CN106508919A - 含噻唑锌和辛菌胺醋酸盐的组合物及其制剂和应用 - Google Patents

含噻唑锌和辛菌胺醋酸盐的组合物及其制剂和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种含噻唑锌和辛菌胺醋酸盐的组合物及其制剂和应用。该杀菌组合物的有效成分噻唑锌与辛菌胺醋酸盐两元复配，其余为辅助成分，其中所述农药组合物中有效成分噻唑锌与辛菌胺醋酸盐的质量分数之和为2％～90％。本发明所述农药组合物的剂型为悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂等，主要用于防治苹果树腐烂病、辣椒病毒病、柑橘溃疡病、番茄病毒病、番茄溃疡病、大白菜软腐病、棉花枯黄萎病、水稻细菌性条斑病、水稻细菌性基腐病、水稻白叶枯病等病害。噻唑锌和辛菌胺醋酸盐两者混配，可以提高防治效果、扩大了防治谱，同时减少用药次数，降低用药成本，从而起到预防为主、综合防治的效果。

Description

含噻唑锌和辛菌胺醋酸盐的组合物及其制剂和应用
技术领域
本发明涉及杀菌组合物，特别涉及一种含有噻唑锌和辛菌胺醋酸盐的杀菌组合物及其制剂和应用。
背景技术
噻唑锌(Zinc thiazole)，化学名称：2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑锌，分子式：C4H4N6S4Zn，CAS登录号：3234-62-6。噻唑锌是本申请人于1999年开发成功的化合物(专利号：ZL00132119.6)，是一种优质的有机锌杀菌剂，已广泛应用于农业领域。噻唑锌具有杀菌特性(WO2008/151513)，对植物细菌性病害的防治效果突出，对部分真菌病害也有良好的防效。同时我们发现适当浓度的噻唑锌能促进植物根系和茎叶的生长，提高其抗逆性和抗病性。此外，噻唑锌还具有安全性高、与其它杀菌剂混性强等特点。尽管噻唑锌被认为是有效的，但其不能完全满足杀菌化合物对植物耐受性和高活性的要求。
辛菌胺醋酸盐，N-二正辛基二乙烯三胺类杀菌剂，是一种环保型氨基酸类高分子聚合物杀菌剂，含增效成分有机硅及咪咪类杀菌因子，是新一代高科技、环保型、高效广谱、低毒杀菌剂，对病菌的菌丝生长、孢子萌发具有很强的抑制和杀灭作用，药剂可破坏病菌的细胞膜、抑制呼吸系统凝固蛋白质使其酶变，而起到抑菌和杀菌作用，还具有一定的内吸性、渗透性。辛菌胺醋酸盐对细菌、真菌、病毒具有一定的杀灭和铲除作用，长期使用不产生抗性。同时能够促进作物生长，对果树腐烂病、轮纹病、流胶病有特效。
在农业生产过程中，植物受病原体、细菌、真菌、病毒以及线虫等的侵袭造成植物病虫害，导致植物腐烂、坏死、萎蔫、肿瘤以及黄化矮缩从而造成农业减产。施用化学药剂是防治植物病虫害最为有效的手段，但通过化学防治病害也最容易产生病害抗药性问题。对于植物病虫害的防治，国内外已经进行了多年的研究，虽然一些抗病害的药剂已经开始进入实用化阶段，但合成化学药剂周期长、成本高、毒性大、环境污染严重，不利于农业可持续发展。通常多数情况下，它们的植物耐受性和杀菌活性不能完全满足农业生产的需要而且长期连续高剂量地施用单一的农药制剂，容易造成药剂的残留、环境污染以及抗药性等问题。目前，开发出具有高效、广谱、低毒、低残杀菌剂是今后发展的趋势。本发明人通过大量的室内筛选和田间试验，发现噻唑锌与辛菌胺醋酸盐复配，对植物病害的抑制具有明显的增效作用，且关于噻唑锌与辛菌胺醋酸盐的复配的农药组合物及应用目前尚无人报道过。
发明内容
基于以上的情况，本发明的目的是提供一种广谱、高效、低毒、低残的新型细菌组合物，主要用于防治苹果树腐烂病；辣椒、番茄病毒病；番茄溃疡病；白菜软腐病；棉花枯黄萎病；水稻细菌性条斑病、细菌性基腐病、稻瘟病、白叶枯病；桃树、樱桃树、李子树、杏树的流胶病；细菌性穿孔病；花叶病毒病；烟草病毒病、黑胫病；猕猴桃、柑桔、荔枝溃疡病；大白菜软腐病；大豆根腐病、紫斑病病害中的一种或多种。
一种包含噻唑锌和辛菌胺醋酸盐的组合物，该组合物的有效成分为噻唑锌和辛菌胺醋酸盐两元复配，其余为辅助成分。其中噻唑锌和辛菌胺醋酸盐的重量比为(1-70):(1-50)。优选的，噻唑锌和辛菌胺醋酸盐的重量比为(1-50):(1-30)。
所述组合物中还包括辅助成分，其中噻唑锌和辛菌胺醋酸盐的重量之和为所述组合物总重量的2％～90％，其余为辅助成分。
优选地，所述组合物中噻唑锌和辛菌胺醋酸盐的重量之和为所述组合物总重量的5％～80％。
进一步优选地，所述组合物中噻唑锌和辛菌胺醋酸盐的重量之和为所述组合物总重量的10％～40％。
本发明组合物所述辅助成分包括湿润剂、分散剂、乳化剂、助表面活性剂、增稠剂、溶剂、助溶剂、防冻剂、崩解剂、防腐剂、稳定剂、成膜剂、成囊剂、pH酸碱调节剂、消泡剂、着色剂、填料、水中的一种或多种。
所述湿润剂选自EO/PO嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇乙氧基化合物、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、酰基谷胺酸盐；
所述分散剂选自缩合萘磺酸盐、苯酚磺酸缩合物钠盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、丙烯酸均聚物钠盐、高分子聚羧酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠盐、EO/PO嵌段聚醚、马来酸-丙烯酸共聚物钠盐；
所述乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基丁二酸酯磺酸盐、烷基联苯基醚磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、芳烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸盐、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、联苯酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基萘磺酸甲醛缩合物、酚甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、缩甲基纤维素及其衍生物、烷基铵盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物、季铵盐、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、氨基酸、氧化胺、甜菜碱、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和酰基谷胺酸盐中的一种或多种；
所述助表面活性剂选自正丁醇、异丁醇、正辛醇；
所述增稠剂选自黄原胶、硅酸铝镁、羧甲基纤维素钠、淀粉磷酸酯钠、辛烯基琥珀酸淀粉钠、聚乙烯醇；
所述溶剂选自二甲苯、松脂基植物油、油酸甲酯和重芳烃溶剂油中的一种或多种；
所述助溶剂选自环己酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺；
所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、异丙醇、尿素；
所述成膜剂选用聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯乙二醇聚甲基丙烯酸乙二醇酯、羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、黄原胶、淀粉等具有粘结性和成膜性的高分子聚合物；
所述成囊剂所用囊壁材料为聚脲树脂：是由异氰酸酯单体与多元醇或者多元胺通过界面聚合反应而制得；异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、多苯基多次亚甲基多异氰酸酯、多苯基多亚甲基多异氰酸酯等；
所述pH酸碱调节剂选自柠檬酸、冰醋酸、盐酸、氨水、三乙胺、三乙醇胺和二乙烯三胺中的一种或多种；所需用量为将最终产品的pH值调节至稳定范围内为宜；
所述崩解剂选氯化钠、氯化铵、硫酸铵、硫酸钠、可溶性淀粉；
所述防腐剂选自卡松、甲醛、水杨酸苯酯、苯甲酸钠、对羟基苯甲酸丁酯、山梨酸钾；
所述稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、亚磷酸三苯酯、缩水甘油醚或季戊四醇；
所述消泡剂选自有机硅消泡剂、聚醚消泡剂；
所述着色剂选自氧化铁、氧化钛、偶氮染料；
所述填料选自高岭土、硅藻土、滑石粉、轻质碳酸钙、白炭黑；
所述水为自来水、去离子水或蒸馏水。
所述的本发明组合物可以配置成可以制备液体制剂或固体制剂。液体制剂可以是农业用的任意液体制剂，固体制剂也是农业用的任意固体制剂。液体制剂包括悬浮剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、种子处理悬浮剂、种子处理微囊悬浮剂、悬浮种衣剂；固体制剂包括粉状的可湿性粉剂、可溶粉剂、粉剂、种子处理干粉剂、种子处理可分散粉剂、水分散粒剂、干悬浮剂或颗粒剂。
本发明以噻唑锌与辛菌胺醋酸盐为有效成分的复配杀菌剂具有明显的增效作用，延缓病害抗药性的产生，并降低了生产成本和使用成本，可用于抗性病害的治理。所述组合物用于防治作物病害，包括真菌性病害、细菌性病害和病毒病。优选的，用于防治苹果树腐烂病；辣椒病毒病；番茄病毒病；番茄溃疡病；棉花枯黄萎病；水稻细菌性条斑病、细菌性基腐病、稻瘟病、白叶枯病；桃树流胶病、细菌性穿孔病、花叶病毒病；樱桃树流胶病、细菌性穿孔病、花叶病毒病；李子树流胶病、细菌性穿孔病、花叶病毒病；杏树流胶病、细菌性穿孔病、花叶病毒病；烟草病毒病、黑胫病；猕猴桃、柑橘、荔枝溃疡病；大白菜软腐病；大豆根腐病、紫斑病等农作物病害中的一种或多种。
本发明所述的杀菌组合物及其制剂可以用通用方法制备。因此，本发明还包括上述杀菌组合物的制备方法。
本发明所述的杀菌组合物及其制剂可以以其本身浓缩物形式或以制剂形式使用，根据靶标病害的性质不同采用浇灌、喷雾、弥雾、喷淋、拌种、浸种、撒施或涂刷方法，其施用总有效活性杀菌量随天气条件、作物状态或施用方法而变化。
本发明杀菌组合物和现有技术相比还有非常突出有益效果：
(1)两者混配，可以有效扩大防治谱；组合物协同增效明显，同时解决细菌性病害和病毒病，减少用量，增加对细菌性病害和病毒病的防治效果等。
(2)本发明组合物由不同作用机制的有效成分组成，可有效延缓抗性的产生；
(3)本发明组合物与单剂相比，不仅提高防治效果，也扩大了防治谱，减少用药次数，降低用药成本，减轻环境压力，从而起到预防为主、综合防治的效果；
(4)本发明组合物可显著改善作物的耐受性，使药剂对作物的安全性更高。
具体实施方式
为使本发明的技术方案、目的以及优点更加清楚明白，下面结合具体实施例对本发明的具体实施方式作进一步说明。本发明的效果实验采用室内生测和田间试验相结合的方式，如无特别说明，以下提及的比例都为质量分数比。
制备实施例：
下列用语说明本发明的实施例中，杀菌活性化合物噻唑锌与辛菌胺醋酸盐以特定混合比例构成的组合物。
一、悬浮剂的配制
实施例1：20％(2％+18％)悬浮剂
将2g噻唑锌和18g辛菌胺醋酸盐组合物、脂肪醇乙氧基化合物3.0g、烷基萘磺酸盐1.0g、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐4.0g、苯酚磺酸缩合物钠盐3.0g、乙二醇3g、卡松0.2g、有机硅消泡剂0.2g、蒸馏水补加至100g，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30min，再输至砂磨机中，循环砂磨1-3次即得20％悬浮剂。悬浮剂中含20％含量活性化合物。
实施例2：25％(5％+20％)悬浮剂
将5g噻唑锌和20g辛菌胺醋酸盐组合物、脂肪醇聚氧乙烯醚2.0g、烷基萘磺酸盐3.0g、亚甲基二萘磺酸钠1.0g、黄原胶0.05g、硅酸铝镁0.6g、丙三醇2.0g、水杨苯酯0.4g、有机硅消泡剂0.1g、去离子水补至100g，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切20分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨1-3次即得悬浮剂。悬浮剂中含25％含量活性化合物。
实施例3：30％(10％+20％)悬浮剂
将10g噻唑锌和20g辛菌胺醋酸盐组合物、烷基萘磺酸盐2.0g、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐1.0g、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物3.0g、辛烯基琥珀酸淀粉钠2.0g、丙三醇2.0g、对羟基苯甲酸丁酯0.2g、聚醚消泡剂0.1g、蒸馏水补至100g，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切25分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨1-3次即得悬浮剂。悬浮剂中含30％含量活性化合物。
实施例4：40％(20％+20％)悬浮剂
将20g噻唑锌和20g辛菌胺醋酸盐组合物、牛油脂乙氧基胺盐1.0g、酰基谷胺酸盐2.0g、高分子聚羧酸盐3.0g、二辛基磺基琥珀酸钠盐1.0g、尿素3.0g、有机硅消泡剂0.1g、去离子水补加至100g，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切20分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨1-3次即得40％悬浮剂。悬浮剂中含40％含量活性化合物。
实施例5：50％(40％+10％)悬浮剂
将40g噻唑锌和10g辛菌胺醋酸盐组合物、EO/PO嵌段聚醚1.0g、烷基萘磺酸盐1.0g、高分子聚羧酸盐4.0g、丙烯酸均聚物钠盐1.5g、异丙醇2.0g、有机硅消泡剂0.1g、苯甲酸钠0.5g、自来水补至100g，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨1-3次即得50％悬浮剂。悬浮剂中含50％含量活性化合物。
二、微囊悬浮剂
实施例6：30％(25％+5％)微囊悬浮剂
将25g噻唑锌和5g辛菌胺醋酸盐组合物、酰基谷胺酸盐2.0g、苯酚磺酸缩合物钠盐1.0g、有机硅消泡剂0.1g、多苯基多亚甲基多异氰酸酯PAPI 3g与二苯基甲烷二异氰酸酯MDI 2g、阿拉伯胶(5％)水溶液10g，去离子水34.46g充分混合，再投入到砂磨机中砂磨，砂磨至D90粒径为3-5微米。开启搅拌(维持700转/min)，然后将砂磨好的悬浮液升温至60℃，同时缓慢加入三乙醇胺0.04g，维持稳定的囊壁材料固化温度8小时，后加入脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐2.0g、烷基萘磺酸盐1.0g、尿素2.0g、丙三醇2.0g、硅酸铝镁(2％)水溶液10g、适量的稀盐酸水溶液调pH值至6.5左右、防腐剂甲醛0.1g、有机硅消泡剂0.3g，搅拌均匀，即制得30％微囊悬浮剂。微囊悬浮剂中含30％含量活性化合物。
三、水分散粒剂的配制
方法一：将农药、分散剂、崩解剂、湿润剂、粘结剂等混合均匀后，通过气流粉碎，造粒成型。
实施例7：54％(36％+18％)水分散粒剂
将36g噻唑锌和18g辛菌胺醋酸盐组合物、脂肪醇聚氧乙烯醚5.0g、木质素磺酸盐3.0g、氯化钠15.5g、聚乙烯醇3.5g、高岭土19.0g充分混合，再通过气流粉碎，造粒成型得水分散粒剂。水分散粒剂中含54％含量活性化合物，产品粒径为80-120目。
实施例8：60％(45％+15％)水分散粒剂
将45g噻唑锌和15g辛菌胺醋酸盐组合物、EO/PO嵌段聚醚4.0g、木质素磺酸盐3.0g、可溶性淀粉5.0g、聚乙烯醇2.0g、轻质碳酸钙3.0g、硅藻土23.0g充分混合，再通过气流粉碎，造粒成型得水分散粒剂。水分散粒剂中含60％含量活性化合物，产品粒径为80-120目。
方法二：将农药和各种助剂在水中研磨粉碎，调配成浆料后造粒干燥得到。
实施例9：50％(20％+30％)水分散粒剂
将20g噻唑锌和30g辛菌胺醋酸盐组合物、EO/PO嵌段聚醚7.0g、脂肪醇聚氧乙烯醚5.0g、硫酸钠6.0g、黄原胶0.1g、高岭土31.9g充分混合，加入适量的自来水混合均匀，再投入到高剪切均质乳化机中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再造粒成型得水分散粒剂。水分散粒剂中含50％含量活性化合物，产品粒径为80-120目。
实施例10：60％(40％+20％)水分散粒剂
将40g噻唑锌和20g辛菌胺醋酸盐组合物、EO/PO嵌段聚醚4.0g、脂肪醇聚氧乙烯醚6.0g、木质素磺酸盐1g、氯化钠11.0g、辛烯基琥珀酸淀粉钠2.0g、高岭土16.0g充分混合，加入适量的蒸馏水混合均匀，再投入到高剪切均质乳化机中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再造粒成型得水分散粒剂。水分散粒剂中含60％含量活性化合物，产品粒径为80-120目。
四、可湿性粉剂的配制
按配方要求，将原药、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后即可得到。
实施例11：20％(14％+6％)可湿性粉剂
将14g噻唑锌和6g辛菌胺醋酸盐组合物、烷基苯磺酸盐5.0g、木质素磺酸钠7.0g、白炭黑3.0g、高岭土65.0g充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含20％含量活性化合物。
实施例12：45％(30％+15％)可湿性粉剂
将30g噻唑锌和15g辛菌胺醋酸盐组合物、萘磺酸缩合物钠盐4.0g、高分子聚羧酸盐6.0g、滑石粉3.0g、轻质碳酸钙5.0g、硅藻土37.0g充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得可湿性粉剂。可湿性粉剂中含45％含量活性化合物。
五、悬浮种衣剂的配制
按配方要求，将原药、助剂和填充料、成膜剂等充分混合，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切，再泵至砂磨机中砂磨，过滤后即得悬浮种衣剂。
实施例13：10％(8％+2％)悬浮种衣剂
将8g噻唑锌和2g辛菌胺醋酸盐组合物、烷基萘磺酸盐1.0g、脂肪醇聚氧乙烯醚3.0g、丙烯酸均聚物钠盐1.0g、羧甲基纤维素1.0g、丙三醇3.0g、黄原胶0.2g、有机硅消泡剂0.1g、偶氮染料0.2g、去离子水加至100g充分混合，再投入到高剪切均质乳化机中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬浮种衣剂。悬浮种衣剂中含10％含量活性化合物，D90粒径为3-5微米。
实施例14：35％(30％+5％)悬浮种衣剂
将30g噻唑锌和5g辛菌胺醋酸盐组合物、烷基萘磺酸盐2.0g、脂肪醇聚氧乙烯醚3.0g、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物2.0g、阿拉伯树胶2.0g、丙三醇3.0g、黄原胶0.2g、氧化铁0.2g、聚醚消泡剂0.1g、蒸馏水加至100g充分混合，再投入到高剪切均质乳化机中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬浮种衣剂。悬浮种衣剂中含35％含量活性化合物，D90粒径为3-5微米。
六、种子处理干粉剂
实施例15：40％(25％+15％)种子处理干粉剂
将25g噻唑锌和15g辛菌胺醋酸盐组合物、缩合萘磺酸盐4.0g、滑石粉2.0g、轻质碳酸钙5.0g、硅藻土49.0g充分混合，再通过超细粉碎至一定粒径，得种子处理干粉剂。种子处理干粉剂中含40％含量活性化合物。
七、种子处理可分散粒剂
实施例16：50％(15％+35％)种子处理可分散粒剂
将15g噻唑锌和35g辛菌胺醋酸盐组合物、EO/PO嵌段聚醚7.0g、脂肪醇聚氧乙烯醚5.0g、硫酸钠6.0g、羧甲基纤维素钠1.0g、高岭土31.0g充分混合，加入适量的蒸馏水，再投入到高剪切均质乳化机中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再造粒成型得种子处理可分散粒剂。种子处理可分散粒剂中含50％含量活性化合物，产品粒径为80-120目。
八、种子处理悬浮剂
实施例17：30％(22％+8％)种子处理悬浮剂
将22g噻唑锌和8g辛菌胺醋酸盐组合物、烷基萘磺酸盐2.0g、酰基谷胺酸盐1.0g、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐1.0g、苯酚磺酸缩合物钠盐1.0g、辛烯基琥珀酸淀粉钠2.0g、聚乙烯乙二醇聚甲基丙烯酸乙二醇酯2.0g、季戊四醇1.0％、丙三醇2.0g、有机硅消泡剂0.1g、去离子水补至100g，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切25分钟，再泵至砂磨机中砂磨60分钟，过滤后即得30％种子处理悬浮剂。种子处理悬浮剂中含30％含量活性化合物。
九、种子处理微囊悬浮剂
实施例18：30％(25％+5％)种子处理微囊悬浮剂
将50g噻唑锌、聚醚消泡剂0.5g、去离子水49.5g充分混合，再投入砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬浮剂。悬浮剂中含50.0％噻唑锌，D90粒径为3-5微米。再取上述制备得到的50％含量噻唑锌悬浮剂50g与辛菌胺醋酸盐5.0g、烷基萘磺酸盐1.0g、酰基谷胺酸盐2.0g、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐1.0g、苯酚磺酸缩合物钠盐1.0g、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1.0g、辛烯基琥珀酸淀粉钠1.0g及丙三醇2.0g进行混合，去离子水补至100g，投入到高剪切均质乳化机中升温至70℃，乳化速度为1200转/分，高速剪切25分钟，温浴120分钟，过滤后即得30％种子处理微囊悬浮剂。种子处理微囊悬浮剂中含30％含量活性化合物。
十、悬乳剂的配制
实施例19：30％(25％+5％)悬乳剂
将50g噻唑锌、EO/PO嵌段聚醚1g、苯酚磺酸缩合物钠盐2g、丙烯酸均聚物钠盐1.0g、乙二醇2.0g、黄原胶0.3g、聚醚消泡剂0.1g、去离子水43.6g充分混合，再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬浮剂。悬浮剂中含50.0％噻唑锌，D90粒径为3-5微米。再取上述制备得到的50％含量噻唑锌悬浮剂50g与辛菌胺醋酸盐5.0g、二甲苯10.0g、丙烯酸均聚物钠盐3.0g、脂肪醇聚氧乙烯醚3.0g、乙二醇3.0g、黄原胶0.1g、聚醚消泡剂0.1g及去离子水25.8g充分混合，高速剪切，均质乳化、过滤即制得悬乳剂，悬乳剂中含30％含量活性化合物。
实施例20：30％(15％+15％)悬乳剂
将30g噻唑锌、EO/PO嵌段聚醚1.0g、苯酚磺酸缩合物钠盐2.0g、丙烯酸均聚物钠盐1.0g、乙二醇2.0g、黄原胶0.3g、聚醚消泡剂0.1g、去离子水63.6g充分混合，再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬浮剂。悬浮剂中含30.0％噻唑锌，D90粒径为3-5微米。再取上述制备得到的30％含量噻唑锌悬浮剂50g与辛菌胺醋酸盐15.0g、二甲苯10.0g、萘磺酸缩合物钠盐3g、脂肪醇乙氧基化合物5.0g、乙二醇4.0g、羧甲基纤维素钠0.3g、聚醚消泡剂0.1g及去离子水12.6g充分混合，高速剪切，均质乳化、过滤即制得悬乳剂，悬乳剂中含30％含量的活性化合物。
以下结合实施例对本发明作进一步说明，实施例中剂型的制备方法均为常规方法，本发明所述的“％”均为质量百分比。
室内生物活性测定试验
室内生物活性测定试验的试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.16-2008》浑浊度法，或参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.11-2008》盆栽法。测定不同药剂对菌株的EC50值，并采用共毒系数计算方法，计算出混剂的共毒系数(CTC)，确定混剂的增效性，具体计算方法如下：
以混剂中某一单剂为标准药剂，进行计算：
实测(混剂)毒力指数＝标准药剂EC50值/供试药剂(混剂)EC50值×100
理论毒力指数＝标准药剂毒力指数×标准药剂在混合组配中所占百分比+供试药剂毒力指数×供试药剂在混合组配中所占百分比
共毒系数＝实测混剂毒力指数/理论混剂毒力指数×100
共毒系数分级：CTC大于120时混剂具有协同增效性，CTC小于80时为拮抗作用，CTC在80-120之间为相加作用。
室内生物活性测定试验一：
番茄溃疡病菌(Clavibactermichiganense)活性试验
试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.16-2008》浑浊度法。
试验结果表明：噻唑锌与辛菌胺醋酸盐混配配比在50∶1～1∶30时有增效作用(见表1)。
表1、噻唑锌与辛菌胺醋酸盐混配对番茄溃疡病菌的室内毒力
室内生物活性测定试验二：
柑橘溃疡病菌活性实验
试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.16-2008》浑浊度法。按照有效成分噻唑锌(A)：辛菌胺醋酸盐(B)质量配比为50∶1、30∶1、20∶1、10∶1、6∶1、4∶1、1∶1、1∶2、1∶5、1∶6、1∶10、1∶20、1∶30、1∶50进行试验，测定其对柑橘溃疡病的共毒系数。
试验结果表明：噻唑锌与辛菌胺醋酸盐混配防治柑橘溃疡病增效效果显著。噻唑锌与辛菌胺醋酸盐在50∶1～1∶50时，共毒系数均大于120(见表2)。
表2、噻唑锌与辛菌胺醋酸盐混配对柑橘溃疡病菌的室内毒力
室内生物活性测定试验三：
番茄病毒病菌活性试验
试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.11-2008》盆栽法。
试验结果表明：噻唑锌与辛菌胺醋酸盐混配比在70:1～1:50有增效作用(见表3)。
表3、噻唑锌与辛菌胺醋酸盐混配对番茄病毒病菌的室内毒力
田间药效试验
试验目的：为了验证噻唑锌和辛菌胺醋酸盐组合物对番茄病毒病、番茄溃疡病和柑橘溃疡病的防治效果以及为供试药剂提供田间最佳使用剂量和使用技术的药效资料，进行本实验。
试验方法：试验田设置在浙江大学农药与环境毒理研究所，试验地为壤土，肥力中等，pH值为中性。实验基地种植规格为20cm×20cm，实验采用小区对比实验，每处理3次重复，随机区组排列，每小区面积15m2。
调查时间和次数：发病初期开始施药，每隔7-10天施药一次，共施药3次。施药前调查病情基数，最后一次药后5天、10天及14天各调查一次病情指数，并计算药剂防效。主要采用对角线取样的方法调查，每处理取5点，每点取10株，共50株，共3次重复，按病毒病、溃疡病的分级方法进行分级，计算出病情指数和防治效果。
田间药效试验一：应用实施例1、实施例2、实施例3、实施例4制备的噻唑锌和辛菌胺醋酸盐组合物田间防治番茄病毒病。
1、试验处理：本试验所用到的实施例制剂均设3个不同处理浓度，对照药剂分别是农药单剂20％噻唑锌SC(剂量30克有效成分/亩)和1.8％辛菌胺醋酸盐AS(剂量10克有效成分/亩)，并设清水空白对照。每个处理3次重复，每个小区面积为15m2。
2、试验方法：发病初期开始施药，每隔7-10天施药一次，共施药3次。施药前调查病情基数，最后一次药后5天、10天及14天各调查一次病情指数，并计算药剂防效。
试验结果见表4。
表4、防治番茄病毒病田间试验效果
由表4可知：噻唑锌与辛菌胺醋酸盐组合物以1:9、1:4、1:2、1:1比例复配对番茄病毒病的防治效果治效果明显高于噻唑锌与辛菌胺醋酸盐单剂，效果随剂量的增加而递增，具有明显的增效作用，组合物的防治效果优良，具有良好的应用价值。
田间药效试验二：应用实施例6、实施例10、实施例4、实施例8制备的噻唑锌和辛菌胺醋酸盐组合物田间防治番茄溃疡病。
1、试验处理：本试验所用到的实施例制剂均设3个不同处理浓度，对照药剂分别是农药单剂20％噻唑锌SC和1.8％辛菌胺醋酸盐AS，并设清水空白对照。每个处理3次重复，每个小区面积为15m2。
2、试验方法：发病初期开始施药，每隔7-10天施药一次，共施药3次。施药前调查病情基数，最后一次药后5天、10天及14天各调查一次病情指数，并计算药剂防效。
试验结果见表5。
表5、防治番茄溃疡病田间试验效果
由表5可知：噻唑锌与辛菌胺醋酸盐组合物以5:1、2:1、1:1、3:1比例复配对番茄溃疡病的防治效果治效果明显高于噻唑锌与辛菌胺醋酸盐单剂，效果随剂量的增加而递增，具有明显的增效作用，组合物的防治效果优良，具有良好的应用价值。
田间药效试验三：用实施例19、实施例8、实施例5、实施例4、实施例9制备的噻唑锌和辛菌胺醋酸盐组合物田间防治柑橘溃疡病。
1、试验处理：本试验所用到的实施例制剂均设3个不同处理浓度，对照药剂分别是农药单剂20％噻唑锌SC和1.8％辛菌胺醋酸盐AS，并设清水空白对照。每个处理3次重复，每个小区面积为15m2。
2、试验方法：发病初期开始施药，每隔7-10天施药一次，共施药3次。施药前调查病情基数，最后一次药后5天、10天及14天各调查一次病情指数，并计算药剂防效。
试验结果见表6。
表6、防治柑橘溃疡病田间试验效果
由表6可知：噻唑锌与辛菌胺醋酸盐组合物以5:1、3:1、4:1、1:1、2:3比例复配对柑橘溃疡病的防治效果治效果明显高于噻唑锌与辛菌胺醋酸盐单剂，杀菌效果随剂量的增加而递增，具有明显的增效作用，组合物的防治效果优良，具有良好的应用价值。
虽然本发明中活性化合物噻唑锌以及辛菌胺醋酸盐为已知化合物，且各组分的杀菌性能和杀菌谱已经被本领域技术人员基本了解，但是将上述活性化合物复配以实现本发明所期望的更优秀的杀菌效果，对于本领域技术人员则是非显而易见的。已知的杀菌活性化合物数量巨大，为了在海量的活性化合物中找到少量可以与噻唑锌复配且能达到协同增效效果的组分，发明人付出了大量的创造性劳动。
根据上述说明书的揭示和教导，本发明所属领域的技术人员还可以对上述实施方式进行变更和修改。因此，本发明并不局限于上面揭示和描述的具体实施方式，对发明的一些修改和变更也应当落入本发明的权利要求的保护范围内。此外，尽管本说明书中使用了一些特定的术语，但这些术语只是为了方便说明，并不对本发明构成任何限制。

Claims (10)

1.一种包含噻唑锌和辛菌胺醋酸盐的组合物，其特征在于，所述组合物中包含噻唑锌和辛菌胺醋酸盐的重量比为(1-70):(1-50)。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物中噻唑锌和辛菌胺醋酸盐的重量比为(1-50):(1-30)。
3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物中还包括辅助成分，其中噻唑锌和辛菌胺醋酸盐的重量之和为所述组合物总重量的2％～90％。
4.根据权利要求1或2任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物中噻唑锌和辛菌胺醋酸盐的重量之和为所述组合物总重量的5％～80％。
5.根据权利要求1或2任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物中噻唑锌和辛菌胺醋酸盐的重量之和为所述组合物总重量的10％～40％。
6.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述辅助成分选自湿润剂、分散剂、乳化剂、助表面活性剂、增稠剂、溶剂、助溶剂、防冻剂、崩解剂、防腐剂、稳定剂、成膜剂、成囊剂、pH酸碱调节剂、消泡剂、着色剂、填料、水中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述的组合物的剂型为可湿性粉剂、可溶粉剂、粉剂、种子处理干粉剂、种子处理可分散粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、干悬浮剂、悬浮剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、种子处理悬浮剂、种子处理微囊悬浮剂或悬浮种衣剂。
8.权利要求1所述组合物的用途，其特征在于，所述组合物用于防治作物的病害，包括真菌性病害、细菌性病害和病毒病。
9.根据权利要求8所述组合物的用途，其特征在于，所述作物为苹果、辣椒、番茄、大白菜、棉花、水稻、桃树、樱桃树、李子树、杏树、猕猴桃、柑橘、荔枝、大豆、烟草。
10.根据权利要求8所述组合物的用途，其特征在于，所述组合物用于防治苹果树腐烂病；辣椒病毒病；番茄病毒病；番茄溃疡病；棉花枯黄萎病；水稻细菌性条斑病、细菌性基腐病、稻瘟病、白叶枯病；桃树流胶病、细菌性穿孔病、花叶病毒病；樱桃树流胶病、细菌性穿孔病、花叶病毒病；李子树流胶病、细菌性穿孔病、花叶病毒病；杏树流胶病、细菌性穿孔病、花叶病毒病；烟草病毒病、黑胫病；猕猴桃、柑橘、荔枝溃疡病；大白菜软腐病；大豆根腐病、紫斑病病害中的一种或多种。
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