CN105052997A - 一种含毒氟磷和抗菌素类杀菌剂的农药组合物及杀菌剂 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种含毒氟磷和抗菌素类杀菌剂的农药组合物及杀菌剂，该农药组合物含有毒氟磷和抗菌素类杀菌剂，其中，毒氟磷和抗菌素类杀菌剂的重量比为60:1至1:80。所述抗菌素类杀菌剂为春雷霉素、中生菌素、硫酸链霉素、井冈霉素、多抗霉素、梧宁霉素、灭瘟素、抗菌霉素、嘧肽霉素、水合霉素中的任意一种。本发明所述的农药组合物及杀菌剂可制成可湿粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、种子处理干粉剂、悬浮剂、悬浮种衣剂、超低容量液剂、颗粒剂。主要用于防治植物病害，防治效果显著，持效期长，对作物安全，具有明显的增效作用。

Description

一种含毒氟磷和抗菌素类杀菌剂的农药组合物及杀菌剂

技术领域

本发明涉及农药技术领域，尤其涉及含毒氟磷和抗菌素类杀菌剂的农药组合物及杀菌剂。

背景技术

长久以来，很多农药因长时期单一使用，引起植物病虫害产生抗药性，防治效果下降。如抗菌素类杀菌剂因其长期使用，防治病害的防效下降，达不到防治要求。但开发一种新的农药，投入的费用多，耗时长。因此，为了提高防治效果，常把作用方式和机制不同的药剂复配在一起，这不仅可提高防治效果，还能克服病虫害抗药性产生。不同农药有效成分进行复配后，会表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。通常，只有通过大量的试验才能获知不同农药有效成分复配后的作用类型。

申请人经过大量的试验发现，抗菌素类杀菌剂与毒氟磷复配防治作物病害增效作用显著。抗菌素类杀菌剂选自春雷霉素、中生菌素、硫酸链霉素、井冈霉素、多抗霉素、梧宁霉素、灭瘟素、抗菌霉素、嘧肽霉素、水合霉素中的任意一种。本发明提及的抗菌素类杀菌剂是本领域公知且常用的农药品种。

春雷霉素(kasugamycin)：CAS号6980-18-3，是农用抗菌素，具有较强的内吸性，该药主要干扰氨基酸的代谢酯酶系统，从而影响蛋白质的合成，抑制菌丝伸长和造成细胞颗粒化，但对孢子萌发无影响。

中生菌素是一种杀菌谱较广的保护性杀菌剂，具有触杀、渗透作用。

硫酸链霉素(streptomycinsulfate)：CAS号3810-74-0，化学式为C42H84N14O36S3，干扰细菌蛋白质的合成及信息核糖核酸与30S核糖体亚单位结合而抑制肽链的延长，对革兰氏阴性菌和阳性菌等均有较强的抑制作用。

井冈霉素(jingangmycin)：CAS号37248-47-8，是内吸作用很强的农用抗菌素，当水稻纹枯病菌的菌丝接触到井冈霉素后，能很快被菌体细胞吸收并在菌体内传导，干扰和抑制菌体细胞正常生长发育，从而起到治疗作用。

毒氟磷的化学名为N-[2-(4-甲基苯并噻唑基)]-2-氨基-2-氟代苯基-O,O-二乙基膦酸酯，是发明人由贵州大学转让过来的新一代植物抗病毒产品(专利号ZL200510003041.7)是一种新型、高效、安全、低毒的人工合成化合物，并具有较强的内吸作用，通过作物叶片的吸收可迅速传导至植株的各个部位，破坏病毒外壳，使病毒固定而无法继续增殖，有效阻止病害的进一步蔓延。

经检索，在国内外并未发现毒氟磷与抗菌素类杀菌剂的组合物的相关报道。

发明内容

针对现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种含毒氟磷和抗菌素类杀菌剂的农药组合物及杀菌剂，该农药组合物及杀菌剂增效作用明显，用药量少，防治作物病害效果好，持效期长，有利于延缓病害抗药性的产生，减轻农药对环境的破坏。

为实现上述的目的，本发明的技术方案是：

提供一种含毒氟磷和抗菌素类杀菌剂的农药组合物，该农药组合物含有毒氟磷和抗菌素类杀菌剂；其中，毒氟磷和抗菌素类杀菌剂的重量比为60:1至1:80。优选地，所述毒氟磷和抗菌素类杀菌剂的重量比为30:1至1:40。

优选地，所述抗菌素类杀菌剂为春雷霉素、中生菌素、硫酸链霉素、井冈霉素、多抗霉素、梧宁霉素、灭瘟素、抗菌霉素、嘧肽霉素、水合霉素中的任意一种。

本发明还提供一种含毒氟磷和抗菌素类杀菌剂的农药组合物的杀菌剂，其中所述农药组合物占所述杀菌剂的总重量的0.1％～80％。作为优选，所述农药组合物占所述杀菌剂的总重量的2％～60％。

本发明所述的杀菌剂还含有农药上可接受的辅助成分，所述辅助成分为润湿分散剂、乳化剂、表面活性剂、溶剂、填料中的几种。必要时还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂、崩解剂、成膜剂、警戒色等其他常规功能性助剂。

所述的润湿分散剂包括拉开粉、十二烷基硫酸钠、脂肪胺聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸钙盐、木质素磺酸盐、十二烷基磺酸钠、脂肪酸聚氧乙烯酯、亚甲基二萘磺酸钠、亚硫酸纸浆废液、脂肪醇硫酸盐、亚甲基萘磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇乙氧基化合物、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、甲基萘磺酸甲醛缩合物硫酸盐、二丁基萘磺酸甲醛缩合物。

所述的乳化剂包括聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、高碳脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、双苯乙基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、木质素磺酸盐、聚丙二醇的环氧乙烷加成物、脂肪酸甲酯乙氧基化物、脂肪醇硫酸酯单乙醇胺盐、萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、硅酮类化合物、酚醛树脂。

所述的表面活性剂包括聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚与环氧乙烷缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚、三苯乙基酚聚氧乙烯醚、双苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚,磺化琥珀酸二仲辛酯钠盐、高碳脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、硅酮类化合物。

所述的溶剂包括甲苯、二甲苯、乙醇、松节油、二甲亚砜、蓖麻油、溶剂油、甲基萘、大豆油、N，N-二甲基甲酰胺、环己酮、三甲基环己烯酮、棉籽油、快渗T、苯乙酮、油酸乙酯、磷酸三丁酯、水、N-甲基吡咯烷酮。

所述的填料包括高岭土、泥土粉、硅藻土、高岭土、膨润土、陶土、尿素、滑石粉

所述的防冻剂包括乙二醇、丙三醇、异丙醇、丙二醇、尿素。

所述的增稠剂包括黄原胶、阿拉伯胶、硅酸镁铝、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇。

所述的崩解剂包括硫酸钠、磷酸钠、氯化铵、氯化钠。

所述的成膜剂包括聚乙烯醇、羟丙基纤维素、乙基纤维素、甲基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸钠、海藻酸钠、果胶。

所述的警戒色包括酸性红、品红。

本发明的农药组合物及杀菌剂可以采用本领域技术人员已知的方法制备成可湿粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、种子处理干粉剂、悬浮剂、悬浮种衣剂、超低容量液剂、颗粒剂等剂型。

本发明所述的农药组合物及杀菌剂主要用于防治植物病害。

本发明农药组合物及杀菌剂使用时可以通过喷雾法、种子处理法、土壤处理法、喷粉法等常规方法进行施用。

本发明的农药组合物及杀菌剂具有如下有益效果：

1、本发明农药组合物及杀菌剂在60:1至1:80配比范围复配，增效作用显著，防治作物病害的共毒系数均大于120；应用于大田防治病害时，本发明农药组合物及杀菌剂在比单剂用药量少的情况下的防治效果高于单剂，且药后14d仍能达84％以上的防效。提高防治效果、降低用药量、节约防治成本、减轻农药对环境的污染、延缓药剂抗药性的发展。

2、本发明农药组合物及杀菌剂还扩大了药剂的防治谱，一次使用可同时防治作物上的多种真菌性病害、细菌性病害及病毒性病害，省工节本。

3、本发明农药组合物及杀菌剂还能延长药剂防治病害的持效期，减少农药使用次数和总用量。

具体实施方式

本发明用下列实施例进行说明，但不限制本发明的范围。本发明所使用的毒氟磷原药由广西田园生化股份有限公司提供，其他有效成分的原药均为市购。

一、制剂制备实施例：

1、可湿粉剂的配制

将毒氟磷、抗菌素类杀菌剂、润湿分散剂、填料混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，得到本发明所述杀菌剂的可湿性粉剂。如实施例1－24配方

实施例130.5％毒氟磷·春雷霉素可湿粉剂(60：1)

毒氟磷30％，春雷霉素0.5％，脂肪胺聚氧乙烯醚7％,烷基苯磺酸钙盐2％，高岭土补足至100％。

实施例241％毒氟磷·春雷霉素可湿粉剂(40：1)

毒氟磷40％，春雷霉素1％，脂肪胺聚氧乙烯醚10％，烷基苯磺酸钙盐3％，泥土粉补足至100％。

实施例346.5％毒氟磷·春雷霉素可湿粉剂(30：1)

毒氟磷45％，春雷霉素1.5％，木质素磺酸盐5％，脂肪胺聚氧乙烯醚3％,烷基苯磺酸钙盐2％，泥土粉补足至100％

实施例421％毒氟磷·春雷霉素可湿粉剂(20：1)

毒氟磷20％，春雷霉素1％，脂肪胺聚氧乙烯醚5％，十二烷基磺酸钠2％，泥土粉补足至100％。

实施例511％毒氟磷·春雷霉素可湿粉剂(10：1)

毒氟磷10％，春雷霉素1％，木质素磺酸盐2％，十二烷基磺酸钠2％，泥土粉补足至100％。

实施例660％毒氟磷·春雷霉素可湿粉剂(1：1)

毒氟磷30％，春雷霉素30％，木质素磺酸盐3％，脂肪酸聚氧乙烯酯4％，十二烷基磺酸钠3％，泥土粉补足至100％。

实施例72％毒氟磷·春雷霉素可湿粉剂(1：3)

毒氟磷0.5％，春雷霉素1.5％，脂肪酸聚氧乙烯酯3％，十二烷基磺酸钠2％，硅藻土补足至100％。

实施例811％毒氟磷·春雷霉素可湿粉剂(1：10)

毒氟磷1％，春雷霉素10％，脂肪酸聚氧乙烯酯4％，十二烷基磺酸钠3％，高岭土补足至100％。

实施例980％毒氟磷·春雷霉素可湿粉剂(1：15)

毒氟磷5％，春雷霉素75％，木质素磺酸盐5％，十二烷基磺酸钠3％，蒙脱石补足至100％。

实施例1010.5％毒氟磷·春雷霉素可湿粉剂(1：20)

毒氟磷0.5％，春雷霉素10％，脂肪酸聚氧乙烯酯4％,十二烷基磺酸钠3％，高岭土补足至100％。

实施例1141％毒氟磷·春雷霉素可湿粉剂(1：40)

毒氟磷1％，春雷霉素40％，脂肪酸聚氧乙烯酯4％，十二烷基磺酸钠3％，泥土粉补足至100％。

实施例128.1％毒氟磷·春雷霉素可湿粉剂(1：80)

毒氟磷0.1％，春雷霉素8％，脂肪酸聚氧乙烯酯3％,十二烷基磺酸钠3％，膨润土补足至100％。

实施例1318％毒氟磷·中生菌素可湿粉剂(5：1)

毒氟磷15％，中生菌素3％，脂肪胺聚氧乙烯醚3％,亚甲基二萘磺酸钠2％，高岭土补足至100％。

实施例1471％毒氟磷·中生菌素可湿粉剂(1：70)

毒氟磷1％，中生菌素70％，亚甲基二萘磺酸钠7％，十二烷基磺酸钠2％，硅藻土补足至100％。

实施例1531％毒氟磷·硫酸链霉素可湿粉剂(1：30)

毒氟磷1％，硫酸链霉素30％，亚甲基二萘磺酸钠3％，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4％，高岭土补足至100％。

实施例1625.5％毒氟磷·井岗霉素可湿粉剂(50：1)

毒氟磷25％，井岗霉素0.5％，脂肪胺聚氧乙烯醚4％,烷基苯磺酸钙盐2％，高岭土补足至100％。

实施例176.1％毒氟磷·井岗霉素可湿粉剂(1：60)

毒氟磷0.1％，井岗霉素6％，木质素磺酸盐3％,烷基苯磺酸钙盐2％，高岭土补足至100％。实施例1820％毒氟磷·井岗霉素可湿粉剂(1.5：1)

毒氟磷12％，井岗霉素8％，木质素磺酸盐4％，烷基苯磺酸钙盐3％，高岭土补足至100％。

实施例199％毒氟磷·多抗霉素可湿粉剂(1：8)

毒氟磷1％，多抗霉素8％，脂肪醇硫酸盐2％，亚硫酸纸浆废液2％，高岭土补足至100％。

实施例2028％毒氟磷·多抗霉素可湿粉剂(2.5：1)

毒氟磷20％，多抗霉素8％，脂肪酸聚氧乙烯酯4％，十二烷基磺酸钠3％，高岭土补足至100％。

实施例2112％毒氟磷·多抗霉素可湿粉剂(1：1)

毒氟磷6％，多抗霉素6％，脂肪酸聚氧乙烯酯3％，十二烷基磺酸钠3％，高岭土补足至100％。

实施例221％毒氟磷·梧宁霉素可湿粉剂(1：1)

毒氟磷0.5％，梧宁霉素0.5％，脂肪胺聚氧乙烯醚1％，十二烷基磺酸钠2％，高岭土补足至100％。

实施例2310.5％毒氟磷·水合霉素可湿粉剂(1：20)

毒氟磷0.5％，水合霉素10％，脂肪胺聚氧乙烯醚1％，亚甲基萘磺酸钠4％，陶土补足至100％。

实施例240.1％毒氟磷·抗菌霉素可湿粉剂(9：1)

毒氟磷0.09％，抗菌霉素0.01％，脂肪胺聚氧乙烯醚1％，亚甲基萘磺酸钠1％，硅藻土补足至100％。

2、水分散粒剂的配制

将毒氟磷、抗菌素类杀菌剂、润湿分散剂、崩解剂、填料混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，经捏合，后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥，得到本发明所述杀菌剂的水分散粒剂。如实施例25－28配方。

实施例2531％毒氟磷·春雷霉素水分散粒剂(30：1)

毒氟磷30％，春雷霉素1％，木质素磺酸盐8％，十二烷基苯磺酸钠2％，硫酸钠12％，高岭土补足至100％。

实施例2620.5％毒氟磷·中生菌素水分散粒剂(1：40)

毒氟磷0.5％，中生菌素20％，脂肪醇乙氧基化合物2％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物3％，磷酸钠8％，高岭土补足至100％。

实施例270.5％毒氟磷·硫酸链霉素水分散粒剂(1：1)

毒氟磷0.25％，硫酸链霉素0.25％，甲基萘磺酸甲醛缩合物硫酸盐1％，拉开粉1％，氯化铵5％，高岭土补足至100％。

实施例2816％毒氟磷·井岗霉素水分散粒剂(15：1)

毒氟磷15％，井岗霉素1％，木质素磺酸盐6％，十二烷基苯磺酸钠2％，二丁基萘磺酸甲醛缩合物5％，氯化钠15％，高岭土补足至100％。

3、悬浮剂的配制

首先将毒氟磷、抗菌素类杀菌剂、乳化剂在磨球机中磨球2－3个小时，然后抽入剪切机中并加入防冻剂、增稠剂、水混合，经高速剪切混合均匀，得到本发明杀菌剂的悬浮剂。如实施例29－33配方。

实施例291.5％毒氟磷·春雷霉素悬浮剂(2：1)

毒氟磷1％，春雷霉素0.5％，黄原胶0.1％，聚丙二醇的环氧乙烷加成物5％，十二烷基苯磺酸钙0.4％，乙二醇5％，水补足至100％。

实施例3021％毒氟磷·春雷霉素悬浮剂(20：1)

毒氟磷20％，春雷霉素1％，阿拉伯胶0.3％，脂肪酸甲酯乙氧基化物6％,脂肪醇硫酸酯单乙醇胺盐2％，丙三醇5％，水补足至100％。

实施例3115.5％毒氟磷·春雷霉素悬浮剂(30：1)

毒氟磷15％，春雷霉素0.5％，硅酸镁铝1％，木质素磺酸盐4％，烷基酚与环氧乙烷缩合物4％，异丙醇5％，水补足至100％。

实施例325.1％毒氟磷·井岗霉素悬浮剂(1：50)

毒氟磷0.1％，井岗霉素5％，黄原胶0.2％，烷基酚聚氧乙烯醚4％，萘磺酸甲醛缩合物4％，丙二醇5％，水补足至100％。

实施例335％毒氟磷·硫酸链霉素悬浮剂(1：4)

毒氟磷1％，硫酸链霉素4％，黄原胶0.2％，烷基酚聚氧乙烯醚5％，萘磺酸甲醛缩合物4％，乙二醇4％，水补足至100％。

4、悬浮种衣剂的配制

将毒氟磷、抗菌素类杀菌剂经过气流粉碎，加助剂、成膜剂、增稠剂、防冻剂与水完全混合后，按比例投入砂磨机研磨2次，直至悬浮液的颗粒细度达到指标要求，得到本发明所述杀菌剂的悬浮种衣剂。如实施例34－36配方。

实施例340.1％毒氟磷·春雷霉素悬浮种衣剂(1：9)

毒氟磷0.01％，春雷霉素0.09％，黄原胶0.5％，萘磺酸甲醛缩合物钠盐2％，二丁基萘磺酸甲醛缩合物6％，乙基纤维素1％，尿素5％，水补足至100％。

实施例351％毒氟磷·井冈霉素悬浮种衣剂(1：4)

毒氟磷0.2％，井冈霉素0.8％，黄原胶0.5％，脂肪酸甲酯乙氧基化物4％,萘磺酸甲醛缩合物4％，甲基纤维素1％，丙三醇4％，水补足至100％。

实施例3610％毒氟磷·硫酸链霉素悬浮种衣剂(9：1)

毒氟磷9％，硫酸链霉素1％，黄原胶0.1％，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯5％,双苯乙基酚聚氧乙烯醚2％，羟丙基纤维素1％，乙二醇4％，水补足至100％。

5、水乳剂的配制

按照配方要求，将毒氟磷、抗生素类杀菌剂、助剂、溶剂混合，溶解成均匀的油相；将部分水、防冻剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水补足，剪切约半小时，形成水乳剂。即制得本发明杀菌剂的水乳剂。如实施例37－44配方。

实施例375.5％毒氟磷·春雷霉素水乳剂(1:10)

毒氟磷0.5％，春雷霉素5％，三苯乙基酚聚氧乙烯醚6％，脂肪醇聚氧乙烯醚4％，二甲基甲酰胺4％和二甲苯6％，丙二醇5％，黄原胶0.2％,水补足至100％。

实施例380.1％毒氟磷·井冈霉素水乳剂(1:1)

毒氟磷0.05％，井冈霉素0.05％，脂肪醇聚氧乙烯醚4％,聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯3％,乙醇9％，松节油8％，乙二醇4％,酚醛树脂0.2％,水补足至100％。

实施例393.5％毒氟磷·硫酸链霉素水乳剂(1:6)

毒氟磷0.5％，硫酸链霉素3％，高碳脂肪醇聚氧乙烯醚4％,聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯4％,二甲亚砜2％，蓖麻油5％，异丙醇5％,黄原胶0.1％,水补足至100％。

实施例405％毒氟磷·嘧肽霉素水乳剂(1:4)

毒氟磷1％，嘧肽霉素4％，脂肪醇聚氧乙烯醚4％,聚丙二醇的环氧乙烷加成物4％,二甲基甲酰胺8％，溶剂油15％，异丙醇5％,硅酸镁铝2％,水补足至100％。

实施例4110％毒氟磷·嘧肽霉素水乳剂(3:7)

毒氟磷3％，嘧肽霉素7％，脂肪醇聚氧乙烯醚5.3％,三苯乙基酚聚氧乙烯醚4.4％,乙醇13％，溶剂油15％，异丙醇2％,黄原胶0.2％,水补足至100％。

实施例429.3％毒氟磷·嘧肽霉素水乳剂(30:1)

毒氟磷9％，嘧肽霉素0.3％，双苯乙基酚聚氧乙烯醚5％,壬基酚聚氧乙烯醚3％,N-甲基吡咯烷酮15％，松节油15％，乙二醇3％,黄原胶0.2％,水补足至100％。

实施例4312.2％毒氟磷·嘧肽霉素水乳剂(60:1)

毒氟磷12％，嘧肽霉素0.2％，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯4.5％,烷基酚聚氧乙烯醚5.5％,二甲亚砜8％，甲基萘10％，乙二醇6％,阿拉伯胶0.2％,水补足至100％。

实施例4410.25％毒氟磷·嘧肽霉素水乳剂(1:40)

毒氟磷0.25％，嘧肽霉素10％，脂肪酸甲酯乙氧基化物5.5％,烷基酚聚氧乙烯醚3.5％,二甲亚砜7％，大豆油10％，异丙醇4％,黄原胶0.2％,水补足至100％。

6、颗粒剂的配制

将毒氟磷、抗生素类杀菌剂、助剂、填料混合均匀，粉碎，加水润湿后充分搅拌均匀，再用螺杆挤压造粒机造粒，干燥后过筛，即得本发明杀菌剂的颗粒剂。如实施例45－48配方。

实施例451.5％毒氟磷·春雷霉素颗粒剂(1:2)

毒氟磷0.5％，春雷霉素1％，亚硫酸纸浆废液2％、木质素磺酸盐0.3％，十二烷基磺酸钠1％,氯化铵5％，膨润土补足至100％。

实施例468.1％毒氟磷·井冈霉素颗粒剂(1:80)

毒氟磷0.1％，井冈霉素8％，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯1％,拉开粉3％，尿素补足至100％。

实施例475.1％毒氟磷·硫酸链霉素颗粒剂(50:1)

毒氟磷5％，硫酸链霉素0.1％，木质素磺酸盐3％，十二烷基硫酸钠2％，甲基萘磺酸甲醛缩合物硫酸盐2％,拉开粉2％,滑石粉补足至100％。

实施例485％毒氟磷·灭瘟素颗粒剂(4:1)

毒氟磷4％，灭瘟素1％，脂肪酸聚氧乙烯酯2％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠1％,硫酸钠10％,粘土补足至100％。

7、微乳剂的配制

将毒氟磷、抗菌素类杀菌剂溶解在溶剂中，加入表面活性剂，混合均匀制得油相。将水溶性组分和水混合制得水相，将油相加入水相中，边加边搅拌，制得本发明杀菌剂的微乳剂。如实施例49－51配方。

实施例498％毒氟磷·春雷霉素微乳剂(1：1)

毒氟磷4％，春雷霉素4％，N，N-二甲基甲酰胺5％,环己酮15％,乙二醇5％，苯乙基酚聚氧乙烯醚10％，农乳500#5％，水补足至100％。

实施例5010％毒氟磷·井冈霉素微乳剂(1：9)

毒氟磷1％，井冈霉素9％，壬基酚聚氧乙烯醚3％,磺化琥珀酸二仲辛酯钠盐3％，环己酮4％，水补足至100％。

实施例5110.5％毒氟磷·多抗霉素微乳剂(1：20)

毒氟磷0.5％，多抗霉素10％，甲苯5％，三甲基环己烯酮2.5％，壬基酚聚氧乙烯醚5％，丙三醇2.5％、硅酮类化合物0.3％，水补足至100％.

8、种子处理干粉剂的配剂

将毒氟磷、抗菌素类杀菌剂、润湿分散剂、助剂、填料混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌混合均匀，得到本发明所述杀菌剂的种子处理干粉剂。如实施例52－53配方。

实施例5215.5％毒氟磷·春雷霉素种子处理干粉剂(30：1)

毒氟磷15％，春雷霉素0.5％，脂肪胺聚氧乙烯醚4％,十二烷基磺酸钠2％，硅酸镁铝2％，酸性红0.5％，高岭土补足至100％。

实施例5320.5％毒氟磷·井冈霉素种子处理干粉剂(1：40)

毒氟磷0.5％，井冈霉素20％，木质素磺酸盐5％,烷基苯磺酸钙盐3％，聚乙烯醇2％，品红0.5％，泥土粉补足至100％。

9、超低容量液剂的配制

实施例：在搅拌釜中，按配方比例先用溶剂将毒氟磷、抗菌素类杀菌剂搅拌溶解，再加入乳化剂混合均匀，得到本发明所述杀菌剂的超低容量液剂。如实施例54－56配方。

实施例548.1％毒氟磷·春雷霉素超低容量液剂(1：80)

毒氟磷0.1％，春雷霉素8％，烷基酚聚氧乙烯醚3％，十二烷基苯磺酸钙2.5％，二甲亚砜12％，N，N-二甲基甲酰胺4％，棉籽油补足至100％。

实施例5510％毒氟磷·井冈霉素超低容量液剂(1：1)

毒氟磷5％，井冈霉素5％，快渗T2％，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯3％，十二烷基苯磺酸钙3％，二甲亚砜12％，苯乙酮16％，油酸乙酯补足至100％。

实施例566.1％毒氟磷·多抗霉素超低容量液剂(60：1)

毒氟磷6％，多抗霉素0.1％，烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚3％，十二烷基苯磺酸钙3％，磷酸三丁酯4％，二甲亚砜10％，N-甲基吡咯烷酮10％，棉籽油补足至100％。

室内毒力测定实施例：

以下室内生测试验采用孙云沛法计算共毒系数(CTC)来评价混用效果。

B药剂实测毒力指数计算公式：TI(B)＝(标准药剂A的EC₅₀÷药剂B的EC₅₀)×100

混剂实测毒力指数计算公式：ATI(AB)＝(标准药剂A的EC₅₀÷混剂AB的EC₅₀)×100

混剂理论毒力指数计算公式：TTI(AB)＝TI(A)×A在混剂中的百分含量+TI(B)×B在混剂中的百分含量

共毒系数计算公式：CTC＝[混剂实测毒力指数(ATI)÷混剂理论毒力指数(TTI)]×100

评价标准为：共毒系数≥120表现为增效作用；共毒系数≤80表现为拮抗作用；80<共毒系数<120表现为相加作用。

室内毒力测定实施例一：

试验方法：参照《NY/T1156.8-2007农药室内生物测定试验准则杀菌剂第8部分：防治水稻稻瘟病试验盆栽法》及《NY/T1156.6-2006农药室内生物测定试验准则杀菌剂第6部分：混配的联合作用测定》的试验方法，测定毒氟磷和春雷霉素复配防治水稻稻瘟病的室内毒力及共毒系数。测定结果见表1。

表1防治水稻稻瘟病的室内毒力测定结果

由表1试验结果可知，毒氟磷与春雷霉素按60：1～1：80的比例复配防治水稻稻瘟病的共毒系数均大于120，表明两者复配具有明显的增效作用。尤其当毒氟磷与春雷霉素的配比为30：1～1：40时，增效特别明显，共毒系数均大于160。

室内毒力测定实施例二：

参照《NY/T1156.16-2008农药室内生物测定试验准则杀菌剂第16部分:抑制细菌生长量试验浑浊度法》及《NY/T1156.6-2006农药室内生物测定试验准则杀菌剂第6部分：混配的室内联合作用测定》的试验方法，测定毒氟磷和中生菌素复配防治番茄青枯病的室内毒力及共毒系数。测定结果见表2。

表2防治番茄青枯病的室内毒力测定结果

由表2试验结果可知，毒氟磷与中生菌素按60：1～1：80的比例复配防治番茄青枯病的共毒系数均大于120，表明两者复配具有明显的增效作用。尤其当毒氟磷与中生菌素的配比为30：1～1：40时，增效特别明显，共毒系数均大于160。

室内毒力测定实施例三：

参照《NY/T1156.16-2008农药室内生物测定试验准则杀菌剂第16部分:抑制细菌生长量试验浑浊度法》及《NY/T1156.6-2006农药室内生物测定试验准则杀菌剂第6部分：混配的室内联合作用测定》的试验方法，测定毒氟磷和硫酸链霉素复配防治水稻白叶枯病的室内毒力及共毒系数。测定结果见表3。

表3防治水稻白叶枯病的室内毒力测定结果

由表3试验结果可知，毒氟磷与硫酸链霉素按60：1～1：80的比例复配防治水稻白叶枯病的共毒系数均大于120，表明两者复配具有明显的增效作用。尤其当毒氟磷与硫酸链霉素的配比为30：1～1：50时，增效特别明显，共毒系数均大于160。

室内毒力测定实施例四：

参照《NY/T1156.5-2006农药室内生物测定试验准则杀菌剂第5部分：抑制水稻纹枯病菌试验蚕豆叶片法》及《NY/T1156.6-2006农药室内生物测定试验准则杀菌剂第6部分：混配的室内联合作用测定》的试验方法，测定毒氟磷和井冈霉素复配防治水稻纹枯病的室内毒力及共毒系数。测定结果见表4。

表4防治水稻纹枯病的室内毒力测定结果

由表4试验结果可知，毒氟磷与井冈霉素按60：1～1：80的比例复配防治水稻纹枯病的共毒系数均大于120，表明两者复配具有明显的增效作用。尤其当毒氟磷与井冈霉素的配比为30：1～1：40时，增效特别明显，共毒系数均大于160。

室内毒力测定实施例五：

参照《NY/T1156.7-2006农药室内生物测定试验准则杀菌剂第7部分：防治黄瓜霜霉病试验盆栽法》及《NY/T1156.6-2006农药室内生物测定试验准则杀菌剂第6部分：混配的室内联合作用测定》的试验方法，测定毒氟磷和多抗霉素复配防治黄瓜霜霉病的室内毒力及共毒系数。测定结果见表5。

表5防治黄瓜霜霉病的室内毒力测定结果

由表5试验结果可知，毒氟磷与多抗霉素按60：1～1：80的比例复配防治黄瓜霜霉病的共毒系数均大于120，表明两者复配具有明显的增效作用。尤其当毒氟磷与多抗霉素的配比为30：1～1：50时，增效特别明显，共毒系数均大于160。

室内毒力测定实施例六：

参照《NY/T1156.16-2008农药室内生物测定试验准则杀菌剂第16部分:抑制细菌生长量试验浑浊度法》及《NY/T1156.6-2006农药室内生物测定试验准则杀菌剂第6部分：混配的室内联合作用测定》的试验方法，测定毒氟磷和梧宁霉素复配防治柑橘溃疡病的室内毒力及共毒系数。测定结果见表6。

表6防治柑橘溃疡病的室内毒力测定结果

由表6试验结果可知，毒氟磷与梧宁霉素按60：1～1：80的比例复配防治柑橘溃疡病的共毒系数均大于120，表明两者复配具有明显的增效作用。尤其当毒氟磷与梧宁霉素的配比为40：1～1：50时，增效特别明显，共毒系数均大于160。

室内毒力测定实施例七：

参照《NY/T1156.8-2007农药室内生物测定试验准则杀菌剂第8部分：防治水稻稻瘟病试验盆栽法》及《NY/T1156.6-2006农药室内生物测定试验准则杀菌剂第6部分：混配的联合作用测定》的试验方法，测定毒氟磷和灭瘟素复配防治水稻稻瘟病的室内毒力及共毒系数。测定结果见表7。

表7防治水稻稻瘟病的室内毒力测定结果

由表7试验结果可知，毒氟磷与灭瘟素按60：1～1：80的比例复配防治水稻稻瘟病的共毒系数均大于120，表明两者复配具有明显的增效作用。尤其当毒氟磷与灭瘟素的配比为30：1～1：40时，增效特别明显，共毒系数均大于160。

室内毒力测定实施例八：

参照《NY/T1156.12-2008农药室内生物测定试验准则杀菌剂第12部分：防治晚疫病试验盆裁法》及《NY/T1156.6-2006农药室内生物测定试验准则杀菌剂第6部分：混配的联合作用测定》的试验方法，测定毒氟磷和抗菌霉素复配防治马铃薯晚疫病的室内毒力及共毒系数。测定结果见表8。

表8防治马铃薯晚疫病的室内毒力测定结果

由表8试验结果可知，毒氟磷与抗菌霉素按60：1～1：80的比例复配防治马铃薯晚疫病的共毒系数均大于120，表明两者复配具有明显的增效作用。尤其当毒氟磷与抗菌霉素的配比为30：1～1：40时，增效特别明显，共毒系数均大于160。

室内毒力测定实施例九：

室内盆栽烟草感病品种植株至4-5叶期，用不同配比不同浓度的药液混合等体积的病毒汁液摩擦接种，每处理3株，每株选3片叶，重复4次，4天后调查枯斑数，计算抑制率，并参照《NY/T1156.6-2006农药室内生物测定试验准则杀菌剂第6部分：混配的联合作用测定》的试验方法，测定毒氟磷和嘧肽霉素复配防治烟草病毒病的室内毒力及共毒系数。测定结果见表9。

表9防治烟草病毒病的室内毒力测定结果

由表9试验结果可知，毒氟磷与嘧肽霉素按60：1～1：80的比例复配防治烟草病毒病的共毒系数均大于120，表明两者复配具有明显的增效作用。尤其当毒氟磷与嘧肽霉素的配比为30：1～1：40时，增效特别明显，共毒系数均大于160。

室内毒力测定实施例十：

参照《NY/T1156.16-2008农药室内生物测定试验准则杀菌剂第16部分:抑制细菌生长量试验浑浊度法》及《NY/T1156.6-2006农药室内生物测定试验准则杀菌剂第6部分：混配的室内联合作用测定》的试验方法，测定毒氟磷和水合霉素复配防治黄瓜细菌性角斑病的室内毒力及共毒系数。测定结果见表10。

表10防治黄瓜细菌性角斑病的室内毒力测定结果

由表10试验结果可知，毒氟磷与水合霉素按60：1～1：80的比例复配防治黄瓜细菌性角斑病的共毒系数均大于120，表明两者复配具有明显的增效作用。尤其当毒氟磷与水合霉素的配比为30：1～1：40时，增效特别明显，共毒系数均大于160。

大田药效实施例

为了明确毒氟磷与抗菌素类杀菌剂复配防治水稻、番茄、烟草、柑橘、马铃薯、黄瓜等作物病害的效果，以及验证毒氟磷与抗菌素类杀菌剂复配的增效作用，本发明申请人在国内不同地区进行了大量的田间试验。下面以几个田间实施例来说明。

对照药剂1：30％毒氟磷可湿性粉剂，登记证LS20130359，广西田园生化股份有限公司生产。

对照药剂2：20％春雷霉素可湿性粉剂，登记证PD20100368，山东省青岛泰生生物科技有限公司生产；

对照药剂3：30％中生菌素可湿性粉剂，登记证PD20110113，福建凯立生物制品有限公司生产；

对照药剂4：72％硫酸链霉素可溶粉剂，登记证PD20110252，河北三农农用化工有限公司生产。

对照药剂5：20％井冈霉素可溶粉剂，登记证PD20085507，山东曹达化工有限公司生产。

对照药剂6：10％多抗霉素可湿性粉剂，登记证PD20132380，陕西绿盾生物制品有限责任公司生产。

田间试验实施例一：防治水稻稻瘟病(叶瘟)的田间药效试验

试验方法：根据《GB/T17980.19-2000农药田间药效试验准则(一)杀菌剂防治水稻叶部病害》。在稻瘟病初发生时进行第一次喷雾施药，间隔7天第二次施药。施药前及第二次药后7天、14天分别进行分级调查，计算第二次药后7天、14天病情指数和防效，结果见表11：

表11防治水稻稻瘟病(叶瘟)的田间试验结果

由试验结果表11可知，毒氟磷和春雷霉素复配防治水稻稻瘟病时，在使用量比单剂低的情况下，第二次药后7d的防治效果(有效成分用药量5g/667m²)分别比单剂毒氟磷(有效成分用药量15g/667m²)及春雷霉素(有效成分用药量7g/667m²)的防治效果高25.53％-31.91％、22.38％-28.76％；并且在14d仍能达84％以上的防效，持效期长。

田间试验实施例二：防治番茄青枯病的田间药效试验

试验方法：根据《NY/T1464.32-2010农药田间药效试验准则第32部分：杀菌剂防治番茄青枯病》。始见病株时进行第一次灌根施药，间隔7天第二次施药。施药前及第二次药后7天、14天每小区分别调查全部植株，记录总株数及病株数，计算第二次药后7天、14天病株率和防效，结果见表12：

表12防治番茄青枯病的田间试验结果

由试验结果表12可知，毒氟磷与中生菌素复配防治番茄青枯病时，在使用量低于单剂的情况下，第二次药后7d的防治效果(有效成分用药量7g/667m²)分别比单剂毒氟磷(有效成分用药量15g/667m²)及中生菌素(有效成分用药量9g/667m²)的防治效果高28.57％-35.65％、21.91％-28.99％；并且在14d仍能达91％以上的防效，持效期长。

田间试验实施例三：防治水稻白叶枯病的田间药效试验

试验方法，根据《GB/T17980.19-2000农药田间药效试验准则(一)杀菌剂防治水稻叶部病害》。采用喷雾法施药，于水稻白叶枯病发生初期喷施第一次，间隔7天喷施第二次。施药前及第二次药后7天、14天分别进行分级调查，计算第二次药后7天、14天病情指数和防效，结果见表13：

表13防治水稻白叶枯病的田间试验结果

由试验结果表13可知，毒氟磷和硫酸链霉素复配防治水稻白叶枯病时，在使用量低于单剂的情况下，第二次药后7d的防治效果(有效成分用药量12g/667m²)分别比单剂毒氟磷(有效成分用药量15g/667m²)及硫酸链霉素(有效成分用药量20g/667m²)的防治效果高20.58％-28.12％、26.57％-28.12％；并且在14d仍能达86％以上的防效，持效期长。

田间试验实施例四：防治水稻纹枯病的田间药效试验

试验方法：根据《GB/T17980.20-2000农药田间药效试验准则(一)杀菌剂防治水稻纹枯病》。在水稻纹枯病初发生时进行第一次喷雾施药，间隔7天第二次施药。施药前及第二次药后7天、14天分别进行分级调查，计算第二次药后7天、14天病情指数和防效，结果见表14：

表14防治水稻纹枯病的田间试验结果

由试验结果表14可知，毒氟磷和井岗霉素复配防治水稻纹枯病时，在使用量低于单剂的情况下，第二次药后7d的防治效果(有效成分用药量12g/667m²)分别比单剂毒氟磷(有效成分用药量15g/667m²)及井岗霉素(有效成分用药量18g/667m²)的防治效果高20.08％-23.13％、24.68％-27.73％；并且在14d仍能达87％以上的防效，持效期长。

田间试验实施例五：防治黄瓜皮霜霉病的田间药效试验

试验方法：根据《GB/T17980.26-2000农药田间药效试验准则(一)杀菌剂防治黄瓜霜霉病》。在黄瓜霜霉病初发生时进行第一次喷雾施药，间隔7天第二次施药。施药前及第二次药后7天、14天分别进行分级调查，计算第二次药后7天、14天病情指数和防效，结果见表15：

表15防治黄瓜霜霉病的田间试验结果

由试验结果表15可知，毒氟磷和多抗霉素复配防治黄瓜霜霉病时，在使用量低于单剂的情况下，第二次药后7d的防治效果(有效成分用药量12g/667m²)分别比单剂毒氟磷(有效成分用药量15g/667m²)及多抗霉素(有效成分用药量18g/667m²)的防治效果高20.37％-26.31％、31.04％-36.98％；并且在14d仍能达90％以上的防效，持效期长。

Claims (8)

1.一种含毒氟磷和抗菌素类杀菌剂的农药组合物，其特征在于，所述农药组合物含有毒氟磷和抗菌素类杀菌剂；其中，毒氟磷和抗菌素类杀菌剂的重量比为60:1至1:80。

2.根据权利要求1所述的含毒氟磷和抗菌素类杀菌剂的农药组合物，其特征在于，所述毒氟磷和抗菌素类杀菌剂的重量比为30:1至1:40。

3.根据权利要求1所述的含毒氟磷和抗菌素类杀菌剂的农药组合物，其特征在于，所述抗菌素类杀菌剂为春雷霉素、中生菌素、硫酸链霉素、井冈霉素、多抗霉素、梧宁霉素、灭瘟素、抗菌霉素、嘧肽霉素、水合霉素中的任意一种。

4.一种含毒氟磷和抗菌素类杀菌剂的农药组合物的杀菌剂，其特征在于，所述农药组合物占所述杀菌剂的总重量的0.1％～80％。

5.根据权利要求4所述的杀菌剂，其特征在于，所述农药组合物占所述杀菌剂的总重量的2％～60％。

6.根据权利要求4所述的杀菌剂，其特征在于，所述的杀菌剂还含有农药上可接受的辅助成分。

7.根据权利要求4所述的杀菌剂，其特征在于，所述杀菌剂制备成如下剂型：可湿粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、种子处理干粉剂、悬浮剂、悬浮种衣剂、超低容量液剂、颗粒剂。

8.根据权利要求4-7所述的杀菌剂在防治植物病害上的应用。