CN104222116B - 含噻森铜的农用杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

一种含噻森铜的农用杀菌组合物，克服单一制剂的缺陷。提出一种杀菌活性化合物的组合物，该杀菌活性化合物组合物中含有噻森铜Ⅰ和另外任意一种已知杀菌活性化合物Ⅱ，主要应用于防治植物真菌、细菌引起的病害，该杀菌活性化合物组合物具有协同杀菌活性、改善与植物的相容性，用于满足农业生产的需要，本发明组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，能有效减少用药次数，降低施药成本，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，减缓抗性的产生，对施药作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对禾谷类作物水稻纹枯病、小麦纹枯病、稻曲病、水稻叶枯病、细菌性条斑病等具有较好的防治效果。

Description

含噻森铜的农用杀菌组合物

技术领域

本发明涉及农药技术制备领域，具体涉及一种含噻森铜的农用杀菌组合物。

背景技术

我们都知道植物易遭受细菌、真菌、病毒等微生物的侵害，其中真菌和细菌病害尤其重要，对植物生长、繁育、储藏和运输威胁很大。防治这类病害的活性化合物有噻唑酰胺类、三唑类、甲氧基丙烯酸酯、咪唑类等，但在多数情况下，它们的植物耐受性和抵抗植物致病菌的活性总不能满足农业生产的需要。因此仅用一种活性化合物很难达到保护植物不受有害病菌危害的目的，一旦抗性产生会促使用户增加用药量，从而会更加加快抗性的产生、成本增加、农药残留和作物安全问题，这些活性高的化合物与安全性好、抗性产生慢、广谱性的药剂混用则成为人们备受关注的问题。

噻森铜是本申请人于2000年开发试验成功的化合物（ZL00132657.0），它的单剂已大量被农业市场使用。

化学名：N、N’-甲撑-双（2-氨基-5-巯基1、3、4噻二唑）铜

噻森铜为噻唑类有机铜杀菌剂，主要登记防治水稻白叶枯病、细菌性条斑病、白菜软腐病和番茄青枯病。高效广谱，毒性低，安全环保，无公害，对细菌性病害特效，对真菌性病害有效。特别是对水稻白叶枯病和水稻细菌性条斑病及柑橘溃疡具有特效。噻森铜对细菌病害特效，但是对真菌性病害防治活性难以满足更高要求。

噻呋酰胺英文通用名Trifluzamide，是美国孟山都公司研制的一种广谱性杀菌剂,1994年美国罗门哈斯(已并入美国陶氏益农公司)购买了专利开始商品化生产。属于噻唑酰胺类杀菌剂，具有强内吸传导性和长持效性。噻呋酰胺是琥珀酸酯脱氢酶抑制剂，由于含氟，其在生化过程中其竞争力很强，一旦与底物或酶结合就不易恢复。噻呋酰胺对丝核菌属、柄锈菌属、黑粉菌属、腥黑粉菌属、伏革菌属、核腔菌属等致病真菌均有活性，尤其对担子菌纲真菌引起的病害如纹枯病、立枯病等有特效。其作用机理为通过抑制病原真菌三羧酸循环中的琥珀酸去氢酶,致菌体死亡。噻呋酰胺但是作为禾谷类作物的杀菌剂其使用成本高，且单独使用本药剂易产生抗药性。

戊唑醇通用名tebuconazole化学名：(RS)-1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-(1H-1,2,4三唑-1-基甲基)戊-3-醇,戊唑醇是一种广谱三唑类杀菌剂，是甾醇脱甲基抑制剂，是用于重要经济作物的种子处理或叶面喷洒的高效杀菌剂，可有效地防治禾谷类作物的多种锈病、白粉病、网斑病、根腐病、赤霉病，黑穗病及种传轮斑病等。属于低毒农药，同时也是杀菌剂大吨位产品，但是其单剂长期使用后病菌已产生抗性。

丙环唑（Propiconazol），化学名称：1-[2-（2,4-二氯苯基）-4-丙基-1,3-二氧戊环-2-甲基]-1氢-1,2,4三唑，是一种具有治疗和保护双重作用的内吸性三唑类新型广谱性杀菌剂，可被根、茎、叶部吸收，并能很快地在植物株体内向上传导，防治子囊菌、担子菌和半知菌引起的病害，其作用机理是影响甾醇的生物合成，使病原菌的细胞膜功能受到破坏，最终导致细胞死亡，从而起到杀菌、防病和治病的功效。特别是对小麦全蚀病、白粉病、锈病、根腐病、水稻恶苗病、纹枯病、香蕉叶斑病等病害具有特效，可有效地防治大多数高等真菌引起的病害。

丙环唑具有杀菌谱广泛、活性高、杀菌速度快、持效期长、内吸传导性强等特点，已经成为世界上大吨位的三唑类新兴广谱性杀菌剂代表品种。

嘧菌酯通用名阿米西达，化学名：(E)-2-{2-[6(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯。是一种全新的β甲氧基炳烯酸脂类杀菌剂，高效、广谱，对几乎所有的真菌界（子囊菌亚门、担子菌亚门、鞭毛菌亚门和半知菌亚门）病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。抑制病真菌线粒体呼吸，破坏病菌的能量合成，具保护、治疗和铲除三重功效。嘧菌酯是世界上第一个大量用于农业生产的免疫类杀菌剂，是世界上用量最大、销售额最多的农用杀菌剂，广泛应用于番茄、黄瓜等露地蔬菜及保护地蔬菜，广泛应用于葡萄、西瓜、甜瓜等水果作物，广泛应用于城市绿化园林工程以及高尔夫球场、足球场的草坪维护工作，对所有真菌类病害都有良好的防治效果，并且具有良好的作物安全性和非常突出的环境相容性，是蔬菜、水果无公害基地及高尔夫球场的首选产品。

咪鲜胺（PROCHLORAZ），化学名称：N-丙基-N-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]-咪唑-1-甲酰胺。本品为高效、广谱、低毒型杀菌剂，具有预防保护治疗等多重作用，咪鲜胺为咪唑类广谱杀菌剂。通过抑制甾醇的生物合成而起作用，无内吸作用，对于子囊菌和半知菌引起的多种病害防效极佳。虽不具内吸作用，但具有一定的传导作用。当通过种子处理进人土壤的药剂，主要降解为易挥发的代谢产物，易被土壤颗粒吸附，不易被雨水冲刷。此药在土壤中对土壤内其他生物低毒，但对某些土壤中的真菌有抑制作用，对于子囊菌和半知菌引起的多种农作物病害防效极佳。常规使用防治瓜果蔬菜炭疽病、叶斑病。还可防治水稻恶苗病、稻瘟病等。柑橘炭疽病、蒂腐病、青霉病、绿霉病，香蕉炭疽病、叶斑病，芒果炭疽病，花生叶斑病，辣椒、茄子、甜瓜、番茄等蔬菜炭疽病，草莓炭疽病，水稻恶苗病、稻瘟病，油菜菌核病、叶斑病，蘑菇褐斑病，苹果炭疽病，梨黑星病等。

发明内容

为了更好及更加经济性地解决单一药剂应用面窄及单一用药经济成本高的缺点，同时能提高药效及减少病菌的抗药性。本发明的目的在于提供一种含噻森铜的农用杀菌组合物。

本实用发明采用的技术解决方案是：

一种含噻森铜的农用杀菌组合物，所述的含噻森铜的农用杀菌组合物包括活性化合物组分Ⅰ与活性化合物组分Ⅱ，所述的活性化合物组分Ⅰ为噻森铜，所述的活性化合物组分Ⅱ为噻唑酰胺类杀菌剂、三唑类杀菌剂、甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂或咪唑类杀菌剂中的一种，所述的活性化合物组分Ⅰ与活性化合物组分Ⅱ的重量比是1:15-15：1，所述的活性化合物组分Ⅰ与活性化合物组分Ⅱ的重量之和为所述的农用杀菌组合物总重量的1%-80%，优选为10%—45%。

所述的含噻森铜的农用杀菌组合物，所述的噻唑酰胺类杀菌剂为噻呋酰胺。

所述的含噻森铜的农用杀菌组合物，所述的三唑类杀菌剂为戊唑醇或丙环唑。

所述的含噻森铜的农用杀菌组合物，所述的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂为嘧菌酯。

所述的含噻森铜的农用杀菌组合物，所述的咪唑类杀菌剂为咪鲜胺。

所述的含噻森铜的农用杀菌组合物，所述的活性化合物组分Ⅱ为噻唑酰胺类杀菌剂，所述的活性化合物组分Ⅰ与活性化合物组分Ⅱ的重量比为5∶50—70∶5，优选质量比为20∶30～50∶5。

所述的含噻森铜的农用杀菌组合物，所述的活性化合物组分Ⅱ为三唑类杀菌剂，所述的活性化合物组分Ⅰ与活性化合物组分Ⅱ的重量比为5∶50—80∶10，优选质量比为20∶20～40∶5。

所述的含噻森铜的农用杀菌组合物，所述的活性化合物组分Ⅱ为甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，所述的活性化合物组分Ⅰ与活性化合物组分Ⅱ的重量比为5∶50—60∶5，优选质量比为20∶30～45∶5。

所述的含噻森铜的农用杀菌组合物，所述的活性化合物组分Ⅱ为咪唑类杀菌剂，所述的活性化合物组分Ⅰ与活性化合物组分Ⅱ的重量比为5∶50—80∶10，优选质量比为20∶40～30∶5。

所述的含噻森铜的农用杀菌组合物，所述的含噻森铜的农用杀菌组合物还包含有溶剂、湿润剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂、崩解剂、稳定剂、消泡剂、着色剂、填料和水。

所述的含噻森铜的农用杀菌组合物，所述的湿润剂为EO/PO嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇乙氧基化合物、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和/或酰基谷胺酸盐中的一种或几种。

所述的含噻森铜的农用杀菌组合物，所述的分散剂为萘磺酸缩合物钠盐、苯酚磺酸缩合物钠盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、丙烯酸均聚物钠盐、高分子聚羧酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠盐、EO/PO嵌段聚醚或马来酸-丙烯酸共聚物钠盐中的一种或几种。

所述的含噻森铜的农用杀菌组合物，所述的增稠剂为黄原胶、硅酸铝镁、羧甲基纤维素钠、淀粉磷酸酯钠、辛烯基琥珀酸淀粉钠或聚乙烯醇。

所述的含噻森铜的农用杀菌组合物，所述的溶剂为二甲苯或三甲苯。

所述的含噻森铜的农用杀菌组合物，所述的防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、异丙醇或尿素中的一种或几种。

所述的含噻森铜的农用杀菌组合物，所述的所述崩解剂为氯化钠、硫酸铵、硫酸钠或可溶性淀粉中的一种或几种。

所述的含噻森铜的农用杀菌组合物，所述的防腐剂为甲醛、水杨酸苯酯、对羟基苯甲酸丁酯或山梨酸钾中的一种或几种。

所述的含噻森铜的农用杀菌组合物，所述的稳定剂为环氧大豆油、环氧氯丙烷、亚磷酸三苯酯、缩水甘油醚或季戊四醇中的一种或几种。

所述的含噻森铜的农用杀菌组合物，所述的消泡剂为有机硅消泡剂或聚醚消泡剂中的一种或几种。

所述的含噻森铜的农用杀菌组合物，所述的着色剂为氧化铁、氧化钛和或偶氮染料中的一种或几种。

所述的含噻森铜的农用杀菌组合物，所述的填料为高岭土、硅藻土、滑石粉、轻质碳酸钙和或白炭黑中的一种或几种。

所述的含噻森铜的农用杀菌组合物，所述农用杀菌组合物为可湿性粉剂、粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂中的一种。

本发明组合物对下列植物病害特别有效：假单胞菌属(Pseudomonas)菌种引起的黄瓜细菌性角斑病、烟草野火病、茄科青枯病等。黄单胞菌属(Xanthomonas)菌种引起的黄瓜细菌性叶枯病、甘蓝黑腐病、柑橘溃疡病等。欧氏杆菌属(Erwinia)菌种引起的大白菜软腐病、梨火疫病等。单轴霉属(Plasmopara)菌种引起的葡萄霜霉病等。白粉菌属(Erysiphe)菌种引起的烟草、芝麻、向日葵及瓜类等白粉病等。赤霉属(Gibberella)菌种引起的大、小麦及玉米等多种禾本科植物赤霉病、水稻恶苗病。黑星菌属(Venturia)菌种引起的苹果的黑星病等。核盘菌属(Sclerotinia)菌种引起的多种植物菌核病。黑粉菌属(Ustil-ago)菌种引起的小麦散黑粉病等。尾孢属(Cercospora)菌种引起的甜菜褐斑病、花生褐斑病。丝核菌属(Rhi-zoctonia)菌种引起的棉花立枯病和水稻纹枯病。炭疽菌属(Colletotrichum)菌种引起的苹果、梨、棉花、葡萄、冬瓜、黄瓜、辣椒、茄子等多种果树和蔬菜的炭疽病。

本发明的有益效果是：本发明提供了一种含噻森铜的农用杀菌组合物，克服单一制剂的缺陷。提出一种杀菌活性化合物的组合物，该杀菌活性化合物组合物中含有噻森铜Ⅰ和另外任意一种已知杀菌活性化合物Ⅱ，主要应用于防治植物真菌、细菌引起的病害，该杀菌活性化合物组合物具有协同杀菌活性、改善与植物的相容性，用于满足农业生产的需要。

本发明杀菌剂组合物中活性化合物以特定质量比存在时，有比较好的协同增效作用。另外发现对植物或种子处于不利的生长环境或受到伤害时，施用本发明组合物对植物或种子抵抗逆境能力有非常显著的改善，例如恢复生长、叶片嫩绿、促进根系生长等，植物在防治植物病害所需要的浓度时对活性化合物组合物具有良好的耐受性的事实，允许处理植物的地上部分的花和果以及种子。本发明杀菌组合物协同增效明显，可充分发挥噻森铜对细菌性病害高效，扩大对真菌性病害有效的特点及其良好的保护性能。

本发明组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，能有效减少用药次数，降低施药成本，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，减缓抗性的产生，对施药作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对禾谷类作物水稻纹枯病、小麦纹枯病、稻曲病、水稻叶枯病、细菌性条斑病具有较好的防治效果。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明。

一．水悬浮剂

实施例1

将30％活性化合物（15%噻森铜和15%噻呋酰胺组合物）、3%TERSPERSE4894、2%TERSPERSE2500、3%TERSPERSE2425、0.2%黄原胶、2%白碳黑、5%乙二醇、0.3%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂、去离子水补足充分混合，再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬浮剂。悬浮剂中含30％含量活性化合物。

实施例2

将35％活性化合物(20.0％噻森铜和15.0％戊唑醇组合物)、烷基萘磺酸盐2.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚3.0％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物2.0％、高分子聚羧酸盐2.0％、环氧氯丙烷2.0％、丙三醇2.0％、黄原胶0.3％、有机硅消泡剂0.1％、去离子水补足充分混合，再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬浮剂。悬浮剂中含35％含量活性化合物。

实施例3

将45％活性化合物(20.0％噻森铜和25.0％丙环唑组合物)、烷基萘磺酸盐2.0％、脂肪醇乙基氧化物3.5％、EO/PO嵌段聚醚1.5％、高分子聚羧酸盐2.0％、尿素2.0％、黄原胶0.1％、有机硅消泡剂0.1％、去离子水补足充分混合，再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬浮剂。悬浮剂中含45％含量活性化合物。

实施例4

将40％活性化合物(20.0％噻森铜和20.0％嘧菌酯组合物)、烷基萘磺酸盐2.0％、酰基谷胺酸盐2％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐1％、苯酚磺酸缩合物钠盐1.0％、高分子聚羧酸盐2.0％、辛烯基琥珀酸淀粉钠2.0％、丙三醇2.0％、有机硅消泡剂0.1％、去离子水补至100％，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切25分钟，再泵至砂磨机中砂磨90分钟，过滤后即得40％活性化合物。

实施例5

将40％活性化合物（20%噻森铜和20%咪鲜胺组合物）、烷基萘磺酸盐2%、2%TERSPERSE2500、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1%、0.5%硅酸铝镁、4%丙三醇、0.2%有机硅消泡剂、去离子水补足充分混合，再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬浮剂。悬浮剂中含40％含量活性化合物。

二．水分散粒剂的配制

实施例4

50％活性化合物(30.0％噻森铜和20.0％嘧菌酯组合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚4.0％、木质素磺酸盐3.0％、氯化钠15.0％、聚乙烯醇2.0％、高岭土16.0％充分混合，再通过气流粉碎，造粒成型得水分散粒剂。水分散粒剂中含50％含量活性化合物，产品粒径为80-120目。实施例560％活性化合物(20.0％噻森铜和40.0％戊唑醇组合物)、3%TERSPERSE2700、2%扩散剂NNO(烷基萘磺酸盐甲醛缩合物)、3%拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、2%K-12(十二烷基硫酸钠)、3%硅藻土、5%葡萄糖、高岭土加至100%重量。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取60%噻森铜.戊唑醇水分散粒剂。

三．可湿性粉剂

实施例6

称取30%噻森铜和50%噻呋酰胺、5%木质素磺酸钙、2%拉开粉BX、1%K-12(十二烷基硫酸钠)、5%白炭黑、高岭土加至100%重量。上述物料经混合，气流粉碎后制得80%噻森铜.噻呋酰胺可湿性粉剂。

实施例7

称取20%噻森铜和20%戊唑醇、4%木质素磺酸钙、3%TERSPERSE2700、2%拉开粉BX、2%K-12、3%白炭黑、轻钙加至100%重量。上述物料经混合，气流粉碎后制得40%噻森铜.戊唑醇可湿性粉剂。

四．可分散油悬浮剂

实施例8

称取10%噻森铜和10%噻呋酰胺、3%扩散剂NNO、3%农乳2201、4%BY-125、1%TERSPERSE2500、1%硅酸镁铝、3%丙二醇、15%环氧大豆油、大豆油加至100%重量。

上述物料经混合，高速剪切分散30分钟，用砂磨机中砂磨200分钟制得20%噻森铜.噻呋酰胺可分散油悬浮剂。

实施例9

称取12%噻森铜和20%嘧菌酯、3%TERSPERSE2425、3%TERSPERSE4894、2%吐温-60#、1%硅酸镁铝、5%乙二醇、3%磷酸三苯酯、油酸甲酯加至100%重量。上述物料经混合，高速剪切分散30分钟，在砂磨机中砂磨后制得22%噻森铜.嘧菌酯可分散油悬浮剂。

五．悬浮种衣剂

实施例10

将原药、助剂和填充料及成膜剂充分混合后投入到高剪切均质机中剪切，再泵至砂磨机中砂磨，过滤后得悬浮种衣剂。将20%活性化合物（10%噻森铜和15%咪鲜胺）、烷基萘磺酸盐1.5%、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物2%、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐1％、乙二醇3%、聚酯酸乙烯酯1.5%、黄原胶0.3%、聚醚消泡剂0.1%、去离子水补足至100%后充分混合，再加入到高剪切均质机中剪切，再经过过滤后得悬浮种衣剂（活性成分25%含量，粒径为3-5微米）。

生物测定实施例1柑桔溃疡病菌(Xanthomonascampestris)活性试验试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.16-2008》，浊度法。采用DPS数据处理系统计算EC50，依据Wadley法计算增效比率SR，评价联合作用。SR大于1.5为增效作用，SR介于0.5～1.5为相加作用，SR小于0.5为拮抗作用。

(以下实施例中均采用本实施例中的DPS计算EC50和Wadley方法评价混配联合作用)结果表明：噻森铜和戊唑醇混配对柑桔溃疡病菌活性配比在20∶1～1∶20之间都有相加作用，并能提高活性化合物对植物的安全性。(见表1)

表1、噻森铜和戊唑醇混配对柑桔溃疡病菌毒力

生物测定实施例2

水稻纹枯病菌(Rhizoctoniasolani)活性试验试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》菌丝生长速率法。试验结果表明：噻森铜与戊唑醇、噻呋酰胺混配对水稻纹枯病病原菌都有协同增效作用，噻森铜与戊唑醇、噻呋酰胺、咪鲜胺的配比在30∶1～1∶30范围内，混用的效果好于单用效果，尤其在噻森铜与噻呋酰胺、戊唑醇、咪鲜胺配比在2∶1、3∶1、1:1时增效比率为2.12、1.85、1.67，增效显著。噻森铜与噻呋酰胺、戊唑醇、咪鲜胺之一混配可有效降低用量并提高植株的抗病能力。

噻森铜与噻呋酰胺混配对水稻纹枯病室内毒力测定

噻森铜与戊唑醇混配对水稻纹枯病室内毒力测定

噻森铜与咪鲜胺混配对水稻纹枯病室内毒力测定

生物测定实施例3番茄早疫病菌(Alternariasolani)活性试验试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.1-2006》孢子萌发法试验结果表明：噻森铜与嘧菌酯活性化合物混配对番茄早疫病菌的活性均好于两者单独毒力之和，具有相加或增效作用，配比在30∶1～1∶40之间增效比率大于0.5，没有拮抗作用，尤其噻森铜与嘧菌酯配比2∶1时增效比率为1.85，噻森铜与嘧菌酯活性化合物混配，可延缓嘧菌酯的抗性产生，提高嘧菌酯的使用效果。

噻森铜与嘧菌酯混配对番茄早疫病菌毒力测定

生物测定实施例4黄瓜霜霉病菌(Pseudoperonosporacubensis)活性测定试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.3-2006》平皿叶片法或《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.7-2006》盆栽法试验结果表明：噻森铜与嘧菌酯混配对黄瓜霜霉病菌活性比同比例下单独使用之和要高，有很好的协同作用及增效作用，其中噻森铜与嘧菌酯混配配比在1∶1时增效比率为1.74。嘧菌酯单剂易产生抗药性，混用后可显著延缓抗性。噻森铜与嘧菌酯混配对黄瓜霜霉病菌毒力(盆栽法)

生物测定实施例5白菜软腐病菌(Erwiniacarotovora)活性测定

试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.16-2008》,浊度法。试验结果表明：噻森铜与戊唑醇混配配比在20∶1和10∶1间有增效作用，配比在30∶1和1∶5之间能降低使用成本，延缓抗性。

噻森铜与戊唑醇混配对白菜软腐病菌毒力

生物测定实施例6小麦纹枯病菌(Rhizoctoniacerealis)活性试验试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》菌丝生长速率法。试验结果表明：噻森铜与噻呋酰胺、丙环唑混配活性高于同比例下两者单独毒力之和，尤其配比在3∶1、2:1时都有增效作用，混配后可降低噻呋酰胺、丙环唑的用量。

噻森铜与噻呋酰胺混配对小麦纹枯病菌毒力

噻森铜与丙环唑混配对小麦纹枯病菌毒力

生物实施例1防治水稻纹枯病田间药效试验

试验方法：参照田间药效试验准则《中华人民共和国国家标准GB/T17980.26-2000》进行田间药效试验，试验于2011年5月于浙江嘉善进行。

试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列，小区面积30㎡,4次重复，施药前调查病情基数，共施药两次，每次施药前及最后一次施药后7天调查防治效果。每小区随机取四点调查，每点查两株，每株调查全部叶片。

分级方法（以叶片为单位）

0级：无斑病：

1级：病斑面积占整个叶面积的5%以下：

3级：病斑面积占整个叶面积的6%～10%：

5级：病斑面积占整个叶面积的11%～25%：

7级：病斑面积占整个叶面积的26%～50%：

9级：病斑面积占整个叶面积的50%以上。

药效计算方法：

区施药前、后的病情指数。

下表为防治水稻纹枯病田间药效试验结果

从上述表格数据可以看出，噻森铜和噻呋酰胺、戊唑醇、丙环唑、嘧菌酯按一定的比例混配后，具有良好的增效效果，在一定施用剂量下，对水稻纹枯病具有较好防治效果，并且能显著降低其中各有效成分的施药量。试验表明所有处理对水稻的生长均无明显不良影响，叶色、产量等都正常，安全性较好。

生物实施例2防治水稻稻曲病田间药效试验

试验方法：防治水稻稻曲病参照田间药效试验准则《中华人民共和国国家标准GB/T17980.19-2000》进行田间药效试验，试验于2011年9月于江西上饶进行。

试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列，小区面积30㎡,4次重复，施药后蜡熟期调查病情基数，计算防治效果。每小区平行跳跃式查20丛，采用0～9级分级标准进行调查。

分级方法：

0级：无病粒：

1级：每穗1个曲球：

3级：每穗2个曲球：

5级：每穗3-5个曲球：

7级：每穗6-9个曲球：

9级：每穗10个曲球以上。

药效计算方法：

防治水稻稻曲病田间药效试验结果

从上述表格数据可以看出，噻森铜和丙环唑、戊唑醇、咪鲜胺按一定的比例混配后，具有较好的增效效果，在一定施用剂量下，对水稻稻曲病具有较好防治效果，并且能显著降低其中各有效成分的施药量。试验表明所有处理对水稻的生长均无明显不良影响，叶色、产量、长势等都正常，安全性较好。

生物实施例3防治小麦纹枯病田间药效试验

防治小麦纹枯病参照田间药效试验准则《中华人民共和国国家标准GB/T17980.106-2004》杀菌剂防治小麦纹枯病进行田间药效试验，试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列，小区面积30㎡,4次重复，施药前调查病情基数，下次施药前及末次施药后7-14天调查防治效果。每小区随机取四点调查，每点查两株，每株调查全部叶片。分析方法及药效计算方法与生物试验1相同。

防治小麦纹枯病田间药效试验结果

从上述表格数据可以看出，噻森铜和噻呋酰胺、戊唑醇按一定的比例混配后，具有良好的增效效果，在一定施用剂量下，对小麦纹枯病具有较好防治效果，并且能显著降低其中各有效成分的施药量。试验表明所有处理对小麦的生长均无明显不良影响，叶色、产量等都正常，安全性较好。

生物实施例4防治黄瓜霜霉病田间药效试验

试验样品20%噻森铜SC（浙江东风化工有限公司），25%嘧菌酯SC（浙江宇龙化工有限公司）

试验方法：防治黄瓜霜霉病参照田间药效试验准则《中华人民共和国国家标准GB/T17980.26-2000》进行田间药效试验，试验于2011年9月于浙江余姚进行。

生物实施例5防治柑橘炭疽病田间药效试验

试验样品20%噻森铜SC（浙江东风化工有限公司），450克/升咪鲜胺EW市购

试验准则《中华人民共和国国家标准GB/T17980.28-2000》进行田间药效试验，试验于2011年5月于浙江仙居进行。

生物实施例6防治香蕉叶斑病田间药效试验

试验样品20%噻森铜SC（浙江东风化工有限公司），25%丙环唑EC市购

试验准则《中华人民共和国国家标准GB/T17980.28-2000》进行田间药效试验，试验于2012年5月于浙江金华进行。

生物实施例7防治葡萄霜霉病田间药效试验

试验样品20%噻森铜SC（浙江东风化工有限公司），25%嘧菌酯SC

试验准则《中华人民共和国国家标准GB/T17980.28-2000》进行田间药效试验，试验于2012年5月于浙江萧山进行。

上述田间试验中申请人采用的是两种组分“桶混”的方式进行，之所以采用这种方式，原因在于这些试验目的在于从杀菌活性化合物中找到可以与噻森铜具有协同增效效果的组分，且完成于本申请复配组合物制备实施例之前，本领域技术人员均理解“桶混”是制备复配组合物的明确技术指引，申请人正是在这样的技术指引下实现了本发明的技术方案，达到了所预期的技术效果，所最终制备的复配组合物不但具有单一制剂的稳定性，且具有上述数据所显示的优秀的杀菌性能。综合上述，本发明对于防治禾谷类作物水稻纹枯病、稻曲病、小麦纹枯病及葡萄霜霉病、番茄疫霉病、香蕉叶斑病等。组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，减少用药次数及用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，具有显著的增效作用，减缓作物的抗性产生，对作物安全符合农药制剂的各项要求。

Claims (2)

1.一种含噻森铜的农用杀菌组合物，其特征在于：所述的含噻森铜的农用杀菌组合物包括活性化合物组分Ⅰ与活性化合物组分Ⅱ，所述的活性化合物组分Ⅰ为噻森铜，所述的活性化合物组分Ⅱ为噻唑酰胺类杀菌剂，所述的噻唑酰胺类杀菌剂为噻呋酰胺，所述的活性化合物组分Ⅰ与活性化合物组分Ⅱ的重量比是3：1，所述的活性化合物组分Ⅰ与活性化合物组分Ⅱ的重量之和为所述的农用杀菌组合物总重量的1%-80%。

2.根据权利要求1所述的含噻森铜的农用杀菌组合物，其特征在于，所述的含噻森铜的农用杀菌组合物还包含有溶剂、湿润剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂、崩解剂、稳定剂、消泡剂、着色剂、填料和水。