸부틸기, 네오펜틸기, 1-에틸프로필기, n-펜틸기, n-헥실기, n-헵틸기, n-옥틸기 등을 들 수 있다.

Q 의 C1 ∼ 6 할로알킬기로는, 클로로메틸기, 디플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기, 디플루오로클로로메틸기, 펜타플루오로에틸기, 3,3,3-트리플루오로-n-프로필기, 1-클로로헥실기 등을 들 수 있다.

Q 의 C3 ∼ 6 시클로알킬기로는, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 들 수 있다.

Q 의 C1 ∼ 8 알콕시기로는, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 1,1-디메틸프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, s-부톡시기, t-부톡시기, i-펜틸옥시기, 1-메틸부톡시기, 2-메틸부톡시기, 네오펜틸옥시기, 1-에틸프로폭시기, n-펜틸옥시기, n-헥실옥시기, n-헵틸옥시기, n-옥틸옥시기 등을 들 수 있다.

Q 의 C3 ∼ 6 시클로알킬옥시기로는, 시클로프로필옥시기, 시클로부틸옥시기, 시클로펜틸옥시기, 시클로헥실옥시기 등을 들 수 있다.

Q 의 C7 ∼ 20 아르알킬옥시기로는, 벤질옥시기, 페네틸옥시기 등을 들 수 있다.

Q 의 C1 ∼ 4 알킬티오 C1 ∼ 8 알킬기로는, 메틸티오메틸기, 2-메틸티오에틸기, 에틸티오메틸기, 부틸티오메틸기 등을 들 수 있다.

Q 의 C1 ∼ 4 알콕시 C1 ∼ 2 알킬기로는, 메톡시메틸기, 에톡시메틸기, 2-메톡시에틸기, 2-에톡시에틸기, n-부톡시메틸기 등을 들 수 있다.

Q 의 C1 ∼ 4 아실아미노 C1 ∼ 6 알킬기로는, 아세틸아미노메틸기, 2-(프로피오닐아미노)에틸기, 3-(아세틸아미노)프로필기, 3-(프로피오닐아미노)프로필기, 3-(피발로일아미노)프로필기, 4-(아세틸아미노)부틸기, 5-(아세틸아미노)펜틸기, 6-(아세틸아미노)헥실기 등을 들 수 있다.

Q 의 C1 ∼ 4 아실아미노 C1 ∼ 6 알콕시기로는, 아세틸아미노메톡시기, 2-(프로피오닐아미노)에톡시기, 3-(아세틸아미노)프로폭시기, 3-(프로피오닐아미노)프로폭시기, 3-(피발로일아미노)프로폭시기 등을 들 수 있다.

Q 의 C1 ∼ 8 알킬아미노기로는, 메틸아미노기, 에틸아미노기, n-프로필아미노기, i-프로필아미노기, n-부틸아미노기, i-부틸아미노기, s-부틸아미노기, t-부틸아미노기, 네오펜틸아미노기, 1-에틸프로필아미노기, n-펜틸아미노기, n-헥실아미노기, n-헵틸아미노기, n-옥틸아미노기 등을 들 수 있다.

Q 의 C2 ∼ 6 알케닐기로는, 알릴기, i-프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 2-펜테닐기, 5-헥세닐기 등을 들 수 있다.

Q 의 C7 ∼ 20 아르알킬기로는, 벤질기, 페네틸기, 3-페닐프로필기, 1-나프틸메틸기, 2-나프틸메틸기 등을 들 수 있다.

Q 의 C6 ∼ 10 아릴기로는, 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기 등을 들 수 있다.

R 은 수소 원자 ; 또는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 등의 할로겐 원자 : 를 나타낸다.

상기 식 (1) 로 나타내는 테트라조일옥심 유도체의 염으로는, 농원예학상 허용되는 염이면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 염산염, 질산염, 황산염, 인산염 등의 무기산의 염 ; 아세트산염, 락트산염, 프로피온산염, 벤조산염 등의 유기산의 염 ; 등을 들 수 있다.

상기 식 (1) 로 나타내는 테트라조일옥심 유도체에는, 탄소-질소 이중 결합에 근거하는, (E) 체, (Z) 체의 입체 이성체가 존재한다. 이들 2 개의 입체 이성체 및 이들의 혼합물은 모두 본 발명에 포함된다. 통상적으로, 합성물은 (Z) 체만, 혹은 (E) 체와 (Z) 체의 혼합물로서 얻어진다. (E) 체와 (Z) 체의 혼합물을, 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피 등의 공지된 수법에 의하여 분리 정제함으로써, 2개의 이성체를 각각 단리할 수 있다.

본 발명에 사용하는 식 (1) 로 나타내는 테트라조일옥심 유도체 및 그 염에 있어서는, 일반적으로 (Z) 체가 (E) 체보다 식물 병해의 방제 효과가 우수하다. 그러나, (Z) 체도 자연 환경하에서, 광 등의 작용에 의해 일부가 (E) 체로 변화되고, (E) 체와 (Z) 체의 혼합물로서 어느 일정 비율로 안정화되는 경향이 있기 때문에, 양방의 화합물 및 그들의 혼합물도 유용하다. 또한, (E) 체와 (Z) 체의 안정 비율은, 각각의 화합물에 따라서 상이하기 때문에 일률적으로 특정할 수는 없다.

상기 식 (1) 로 나타내는 테트라조일옥심 유도체 및 그 염은, 예를 들어, WO03/016303호 팜플렛에 기재된 방법에 의해 제조할 수 있다.

본 발명에 사용하는 식 (1) 로 나타내는 테트라조일옥심 유도체로는, 예를 들어 WO03/016303호 팜플렛에 기재된 화합물 등을 들 수 있다.

(2) 그 밖의 농원예용 살균 활성 성분

본 발명의 식물 병해 방제제는, 상기 서술한 테트라조일옥심 유도체 및 그 염 (이하,「테트라조일옥심 유도체 등」이라고 하는 경우가 있다) 에 추가하여, 포세틸, 프로파모카르브, 염기성 염화구리, 클로로탈로닐, 만제브, 시목사닐, 폴페트, 이민옥타딘, 시아조파미드, 메탈락실, 플루디옥소닐, 테부코나졸, 프로티오코나졸, 티아메톡삼, 아족시스트로빈, 및 그 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 함유한다.

또한, 상기 유효 성분 화합물에는, 그 광학 활성 화합물도 포함하는 것으로 한다. 구체적으로는 메탈락실에 대한 메탈락실 M 과 동일하다.

본 발명의 식물 방제제에는, 상기 농약 활성 성분 이외에도 적절히 다른 농약 활성 성분을 혼용할 수 있고, 구체적으로는 하기에 나타내는 활성 성분을 예시할 수 있다.

또한, 활성 성분은 유효 성분 화합물명의 일반명 (일부 신청 중인 것을 포함한다) 으로 기재한다.

살균제의 유효 성분 화합물 (일반명 ; 일부 신청 중인 것을 포함한다)

메파니피림 (mepanipyrim), 피리메탄일 (pyrimethanil), 시프로디닐 (cyprodinil) 등의 아닐리노피리미딘계 화합물 ;

플루아지남 (fluazinam) 등의 피리디나민계 화합물 ;

트리아디메폰 (triadimefon), 비터타놀 (bitertanol), 트리플루미졸 (triflumizole), 에타코나졸 (etaconazole), 프로피코나졸 (propiconazole), 펜코나졸 (penconazole), 플루실라졸 (flusilazole), 미클로부타닐 (myclobutanil), 시프로코나졸 (cyproconazole), 헥사코나졸 (hexaconazole), 퍼코나졸-시스 (furconazolecis), 프로클로라즈 (prochloraz), 메트코나졸 (metconazole), 에폭시코나졸 (epoxiconazole), 테트라코나졸 (tetraconazole), 옥스포코나졸푸마르산염 (oxpoconazole fumarate), 시프코나졸 (sipconazole), 트리아디메놀 (triadimenol), 플루트리아폴 (flutriafol), 디페노코나졸 (difenoconazole), 플루퀸코나졸 (fluquinconazole), 펜부코나졸 (fenbuconazole), 브로무코나졸 (bromuconazole), 디니코나졸 (diniconazole), 트리시클라졸 (tricyclazole), 프로베나졸 (probenazole), 시메코나졸 (simeconazole), 페푸라조에이트 (pefurazoate), 이프코나졸 (ipconazole), 이미벤코나졸 (imibenconazole), 이마잘릴 (imazalil) 등의 아졸계 화합물 ;

퀴노메티오네이트 (quinomethionate) 와 같은 퀴녹살린계 화합물 ; 마네브 (maneb), 지네브 (zineb), 폴리카르바메이트 (polycarbamate), 메티람 (metiram), 프로피네브 (propineb), 파아밤 (ferbam), 나아밤 (nabam), 메탐 (metam), 타이람 (thiram), 지람 (ziram) 등의 디티오카르바메이트계 화합물 ;

프탈라이드 (fthalide), 퀸토젠 (quintozene) 등의 유기 염소계 화합물 ;

베노밀 (benomyl), 티오파네이트메틸 (thiophanatemethyl), 카르벤다짐 (carbendazim), 티아벤다졸 (thiabendazole), 푸베리아졸 (fuberiazole) 등의 이미다졸계 화합물 ;

메페녹삼 (mefenoxam), 옥사딕실 (oxadixyl), 오푸레이스 (ofurace), 베날락실 (benalaxyl), 베날락실 M (benalaxyl-M), 푸랄락실 (furalaxyl), 시프로푸람 (cyprofuram) 등의 페닐아미드계 화합물 ;

디클로플루아니드 (dichlofluanid) 와 같은 술펜산계 화합물 ;

디노캡 (dinocap) 등의 니트로페닐계 화합물 ;

수산화제2구리 (cupric hydroxide), 유기 구리 (oxine copper) 등의 구리계 화합물 ;

하이멕사졸 (hymexazol) 등의 이소옥사졸계 화합물 ;

톨코포스메틸 (tolcofosmethyl), S-벤질 O,O-디이소프로필포스포로티오에이트, O-에틸 S,S-디페닐포스포로디티오에이트, 알미늄에틸하이드로겐포스포네이트 등의 유기 인계 화합물 ;

캡탄 (captan), 캡타폴 (captafol) 등의 N-할로게노티오알킬계 화합물 ;

프로시미돈 (procymidone), 이프로디온 (iprodione), 빈클로졸린 (vinclozolin) 등의 디카르복시이미드계 화합물 ;

플루톨라닐 (flutolanil), 메프로닐 (mepronil), 족사미드 (zoxamid), 티아디닐 (tiadinil) 등의 벤즈아닐리드계 화합물 ; 카르복신 (carboxin), 옥시카르복신 (oxycarboxin), 티플루자미드 (thifluzamide), 펜티오피라드 (penthiopyrad), 보스칼리드 (boscalid), 플루오피콜라이드 (fluopicolide), 플루오피람 (fluopyram), 빅사펜 (bixafen) 등의 아닐리드계 화합물 ;

트리포린 (triforine) 등의 피페라진계 화합물 ;

피리페녹스 (pyrifenox) 등의 피리딘계 화합물 ;

페나리몰 (fenarimol), 플루트리아폴 (flutriafol) 등의 카르비놀계 화합물 ;

펜프로피딘 (fenpropidine) 등의 피페리딘계 화합물 ;

펜프로피모르프 (fenpropimorph), 트리데모르프 (tridemorph) 등의 모르폴린계 화합물 ;

펜틴하이드록사이드 (fentin hydroxide), 펜틴아세테이트 (fentin acetate) 등의 유기 주석계 화합물 ;

펜시큐론 (pencycuron) 등의 우레아계 화합물 ;

디메토모르프 (dimethomorph), 플루모르프 (flumorph) 플루메토버 (flumetover) 등의 신나믹산계 화합물 ;

디에토펜카르브 (diethofencarb) 등의 페닐카르바메이트계 화합물 ;

펜피클로닐 (fenpiclonil) 등의 시아노피롤계 화합물 ; 크레속심메틸 (kresoximmethyl), 메토미노펜 (metominofen), 메토미노스트로빈 (metominostrobin), 트리플록시스트로빈 (trifloxystrobin), 피콕시스트로빈 (picoxystrobin), 오리자스트로빈 (oryzastrobin), 디목시스트로빈 (dimoxystrobin), 피라클로스트로빈 (pyraclostrobin), 플루옥사스트로빈 (fluoxastrobin) 등의 스트로빌루린계 화합물 ;

파목사돈 (famoxadone) 등의 옥사졸리디논계 화합물 ;

에타복삼 (ethaboxam) 등의 티아졸카르복사미드계 화합물 ;

실티오팜 (silthiopham) 등의 실릴아미드계 화합물 ;

이프로발리카르브 (iprovalicarb), 벤티아발리카르브이소프로필 (benthiavalicarb-isopropyl) 등의 아미노애시드아미드카르바메이트계 화합물 ;

페나미돈 (fenamidone) 등의 이미다졸리딘계 화합물 ;

펜헥사미드 (fenhexamid) 등의 하이드록시아닐리드계 화합물 ;

플루술파미드 (flusulfamide) 등의 벤젠술폰아미드계 화합물 ;

시플루페나미드 (cyflufenamid) 등의 옥심에테르계 화합물 ;

페녹사닐 (fenoxanil) 등의 페녹시아미드계 화합물 ;

발리다마이신 (validamycin), 카수가마이신 (kasugamycin), 폴리옥신 (polyoxins) 등의 항생 물질 ;

또, 그 밖의 화합물로서 톨리플루아니드 (tolyfluanid), 이소프로티올란 (isoprothiolane), 피로퀼론 (pyroquilon), 디클로메진 (diclomezine), 퀴녹시펜 (quinoxyfen), 스피록사민 (spiroxamine), 클로로피크린 (chloropicrin), 다조멧 (dazomet), 메탐나트륨염 (metamsodium), 니코비펜 (nicobifen), 메트라페논 (metrafenone), UBF-307, 디클로시멧 (diclocymet), 프로퀴나지드 (proquinazid), 아미술브롬 (amisulbrom), 피리벤카르브 (pyribencarb), 만디프로파미드 (mandipropamid), 5-클로르-7-(4-메틸-피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오르페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘 [5-chlor-7-(4-methyl-piperidin-1-yl)-6-(2,4,6-trifluor-phenyl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin], OK-5203 등.

살충제, 살진드기제, 살선충제 혹은 살토양 해충제의 유효 성분 화합물 (일반명 ; 일부 신청 중인 것을 포함)

프로페노포스 (profenofos), 디클로르보스 (dichlorvos), 페나미포스 (fenamiphos), 페니트로티온 (fenitrothion), EPN, 디아지논 (diazinon), 클로르피리포스메틸 (chlorpyrifos-methyl), 아세페이트 (acephate), 프로티오포스 (prothiofos), 포스티아제이트 (fosthiazate), 포스포카르브 (phosphocarb), 카두사포스 (cadusafos), 디술포톤 (disulfoton), 클로르피리포스 (chlorpyrifos), 데메톤-S-메틸 (demeton-S-methyl), 디메토에이트 (dimethoate), 메타미도포스 (methamidophos), 이속사티온 (isoxathion), 이소펜포스 (isofenphos), 에티온 (ethion), 에트림포스 (etrimfos), 퀴날포스 (quinalphos), 디메틸빈포스 (dimethylvinphos), 술프로포스 (sulprofos), 티오메톤 (thiometon), 바미도티온 (vamidothion), 피라클로포스 (pyraclofos), 피리다펜티온 (pyridaphenthion), 피리미포스메틸 (pirimiphos-methyl), 프로파포스 (propaphos), 포살론 (phosalone), 포르모티온 (formothion), 말라티온 (malathion), 테트라클로르빈포스 (tetrachlorvinphos), 클로르펜빈포스 (chlorfenvinphos), 시아노포스 (cyanophos), 트리클로르폰 (trichlorfon), 메티다티온 (methidathion), 펜토에이트 (phenthoate), ESP, 아진포스메틸 (azinphos-methyl), 펜티온 (fenthion), 헵테노포스 (heptenophos), 메톡시클로르 (methoxychlor), 파라티온 (paration), 모노크로토포스 (monocrotophos), 이미시아포스 (imicyafos), 파라티온-메틸 (parathion-methyl), 테르부포스 (terbufos), 포스파미돈 (phospamidon), 포스멧 (phosmet), 포레이트 (phorate) 등의 유기 인산에스테르계 화합물 ;

카르바릴 (carbaryl), 프로폭서 (propoxur), 알디카르브 (aldicarb), 카르보푸란 (carbofuran), 티오디카르브 (thiodicarb), 메토밀 (methomyl), 옥사밀 (oxamyl), 에티오펜카르브 (ethiofencarb), 피리미카르브 (pirimicarb), 페노부카르브 (fenobucarb), 카르보술판 (carbosulfan), 벤푸라카르브 (benfuracarb), 벤디오카르브 (bendiocarb), 푸라티오카르브 (furathiocarb), 이소프로카르브 (isoprocarb), 메톨카르브 (metolcarb), 자일릴카르브 (xylylcarb), XMC, 페노티오카르브 (fenothiocarb) 등의 카르바메이트계 화합물 ;

카르탑 (cartap), 티오시클람 (thiocyclam), 벤술탑 (bensultap), 티오술탑나트륨 (thiosultap-sodium) 등의 네레이스톡신 유도체 ;

디코폴 (dicofol), 테트라디폰 (tetradifon), 엔도술판 (endosulfan), 디에노클로르 (dienochlor), 디엘드린 (dieldrin) 과 같은 유기 염소계 화합물 ;

산화펜부타틴옥사이드 (fenbutatin oxide), 시헥사틴 (cyhexatin) 등의 유기 금속계 화합물 ;

펜발러레이트 (fenvalerate), 퍼메트린 (permethrin), 시퍼메트린 (cypermethrin), 델타메트린 (deltamethrin), 시할로트린 (cyhalothrin), 테플루트린 (tefluthrin), 에토펜프록스 (ethofenprox), 시플루트린 (cyfluthrin), 펜프로파트린 (fenpropathrin), 비펜트린 (bifenthrin), 플루시트리네이트 (flucythrinate), 플루발리네이트 (fluvalinate), 시클로프로트린 (cycloprothrin), 람다시할로트린 (lambda-cyhalothrin), 피레트린 (pyrethrins), 에스펜발러레이트 (esfenvalerate), 테트라메트린 (tetramethrin), 레스메트린 (resmethrin), 프로트리펜뷰트 (protrifenbute), 제타시퍼메트린 (zeta-cypermethrin), 아크리나트린 (acrinathrin), 알파시퍼메트린 (alpha-cypermethrin), 알레트린 (allethrin), 감마시할로트린 (gamma-cyhalothrin), 세타시퍼메트린 (theta-cypermethrin), 타우플루발리네이트 (tau-fluvalinate), 트랄로메트린 (tralomethrin), 프로플루트린 (profluthrin), 베타시퍼메트린 (beta-cypermethrin), 베타시플루트린 (beta-cyfluthrin), 메토플루트린 (metofluthrin), 페노트린 (phenothrin) 등의 피레트로이드계 화합물 ;

디플루벤주론 (diflubenzuron), 클로르플루아주론 (chlorfluazuron), 테플루벤주론 (teflubenzuron), 플루페녹사론 (flufenoxuron), 루페누론 (lufenuron), 노발루론 (novaluron), 트리플루무론 (triflumuron), 헥사플루무론 (hexaflumuron), 노비플루무론 (noviflumuron), 비스트리플루론 (bistrifluron), 플루아주론 (fluazuron) 등의 벤조일우레아계 화합물 ;

메토프렌 (methoprene), 피리프록시펜 (pyriproxyfen), 페녹시카르브 (fenoxycarb), 디오페놀란 (diofenolan) 등의 유약 (幼若) 호르몬형 화합물 ;

피리다벤 (pyridaben) 등의 피리다지논계 화합물 ;

펜피록시메이트 (fenpyroximate), 피프로닐 (fipronil), 테부펜피라드 (tebufenpyrad), 에티프롤 (ethiprole), 톨펜피라드 (tolfenpyrad), 아세토프롤 (acetoprole), 피라플루프롤 (pyrafluprole), 피리프롤 (pyriprole) 과 같은 피라졸계 화합물 ;

이미다클로프리드 (imidacloprid), 니텐피람 (nitenpyram), 아세타미프리드 (acetamiprid), 티아클로프리드 (thiacloprid), 클로티아니딘 (clothianidin), 디노테푸란 (dinotefuran), 니티아진 (nithiazine) 등의 네오니코티노이드 ;

테부페노지드 (tebufenozide), 메톡시페노지드 (methoxyfenozide), 크로마페노지드 (chromafenozide), 할로페노지드 (halofenozide) 등의 히드라진계 화합물 ;

그 밖의 화합물로서 플로니카미드 (flonicamid), 부프로페진 (buprofezin), 헥시티아족스 (hexythiazox), 아미트라즈 (amitraz), 클로르디메포름 (chlordimeform), 실라플루오펜 (silafluofen), 트리아자메이트 (triazamate), 피메트로진 (pymetrozine), 피리미디펜 (pyrimidifen), 클로르페나피르 (chlorfenapyr), 인독사카르브 (indoxacarb), 아세퀴노실 (acequinocyl), 에톡사졸 (etoxazole), 시로마진 (cyromazine), 1,3-디클로로프로펜 (1,3-dichloropropene), 디아펜티우론 (diafenthiuron), 벤클로티아즈 (benclothiaz), 플루페네림 (flufenerim), 피리달릴 (pyridalyl), 스피로디클로펜 (spirodiclofen), 비페나제이트 (bifenazate), 스피로메시펜 (spiromesifen), 스피로테트라멧 (spirotetramat), 프로파르가이트 (propargite), 클로펜테진 (clofentezine), 플루아크리피림 (fluacrypyrim), 메타플루미존 (metaflumizone), 플루벤디아미드 (flubendiamide), 시플루메토펜 (cyflumetofen), 클로란트라닐피롤 (chlorantraniliprole), 시에노피라펜 (cyenopyrafen), 피리플루퀴나존 (pyrifluquinazon), 페나자퀸 (fenazaquin), 아미도플루멧 (amidoflumet), 클로로벤조에이트 (chlorobenzoate), 술플루아미드 (sulfluramid), 하이드라메틸논 (hydramethylnon), 메타알데히드 (metaldehyde), 리아노딘 (ryanodine) 등의 화합물 등.

또한, Bacillus thuringienses aizawai, Bacillus thuringienses kurstaki, Bacillus thuringienses israelensis, Bacillus thuringienses japonensis, Bacillus thuringienses tenebrionis, Bacillus thuringienses 가 생성하는 결정 단백질 독소, 곤충 병원 바이러스제, 곤충 병원 사상균제, 선충 병원 사상균제 등과 같은 미생물 농약, 아버멕틴 (avermectin), 에마멕틴벤조에이트 (emamectin-benzoate), 밀베멕틴 (milbemectin), 스피노사드 (spinosad), 이버멕틴 (ivermectin), 레피멕틴 (lepimectin) 등과 같은 항생 물질 혹은 반합성 항생 물질 ;

아자디라크틴 (azadirachtin), 로테논 (rotenone) 등과 같은 천연물 ;

피페로닐부톡사이드 (piperonyl butoxide) 와 같은 협력제 ;

디트 (deet) 와 같은 기피제 등.

(3) 식물 병해 방제제

본 발명의 식물 병해 방제제는, 상기 테트라조일옥심 유도체 등의 적어도 1 종과, 상기 다른 농원예용 살균 활성 성분의 적어도 1 종을 함유하고, 양 성분을 병용함으로써, 각 단제만을 사용하여 얻어지는 식물 병해 방제 효과로부터는 예상할 수 없는 현저한 식물 병해 방제 효과 (상승 (相乘) 효과) 를 얻을 수 있다.

본 발명의 식물 병해 방제제에 있어서, 테트라조일옥심 유도체 등과 다른 농원예용 살균 활성 성분의 배합 비율은 특별히 한정되지 않고, 테트라조일옥심 유도체 등과 다른 농원예용 살균 활성 성분을 병용하는 것만으로도 상승 효과가 얻어지지만, (테트라조일옥심 유도체 등) : (다른 농원예용 살균 활성 성분) 의 중량비로, 통상적으로 1 : 10,000,000 ∼ 10,000,000 : 1 의 범위이고, 바람직하게는 1 : 1,000,000 ∼ 1,000,000 : 1, 보다 바람직하게는 1 : 100,000 ∼ 100,000 : 1, 특히 바람직하게는 1 : 10,000 ∼ 10,000 : 1 의 범위이다.

본 발명의 식물 병해 방제제의 제조 방법으로는, 예를 들어 (a) 테트라조일옥심 유도체 등을 함유하는 제제와, 다른 농원예용 살균 활성 성분을 함유하는 제제를 소정 비율로 혼합하여 식물 병해 방제제로 하는 방법, (b) 테트라조일옥심 유도체 등과 다른 농원예용 살균 활성 성분을 소정 비율로 혼합하여 식물 병해 방제제로 하는 방법, (c) 테트라조일옥심 유도체 등을 함유하는 제제의 소정량과, 다른 농원예용 살균 활성 성분을 함유하는 제제의 소정량을 물에 희석시켜 식물 병해 방제제의 수 (水) 희석액을 얻는 방법 등을 들 수 있다.

상기 (a), (c) 의 방법에서 사용하는, 테트라조일옥심 유도체 등을 함유하는 제제, 다른 농원예용 살균 활성 성분을 함유하는 제제, 및 상기 (a), (b) 의 방법에서 얻어지는 식물 병해 방제제는, 농약으로서 사용할 목적에서 일반 농약이 취할 수 있는 형태, 즉 수화제, 입제 (粒劑), 분제 (粉劑), 유제, 수용제, 현탁제, 플로어블제 등의 형태로 사용할 수 있다.

제제를 조제하기 위한 첨가제 및 담체로서, 고체의 제형을 목적으로 하는 경우에는, 대두 분말, 소맥분 등의 식물성 분말, 규조토, 인회석, 석고, 탤크, 벤토나이트, 파이로필라이트, 클레이 등의 광물성 미분말, 벤조산소다, 우레아, 망초 등의 유기 또는 무기 화합물이 사용된다.

액체의 제형을 목적으로 하는 경우에는, 케로신, 자일렌 및 솔벤트 나프타 등의 석유 유분 (留分), 시클로헥산, 시클로헥사논, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭사이드, 알코올, 아세톤, 트리클로르에틸렌, 메틸이소부틸케톤, 광물유, 식물유, 물 등의 용제가 사용된다.

이들 제제에서 균일하고 또한 안정된 형태를 취하기 위해 필요하면 계면 활성제를 첨가할 수도 있다. 계면 활성제로는 특별히 한정은 없지만, 예를 들어 폴리옥시에틸렌이 부가된 알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌이 부가된 알킬에테르, 폴리옥시에틸렌이 부가된 고급 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌이 부가된 소르비탄 고급 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌이 부가된 트리스티릴페닐에테르 등의 비이온성 계면 활성제, 폴리옥시에틸렌이 부가된 알킬페닐에테르의 황산에스테르염, 알킬나프탈렌술폰산염, 폴리카르복실산염, 리그닌술폰산염, 알킬나프탈렌술폰산염의 포름알데히드 축합물, 이소부틸렌-무수말레산의 공중합체 등을 들 수 있다.

본 발명의 식물 병해 방제제에 있어서의 유효 성분 농도 (테트라조일옥심 유도체 등과 다른 농원예용 살균 활성 성분의 합계량) 는 특별히 한정되지 않고, 필요에 따라 전술한 제제의 형태에 따라 여러 가지 농도로 변화시킬 수 있다. 예를 들어, 수화제에서는 통상적으로 5 ∼ 90 중량％, 바람직하게는 10 ∼ 85 중량％ ; 유제에서는 통상적으로 3 ∼ 70 중량％, 바람직하게는 5 ∼ 60 중량％ ; 입제에서는 통상적으로 0.01 ∼ 50 중량％, 바람직하게는 0.05 ∼ 40 중량％ 로 할 수 있다.

이와 같이 하여 얻어진 수화제, 유제, 플로어블제는 물로 소정의 농도로 희석시켜 현탁액 혹은 유탁액으로서, 입제ㆍ분제는 그대로 잡초의 발아 전 또는 발아 후에 토양에 산포 처리 혹은 혼화 처리된다. 예를 들어, 본 발명의 식물 병해 방제제를 적용할 때에는 1 헥타르당 유효 성분 0.1 g 이상의 적당량이 시용 (施用) 된다.

본 발명의 식물 병해 방제제로는, 유채유, 대두유, 해바라기유, 피마자유, 송유 (pine oil), 면실유, 그리고 이들 오일의 유도체 ; 또는 이들 오일 농축물 등의 첨가제를 첨가할 수도 있다.

또, 본 발명의 식물 병해 방제제는, 공지된 살충제, 살진드기제, 제초제, 식물 성장 조정제, 비료 등과 혼합하여 사용함으로써 사용 약량을 감소시켜 생력화 를 가져올 수 있는 경우가 있다.

실시예

다음으로, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은 실시예로 전혀 한정되지 않는다.

(실시예 1 ∼ 29)

(1) 약제 Ⅰ

약제 Ⅰ 로서 이하의 순서로 상기 식 (1) 로 나타내는 화합물을 함유하는 현탁제 (SC 제) 를 조제하였다. 식 (1) 로 나타내는 화합물로는, WO03/016303호 팜플렛의 표 3 에 기재된 화합물 (화합물 번호 (3) - (8)) 을 사용하였다.

식 (1) 로 나타내는 화합물 10 부

폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르에테르 2 부

디알킬술포숙시네이트나트륨염 0.5 부

글리세린 5 부

잔탄검 0.3 부

물 82.2 부

이상을 혼합하고, 입도가 3 미크론 이하가 될 때까지 습식 분쇄하여 유효 성분 10 ％ 의 SC 제를 얻었다.

(2) 약제 Ⅱ

약제 Ⅱ 로서 이하의 (A) ∼ (O) 를 다른 농원예용 살균 활성 성분으로서 함유하는 제제를 사용하였다.

(A) 닛소 아리엣티 수화제 (유효 성분 : 포세틸, 유효 성분량 : 80 ％, 닛폰 소다사 제조)

(B) 독일 보르도 A (염기성 염화구리, 유효 성분량 : 구리로서 50 ％, 홋코 화학사 제조)

(C) 폴페트 간이 유제〔시판되는 폴페트 (폴페트 표준품, 와코 쥰야쿠사 제조) 를 사용하여 간이 유제로 한 것〕

(D) 닛소 프레비클 N 액제 (프로파모카르브염산염, 유효 성분량 : 64 ％, 닛폰 소다사 제조)

(E) 타케다 다코닐 1000 (주성분 : TPN (클로로탈로닐), 유효 성분량 : 40 ％, 스미카 타케다 농약사 제조)

(F) 디만다이센 WP (주성분 : 만제브, 유효 성분량 : 75 ％, 다우 케미컬 닛폰 (주) 제조)

(G) 카제트 WP (유효 성분 : 시목사닐, 유효 성분량 : 50 ％, 듀퐁사 제조)

(H) 베르크토 WP (유효 성분 : 이민옥타딘아르베실산염, 유효 성분 : 40 ％, 닛폰 소다 (주) 제조)

(I) 란만 플로어블 (유효 성분 : 시아조파미드, 유효 성분량 : 9.4 ％, 이시하라 산업 제조)

(J) 서브듀막스 액제 (유효 성분 : 메탈락실 M, 유효 성분량 : 22.0 ％, 신젠타사 제조)

(K) 세이비아 플로어블 20 (유효 성분 : 플루디옥소닐, 유효 성분량 : 20 ％, 신젠타사 제조)

(L) 시르바큐어 플로어블 (유효 성분 : 테부코나졸, 유효 성분량 : 40 ％, 바이엘사 제조)

(M) JOAO EC (유효 성분 : 프로티오코나졸, 유효 성분량 : 25 ％, 바이엘사 제조)

(N) 아쿠타라 과립 수화제 (유효 성분 : 티아메톡삼, 유효 성분량 : 10 ％, 신젠타사 제조)

(O) 아미스타 20FL (유효 성분 : 아족시스트로빈, 유효 성분량 : 20 ％, 신젠타사 제조)

(3) 식물 병해 방제제의 조제

약제 Ⅰ 과 약제 Ⅱ 를 표 1 ∼ 표 2 에 나타내는 비율로 탱크 믹스하여 실시예 1 ∼ 13 의 식물 병해 방제제를 조정하였다.

또, 약제 Ⅰ 과 약제 Ⅱ 를 표 3 ∼ 표 5 에 나타내는 비율이 되도록 멸균수로 용해시켜 실시예 14 ∼ 29 의 약액을 제조하였다.

(비교예 1 ∼ 45)

약제 Ⅰ 만 또는 약제 Ⅱ 만을 표 1 ∼ 표 5 에 나타내는 농도가 되도록 조정하여 비교예의 식물 병해 방제제로 하였다. 또한, 비교예 8, 19, 29, 35 및 45 에서는, 약제 Ⅰ 또는 약제 Ⅱ 를 함유하는 식물 병해 방제제를 사용하지 않았다.

또한, 표 1 ∼ 표 5 에 있어서의 농도는 약제 Ⅰ 및 약제 Ⅱ 의 유효 성분의 농도이다.

이 조제된 식물 병해 방제제를 사용하여 하기에 나타내는 시험을 실시하였다.

(시험예 1) 토마토 역병 방제 시험

초벌구이 포트에서 재배한 토마토 유묘 (품종 「레지나」, 4 ∼ 5 엽기) 에 표 1 에 나타내는 실시예에서 얻어진 식물 병해 방제제를 유효 성분 50 ppm 의 농도로 산포하였다. 산포 후, 실온에서 자연 건조시키고, 토마토 역병균 (Phytophthora Infestans) 의 유주자낭 현탁액을 분무 접종하고, 명암을 12 시간마다 반복하는 고습도의 항온실 (20 ℃) 에 4 일간 유지하였다. 잎 상의 병반 출현 상태를 무처리와 비교 조사하여 방제가를 구하였다. 그 결과를 하기와 같이 하여 산출한 기대치와 함께 표 1 에 나타낸다.

기대치는 코르비의 식 : E = M + N - MN/100 을 이용하여 계산하였다.

여기서, E 는 방제가 기대치 (％), M 은 약제 Ⅰ 단독 사용시의 방제가 (％), N 은 약제 Ⅱ 단독 사용시의 방제가 (％) 를 나타낸다.

또한, 상기 실시예에서 얻어진 식물 병해 방제제 대신에 약제 Ⅰ 만을 사용한 경우 (비교예 1 ∼ 2), 약제 Ⅱ 만을 사용한 경우 (비교예 3 ∼ 7), 무처리의 경우 (비교예 8) 에 대해서도 마찬가지로 시험하였다. 그 결과를 표 1 에 나타낸다.

표 1 로부터 실시예 1 ∼ 5 의 식물 병해 방제제를 사용한 경우에 관찰된 방제가는, 상기 코르비의 식에 따라 계산한 기대치를 초과하였으며, 상승 (相乘) 작용이 확인되었다.

(시험예 2) 오이와 병 방제 시험

초벌구이 포트에서 재배된 오이 (품종 「사가미한바쿠 (相模半白)」) 유묘에 표 2 에 나타내는 실시예에서 얻어진 식물 병해 방제제를 표에 기재된 농도로 산포하였다. 산포 후, 실온에서 자연 건조시키고, 오이와 병균 (Pseudoperonospora cubensis) 의 포자 현탁액을 분무 접종하고, 명암 및 건습을 12 시간마다 반복하는 항온실 (25 ℃) 에 4 일간 유지하였다. 잎 상의 병반 출현 상태를 무처리와 비교 조사하여 방제가를 구하였다. 그 결과를 상기 코르비의 식을 이용하여 계산한 기대치와 함께 표 2 에 나타낸다.

또한, 상기 실시예에서 얻어진 식물 병해 방제제 대신에 약제 Ⅰ 만을 사용한 경우 (비교예 9, 10), 약제 Ⅱ 만을 사용한 경우 (비교예 11 ∼ 18), 무처리의 경우 (비교예 19) 에 대해서도 마찬가지로 시험하였다. 그 결과를 표 2 에 나타낸다.

표 2 로부터 실시예 6 ∼ 13 의 식물 병해 방제제를 사용한 경우에 관찰된 방제가는, 상기 코르비의 식에 따라 계산한 기대치를 초과하였고, 상승 작용이 확인되었다.

(시험예 3) Pythium aphanidermatum 또는 Pythium ultimum 균 방제 시험

표 3 ∼ 표 5 에 나타내는 실시예에서 얻어진 약액을, 표 3 ∼ 5 에 나타내는 농도가 되도록 PDA 배지에 배지량의 1 ％ 정도 첨가하여 한천 평판을 제조하였다. 이 한천 평판에 Pythium aphanidermatum 혹은 Pythium ultimum 의 균총 (菌叢) 디스크 (직경 5 ㎜) 를 치상 (置床) 하였다. 20 ℃ 에서 3 ∼ 4 일간 정치 (靜置) 후, 균총 직경을 측정하고, 무처리구에 대한 균사 신장 저해율을 구하여 방제가로 하였다. 그 결과를 상기 코르비의 식을 이용하여 계산한 기대치와 함께 표 3 ∼ 표 5 에 나타낸다.

여기서, 균사 신장 저해율 (％) 은, 하기 식으로부터 구해진다.

균사 신장 저해율 (％) (방제가) = (1 - (약제 처리구의 균총 직경)/ (무처리구의 균총 직경)) × 100 ％

또, 표 3 및 표 4 는 Pythium aphanidermatum 의 균총 디스크를 사용한 시험예의 결과를 나타내고, 표 5 는 Pythium ultimum 의 균총 디스크를 사용한 시험예의 결과를 나타낸다.

또한, 상기 실시예에서 얻어진 약액 대신에 약제 Ⅰ 만을 사용한 경우 (비교예 20 ∼ 21, 비교예 30 ∼ 31, 비교예 36 ∼ 37), 약제 Ⅱ 만을 사용한 경우 (비교예 22 ∼ 28, 비교예 32 ∼ 34, 비교예 38 ∼ 44), 무처리의 경우 (비교예 29, 비교예 35, 비교예 45) 에 대해서도 마찬가지로 시험하였다. 그 결과를 표 3 ∼ 표 5 에 나타낸다.

표 3 ∼ 표 5 에 나타내는 바와 같이, 약제 Ⅰ 과 약제 Ⅱ 를 함유하는 약액을 사용한 경우의 방제가는, 약제 Ⅰ 만 사용했을 경우의 방제가 및 약제 Ⅱ 만 사용했을 경우의 방제가를 상기 코르비식에 대입하여 계산되는 기대치보다 컸다. 또, 약제 Ⅰ 과 약제 Ⅱ 를 함유하는 식물 병해 방제제를 사용했을 경우의 방제가는, 무처리의 경우의 방제가보다 컸다. 따라서, 약제 Ⅰ 및 약제 Ⅱ 를 병용함에 따른 상승 효과가 확인되었다.

본 발명의 식물 병해 방제제는 매우 저약량으로 우수한 식물 병해에 대한 방제 효과를 나타내고, 또한 유용 식물에 대한 약해의 염려가 없는 것으로서 산업상 유용하다.

Claims

식 (1)

{식 중, X 는 수소 원자, C1 ∼ 6 알킬기, C1 ∼ 6 알콕시기, 할로겐 원자, 니트로기, 시아노기, C6 ∼ 10 아릴기, 또는 C1 ∼ 6 알킬술포닐기를 나타낸다. A 는 식 (2) 또는 식 (3)

(식 중, Y 는 C1 ∼ 6 알킬기를 나타낸다) 으로 나타내는 테트라조일기를 나타내고, D 는 식 (4) 또는 식 (5)

〔식 중, Z 는 수소 원자, 아미노기, 또는 식 : -NHC(=O)-Q (식 중, Q 는 수소 원자, C1 ∼ 8 알킬기, C1 ∼ 6 할로알킬기, C3 ∼ 6 시클로알킬기, C1 ∼ 8 알콕시기, C3 ∼ 6 시클로알킬옥시기, C7 ∼ 20 아르알킬옥시기, C1 ∼ 4 알킬티오 C1 ∼ 8 알킬기, C1 ∼ 4 알콕시 C1 ∼ 2 알킬기, C1 ∼ 4 아실아미노 C1 ∼ 6 알킬기, C1 ∼ 4 아실아미노 C1 ∼ 6 알콕시기, C1 ∼ 8 알킬아미노기, C2 ∼ 6 알케닐기, 아르알킬기 혹은 페닐기를 나타낸다) 로 나타내는 기를 나타낸다. R 은 수소 원자 또는 할로겐 원자를 나타낸다〕로 나타내는 기를 나타낸다} 로 나타내는 테트라조일옥심 유도체 및 그 염의 적어도 1 종, 그리고 포세틸, 프로파모카르브, 염기성 염화구리, 클로로탈로닐, 만제브, 시목사닐, 폴페트, 이민옥타딘, 시아조파미드, 메탈락실, 플루디옥소닐, 테부코나졸, 프로티오코나졸, 티아메톡삼, 아족시스트로빈, 및 그 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 다른 농원예용 살균 활성 성분을 함유하고,
상기 테트라조일옥심 유도체 및 그의 염 : 상기 다른 농원예용 살균 활성 성분이 중량비로, 1 : 10,000,000 ∼ 10,000,000 : 1 인 것을 특징으로 하는 식물 병해 방제제.