CN108739832A - 含噻唑锌和有机铜杀菌剂的组合物及其制剂和应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含噻唑锌和有机铜杀菌剂的组合物及其制剂和应用，所述组合物包含噻唑锌和有机铜杀菌剂，其中所述噻唑锌和有机铜杀菌剂的重量比为1∶(0.01‑100)。本发明组合物中有效成分噻唑锌和有机铜杀菌剂以特定重量比存在时，杀菌活性作用大于噻唑锌和有机铜杀菌剂的杀菌活性总和，协同增效效应非常显著。

Description

含噻唑锌和有机铜杀菌剂的组合物及其制剂和应用

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及含噻唑锌和有机铜杀菌剂的组合物及其制剂和应用，更具体而言，涉及含噻唑锌与喹啉铜、络氨铜、壬菌铜、混合氨基酸铜和乙酸铜中的一种或多种的组合物及其制剂和应用。

背景技术

噻唑锌为噻二唑类有机锌杀菌剂，是本申请人于1999年开发成功的化合物(ZL00132119.6)，其单剂已大量进入市场，服务于农业。噻唑锌对植物细菌性病害的防治效果突出，对部分真菌病害也有良好的防效，同时浓度适当时能够促进植物根系和茎叶的生长，提高抗逆性和抗病性。此外，噻唑锌还具有安全性高及与其它杀菌剂可混性强的特点。尽管噻唑锌被认为是有效的，但其不能完全满足植物耐受性和杀菌高活性的要求。

目前，农业上使用的铜杀菌剂可分为有机铜杀菌剂和无机铜杀菌剂两大类，其中，无机铜杀菌剂是最早诞生的一类杀细菌杀菌剂，主要有碱式硫酸铜(又称波尔多液)、氢氧化铜、氧化亚铜等，但其由于存在不能和其他酸性农药使用，且在花期和幼果期易产生要害以及残留量大的问题而限制了大范围使用；而与无机铜杀菌剂相比，有机铜杀菌剂大多数呈中性以致其亲和性和混配性更好，且含铜量很低，对环境的污染更小，同时使用方便安全易操作，故而，有机铜杀菌剂日益受到农药研究者重视。

然而，迄今为止，关于噻唑锌和有机铜杀菌剂复配的组合物及应用目前尚无人报道。本发明人对噻唑锌和有机铜杀菌剂的配方筛选进行了深入研究，发现噻唑锌和有机铜杀菌剂进行混配后二者在一定的混配比例内对防治作物病害具有预料不到的防治效果，增效作用十分明显。基于此发现，经进一步研究，申请人完成了本发明。

发明内容

鉴于上述问题，本发明人经反复实验后发现，将噻唑锌和有机铜杀菌剂复配能够有效地防治病害，具有显著的增效作用，从而致使施药量降低，以致成本也降低。特别地，噻唑锌和有机铜杀菌剂的作用机制不相同，能够延缓病原菌抗性的产生以解决单一杀菌剂易产生耐药性的问题。

为了实现上述目的，本发明首先提供一种含噻唑锌和有机铜杀菌剂的组合物，所述组合物包含噻唑锌和有机铜杀菌剂两种活性成分，其中所述噻唑锌和有机铜杀菌剂的重量比为1∶(0.01-100)。

将不同的农药成分进行复配，通过实际应用效果来判断农药复配是增效、加和还是拮抗作用。在绝大多数情况下，农药复配的效果是加和作用，具有增效作用的农药复配少之又少，特别是增效作用显著的农药复配更是少见，但本发明组合物中有效成分噻唑锌有机铜杀菌剂以特定重量比存在时，杀菌活性作用大于噻唑锌和有机铜杀菌剂的杀菌活性总和，协同增效效应非常显著。

优选地，在上述组合物中，所述噻唑锌和有机铜杀菌剂的重量比为1∶(0.01-50)。

更优选地，在上述组合物中，所述噻唑锌和有机铜杀菌剂的重量比为1∶(0.02-30)。

最优选地，在上述组合物中，所述噻唑锌和有机铜杀菌剂的重量比为1∶(0.05-10)。

优选地，在上述组合物中，所述有机铜杀菌剂选自喹啉铜、络氨铜、壬菌铜、混合氨基酸铜和乙酸铜中的一种或多种。

喹啉铜，是一种新型有机螯合铜杀菌剂，且具有高效、广谱、安全、低毒、低残留等特点，同时对真菌、细菌性病害都具有优异的防治效果。喹啉铜在用于防治苹果树轮纹病、蔬菜的霜霉病、番茄和马铃薯的早早疫病和晚疫病等的农药成份时具有良好的效果。

络氨铜为硫酸四氨络合铜盐混合型农用杀菌剂，内吸性强，以保护作用为主，并有一定的铲除作用，主要用于防治柑橘溃疡病、西瓜枯萎病、稻纹枯病等，对棉花、西瓜等作物的生长有一定的促进作用，起到一定的抗病和增产作用。

壬菌铜，属于大分子有机铜低毒环保农药，是一种渗透性较强的有机铜杀菌剂。壬菌铜是广谱农用杀菌剂，其对蔬菜、果树、花卉等作物的霜霉病、溃疡病、青枯病、软腐病、角斑病、疫病等有效。

混合氨基酸铜是一种高效、广谱的有机螯合铜杀菌剂，其具有保护治疗和营养免疫双效功能，对作物安全，持效期长。

乙酸铜是通过乙酸与铜元素络合而成，其能直接抑制和破坏核酸和脂蛋白(病毒的主要组分)的形成，直击靶标，从而对土壤中存活多年的真菌、细菌、病毒等均具有较强杀灭效果，同时又能激活植物自身的防卫反应，具有保护和预防作用，又具有防治和铲除作用。

优选地，在上述组合物中，所述组合物还包含农药助剂，其中所述噻唑锌和有机铜杀菌剂的重量之和为所述组合物总重量的1％-90％，优选为5％-80％，更优选为10％-60％，其余为农药助剂。

所述农药助剂都是制备中常用或农业上允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据需要通过试验确定。

本发明杀菌组合物与噻唑锌和有机铜杀菌剂单独使用相比较，具有明显的增效作用，且生物活性高，保护作用明显，单位面积上总的用药量下降，大大降低了施药成本，同时在更大程度上延缓病原物抗药性的产生，降低了病原物对单一杀菌剂产生抗性的风险，延长了组合物中各组分的使用寿命，从而实现经济高效的目的。

优选地，在上述组合物中，所述农药助剂包括湿润剂、分散剂、乳化剂、助表面活性剂、增稠剂、溶剂、助溶剂、防冻剂、崩解剂、粘结剂、防腐剂、稳定剂、成膜剂、成囊剂、pH酸碱调节剂、消泡剂、着色剂、填料、水等中的一种或多种，所述农药助剂都是制备中常用或农业上允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据需要通过试验确定。

优选地，在上述组合物中，所述湿润剂选自EO/PO嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇乙氧基化合物、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、酰基谷胺酸盐中的一种或多种。

优选地，在上述组合物中，所述分散剂选自缩合萘磺酸盐、苯酚磺酸缩合物钠盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、丙烯酸均聚物钠盐、高分子聚羧酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠盐、EO/PO嵌段聚醚、马来酸-丙烯酸共聚物钠盐中的一种或多种。

优选地，在上述组合物中，所述乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基丁二酸酯磺酸盐、烷基联苯基醚磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、芳烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸盐、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、联苯酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基萘磺酸甲醛缩合物、酚甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、缩甲基纤维素及其衍生物、烷基铵盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物、季铵盐、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、氨基酸、氧化胺、甜菜碱、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和酰基谷胺酸盐中的一种或多种。

优选地，在上述组合物中，所述助表面活性剂选自正丁醇、异丁醇、正辛醇、异丙醇中的一种或多种。

优选地，在上述组合物中，所述增稠剂选自黄原胶、硅酸铝镁、羧甲基纤维素钠、淀粉磷酸酯钠、辛烯基琥珀酸淀粉钠、聚乙烯醇中的一种或多种。

优选地，在上述组合物中，所述溶剂选自二甲苯、松脂基植物油、油酸甲酯和重芳烃溶剂油中的一种或多种。

优选地，在上述组合物中，所述助溶剂选自环己酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或多种。

优选地，在上述组合物中，所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、异丙醇、尿素、二乙二醇中的一种或多种。

优选地，在上述组合物中，所述成膜剂选用聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯乙二醇聚甲基丙烯酸乙二醇酯、羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、黄原胶、淀粉等具有粘结性和成膜性的高分子聚合物。

优选地，在上述组合物中，所述成囊剂所用囊壁材料为聚脲树脂，其是由异氰酸酯单体与多元醇或者多元胺通过界面聚合反应而制得，其中所属异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、多苯基多次亚甲基多异氰酸酯、多苯基多亚甲基多异氰酸酯等。

优选地，在上述组合物中，所述pH酸碱调节剂选自柠檬酸、冰醋酸、盐酸、氨水、三乙胺、三乙醇胺和二乙烯三胺中的一种或多种；所需用量为将最终产品的pH值调节至稳定范围内为宜。

优选地，在上述组合物中，所述崩解剂选氯化钠、氯化铵、硫酸铵、硫酸钠、柠檬酸、酒石酸、己二酸、富马酸、苹果酸、柠檬酸二氢钾、酒石酸二氢钾、琥珀酸、碳酸钠、碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸钙、碳酸钾、碳酸氢钾、可溶性淀粉中的一种或多种。

优选地，在上述组合物中，所述粘结剂选自淀粉、明胶、糊精、大豆蛋白、阿拉伯树胶、酪朊、骨胶、明胶、硅酸盐、磷酸盐、硫酸盐、石膏、PVAC、PVA、聚乙烯吡咯烷酮、羟甲基纤维素、松香、虫胶、沥青、EVA、石蜡中的一种或多种。

优选地，在上述组合物中，所述防腐剂选自卡松、2-苯并异噻唑啉-3-酮、甲醛、水杨酸苯酯、苯甲酸钠、对羟基苯甲酸丁酯、山梨酸钾中的一种或多种。

优选地，在上述组合物中，所述稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、亚磷酸三苯酯、缩水甘油醚或季戊四醇。

优选地，在上述组合物中，所述消泡剂选自有机硅消泡剂和/或聚醚消泡剂。

优选地，在上述组合物中，所述着色剂选自氧化铁、氧化钛、偶氮染料中的一种或多种。

优选地，在上述组合物中，所述填料选自高岭土、硅藻土、滑石粉、轻质碳酸钙、白炭黑中的一种或多种。

优选地，在上述组合物中，所述水为自来水、去离子水或蒸馏水。

本发明组合物可以制备成农业上可以接受的固体状或液体状制剂。这类组合物可通过混合活性成分噻唑锌和有机铜杀菌剂与合适的辅助成分如上述农药助剂用已知的方法制备，可制得的制剂剂型包括但不限于：悬浮剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、种子处理悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、粉剂、种子处理干粉剂、种子处理可分散粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、可溶粒剂。

本发明所述的产物可以以成品制剂的形式提供，即组合物中各物质已经混合，使用时直接稀释至所需的浓度即可；组合物的成分也可以以单剂的形式提供，使用前直接在桶和罐中按计量直接混合，然后稀释至所需的浓度。

此外，本发明还提供上述组合物的用途，其应用于防治农作物病害的用途。

优选地，所述农作物为谷物类作物、蔬菜和果树，更优选黄瓜、西瓜、柑橘、番茄、水稻。

优选地，所述病害为霜霉病、炭疽病、细菌性角斑病、病毒病、果腐病、溃疡病、晚疫病、黑胫病、疫病、稻曲病、稻瘟病、白叶枯、细菌性条斑病、枯萎病、猝倒病。

优选地，上述组合物用于防治黄瓜的猝倒病、疫病、霜霉病、炭疽病和细菌性角斑病；西瓜的枯萎病、病毒病、果腐病和细菌性叶斑病；柑橘的溃疡病和炭疽病；番茄的晚疫病和黑胫病；水稻的稻曲病、稻瘟病、白叶枯和细菌性条斑病。

更优选地，上述组合物用于防治黄瓜细菌性角斑病、番茄晚疫病、黄瓜霜霉病、柑橘溃疡病、水稻稻曲病、水稻细菌性条斑病和西瓜果腐病。

最优选地，当所述有机铜杀菌剂为喹啉铜时，上述组合物用于防治黄瓜的霜霉病、炭疽病和细菌性角斑病；西瓜的病毒病、果腐病和细菌性叶斑病；柑橘的溃疡病；番茄的晚疫病和黑胫病。

最优选地，当所述有机铜杀菌剂为络氨铜时，上述组合物用于防治黄瓜的霜霉病和细菌性角斑病；以及柑橘的溃疡病。

最优选地，当所述有机铜杀菌剂为壬菌铜时，上述组合物用于防治黄瓜的疫病、霜霉病和细菌性角斑病；柑橘的溃疡病和炭疽病；水稻的稻曲病、稻瘟病、白叶枯和细菌性条斑病。

最优选地，当所述有机铜杀菌剂为混合氨基酸铜时，上述组合物用于防治水稻的稻曲病、白叶枯和细菌性条斑病。

最优选地，当所述有机铜杀菌剂为乙酸铜时，上述组合物用于防治黄瓜的猝倒病、炭疽病和细菌性角斑病；以及柑橘的溃疡病和炭疽病。

本发明产物使用的方法包括对要处理的植株或其生长场所、种子、材料，以混合施用总有效剂量的噻唑锌和有机铜杀菌剂活性组合物，可在病菌、病毒、害虫侵染材料、植物或种子之前或之后施用。

本文所用术语“生长场所”包括生长处理植物、或播种栽培植物种子的田地，或种子埋置于土壤中的场所。术语“种子”包括所有的植物繁殖材料如苗木、果实、种子、砧木、接穗、插条、芽体、块根、块茎、鳞茎、球茎、花粉或植物培养材料。

本发明所述的组合物及其制剂可以以其本身浓缩物形式或以制剂形式使用，根据靶标病害的性质不同采用喷雾、喷淋、浇灌、弥雾、拌种、浸种、撒施或涂刷方法，其施用总有效活性杀菌量随天气条件、作物状态或施用方法而变化。

此外，本发明产品中的有效成分噻唑锌含有锌元素，其不仅具有杀菌作用，还可以补充微量元素，从而促进植物植物生长，提高作物抗逆性和抗病性。

与现有技术相比，本发明具有以下优点和有益效果：

1)增效效果显著：噻唑锌和有机铜杀菌剂在一定的配比范围内展示出显著的协同效应，相较于单剂对病害具有明显提高的防治效果，降低了农药的使用量和施药成本；

2)使用成本降低：由于噻唑锌和有机铜杀菌剂具有显著的协同增效作用和明显提高的防病效果，使施药次数减少，并因此降低使用成本，省时省工，具有明显的经济效益和社会效益；

3)抗性的产生延缓：本发明的有效成分噻唑锌和有机铜杀菌剂具有不同的作用机制和杀菌谱，杀菌效果好，并且显著降低了单一药剂的使用剂量，有利于延缓病原菌抗性的产生，并扩大了本发明产品的使用范围和使用寿命；

4)环境污染减少：由于噻唑锌和有机铜杀菌剂具有优异的增效效果和防病效果，不仅提高了防治病菌、抗菌或抑菌的效果，也扩大了防治谱，从而可以减少用药次数，同时使施用剂量显著降低，因此减少了环境污染并同时增加了对人畜的安全性。

具体实施方式

为了使本发明的目的及优点更加简洁明了，本发明将用以下具体实施例进行阐明，但本发明绝非仅限于这些实施例。以下实施例仅用于阐述本发明，不能理解为对本发明范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的实质和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。除非另作说明，本文中所用的各组分是市售可得的或现有技术中众所周知的或技术人员通过现有技术的公开内容而易于得到的。

剂型制备实施例

下列用语说明本发明的实施例中，杀菌化合物噻唑锌和有机铜杀菌剂以特定混合物比例构成的组合物。

剂型制备实施例1噻唑锌和有机铜杀菌剂喹啉铜的剂型制备实施例

实施例1-1：40％噻唑锌·喹啉铜(35.0％+5.0％)悬浮剂

将35g噻唑锌、5g喹啉铜、2.5g脂肪醇聚氧乙烯醚、2.5g烷基萘磺酸盐、1.01g甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、0.1g阿拉伯树胶、0.7g硅酸铝镁、2.54g丙三醇、0.6g苯甲酸钠、0.1g有机硅消泡剂,去离子水补至100g，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切20分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨3次即得悬浮剂。

实施例1-2：50％噻唑锌·喹啉铜(10.0％+40.0％)悬浮剂

将10g噻唑锌、40g喹啉铜、1.5g牛油脂乙氧基胺盐、2.0g酰基谷胺酸盐、3.0g二辛基磺基琥珀酸钠盐、3.0g尿素、0.1g聚醚消泡剂、,去离子水补至100g，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切20分钟，再用高压均质机均质后即得50％悬浮剂。

实施例1-3：25％噻唑锌·喹啉铜(10.0％+15.0％)微囊悬浮剂

将10g噻唑锌、15g喹啉铜、2.0g EO/PO嵌段聚醚、1.0g苯酚磺酸缩合物钠盐、0.16g有机硅消泡剂、3.4g多苯基多亚甲基多异氰酸酯PAPI、2.0g二苯基甲烷二异氰酸酯MDI、10.0g阿拉伯树胶水溶液(阿拉伯胶的质量分数为5％)和39.0g去离子水充分混合，再投入到砂磨机中砂磨，砂磨至D90粒径为4微米。随后开启搅拌(维持700转/min)，并将砂磨好的悬浮液升温至60℃，同时缓慢加入0.04g三乙醇胺，维持稳定的囊壁材料固化温度8小时，之后加入2.0g脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、1.1g高分子聚羧酸盐、2.2g尿素、2.2g丙三醇、9.5g羧甲基纤维素钠水溶液(其质量分数为2.5％)、适量的稀盐酸水溶液调PH值至6.5左右、0.1g防腐剂甲醛和0.3g有机硅消泡剂，搅拌均匀，即制得25％微囊悬浮剂。

实施例1-4：60％噻唑锌·喹啉铜(15.0％+45.0％)水分散粒剂

将15g噻唑锌、45g喹啉铜、4.5g脂肪醇聚氧乙烯醚、3.5g木质素磺酸盐、15.5g硫酸钠、1.5g硅酸铝镁，高岭土补至100g充分混合，再通过气流粉碎，造粒成型得水分散粒剂。

实施例1-5：35％噻唑锌·喹啉铜(25.0％+10.0％)可湿性粉剂

将25g噻唑锌、10g喹啉铜、6.6g烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、5.2g木质素磺酸钠、3.2g白炭黑,高岭土补至100g充分混合，然后进行超细粉碎即得可湿性粉剂。

实施例1-6：18％噻唑锌·喹啉铜(16.0％+2.0％)种子处理悬浮剂

将16g噻唑锌、2g喹啉铜、1.5g烷基萘磺酸盐、3.5g脂肪醇聚氧乙烯醚、2.0g丙烯酸均聚物钠盐、1.0g淀粉、3.2g丙三醇、0.2g黄原胶、0.1g有机硅消泡剂、0.2g偶氮染料,去离子水补至100g充分混合，之后投入到高剪切均质乳化机中高速剪切粗磨和均质，并泵至砂磨机中砂磨，随后过滤即得种子处理悬浮剂。

实施例1-7：50％噻唑锌·喹啉铜(25.0％+25.0％)种子处理干粉剂

将25g噻唑锌和25g喹啉铜、4.5g缩合萘磺酸盐、2.5g滑石粉、15.0g轻质碳酸钙，硅藻土补至100g充分混合，之后进行超细粉碎即得种子处理干粉剂。

实施例1-8：25％噻唑锌·喹啉铜(20.0％+5.0％)悬乳剂

将40g噻唑锌、1.1g EO/PO嵌段聚醚、3.3g苯酚磺酸缩合物钠盐、2.2g乙二醇、0.3g黄原胶、0.1g聚醚消泡剂和53g去离子水充分混合，并投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，随后泵至砂磨机中砂磨，之后进行过滤即得40.0％噻唑锌悬浮剂。然后将50g上述制备得到的40％噻唑锌悬浮剂、5.0g喹啉铜、5.0g N,N-二甲基乙酰胺、10.0g二甲苯、3.3g丙烯酸均聚物钠盐、3.2g烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、3.3g乙二醇、0.1g黄原胶、0.1g聚醚消泡剂，去离子水补至100g充分混合，随后进行高速剪切和均质乳化，过滤后即得悬乳剂。

实施例1-9：60％噻唑锌·喹啉铜(15.0％+45.0％)颗粒剂

将15g噻唑锌、45g喹啉铜、4.5g脂肪醇聚氧乙烯醚、3.5g苯酚磺酸缩合物钠盐、3.0g淀粉、15.5g白炭黑，硅藻土补至100g充分混合，再造粒成型，干燥筛分后得颗粒剂。

剂型制备实施例2噻唑锌和有机铜杀菌剂络氨铜的剂型制备实施例

实施例2-1：45％噻唑锌·络氨铜(40.0％+5.0％)悬浮剂

将40g噻唑锌、5g络氨铜、2.5g烷基萘磺酸盐、1g脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、3.7g木质素磺酸钠、2.3g辛烯基琥珀酸淀粉钠、2.2g丙三醇、0.2g山梨酸钾、0.1g聚醚消泡剂,蒸馏水补至100g，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切25分钟，再泵至砂磨机中砂磨90分钟，过滤后即得悬浮剂。

实施例2-2：50％噻唑锌·络氨铜(25.0％+25.0％)悬浮剂

将25g噻唑锌、25g络氨铜、1g EO/PO嵌段聚醚、2.6g烷基萘磺酸盐、4.8g高分子聚羧酸盐、1.5g丙烯酸均聚物钠盐、2.5g正丁醇、0.1g有机硅消泡剂、0.5g苯甲酸钠,自来水补至100g，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨3次即得50％悬浮剂。

实施例2-3：25％噻唑锌·络氨铜(15.0％+10.0％)微囊悬浮剂

将15g噻唑锌、10g络氨铜、3.0g EO/PO嵌段聚醚、1.0g苯酚磺酸缩合物钠盐、0.20g有机硅消泡剂、3.0g多苯基多亚甲基多异氰酸酯PAPI、2.0g二苯基甲烷二异氰酸酯MDI、10g阿拉伯树胶水溶液(阿拉伯胶的质量分数为5％)和38.4g去离子水充分混合，再投入到砂磨机中砂磨，砂磨至D90粒径为4微米。随后开启搅拌(维持700转/min)，并将砂磨好的悬浮液升温至60℃，同时缓慢加入0.04g三乙醇胺，维持稳定的囊壁材料固化温度8小时，之后加入2g脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、1.1g马来酸-丙烯酸共聚物钠盐、2.0g尿素、2.4g丙三醇、9.5g羧甲基纤维素钠水溶液(其质量分数为2.5％)、适量的稀盐酸水溶液调PH值至6.5左右、0.06g甲醛和0.3g有机硅消泡剂，搅拌均匀，即制得25％微囊悬浮剂。

实施例2-4：50％噻唑锌·络氨铜(20.0％+30.0％)水分散粒剂

将20g噻唑锌、30g络氨铜、5.5g EO/PO嵌段聚醚、4.5g脂肪醇聚氧乙烯醚、10.0g硫酸钠、2.5g辛烯基琥珀酸淀粉钠、5.0g白炭黑、高岭土补至100g充分混合，随后加入自来水混合均匀，并投入到高剪切均质乳化机中高速剪切粗磨和均质，然后泵至砂磨机中砂磨，之后造粒成型得水分散粒剂。

实施例2-5：60％噻唑锌·络氨铜(50.0％+10.0％)可湿性粉剂

将50g噻唑锌、10g络氨铜、3.5g马来酸-丙烯酸共聚物钠盐、5.0g高分子聚羧酸盐、5.0g白炭黑、2.5g滑石粉、5.5g轻质碳酸钙,硅藻土补至100g充分混合，然后进行超细粉碎即得可湿性粉剂。

实施例2-6：20％噻唑锌·络氨铜(16.0％+4.0％)种子处理悬浮剂

将16g噻唑锌、4g络氨铜、1.0g烷基萘磺酸盐、3.0g脂肪醇聚氧乙烯醚、2.0g丙烯酸均聚物钠盐、1.5g淀粉、4.0g丙三醇、0.2g黄原胶、0.1g有机硅消泡剂、0.2g偶氮染料，去离子水补至100g充分混合，之后投入到高剪切均质乳化机中高速剪切粗磨和均质，并泵至砂磨机中砂磨，随后过滤即得种子处理悬浮剂。

实施例2-7：50％噻唑锌·络氨铜(25.0％+25.0％)种子处理干粉剂

将25g噻唑锌和25g络氨铜、4.5g缩合萘磺酸盐、10.0g白炭黑、14.5g轻质碳酸钙，硅藻土补至100g充分混合，之后进行超细粉碎即得种子处理干粉剂。

实施例2-8：35％噻唑锌·络氨铜(25.0％+10.0％)悬乳剂

将50g噻唑锌、2.5g EO/PO嵌段聚醚、4.5g丙烯酸均聚物钠盐、2.0g丙三醇、0.3g黄原胶、0.1g山梨酸钾、0.1g有机硅消泡剂和40.5g去离子水充分混合，并投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，随后泵至砂磨机中砂磨，之后过滤即得50％噻唑锌悬浮剂。然后将50g上述制备得到的50％噻唑锌悬浮剂、10g络氨铜、10.0g重芳烃溶剂油、5.0g环己酮、3.5g牛油脂乙氧基铵盐、4.5g脂肪醇乙氧基化合物、3.0g丙三醇、0.3g羧甲基纤维素钠、0.1g有机硅消泡剂，去离子水补至100g充分混合，随后进行高速剪切和均质乳化、过滤后即得悬乳剂。

实施例2-9：60％噻唑锌·络氨铜(50.0％+10.0％)颗粒剂

将50g噻唑锌、10g喹啉铜、4.5g脂肪醇聚氧乙烯醚、3.5g烷基萘磺酸盐、3.0g淀粉、10.0g白炭黑，高岭土补至100g充分混合，再造粒成型，干燥筛分后得颗粒剂。

剂型制备实施例3噻唑锌和有机铜杀菌剂壬菌铜的剂型制备实施例

实施例3-1：30％噻唑锌·壬菌铜(25.0％+5.0％)悬浮剂

将25g噻唑锌、5g壬菌铜、2.0g脂肪醇聚氧乙烯醚、2.0g烷基萘磺酸盐、1.0g甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、0.1g阿拉伯树胶、0.5g硅酸铝镁、2.0g丙三醇、0.5g苯甲酸钠、0.1g有机硅消泡剂，去离子水补至100g，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切20分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨3次即得悬浮剂。

实施例3-2：40％噻唑锌·壬菌铜(30.0％+10.0％)悬浮剂

将30g噻唑锌、10g壬菌铜、2.54g烷基萘磺酸盐、0.58g脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、3.5g木质素磺酸钠、2.15g辛烯基琥珀酸淀粉钠、2.0g丙三醇、0.2g山梨酸钾、0.1g聚醚消泡剂，蒸馏水补至100g，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切25分钟，再泵至砂磨机中砂磨90分钟，过滤后即得悬浮剂。

实施例3-3：50％噻唑锌·壬菌铜(25.0％+25.0％)悬浮剂

将25g噻唑锌、25g壬菌铜、1g EO/PO嵌段聚醚、2.65g烷基萘磺酸盐、4.85g高分子聚羧酸盐、1.5g丙烯酸均聚物钠盐、2.5g正丁乙二醇、0.1g有机硅消泡剂、0.5g苯甲酸钠，自来水补至100g，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨3次即得50％悬浮剂。

实施例3-4：20％噻唑锌·壬菌铜(10.0％+10.0％)微囊悬浮剂

将10g噻唑锌、10g壬菌铜、1.5g EO/PO嵌段聚醚、1g苯酚磺酸缩合物钠盐、0.16g有机硅消泡剂、3.4g多苯基多亚甲基多异氰酸酯PAPI、2g二苯基甲烷二异氰酸酯MDI、10g阿拉伯树胶水溶液(阿拉伯胶的质量分数为5％)和44.5g去离子水充分混合，再投入到砂磨机中砂磨，砂磨至D90粒径为4微米。随后开启搅拌(维持700转/min)，并将砂磨好的悬浮液升温至60℃，同时缓慢加入0.04g三乙醇胺，维持稳定的囊壁材料固化温度8小时，之后加入2g脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、2.2g高分子聚羧酸盐、3.3g尿素、2.2g丙三醇、9.5g羧甲基纤维素钠水溶液(其质量分数为2.5％)、适量的稀盐酸水溶液调PH值至6.5左右、0.1g防腐剂甲醛和0.3g有机硅消泡剂，搅拌均匀，即制得25％微囊悬浮剂。

实施例3-5：60％噻唑锌·壬菌铜(20.0％+40.0％)水分散粒剂

将20g噻唑锌、40g壬菌铜、5.5g EO/PO嵌段聚醚、4.5g脂肪醇聚氧乙烯醚、7.5g硫酸钠、1.5g辛烯基琥珀酸淀粉钠、15.0g白炭黑、高岭土补至100g充分混合，随后加入自来水混合均匀，并投入到高剪切均质乳化机中高速剪切粗磨和均质，然后泵至砂磨机中砂磨，之后造粒成型得水分散粒剂。

实施例3-6：25％噻唑锌·壬菌铜(15.0％+10.0％)可湿性粉剂

将15g噻唑锌、10g壬菌铜、6.5g烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、5.0g木质素磺酸钠、5.0g白炭黑，高岭土补至100g充分混合，然后进行超细粉碎即得可湿性粉剂。

实施例3-7：20％噻唑锌·壬菌铜(18.0％+2.0％)种子处理悬浮剂

将18g噻唑锌、2g壬菌铜、1.5g烷基萘磺酸盐、4.0g脂肪醇聚氧乙烯醚、2.50g丙烯酸均聚物钠盐、1.5g淀粉、3.0g丙二醇、0.4g黄原胶、0.2g有机硅消泡剂、0.21g偶氮染料,去离子水补至100g充分混合，之后投入到高剪切均质乳化机中高速剪切粗磨和均质，并泵至砂磨机中砂磨，随后过滤即得种子处理悬浮剂。

实施例3-8：50％噻唑锌·壬菌铜(25.0％+25.0％)种子处理干粉剂

将25g噻唑锌和25g壬菌铜、4.5g缩合萘磺酸盐、5.0g白炭黑、2.85g滑石粉、15.0g轻质碳酸钙，硅藻土补至100g充分混合，之后进行超细粉碎即得种子处理干粉剂。

实施例3-9：50％噻唑锌·壬菌铜(30.0％+20.0％)悬乳剂

将60g噻唑锌、3.0g甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、3.0g牛油脂乙氧基铵盐、2.0g丙三醇、0.3g黄原胶、0.1g山梨酸钾、0.1g聚醚消泡剂和31.5g去离子水充分混合，并投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，随后泵至砂磨机中砂磨，之后过滤即得60.0％噻唑锌悬浮剂。然后将50g上述制备得到的60％噻唑锌悬浮剂、20g壬菌铜、14g松脂基植物油、2.5g脂肪醇聚氧乙烯醚、3.5g脂肪醇乙氧基化合物、3.5g丙三醇、0.3g硅酸铝镁、0.2g聚醚消泡剂，去离子水补至100g充分混合，随后进行高速剪切和均质乳化，过滤后即得悬乳剂。

剂型制备实施例4噻唑锌和有机铜杀菌剂混合氨基酸铜的剂型制备实施例

实施例4-1：30％噻唑锌·混合氨基酸铜(18.0％+12.0％)悬浮剂

将18g噻唑锌、12g混合氨基酸铜、2.5g脂肪醇聚氧乙烯醚、24.5g烷基萘磺酸盐、1.15g甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、0.1g阿拉伯树胶、0.5g硅酸铝镁、23.30g丙三醇、0.5g苯甲酸钠、0.2g有机硅消泡剂,去离子水补至100g，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切20分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨3次即得悬浮剂。

实施例4-2：40％噻唑锌·混合氨基酸铜(20.0％+20.0％)悬浮剂

将20g噻唑锌、20g混合氨基酸铜、1.0g牛油脂乙氧基胺盐、21.5g酰基谷胺酸盐、34.0g二辛基磺基琥珀酸钠盐、3.01g尿素、0.2g聚醚消泡剂,去离子水补至100g，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟，再用高压均质机均质后即得450％悬浮剂。

实施例4-3：50％噻唑锌·混合氨基酸铜(20.0％+30.0％)悬浮剂

将20g噻唑锌、30g混合氨基酸铜、1.5g EO/PO嵌段聚醚、2.0g烷基萘磺酸盐、4.0g高分子聚羧酸盐、2.5g乙二醇、0.1g有机硅消泡剂、0.5g苯甲酸钠，自来水补至100g，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨3次即得50％悬浮剂。

实施例4-4：20％噻唑锌·混合氨基酸铜(15.0％+5.0％)微囊悬浮剂

将15g噻唑锌、5g混合氨基酸铜、3.0g EO/PO嵌段聚醚、1.0g苯酚磺酸缩合物钠盐、0.16g有机硅消泡剂、3.9g多苯基多亚甲基多异氰酸酯PAPI、2.5g二苯基甲烷二异氰酸酯MDI、10.0g阿拉伯树胶水溶液(阿拉伯胶的质量分数为5％)和39.0g去离子水充分混合，再投入到砂磨机中砂磨，砂磨至D90粒径为4微米。随后开启搅拌(维持700转/min)，并将砂磨好的悬浮液升温至60℃，同时缓慢加入0.04g三乙醇胺，维持稳定的囊壁材料固化温度8小时，之后加入2.0g脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、1.5g高分子聚羧酸盐、3.0g尿素、3.0g丙三醇、10.5g羧甲基纤维素钠水溶液(其质量分数为2.5％)、适量的稀盐酸水溶液调PH值至6.5左右、0.1g防腐剂甲醛和0.3g有机硅消泡剂，搅拌均匀，即制得20％微囊悬浮剂。

实施例4-5：65％噻唑锌·混合氨基酸铜(25.0％+40.0％)水分散粒剂

将25g噻唑锌、40g混合氨基酸铜、4.0g脂肪醇聚氧乙烯醚、3.0g木质素磺酸盐、16g硫酸钠、2.0g硅酸铝镁,白炭黑补至100g充分混合，再通过气流粉碎，造粒成型得水分散粒剂。

实施例4-6：30％噻唑锌·混合氨基酸铜(20.0％+10.0％)可湿性粉剂

将20g噻唑锌、10g混合氨基酸铜、1.5g烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、5.0g木质素磺酸钠、5.0g白炭黑，高岭土补至100g充分混合，然后进行超细粉碎即得可湿性粉剂。

实施例4-7：60％噻唑锌·混合氨基酸铜(30.0％+30.0％)种子处理干粉剂

将30g噻唑锌和30g混合氨基酸铜、4.5g缩合萘磺酸盐、3.5g滑石粉、10.0g白炭黑、13g轻质碳酸钙，硅藻土补至100g充分混合，之后进行超细粉碎即得种子处理干粉剂。

实施例4-8：35％噻唑锌·混合氨基酸铜(20.0％+15.0％)种子处理悬浮剂

将20g噻唑锌、15g混合氨基酸铜、2.0g牛油脂乙氧基铵盐、1.5g酰基谷胺酸盐、3.5g丙烯酸均聚物钠盐、2.1g辛烯基琥珀酸淀粉钠、2.4g聚乙烯乙二醇聚甲基丙烯酸乙二醇酯、0.9g季戊四醇、1.8g丙三醇、0.1g有机硅消泡剂，去离子水补至100g混合均匀，并投入到高剪切均质乳化机中高速剪切25分钟，随后泵至砂磨机中砂磨60分钟，之后过滤即得35％种子处理悬浮剂。

实施例4-9：50％噻唑锌·混合氨基酸铜(25.0％+25.0％)悬乳剂

将50g噻唑锌、3.5g甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、3.5g牛油脂乙氧基铵盐、3.0g丙三醇、0.5g黄原胶、0.3g山梨酸钾、0.2g聚醚消泡剂和39.0g去离子水充分混合，并投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，随后泵至砂磨机中砂磨，之后过滤即得50.0％噻唑锌悬浮剂。然后将50g上述制备得到的50％噻唑锌悬浮剂、25g混合氨基酸铜、10.0g松脂基植物油、3.5g脂肪醇聚氧乙烯醚、5.0g脂肪醇乙氧基化合物、4.0g丙三醇、0.5g硅酸铝镁、0.18g聚醚消泡剂，去离子水补至100g充分混合，随后进行高速剪切和均质乳化，过滤后即得悬乳剂。

剂型制备实施例5噻唑锌和有机铜杀菌剂乙酸铜的剂型制备实施例

实施例5-1：25％噻唑锌·乙酸铜(20.0％+5.0％)悬浮剂

将20g噻唑锌、5g乙酸铜、1.5g脂肪醇聚氧乙烯醚、3.5g烷基萘磺酸盐、0.1g阿拉伯树胶、0.6g硅酸铝镁、3.0g丙三醇、0.5g苯甲酸钠、0.1g有机硅消泡剂，去离子水补至100g，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切20分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨3次即得悬浮剂。

实施例5-2：32％噻唑锌·乙酸铜(28.0％+4.0％)微囊悬浮剂

将28g噻唑锌、4g乙酸铜、2.5g EO/PO嵌段聚醚、1.5g苯酚磺酸缩合物钠盐、0.16g有机硅消泡剂、2.4g多苯基多亚甲基多异氰酸酯PAPI、2.0g二苯基甲烷二异氰酸酯MDI、10.0g阿拉伯树胶水溶液(阿拉伯胶的质量分数为5％)和34.6g去离子水充分混合，再投入到砂磨机中砂磨，砂磨至D90粒径为4微米。随后开启搅拌(维持700转/min)，并将砂磨好的悬浮液升温至60℃，同时缓慢加入0.04g三乙胺，维持稳定的囊壁材料固化温度8小时，之后加入2.0g脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、1.0g高分子聚羧酸盐、2.0g尿素、2.0g丙三醇、7.5g羧甲基纤维素钠水溶液(其质量分数为2.5％)、适量的稀盐酸水溶液调PH值至6.5左右、0.1g防腐剂甲醛和0.2g有机硅消泡剂，搅拌均匀，即制得25％微囊悬浮剂。

实施例5-3：50％噻唑锌·乙酸铜(45.0％+5.0％)水分散粒剂

将45g噻唑锌、5g乙酸铜、4.0g脂肪醇聚氧乙烯醚、3.0g木质素磺酸盐、15.0g氯化铵、1.0g硅酸铝镁,高岭土补至100g充分混合，再通过气流粉碎，造粒成型得水分散粒剂。

实施例5-4：24％噻唑锌·乙酸铜(18.0％+6.0％)可湿性粉剂

将18g噻唑锌、6g乙酸铜、5.0g烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、4.5g木质素磺酸钠、5.0g白炭黑，硅藻土补至100g充分混合，然后进行超细粉碎即得可湿性粉剂。

实施例5-5：35％噻唑锌·乙酸铜(25.0％+10.0％)种子处理悬浮剂

将25g噻唑锌、10g乙酸铜、1.5g烷基萘磺酸盐、3.5g脂肪醇聚氧乙烯醚、1.0g丙烯酸均聚物钠盐、1.5g淀粉、3.0g丙二醇、0.2g黄原胶、0.1g有机硅消泡剂、0.2g偶氮染料,去离子水补至100g充分混合，之后投入到高剪切均质乳化机中高速剪切粗磨和均质，并泵至砂磨机中砂磨，随后过滤即得种子处理悬浮剂。

实施例5-6：65％噻唑锌·乙酸铜(25.0％+40.0％)种子处理干粉剂

将25g噻唑锌和40g乙酸铜、5.5g缩合萘磺酸盐、2.5g滑石粉、1.0g淀粉、14.5g轻质碳酸钙，硅藻土补至100g充分混合，之后进行超细粉碎即得种子处理干粉剂。

实施例5-7：40％噻唑锌·乙酸铜(25.0％+15.0％)悬乳剂

将50g噻唑锌、3.0g甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、3.5g牛油脂乙氧基铵盐、2g丙三醇、0.3g黄原胶、0.1g山梨酸钾、0.5g聚醚消泡剂和40.6g去离子水充分混合，并投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，随后泵至砂磨机中砂磨，之后过滤即得50.0％噻唑锌悬浮剂。然后将50g上述制备得到的50％噻唑锌悬浮剂、15g乙酸铜、16g松脂基植物油、2.5g脂肪醇聚氧乙烯醚、4.0g酰基谷胺酸盐、3.0g丙三醇、0.3g硅酸铝镁、0.2g聚醚消泡剂，去离子水补至100g充分混合，随后进行高速剪切和均质乳化，过滤后即得悬乳剂。

以下结合实施例对本发明作进一步说明，实施例中剂型的制备方法均为常规方法，本发明所述的“％”均为质量百分比。

室内生物活性测定试验

测定不同药剂对菌株的EC₅₀值，并采用共毒系数计算方法，计算出混剂的共毒系数(CTC)，确定混剂的增效性，具体计算方法如下：

以混剂中某一单剂为标准药剂，进行计算：

实测(混剂)毒力指数＝标准药剂EC₅₀值/供试药剂(混剂)EC₅₀值×100

理论毒力指数＝标准药剂毒力指数×标准药剂在混合组配中所占百分比+供试药剂毒力指数×供试药剂在混合组配中所占百分比

共毒系数＝实测混剂毒力指数/理论混剂毒力指数×100

共毒系数分级：CTC大于120时混剂具有协同增效性，CTC小于80时为拮抗作用，CTC在80-120之间为相加作用。

室内生物活性测定试验一：噻唑锌和喹啉铜混配的室内生物活性测定试验

试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.2-2006》平皿法，参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.16-2008》浑浊度法，参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.9-2008》叶片法，和参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.11-2008》盆栽法。按照有效成分噻唑锌(A)：喹啉铜(B)质量配比为100∶1、80∶1、50∶1、30∶1、20∶1、10∶1、6∶1、4∶1、1∶1、1∶2、1∶5、1∶10、1∶20、1∶30、1∶50、1：60、1：100进行试验，测定其对黄瓜霜霉病菌、黄瓜细菌性角斑病菌、柑橘溃疡病菌的共毒系数。

试验结果表明：噻唑锌与喹啉铜混配防治黄瓜霜霉病菌、黄瓜细菌性角斑病菌、柑橘溃疡病菌增效效果显著。噻唑锌与喹啉铜混配配比在100∶1～1∶100时，共毒系数均大于120(见表1-3)。

表1 噻唑锌与喹啉铜混配对黄瓜霜霉病菌的室内毒力

表2 噻唑锌与喹啉铜混配对黄瓜细菌性角斑病菌的室内毒力

表3 噻唑锌与喹啉铜混配对柑橘溃疡病菌的室内毒力

室内生物活性测定试验二：噻唑锌和络氨铜混配的室内生物活性测定试验

试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.16-2008》浑浊度法，或参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.9-2008》叶片法，和参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.11-2008》盆栽法。按照有效成分噻唑锌(A)：络氨铜(C)质量配比为100∶1、80∶1、50∶1、30∶1、20∶1、10∶1、6∶1、4∶1、1∶1、1∶2、1∶5、1∶10、1∶20、1∶30、1∶50、1：60、1：100进行试验，测定其对黄瓜霜霉病菌、黄瓜细菌性角斑病菌、柑橘溃疡病菌的共毒系数。

试验结果表明：噻唑锌与络氨铜混配防治黄瓜霜霉病菌、黄瓜细菌性角斑病菌和柑橘溃疡病菌增效效果显著。噻唑锌与络氨铜混配配比在100∶1～1：100时，共毒系数均大于120(见表4-6)。

表4 噻唑锌与络氨铜混配对黄瓜霜霉病菌的室内毒力

表5 噻唑锌与络氨铜混配对黄瓜细菌性角斑病菌的室内毒力

表6 噻唑锌与络氨铜混配对柑橘溃疡病菌的室内毒力

室内生物活性测定试验三：噻唑锌和壬菌铜混配的室内生物活性测定试验

试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.16-2008》浑浊度法，参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.9-2008》叶片法，和参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.11-2008》盆栽法。按照有效成分噻唑锌(A)：壬菌铜(D)质量配比为100∶1、80∶1、50∶1、30∶1、20∶1、10∶1、6∶1、4∶1、1∶1、1∶2、1∶5、1∶10、1∶20、1∶30、1∶50、1：60、1：100进行试验，测定其对水稻稻瘟病菌、水稻细菌性条斑病菌、柑橘溃疡病菌的共毒系数。

试验结果表明：噻唑锌与壬菌铜混配防治水稻稻瘟病菌、水稻细菌性条斑病菌、柑橘溃疡病菌增效效果显著。噻唑锌与壬菌铜混配配比在100∶1～1：100时，共毒系数均大于120(见表7-9)。

表7 噻唑锌与壬菌铜混配对水稻稻瘟病菌的室内毒力

表8 噻唑锌与壬菌铜混配对水稻细菌性条斑病菌的室内毒力

表9 噻唑锌与壬菌铜混配对柑橘溃疡病菌的室内毒力

室内生物活性测定试验四：噻唑锌和混合氨基酸铜混配的室内生物活性测定试验

试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.9-2008》叶片法，和参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.11-2008》盆栽法。按照有效成分噻唑锌(A)：混合氨基酸铜(E)质量配比为100∶1、80∶1、50∶1、30∶1、20∶1、10∶1、6∶1、4∶1、1∶1、1∶2、1∶5、1∶10、1∶20、1∶30、1∶50、1：60、1：100进行试验，测定其对水稻稻曲病病菌和水稻细菌性条斑病菌的共毒系数。

试验结果表明：噻唑锌与混合氨基酸铜混配防治水稻稻曲病病菌和水稻细菌性条斑病菌增效效果显著。噻唑锌与混合氨基酸铜混配配比在100∶1～1：100时，共毒系数均大于120(见表10-11)。

表10 噻唑锌与混合氨基酸铜混配对水稻稻曲病菌的室内毒力

表11 噻唑锌与混合氨基酸铜混配对水稻细菌性条斑病菌的室内毒力

室内生物活性测定试验五：噻唑锌和乙酸铜混配的室内生物活性测定试验

试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.2-2006》平皿法，或参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.16-2008》浑浊度法，或参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.9-2008》叶片法，或参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.11-2008》盆栽法。按照有效成分噻唑锌(A)：乙酸铜(F)质量配比为100∶1、80∶1、50∶1、30∶1、20∶1、10∶1、6∶1、4∶1、1∶1、1∶2、1∶5、1∶10、1∶20、1∶30、1∶50、1：60、1：100进行试验，测定其对西瓜枯萎病菌、黄瓜细菌性角斑病菌和柑橘溃疡病菌的共毒系数。

试验结果表明：噻唑锌与乙酸铜混配防治西瓜枯萎病菌、黄瓜细菌性角斑病菌和柑橘溃疡病菌增效效果显著。噻唑锌与乙酸铜混配配比在100∶1～1∶100时，共毒系数均大于120(见表12-14)。

表12 噻唑锌与乙酸铜混配对西瓜枯萎病菌的室内毒力

表13 噻唑锌与乙酸铜混配对黄瓜细菌性角斑病菌的室内毒力

表14 噻唑锌与乙酸铜混配对柑橘溃疡病菌的室内毒力

田间药效试验

田间药效试验一：应用实施例1-1、1-2、1-3、1-4、1-5制备的制剂田间防治黄瓜细菌性角斑病。

1、试验处理：本试验所用到的实施例制剂均设3个不同处理浓度，对照药剂分别是农药单剂20％噻唑锌SC和33.5％喹啉铜SC，并设清水空白对照。每个处理3次重复，每个小区面积为15m²。

2、试验方法：发病初期开始施药，每隔7-10天施药一次，共施药3次。施药前调查病情基数，最后一次药后5天、10天及14天各调查一次病情指数，并计算药剂防效。

试验结果见表15。

表15 防治黄瓜细菌性角斑病田间试验效果

结果表明：噻唑锌与喹啉铜组合物对防治黄瓜细菌性角斑病有明显的增效作用，组合物的防治效果优良，防治效果均好于单剂品种，具有良好的应用价值。

田间药效试验二：应用实施例2-1、2-2、2-3、2-4、2-5制备的制剂田间防治黄瓜霜霉病。

1、试验处理：本试验所用到的实施例制剂均设3个不同处理浓度，对照药剂分别是农药单剂20％噻唑锌SC和25％络氨铜AS，并设清水空白对照。每个处理3次重复，每个小区面积为15m²。

2、试验方法：发病初期开始施药，每隔7-10天施药一次，共施药3次。施药前调查病情基数，最后一次药后5天、10天及14天各调查一次病情指数，并计算药剂防效。

试验结果见表16。

表16 防治黄瓜霜霉病田间试验效果

结果表明：噻唑锌与络氨铜组合物对防治黄瓜霜霉病有明显的增效作用，组合物的防治效果优良，防治效果均好于单剂品种，具有良好的应用价值。

田间药效试验三：应用实施例3-1、3-2、3-3、3-5、3-6制备的制剂田间防治柑橘溃疡病。

1、试验处理：本试验所用到的实施例制剂均设3个不同处理浓度，对照药剂分别是农药单剂20％噻唑锌SC和30％壬菌铜ME，并设清水空白对照。每个处理3次重复，每个小区面积为100m²。

2、试验方法：发病初期开始施药，每隔7-10天施药一次，共施药3次。施药前调查病情基数，最后一次药后5天、10天及14天各调查一次病情指数，并计算药剂防效。

试验结果见表17。

表17 防治柑橘溃疡病田间试验效果

结果表明：噻唑锌与壬菌铜组合物对防治柑橘溃疡病有明显的增效作用，组合物的防治效果优良，防治效果均好于单剂品种，具有良好的应用价值。

田间药效试验四：应用实施例4-1、4-2、4-3、4-4、4-6制备的制剂田间防治水稻细菌性条斑病。

1、试验处理：本试验所用到的实施例制剂均设3个不同处理浓度，对照药剂分别是农药单剂20％噻唑锌SC和10％混合氨基酸铜AS，并设清水空白对照。每个处理3次重复，每个小区面积为15m²。

2、试验方法：发病初期开始施药，每隔7-10天施药一次，共施药3次。施药前调查病情基数，最后一次药后5天、10天及14天各调查一次病情指数，并计算药剂防效。

试验结果见表18。

表18 防治水稻细菌性条斑病田间试验效果

结果表明：噻唑锌与混合氨基酸铜组合物对防治水稻细菌性条斑病有明显的增效作用，组合物的防治效果优良，防治效果均好于单剂品种，具有良好的应用价值。

田间药效试验五：应用实施例5-1、5-5、5-7、5-14、5-4制备的制剂田间防治黄瓜猝倒病。

1、试验处理：本试验所用到的实施例制剂均设3个不同处理浓度，对照药剂分别是农药单剂20％噻唑锌SC和20％乙酸铜WP，并设清水空白对照。每个处理3次重复，每个小区面积为15m²。

2、试验方法：发病初期开始施药，每隔7天施药一次，共施药2次。施药前调查病情基数，最后一次药后10天、15天及20天各调查一次病情指数，并计算药剂防效。

试验结果见表19。

表19 防治黄瓜猝倒病田间试验效果

结果表明：噻唑锌与乙酸铜组合物对防治黄瓜猝倒病有明显的增效作用，组合物的防治效果优良，防治效果均好于单剂品种，具有良好的应用价值。

根据上述说明书的揭示和教导，本发明所属领域的技术人员还可以对上述实施例进行变更和修改。因此，本发明并不局限于上面揭示和描述的具体实施例，对发明的一些修改和变更也应当落入本发明的权利要求的保护范围内。此外，尽管本说明书中使用了一些特定的术语，但这些术语只是为了方便说明，并不对本发明构成任何限制。

Claims (10)

1.一种含噻唑锌和有机铜杀菌剂的组合物，其特征在于，所述组合物包含噻唑锌和有机铜杀菌剂两种活性成分，其中所述噻唑锌和有机铜杀菌剂的重量比为1∶(0.01-100)。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述噻唑锌和有机铜杀菌剂的重量比为1∶(0.01-50)，优选1∶(0.02-30)，更优选1∶(0.05-10)。

3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述有机铜杀菌剂选自喹啉铜、络氨铜、壬菌铜、混合氨基酸铜和乙酸铜中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物还包含农药助剂，其中所述噻唑锌和有机铜杀菌剂的重量之和占所述组合物总重量的1％-90％，其余为农药助剂。

5.根据权利要求4所述的组合物，其特征在于，所述农药助剂包括湿润剂、分散剂、乳化剂、助表面活性剂、增稠剂、溶剂、助溶剂、防冻剂、崩解剂、粘结剂、防腐剂、稳定剂、成膜剂、成囊剂、pH酸碱调节剂、消泡剂、着色剂、填料、水中的一种或多种。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物的剂型为悬浮剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、种子处理悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、粉剂、种子处理干粉剂、种子处理可分散粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、可溶粒剂。

7.根据权利要求1-6任一项所述组合物的用途，其特征在于，所述用途为用于防治农作物病害。

8.根据权利要求7所述的用途，其特征在于，所述农作物为谷物类作物、蔬菜和果树，优选黄瓜、西瓜、柑橘、番茄、水稻。

9.根据权利要求7所述的用途，其特征在于，所述病害为霜霉病、炭疽病、细菌性角斑病、病毒病、果腐病、溃疡病、晚疫病、黑胫病、疫病、稻曲病、稻瘟病、白叶枯、细菌性条斑病、枯萎病、猝倒病。

10.根据权利要求6所述的用途，其特征在于，所述用途为用于防治黄瓜的猝倒病、疫病、霜霉病、炭疽病和细菌性角斑病；西瓜的枯萎病、病毒病、果腐病和细菌性叶斑病；柑橘的溃疡病和炭疽病；番茄的晚疫病和黑胫病；水稻的稻曲病、稻瘟病、白叶枯和细菌性条斑病。