CN1308070A - 噻二唑类金属络合物及其制备方法和用途 - Google Patents
噻二唑类金属络合物及其制备方法和用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1308070A CN1308070A CN 00132119 CN00132119A CN1308070A CN 1308070 A CN1308070 A CN 1308070A CN 00132119 CN00132119 CN 00132119 CN 00132119 A CN00132119 A CN 00132119A CN 1308070 A CN1308070 A CN 1308070A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- metal complex
- thiadiazoles
- preparation
- amino
- bacterial
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明为一种噻二唑类金属络合物及其制备方法和用于防治农作物细菌性病害的有机金属系列农用杀菌剂的用途。该杀菌剂的化学总称为2－氨基－5－巯基－1,3,4噻二唑金属络合物;制备时用噻二唑在碱性加热的条件下与硫酸盐反应即可生成目的产物。本发明的噻二唑类金属络合物杀菌剂经实验证明效果明显优于同类产品,对水稻白叶病、细菌性条斑病、柑桔溃疡病等作物细菌性病害具有很强控制效果,且对供试作物安全,对人畜和水生生物安全。
Description
本发明涉及防治农作物白叶枯病、条斑病及溃疡病等细菌性病害的杀菌剂，特别是一种噻二唑类金属络合物及其制备方法和用途。
近年来，随着农作物的栽培技术和病害防治技术的发展，在防治全国性的水稻白叶枯病、细菌性条斑病和溃疡病上取得一定进展，先后涌现出叶枯净、叶青双等杀菌剂，尽管这些杀菌剂有可能防治上述病害，但防治效果很不理想。
本发明目的在于为防治农作物细菌性病害提供一种新的高效、低毒的噻二唑类金属络合物。
本发明的另一个目的是提供一种上述噻二唑类金属络合物的制备方法。
本发明还有一个目的是提供上述噻二唑类金属络合物用于防治农作物白叶枯病、条斑病及溃疡病等细菌性病害的用途。
本发明的噻二唑类金属络合物的结构通式为：
式中，R＝Zn、Ni、Mn或Sn。
本发明的噻二唑类金属络合物的制备方法包括以下步骤：
先在水和浓盐酸中完全溶解次亚磷酸盐后，投入双硫脲，直接加热搅拌回流反应15-20小时，完毕，冷却至室温，过滤、水洗、抽干，于100℃以下烘干得到2-氨基-5-硫基1，3，4噻二唑；以中间体2-氨基-5-硫基1，3，4噻二唑为原料再在氢氧化钠的水溶液中投入2-氨基-5-硫基1，3，4噻二唑，然后加入加热溶解的硫酸盐水溶液，猛烈搅拌并加热至30-100℃，析出的结晶进行真空抽滤并水洗至无硫酸根离子为止，吸干，于100℃以下烘干即可。
其中，所述氢氧化钠水溶液的浓度为5-40％。
所述固体氢氧化钠与2-氨基-5-硫基1，3，4噻二唑和固体硫酸盐的重量比为5-10∶15-30∶25-35。
所述硫酸盐可为硫酸锌、硫酸锰、硫酸锡、硫酸镍，则制成相应的Zn、Mn、Sn、Ni有机络合物。
这些化合物的制备方法可以采用下述(A)与(C)化学反应式，或(B)与(C)化学反应式来表示：
使用本发明的噻二唑类金属络合物作为杀菌剂，通过一系列试验证明，如人工剪叶接白叶枯病菌测定防效，比相同浓度叶青双(实验室精制品)的药效明显增加，更优于叶枯灵；在大田防治白叶枯病试验也取得同样结果；大田防治水稻细菌性条斑病的效果为明显优于相同施药浓度的叶青双的防效，两者之差为22个百分点以上；同时，防治柑桔果实溃疡病药效试验结果也证实，本发明药剂明显优于可杀得和叶青双的防效。且经本发明药剂处理后，各对象病情均得到有效控制，病情增长缓慢，而空白对照却病情增长快，发病严重。从而证明本发明杀菌剂对水稻白叶病、细菌性条斑病、柑桔溃疡病等作物细菌性病害具有很强控制效果。本发明杀菌剂对供试作物安全，对人畜和水生生物安全。
经各种作物病害防治试验，本发明杀菌剂使用浓度以500-1000倍为宜。
下面结合实施例进一步描述本发明。
实施例1
噻二唑有机锌络合物杀菌剂，其化学名称为：2-氨基-5-巯基-1，3，4噻二唑锌络合物，化学结构式为：
制备时，分别按下述步骤进行：
1.双硫脲的制备
称浓硫酸108g配成40％的溶液，置于500ml四口反应瓶中，装上搅拌器、冷凝器、温度计和滴液漏斗。再将62.5g水合肼置于漏斗中，在搅拌之下缓慢地滴入反应，反应瓶用水浴进行冷却。成盐温度应在45℃以下，水合肼加料完毕，将170.5g硫氰酸铵3ml丙酮投入反应瓶中，在搅拌之下，用电炉缓温加热回流反应4-6小时完毕，冷却至室温，将物料过滤并水洗两次，抽干，于100℃以下烘干，即得白色结晶双硫脲，126-130g含量96％以上，收率78-82％。
2、2-氨基-5-硫基1，3，4噻二唑制备
在装置有搅拌器、冷凝器和温度计的1000ml圆底四口瓶中，先加入水350ml、浓盐酸100ml和催化剂次亚磷酸盐，搅拌完全溶解之后，投入双硫脲63.5g，用电炉直接加热搅拌回流反应10小时，完毕，冷却至室温，过滤、水洗、抽干，于100℃以下烘干即得噻二唑45-48g，含量97-98％，收率83-85％。
3、噻二唑有机锌络合物的合成
先在100ml烧杯中放置水60ml，投入氢氧化钠18g，搅拌溶解之后，再投入上述噻二唑54g，搅拌得完全溶解的A液；另在500ml烧杯中，放置水300ml，投入硫酸锌64g，搅拌并加热至70℃溶解得B液；最后将B液加入到A液中，猛烈搅拌并加热至80℃；析出的结晶进行真空抽滤并水洗至无硫酸根离子为止，吸干，于100℃以下烘干，可得64-66g成品，含量95％以上，收率94-96％。
此噻二唑有机锌络合物杀菌剂原药为白色粉末结晶，熔点＞300℃，红外光谱图如图1，水中不溶，高温能燃烧，一般制成20％可湿性粉剂，采用通用的陶土与表面活性剂等填料制成粉剂。在田间使用时，将可湿性粉剂用水500倍进行稀释，对植物叶面进行喷雾。本发明制剂对作物的细菌性病害有效，特别对水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病和柑桔溃疡病有特效。
采用本发明化合物代表性品种有机锌络合物制成的杀菌剂与叶青双、叶枯宁(青枯灵)等进行防治水稻白叶枯病、细菌性条斑病和柑桔溃疡病对比试验情况如下：
●试验方法
将本发明杀菌剂与叶青双等分别进行田间剪叶按菌测定对白叶枯病的防治效果，供试菌株系浙江省农科院植保所提供的强菌株，用牛肉法蛋白冻蔗糖试管斜面培养基，于25-30℃培养3-4天。接菌前用无菌水配制成含有109个/ml细菌的悬液，用蘸有菌液的解剖剪，剪去叶尖3-4厘米，每处理100-200片剑叶，重复4次，接菌后7天喷药防治，药后10天考查防治效果(以查病斑扩展或病指计算防效)。对水稻白叶枯病、细菌性条斑病及柑桔溃疡病田间防效测定，本发明杀菌剂500-1000倍液，叶青双500-1000倍液，可杀得500-1000倍液，在农作物发病初期叶面喷施，15天或25天考查防治效果。
表1防治水稻白叶枯病药效试验
| 药剂名称 | 浓度(ppm) | 病斑扩展(cm) | 防效(％) |
| 20％本发明药剂WP | 800400200 | 0.13100.20750.2515 | 85.5077.0372.16 |
| 20％叶青双WP(精)25％青枯灵WP对照(空白) | 400500 | 0.25050.33500.9035 | 72.2762.92 |
注：1、接菌在晚稻孕穗期剪叶接菌，接菌后7天喷药，药后10天考查。
2、对照药剂叶青双为实验室精制标准品。
表2 防治水稻白叶枯病田间药效试验
| 药剂名称 | 浓度(倍) | 病情指数 | 防效(％) | |
| 防治前 | 防治后 | |||
| 20％本发明药剂25％叶枯宁(精)对照(空白) | 10001000 | 3.93.53.2 | 5,05.210.2 | 87.278.2 |
注：药后15天考查防治效果
表3 防治水稻细菌性条斑病药效试验
| 药剂名称 | 浓度(倍) | 病情 | 防效(％) | |
| 防治前 | 防治后 | |||
| 20％本发明药剂25％叶青双对照(空白) | 10001000- | 5.986.727.96 | 1.312.686.15 | 78.756.4- |
表4防治柑桔果实溃疡病药效试验
| 药剂名称 | 浓度(倍) | 病情(平均值) | 防效(％) |
| 20％本发明药剂7％可杀得20％叶青双对照(空白) | 7001000500- | 6.314.934.977.9 | 91.980.855.1- |
注：发病初期施药，药后病情稳定查果实病情，每处理考查300个果以上。
●结果分析
1、使用400ppm本发明杀菌剂人工剪叶接白叶枯病菌测定防效为77.03％，比相同浓度叶青双(实验室精制品)的药效增5个百分点，更优于叶枯灵。
2、大田防治白叶枯病试验也取得同样结果，本发明杀菌剂1000倍与同药量叶枯宁的防效比较，要增9个百分点。
3、大田防治水稻细菌性条斑病的效果为78.7％，明显优于相同施药浓度的叶青双的防效，两者之差为22个百分点以上。
4、防治柑桔果实溃疡病药效试验结果，本发明药剂700倍防效为91.9％，明显优于可杀得1000倍的防效80.8％和叶青双500倍的防效55.1％。
5、经本发明药剂处理后，各对象病情均得到有效控制，病情增长缓慢，而空白对照却病情增长快，发病严重。从而证明本发明杀菌剂对水稻白叶病、细菌性条斑病、柑桔溃疡病等作物细菌性病害具有很强控制效果。
6、经各种作物病害防治试验，本发明杀菌剂使用浓度以500-1000倍为宜。
7、本发明杀菌剂对供试作物安全，对人畜和水生生物安全。
实施例2
将实施例1中的硫酸锌换成硫酸锰、硫酸锡或硫酸镍，其它反应条件不变，则可制成相应的Mn、Sn、Ni有机络合物。
Claims (7)
1、一种噻二唑类金属络合物，其特征是其化学名称为2-氨基-5-巯基-1，3，4噻二唑金属络合物，结构通式为：式中，R＝Zn、Ni、Mn或Sn。
2、如权利要求1所述的噻二唑类金属络合物，其特征是其化学名称为2-氨基-5-巯基-1，3，4噻二唑锌络合物，结构式为：
3、一种如权利要求1-2所述的金属络合物的制备方法，其特征是包括以下步骤：以中间体2-氨基-5-硫基1，3，4噻二唑为原料在氢氧化钠的水溶液中投入2-氨基-5-硫基1，3，4噻二唑，然后加入加热溶解的硫酸盐水溶液，猛烈搅拌并加热至30-100℃，析出的结晶进行真空抽滤并水洗至无硫酸根离子为止，吸干，于100℃以下烘干即可。
4、如权利要求3所述的制备方法，其特征是所述氢氧化钠水溶液的浓度为5-40％。
5、如权利要求3所述的制备方法，其特征是所述固体氢氧化钠与2-氨基-5-硫基1，3，4噻二唑和固体硫酸盐的重量比为5-10∶15-30∶25-35。
6、如权利要求3所述的制备方法，其特征是所述硫酸盐为硫酸锌、硫酸锰、硫酸锡、硫酸镍。
7、噻二唑类金属络合物的用途，其特征是作为防治农作物细菌性病害用杀菌剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB001321196A CN1152869C (zh) | 2000-12-15 | 2000-12-15 | 噻二唑类金属络合物及其制备方法和用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB001321196A CN1152869C (zh) | 2000-12-15 | 2000-12-15 | 噻二唑类金属络合物及其制备方法和用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1308070A true CN1308070A (zh) | 2001-08-15 |
| CN1152869C CN1152869C (zh) | 2004-06-09 |
Family
ID=4594979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB001321196A Expired - Lifetime CN1152869C (zh) | 2000-12-15 | 2000-12-15 | 噻二唑类金属络合物及其制备方法和用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1152869C (zh) |
Cited By (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008151513A1 (fr) * | 2007-06-08 | 2008-12-18 | Zhejiang Xinnong Chemical Co., Ltd. | Concentré de suspension de thiodiazole de zn et sa préparation |
| CN103704221A (zh) * | 2013-12-26 | 2014-04-09 | 浙江新农化工股份有限公司 | 一种提高植物产量和品质的方法 |
| CN103755660A (zh) * | 2014-02-07 | 2014-04-30 | 贵州大学 | 噁二唑类金属络合物及其在防治农业植物病害中的应用 |
| CN103772316A (zh) * | 2013-12-31 | 2014-05-07 | 浙江工业大学 | 一种巯基噻唑类金属化合物的球磨合成方法 |
| CN103766352A (zh) * | 2013-12-26 | 2014-05-07 | 浙江新农化工股份有限公司 | 一种促进植物繁殖材料发育的方法 |
| CN103788119A (zh) * | 2014-01-22 | 2014-05-14 | 贵州大学 | 噻二唑类金属络合物及其在防治农业植物病害中的应用 |
| CN104336081A (zh) * | 2013-08-09 | 2015-02-11 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含噻唑锌的高效杀菌增产组合物 |
| CN104585220A (zh) * | 2014-12-30 | 2015-05-06 | 浙江新农化工股份有限公司 | 一种含噻唑锌和氰烯菌酯的农用组合物及其制剂和应用 |
| CN105941427A (zh) * | 2016-05-20 | 2016-09-21 | 南京华洲药业有限公司 | 一种含螺环菌胺和噻唑锌的杀菌组合物及其应用 |
| CN106172497A (zh) * | 2016-06-30 | 2016-12-07 | 江苏新农化工有限公司 | 含噻唑锌和亚磷酸盐的杀菌组合物及其制剂和应用 |
| CN106508919A (zh) * | 2016-09-14 | 2017-03-22 | 江苏新农化工有限公司 | 含噻唑锌和辛菌胺醋酸盐的组合物及其制剂和应用 |
| CN106665605A (zh) * | 2016-12-26 | 2017-05-17 | 蔡志浩 | 一种复方植物杀菌剂 |
| CN106665607A (zh) * | 2016-12-26 | 2017-05-17 | 蔡志浩 | 复方植物杀菌剂 |
| CN106719712A (zh) * | 2016-12-05 | 2017-05-31 | 天津商业大学 | 复方噻唑锌组合物以及植物杀菌剂 |
| CN106866580A (zh) * | 2016-12-20 | 2017-06-20 | 浙江龙湾化工有限公司 | 一种噻菌铜原药的合成工艺及其噻菌铜原药 |
| CN107417640A (zh) * | 2017-02-22 | 2017-12-01 | 浙江大学 | 纳米噻唑锌的制备方法 |
| CN108244116A (zh) * | 2018-03-28 | 2018-07-06 | 蔡志浩 | 一种用于植物病害防治的复方杀菌组合物 |
| CN108329281A (zh) * | 2018-03-01 | 2018-07-27 | 江苏新农化工有限公司 | 一种优化的噻唑锌制备方法 |
| CN108402051A (zh) * | 2018-03-27 | 2018-08-17 | 蔡志浩 | 一种防治水稻白叶枯病的复方植物杀菌剂 |
| CN108450474A (zh) * | 2018-03-27 | 2018-08-28 | 蔡志浩 | 一种水稻白叶枯病防治用组合物 |
| WO2018228552A1 (zh) * | 2017-06-16 | 2018-12-20 | 浙江新农化工股份有限公司 | 一种包含噻唑锌颗粒的组合物及其制备方法 |
| CN109369568A (zh) * | 2018-11-20 | 2019-02-22 | 浙江龙湾化工有限公司 | 一种噻二唑杀菌剂及其制备方法和用途 |
| CN109988123A (zh) * | 2017-12-29 | 2019-07-09 | 江苏新农化工有限公司 | 一种降低噻唑锌中杂质含量的噻唑锌制备方法 |
| CN110862361A (zh) * | 2018-08-27 | 2020-03-06 | 刘力 | 高效低毒无公害杀菌农用新化合物及其组合物 |
| CN110938045A (zh) * | 2018-09-21 | 2020-03-31 | 刘力 | 广谱杀菌无公害促生长新化合物及其组合物 |
| CN111138379A (zh) * | 2018-11-02 | 2020-05-12 | 刘力 | 广谱杀菌无公害促生长噻唑锰锌化合物及其组合物 |
| CN111187234A (zh) * | 2018-10-29 | 2020-05-22 | 刘力 | 广谱杀菌无公害促生长噻唑锰化合物及其组合物 |
| CN111423472A (zh) * | 2018-12-24 | 2020-07-17 | 刘力 | 广谱杀菌低毒低残留促生长噻森锰锌化合物及其组合物 |
| CN112204038A (zh) * | 2019-08-17 | 2021-01-08 | 浙江新农化工股份有限公司 | 一种农用杀菌剂及其应用与制备方法 |
| WO2021032057A1 (zh) * | 2019-08-17 | 2021-02-25 | 浙江新农化工股份有限公司 | 一种农用杀菌剂及其应用与制备方法 |
| CN113501794A (zh) * | 2021-07-28 | 2021-10-15 | 南京硕达生物科技有限公司 | 一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的制备方法 |
| CN116063244A (zh) * | 2021-11-02 | 2023-05-05 | 宁夏常晟药业有限公司 | 一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的合成方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103643253B (zh) * | 2013-05-24 | 2016-05-18 | 浙江工业大学 | 一种噻二唑类金属化合物的合成方法 |
-
2000
- 2000-12-15 CN CNB001321196A patent/CN1152869C/zh not_active Expired - Lifetime
Cited By (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101194611B (zh) * | 2007-06-08 | 2010-06-02 | 浙江新农化工股份有限公司 | 噻唑锌悬浮剂及其制备方法 |
| WO2008151513A1 (fr) * | 2007-06-08 | 2008-12-18 | Zhejiang Xinnong Chemical Co., Ltd. | Concentré de suspension de thiodiazole de zn et sa préparation |
| CN104336081A (zh) * | 2013-08-09 | 2015-02-11 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含噻唑锌的高效杀菌增产组合物 |
| CN103766352B (zh) * | 2013-12-26 | 2016-06-01 | 浙江新农化工股份有限公司 | 一种促进植物繁殖材料发育的方法 |
| CN103704221A (zh) * | 2013-12-26 | 2014-04-09 | 浙江新农化工股份有限公司 | 一种提高植物产量和品质的方法 |
| CN103766352A (zh) * | 2013-12-26 | 2014-05-07 | 浙江新农化工股份有限公司 | 一种促进植物繁殖材料发育的方法 |
| CN103772316A (zh) * | 2013-12-31 | 2014-05-07 | 浙江工业大学 | 一种巯基噻唑类金属化合物的球磨合成方法 |
| CN103772316B (zh) * | 2013-12-31 | 2016-05-18 | 浙江工业大学 | 一种巯基噻唑类金属化合物的球磨合成方法 |
| CN103788119A (zh) * | 2014-01-22 | 2014-05-14 | 贵州大学 | 噻二唑类金属络合物及其在防治农业植物病害中的应用 |
| CN103755660A (zh) * | 2014-02-07 | 2014-04-30 | 贵州大学 | 噁二唑类金属络合物及其在防治农业植物病害中的应用 |
| CN104585220B (zh) * | 2014-12-30 | 2016-10-19 | 浙江新农化工股份有限公司 | 一种含噻唑锌和氰烯菌酯的农用组合物及其制剂和应用 |
| CN104585220A (zh) * | 2014-12-30 | 2015-05-06 | 浙江新农化工股份有限公司 | 一种含噻唑锌和氰烯菌酯的农用组合物及其制剂和应用 |
| CN105941427B (zh) * | 2016-05-20 | 2018-07-17 | 南京华洲药业有限公司 | 一种含螺环菌胺和噻唑锌的杀菌组合物及其应用 |
| CN105941427A (zh) * | 2016-05-20 | 2016-09-21 | 南京华洲药业有限公司 | 一种含螺环菌胺和噻唑锌的杀菌组合物及其应用 |
| CN106172497B (zh) * | 2016-06-30 | 2018-10-30 | 江苏新农化工有限公司 | 含噻唑锌和亚磷酸盐的杀菌组合物及其制剂和应用 |
| CN106172497A (zh) * | 2016-06-30 | 2016-12-07 | 江苏新农化工有限公司 | 含噻唑锌和亚磷酸盐的杀菌组合物及其制剂和应用 |
| CN106508919A (zh) * | 2016-09-14 | 2017-03-22 | 江苏新农化工有限公司 | 含噻唑锌和辛菌胺醋酸盐的组合物及其制剂和应用 |
| CN106719712A (zh) * | 2016-12-05 | 2017-05-31 | 天津商业大学 | 复方噻唑锌组合物以及植物杀菌剂 |
| CN106866580A (zh) * | 2016-12-20 | 2017-06-20 | 浙江龙湾化工有限公司 | 一种噻菌铜原药的合成工艺及其噻菌铜原药 |
| CN106665605A (zh) * | 2016-12-26 | 2017-05-17 | 蔡志浩 | 一种复方植物杀菌剂 |
| CN106665607A (zh) * | 2016-12-26 | 2017-05-17 | 蔡志浩 | 复方植物杀菌剂 |
| CN107417640A (zh) * | 2017-02-22 | 2017-12-01 | 浙江大学 | 纳米噻唑锌的制备方法 |
| CN109122699B (zh) * | 2017-06-16 | 2021-02-02 | 浙江新农化工股份有限公司 | 一种包含噻唑锌颗粒的组合物及其制备方法 |
| CN109122699A (zh) * | 2017-06-16 | 2019-01-04 | 浙江新农化工股份有限公司 | 一种包含噻唑锌颗粒的组合物及其制备方法 |
| WO2018228552A1 (zh) * | 2017-06-16 | 2018-12-20 | 浙江新农化工股份有限公司 | 一种包含噻唑锌颗粒的组合物及其制备方法 |
| CN109988123B (zh) * | 2017-12-29 | 2022-11-29 | 江苏新农化工有限公司 | 一种降低噻唑锌中杂质含量的噻唑锌制备方法 |
| CN109988123A (zh) * | 2017-12-29 | 2019-07-09 | 江苏新农化工有限公司 | 一种降低噻唑锌中杂质含量的噻唑锌制备方法 |
| CN108329281A (zh) * | 2018-03-01 | 2018-07-27 | 江苏新农化工有限公司 | 一种优化的噻唑锌制备方法 |
| CN108450474A (zh) * | 2018-03-27 | 2018-08-28 | 蔡志浩 | 一种水稻白叶枯病防治用组合物 |
| CN108402051A (zh) * | 2018-03-27 | 2018-08-17 | 蔡志浩 | 一种防治水稻白叶枯病的复方植物杀菌剂 |
| CN108244116A (zh) * | 2018-03-28 | 2018-07-06 | 蔡志浩 | 一种用于植物病害防治的复方杀菌组合物 |
| CN108244116B (zh) * | 2018-03-28 | 2019-02-26 | 蔡志浩 | 一种用于植物病害防治的复方杀菌组合物 |
| CN110862361A (zh) * | 2018-08-27 | 2020-03-06 | 刘力 | 高效低毒无公害杀菌农用新化合物及其组合物 |
| CN110938045A (zh) * | 2018-09-21 | 2020-03-31 | 刘力 | 广谱杀菌无公害促生长新化合物及其组合物 |
| CN111187234A (zh) * | 2018-10-29 | 2020-05-22 | 刘力 | 广谱杀菌无公害促生长噻唑锰化合物及其组合物 |
| CN111138379A (zh) * | 2018-11-02 | 2020-05-12 | 刘力 | 广谱杀菌无公害促生长噻唑锰锌化合物及其组合物 |
| CN109369568A (zh) * | 2018-11-20 | 2019-02-22 | 浙江龙湾化工有限公司 | 一种噻二唑杀菌剂及其制备方法和用途 |
| CN109369568B (zh) * | 2018-11-20 | 2023-04-11 | 浙江龙湾化工有限公司 | 一种噻二唑杀菌剂及其制备方法和用途 |
| CN111423472A (zh) * | 2018-12-24 | 2020-07-17 | 刘力 | 广谱杀菌低毒低残留促生长噻森锰锌化合物及其组合物 |
| CN112204038A (zh) * | 2019-08-17 | 2021-01-08 | 浙江新农化工股份有限公司 | 一种农用杀菌剂及其应用与制备方法 |
| CN112204038B (zh) * | 2019-08-17 | 2022-02-11 | 浙江新农化工股份有限公司 | 一种农用杀菌剂及其应用与制备方法 |
| WO2021032057A1 (zh) * | 2019-08-17 | 2021-02-25 | 浙江新农化工股份有限公司 | 一种农用杀菌剂及其应用与制备方法 |
| CN113501794A (zh) * | 2021-07-28 | 2021-10-15 | 南京硕达生物科技有限公司 | 一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的制备方法 |
| CN116063244A (zh) * | 2021-11-02 | 2023-05-05 | 宁夏常晟药业有限公司 | 一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1152869C (zh) | 2004-06-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1152869C (zh) | 噻二唑类金属络合物及其制备方法和用途 | |
| CN1109500C (zh) | 防治农作物细菌性病害的农药 | |
| CN102550601A (zh) | 一种碘伏消毒液及其制备方法 | |
| CN107496439B (zh) | 一种壳聚糖衍生物基消毒液及其制备方法 | |
| CN107344954B (zh) | 增效型甲氨基阿维菌素b1或b2的盐及制备方法和应用 | |
| CN1072659C (zh) | 主克白叶枯病的杀菌剂组合物 | |
| CN114145299B (zh) | 一类具水杨酸结构骨架的衍生物在抗植物病原细菌和人源病菌中的应用 | |
| CN104872155A (zh) | 一种防治水稻稻瘟病的复合杀菌剂 | |
| MXPA06011190A (es) | Aceites que contienen azufre para controlar los patogenos de plantas y estimular la absorcion de nutrientes. | |
| WO2003075664A1 (en) | Use of copper and zinc silicate for controlling microbes | |
| DE2555730B2 (de) | 8-Oxychinounat-MetaIl-dimethyldithiocarbamat-Komplexe, Verfahren zur Herstellung derselben sowie solche enthaltende antimikrobieue Mittel | |
| CN1038098C (zh) | 无机铜广谱杀菌剂及其制备方法 | |
| DE3524629A1 (de) | Zink- und kupferkomplexsalze der (gamma)thylen-bis-dithiocarbamidsaeure und des n-(benzimidazolyl-2)-carbamidsaeuremethylesters, verfahren zur herstellung und anwendung derselben | |
| KR19990030815A (ko) | 키틴, 키토산 및 목초액을 함유하는 액상복합비료 | |
| KR101053186B1 (ko) | 다유화 용액의 제조방법, 및 이를 이용한 침강유황의 제조방법 | |
| JP7064165B2 (ja) | 抗菌性農薬組成物 | |
| KR100262549B1 (ko) | 키틴 및 키토산계 버섯성장촉진제 | |
| CN1368005A (zh) | 氨基二硫代甲酸盐类农药及其制法 | |
| RU2826097C2 (ru) | Фунгицидный и бактерицидный препарат и способ его использования | |
| RU2133568C1 (ru) | Способ предпосевной обработки семян | |
| CN1034846A (zh) | 福美砷缓释剂 | |
| KR100212953B1 (ko) | 카이토산올리고당 산염을 유효 성분으로 하는 어병치료제 | |
| CN1197599A (zh) | α－烷基－γ－甲叉－γ－丁内酯作为农用杀菌剂的用途 | |
| CN1418640A (zh) | 治疗皮肤创伤的外用制剂 | |
| CN115039774A (zh) | 一种用于香蕉马可病和巴拿马病控制的复方消毒剂及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee | ||
| CP03 | "change of name, title or address" |
Address after: 317300, Xianju County, Zhejiang Province, Three Mile Creek, Zhejiang new agricultural chemical Limited by Share Ltd Patentee after: Zhejiang Xinnong Chemical Co., Ltd. Address before: 317300, Xianju County, Zhejiang Province, Three Mile Creek Zhejiang new agricultural chemical Co., Ltd. Patentee before: Xinnong Chemical Co., Ltd., Zhejiang Prov. |
|
| CX01 | Expiry of patent term | ||
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20040609 |