CN106922709B - picarbutrazox与甾醇生物合成抑制剂类杀菌剂的组合物及其制剂和应用 - Google Patents

picarbutrazox与甾醇生物合成抑制剂类杀菌剂的组合物及其制剂和应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及包含picarbutrazox与甾醇生物合成抑制剂类(SBIs)杀菌剂的组合物及其制剂和应用。一种杀菌组合物,该组合物包含杀菌活性化合物Ⅰ和杀菌活性化合物Ⅱ,所述杀菌活性化合物Ⅰ为picarbutrazox,所述杀菌活性化合物Ⅱ为甾醇生物合成抑制剂类(SBIs)杀菌剂。本发明的杀菌剂组合物具有防治谱广、无交互抗性的特点,能明显减少picarbutrazox与甾醇生物合成抑制剂类(SBIs)杀菌剂的使用量及使用次数,延缓抗性。本发明还提供上述杀菌组合物的制剂,设计了适合于该组合物的制剂方法,能极大程度发挥药剂的作用,减少药剂使用量。本发明还提供上述杀菌组合物和制剂的应用,以指导正确用药,减少药剂乱用滥用。

Description

picarbutrazox与甾醇生物合成抑制剂类杀菌剂的组合物及 其制剂和应用
技术领域
本发明属于农业领域,涉及杀菌活性化合物组合物,尤其涉及包含picarbutrazox与甾醇生物合成抑制剂类杀菌剂的组合物及其制剂和应用。
背景技术
在农作物生产中,真菌病害发生情况多,损失重,防治难。现有单剂随着使用时间的延长,病菌对药剂的抗药性和耐药性日益成为困扰植保人员的一大难题。然而,新型活性物质的开发周期长,成本高,困难大,远远不能满足农业生产需求。组合正确的药剂复配不仅能扩大防治谱,产生增效,减少药剂用量,降低防治成本,还能延缓抗性产生。因此,药剂复配研究是植物化学保护中的一个重要课题。
picarbutrazox是日本曹达株式会社开发的氨基甲酸酯类杀菌剂,代号NF-171,于2013年公开,对霜霉病和疫病具有较好的防治效果。
Figure BDA0000894306860000011
甾醇生物合成抑制剂类(SBIs)杀菌剂是二十世纪60、70年代开发的一类系统性杀菌剂,利用分子中的含氮杂环上的N与甾醇14α-脱甲基酶P450(CYP51)的血红素-铁活性中心配位结合,从而抑制酶活性,使甾醇不能正常合成,导致真菌细胞膜结构破坏和细胞死亡,但对细菌无效(自身可合成甾醇)。主要包括三唑类、咪唑类、嘧啶类、吡啶类、哌嗪类等。
这类杀菌剂同时具有内吸和向顶传导作用,同时兼具保护和治疗效果。但由于CYP51同时也影响赤霉素的合成,因此会抑制植物中赤霉素合成,抑制其生长,尤其对双子叶植物有副作用。同时SBIs类杀菌剂种类较多,而且其作用原理位点相同,因此该类药剂之间偶有明显的交互抗性。
将picarbutrazox和SBIs类杀菌剂混用不仅能扩大杀菌谱,满足农业生产中一药多治的要求,同时能减少picarbutrazox和SBIs类杀菌剂的用量,减少药害发生,延缓抗性产生,具有重要的现实意义。
发明内容
为解决上述问题,申请人经大量实验,从现有SBIs杀菌剂中选出合适的药剂,与picarbutrazox进行复配。本发明的一个目的是提供一种杀菌组合物,该杀菌组合物具有增效作用、扩大防治谱、能减少药剂用量、减少药害、延缓抗性。本发明的第二个目的是提供上述的杀菌组合物的合理制剂,充分发挥复配药剂优势,进一步减少药剂用量,减少污染。本发明的第三个目的是提供上述的杀菌组合物和制剂的应用。
为了实现上述的第一个目的,本发明采用了以下的技术方案:
一种杀菌组合物,该组合物包含杀菌活性化合物I和杀菌活性化合物II,所述杀菌活性化合物I为picarbutrazox,所述杀菌活性化合物II为甾醇生物合成抑制剂类杀菌剂;所述的甾醇生物合成抑制剂类杀菌剂选自
苯醚甲环唑(difenoconazole)(已知于EP 0112284)、
烯唑醇(diniconazole)(已知于EP 2838847)、
氟环唑(epoxiconazole)(已知于DE 3218130)、
腈苯唑(fenbuconazole)(已知于DE 3721786)、
氟硅唑(flusilazole)(已知于DP0068813)、
粉唑醇(flutriafol)(已知于EP 0015756)、
戊唑醇(tebuconazole)(已知于DE 3018866)、
己唑醇(hexaconazole)(已知于DE 3042303)、
腈菌唑(myclobutanil)(已知于EP 0145294)、
戊菌唑(penconazole)(已知于DE 2735872)、
丙环唑(propiconazole)(已知于US 4079062)、
四氟醚唑(tetraconazole)(已知于EP 0234242)、
三唑醇(triadimenol)(已知于DE 2324010)、
联苯三唑醇(bitertanol)(已知于US 3952002)、
三唑酮(triadimefon)(已知于US 3912752)、
丙硫菌唑(prothioconazole)(已知于CN102083802)、
抑霉唑(imazalil)(已知于US 6207695)、
咪鲜胺(prochloraz)(已知于AU 491880)、
糠菌唑(bromuconazole)(已知于CN103563943)、
环丙唑醇(cyproconazole)(已知于CN101697727)、
乙环唑(etaconazole)(已知于CN1049771)、
氟喹唑(fluquinconazole)(已知于CN101692824)、
亚胺唑(imibenconazole)(已知于CN101167455)、
种菌唑(ipconazole)(已知于CN101969779)、
叶菌唑(metconazole)(已知于CN102017955)、
硅氟唑(simeconazole)(已知于CN102246807)、
灭菌唑(triticonazole)(已知于CN102037974)、
稻瘟酯(pefurazoate)(已知于CN100527958)、
噁咪唑(oxpoconazole)(已知于CN101473825)、
氟苯嘧啶醇(nuarimol)(已知于CN104030910)、
氯苯嘧啶醇(fenarimol)(已知于CN1165228)、
啶斑肟(pyrifenox)(已知于CN1099552)、
嗪氨灵(triforine)(已知于CN1157551)、
烯酰吗啉(dimethomorph)(已知于EP 120321)
和氟吗啉(flumorph)(已知于EP 0860438)
中的至少一种。
本发明所提供的含picarbutrazox的杀菌组合物还可以含有常规助剂和添加剂和/或稀释剂。
本发明杀菌组合物中活性化合物以特定质量比存在时,增效效应非常显著。一般而言,组分Ⅰ与组分Ⅱ的质量比为100∶1~1∶100,根据组分Ⅰ+组分Ⅱ杀菌组合物杀菌作用大于组分Ⅰ与组分Ⅱ杀菌作用总和之事实,所述本发明杀菌组合物协同增效作用是明显的。
本发明杀菌组合物中活性化合物以特定质量比存在时,增效效应非常显著。因此Ⅰ:Ⅱ质量优选比为1∶15~80∶1,最优选质量比为1∶5~8∶1。
为了实现上述的第二个目的,本发明采用了以下的技术方案:
一种杀菌组合物制剂,该制剂包括上述任意一个技术方案所述的杀菌组合物和制剂用辅料,以质量百分比计所述的杀菌组合物占总量的1~90%;优选,所述的杀菌组合物占总量的20~60%。
本发明组合物可以制备成农业上可以接受的固体状或液体状制剂。这类制剂可通过混合活性成分I和II与合适的辅助成分用已知的方法制备。固体状形式包括粉状的可湿性粉剂、粉剂、种子处理干粉剂、种子处理可分散粉剂、水分散粒剂、颗粒剂,液体状制剂包括悬浮剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、种子处理悬浮剂、种子处理微囊悬浮剂、悬浮种衣剂。
本发明组合物所述辅助成分包括湿润剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、溶剂、防冻剂、成膜剂、囊壁材料、pH酸碱调节剂、崩解剂、防腐剂、稳定剂、消泡剂、着色剂、填料、水等及其它有益于有效成分在制剂中稳定或活性化合物发挥的已知物质,都是制备中常用或农业上允许使用的各种成分,并无特别限定,具体成分和用量根据需要通过试验确定。
所述的湿润剂选自EO/PO嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和酰基谷胺酸盐中的一种或多种;
所述分散剂选自萘磺酸缩合物钠盐、苯酚磺酸缩合物钠盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、丙烯酸均聚物钠盐、高分子聚羧酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠盐、EO/PO嵌段聚醚和马来酸-丙烯酸共聚物钠盐中的一种或多种;
所述的乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基丁二酸酯磺酸盐、烷基联苯基醚磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、芳烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸盐、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、联苯酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基萘磺酸甲醛缩合物、酚甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、缩甲基纤维素及其衍生物、烷基铵盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物、季铵盐、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、氨基酸、氧化胺、甜菜碱、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和酰基谷胺酸盐中的一种或多种;
所述增稠剂选自黄原胶、硅酸铝镁、羧甲基纤维素钠、淀粉磷酸酯钠、辛烯基琥珀酸淀粉钠和聚乙烯醇中的一种或多种;
所述溶剂选自二甲苯、松脂基植物油、油酸甲酯和重芳烃溶剂油中的一种或多种;
所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、异丙醇和尿素中的一种或多种;
所述成膜剂选自聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯乙二醇、聚甲基丙烯酸乙二醇酯、羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、黄原胶和淀粉等具有粘结性和成膜性的高分子聚合物中的一种或多种;
所述囊壁材料为聚脲树脂;是由异氰酸酯单体与多元醇或者多元胺通过界面聚合反应而制得;异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、多苯基多次亚甲基多异氰酸酯、多苯基多亚甲基多异氰酸酯等。
所述pH酸碱调节剂选自柠檬酸、冰醋酸、盐酸、氨水、三乙醇胺和二乙烯三胺中的一种或多种;所需用量为将最终产品的PH值调节至稳定范围内为宜;
所述崩解剂选自氯化钠、硫酸铵、硫酸钠和可溶性淀粉中的一种或多种;
所述防腐剂选自卡松、甲醛、水杨酸苯酯、对羟基苯甲酸丁酯和山梨酸钾中的一种或多种;
所述稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、亚磷酸三苯酯、缩水甘油醚和季戊四醇中的一种或多种;
所述消泡剂选自有机硅消泡剂和/或聚醚消泡剂;
所述着色剂选自氧化铁、氧化钛和偶氮染料中的一种或多种;
所述填料选自高岭土、硅藻土、滑石粉、轻质碳酸钙和白炭黑中的一种或多种;
所述水为自来水、去离子水或蒸馏水。
本发明所描述的制剂可以用通用方法制备。因此,本发明还包括上述组合物制剂的制备方法。
为了实现上述的第三个目的,本发明采用了以下的技术方案:
上述的杀菌组合物或杀菌组合物制剂的用途,该杀菌组合物或杀菌组合物制剂用于防治植物病原真菌和卵菌病害。
本发明的杀菌组合物或杀菌组合物制剂有非常好的杀菌活性,对病原真菌和卵菌非常有效,例如用于防治下列病菌:
病原真菌中的子囊菌:黑星菌属(Venturia)、白粉菌(Erysiphales)、赤霉属(Gibberella)、核盘菌属(Sclerotinia);
病原真菌中的担子菌纲(Basidiomycetes):黑粉菌属(Ustilago)、锈菌(Uredinales);
卵菌中的霜霉菌(Peronosporales):疫霉属(Phytophthora)、腐霉属(Pythium)、单轴霉属(Plasmopara);
病原真菌中的半知菌类(Deuteromyces):丝核菌属(Rhizoctonia)、镰刀菌属(Fusarium)、葡萄孢属(Botrytis)、梨孢属(Pyricularia)、尾孢属(Cercospora)、离蠕孢属(Bipolaris)、炭疽菌属(Colletotrichum)。
在本发明范围内,这里公开所指的作物优选以下种类:禾谷类小麦、大麦、水稻、高粱;果树类苹果、梨、桃、柑橘、葡萄、荔枝、香蕉、桂圆、芒果、枇杷;蔬菜类黄瓜、西瓜、吊瓜、丝瓜、甜瓜、菠菜、芹菜、番茄、辣椒、茄子、姜、葱、蒜、韭菜、甘蓝、大白菜、草莓、莴笋、菜豆、豇豆、蚕豆、萝卜、胡萝卜、马铃薯、山药、芋、莲藕、荸荠、茭白、甘薯;糖料植物类甜菜、甘蔗;油料作物类大豆、花生、油菜、芝麻、向日葵;或诸如烟草、茶。这种列举并不表示具有任何限制。
本发明组合物对下列作物病害特别有效:
疫霉属(Pyhtophthora)菌种引起的马铃薯、番茄的晚疫病;
霜霉菌(Peronosporales)引起的葡萄霜霉病等;
白粉菌(Erysiphales)引起的烟草、芝麻、向日葵及瓜类等白粉病等;
赤霉属(Gibberella)菌种引起的大、小麦及玉米等多种禾本科植物赤霉病、水稻恶苗病;
黑星菌属(Venturia)菌种引起的苹果或梨的黑星病等;
核盘菌属(Sclerotinia)菌种引起的多种植物菌核病;
黑粉菌属(Ustilago)菌种引起的小麦散黑粉病等;
葡萄孢属(Botrytis)菌种引起的多种植物的灰霉病等;
梨孢属(Pyricularia)菌种引起的稻瘟病;
尾孢属(Cercospora)菌种引起的甜菜褐斑病、花生褐斑病、白菜白斑病;
平脐蠕孢属(Bipolaris)菌种引起的玉米小斑病、水稻胡麻叶斑病;
丝核菌属(Rhizoctonia)菌种引起的棉花立枯病和水稻纹枯病;
炭疽菌属(Colletotrichum)菌种引起的苹果、梨、棉花、葡萄、冬瓜、黄瓜、辣椒、茄子等多种果树和蔬菜的炭疽病。
本发明的杀菌组合物使用的方法包括对要处理的植物或其生长场所、或种子、或其它繁殖材料,以混合施用包含有效活性杀菌量的式I和式II活性化合物。可在真菌侵染材料、植物或种子之前或之后施用。
本文所用术语“生长场所”包括生长处理植物、或播种栽培植物种子的田地,或种子埋置于土壤中的场所。
本发明的杀菌组合物可以以其本身浓缩物形式或以一般的常规制剂形式使用,根据靶标病害的性质不同采用浇灌、喷雾、弥雾、拌种、撒施或涂抹方法,其施用总有效活性剂量随天气条件、作物状态或施用方法而变化。
本发明杀菌活性化合物组合物和现有技术相比具有非常突出的优点:
1.本发明杀菌组合物相互填补了两种药剂的杀菌谱空缺,扩大了杀菌谱,减少了农事劳动的工作强度。
2.本发明杀菌组合物增效明显,可充分发挥picarbutrazox和SBIs杀菌剂对真菌、卵菌等病害的防治功效,及其良好的保护、治疗性能;
3.本发明杀菌组合物由不同作用机制的有效成分组成,可有效减缓病害的抗药性产生,大大降低picarbutrazox和SBIs杀菌剂单独使用带来的抗性风险;
4.本发明杀菌组合物有良好的增效效果,可减少药剂的使用量,延缓抗药性产生,减轻农药对环境的压力,同时降低成本;
5.低浓度条件使用可以避免SBIs杀菌剂对部分作物生长的抑制,减少药害发生概率,扩大药剂适用范围。
6.可通过补充微量元素,从而促进植物生长、提高抗逆性和抗病性。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,本发明用以下具体实施例进行说明,所述的实施例是为了更好地解释本发明,而不是对本发明保护范围的限制,所有基于本发明基本思想和原则内所做的任何修改和变动,都属于本发明请求保护的范围。
制备实施例:
下列用语说明本发明的实施例中,活性化合物Ⅰ(picarbutrazox)与杀菌活性化合物Ⅱ以特定混合比例构成的组合物。
一、悬浮剂的配制
实施例1:
将30%活性化合物(10.0%picarbutrazox和20.0%氟环唑组合物)、烷基萘磺酸盐2.0%、高分子聚羧酸盐2.0%、辛烯基琥珀酸淀粉钠2.0%、亚磷酸三苯酯0.5%、乙二醇2.0%、有机硅消泡剂0.1%、自来水补至100%,投入到高剪切均质乳化机中高速剪切25分钟,再泵至砂磨机中砂磨90分钟,过滤后即得30%活性化合物悬浮剂。
实施例2:
将30%活性化合物(10.0%picarbutrazox和20.0%戊菌唑组合物)、EO/PO嵌段聚醚1.0%、高分子聚羧酸盐4.0%、硅酸铝镁0.5%、异丙醇2.0%、有机硅消泡剂0.1%、卡松0.2%、去离子水补至100%,投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟,再输至砂磨机中,循环砂磨1-3次即得30%活性化合物悬浮剂。
实施例3:
将32%活性化合物(30.0%picarbutrazox和2.0%烯唑醇组合物)、牛油脂乙氧基铵盐2.0%、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物4.0%、黄原胶0.2%、丙三醇2.0%、对羟基苯甲酸丁酯0.2%、有机硅消泡剂0.2%、蒸馏水补至100%,投入到高剪切均质乳化机中高速剪切25分钟,再泵至砂磨机中砂磨90分钟,过滤后即得32%活性化合物悬浮剂。
实施例4:
将35%活性化合物(30.0%picarbutrazox和5.0%已唑醇组合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐3.0%、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物2.0%、辛烯基琥珀酸淀粉钠2.0%、环氧大豆油5.0%、丙二醇2.0%、有机硅消泡剂0.1%、卡松0.2%、去离子水补至100%,投入到高剪切均质乳化机中高速剪切25分钟,再泵至砂磨机中砂磨90分钟,过滤后即得35%活性化合物悬浮剂。
实施例5:
将35%活性化合物(30.0%picarbutrazox和5.0%三唑醇组合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐1.0%、木质素磺酸盐4.0%、辛烯基琥珀酸淀粉钠2.0%、丙三醇2.0%、有机硅消泡剂0.1%、去离子水补至100%,投入到高剪切均质乳化机中高速剪切25分钟,再泵至砂磨机中砂磨90分钟,过滤后即得35%活性化合物悬浮剂。
实施例6:
将35%活性化合物(30.0%picarbutrazox和5.0%联苯三唑醇组合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚3.0%、苯酚磺酸缩合物钠盐2.0%、辛烯基琥珀酸淀粉钠2.0%、尿素2.0%、有机硅消泡剂0.1%、去离子水补至100%,投入到高剪切均质乳化机中高速剪切25分钟,再泵至砂磨机中砂磨90分钟,过滤后即得35%活性化合物悬浮剂。
实施例7:
将40%活性化合物(30.0%picarbutrazox和10.0%戊唑醇组合物)、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物2.0%、高分子聚羧酸盐3.0%、环氧氯丙烷2.0%、丙三醇2.0%、黄原胶0.1%、有机硅消泡剂0.1%、卡松0.2%、去离子水补足充分混合,再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质,再泵至砂磨机中砂磨,砂磨至一定粒径,再过滤后即得悬浮剂。悬浮剂中含40%含量活性化合物。
实施例8:
将45%活性化合物(40.0%picarbutrazox和5.0%苯醚甲环唑组合物)、苯酚磺酸缩合物钠盐2.0%、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物3.0%、辛烯基琥珀酸淀粉钠1.0%、丙二醇2.0%、对羟基苯甲酸丁酯0.2%、有机硅消泡剂0.1%、去离子水补至100%,投入到高剪切均质乳化机中高速剪切25分钟,再泵至砂磨机中砂磨90分钟,过滤后即得45%含量活性化合物悬浮剂。
实施例9:
将50%活性化合物(35.0%picarbutrazox和15.0%烯酰吗啉组合物)、烷基萘磺酸盐4.0%、丙烯酸均聚物钠盐2.0%、黄原胶0.2%、丙三醇2.0%、对羟基苯甲酸丁酯0.2%、有机硅消泡剂0.1%、蒸馏水补至100%,投入到高剪切均质乳化机中高速剪切25分钟,再泵至砂磨机中砂磨90分钟,过滤后即得50%含量活性化合物悬浮剂。
实施例10:
将50%活性化合物(10.0%picarbutrazox和40.0%氟硅唑组合物)、高分子聚羧酸盐5.0%、萘磺酸缩合物钠盐2.0%、二辛基磺基琥珀酸钠盐1.0%、尿素3.0%、有机硅消泡剂0.1%、去离子水补加至100%,投入到高剪切均质乳化机中高速剪切20分钟,再泵至砂磨机中砂磨90分钟,过滤后即得50%活性化合物悬浮剂。
实施例11:
将50%活性化合物(25.0%picarbutrazox和25.0%粉唑醇组合物)、EO/PO嵌段聚醚3.0%、高分子聚羧酸盐3.0%、异丙醇2.0%、有机硅消泡剂0.1%、去离子水补至100%,投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟,再输至砂磨机中,循环砂磨1-3次即得50%活性化合物悬浮剂。
实施例12:
将50%活性化合物(25.0%picarbutrazox和25.0%丙环唑组合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐2.0%、亚甲基二萘磺酸钠4.0%、黄原胶0.1%、尿素2.0%、有机硅消泡剂0.1%、卡松0.2%、去离子水补至100%,投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟,再输至砂磨机中,循环砂磨1-3次即得50%活性化合物悬浮剂。
实施例13:
将55%活性化合物(30.0%picarbutrazox和25.0%噁咪唑组合物)、烷基萘磺酸盐2.0%、木质素磺酸钠2.0%、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1.0%、丙三醇2.0%、黄原胶0.3%、有机硅消泡剂0.1%、去离子水补足充分混合,再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质,再泵至砂磨机中砂磨,砂磨至一定粒径,再过滤后即得悬浮剂。悬浮剂中含55%含量活性化合物。
实施例14:
将60%活性化合物(35.0%picarbutrazox和25.0%咪鲜胺组合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚2.0%、马来酸-丙烯酸均聚物钠盐4.0%、黄原胶0.05%、硅酸铝镁0.6%、丙三醇2.0%、水杨酸苯酯0.4%、有机硅消泡剂0.1%、去离子水补至100%,投入到高剪切均质乳化机中高速剪切20分钟,再输至砂磨机中,循环砂磨1-3次即得60%含量活性化合物悬浮剂。
实施例15:
将65%活性化合物(30.0%picarbutrazox和35.0%环丙唑醇组合物)、EO/PO嵌段聚醚1.0%、萘磺酸缩合物钠盐2.0%、高分子聚羧酸盐4.0%、缩水甘油醚1.0%、尿素2.0%、有机硅消泡剂0.1%、去离子水补至100%,投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟,再输至砂磨机中,循环砂磨1-3次即得65%活性化合物悬浮剂。
实施例16:
将65%活性化合物(30.0%picarbutrazox和35.0%嗪氨灵组合物)、EO/PO嵌段聚醚4.0%、萘磺酸缩合物钠盐2.0%、高分子聚羧酸盐1.0%、缩水甘油醚1.0%、丙二醇2.0%、有机硅消泡剂0.1%、去离子水补至100%,投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟,再输至砂磨机中,循环砂磨1-3次即得65%活性化合物悬浮剂。
实施例17:
将70%活性化合物(35.0%picarbutrazox和35.0%乙环唑组合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚3.0%、烷基萘磺酸盐3.0%、亚甲基二萘磺酸钠1.0%、黄原胶0.05%、硅酸铝镁0.6%、辛烯基琥珀酸淀粉钠2.0%、丙三醇2.0%、水杨酸苯酯0.4%、有机硅消泡剂0.1%、蒸馏水补至100%,投入到高剪切均质乳化机中高速剪切20分钟,再输至砂磨机中,循环砂磨1-3次即得含70%活性化合物的悬浮剂。
二、水分散粒剂的配制
方法一∶将农药、分散剂、崩解剂、湿润剂、粘结剂等混合均匀后,通过气流粉碎,造粒成型。
实施例18:
将40%活性化合物(20.0%picarbutrazox和20.0%丙硫菌唑组合物)、萘磺酸盐3.0%、脂肪醇聚氧乙烯醚5.0%、氯化铵6.0%、黄原胶0.2%、高岭土45.8%充分混合,再通过气流粉碎,造粒成型得水分散粒剂。水分散粒剂中含40%含量活性化合物,产品粒径为80-120目。
实施例19:
60%活性化合物(20.0%picarbutrazox和40.0%种菌唑组合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚4.0%、木质素磺酸盐3.0%、氯化钠10.0%、硫酸钠5.0%、硅藻土18.0%充分混合,再通过气流粉碎,造粒成型得水分散粒剂。水分散粒剂中含60%含量活性化合物,产品粒径为80-120目。
实施例20:
70%活性化合物(30.0%picarbutrazox和40.0%氟喹唑组合物)、木质素磺酸盐3.0%、高分子聚羧酸盐3.0%、硫酸铵15.0%、羧甲基纤维素钠1.0%、滑石粉1.0%、白炭黑7.0%充分混合,再通过气流粉碎,造粒成型得水分散粒剂。水分散粒剂中含70%含量活性化合物,产品粒径为80-120目。
方法二∶将农药和各种助剂在水中研磨粉碎,调配成浆料后造粒干燥得到。
实施例21:
将50%活性化合物(30.0%picarbutrazox和20.0%灭菌唑组合物)、EO/PO嵌段聚醚3.0%、高分子聚羧酸盐4.0%、硫酸铵11.0%、黄原胶0.5%、氯化铵4.5%、高岭土27.0%充分混合,加入一定比例的去离子水,再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质,再泵至砂磨机中砂磨,砂磨至一定粒径,再造粒成型得水分散粒剂。水分散粒剂中含50%含量活性化合物,产品粒径为80-120目。
实施例22:
将60%活性化合物(35.0%picarbutrazox和25.0%叶菌唑组合物)、EO/PO嵌段聚醚4.0%、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物5.0%、氯化钠13.0%、淀粉磷酸酯钠1.0%、高岭土17.0%充分混合,加入一定比例的蒸馏水,再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质,再泵至砂磨机中砂磨,砂磨至一定粒径,再造粒成型得水分散粒剂。水分散粒剂中含60%含量活性化合物,产品粒径为80-120目。
实施例23:
将60%活性化合物(35.0%picarbutrazox和25.0%亚胺唑组合物)、EO/PO嵌段聚醚2.0%、高分子聚羧酸盐5.0%、硫酸钠5.0%、黄原胶0.5%、氯化钠9.5%、硅藻土18.0%充分混合,加入一定比例的蒸馏水,再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质,再泵至砂磨机中砂磨,砂磨至一定粒径,再造粒成型得水分散粒剂。水分散粒剂中含60%含量活性化合物,产品粒径为80-120目。
三、可湿性粉剂的配制
按配方要求,将原药、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合,经超细粉碎机粉碎后即可得到。
实施例24:
将40%活性化合物(10.0%picarbutrazox和30.0%氯苯嘧啶醇组合物)、萘磺酸缩合物钠盐2.0%、高分子聚羧酸盐3.0%、碳酸氢钠2.0%、轻质碳酸钙5.0%、高岭土48.0%充分混合,再通过超细粉碎至一定粒径,得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含40%含量活性化合物。
实施例25:
将50%活性化合物(35.0%picarbutrazox和15.0%氟吗啉组合物)、EO/PO嵌段聚醚2.0%、高分子聚羧酸盐3%、滑石粉1.0%、轻质碳酸钙5.0%、白炭黑10%、硅藻土29.0%充分混合,再通过超细粉碎至一定粒径,得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含50%含量活性化合物。
实施例26:
将50%活性化合物(35.0%picarbutrazox和15.0%稻瘟酯组合物)、高分子聚羧酸盐6%、滑石粉1.0%、碳酸氢钠5.0%、高岭土38.0%充分混合,再通过超细粉碎至一定粒径,得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含50%含量活性化合物。
实施例27:
将60%活性化合物(10.0%picarbutrazox和50.0%氟苯嘧啶醇组合物)、萘磺酸缩合物钠盐1.0%、木质素磺酸盐4.0%、白炭黑2.0%、轻质碳酸钙5.0%、硅藻土28.0%充分混合,再通过超细粉碎至一定粒径,得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含60%含量活性化合物。
实施例28:
将70%活性化合物(35.0%picarbutrazox和35.0%抑霉唑组合物)、木质素磺酸盐2.0%、高分子聚羧酸盐5.0%、白炭黑3.0%、轻质碳酸钙5.0%、高岭土15.0%充分混合,再通过超细粉碎至一定粒径,得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含70%含量活性化合物。
四、悬浮种衣剂的配制
按配方要求,将原药、助剂和填充料、成膜剂等充分混合,投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切,再泵至砂磨机中砂磨,过滤后即得悬浮种衣剂。
实施例29:
将30%活性化合物(18.0%picarbutrazox和12.0%糠菌唑组合物)、烷基萘磺酸盐2.0%、脂肪醇聚氧乙烯醚1.0%、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物2.0%、阿拉伯树胶2.0%、丙三醇3.0%、黄原胶0.2%、氧化铁0.2%、有机硅消泡剂0.1%、去离子水57.补至100%充分混合,再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质,再泵至砂磨机中砂磨,砂磨至一定粒径,再过滤后即得悬浮种衣剂。悬浮种衣剂中含30%含量活性化合物,D90粒径为3-5微米。
实施例30:
将45%活性化合物(20.0%picarbutrazox、25.0%硅氟唑组合物)、萘磺酸盐3.0%、高分子聚羧酸盐2.0%、聚醋酸乙烯酯3.0%、乙二醇3.0%、羧甲基纤维素0.2%、聚醚消泡剂0.1%、氧化钛0.2%、蒸馏水补至100%充分混合,再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质,再泵至砂磨机中砂磨,砂磨至一定粒径,再过滤后即得悬浮种衣剂。悬浮种衣剂中含45%含量活性化合物,D90粒径为3-5微米。
实施例31:
将55%活性化合物(30.0%picarbutrazox、25.0%啶斑肟组合物)、木质素磺酸盐4.0%、高分子聚羧酸盐3.0%、聚醋酸乙烯酯3.0%、丙二醇3.0%、羧甲基纤维素0.2%、聚醚消泡剂0.1%、氧化钛0.2%、去离子水补至100%充分混合,再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质,再泵至砂磨机中砂磨,砂磨至一定粒径,再过滤后即得悬浮种衣剂。悬浮种衣剂中含55%含量活性化合物,D90粒径为3-5微米。
五、种子处理可分散粉剂
实施例32:
将50%活性化合物(20.0%picarbutrazox和30.0%腈菌唑组合物)、高分子羧酸盐3.0%、脂肪醇聚氧乙烯醚5.0%、聚乙烯醇1%、硫酸钠5.0%、黄原胶1.0%、高岭土35.0%充分混合,再投入到气流粉碎机粉碎至一定粒径,即得种子处理可分散粉剂。该种子处理可分散粉剂中含50%含量活性化合物,产品粒径为120--200目。
六、种子处理微囊悬浮剂
实施例33:
35%活性化合物(30.0%picarbutrazox和5.0%三唑酮组合物)种子处理微囊悬浮剂制备方法:将picarbutrazox50.0%、烷基萘磺酸盐3.0%、聚醚消泡剂0.5%、去离子水46.5%充分混合,再投入砂磨机中砂磨,砂磨至一定粒径,再过滤后即得悬浮剂。悬浮剂中含50.0%picarbutrazox,D90粒径为3-5微米。再将60.0%的50.0%picarbutrazox悬浮剂、三唑酮5.0%、酰基谷胺酸盐3.0%、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1.0%、聚甲基丙烯酸乙二醇酯1.0%、丙三醇2.0%、去离子水补至100%,投入到高剪切均质乳化机中升温至70℃,乳化速度为1200转/分,高速剪切25分钟,温浴120分钟,过滤后即得35%活性化合物种子处理微囊悬浮剂。
七、悬乳剂的配制
实施例34:
25%活性化合物(20.0%picarbutrazox和5.0%四氟醚唑组合物)悬乳剂制备方法∶将40.0%picarbutrazox、苯酚磺酸缩合物钠盐3.0%、丙烯酸均聚物钠盐1.0%、乙二醇2.0%、黄原胶0.3%、聚醚消泡剂0.1%、去离子水53.6%充分混合,再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质,再泵至砂磨机中砂磨,砂磨至一定粒径,再过滤后即得悬浮剂。悬浮剂中含40.0%picarbutrazox,D90粒径为3-5微米。再将50.0%的40.0%picarbutrazox悬浮剂、四氟醚唑5.0%、二甲苯8.0%、丙烯酸均聚物钠盐3.0%、脂肪醇聚氧乙烯醚3.0%、乙二醇3.0%、黄原胶0.1%、聚醚消泡剂0.1%、去离子水补至100%充分混合,高速剪切,均质乳化、过滤即制得悬乳剂,悬乳剂含25%含量的活性化合物。
实施例35:
30%活性化合物(20.0%picarbutrazox和10.0%腈苯唑组合物)悬乳剂制备方法∶将40.0%picarbutrazox、EO/PO嵌段聚醚2.0%、苯酚磺酸缩合物钠盐3.0%、丙二醇2.0%、黄原胶0.3%、聚醚消泡剂0.1%、蒸馏水52.6%充分混合,再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质,再泵至砂磨机中砂磨,砂磨至一定粒径,再过滤后即得悬浮剂。悬浮剂中含40.0%picarbutrazox,D90粒径为3-5微米。再将50.0%的40.0%picarbutrazox悬浮剂、腈苯唑10.0%、重芳烃溶剂油15.0%、萘磺酸缩合物钠盐3.0%、脂肪醇乙氧基化合物5.0%、丙二醇4.0%、羧甲基纤维素钠0.3%、聚醚消泡剂0.1%、蒸馏水补至100%充分混合,高速剪切,均质乳化、过滤即制得悬乳剂,悬乳剂含30%含量的活性化合物。
生物测定实施例
选自杀菌活性化合物Ⅱ中的化合物具有相同或相似的特性,化合物各组分生物测定实验表现出相同或相似的效果,因此,生物测定实施例中仅对部分活性化合物进行举例证明其效果,并不代表该类化合物中其它成分不具有此生物测定结果。
生物测定实例1:
苹果斑点落叶病菌(Alternaria mali)活性试验
试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.16-2008》。采用DPS数据处理系统计算EC50,依据Wadley法计算增效比率SR,评价联合作用。SR大于1.5为增效作用,SR介于0.5~1.5为相加作用,SR小于0.5为拮抗作用。
Figure BDA0000894306860000141
(以下实例中均采用本实例中的DPS计算EC50和Wadley方法评价混配联合作用)
试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.2-2006》菌丝生长速率法。
试验结果说明:picarbutrazox与苯醚甲环唑或戊唑醇混配,其活性均明显提高,同时扩大杀菌谱,尤其picarbutrazox与苯醚甲环唑混配比例为1∶5~20∶1时,picarbutrazox与腈菌唑混配比例为1∶5~40∶1时增效明显(见表1、表2)。
表1 picarbutrazox与苯醚甲环唑混配对苹果斑点落叶病菌毒力
处理 配比 实测EC<sub>50</sub>(mg/L) 理论EC<sub>50</sub>(mg/L) 增效比率(SR)
Ⅰ picarbutrazox 1:0 6.150 / /
Ⅱ苯醚甲环唑 0:1 1.210 / /
Ⅰ∶Ⅱ 1:50 0.809 1.23 1.52
Ⅰ∶Ⅱ 1:10 0.782 1.31 1.67
Ⅰ∶Ⅱ 1:5 0.794 1.40 1.76
Ⅰ∶Ⅱ 1:1 1.081 2.02 1.87
Ⅰ∶Ⅱ 5:1 2.003 3.66 1.83
Ⅰ∶Ⅱ 20:1 2.959 5.15 1.74
Ⅰ∶Ⅱ 80:1 3.753 5.85 1.56
表2 picarbutrazox与戊唑醇混配对苹果斑点落叶病菌室内毒力测定
Figure BDA0000894306860000142
Figure BDA0000894306860000151
小麦锈病生物测定实例2:
小麦锈病菌(Puccinia striiformis West)活性试验
试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.15-2008》盆栽法。
试验结果表明:picarbutrazox与叶菌唑、联苯三唑醇、腈菌唑、环丙唑醇、丙环唑、乙环唑混配对小麦锈病菌活性均明显提高,有很好的增效作用,尤其picarbutrazox与叶菌唑、联苯三唑醇、环丙唑醇混配配比在1∶5~8∶1时,与腈菌唑混配配比在1∶15~80∶1,与丙环唑混配配比在1∶10~10∶1时,与乙环唑混配配比在1∶5~8∶1时增效明显,混用后可显著延缓抗性。(见表3、表4、表5、表6、表7、表8)
表3 picarbutrazox与叶菌唑混配对小麦锈病菌毒力
处理 配比 实测EC<sub>50</sub>(mg/L) 理论EC<sub>50</sub>(mg/L) 增效比率(SR)
Ⅰ picarbutrazox 1:0 34.761 / /
Ⅱ叶菌唑 0:1 11.080 / /
Ⅰ∶Ⅱ 1:15 7.278 11.57 1.59
Ⅰ∶Ⅱ 1:5 7.183 12.50 1.74
Ⅰ∶Ⅱ 1:1 8.986 16.80 1.87
Ⅰ∶Ⅱ 8:1 15.354 28.09 1.83
Ⅰ∶Ⅱ 20:1 19.355 31.55 1.63
Ⅰ∶Ⅱ 80:1 21.991 33.87 1.54
表4 picarbutrazox与联苯三唑醇对小麦锈病菌毒力
Figure BDA0000894306860000152
Figure BDA0000894306860000161
表5 picarbutrazox与腈菌唑混配对小麦锈病菌毒力
处理 配比 实测EC<sub>50</sub>(mg/L) 理论EC<sub>50</sub>(mg/L) 增效比率(SR)
Ⅰ picarbutrazox 1:0 34.761 / /
Ⅱ腈菌唑 0:1 9.850 / /
Ⅰ∶Ⅱ 1:15 6.485 10.31 1.59
Ⅰ∶Ⅱ 1:8 6.486 10.70 1.65
Ⅰ∶Ⅱ 1:5 6.113 11.19 1.83
Ⅰ∶Ⅱ 1:1 8.037 15.35 1.91
Ⅰ∶Ⅱ 10:1 15.195 28.26 1.86
Ⅰ∶Ⅱ 40:1 19.843 32.74 1.65
Ⅰ∶Ⅱ 80:1 22.323 33.71 1.51
表6 picarbutrazox与环丙唑醇混配对小麦锈病菌毒力
处理 配比 实测EC<sub>50</sub>(mg/L) 理论EC<sub>50</sub>(mg/L) 增效比率(SR)
Ⅰ picarbutrazox 1:0 34.761 / /
Ⅱ环丙唑醇 0:1 14.702 / /
Ⅰ∶Ⅱ 1:15 9.221 15.25 1.65
Ⅰ∶Ⅱ 1:10 9.241 15.52 1.68
Ⅰ∶Ⅱ 1:5 9.273 16.27 1.75
Ⅰ∶Ⅱ 1:1 10.953 20.66 1.89
Ⅰ∶Ⅱ 8:1 16.842 30.19 1.79
Ⅰ∶Ⅱ 40:1 20.574 33.64 1.64
Ⅰ∶Ⅱ 80:1 22.462 34.19 1.52
表7 picarbutrazox与丙环唑混配对小麦锈病菌毒力
Figure BDA0000894306860000162
Figure BDA0000894306860000171
表8 picarbutrazox与乙环唑混配对小麦锈病菌毒力
处理 配比 实测EC<sub>50</sub>(mg/L) 理论EC<sub>50</sub>(mg/L) 增效比率(SR)
I picarbutrazox 1:0 34.761 / /
II乙环唑 0:1 7.345 / /
I∶II 1:15 4.971 7.73 1.55
I∶II 1:5 4.982 8.46 1.70
I∶II 1:1 6.663 12.13 1.82
I∶II 2:1 7.984 15.49 1.94
I∶II 8:1 13.071 24.57 1.88
I∶II 40:1 19.524 31.86 1.63
I∶II 80:1 21.451 33.23 1.55
生物测定实例3:
黄瓜霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis)活性试验
试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.7-2006》盆栽法。
试验结果表明:picarbutrazox与烯酰吗啉、氟吗啉混配对黄瓜霜霉病菌活性均明显提高,有很好的增效作用,尤其picarbutrazox与烯酰吗啉、氟吗啉混配配比在1∶5~8∶1时增效明显(见表9、表10)。烯酰吗啉、氟吗啉单独使用均容易产生抗药性,混用后可显著延缓抗性。
表9 picarbutrazox与烯酰吗啉混配对黄瓜霜霉病毒力
Figure BDA0000894306860000172
Figure BDA0000894306860000181
表10 picarbutrazox和氟吗啉混配对黄瓜霜霉病菌毒力
处理 配比 实测EC<sub>50</sub>(mg/L) 理论EC<sub>50</sub>(mg/L) 增效比率(SR)
I picarbutrazox 1∶0 0.310 0.310 1.00
II氟吗啉 0∶1 3.571 3.571 1.00
I∶II 1∶15 1.431 2.15 1.51
I∶II 1∶10 1.115 1.83 1.64
I∶II 1∶5 0.733 1.30 1.77
I∶II 1∶1 0.309 0.57 1.85
I∶II 8∶1 0.194 0.35 1.78
I∶II 40∶1 0.193 0.32 1.64
I∶II 80∶1 0.192 0.31 1.63
生物测定实例4:
黄瓜灰霉病菌(Botrytis cinerea)活性试验
试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.9-2008》叶片法。
试验结果表明:picarbutrazox与噁咪唑混配活性明显提高。picarbutrazox与噁咪唑混配配比在1∶15~80∶1之间都有增效作用,配比在1∶5~40∶1增效作用明显(见表11)。
表11picarbutrazox与噁咪唑混配对黄瓜灰霉病菌毒力
Figure BDA0000894306860000182
Figure BDA0000894306860000191
生物测定实例5:
水稻纹枯病菌(Rhizoctonia solani)活性试验
试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》菌丝生长速率法。
试验结果表明:picarbutrazox与氟环唑、己唑醇、氟苯嘧啶醇、灭菌唑混配对水稻纹枯病病原菌有协同增效作用,其配比在所测范围内,混用的效果较好,尤其在picarbutrazox与氟环唑配比为1∶5~10∶1,picarbutrazox与己唑醇配比为1∶5~8∶1,picarbutrazox与氟苯嘧啶醇配比为1∶1~8∶1,picarbutrazox与灭菌唑配比为1∶5~10∶1时,增效显著,可有效降低用量(见表12、表13、表14、表15)。
表12 picarbutrazox与氟环唑混配对水稻纹枯病菌毒力
处理 配比 实测EC<sub>50</sub>(mg/L) 理论EC<sub>50</sub>(mg/L) 增效比率(SR)
Ⅰ picarbutrazox 1:0 8.412 / /
Ⅱ氟环唑 0:1 0.467 / /
Ⅰ∶Ⅱ 1:50 0.303 0.48 1.57
Ⅰ∶Ⅱ 1:10 0.304 0.51 1.68
Ⅰ∶Ⅱ 1:5 0.307 0.55 1.81
Ⅰ∶Ⅱ 1:1 0.484 0.88 1.83
Ⅰ∶Ⅱ 10:1 1.922 3.30 1.72
Ⅰ∶Ⅱ 40:1 3.624 5.95 1.64
Ⅰ∶Ⅱ 80:1 4.573 6.95 1.52
表13 picarbutrazox与己唑醇混配对水稻纹枯病菌毒力
Figure BDA0000894306860000192
Figure BDA0000894306860000201
表14 picarbutrazox与氟苯嘧啶醇混配对水稻纹枯病菌室内毒力测定
处理 配比 实测EC<sub>50</sub>(mg/L) 理论EC<sub>50</sub>(mg/L) 增效比率(SR)
Ⅰ picarbutrazox 1:0 8.412 / /
Ⅱ氟苯嘧啶醇 0:1 0.429 / /
Ⅰ∶Ⅱ 1:15 0.287 0.46 1.59
Ⅰ∶Ⅱ 1:5 0.315 0.51 1.62
Ⅰ∶Ⅱ 1:1 0.473 0.82 1.73
Ⅰ∶Ⅱ 8:1 1.477 2.75 1.86
Ⅰ∶Ⅱ 40:1 3.488 5.79 1.66
Ⅰ∶Ⅱ 80:1 4.472 6.84 1.53
表15 picarbutrazox与灭菌唑混配对水稻纹枯病室菌室内毒力测定
处理 配比 实测EC<sub>50</sub>(mg/L) 理论EC<sub>50</sub>(mg/L) 增效比率(SR)
Ⅰ picarbutrazox 1:0 8.412 / /
Ⅱ灭菌唑 0:1 2.541 / /
Ⅰ∶Ⅱ 1:15 1.725 2.66 1.54
Ⅰ∶Ⅱ 1:5 1.579 2.87 1.82
Ⅰ∶Ⅱ 1:1 2.086 3.90 1.87
Ⅰ∶Ⅱ 10:1 3.883 6.95 1.79
Ⅰ∶Ⅱ 40:1 5.007 7.96 1.59
Ⅰ∶Ⅱ 80:1 5.344 8.18 1.53
生物测定实例6:
小麦纹枯病菌(Rhizoctonia cerealis)活性试验
试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》菌丝生长速率法。
试验结果表明:picarbutrazox与丙硫菌唑混配比例在1∶50~80∶1范围内具增效作用,尤其picarbutrazox与丙硫菌唑配比在1∶5~8∶1时有明显增效作用,组合使用后可降低丙硫菌唑的用量(见表16)。
表16 picarbutrazox与丙硫菌唑混配对小麦纹枯病菌毒力
Figure BDA0000894306860000202
Figure BDA0000894306860000211
生物测定实例7:
玉米丝黑穗病菌(Sphacelotheca reiliana)活性试验
试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.17-2009》浑浊度-酶联板法。
试验结果表明:picarbutrazox与三唑醇混配对玉米丝黑穗病菌活性提高,配比为1∶20~80∶1时均有增效作用,尤其配比为1:5~20∶1之间有显著增效作用(见表17)。
表17 picarbutrazox与三唑醇混配对玉米丝黑穗病菌毒力
处理 配比 实测EC<sub>50</sub>(mg/L) 理论EC<sub>50</sub>(mg/L) 增效比率(SR)
Ⅰ picarbutrazox 1:0 9.279 / /
Ⅱ三唑醇 0:1 2.452 / /
Ⅰ∶Ⅱ 1:20 1.607 2.54 1.58
Ⅰ∶Ⅱ 1:10 1.554 2.63 1.69
Ⅰ∶Ⅱ 1:5 1.485 2.79 1.88
Ⅰ∶Ⅱ 5:1 3.481 6.34 1.82
Ⅰ∶Ⅱ 20:1 4.629 8.19 1.77
Ⅰ∶Ⅱ 80:1 5.714 8.96 1.57
生物测定实例8:
水稻恶苗病菌(Fusarium moniliforme Sheld)活性试验
试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》菌丝生长速率法。试验结果表明:picarbutrazox与咪鲜胺混配对水稻恶苗病菌活性提高,配比为1∶15~80∶1时均有增效作用,尤其配比为1:5~8∶1之间有显著增效作用(见表18)。
表18 picarbutrazox与咪鲜胺混配对水稻恶苗病病室内毒力测定
Figure BDA0000894306860000212
Figure BDA0000894306860000221
生物测定实例9:
水稻稻瘟病菌(Pyricularia oryzae Cav.)活性试验
试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.8-2007》盆栽法。
试验结果表明:picarbutrazox与稻瘟酯混配对水稻稻瘟病病原菌有协同增效作用,在所测范围内,混用的效果较好。其中在picarbutrazox与稻瘟酯配比为1∶15~80∶1时均有增效作用,尤其在1∶5~8∶1时,增效显著,可有效降低用量(表19),两者混用对作物安全。
表19 picarbutrazox与稻瘟酯混配对水稻稻瘟病菌室内毒力测定
处理 配比 实测EC<sub>50</sub>(mg/L) 理论EC<sub>50</sub>(mg/L) 增效比率(SR)
I picarbutrazox 1:0 12.310 / /
II稻瘟酯 0:1 6.621 / /
I∶II 1:15 4.208 6.82 1.62
I∶II 1:10 4.089 6.91 1.69
I∶II 1:5 4.03 7.17 1.78
I∶II 1:1 4.58 8.61 1.88
I∶II 4:1 5.678 10.50 1.85
I∶II 8:1 6.533 11.24 1.72
I∶II 40:1 7.22 12.06 1.67
I∶II 80:1 8.014 12.18 1.52
生物测定实例10:
番茄灰霉病菌(Botrytis cinerea Pers.)活性试验
试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.9-2008》叶片法。
试验结果表明:picarbutrazox与抑霉唑混配活性明显提高,在所测范围内均有较高活性,其中picarbutrazox与抑霉唑配比为1∶15~80∶1时有增效,1∶5~8∶1时增效明显。可降低picarbutrazox和抑霉唑的用量(见表20)。
表20 picarbutrazox与抑霉唑混配对番茄灰霉病菌毒力
处理 配比 实测EC<sub>50</sub>(mg/L) 理论EC<sub>50</sub>(mg/L) 增效比率(SR)
I picarbutrazox 1∶0 4.147 / /
II抑霉唑 0∶1 3.073 / /
I∶II 1∶15 1.988 3.12 1.57
I∶II 1∶5 1.735 3.21 1.85
I∶II 1∶1 1.867 3.53 1.89
I∶II 8∶1 2.194 3.99 1.82
I∶II 40∶1 2.689 4.11 1.53
I∶II 80∶1 2.736 4.13 1.51
生物测定实例11:
葡萄白腐病菌(Coniothyrium diplodiella)活性试验
试验方法:试验方法∶参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》菌丝生长速率法。
试验结果表明:picarbutrazox与戊菌唑混配活性明显提高,在所测范围内均有较高活性,其中picarbutrazox与戊菌唑配比为1∶15~80∶1时有增效,1∶5~8∶1时增效明显。可降低picarbutrazox和戊菌唑的用量(见表21)。
表21 picarbutrazox与戊菌唑混配对葡萄白腐病菌毒力
Figure BDA0000894306860000231
Figure BDA0000894306860000241
生物测定实例12:
梨黑星病菌(Venturia piritna Aderh)活性试验
试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》菌丝生长速率法。
试验结果表明:picarbutrazox与亚胺唑、氟硅唑、烯唑醇混配活性均明显提高,有很好的增效作用,尤其配比在1∶5~8∶1时增效显著(见表22、表23、表24)。
表22 picarbutrazox与亚胺唑对梨黑星病菌毒力
处理 配比 实测EC<sub>50</sub>(mg/L) 理论EC<sub>50</sub>(mg/L) 增效比率(SR)
I picarbutrazox 1:0 10.180 / /
II亚胺唑 0:1 0.632 / /
I∶II 1:15 0.413 0.67 1.62
I∶II 1:5 0.42 0.75 1.78
I∶II 1:1 0.638 1.19 1.86
I∶II 8:1 2.167 3.79 1.75
I∶II 40:1 4.532 7.43 1.64
I∶II 80:1 5.497 8.58 1.56
表23 picarbutrazox与氟硅唑混配对梨黑星病菌毒力
处理 配比 实测EC<sub>50</sub>(mg/L) 理论EC<sub>50</sub>(mg/L) 增效比率(SR)
I picarbutrazox 1:0 10.180 / /
II氟硅唑 0:1 1.211 / /
I∶II 1:15 0.821 1.28 1.56
I∶II 1:5 0.779 1.42 1.82
I∶II 1:1 1.157 2.16 1.87
I∶II 8:1 3.208 5.58 1.74
I∶II 20:1 4.505 7.53 1.67
I∶II 80:1 6.136 9.33 1.52
表24 picarbutrazox与烯唑醇混配对梨黑星病菌毒力
Figure BDA0000894306860000242
Figure BDA0000894306860000251
生物测定实例13:
黄瓜白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea)活性试验
试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.11-2008》盆栽法。
试验结果表明:picarbutrazox与四氟醚唑、硅氟唑、糠菌唑混配活性明显提高,尤其配比都在1∶5~8∶1时增效显著(见表25、表26、表27)。
表25 picarbutrazox与四氟醚唑混配对黄瓜白粉病菌毒力
处理 配比 实测EC<sub>50</sub>(mg/L) 理论EC<sub>50</sub>(mg/L) 增效比率(SR)
Ⅰ picarbutrazox 1:0 42.321 / /
Ⅱ四氟醚唑 0:1 3.810 / /
Ⅰ∶Ⅱ 1:15 2.623 4.04 1.54
Ⅰ∶Ⅱ 1:5 2.552 4.49 1.76
Ⅰ∶Ⅱ 1:1 3.799 6.99 1.84
Ⅰ∶Ⅱ 8:1 11.522 19.93 1.73
Ⅰ∶Ⅱ 20:1 17.315 28.57 1.65
Ⅰ∶Ⅱ 80:1 24.432 37.62 1.54
表26 picarbutrazox与硅氟唑混配对黄瓜白粉病菌毒力
Figure BDA0000894306860000252
Figure BDA0000894306860000261
表27 picarbutrazox与糠菌唑混配对黄瓜白粉病菌毒力
处理 配比 实测EC<sub>50</sub>(mg/L) 理论EC<sub>50</sub>(mg/L) 增效比率(SR)
Ⅰ picarbutrazox 1:0 42.321 42.321 1.00
Ⅱ糠菌唑 0:1 8.350 8.350 1.00
Ⅰ∶Ⅱ 1:15 5.784 8.79 1.52
Ⅰ∶Ⅱ 1:5 5.385 9.64 1.79
Ⅰ∶Ⅱ 1:1 7.539 13.95 1.85
Ⅰ∶Ⅱ 8:1 16.75 29.15 1.74
Ⅰ∶Ⅱ 20:1 21.357 35.45 1.66
Ⅰ∶Ⅱ 80:1 26.166 40.30 1.54
生物测定实例14:
香蕉叶斑病(Mycosphaerella musicolat)活性试验
试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》菌丝生长速率法。
试验结果表明:picarbutrazox与腈苯唑混配活性明显提高,有很好的增效作用,尤其配比在1∶5~8∶1时增效显著(见表28)。
表28 picarbutrazox与腈苯唑混配对香蕉叶斑病菌毒力
处理 配比 实测EC<sub>50</sub>(mg/L) 理论EC<sub>50</sub>(mg/L) 增效比率(SR)
I picarbutrazox 1:0 8.231 / /
II腈苯唑 0:1 2.518 / /
I∶II 1:15 1.636 2.63 1.61
I∶II 1:5 1.638 2.85 1.74
I∶II 1:1 2.074 3.86 1.86
I∶II 8:1 3.612 6.57 1.82
I∶II 20:1 4.642 7.43 1.60
I∶II 80:1 5.165 8.01 1.55
生物测定实例15:
小麦白粉病(Blumeria graminis)活性试验
试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.4-2006》盆栽法。
试验结果表明:picarbutrazox与三唑酮、粉唑醇、氟喹唑、种菌唑混配对小麦白粉病菌的活性均明显提高,具有协同增效作用,没有拮抗作用,尤其picarbutrazox与三唑酮在配比为1∶5~40∶1时,picarbutrazox与粉唑醇在配比为1∶5~10∶1时,picarbutrazox与氟喹唑在配比为1∶5~8∶1时,picarbutrazox与种菌唑在配比为1∶5~8∶1时增效明显,可降低各药剂的用量,延缓抗性产生,提高使用效果(见表29、表30、表31、表32)。
表29 picarbutrazox与三唑酮混配对小麦白粉病室内毒力测定
处理 配比 实测EC<sub>50</sub>(mg/L) 理论EC<sub>50</sub>(mg/L) 增效比率(SR)
Ⅰ picarbutrazox 1:0 29.710 / /
Ⅱ三唑酮 0:1 12.321 / /
Ⅰ∶Ⅱ 1:15 8.413 12.79 1.52
Ⅰ∶Ⅱ 1:5 7.757 13.65 1.76
Ⅰ∶Ⅱ 1:1 9.314 17.42 1.87
Ⅰ∶Ⅱ 8:1 14.189 25.68 1.81
Ⅰ∶Ⅱ 40:1 15.908 27.84 1.75
Ⅰ∶Ⅱ 80:1 17.915 29.20 1.63
表30 picarbutrazox与粉唑醇混配对小麦白粉病菌毒力
处理 配比 实测EC<sub>50</sub>(mg/L) 理论EC<sub>50</sub>(mg/L) 增效比率(SR)
Ⅰ picarbutrazox 1:0 29.710 / /
Ⅱ粉唑醇 0:1 8.779 / /
Ⅰ∶Ⅱ 1:15 5.851 9.18 1.57
Ⅰ∶Ⅱ 1:5 5.685 9.95 1.75
Ⅰ∶Ⅱ 1:1 7.287 13.55 1.86
Ⅰ∶Ⅱ 10:1 12.835 23.49 1.83
Ⅰ∶Ⅱ 20:1 16.369 26.68 1.63
Ⅰ∶Ⅱ 80:1 18.863 28.86 1.53
表31 picarbutrazox与氟喹唑混配对小麦白粉病菌毒力
Figure BDA0000894306860000271
Figure BDA0000894306860000281
表32 picarbutrazox与种菌唑混配对小麦白粉病菌毒力
处理 配比 实测EC<sub>50</sub>(mg/L) 理论EC<sub>50</sub>(mg/L) 增效比率(SR)
I picarbutrazox 1:0 29.710 / /
II种菌唑 0:1 4.361 / /
I∶II 1:15 2.915 4.61 1.58
I∶II 1:5 2.888 5.08 1.76
I∶II 1:1 4.066 7.60 1.87
I∶II 2:1 5.812 10.11 1.74
I∶II 8:1 10.443 18.05 1.73
I∶II 40:1 16.162 26.02 1.61
I∶II 80:1 18.118 27.72 1.53
生物测定实例16:
葡萄白粉病(Uncinula necator)活性试验
试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.11-2008》盆栽法。
试验结果表明:picarbutrazox与氯苯嘧啶醇混配对葡萄白粉病菌的活性明显提高,具有协同增效作用,没有拮抗作用,尤其在配比为1∶5~8∶1时增效明显,可降低氯苯嘧啶醇的用量,延缓抗性产生,提高使用效果(见表33)。
表33 picarbutrazox与氯苯嘧啶醇混配对葡萄白粉病菌毒力
Figure BDA0000894306860000282
Figure BDA0000894306860000291
田间试验实施例
picarbutrazox可以配制多种剂型,以下田间试验实施例均采用20%悬浮剂(SC)进行混合试验。
选自杀菌活性化合物II中的化合物具有相同或相似的特性,化合物各组分田间表现出相同或相似的效果,因此,田间试验实施例中仅对部分活性化合物进行举例证明其效果,并不代表该类化合物中其它成分不具有此田间试验效果。
1、20%氟吗啉WP+20%picarbutrazox SC:防治黄瓜霜霉病
试验方法:参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.26-2000》进行田间药效试验。
试验结果见表34。
表34氟吗啉·picarbutrazox混配对黄瓜霜霉病的田间药效试验结果
Figure BDA0000894306860000292
2、24%腈苯唑SC+20%picarbutrazox SC:防治桃褐腐病
试验方法:按照病果率计算防效进行试验。
试验结果见表35。
表35腈苯唑·picarbutrazox混配对桃褐腐病的田间药效试验结果
Figure BDA0000894306860000293
Figure BDA0000894306860000301
3、50%烯酰吗啉WP+20%picarbutrazox SC∶防治葡萄霜霉病
试验方法:参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.122-2004》进行田间药效试验。
试验结果见表36。
表36烯酰吗啉·picarbutrazox混配对葡萄霜霉病的田间药效试验结果
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(%)
A∶20%picarbutrazox SC 400毫克/千克 3.81 83.53
B∶50%烯酰吗啉WP 300毫克/千克 4.98 78.47
A+B 350毫克/千克+150毫克/千克 3.48 84.95
A+B 300毫克/千克+200毫克/千克 3.27 85.86
A+B 250毫克/千克+250毫克/千克 3.04 86.86
空白对照 清水 23.13 /
4、40%氟硅唑EC+20%picarbutrazox SC∶防治黄瓜白粉病
试验方法:防治黄瓜白粉病参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.30-2000》进行田间药效试验。
试验结果见表37。
表37氟硅唑·picarbutrazox混配对黄瓜白粉病的田间药效试验结果
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(%)
A∶20%picarbutrazox SC 360毫克/千克 19.02 56.45
B∶40%氟硅唑EC 40毫克/千克 7.18 83.56
A+B 320毫克/千克+20毫克/千克 6.73 84.59
A+B 280毫克/千克+25毫克/千克 6.37 85.41
A+B 240毫克/千克+30毫克/千克 5.74 86.86
空白对照 清水 43.67 /
5、25%粉唑醇SC+20%picarbutrazox SC∶防治小麦锈病
试验方法:参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.23-2000》进行田间药效试验。
试验结果见表38。
表38粉唑醇·picarbutrazox混配对小麦锈病的田间药效试验结果
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(%)
A∶20%picarbutrazox SC 420毫克/千克 14.43 54.47
B∶25%粉唑醇SC 110毫克/千克 7.79 75.42
A+B 380毫克/千克+50毫克/千克 7.04 77.78
A+B 340毫克/千克+60毫克/千克 6.85 78.38
A+B 300毫克/千克+80毫克/千克 6.51 79.46
空白对照 清水 31.69 /
6、10%戊菌唑EC+20%picarbutrazoxSC∶防治葡萄白粉病
试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1464.12-2007》进行田间药效试验。
试验结果见表39。
表39戊菌唑·picarbutrazox混配对葡萄白粉病的田间药效试验结果
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(%)
A∶20%picarbutrazox SC 450毫克/千克 12.65 52.99
B∶10%戊菌唑EC 30毫克/千克 6.01 77.67
A+B 380毫克/千克+12毫克/千克 5.85 78.26
A+B 350毫克/千克+16毫克/千克 5.42 79.86
A+B 300毫克/千克+20毫克/千克 4.94 81.64
空白对照 清水 26.91 /
7、25%丙环唑EC+20%picarbutrazox SC∶防治小麦全蚀病
试验方法:防治小麦全蚀病参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.109-2004》进行田间药效试验。
试验结果见表40。
表40丙环唑·picarbutrazox混配对小麦全蚀病的田间药效试验结果
Figure BDA0000894306860000311
Figure BDA0000894306860000321
8、4%四氟醚唑EW+20%picarbutrazox SC∶防治草莓白粉病
试验方法:参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.119-2004》进行田间药效试验。
试验结果见表41。
表41丙环唑·picarbutrazox混配对草莓白粉病的田间药效试验结果
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(%)
A∶20%picarbutrazox SC 400毫克/千克 13.01 54.04
B∶4%四氟醚唑EW 50毫克/千克 5.78 79.58
A+B 350毫克/千克+25毫克/千克 5.49 80.61
A+B 300毫克/千克+30毫克/千克 5.21 81.60
A+B 250毫克/千克+40毫克/千克 4.84 82.90
空白对照 清水 28.31 /
9、450克/升咪鲜胺AS+20%picarbutrazoxSC∶防治水稻恶苗病
试验方法:参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.104-2004》进行田间药效试验。
试验结果见表42。
表42咪鲜胺·picarbutrazox混配对水稻恶苗病的田间药效试验结果
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(%)
A∶20%picarbutrazox SC 400毫克/千克 14.45 54.40
B∶450克/升咪鲜胺AS 120毫克/千克 5.17 83.69
A+B 350毫克/千克+50毫克/千克 4.85 84.70
A+B 300毫克/千克+70毫克/千克 4.57 85.58
A+B 250毫克/千克+90毫克/千克 4.23 86.65
空白对照 清水 31.69 /
10、60克/升戊唑醇FS+20%picarbutrazox FS∶防治玉米丝黑穗病
试验方法:参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.106-2004》进行田间药效试验。
试验结果见表43。
表43戊唑醇·picarbutrazox混配对玉米丝黑穗病的田间药效试验结果
Figure BDA0000894306860000331
11、9%乙环唑EC+20%picarbutrazox SC∶防治草莓白粉病
试验方法:参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.119-2004》进行田间药效试验。试验结果见表44。
表44乙环唑·picarbutrazox混配对草莓白粉病的田间药效试验结果
Figure BDA0000894306860000332
12、25%三唑酮EC+20%picarbutrazox SC∶防治小麦锈病
试验方法:参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.23-2000》进行田间药效试验。
试验结果见表45。
表45三唑酮·picarbutrazox混配对小麦锈病的田间药效试验结果
Figure BDA0000894306860000333
Figure BDA0000894306860000341
13、20%稻瘟酯WP+20%picarbutrazox SC∶防治水稻稻瘟病
试验方法:参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.19-2000》进行田间药效试验。
试验结果见表46。
表46三唑酮·picarbutrazox混配对水稻稻瘟病的田间药效试验结果
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(%)
A∶20%picarbutrazox SC 400毫克/千克 11.18 62.41
B∶20%稻瘟酯WP 300毫克/千克 6.91 76.77
A+B 350毫克/千克+150毫克/千克 6.42 78.41
A+B 300毫克/千克+200毫克/千克 6.18 79.22
A+B 250毫克/千克+250毫克/千克 5.83 80.40
空白对照 清水 29.74 /
14、12.5%烯唑醇WP+20%picarbutrazox SC∶防治小麦白粉病
试验方法:参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.22-2000》进行田间药效试验。
试验结果见表47。
表47烯唑醇·picarbutrazox混配对小麦白粉病的田间药效试验结果
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(%)
A∶20%picarbutrazox SC 400毫克/千克 8.01 56.25
B∶12.5%烯唑醇WP 150毫克/千克 4.53 75.26
A+B 350毫克/千克+80毫克/千克 4.12 77.50
A+B 300毫克/千克+100毫克/千克 3.83 79.08
A+B 250毫克/千克+120毫克/千克 3.59 80.39
空白对照 清水 18.31 /
15、5%己唑醇SC+20%picarbutrazox SC∶防治小麦白粉病
试验方法:参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.22-2000》进行田间药效试验。
试验结果见表48。
表48己唑醇·picarbutrazox混配对小麦白粉病的田间药效试验结果
Figure BDA0000894306860000342
Figure BDA0000894306860000351
16、20%环丙唑醇EC+20%picarbutrazoxSC∶防治梨黑星病
试验方法:参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.24-2000》进行田间药效试验。
试验结果见表49。
表49环丙唑醇·picarbutrazox混配对梨黑星病的田间药效试验结果
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(%)
A∶20%picarbutrazoxSC 400毫克/千克 5.22 61.81
B∶20%环丙唑醇EC 60毫克/千克 3.42 74.98
A+B 400毫克/千克+30毫克/千克 3.25 76.23
A+B 300毫克/千克+40毫克/千克 3.11 77.25
A+B 200毫克/千克+50毫克/千克 2.97 78.27
空白对照 清水 13.67
17、20%硅氟唑WP+20%picarbutrazox SC∶防治葡萄白粉病
试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1464.12-2007》进行田间药效试验。
试验结果见表50。
表50硅氟唑·picarbutrazox混配对葡萄白粉病的田间药效试验结果
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(%)
A∶20%picarbutrazox SC 450毫克/千克 11.65 56.71
B∶20%硅氟唑WP 300毫克/千克 5.83 78.34
A+B 400毫克/千克+150毫克/千克 5.64 79.04
A+B 350毫克/千克+200毫克/千克 5.31 80.27
A+B 250毫克/千克+250毫克/千克 4.98 81.49
空白对照 清水 26.91 /
18、25%三唑醇DS+20%picarbutrazox FS∶防治玉米丝黑穗病
试验方法:参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.106-2004》进行田间药效试验。
试验结果见表51。
表51三唑醇·picarbutrazox混配对玉米丝黑穗病的田间药效试验结果
Figure BDA0000894306860000361
19、41%丙硫菌唑SC+20%picarbutrazox SC∶防治小麦白粉病
试验方法:参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.22-2000》进行田间试验。
试验结果见表52。
表52丙硫菌唑·picarbutrazox混配对小麦白粉病的田间药效试验结果
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(%)
A 20%picarbutrazox SC 400毫克/千克 11.05 56.46
B 41%丙硫菌唑SC 150毫克/千克 5.52 78.25
A+B 350毫克/千克+80毫克/千克 5.12 79.83
A+B 300毫克/千克+100毫克/千克 4.68 81.56
A+B 250毫克/千克+120毫克/千克 4.41 82.62
空白对照 清水 25.38 /
20、40%啶斑肟EC+20%picarbutrazox SC∶防治梨黑星病
试验方法:防治梨黑星病参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.24-2000》进行田间药效试验。
试验结果见表53。
表53啶斑肟·picarbutrazox混配对梨黑星病的田间药效试验结果
Figure BDA0000894306860000362
Figure BDA0000894306860000371
21、60%叶菌唑EW+20%picarbutrazox SC∶防治小麦白粉病
试验方法:参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.22-2000》进行田间试验。
试验结果见表54。
表54叶菌唑·picarbutrazox混配对小麦白粉病的田间药效试验结果
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(%)
A 20%picarbutrazox SC 400毫克/千克 16.05 55.63
B 60%叶菌唑EW 120毫克/千克 8.02 77.83
A+B 350毫克/千克+60毫克/千克 7.71 78.68
A+B 300毫克/千克+80毫克/千克 7.46 79.38
A+B 250毫克/千克+100毫克/千克 7.02 80.59
空白对照 清水 36.17 /
22、20%噁咪唑WP+20%picarbutrazox SC∶防治黄瓜灰霉病
试验方法:参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.28-2000》进行田间药效试验。
试验结果见表55。
表55噁咪唑·picarbutrazox混配对黄瓜灰霉病的田间药效试验结果
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(%)
A∶20%picarbutrazox SC 400毫克/千克 14.06 48.77
B∶20%噁咪唑WP 300毫克/千克 5.71 79.19
A+B 350毫克/千克+100毫克/千克 5.27 80.79
A+B 300毫克/千克+150毫克/千克 4.83 82.40
A+B 250毫克/千克+200毫克/千克 4.55 83.42
空白对照 清水 27.44 /
23、20%嗪氨灵EC+20%picarbutrazox SC∶防治小麦白粉病
试验方法:参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.22-2000》进行田间试验。
试验结果见表56。
表56嗪氨灵·picarbutrazox混配对小麦白粉病的田间药效试验结果
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(%)
A 20%picarbutrazox SC 400毫克/千克 21.05 53.61
B 20%嗪氨灵EC 300毫克/千克 11.52 74.61
A+B 350毫克/千克+100毫克/千克 10.03 77.90
A+B 300毫克/千克+150毫克/千克 9.87 78.25
A+B 200毫克/千克+200毫克/千克 9.56 78.93
空白对照 清水 45.38 /
24、20%糠菌唑EW+20%picarbutrazox SC∶防治小麦白粉病
试验方法:参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.22-2000》进行田间试验。
试验结果见表57。
表57糠菌唑·picarbutrazox混配对小麦白粉病的田间药效试验结果
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(%)
A 20%picarbutrazox SC 400毫克/千克 12.05 58.36
B 20%糠菌唑EW 200毫克/千克 6.87 76.26
A+B 350毫克/千克+100毫克/千克 6.37 77.99
A+B 300毫克/千克+120毫克/千克 6.19 78.61
A+B 200毫克/千克+150毫克/千克 5.25 81.86
空白对照 清水 28.94 /
25、15%亚胺唑WP+20%picarbutrazox SC∶防治柑橘疮痂病
试验方法:参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.102-2004》进行田间试验。
试验结果见表58。
表58亚胺唑·picarbutrazox混配对柑橘疮痂病的田间药效试验结果
Figure BDA0000894306860000381
Figure BDA0000894306860000391
26、20%氟苯嘧啶醇WG+20%picarbutrazox SC∶防治苹果黑星病
试验方法:参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.24-2000》进行田间试验。
试验结果见表59。
表59氟苯嘧啶醇·picarbutrazox混配对苹果黑星病的田间药效试验结果
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(%)
A∶20%picarbutrazox SC 400毫克/千克 5.07 61.39
B∶20%氟苯嘧啶醇WG 60毫克/千克 3.02 77.00
A+B 350毫克/千克+30毫克/千克 2.85 78.29
A+B 300毫克/千克+40毫克/千克 2.53 80.73
A+B 200毫克/千克+50毫克/千克 2.11 83.93
空白对照 清水 13.13 /
27、12.5%氟环唑SC+20%picarbutrazox SC∶防治小麦白粉病
试验方法:参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.22-2000》进行田间试验。
试验结果见表60。
表60氟环唑·picarbutrazox混配对小麦白粉病的田间药效试验结果
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(%)
A 20%picarbutrazox SC 400毫克/千克 7.05 54.16
B 12.5%氟环唑SC 200毫克/千克 3.33 78.35
A+B 350毫克/千克+100毫克/千克 3.12 79.71
A+B 300毫克/千克+120毫克/千克 2.87 81.34
A+B 200毫克/千克+150毫克/千克 2.66 82.70
空白对照 清水 15.38 /
28、10.7%联苯三唑醇WP+20%picarbutrazox SC∶防治花生叶斑病
试验方法:参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.85-2004》进行田间药效试验。
试验结果见表61。
表61联苯三唑醇·picarbutrazox混配对花生叶斑病的田间药效试验结果
Figure BDA0000894306860000392
Figure BDA0000894306860000401
29、28%灭菌唑FS+20%picarbutrazox FS∶防治玉米丝黑穗病
试验方法:参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.106-2004》进行田间试验。
试验结果见表62。
表62灭菌唑·picarbutrazox混配对玉米丝黑穗病的田间药效试验结果
Figure BDA0000894306860000402
30、25%种菌唑FS+20%picarbutrazox FS∶防治玉米丝黑穗病
试验方法:参照《中华人民共和国国家标准GB/T 17980.106-2004》进行田间药效试验。
试验结果见表63。
表63种菌唑·picarbutrazox混配对玉米丝黑穗病的田间药效试验结果
Figure BDA0000894306860000403
Figure BDA0000894306860000411
31、40%腈菌唑WP+20%picarbutrazox SC∶防治葡萄炭疽病
试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1464.13-2007》进行田间药效试验。
试验结果见表64。
表64腈菌唑·picarbutrazox混配对葡萄炭疽病的田间药效试验结果
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(%)
A∶20%picarbutrazox SC 550毫克/千克 14.01 59.66
B∶40%腈菌唑WP 90毫克/千克 6.47 81.37
A+B 500毫克/千克+50毫克/千克 5.94 82.90
A+B 400毫克/千克+60毫克/千克 5.84 83.18
A+B 350毫克/千克+70毫克/千克 5.48 84.22
空白对照 清水 34.73 /
32、44.3%氟喹唑SC+20%picarbutrazox SC∶防治葡萄白粉病
试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1464.12-2007》进行田间药效试验。
试验结果见表65。
表65氟喹唑·picarbutrazox混配对葡萄白粉病的田间药效试验结果
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(%)
A∶20%picarbutrazox SC 450毫克/千克 15.65 57.63
B∶44.3%氟喹唑SC 60毫克/千克 7.84 78.78
A+B 400毫克/千克+30毫克/千克 6.49 82.43
A+B 350毫克/千克+35毫克/千克 6.03 83.68
A+B 250毫克/千克+40毫克/千克 5.68 84.62
空白对照 清水 36.94 /
33、6%氯苯嘧啶醇WP+20%picarbutrazox SC∶防治梨黑星病
试验方法:参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.24-2000》进行田间药效试验。
试验结果见表66。
表66氯苯嘧啶醇·picarbutrazox混配对梨黑星病的田间药效试验结果
活性物质 有效处理浓度 病情指数 防治效果(%)
A∶20%picarbutrazox SC 400毫克/千克 15.02 59.10
B∶6%氯苯嘧啶醇WP 20毫克/千克 8.05 78.08
A+B 350毫克/千克+10毫克/千克 7.64 79.19
A+B 300毫克/千克+12毫克/千克 7.24 80.28
A+B 200毫克/千克+15毫克/千克 6.72 81.70
空白对照 清水 36.72 /
上述田间试验中申请人采用的是两种组分“桶混”的方式进行,之所以采用这种方式,原因在于这些试验目的是在海量杀菌活性化合物中找到可以与picarbutrazox具有协同增效效果的组分,且完成于本申请复配组合物制备实施例之前,本领域技术人员均理解“桶混”是制备复配组合物的明确技术指引,申请人正是在这样的技术指引下实现了本发明的技术方案,达到了所预期的技术效果,所最终制备的复配组合物不但具有单一制剂的稳定性,且具有上述数据所显示的优秀的杀菌性能。
虽然本发明中活性化合物Ⅰ picarbutrazox以及特选的杀菌活性化合物ⅡSBIs类杀菌剂均为已知化合物,且各组分的杀菌性能和杀菌谱已经被本领域技术人员基本了解,但是将上述活性化合物复配以实现本发明所期望的更优秀的杀菌性能对于本领域技术人员则是非显而易见的。申请人在寻找适宜复配组分的试验过程中付出了大量的创造性劳动,并经过了无数次的生物测验和药效试验,本申请所限定的杀菌组合物的试验结果令人鼓舞。

Claims (11)

1.一种杀菌组合物,该组合物包含杀菌活性化合物I和杀菌活性化合物II,其特征在于:所述杀菌活性化合物I为picarbutrazox,所述杀菌活性化合物II为甾醇生物合成抑制剂类杀菌剂;所述的甾醇生物合成抑制剂类杀菌剂选自灭菌唑、氟苯嘧啶醇中的至少一种,化合物I和化合物II质量比为1∶15~80∶1。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物,其特征在于:化合物I和化合物II质量比为1∶5~8∶1。
3.一种杀菌组合物制剂,其特征在于:该制剂包括权利要求1或2所述的杀菌组合物和制剂用辅料,以质量百分比计所述的杀菌组合物占总量的1~90%。
4.根据权利要求3所述的杀菌组合物制剂,其特征在于:所述的杀菌组合物占总量的20~60%。
5.根据权利要求4所述的杀菌组合物制剂,其特征在于:制剂用辅料包括湿润剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、溶剂、防冻剂、成膜剂、囊壁材料、pH酸碱调节剂、崩解剂、防腐剂、稳定剂、消泡剂、着色剂、填料、水中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的杀菌组合物制剂,其特征在于:
所述的湿润剂选自EO/PO嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和酰基谷胺酸盐中的一种或多种;
所述分散剂选自缩合萘磺酸盐、苯酚磺酸缩合物钠盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸盐、亚甲基二萘磺酸钠、丙烯酸均聚物钠盐、高分子聚羧酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠盐、EO/PO嵌段聚醚和马来酸-丙烯酸共聚物钠盐中的一种或多种;
所述的乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基丁二酸酯磺酸盐、烷基联苯基醚磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、芳烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸盐、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、联苯酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基萘磺酸甲醛缩合物、酚甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、缩甲基纤维素及其衍生物、烷基铵盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物、季铵盐、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、氨基酸、氧化胺、甜菜碱、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和酰基谷胺酸盐中的一种或多种;
所述增稠剂选自黄原胶、硅酸铝镁、羧甲基纤维素钠、淀粉磷酸酯钠、辛烯基琥珀酸淀粉钠和聚乙烯醇中的一种或多种;
所述溶剂选自二甲苯、松脂基植物油、油酸甲酯和重芳烃溶剂油中的一种或多种;
所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、异丙醇和尿素中的一种或多种;
所述成膜剂选自聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯乙二醇、聚甲基丙烯酸乙二醇酯、羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、黄原胶和淀粉中的一种或多种;
所述囊壁材料为聚脲树脂;
所述pH酸碱调节剂选自柠檬酸、冰醋酸、盐酸、氨水、三乙醇胺和二乙烯三胺中的一种或多种;
所述崩解剂选自氯化钠、氯化铵、硫酸铵、硫酸钠和可溶性淀粉中的一种或多种;
所述防腐剂选自卡松、甲醛、水杨酸苯酯、对羟基苯甲酸丁酯和山梨酸钾中的一种或多种;
所述稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、亚磷酸三苯酯、缩水甘油醚和季戊四醇中的一种或多种;
所述消泡剂选自有机硅消泡剂和/或聚醚消泡剂;
所述着色剂选自氧化铁、氧化钛和偶氮染料中的一种或多种;
所述填料选自高岭土、硅藻土、滑石粉、碳酸氢钠、轻质碳酸钙和白炭黑中的一种或多种;
所述水为自来水、去离子水或蒸馏水。
7.根据权利要求3~6任意一项所述的杀菌组合物制剂,其特征在于:制剂的剂型为可湿性粉剂、粉剂、种子处理干粉剂、种子处理可分散粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、悬浮剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、种子处理悬浮剂、种子处理微囊悬浮剂或者悬浮种衣剂。
8.权利要求1或2所述的杀菌组合物或权利要求3~7任意一项所述的杀菌组合物制剂的用途,其特征在于:该杀菌组合物或杀菌组合物制剂用于防治作物病原真菌和卵菌病害。
9.根据权利要求8所述的用途,其特征在于所述的作物 病原真菌和卵菌选自以下的一种或多种:
1)病原真菌中的子囊菌:黑星菌属(Venturia)、白粉菌(Erysiphales)、赤霉属(Gibberella)、核盘菌属(Sclerotinia);
2)病原真菌中的担子菌纲(Basidiomycetes):黑粉菌属(Ustilago)、锈菌(Uredinales);
3)卵菌中的霜霉菌(Peronosporales):疫霉属(Phytophthora)、腐霉属(Pythium)、单轴霉属(Plasmopara);
4)病原真菌中的半知菌类(Deuteromyces):丝核菌属(Rhizoctonia)、镰刀菌属(Fusarium)、葡萄孢属(Botrytis)、梨孢属(Pyricularia)、尾孢属(Cercospora)、离蠕孢属(Bipolaris)、炭疽菌属(Colletotrichum)。
10.根据权利要求8所述的用途,其特征在于所述的作物选自如下作物中的一种:
1)禾谷类:小麦、大麦、水稻、高粱;
2)果树类:苹果、梨、桃、柑橘、葡萄、荔枝、香蕉、桂圆、芒果、枇杷;
3)蔬菜类:黄瓜、西瓜、吊瓜、丝瓜、甜瓜、菠菜、芹菜、番茄、辣椒、茄子、姜、葱、蒜、韭菜、甘蓝、大白菜、草莓、莴笋、菜豆、豇豆、蚕豆、萝卜、胡萝卜、马铃薯、山药、芋、莲藕、荸荠、茭白、甘薯;
4)糖料植物类:甜菜、甘蔗;
5)油料作物类:大豆、花生、油菜、芝麻、向日葵;
6)或烟草、茶。
11.根据权利要求8所述的用途,其特征在于作物病原真菌和卵菌病害为如下病害中的一种:
1)疫霉属菌种引起的马铃薯或番茄的晚疫病;
2)霜霉菌引起的葡萄霜霉病;
3)白粉菌引起的烟草、芝麻、向日葵及瓜类的白粉病;
4)赤霉属菌种引起的大、小麦或玉米多种禾本科植物赤霉病、水稻恶苗病;
5)黑星菌属菌种引起的苹果或梨的黑星病;
6)核盘菌属菌种引起的多种植物菌核病;
7)黑粉菌属菌种引起的小麦散黑粉病;
8)葡萄孢属菌种引起的多种植物的灰霉病;
9)梨孢属菌种引起的稻瘟病;
10)尾孢属菌种引起的甜菜褐斑病或花生褐斑病;
11)平脐蠕孢属菌种引起的玉米小斑病或水稻胡麻叶斑病;
12)丝核菌属菌种引起的棉花立枯病或水稻纹枯病;
13)炭疽菌属菌种引起的苹果、梨、棉花、葡萄、冬瓜、黄瓜、辣椒或茄子的炭疽病。
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