CN113501794A - 一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的制备方法 - Google Patents
一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113501794A CN113501794A CN202110857866.4A CN202110857866A CN113501794A CN 113501794 A CN113501794 A CN 113501794A CN 202110857866 A CN202110857866 A CN 202110857866A CN 113501794 A CN113501794 A CN 113501794A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- mercapto
- amino
- thiadiazole
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- GDGIVSREGUOIJZ-UHFFFAOYSA-N 5-amino-3h-1,3,4-thiadiazole-2-thione Chemical compound NC1=NN=C(S)S1 GDGIVSREGUOIJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 32
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 24
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 21
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- XWKBMOUUGHARTI-UHFFFAOYSA-N tricalcium;diphosphite Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])[O-].[O-]P([O-])[O-] XWKBMOUUGHARTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- KCOYHFNCTWXETP-UHFFFAOYSA-N (carbamothioylamino)thiourea Chemical compound NC(=S)NNC(N)=S KCOYHFNCTWXETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 claims description 10
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- -1 dithiadiazole compound Chemical class 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
- C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
- C07D285/135—Nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Abstract
本发明公开了一种2‑氨基‑5‑巯基‑1,3,4‑噻二唑的制备方法，具体为一种使用微反应器生产2‑氨基‑5‑巯基‑1,3,4‑噻二唑的方法，反应温度为80‑100℃，反应时间为0.5‑1h，反应压力为100‑160psi。包括以下步骤：S1：配置原料液；S2：搭建设备：使用碳化硅反应器进行反应；S3：环合反应；S4：后处理：反应液经抽滤、水洗、干燥得到产品。本发明将传统的2‑氨基‑5‑巯基‑1,3,4‑噻二唑的制备方法转化为Flow模式，通过对反应过程的强化和精确控温，缩短了反应的时间，提高了反应的收率。同时此模式有利于实现产品自动化生产，满足行业发展需求。
Description
技术领域
本发明涉及农药制备领域，具体涉及一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的制备方法。
背景技术
二噻二唑类化合物具有较好的生物活性，除在医学、农药、照相等方面有广泛的应用外，还能作为金属络合剂、缓蚀剂，随着社会的发展，对这一类化学品的需求量越来越大。
目前国内其合成方法相对较少，常用方法为双硫脲高温环合得到，此部对反应温度控制要求较高，目前方法收率较低，约为80％。为了满足现代行业对其的需求量和生产连续化的需求，本发明采用Flow方式对其过程进行强化提高其收率的同时，使其实现连续化生产。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的制备方法。
本发明提出的一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的制备方法，具体为使用一种碳化硅反应器生产2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的方法，反应温度为80-100℃，反应时间为0.5-1h，反应压力为100-160psi。
优选的，操作步骤依序如下：
S1：配置原料液：在反应釜1中加入一定量的水，控温10～20℃加入盐酸，搅拌均匀后分批加入双硫脲，配置成原料液1备用；在反应釜2中加入一定量的水，然后控温10～20℃，分批加入亚磷酸钙，混合均匀后作为原料液2备用；
S2：搭建设备：使用氮化硅反应器进行反应，柱塞泵进料；柱塞泵1和2的入口端分别与原料液1和2相连，出口段与氮化硅反应器的进口端相连接；碳化硅反应器的出口端与膜片式背压阀入口端相连，反应液经过膜片式背压阀流入收集釜中；碳化硅反应器通过一体机进行控温；
S3：环合反应：将碳化硅反应器温度设置为反应温度，膜片式背压阀压力设置为反应压力，待体系稳定后，开启泵1和泵2应进行环合反应，反应液收集到收集釜中；
S4：后处理：将步骤S3所述的反应液收集釜中反应液经抽滤、水洗、干燥得到产品2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑。
优选的，原料液1中双硫脲在水中的质量百分比为10～40％，双硫脲与盐酸的摩尔比为1:2～1:4。
优选的，所述步骤S1中，原料液2中亚磷酸钙的质量百分比为10～40％。
优选的，亚磷酸钙与双硫脲的摩尔比为0.05:1～0.1:1。
优选的，所述步骤S3中，反应温度为90-100℃，反应时间为0.5-1h，反应压力为120-140psi。
优选的，所述步骤S3中，反应液收集釜控温范围为0-10℃。
优选的，所述步骤S4中，水洗至PH＝4～5；干燥温度为50-80℃，干燥时间为8-24h。
与已有技术相比，本发明的有益效果体现在：
本发明将传统的2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的制备方法转化为Flow模式，通过对反应过程的强化和精确控温，缩短了反应的时间，提高了反应的收率，同时此模式有利于产品生产的自动化实现，满足现在行业发展需求。
具体实施方式:
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的制备方法，操作步骤依序如下：
S1：配置原料液：在反应釜1中加入一定量的水，控温10～20℃加入盐酸，搅拌均匀后分批加入双硫脲，配置成原料液1备用，双硫脲在水中的质量百分比为20％，双硫脲与盐酸的摩尔比为1:2；在反应釜2中加入一定量的水，然后控温10～20℃，分批加入亚磷酸钙，亚磷酸钙的质量百分比为20％，混合均匀后作为原料液2备用；按亚磷酸钙与双硫脲的摩尔比为0.1：1计算泵1和2的流速；
S2：搭建设备：使用氮化硅反应器进行反应，柱塞泵进料；柱塞泵1和2的入口端分别与原料液1和2相连，出口段与氮化硅反应器的进口端相连接；碳化硅反应器的出口端与膜片式背压阀入口端相连，反应液经过膜片式背压阀流入收集釜中；碳化硅反应器通过一体机进行控温；
S3：环合反应：将碳化硅反应器温度设置为80℃，膜片式背压阀压力设置为120psi，待体系稳定后，开启泵1和泵2应进行环合反应，反应时间1.5h，反应液收集到收集釜中，控温0-10℃；
S4：后处理：将步骤S3所述的反应液收集釜反应液抽滤、水洗至PH＝4～5、80℃干燥16h得到产品2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑。
结果：后处理得到的产品经计算收率为85.3％，产品经液相检测纯度为98.9％。
实施例2：
一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的制备方法，操作步骤依序如下：
S1：配置原料液：在反应釜1中加入一定量的水，控温10～20℃加入盐酸，搅拌均匀后分批加入双硫脲，配置成原料液1备用，双硫脲在水中的质量百分比为30％，双硫脲与盐酸的摩尔比为1:3；在反应釜2中加入一定量的水，然后控温10～20℃，分批加入亚磷酸钙，亚磷酸钙的质量百分比为20％，混合均匀后作为原料液2备用；按亚磷酸钙与双硫脲的摩尔比为0.1：1计算泵1和2的流速；
S2：搭建设备：使用氮化硅反应器进行反应，柱塞泵进料；柱塞泵1和2的入口端分别与原料液1和2相连，出口段与氮化硅反应器的进口端相连接；碳化硅反应器的出口端与膜片式背压阀入口端相连，反应液经过膜片式背压阀流入收集釜中；碳化硅反应器通过一体机进行控温；
S3：环合反应：将碳化硅反应器温度设置为80℃，膜片式背压阀压力设置为120psi，待体系稳定后，开启泵1和泵2应进行环合反应，反应时间1.5h，反应液收集到收集釜中，控温0-10℃；
S4：后处理：将步骤S3所述的反应液收集釜反应液抽滤、水洗至PH＝4～5、80℃干燥16h得到产品2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑。
结果：后处理得到的产品经计算收率为87.3％，产品经液相检测纯度为98.8％。
实施例3：
一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的制备方法，操作步骤依序如下：
S1：配置原料液：在反应釜1中加入一定量的水，控温10～20℃加入盐酸，搅拌均匀后分批加入双硫脲，配置成原料液1备用，双硫脲在水中的质量百分比为20％，双硫脲与盐酸的摩尔比为1:3；在反应釜2中加入一定量的水，然后控温10～20℃，分批加入亚磷酸钙，亚磷酸钙的质量百分比为20％，混合均匀后作为原料液2备用；按亚磷酸钙与双硫脲的摩尔比为0.2：1计算泵1和2的流速；
S2：搭建设备：使用氮化硅反应器进行反应，柱塞泵进料；柱塞泵1和2的入口端分别与原料液1和2相连，出口段与氮化硅反应器的进口端相连接；碳化硅反应器的出口端与膜片式背压阀入口端相连，反应液经过膜片式背压阀流入收集釜中；碳化硅反应器通过一体机进行控温；
S3：环合反应：将碳化硅反应器温度设置为90℃，膜片式背压阀压力设置为120psi，待体系稳定后，开启泵1和泵2应进行环合反应，反应时间1h，反应液收集到收集釜中，控温0-10℃；
S4：后处理：将步骤S3所述的反应液收集釜反应液抽滤、水洗至PH＝4～5、80℃干燥16h得到产品2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑。
结果：后处理得到的产品经计算收率为88.3％，产品经液相检测纯度为99.2％。
Claims (8)
1.一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的制备方法，其特征在于发明了一种碳化硅反应器生产2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的方法，反应温度为80-100℃，反应时间为0.5-1h，反应压力为100-160psi。
2.根据权利要求1所述的一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的制备方法，其特征在于，操作步骤依序如下：
S1：配置原料液：在反应釜1中加入一定量的水，控温10～20℃加入盐酸，搅拌均匀后分批加入双硫脲，配置成原料液1备用；在反应釜2中加入一定量的水，然后控温10～20℃，分批加入亚磷酸钙，混合均匀后作为原料液2备用；
S2：搭建设备：使用氮化硅反应器进行反应，柱塞泵进料；柱塞泵1和2的入口端分别与原料液1和2相连，出口段与氮化硅反应器的进口端相连接；碳化硅反应器的出口端与膜片式背压阀入口端相连，反应液经过膜片式背压阀流入收集釜中；碳化硅反应器通过一体机进行控温；
S3：环合反应：将碳化硅反应器温度设置为反应温度，膜片式背压阀压力设置为反应压力，待体系稳定后，开启泵1和泵2应进行环合反应，反应液收集到收集釜中；
S4：后处理：将步骤S3所述的反应液收集釜中反应液经抽滤、水洗、干燥得到产品2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑。
3.根据权利要求2所述的一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的制备方法，其特征在于：所述步骤S1中，原料液1中双硫脲在水中的质量百分比为10～40％，双硫脲与盐酸的摩尔比为1:2～1:4。
4.根据权利要求2所述的一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的制备方法，其特征在于：所述步骤S1中，原料液2中亚磷酸钙的质量百分比为10～40％。
5.根据权利要求2所述的一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的制备方法，其特征在于：亚磷酸钙与双硫脲的摩尔比为0.05:1～0.1:1。
6.根据权利要求2所述的一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的制备方法，其特征在于：所述步骤S3中，反应温度为90-100℃，反应时间为0.5-1h，反应压力为120-140psi。
7.根据权利要求2所述的一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的制备方法，其特征在于：所述步骤S3中，反应液收集釜控温范围为0-10℃。
8.根据权利要求2所述的一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的制备方法，其特征在于：所述步骤S4中，水洗至PH＝4～5；干燥温度为50-80℃，干燥时间为8-24h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110857866.4A CN113501794A (zh) | 2021-07-28 | 2021-07-28 | 一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110857866.4A CN113501794A (zh) | 2021-07-28 | 2021-07-28 | 一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113501794A true CN113501794A (zh) | 2021-10-15 |
Family
ID=78015008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110857866.4A Pending CN113501794A (zh) | 2021-07-28 | 2021-07-28 | 一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113501794A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113651711A (zh) * | 2021-07-28 | 2021-11-16 | 南京硕达生物科技有限公司 | 一种2,6-二氟苯甲酰胺的制备方法 |
| CN116063244A (zh) * | 2021-11-02 | 2023-05-05 | 宁夏常晟药业有限公司 | 一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的合成方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1308070A (zh) * | 2000-12-15 | 2001-08-15 | 浙江新农化工有限公司 | 噻二唑类金属络合物及其制备方法和用途 |
| US20080267834A1 (en) * | 2006-02-07 | 2008-10-30 | Hee Young Kim | High-Pressure Fluidized Bed Reactor for Preparing Granular Polycrystalline Silicon |
| CN111205225A (zh) * | 2020-03-05 | 2020-05-29 | 山东豪迈化工技术有限公司 | 一种连续合成吖啶酮的方法 |
| CN112480030A (zh) * | 2020-11-19 | 2021-03-12 | 南京硕达生物科技有限公司 | 一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的制备方法 |
-
2021
- 2021-07-28 CN CN202110857866.4A patent/CN113501794A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1308070A (zh) * | 2000-12-15 | 2001-08-15 | 浙江新农化工有限公司 | 噻二唑类金属络合物及其制备方法和用途 |
| US20080267834A1 (en) * | 2006-02-07 | 2008-10-30 | Hee Young Kim | High-Pressure Fluidized Bed Reactor for Preparing Granular Polycrystalline Silicon |
| CN111205225A (zh) * | 2020-03-05 | 2020-05-29 | 山东豪迈化工技术有限公司 | 一种连续合成吖啶酮的方法 |
| CN112480030A (zh) * | 2020-11-19 | 2021-03-12 | 南京硕达生物科技有限公司 | 一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的制备方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113651711A (zh) * | 2021-07-28 | 2021-11-16 | 南京硕达生物科技有限公司 | 一种2,6-二氟苯甲酰胺的制备方法 |
| CN116063244A (zh) * | 2021-11-02 | 2023-05-05 | 宁夏常晟药业有限公司 | 一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6931284B2 (ja) | タウリンの製造方法 | |
| CN102875493B (zh) | 在连续流微通道反应器中制备环氧脂肪酸甲酯的方法 | |
| CN113501794A (zh) | 一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的制备方法 | |
| CN110745854B (zh) | 一种用工业废酸直接制备α-半水石膏的方法 | |
| JP2019513688A5 (zh) | ||
| CN112480030A (zh) | 一种2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的制备方法 | |
| CN102260174B (zh) | 一种固体酸催化剂应用于2,5-二氯硝基苯的制备 | |
| CN102924380B (zh) | 一种咪唑苯脲的制备方法 | |
| CN116813566B (zh) | 一种3-氨基-4-偕氨肟基呋咱的连续化合成方法 | |
| CN110563596B (zh) | 一种二羧甲基氨基酸盐的制备方法 | |
| CN105732408A (zh) | 一种连续法生产谷氨酸二乙酸四钠的工艺 | |
| CN113121585A (zh) | 连续制备γ-氯丙基三氯硅烷的微反应系统及方法 | |
| CN109569595B (zh) | 一种苯选择加氢制环己烯Ru催化体系及其制备方法和应用 | |
| CN113754565B (zh) | 一种连续流微反应器中制备沙库巴曲中间体的方法 | |
| CN110078731A (zh) | 一种连续生产茶钠的方法 | |
| CN105130764A (zh) | 原乙酸三甲酯的连续化生产工艺 | |
| CN113105379A (zh) | 一种以吊白块为还原剂制备硒代胱氨酸的方法及装置 | |
| CN1990460B (zh) | 甘氨酸结晶母液的综合处理 | |
| CN104262991B (zh) | 一种半连续化生产荧光增白剂的方法 | |
| CN106946234B (zh) | 一种硫酸羟胺的制备方法 | |
| CN117865844A (zh) | 一种连续化的苯亚甲氨基乙酸乙酯的合成方法 | |
| CN224113955U (zh) | 一种同釜生产二苯甲酮连氮的装置 | |
| CN116986964B (zh) | 一种基于异丁烯生产二异丁烯和三异丁烯的方法 | |
| CN104860837A (zh) | 一种氨基酸·α酮戊二酸的生产工艺 | |
| JP4231155B2 (ja) | ポリビニルアセタール樹脂の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20211015 |