CN106922710A - picarbutrazox与线粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂的组合物及其制剂和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于农业领域，涉及杀菌活性化合物组合物，尤其涉及包含picarbutrazox与线粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂的组合物及其制剂和应用。一种杀菌组合物，该组合物包含杀菌活性化合物Ⅰ和杀菌活性化合物Ⅱ，所述杀菌活性化合物Ⅰ为picarbutrazox，所述杀菌活性化合物Ⅱ为线粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂。本发明的杀菌剂组合物具有防治谱广、无交互抗性的特点，能明显减少picarbutrazox与线粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂的使用量及使用次数，延缓抗性。本发明还提供上述杀菌组合物的制剂，设计了适合于该组合物的制剂方法，能极大程度发挥药剂的作用，减少药剂使用量。本发明还提供上述杀菌组合物和制剂的应用，以指导正确用药，减少药剂乱用滥用。

Description

picarbutrazox与线粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂的组合物及其制剂和应用
技术领域
本发明属于农业领域，涉及杀菌活性化合物组合物，尤其涉及包含picarbutrazox与线粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂的组合物及其制剂和应用。
背景技术
picarbutrazox是日本曹达株式会社开发的氨基甲酸酯类杀菌剂，代号NF-171，于2013年公开，对霜霉病和疫病具有较好的防治效果。
线粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂的作用机制是抑制真菌细胞线粒体的呼吸作用，通过与病原菌线粒体细胞色素b的Qo或Qi位点结合，阻断细胞色素b和c1之间的电子传递，从而抑制其线粒体呼吸中能量的合成，达到抑制真菌生长或将其杀死的效果。线粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂具有高效且广谱的特性，广泛用于许多作物上四大菌纲病害的防治。然而由于其靶标cyt b蛋白质由线粒体DNA编码，突变频率比核DNA高约10倍，靶标位点的突变导致氨基酸置换是病菌对线粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂迅速产生高抗的原因。杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)将其抗性发展归类为“高风险”。为延长持效期以减少用药次数，延缓防治对象对线粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂产生抗性，需要将线粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂与其它活性化合物加工成混剂使用。
因此，选择picarbutrazox与线粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂组合形成复配剂，对满足农业生产中一药多治的要求、减少用药量、延缓病菌抗药性的产生、延长药剂的使用寿命等均具有重要的现实意义。
发明内容
为了解决picarbutrazox不能同时防治多种病害，及线粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂易产生抗性的问题，本发明的第一个目的是提供一种杀菌组合物，该杀菌组合物具有增效作用、延缓抗药性、改善与植物的相容性，从而满足农业生产的需要。本发明的第二个目的是提供上述的杀菌组合物的制剂。本发明的第三个目的是提供上述的杀菌组合物和制剂的应用。
为了实现上述的第一个目的，本发明采用了以下的技术方案：
一种杀菌组合物，该组合物包含杀菌活性化合物I和杀菌活性化合物II，所述杀菌活性化合物I为picarbutrazox，杀菌活性化合物II为选自：
嘧菌酯(azoxystrobin)(已知于EP 0382375)、
醚菌酯(kresoxim-methyl)(已知于EP 0253213)、
肟菌酯(trifloxystrobin)(已知于EP 0460575)、
吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)(已知于DE 4423612)、
烯肟菌酯(enestroburin)(已知于EP 936213)、
唑菌酯(pyraoxystrobin)(已知于DE4423612)、
烯肟菌胺(SYP-1620)(已知于CN03134025)、
氰霜唑(cyazofamid)(已知于EP 298196)、
吲唑磺菌胺(amisulbrom)(已知于CN103412077)、
唑嘧菌胺(ametoctradin)(已知于CN102946734)、
啶氧菌酯(picoxystrobin)(已知于CN102696618)、
唑胺菌酯(pyrametostrobin)(已知于CN101953351)、
肟醚菌胺(orysastrobin)(已知于CN102630679)、
醚菌胺(dimoxystrobin)(已知于CN102649653)、
苯氧菌胺(metomino-strobin)(已知于CN102603563)、
氟嘧菌酯(fluoxastrobin)(已知于CN101039578)、
噁唑菌酮(famoxadone)(已知于CN1312997)、
咪唑菌酮(fenamidone)(已知于CN1750760)、
吡菌苯威(pyribencarb)(已知于CN101969778)、
Mandestrobin(已知于WO2014053405)、
丁香菌酯(coumoxystrobin)(已知于CN101485307)、
氟菌螨酯(flufenoxystrobin)(已知于CN101911946)、
氯啶菌酯(lvdingjunzhi)(已知于CN101427684)、
硝苯菌酯(meptyldinocap)(已知于CN104041494)的至少一种线粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂。
本发明所提供的线粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂与picarbutrazox组合物还可以含有常规助剂和添加剂和/或稀释剂。
本发明所述组分I与组分II的质量比为100∶1～1∶100。作为优选，I∶II质量比为1∶10～80∶1，最优选质量比为1∶3～8∶1。
为了实现上述的第二个目的，本发明采用了以下的技术方案：
一种杀菌组合物制剂，该制剂包括上述任意一个技术方案所述的杀菌组合物和制剂用辅料，以质量百分比计所述的杀菌组合物占总量的1～90％；优选，所述的杀菌组合物占总量的20～60％。
本发明组合物可以制备成农业上可以接受的固体状或液体状制剂。这类制剂可通过混合活性成分I和II与合适的辅助成分用已知的方法制备。固体状形式包括粉状的可湿性粉剂、粉剂、种子处理干粉剂、种子处理可分散粉剂、水分散粒剂、颗粒剂，液体状制剂包括悬浮剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、种子处理悬浮剂、种子处理微囊悬浮剂、悬浮种衣剂。
本发明组合物所述辅助成分包括湿润剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、溶剂、防冻剂、成膜剂、囊壁材料、pH酸碱调节剂、崩解剂、防腐剂、稳定剂、消泡剂、着色剂、填料和水等及其它有益于有效成分在制剂中稳定或活性化合物发挥的已知物质，都是制备中常用或农业上允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据需要通过试验确定。
所述的湿润剂选自EO/PO嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和酰基谷胺酸盐中的一种或多种；
所述分散剂选自缩合萘磺酸盐、苯酚磺酸缩合物钠盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸盐、亚甲基二萘磺酸钠、丙烯酸均聚物钠盐、高分子聚羧酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠盐、EO/PO嵌段聚醚和马来酸-丙烯酸共聚物钠盐中的一种或多种；
所述的乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基丁二酸酯磺酸盐、烷基联苯基醚磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、芳烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸盐、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、联苯酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基萘磺酸甲醛缩合物、酚甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、缩甲基纤维素及其衍生物、烷基铵盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物、季铵盐、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、氨基酸、氧化胺、甜菜碱、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和酰基谷胺酸盐中的一种或多种；
所述增稠剂选自黄原胶、硅酸铝镁、羧甲基纤维素钠、淀粉磷酸酯钠、辛烯基琥珀酸淀
粉钠和聚乙烯醇中的一种或多种；
所述溶剂选自二甲苯、松脂基植物油、油酸甲酯和重芳烃溶剂油中的一种或多种；
所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、异丙醇和尿素中的一种或多种；
所述成膜剂选自聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯乙二醇、聚甲基丙烯酸乙二醇酯、羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、黄原胶和淀粉等具有粘结性和成膜性的高分子聚合物中的一种或多种；
所述囊壁材料为聚脲树脂；是由异氰酸酯单体与多元醇或者多元胺通过界面聚合反应而制得；异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、多苯基多次亚甲基多异氰酸酯、多苯基多亚甲基多异氰酸酯等。
所述pH酸碱调节剂选自柠檬酸、冰醋酸、盐酸、氨水、三乙醇胺和二乙烯三胺中的一种或多种；所需用量为将最终产品的PH值调节至稳定范围内为宜；
所述崩解剂选自氯化钠、氯化铵、硫酸铵、硫酸钠和可溶性淀粉中的一种或多种；
所述防腐剂选自卡松、甲醛、水杨酸苯酯、对羟基苯甲酸丁酯和山梨酸钾中的一种或多种；
所述稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、亚磷酸三苯酯、缩水甘油醚和季戊四醇中的一种或多种；
所述消泡剂选自有机硅消泡剂和/或聚醚消泡剂；
所述着色剂选自氧化铁、氧化钛和偶氮染料中的一种或多种；
所述填料选自高岭土、硅藻土、滑石粉、碳酸氢钠、轻质碳酸钙和白炭黑中的一种或多种；
所述水为自来水、去离子水或蒸馏水。
本发明所描述的制剂可以用通用方法制备。因此，本发明还包括上述组合物制剂的制备方法。
为了实现上述的第三个目的，本发明采用了以下的技术方案：
上述的杀菌组合物或杀菌组合物制剂的用途，该杀菌组合物或杀菌组合物制剂用于防治作物病原真菌和卵菌病害。
本发明的杀菌组合物或杀菌组合物制剂有非常好的杀菌活性，对病原真菌和卵菌非常有效，例如用于防治下列病菌：
病原真菌中的子囊菌：黑星菌属(Venturia)、白粉菌(Erysiphales)、赤霉属(Gibberella)、核盘菌属(Sclerotinia)；
病原真菌中的担子菌纲(Basidiomycetes)：黑粉菌属(Ustilago)、锈菌(Uredinales)；
卵菌中的霜霉菌(Peronosporales)：疫霉属(Phytophthora)、腐霉属(Pythium)、单轴霉属(Plasmopara)；
病原真菌中的半知菌类(Deuteromyces)：丝核菌属(Rhizoctonia)、镰刀菌属(Fusarium)、葡萄孢属(Botrytis)、梨孢属(Pyricularia)、尾孢属(Cercospora)、离蠕孢属(Bipolaris)、炭疽菌属(Colletotrichum)。
在本发明范围内，这里公开所指的作物优选以下种类：禾谷类小麦、大麦、水稻、高粱；果树类苹果、梨、桃、柑橘、葡萄、荔枝、香蕉、桂圆、芒果、枇杷；蔬菜类黄瓜、西瓜、吊瓜、丝瓜、甜瓜、菠菜、芹菜、番茄、辣椒、茄子、姜、葱、蒜、韭菜、甘蓝、大白菜、草莓、莴笋、菜豆、豇豆、蚕豆、萝卜、胡萝卜、马铃薯、山药、芋、莲藕、荸荠、茭白、甘薯；糖料植物类甜菜、甘蔗；油料作物类大豆、花生、油菜、芝麻、向日葵；或诸如烟草、茶。这种列举并不表示具有任何限制。
本发明组合物对下列作物病害特别有效：
疫霉属(Pyhtophthora)菌种引起的马铃薯、番茄的晚疫病等；
霜霉菌(Peronosporales)引起的葡萄霜霉病等；
白粉菌(Erysiphales)引起的烟草、芝麻、向日葵及瓜类等白粉病等；
赤霉属(Gibberella)菌种引起的大、小麦及玉米等多种禾本科植物赤霉病、水稻恶苗病；
黑星菌属(Venturia)菌种引起的苹果或梨的黑星病等；
核盘菌属(Sclerotinia)菌种引起的多种植物菌核病；
黑粉菌属(Ustilago)菌种引起的小麦散黑粉病等；
葡萄孢属(Botrytis)菌种引起的多种植物的灰霉病等；
梨孢属(Pyricularia)菌种引起的稻瘟病；
尾孢属(Cercospora)菌种引起的甜菜褐斑病、花生褐斑病；
平脐蠕孢属(Bipolaris)菌种引起的玉米小斑病、水稻胡麻叶斑病；
丝核菌属(Rhizoctonia)菌种引起的棉花立枯病和水稻纹枯病；
炭疽菌属(Colletotrichum)菌种引起的苹果、梨、棉花、葡萄、冬瓜、黄瓜、辣椒、茄子等多种果树和蔬菜的炭疽病。
本发明的杀菌组合物使用的方法包括对要处理的植物或其生长场所、或种子、或其它繁殖材料，以混合施用包含有效活性杀菌量的式I和式II活性化合物。可在真菌侵染材料、植物或种子之前或之后施用。
本文所用术语“生长场所”包括生长处理植物、或播种栽培植物种子的田地，或种子埋置于土壤中的场所。
本发明的杀菌组合物可以以其本身浓缩物形式或以一般的常规制剂形式使用，根据靶标病害的性质不同采用浇灌、喷雾、弥雾、拌种、撒施或涂抹方法，其施用总有效活性剂量随天气条件、作物状态或施用方法而变化。
本发明杀菌活性化合物组合物和现有技术相比具有非常突出的优点∶
1.由不同作用机制的有效成分组成，可有效减缓病害的抗药性产生，大大降低线粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂及picarbutrazox单独使用带来的抗性风险；
2.增效明显，可充分发挥线粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂及picarbutrazox对真菌性、卵菌性等病害的防治功效，及其良好的保护性能；
3.不仅提高了抗菌或抑菌的效果，也扩大了杀菌谱，减少用药次数，从而起到综合防治的效果；
4.通过复配可减少药剂的使用量，减轻农药对环境的压力，同时降低成本；
5.可显著改善作物的耐受性，对作物的安全性更高；
6.可通过补充微量元素，从而促进植物生长、提高抗逆性和抗病性。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例和实例进行说明，所述的实施例是为了更好地解释本发明，而不是对本发明保护范围的限制，所有基于本发明基本思想和原则内所做的任何修改和变动，都属于本发明请求保护的范围。
制备实施例：
下列用语说明本发明的实施例中，活性化合物I(picarbutrazox)与杀菌活性化合物II以特定混合比例构成的组合物。
一、悬浮剂的配制
实施例1：
将30％活性化合物(20.0％picarbutrazox和10.0％嘧菌酯组合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐1.0％、苯酚磺酸缩合物钠盐1.0％、高分子聚羧酸盐2.0％、异丙醇2.0％、有机硅消泡剂0.1％、卡松0.2％、去离子水补至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切25分钟，再泵至砂磨机中砂磨90分钟，过滤后即得30％活性化合物悬浮剂。
实施例2：
将35％活性化合物(20.0％picarbutrazox和15.0％Mandestrobin组合物)、烷基萘磺酸盐2.0％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物2.0％、辛烯基琥珀酸淀粉钠2.0％、乙二醇2.0％、有机硅消泡剂0.1％、卡松0.2％、蒸馏水补至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切25分钟，再泵至砂磨机中砂磨90分钟，过滤后即得35％活性化合物悬浮剂。
实施例3：
将40％活性化合物(35.0％picarbutrazox和5.0％吡唑醚菌酯组合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚2.0％、马来酸-丙烯酸均聚物钠盐3.0％、黄原胶0.05％、硅酸铝镁0.6％、丙三醇2.0％、水杨酸苯酯0.4％、有机硅消泡剂0.1％、去离子水补至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切20分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨1-3次过滤后即得40％含量活性化合物悬浮剂。
实施例4∶
将45％活性化合物(25.0％picarbutrazox和20.0％丁香菌酯组合物)、EO/PO嵌段聚醚4.0％、高分子聚羧酸盐2.0％、尿素2.0％、有机硅消泡剂0.1％、山梨酸钾0.5％、自来水补至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨1-3次过滤后即得45％活性化合物悬浮剂。
实施例5∶
将45％活性化合物(25.0％picarbutrazox和20.0％醚菌胺组合物)、EO/PO嵌段聚醚2.0％、萘磺酸缩合物钠盐3.0％、丙二醇2.0％、有机硅消泡剂0.1％、去离子水补至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨1-3次过滤后即得45％活性化合物悬浮剂。
实施例6：
将50％活性化合物(15.0％picarbutrazox和35.0％氟嘧菌酯组合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚2.0％、木质素磺酸盐4.0％、淀粉磷酸酯钠0.5％、尿素2.0％、有机硅消泡剂0.1％、去离子水补至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨1-3次过滤后即得50％活性化合物悬浮剂。
实施例7：
将60％活性化合物(20.0％picarbutrazox和40.0％唑胺菌酯组合物)、烷基萘磺酸盐1.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐4.0％、苯酚磺酸缩合物钠盐3.0％、黄原胶0.1％、丙三醇2.0％、有机硅消泡剂0.2％、蒸馏水补加至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨1-3次过滤后即得60％活性化合物悬浮剂。
实施例8∶
将65％活性化合物(60.0％picarbutrazox和5.0％肟醚菌胺组合物)、EO/PO嵌段聚醚1.0％、萘磺酸缩合物钠盐2.0％、亚甲基二萘磺酸钠1.5％、尿素2.0％、有机硅消泡剂0.1％、去离子水补至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨1-3次过滤后即得65％活性化合物悬浮剂。
二、微囊悬浮剂
实施例9：
25％活性化合物(10.0％picarbutrazox和15.0％肟菌酯组合物)微囊悬浮剂制备方法：将picarbutrazox10.0％、肟菌酯15.0％、烷基萘磺酸盐1.0％、酰基谷胺酸盐2.0％、有机硅消泡剂0.1％、多苯基多亚甲基多异氰酸酯PAPI 3％与二苯基甲烷二异氰酸酯MDI 2％、阿拉伯胶(5％)水溶液10％，去离子水40.46％充分混合，再投入到砂磨机中砂磨，砂磨至D90粒径为3-5微米。开启搅拌(维持700转/min)，然后将砂磨好的悬浮液升温至60℃，同时缓慢加入三乙醇胺0.04％，维持稳定的囊壁材料固化温度8小时，后加入烷基磷酸盐1.0％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1.0％、尿素2.0％、丙三醇2.0％、硅酸铝镁(2％)水溶液10％、适量的稀盐酸水溶液调PH值至6.5左右、防腐剂甲醛0.1％、有机硅消泡剂0.3％，搅拌均匀，即制得25％活性化合物微囊悬浮剂。
三、水分散粒剂的配制
方法一∶将农药、分散剂、崩解剂、湿润剂、粘结剂等混合均匀后，通过气流粉碎，造粒成型。
实施例10：
50％活性化合物(20.0％picarbutrazox和30.0％硝苯菌酯组合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚2.0％、木质素磺酸盐5.0％、氯化铵15.0％、硫酸钠7.0％、高岭土21.0％充分混合，经超细粉碎机粉碎后，再造粒成型得水分散粒剂。水分散粒剂中含50％含量活性化合物，产品粒径为80-120目。
实施例11：
60％活性化合物(40.0％picarbutrazox和20.0％烯肟菌酯组合物)、EO/PO嵌段聚醚4.0％、木质素磺酸盐3.0％、可溶性淀粉5.0％、聚乙烯醇2.0％、轻质碳酸钙3.0％、硅藻土23.0％充分混合，再通过气流粉碎，造粒成型得水分散粒剂。水分散粒剂中含60％含量活性化合物，产品粒径为80-120目。
实施例12：
60％活性化合物(30.0％picarbutrazox和30.0％吲唑磺菌胺组合物)、EO/PO嵌段聚醚4.0％、烷基萘磺酸盐3.0％、氯化钠10.0％、硫酸铵7.0％、硅藻土16.0％充分混合，经超细粉碎机粉碎后，再造粒成型得水分散粒剂。水分散粒剂中含60％含量活性化合物，产品粒径为80-120目。
实施例13：
70％活性化合物(30.0％picarbutrazox和40.0％恶唑菌酮组合物)、木质素磺酸盐3.0％、丙烯酸均聚物钠盐3.0％、硫酸铵15.0％、黄原胶1.0％、滑石粉1.0％、高岭土7.0％充分混合，再通过气流粉碎，造粒成型得水分散粒剂。水分散粒剂中含70％含量活性化合物，产品粒径为80-120目。
方法二∶将农药和各种助剂在水中研磨粉碎，调配成浆料后造粒干燥得到。
实施例14：
将55％活性化合物(40.0％picarbutrazox和15.0％醚菌酯组合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐5.0％、萘磺酸盐2.0％、可溶性淀粉5.0％、硅酸铝镁1.0％、硅藻土32.0％充分混合，加入一定比例的自来水，再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再造粒成型得水分散粒剂。水分散粒剂中含55％含量活性化合物，产品粒径为80-120目。
实施例15：
将60％活性化合物(40.0％picarbutrazox和20.0％咪唑菌酮组合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐2.0％、丙烯酸均聚物钠盐5.0％、可溶性淀粉5.0％、氯化钠5％、高岭土23.0％充分混合，加入一定比例的去离子水，再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再造粒成型得水分散粒剂。水分散粒剂中含60％含量活性化合物，产品粒径为80-120目。
实施例16：
将60％活性化合物(35.0％picarbutrazox和25.0％苯氧菌胺组合物)、酰基谷胺酸盐2.0％、高分子聚羧酸盐5.0％、硫酸铵11.0％、黄原胶0.5％、氯化钠4.5％、高岭土17.0％充分混合，加入一定比例的去离子水，再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再造粒成型得水分散粒剂。水分散粒剂中含60％含量活性化合物，产品粒径为80-120目。
四、可湿性粉剂的配制
按配方要求，将原药、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后即可得到。
实施例17：
将40％活性化合物(10.0％picarbutrazox和30.0％吡菌苯威组合物)、缩合萘磺酸盐1.0％、高分子聚羧酸盐4.0％、滑石粉2.0％、轻质碳酸钙5.0％、高岭土48.0％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含40％含量活性化合物。
实施例18：
将50％活性化合物(25.0％picarbutrazox、25.0％唑嘧菌胺组合物)、木质素磺酸盐2.0％、高分子聚羧酸盐3.0％、白炭黑3.0％、轻质碳酸钙5.0％、硅藻土37.0％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含50％含量活性化合物。
实施例19：
将50％活性化合物(25.0％picarbutrazox、25.0％吡菌苯威组合物)、苯酚磺酸缩合物钠盐2.0％、高分子聚羧酸盐3.0％、白炭黑3.0％、轻质碳酸钙5.0％、滑石粉37.0％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含50％含量活性化合物。
实施例20：
将60％活性化合物(10.0％picarbutrazox和50.0％氟菌螨酯组合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚1.0％、高分子聚羧酸盐4.0％、滑石粉2.0％、轻质碳酸钙5.0％、高岭土28.0％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含60％含量活性化合物。
实施例21：
将60％活性化合物(35.0％picarbutrazox、25.0％啶氧菌酯组合物)、木质素磺酸钠2.0％、高分子聚羧酸盐3.0％、白炭黑3.0％、轻质碳酸钙5.0％、高岭土27.0％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含60％含量活性化合物。
实施例22：
将70％活性化合物(45.0％picarbutrazox、25.0％吲唑磺菌胺组合物)、木质素磺酸盐2.0％、缩合萘磺酸盐3.0％、白炭黑3.0％、轻质碳酸钙5.0％、高岭土17.0％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含70％含量活性化合物。
五、悬浮种衣剂的配制
按配方要求，将原药、助剂和填充料、成膜剂等充分混合，投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切，再泵至砂磨机中砂磨，过滤后即得悬浮种衣剂。
实施例23：
将30％活性化合物(18.0％picarbutrazox和12.0％唑菌酯组合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚2.0％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物3.0％、阿拉伯树胶2.0％、丙二醇3.0％、黄原胶0.2％、氧化铁0.2％、有机硅消泡剂0.1％、去离子水59.5％充分混合，再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬浮种衣剂。悬浮种衣剂中含30％含量活性化合物，D90粒径为3-5微米。
六、种子处理干粉剂
实施例24：
将40％活性化合物(20.0％picarbutrazox和20.0％氰霜唑组合物)、萘磺酸缩合物钠盐4.0％、滑石粉2.0％、轻质碳酸钙5.0％、硅藻土49.0％充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得干粉剂。干粉剂中含40％含量活性化合物。
七、悬乳剂的配制
实施例25：
40％活性化合物(25.0％picarbutrazox和15.0％氯啶菌酯组合物)悬乳剂制备方法：将picarbutrazox50.0％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物3.0％、丙烯酸均聚物钠盐3.0％、丙三醇2.0％、黄原胶0.3％、山梨酸钾0.1％、聚醚消泡剂0.1％、去离子水补至100％充分混合，再投入到高剪切均质乳化机中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬浮剂。悬浮剂中含50.0.％picarbutrazox，D90粒径为3-5微米。再将50.0％的50.0％picarbutrazox悬浮剂、氯啶菌酯15.0％、松脂基植物油15.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚7.0％、丙三醇3.0％、羧甲基纤维素钠0.3％、聚醚消泡剂0.1％、去离子水9.6％充分混合，高速剪切，均质乳化、过滤即制得悬乳剂，悬乳剂含40％含量的活性化合物。
实施例26：
40％活性化合物(25.0％picarbutrazox和15.0％烯肟菌胺组合物)悬乳剂制备方法：将picarbutrazox50.0％、EO/PO嵌段聚醚4.0％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物2.0％、丙二醇2.0％、黄原胶0.3％、山梨酸钾0.1％、聚醚消泡剂0.1％、去离子水补至100％充分混合，再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬浮剂。悬浮剂中含50.0％picarbutrazox，D90粒径为3-5微米。再将50.0％的50.0％picarbutrazox悬浮剂、烯肟菌胺15.0％、重芳烃溶剂油15.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚3.0％、脂烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4.0％、丙二醇3.0％、羧甲基纤维素钠0.3％、聚醚消泡剂0.1％、去离子水9.6％充分混合，高速剪切，均质乳化、过滤即制得悬乳剂，悬乳剂含40％含量的活性化合物。
生物测定实施例
选自杀菌活性化合物II中的化合物具有相同或相似的特性，同一类化合物各组分生物测定实验表现出相同或相似的效果，因此，生物测定实施例中仅对部分活性化合物进行举例证明其效果，并不代表同一类化合物中其它成分不具有此生物测定结果。
生物测定实例1：
苹果腐烂病菌(Alternaria alternaria f.sp mal)活性试验
试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.2-2006》菌丝生长速率法。
采用DPS数据处理系统计算EC50，依据Wadley法计算增效比率SR，评价联合作用。SR大于1.5为增效作用，SR介于0.5～1.5为相加作用，SR小于0.5为拮抗作用。
(以下实例中均采用本实例中的DPS计算EC50和Wadley方法评价混配联合作用)
试验结果说明∶picarbutrazox与丁香菌酯混配，其活性明显提高，尤其picarbutrazox与丁香菌酯配比为1∶10～80∶1时有增效，8∶1～20∶1时增效明显(见表1)。
表1 picarbutrazox与丁香菌酯混配对苹果腐烂病菌毒力
处理 配比 实测EC50(mg/L) 理论EC50(mg/L) 增效比率(SR)
I picarbutrazox 1:0 10.213 / /
II丁香菌酯 0:1 1.242 / /
I∶II 1:10 0.887 1.350 1.522
I∶II 1:3 0.915 1.591 1.739
I∶II 1:1 1.131 2.215 1.958
I∶II 8:1 3.173 5.666 1.786
I∶II 20:1 4.494 7.599 1.691
I∶II 80:1 6.086 9.377 1.541
生物测定实例2：
黄瓜白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea)活性试验
试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.11-2008》盆栽法。
试验结果表明∶picarbutrazox与氟菌螨酯、硝苯菌酯、肟菌酯、醚菌酯、烯肟菌胺配比为1∶10～80∶1活性明显提高，尤其在picarbutrazox与氟菌螨酯配比为1∶5～8∶1(见表2)，与硝苯菌酯、肟菌酯、醚菌酯配比为1∶3～8∶1(见表3、表4、表5)，与烯肟菌胺配比为1∶1～8∶1(见表6)增效显著，可延缓抗性产生，提高使用剂量。
表2 picarbutrazox与氟菌螨酯混配对黄瓜白粉病菌毒力
处理 配比 实测EC50(mg/L) 理论EC50(mg/L) 增效比率(SR)
I picarbutrazox 1:0 42.842 / /
II氟菌螨酯 0:1 1.693 / /
I∶II 1:10 1.101 1.855 1.685
I∶II 1:3 1.233 2.228 1.807
I∶II 1:1 1.767 3.257 1.843
I∶II 8:1 5.959 11.577 1.943
I∶II 40:1 15.185 26.897 1.771
I∶II 80:1 20.459 32.954 1.611
表3 picarbutrazox与硝苯菌酯混配对黄瓜白粉病菌毒力
表4 picarbutrazox与肟菌酯混配对黄瓜白粉病菌毒力
表5 picarbutrazox与醚菌酯混配对黄瓜白粉病菌毒力
处理 配比 实测EC50(mg/L) 理论EC50(mg/L) 增效比率(SR)
I picarbutrazox 1:0 42.842 / /
II醚菌酯 0:1 5.076 / /
I∶II 1:10 3.488 5.518 1.582
I∶II 1:3 3.674 6.511 1.772
I∶II 1:1 5.009 9.077 1.812
I∶II 2:1 6.758 12.311 1.822
I∶II 8:1 13.168 23.453 1.781
I∶II 40:1 22.105 36.262 1.640
I∶II 80:1 25.475 39.238 1.540
表6 picarbutrazox与烯肟菌胺混配对黄瓜白粉病菌毒力
生物测定实例3：
小麦白粉病(Blumeria graminis)活性试验
试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.4-2006》盆栽法。
试验结果表明∶picarbutrazox与氯啶菌酯配比在1∶10～80∶1间均有增效作用，配比在1∶3～8∶1之间具有明显增效作用，可降低使用成本，延缓抗性(见表7)。
表7 picarbutrazox和氯啶菌酯混配对小麦白粉病菌毒力
处理 配比 实测EC50(mg/L) 理论EC50(mg/L) 增效比率(SR)
I picarbutrazox 1:0 38.347 / /
II氯啶菌酯 0:1 0.819 / /
I∶II 1:10 0.529 0.899 1.699
I∶II 1:3 0.596 1.084 1.819
I∶II 1:1 0.862 1.604 1.860
I∶II 8:1 3.426 6.295 1.838
I∶II 20:1 7.291 12.051 1.653
I∶II 80:1 15.941 24.492 1.536
生物测定实例4：
番茄早疫病菌(Alternaria solani)活性试验
试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》菌丝生长速率法。
试验结果表明∶picarbutrazox与嘧菌酯、噁唑菌酮混配对番茄早疫病菌的活性均明显提高，具有增效作用，没有拮抗作用，尤其picarbutrazox与嘧菌酯配比为1∶3～40∶1、与噁唑菌酮配比为1∶3～8∶1时增效明显，可降低嘧菌酯、噁唑菌酮的用量，延缓抗性产生，提高使用效果(见表8、表9)。
表8 picarbutrazox与嘧菌酯混配对番茄早疫病菌毒力
处理 配比 实测EC50(mg/L) 理论EC50(mg/L) 增效比率(SR)
I picarbutrazox 1:0 11.360 / /
II嘧菌酯 0:1 3.041 / /
I∶II 1:10 2.135 3.26 1.53
I∶II 1:3 2.034 3.72 1.83
I∶II 1:1 2.561 4.80 1.87
I∶II 2:1 3.214 5.94 1.85
I∶II 8:1 4.731 8.71 1.84
I∶II 40:1 5.824 10.65 1.83
I∶II 80:1 6.891 10.99 1.59
表9 picarbutrazox与噁唑菌酮混配对番茄早疫病菌毒力
生物测定实例5：
葡萄霜霉病菌(Plasmopara viticola(Berk.dt Curtis)Berl.Et de Toni)活性试验试验方法∶《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.7-2006》盆栽法。
试验结果表明∶picarbutrazox与mandestrobin、吡唑醚菌酯混配对葡萄霜霉病菌活性均明显提高，有很好的增效作用，尤其在picarbutrazox与mandestrobin混配配比为1∶5～8∶1之间(见表10)，与吡唑醚菌酯配比为1∶3～8∶1之间(见表11)增效显著，可有效延缓抗性的产生。
表10 picarbutrazox和mandestrobin混配对葡萄霜霉病菌毒力
处理 配比 实测EC50(mg/L) 理论EC50(mg/L) 增效比率(SR)
I picarbutrazox 1:0 0.229 / /
II mandestrobin 0:1 0.973 / /
I∶II 1:10 0.482 0.751 1.558
I∶II 1:3 0.344 0.537 1.561
I∶II 1:1 0.191 0.371 1.941
I∶II 8:1 0.143 0.250 1.750
I∶II 40:1 0.138 0.233 1.691
I∶II 80:1 0.137 0.231 1.687
表11 picarbutrazox与吡唑醚菌酯混配对葡萄霜霉病菌毒力
生物测定实例6：
黄瓜霜霉病(Pseudoperonospora cubensis)活性试验
试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.7-2006》盆栽法。
试验结果表明∶picarbutrazox与唑菌酯、烯肟菌酯、唑嘧菌胺混配对黄瓜霜霉病的活性明显提高，具有协同增效作用，picarbutrazox与唑菌酯在配比为1∶3～8∶1时增效明显；picarbutrazox与烯肟菌酯、唑嘧菌胺配比为1∶5～8∶1时增效最为明显，picarbutrazox与唑菌酯、烯肟菌酯、唑嘧菌胺混配，可降低唑菌酯、烯肟菌酯、唑嘧菌胺的用量，延缓唑菌酯、烯肟菌酯、唑嘧菌胺的抗性产生，提高使用效果(见表12、表13、表14)。
表12 picarbutrazox与唑菌酯混配对黄瓜霜霉病菌毒力
表13 picarbutrazox与烯肟菌酯混配对黄瓜霜霉病菌毒力
处理 配比 实测EC50(mg/L) 理论EC50(mg/L) 增效比率(SR)
I picarbutrazox 1:0 0.288 / /
II烯肟菌酯 0:1 3.136 / /
I∶II 1:10 1.029 1.651 1.605
I∶II 1:3 0.498 0.903 1.814
I∶II 1:1 0.265 0.528 1.991
I∶II 8:1 0.178 0.320 1.800
I∶II 40:1 0.175 0.295 1.683
I∶II 80:1 0.173 0.291 1.684
表14 picarbutrazox与唑嘧菌胺混配对黄瓜霜霉病菌毒力
处理 配比 实测EC50(mg/L) 理论EC50(mg/L) 增效比率(SR)
I picarbutrazox 1:0 0.288 / /
II唑嘧菌胺 0:1 5.926 / /
I∶II 1:10 1.349 2.132 1.580
I∶II 1:3 0.561 1.005 1.792
I∶II 1:1 0.289 0.549 1.901
I∶II 8:1 0.176 0.322 1.830
I∶II 40:1 0.172 0.295 1.714
I∶II 80:1 0.171 0.291 1.704
生物测定实例7：
马铃薯晚疫病(Phytophthora infestans(Mont.)de Bary)活性试验
试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.2-2006》菌丝生长速率法
试验结果表明∶picarbutrazox与氰霜唑、吲唑磺菌胺混配对马铃薯晚疫病的活性明显提高，具有协同增效作用，picarbutrazox与氰霜唑在配比为1∶5～8∶1时增效明显；picarbutrazox与吲唑磺菌胺配比为1∶1～8∶1时增效最为明显，picarbutrazox与氰霜唑、吲唑磺菌胺混配，可降低氰霜唑、吲唑磺菌胺的用量，延缓氰霜唑、吲唑磺菌胺的抗性产生，提高使用效果(见表15、表16)。
表15 picarbutrazox与氰霜唑混配对马铃薯晚疫病菌毒力
处理 配比 实测EC50(mg/L) 理论EC50(mg/L) 增效比率(SR)
I picarbutrazox 1:0 0.181 / /
II氰霜唑 0:1 5.436 / /
I∶II 1:10 0.966 1.494 1.546
I∶II 1:3 0.361 0.658 1.823
I∶II 1:1 0.187 0.350 1.873
I∶II 8:1 0.111 0.203 1.827
I∶II 40:1 0.108 0.185 1.716
I∶II 80:1 0.107 0.183 1.712
表16 picarbutrazox与吲唑磺菌胺混配对马铃薯晚疫病菌毒力
处理 配比 实测EC50(mg/L) 理论EC50(mg/L) 增效比率(SR)
I picarbutrazox 1:0 0.181 / /
II吲唑磺菌胺 0:1 2.628 / /
I∶II 1:10 0.732 1.179 1.611
I∶II 1:3 0.338 0.600 1.775
I∶II 1:1 0.184 0.339 1.841
I∶II 8:1 0.115 0.202 1.756
I∶II 40:1 0.111 0.185 1.669
I∶II 80:1 0.109 0.183 1.680
生物测定实例8：
水稻稻瘟病(Pyricularia oryzae Cav.)活性试验
试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.8-2007》盆栽法。
试验结果表明∶picarbutrazox与苯氧菌胺混配对水稻稻瘟病的活性明显提高，具有协同增效作用，尤其配比为1∶3～2∶1时增效明显，picarbutrazox与苯氧菌胺混配，可降低苯氧菌胺的用量，延缓苯氧菌胺的抗性产生，提高使用效果(见表17)。
表17 picarbutrazox与苯氧菌胺混配对水稻稻瘟病菌毒力
生物测定实例9：
西瓜炭疽病菌(Colletotrichum orbiculare)活性试验
试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》菌丝生长速率法。
试验结果表明∶picarbutrazox与咪唑菌酮混配对西瓜炭疽病的活性明显提高，具有协同增效作用，尤其picarbutrazox与咪唑菌酮配比为1∶3～8∶1时增效明显，picarbutrazox与咪唑菌酮混配，可降低咪唑菌酮的用量，延缓抗性产生，提高使用效果(见表18)。
表18 picarbutrazox与咪唑菌酮混配对西瓜炭疽病菌毒力
生物测定实例10：
水稻纹枯病菌(Rhizoctonia solani)活性试验
试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》菌丝生长速率法。
试验结果表明∶picarbutrazox与醚菌胺、肟醚菌胺混配对水稻纹枯病病原菌都有增效作用，在所测范围内，混用的效果较好，配比为1∶10～80∶1时均有增效作用，尤其在1∶3～8∶1时，增效显著，可有效降低用量(见表19、表20)。
表19 picarbutrazox与醚菌胺混配对水稻纹枯病室内毒力测定
处理 配比 实测EC50(mg/L) 理论EC50(mg/L) 增效比率(SR)
I picarbutrazox 1:0 8.522 / /
II醚菌胺 0:1 1.864 / /
I∶II 1:10 1.301 2.007 1.542
I∶II 1:3 1.304 2.316 1.776
I∶II 1:1 1.642 3.059 1.863
I∶II 8:1 3.344 6.101 1.824
I∶II 20:1 4.305 7.283 1.692
I∶II 40:1 4.928 7.839 1.591
I∶II 80:1 5.333 8.162 1.530
表20 picarbutrazox与肟醚菌胺混配对水稻纹枯病室内毒力测定
生物测定实例11：
小麦白粉病(Blumeria graminis)活性试验
试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.4-2006》盆栽法。
试验结果表明∶picarbutrazox与唑胺菌酯混配对小麦白粉病菌的活性明显提高，具有协同增效作用，没有拮抗作用，尤其在配比为1∶1～8∶1时增效明显，picarbutrazox与唑胺菌酯混配，可降低唑胺菌酯的用量，延缓抗性产生，提高使用效果(见表21)。
表21 picarbutrazox与唑胺菌酯混配对小麦白粉病菌毒力
处理 配比 实测EC50(mg/L) 理论EC50(mg/L) 增效比率(SR)
I picarbutrazox 1:0 33.461 / /
II唑胺菌酯 0:1 2.761 / /
I∶II 1:10 1.803 3.012 1.671
I∶II 1:3 2.035 3.583 1.761
I∶II 1:1 2.817 5.101 1.811
I∶II 2:1 3.761 7.110 1.890
I∶II 8:1 8.089 14.968 1.850
I∶II 40:1 16.049 26.322 1.640
I∶II 80:1 18.739 29.422 1.570
生物测定实例12：
香蕉黑星菌(Macrophoma musae)活性试验
试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》菌丝生长速率法。
试验结果表明∶picarbutrazox与啶氧菌酯混配活性明显提高，有很好的增效作用，尤其配比在1∶3～8∶1时增效显著(见表22)。
表22 picarbutrazox与啶氧菌酯混配对香蕉黑星病菌毒力
处理 配比 实测EC50(mg/L) 理论EC50(mg/L) 增效比率(SR)
I picarbutrazox 1:0 12.347 / /
II啶氧菌酯 0:1 7.642 / /
I∶II 1:10 4.504 7.916 1.758
I∶II 1:3 4.641 8.447 1.820
I∶II 1:1 4.893 9.441 1.929
I∶II 8:1 6.111 11.556 1.891
I∶II 40:1 6.879 12.164 1.768
I∶II 80:1 7.568 12.254 1.619
生物测定实例13：
番茄灰霉病菌(Botrytis cinerea Pers.)活性试验
试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.9-2008》叶片法。
试验结果表明∶picarbutrazox与氟嘧菌酯、吡菌苯威混配活性明显提高，在所测范围内均有较高活性，其中picarbutrazox与氟嘧菌酯、吡菌苯威配比为1∶10～80∶1时有增效，1∶3～8∶1时增效明显(见表23、表24)。
表23 picarbutrazox与氟嘧菌酯混配对番茄灰霉病菌毒力
处理 配比 实测EC50(mg/L) 理论EC50(mg/L) 增效比率(SR)
I picarbutrazox 1:0 3.462 / /
II氟嘧菌酯 0:1 0.441 / /
I∶II 1:10 0.306 0.479 1.565
I∶II 1:3 0.311 0.564 1.814
I∶II 1:1 0.418 0.782 1.872
I∶II 8:1 1.115 1.966 1.763
I∶II 20:1 1.589 2.610 1.643
I∶II 40:1 1.876 2.966 1.581
I∶II 80:1 2.112 3.192 1.511
表24 picarbutrazox吡菌苯威混配对番茄灰霉病菌毒力
田间试验实施例
picarbutrazox可以配制多种剂型，以下田间试验实施例均采用20％悬浮剂(SC)进行混合试验。
杀菌活性化合物II中的每一类化合物具有相同或相似的特性，同一类化合物各组分田间表现出相同或相似的效果，因此，田间试验实施例中仅对部分活性化合物进行举例证明其效果，并不代表同一类化合物中其它成分不具有此田间试验效果。
1、20％picarbutrazox SC+20％丁香菌酯SC∶
防治苹果轮纹病
试验方法：参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.118-2004》进行田间试验。
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(％)
A 20％picarbutrazox SC 400毫克/千克 26.05 60.16
B 20％丁香菌酯SC 50毫克/千克 13.82 78.86
A+B 250毫克/千克+30毫克/千克 9.93 84.81
A+B 300毫克/千克+20毫克/千克 10.56 83.85
A+B 350毫克/千克+10毫克/千克 10.95 83.25
空白对照 清水 65.38 /
2、20％picarbutrazox SC+30％硝苯菌酯EC∶
防治小麦白粉病
试验方法：参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.22-2000》进行田间试验。
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(％)
A 20％picarbutrazox SC 400毫克/千克 8.08 55.94
B 36％硝苯菌酯EC 180毫克/千克 2.13 88.39
A+B 250毫克/千克+120毫克/千克 1.55 91.55
A+B 300毫克/千克+100毫克/千克 1.81 90.13
A+B 350毫克/千克+80毫克/千克 2.01 89.04
空白对照 清水 18.34 /
3、20％MandestrobinSC+20％picarbutrazox SC∶
葡萄霜霉病
试验方法∶参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.122-2004》进行田间药效试验。
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(％)
A∶20％picarbutrazox SC 400毫克/千克 10.33 84.61
B∶20％MandestrobinSC 80克/公顷 14.16 78.91
A+B 250毫克/千克+30毫克/千克 8.98 86.62
A+B 300毫克/千克+40毫克/千克 8.37 87.53
A+B 350毫克/千克+60毫克/千克 8.05 88.01
空白对照 清水 67.14 /
4、25％嘧菌酯SC+20％picarbutrazox SC∶
防治黄瓜霜霉病
试验方法∶参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.26-2000》进行田间药效试验。
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(％)
A∶20％picarbutrazox SC 400毫克/千克 2.11 83.93
B∶25％嘧菌酯SC 150毫克/千克 2.39 81.80
A+B 250毫克/千克+120毫克/千克 1.81 86.21
A+B 300毫克/千克+100毫克/千克 1.65 87.43
A+B 350毫克/千克+80毫克/千克 1.53 88.35
空白对照 清水 13.13 /
5、50％醚菌酯WG+20％picarbutrazox SC∶
防治黄瓜霜霉病
试验方法∶参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.26-2000》进行田间药效试验。
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(％)
A∶20％picarbutrazox SC 400毫克/千克 1.71 86.98
B∶50％醚菌酯WG 150毫克/千克 2.17 83.47
A+B 250毫克/千克+120毫克/千克 1.63 87.59
A+B 300毫克/千克+100毫克/千克 1.48 88.73
A+B 350毫克/千克+80毫克/千克 1.32 89.95
空白对照 清水 13.13 /
6、25％吡唑醚菌酯EC+20％picarbutrazox SC∶
防治黄瓜霜霉病
试验方法∶参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.26-2000》进行田间药效试验。
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(％)
A∶20％picarbutrazox SC 400毫克/千克 2.32 84.39
B∶25％吡唑醚菌酯EC 180毫克/千克 3.16 78.73
A+B 250毫克/千克+130毫克/千克 2.18 85.33
A+B 300毫克/千克+110毫克/千克 1.96 86.81
A+B 350毫克/千克+90毫克/千克 1.86 87.48
空白对照 清水 14.86 /
7、25％烯肟菌胺SC+20％picarbutrazox SC∶
防治黄瓜霜霉病
试验方法∶参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.26-2000》进行田间药效试验。
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(％)
A∶20％picarbutrazox SC 400毫克/千克 10.12 83.96
B∶25％烯肟菌酯SC 100毫克/千克 12.82 79.69
A+B 250毫克/千克+80毫克/千克 8.53 86.48
A+B 300毫克/千克+60毫克/千克 7.89 87.50
A+B 350毫克/千克+40毫克/千克 7.16 88.65
空白对照 清水 63.11 /
8、25％氟菌螨酯SC+20％picarbutrazox SC∶
防治黄瓜霜霉病
试验方法∶参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.26-2000》进行田间药效试验。
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(％)
A∶20％picarbutrazox SC 300毫克/千克 13.42 81.64
B∶25％氟菌螨酯SC 300毫克/千克 18.15 75.17
A+B 150毫克/千克+200毫克/千克 12.48 82.93
A+B 170毫克/千克+170毫克/千克 11.96 83.64
A+B 200毫克/千克+150毫克/千克 11.39 84.42
空白对照 清水 73.11 /
9、20％唑菌酯SC+20％picarbutrazox SC∶
防治番茄晚疫病
试验方法：防治番茄晚疫病参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.31-2000》进行田间药效试验。
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(％)
A∶20％picarbutrazox SC 300毫克/千克 4.75 83.35
B∶20％唑菌酯SC 130毫克/千克 6.07 78.72
A+B 150毫克/千克+100毫克/千克 4.27 85.03
A+B 170毫克/千克+80毫克/千克 3.89 86.36
A+B 200毫克/千克+50毫克/千克 3.32 88.36
空白对照 清水 28.52 /
10、100克/升氰霜唑SC+20％picarbutrazox SC∶
防治葡萄霜霉病
试验方法∶参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.122-2004》进行田间药效试验。
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(％)
A∶20％picarbutrazox SC 400毫克/千克 1.91 84.76
B∶10克/升氰霜唑SC 70毫克/千克 2.73 78.21
A+B 250毫克/千克+50毫克/千克 1.86 85.16
A+B 300毫克/千克+30毫克/千克 1.77 85.87
A+B 350毫克/千克+20毫克/千克 1.58 87.39
空白对照 清水 12.53 /
11、25％肟菌酯SC+20％picarbutrazox SC∶
防治苹果褐斑病
试验方法∶参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.124-2004》进行田间药效试验。
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(％)
A∶20％picarbutrazox SC 400毫克/千克 12.11 66.22
B∶25％肟菌酯SC 100毫克/千克 6.54 81.76
A+B 250毫克/千克+80毫克/千克 5.09 85.80
A+B 300毫克/千克+60毫克/千克 5.57 84.46
A+B 350毫克/千克+40毫克/千克 5.98 83.32
空白对照 清水 35.85 /
12、25％烯肟菌酯EC+20％picarbutrazox SC∶
防治葡萄霜霉病
试验方法∶参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.122-2004》进行田间药效试验。
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(％)
A∶20％picarbutrazox SC 400毫克/千克 6.22 84.87
B∶25％烯肟菌酯EC 180毫克/千克 8.76 78.70
A+B 250毫克/千克+130毫克/千克 6.08 85.21
A+B 300毫克/千克+100毫克/千克 5.75 86.02
A+B 350毫克/千克+80毫克/千克 5.18 87.40
空白对照 清水 41.12 /
13、25％啶氧菌酯SC+20％picarbutrazox SC∶
防治黄瓜白粉病
试验方法：参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.30-2000》进行田间药效试验。
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(％)
A∶20％picarbutrazox SC 400毫克/千克 12.56 55.63
B∶25％啶氧菌酯SC 200毫克/千克 6.19 78.13
A+B 250毫克/千克+150毫克/千克 4.97 82.44
A+B 300毫克/千克+120毫克/千克 5.32 81.21
A+B 350毫克/千克+90毫克/千克 5.73 79.76
空白对照 清水 28.31 /
14、133g/L醚菌胺SC+20％picarbutrazox SC∶
防治水稻稻瘟病
试验方法∶参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.19-2000》进行田间药效试验。
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(％)
A∶20％picarbutrazox SC 400毫克/千克 22.01 57.13
B∶133g/L醚菌胺SC 120毫克/千克 9.63 81.24
A+B 250毫克/千克+90毫克/千克 7.13 86.11
A+B 300毫克/千克+70毫克/千克 7.96 84.50
A+B 350毫克/千克+50毫克/千克 8.43 83.58
空白对照 清水 51.34 /
15、15％氯啶菌酯EC+20％picarbutrazox SC∶
防治水稻纹枯病
试验方法∶参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.20-2000》进行田间药效试验。
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(％)
A∶20％picarbutrazox SC 400毫克/千克 25.01 65.11
B∶15％氯啶菌酯EC 300毫克/千克 19.76 72.44
A+B 250毫克/千克+250毫克/千克 12.03 83.22
A+B 300毫克/千克+220毫克/千克 12.68 82.31
A+B 350毫克/千克+180毫克/千克 13.15 81.66
空白对照 清水 71.69 /
16、75％苯氧菌胺WP+20％picarbutrazox SC∶
防治水稻纹枯病
试验方法∶参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.20-2000》进行田间药效试验。
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(％)
A∶20％picarbutrazox SC 450毫克/千克 19.34 62.33
B∶75％苯氧菌胺WP 80毫克/千克 12.06 76.51
A+B 250毫克/千克+60毫克/千克 9.03 82.41
A+B 300毫克/千克+40毫克/千克 10.57 79.41
A+B 350毫克/千克+30毫克/千克 11.06 78.46
空白对照 清水 51.34 /
17、17.7％吲唑磺菌胺WP+20％picarbutrazox SC∶
防治葡萄霜霉病
试验方法∶参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.122-2004》进行田间药效试验。
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(％)
A∶20％picarbutrazox SC 400毫克/千克 7.12 83.74
B∶17.7％吲唑磺菌胺WP 100毫克/千克 8.35 80.93
A+B 250毫克/千克+80毫克/千克 6.27 85.68
A+B 300毫克/千克+60毫克/千克 5.88 86.57
A+B 350毫克/千克+40毫克/千克 5.39 87.69
空白对照 清水 43.78 /
18、3.3％肟醚菌胺GR+20％picarbutrazox SC∶
防治水稻稻瘟病
试验方法∶参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.19-2000》进行田间药效试验。
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(％)
A∶20％picarbutrazox SC 450毫克/千克 27.34 58.30
B∶3.3％肟醚菌胺GR 60毫克/千克 13.06 80.08
A+B 300毫克/千克+40毫克/千克 10.03 84.70
A+B 350毫克/千克+30毫克/千克 11.57 82.35
A+B 400毫克/千克+20毫克/千克 12.06 81.60
空白对照 清水 65.56 /
19、27％唑嘧菌胺SC+20％picarbutrazox SC∶
防治番茄晚疫病
试验方法：防治番茄晚疫病参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.31-2000》进行田间药效试验。
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(％)
A∶20％picarbutrazox SC 400毫克/千克 11.55 83.14
B∶27％唑嘧菌胺SC 130毫克/千克 18.86 72.48
A+B 250毫克/千克+100毫克/千克 11.34 83.45
A+B 300毫克/千克+80毫克/千克 10.79 84.25
A+B 350毫克/千克+60毫克/千克 10.25 85.04
空白对照 清水 68.52 /
20、20％picarbutrazox SC+20％唑胺菌酯SC∶
防治黄瓜白粉病
试验方法：防治小麦白粉病参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.30-2000》进行田间试验。
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(％)
A∶20％picarbutrazox SC 400毫克/千克 14.32 51.93
B∶20％唑胺菌酯SC 100毫克/千克 5.48 81.60
A+B 250毫克/千克+80毫克/千克 4.13 86.14
A+B 300毫克/千克+60毫克/千克 4.45 85.06
A+B 350毫克/千克+40毫克/千克 4.87 83.65
空白对照 清水 29.79 /
21、20％picarbutrazox SC+10％氟嘧菌酯EC∶
防治小麦白粉病
试验方法：防治小麦白粉病参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.22-2000》进行田间试验。
22、25％噁唑菌酮EC+20％picarbutrazox SC∶
防治番茄晚疫病
试验方法：防治番茄晚疫病参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.31-2000》进行田间药效试验。
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(％)
A∶20％picarbutrazox SC 300毫克/千克 1.55 81.81
B∶25％噁唑菌酮EC 180毫克/千克 2.03 76.17
A+B 150毫克/千克+120毫克/千克 1.37 83.92
A+B 200毫克/千克+100毫克/千克 1.26 85.21
A+B 250毫克/千克+80毫克/千克 1.12 86.85
空白对照 清水 8.52 /
23、40％咪唑菌酮EC+20％picarbutrazox SC∶
防治番茄晚疫病
试验方法：防治番茄晚疫病参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.31-2000》进行田间药效试验。
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(％)
A∶20％picarbutrazox SC 400毫克/千克 5.43 83.87
B∶40％咪唑菌酮EC 150毫克/千克 7.76 76.95
A+B 250毫克/千克+120毫克/千克 4.98 85.21
A+B 300毫克/千克+100毫克/千克 4.53 86.55
A+B 350毫克/千克+60毫克/千克 4.14 87.70
空白对照 清水 33.67 /
上述田间试验中申请人采用的是两种组分“桶混”的方式进行，之所以采用这种方式，原因在于这些试验目的是在海量杀菌活性化合物中找到可以与picarbutrazox具有协同增效效果的组分，且完成于本申请复配组合物制备实施例之前，本领域技术人员均理解“桶混”是制备复配组合物的明确技术指引，申请人正是在这样的技术指引下实现了本发明的技术方案，达到了所预期的技术效果，所最终制备的复配组合物不但具有单一制剂的稳定性，且具有上述数据所显示的优秀的杀菌性能。
虽然本发明中活性化合物I picarbutrazox以及选自线粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂的活性化合物II均为已知化合物，且各组分的杀菌性能和杀菌谱已经被本领域技术人员基本了解，但是将上述活性化合物复配以实现有效延缓线粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂的抗性并能明显增效，保证一药多治的效果，对于本领域技术人员则是非显而易见的。申请人在寻适宜复配组分的试验过程中付出了大量的创造性劳动，并经过了无数次的生物测验和药效试验，本申请所限定的杀菌组合物的试验结果令人鼓舞。

Claims (10)

1.一种杀菌组合物，该组合物包含杀菌活性化合物I和杀菌活性化合物II，其特征在于：所述杀菌活性化合物I为picarbutrazox，所述杀菌活性化合物II为线粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂，线粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂选自嘧菌酯、醚菌酯、肟菌酯、吡唑醚菌酯、烯肟菌酯、唑菌酯、烯肟菌胺、氰霜唑、吲唑磺菌胺、唑嘧菌胺、啶氧菌酯、唑胺菌酯、肟醚菌胺、醚菌胺、苯氧菌胺、氟嘧菌酯、恶唑菌酮、咪唑菌酮、吡菌苯威、Mandestrobin、丁香菌酯、氟菌螨酯、氯啶菌酯和硝苯菌酯中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：杀菌活性化合物I∶杀菌活性化合物II质量比为100∶1~1∶100，优选质量比为1∶10~80∶1，最优选质量比为1∶3~8∶1。
3.一种杀菌组合物制剂，其特征在于：该制剂包括权利要求1或2所述的杀菌组合物和制剂用辅料，以质量百分比计所述的杀菌组合物占总量的1~90%；优选，所述的杀菌组合物占总量的20~60%。
4.根据权利要求3所述的杀菌组合物制剂，其特征在于：制剂用辅料包括湿润剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、溶剂、防冻剂、成膜剂、囊壁材料、pH酸碱调节剂、崩解剂、防腐剂、稳定剂、消泡剂、着色剂、填料和水中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的杀菌组合物制剂，其特征在于：
所述的湿润剂选自EO/PO嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和酰基谷胺酸盐中的一种或多种；
所述分散剂选自缩合萘磺酸盐、苯酚磺酸缩合物钠盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸盐、亚甲基二萘磺酸钠、丙烯酸均聚物钠盐、高分子聚羧酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠盐、EO/PO嵌段聚醚和马来酸-丙烯酸共聚物钠盐中的一种或多种；
所述的乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基丁二酸酯磺酸盐、烷基联苯基醚磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、芳烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸盐、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、联苯酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基萘磺酸甲醛缩合物、酚甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、缩甲基纤维素及其衍生物、烷基铵盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物、季铵盐、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、氨基酸、氧化胺、甜菜碱、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和酰基谷胺酸盐中的一种或多种；
所述增稠剂选自黄原胶、硅酸铝镁、羧甲基纤维素钠、淀粉磷酸酯钠、辛烯基琥珀酸淀粉钠和聚乙烯醇中的一种或多种；
所述溶剂选自二甲苯、松脂基植物油、油酸甲酯和重芳烃溶剂油中的一种或多种；
所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、异丙醇和尿素中的一种或多种；
所述成膜剂选自聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯乙二醇、聚甲基丙烯酸乙二醇酯、羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、黄原胶和淀粉中的一种或多种；
所述囊壁材料为聚脲树脂：是由异氰酸酯单体与多元醇或者多元胺通过界面聚合反应而制得；异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、多苯基多次亚甲基多异氰酸酯、多苯基多亚甲基多异氰酸酯等；
所述pH酸碱调节剂选自柠檬酸、冰醋酸、盐酸、氨水、三乙醇胺和二乙烯三胺中的一种或多种；
所述崩解剂选自硼酸、氯化钠、氯化铵、硫酸铵、硫酸钠和可溶性淀粉中的一种或多种；
所述防腐剂选自卡松、甲醛、水杨酸苯酯、对羟基苯甲酸丁酯和山梨酸钾中的一种或多种；
所述稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、亚磷酸三苯酯、缩水甘油醚和季戊四醇中的一种或多种；
所述消泡剂选自有机硅消泡剂和/或聚醚消泡剂；
所述着色剂选自氧化铁、氧化钛和偶氮染料中的一种或多种；
所述填料选自高岭土、硅藻土、滑石粉、碳酸氢钠、轻质碳酸钙和白炭黑中的一种或多种；
所述水为自来水、去离子水或蒸馏水。
6.根据权利要求3~5任意一项权利要求所述的杀菌组合物制剂，其特征在于：剂型为可湿性粉剂、粉剂、种子处理干粉剂、种子处理可分散粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、悬浮剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、种子处理悬浮剂、种子处理微囊悬浮剂或者悬浮种衣剂。
7.权利要求1或2所述的杀菌组合物或权利要求3~6任意一项权利要求所述的杀菌组合物制剂的用途，其特征在于：该杀菌组合物或杀菌组合物制剂用于防治作物病原真菌和卵菌病害。
8.根据权利要求7的用途，其特征在于所述的植物病真菌和卵菌包括以下的一种或多种：
1）病原真菌中的子囊菌：黑星菌属（Venturia）、白粉菌(Erysiphales)、赤霉属(Gibberella)、核盘菌属( Sclerotinia )；
2）病原真菌中的担子菌纲(Basidiomycetes)：黑粉菌属(Ustilago)、锈菌（Uredinales)；
3）卵菌中的霜霉菌(Peronosporales)：疫霉属(Phytophthora)、腐霉属（Pythium)、单轴霉属
(Plasmopara)；
4）病原真菌中的半知菌类（Deuteromyces）：丝核菌属 (Rhizoctonia)、镰刀菌属(Fusarium)、葡萄孢属(Botrytis)、梨孢属(Pyricularia)、尾孢属(Cercospora)、离蠕孢属(Bipolaris)、炭疽菌属(Colletotrichum)。
9.根据权利要求7的用途，其特征在于所述的作物包括：
1）禾谷类：小麦、大麦、水稻、高粱；
2）果树类：苹果、梨、桃、柑橘、葡萄、荔枝、香蕉、桂圆、芒果、枇杷；
3）蔬菜类：黄瓜、西瓜、吊瓜、丝瓜、甜瓜、菠菜、芹菜、番茄、辣椒、茄子、姜、葱、蒜、韭菜、甘蓝、大白菜、草莓、莴笋、菜豆、豇豆、蚕豆、萝卜、胡萝卜、马铃薯、山药、芋、莲藕、荸荠、茭白、甘薯；
4）糖料植物类：甜菜、甘蔗；
5）油料作物类：大豆、花生、油菜、芝麻、向日葵；
或烟草、茶。
10.根据权利要求7的用途，其特征在于作物病原真菌和卵菌病害包括：
1）疫霉属菌种引起的马铃薯或番茄的疫病、晚疫病；
2）霜霉菌引起的葡萄霜霉病；
3）白粉菌引起的烟草、芝麻、向日葵及瓜类的白粉病；
4）赤霉属菌种引起的大、小麦或玉米多种禾本科植物赤霉病、水稻恶苗病；
5）黑星菌属菌种引起的苹果或梨的黑星病；
6）核盘菌属菌种引起的多种植物菌核病；
7）黑粉菌属菌种引起的小麦散黑粉病；
8）葡萄孢属菌种引起的多种植物的灰霉病；
9）梨孢属菌种引起的稻瘟病；
10）尾孢属菌种引起的甜菜褐斑病或花生褐斑病；
11）离蠕孢属菌种引起的玉米小斑病或水稻胡麻叶斑病；
12）丝核菌属菌种引起的棉花立枯病或水稻纹枯病；
13）炭疽菌属菌种引起的苹果、梨、棉花、葡萄、冬瓜、黄瓜、辣椒或茄子的炭疽病。
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