CN106659163B - 固体农药组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题是提供新的固体农药组合物。本发明的解决方法是一种固体农药组合物,其含有:(a)磺酰脲化合物,和(b)选自聚氧乙烯烷基醚硫酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物硫酸酯、烷基苯磺酸、烯基磺酸、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯、以及它们的盐中的1种以上表面活性剂。该固体农药组合物可以进一步含有(c)选自木质素磺酸、可被烷基取代的萘磺酸的甲醛缩合物、以及它们的盐中的1种以上表面活性剂。

Description

固体农药组合物
技术领域
本发明涉及可湿性和成分稳定性优异的固体农药组合物。
背景技术
已知含有特定的磺酰脲化合物和特定的阴离子性表面活性剂的固体农 药组合物(例如,参照专利文献1和2)。然而,没有记载关于含有本申请的 表面活性剂的固体农药制剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2005/103044号
专利文献2:国际公开第2013/088942号
发明内容
发明所要解决的课题
本发明者们发现,专利文献1记载的固体农药组合物在保存时磺酰脲 化合物容易分解。
用于解决课题的方法
因此,本发明者们深入研究,结果发现,通过组合磺酰脲化合物与特 定的表面活性剂可以解决上述问题。
即,本发明涉及下述〔1〕~〔6〕记载的固体农药组合物(以下也称为 本发明组合物。)。
〔1〕一种固体农药组合物,其含有:(a)磺酰脲化合物,和(b)选自聚 氧乙烯烷基醚硫酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物硫酸酯、烷基苯磺酸、 烯基磺酸、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯、以及它们的盐中的1种以上 表面活性剂。
〔2〕根据上述〔1〕所述的固体农药组合物,(a)磺酰脲化合物为嗪 吡嘧磺隆。
〔3〕根据上述〔1〕或〔2〕所述的固体农药组合物,(b)的表面活性 剂为聚氧乙烯烷基醚硫酸酯或其盐。
〔4〕根据上述〔3〕所述的固体农药组合物,(b)的聚氧乙烯烷基醚 硫酸酯或其盐为聚氧乙烯烷基醚硫酸酯铵。
〔5〕根据选自上述〔1〕~〔4〕中任一项所述的固体农药组合物,其 进一步含有(c)选自木质素磺酸、可被烷基取代的萘磺酸的甲醛缩合物、以 及它们的盐中的1种以上表面活性剂。
〔6〕根据选自上述〔1〕~〔5〕中任一项所述的固体农药组合物,固 体农药组合物为可湿性粉剂。
发明效果
本发明组合物在保存时磺酰脲化合物不易分解。
具体实施方式
本发明的固体农药组合物的剂型可举出可以直接撒布在水田中的颗粒 剂、大粒剂(Jumbo)、粉剂、使用时稀释在水中的可湿性粉剂、水分散性 粒剂等。其中,优选可湿性粉剂。
本发明的固体农药组合物可以按照各剂型的通常的制造法制造。例如 在颗粒剂的情况下,可举出将农药活性成分和其他辅助剂混合,混合适量 的水进行混炼,然后通过挤出造粒等方法来成型,进行干燥、整粒的方法。 例如在可湿性粉剂的情况下,可举出将农药活性成分、表面活性剂和其他 辅助剂混合、或进行干式粉碎的方法。此外,可以根据需要利用干式粉碎 机将农药活性成分、表面活性剂和其他辅助剂分别单独或多种地进行微粉碎,粉碎后进行混合。干式粉碎可以通过球磨机、喷射磨等进行。
在本发明的固体农药组合物中,磺酰脲化合物的含量相对于固体农药 组合物100质量份通常为20~45质量份,优选为25~40质量份,更优选为 30~35质量份。
本发明的固体农药组合物中含有的磺酰脲化合物只要是具有 -SO2NHCONH-所示的磺酰脲结构的化合物就不特别限定,可以使用常温 下为固体的化合物,也可以使用常温下为液体的化合物。具体地例示它们 的通用名如下。
磺酰脲化合物:吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、氯吡嘧磺隆 (halosulfuron-methyl)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、唑吡嘧磺隆 (imazosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、环丙 嘧磺隆(cyclosulfamuron)、乙氧磺隆(ethoxysulfuron)、嗪吡嘧磺隆 (metazosulfron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、单嘧磺隆(monosulfuron)、单 嘧磺隆甲酯(monosulfuron-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、甲磺隆 (metsulfuron-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、碘甲磺隆(iodosulfuron-methyl)、环氧嘧磺隆 (oxasulfuron)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氯嘧磺隆 (chlorimuron-ethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、甲 嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三氟甲磺隆 (tritosulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、 氯吡嘧磺隆(halosulfuron)、吡嘧磺隆酸(pyrazosulfuron)、甲酰胺磺隆 (foramsulfron)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、氟啶嘧磺隆 (flupyrsulfuron)、氟磺隆(prosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfron-methyl)、 砜嘧磺隆(rimsulfuron)。
此外,本发明的固体农药组合物可以含有磺酰脲化合物以外的农药活 性成分。作为本发明组合物中可以含有的磺酰脲化合物以外的农药活性成 分,可举出以下成分。
可举出除草剂:灭藻醌(quinoclamin)、双唑草腈(pyraclonil)、环丙嘧 啶酸(Aminocyclopyrachlor)、特糠酯酮(tefuryltrione)、甲基磺草酮 (mesotrione)、pyrimisulfan、五氟磺草胺(penoxsulam)、氯氨吡啶酸 (aminopyralid)、bencarbazone、唑啉草酯(pinoxaden)、 propoxycarbazone-sodium、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、派罗克杀草砜 (pyroxasulfone)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、环磺酮(tembotrione)、噻酮磺 隆(thiencarbazone-methyl)、苯吡唑草酮(topramezon)、苯嗪草酮 (metamitron)、戊草丹(esprocarb)、禾草丹(benthiocarb)、禾草敌(molinate)、 哌草丹(dimepiperate)、稗草丹(pyributicarb)、苯噻酰草胺(mefenacet)、丁 草胺(butachlor)、丙草胺(pretilachlor)、噻吩草胺(thenylchlor)、溴丁酰草 胺(bromobutide)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、杀草隆(dymron)、苄草隆 (cumyluron)、灭草松(bentazone)、环酯草醚(pyriftalid)、双草醚(bispyribac)、 灭草松的盐、2,4-D、2,4-D的盐、2,4-D的酯、MCP、MCP的盐、MCP 的酯、MCPB、MCPB的盐、MCPB的酯、2甲4氯乙硫酯(MCPA-thioethyl)、 氯甲酰草胺(clomeprop)、萘丙胺(naproanilide)、
Figure BDA0001216065950000041
草酮(oxadiazon)、吡 唑特(pyrazolate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡草酮(benzofenap)、丙炔
Figure BDA0001216065950000042
草 酮(oxadiargyl)、异戊乙净(dimethametryn)、西草净(simetryn)、哌草磷 (piperophos)、莎稗磷(anilofos)、抑草磷(butamifos)、地散磷(bensulide)、 氟硫草定(dithiopyr)、嘧草醚(pyriminobac methyl)、CNP、氯硝醚(chlormethoxynil)、氰氟草酯(cyhalofop butyl)、甲羧除草醚(bifenox)、唑 草胺(cafenstrole)、环戊
Figure BDA0001216065950000043
草酮(pentoxazone)、茚草酮(indanofan)、
Figure BDA0001216065950000044
嗪草 酮(oxaziclomefone)、四唑酰草胺(fentrazamide)、丁烯草胺(butenachlor)、 ACN、双环磺草酮(benzobicyclon)、呋草黄(benfuresate)、环庚草醚 (cimmethylin)、西玛津(simazine)、敌草腈(dichlobenil)、敌草隆(diuron)、 氯苯胺灵(chlorpropham)、莠去津(atrazine)、甲草胺(alachlor)、异
Figure BDA0001216065950000045
隆 (isouron)、氯酞亚胺(chlorphtalim)、氰草津(cyanazin)、氟乐灵(trifluralin)、 抑草磷(butamifos)、二氯喹啉酸(quinclorac)、炔苯酰草胺(propyzamide)、 扑草净(prometryn)、二甲戊灵(pendimethalin)、异丙甲草胺(metolachlor)、 嗪草酮(metribuzin)、利谷隆(linuron)、环草定(lenacil)、敌稗(propanil)、 MCPA、辛酰碘苯腈(ioxynil octanoate)、磺草灵(asulam)、喹禾灵(quizalofop-ethyl)、
Figure BDA0001216065950000051
草酸(propaquizafop)、喹禾糠酯(quizalofop-tefuryl)、 烯禾啶(sethoxydim)、
Figure BDA0001216065950000052
唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、甜菜宁 (phenmedipham)、吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、灭草松(bentazone)、 SAP(bensulide(地散磷))、TCTP(chlorthal-dimethyl(氯酞酸甲酯), tetorachlorothiophene)、甲基胺草磷(amiprophosmethyl)、莠灭净(ametryn)、 异
Figure BDA0001216065950000053
酰草胺(isoxaben)、坪草丹(orbencarb)、特胺灵(karbutilate)、氟硫草 定(dithiopyr)、环草隆(siduron)、噻氟隆(thiazafluron)、敌草胺 (napropamide)、氨氟乐灵(prodiamine)、氟草胺(bethrodine)、甲基杀草隆 (methyl dymron)、2,4-PA、MCPPA、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑烟酸 (imazapyr)、四氟丙酸(flupropanate)、丁噻隆(tebuthiuron)、除草定 (bromacil)、环嗪酮(hexazinone)、草甘膦铵盐(glyphosate-ammonium)、草 甘膦异丙基铵盐(glyphosate-iso-propylammonium)、草硫膦(glyphosate-trimesium)、草甘膦钠盐(glyphosate-sodium)、草甘膦钾盐 (glyphosate-potassium)、双丙氨膦(bialaphos)、草铵膦 (glufosinate-ammonium)、OK-701(试验名)、HOK-201(试验名)、TH-547(试 验名)和MCC。
杀虫剂:氯虫苯甲酰胺(rynaxypyr)、阿维菌素(abamectin)、乙酰甲胺 磷(acephate)、啶虫脒(acetamiprid)、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、 烯丙菊酯(allethrin)、甲基吡
Figure BDA0001216065950000054
磷(azamethiphos)、益棉磷(azinphos-ethyl)、 保棉磷(azinphos-methyl)、苏云金杆菌(bacillus thuringiensis)、
Figure BDA0001216065950000055
虫威 (bendiocarb)、benfluthrin、丙硫克百咸(benfuracarb)、杀虫磺(bensultap)、 联苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物苄呋菊酯 (bioresmethrin)、双三氟虫脲(bistrifluron)、噻嗪酮(buprofezin)、丁酮威 (butocarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威 (carbosulfan)、杀螟丹(cartap)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、氯氧磷 (chlorethoxyfos)、虫螨腈(chlorfenapyr)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氟啶 脲(chlorfluazuron)、氯甲硫磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基 毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、环虫酰肼(chromafenozide)、噻虫胺 (clothianidin)、杀螟腈(cyanophos)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、 氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、高效 氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、顺式氯氰菊 酯(alpha-cypermethrin)、高效氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、zeta-氯氰菊 酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、灭蝇胺(cyromazine)、 溴氰菊酯(deltamethrin)、丁醚脲(diafenthiuron)、二嗪磷(diazinon)、敌敌 畏(dichlorvos)、除虫脲(diflubenzuron)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏 (dimethylvinphos)、呋虫胺(dinotefuran)、苯虫醚(diofenolan)、乙拌磷 (disulfoton)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)、右旋烯炔菊 酯(empenthrin)、硫丹(endosulfan)、alpha-硫丹(alpha-endosulfan)、苯硫 膦(EPN)、S-氰戊菊酯(esfenvalerate)、乙硫苯威(ethiofencarb)、乙虫腈 (ethiprole)、醚菊酯(etofenprox)、乙嘧硫磷(etrimfos)、杀螟硫磷 (fenitrothion)、仲丁威(fenobucarb)、苯氧威(fenoxycarb)、倍硫磷(fenthion)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟虫腈(fipronil)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、啶蜱脲(fluazuron)、氟虫酰胺(flubendiamide)、氟环脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊 酯(flucythrinate)、嘧虫胺(flufenerim)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、 地虫硫膦(fonofos)、呋线威(furathiocarb)、氯虫酰肼(halofenozide)、氟铃 脲(hexaflumuron)、氟蚁腙(hydramethylnon)、吡虫啉(imidacloprid)、炔 咪菊酯(imiprothrin)、茚虫威(indoxacarb)、茚虫威-MP(indoxacarb-MP)、 异丙威(isoprocarb)、
Figure BDA0001216065950000061
唑磷(isoxathion)、雷皮菌素(lepimectin)、虱螨脲 (lufenuron)、马拉硫磷(malathion)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、氰氟虫腙 (metaflumizone)、四聚乙醛(metaldehyde)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷 (methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、灭多威(methomyl)、烯虫酯 (methoprene)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、 甲氧苄氟菊酯(metoflyl)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、氯菊酯 (permethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、 伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、辛硫磷(phoxim)、抗蚜威 (pirimicarb)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫 磷(prothiofos)、吡蚜酮(pymetrozine)、吡唑硫磷(pyraclofos)、除虫菊素 (pyrethrins)、啶虫醚(pyridalyl)、吡氟喹虫唑(pyrifluquinazon)、吡啶氟虫 腈(pyriprole)、吡丙醚(pyriproxyfen)、苄呋菊酯(resmethrin)、鱼藤酮 (rotenone)、氟硅菊酯(silafluofen)、乙基多杀菌素(spinetoram)、多杀霉素 (spinosad)、螺虫乙酯(spirotetramat)、治螟磷(sulfotep)、砜虫啶(sulfoxaflor)、 虫酰肼(tebufenozide)、氟苯脲(teflubenzuron)、七氟菊酯(uthrin)、诱虫烯 (muscalure)、烯啶虫胺(nitenpyram)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氧乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methtefluthrin)、 特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、胺菊酯(tetramethrin)、 右旋胺菊酯(d-tetramethrin)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、噻虫啉 (thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、杀虫环(thiocyclam)、硫双威 (thiodicarb)、久效威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、唑虫酰胺 (tolfenpyrad)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、唑蚜 威(triazamate)、敌百虫(trichlorfon)、和杀铃脲(triflumuron)。
杀螨剂:灭螨醌(acequinocyl)、氟丙菊酯(acrinathrin)、磺胺螨酯(amidoflumet)、双甲脒(amitraz)、三唑锡(azocyclotin)、苯螨特(benzoximate)、 联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、四螨嗪(clofentezine)、腈 吡螨酯(cyenopyrafen)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、三氯杀螨醇(dicofol)、遍 地克(dienochlor)、乙螨唑(etoxazole)、喹螨醚(fenazaquin)、苯丁锡 (fenbutatin oxide)、苯硫威(fenothiocarb)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、唑螨 酯(fenpyroximate)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、伐虫脒(formetanate)、苄螨醚 (halfenprox)、噻螨酮(hexythiazox)、弥拜菌素(milbemectin)、快螨特 (propargite)、哒螨灵(pyridaben)、嘧螨醚(pyrimidifen)、螺螨酯 (spirodiclofen)、螺虫酯(spiromesifen)、吡螨胺(tebufenpyrad)和 NNI-0711(试验名)。
杀线虫剂:硫线磷(cadusafos)、除线磷(dichlofenthion)、灭线磷(ethoprophos)、苯线磷(fenamiphos)、氟噻虫砜(fluensulfone)、噻唑膦 (fosthiazate)、丁硫环磷(fosthietan)、新烟磷(imicyafos)、isamidofos、氯唑 磷(isazofos)、溴甲烷(methyl bromide)、敌线酯(methyl isothiocyanate)、杀 线威(oxamyl)、叠氮化钠(sodium azide)、BYI-1921(试验名)和 MAI-08015(试验名)。
驱虫剂:吖啶黄(acriflavine)、丙硫多菌灵(albendazole)、阿托伐醌(atovaguone)、阿奇霉素(azithromycin)、卡硝唑(carnidazole)、氯喹 (chloroquine)、克拉珠利(clazuril)、盐酸克林霉素(clindamycin hydrochloride)、蝇毒磷(coumaphos)、螨蜱胺(cymiazol)、乙胺嗪 (diethylcarbamazine)、二脒那秦(diminazene)、盐酸多西环素(doxycycline hydrochloride)、多拉克汀(dramectin)、emodepside、依立诺克丁(eprinomectin)、非班太尔(febantel)、芬苯达唑(fenbendazole)、呋喃唑酮(furazolidone)、咪多卡(imidocarb)、伊维菌素(ivermectin)、左旋咪唑 (levamisole)、甲苯达唑(mebendazole)、甲氟喹(mefloquine)、甲硝唑 (metronidazole)、米尔贝肟(milbemycine oxime)、莫昔克丁(moxidectin)、 杀螺胺(niclosamide)、吡喹酮(praziquantel)、伯氨喹(primaquine)、胺丙畏 (propetamphos)、残杀威(propoxur)、双羟萘酸噻嘧啶(pyrantel pamoate)、 乙胺嘧啶(pyrimethamine)、司拉克丁(selamectin)、磺胺地索辛 (sulfadimethoxine)、硫胺多辛(sulfadoxine)、磺胺甲嘧啶(sulfamerazine)、磺胺间甲氧嘧啶(sulfamonomethoxine)、sulfamoildapsone、替硝唑 (tinidazole)、托曲珠利(toltrazuril)和三氯苯哒唑(triclabendazole)。
杀菌剂:活化酯(acibenzolar-S-methyl)、八九十混酸(acypetacs)、4- 十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、唑嘧菌胺(ametoctradin)、吲唑磺菌 胺(amisulbrom)、代森铵(amobam)、氨丙膦酸(ampropylfos)、敌菌灵 (anilazine)、氧环唑(azaconazole)、嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜灵(benalaxyl)、 高效苯霜灵(benalaxyl-M)、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、苯噻菌 胺酯(benthiavalicarb-isopropyl)、苯噻硫氰(benthiazole)、联苯(biphenyl)、 联苯三唑醇(bitertanol)、联苯吡菌胺(bixafen)、波尔多液(bordeaux mixture)、 烟酰胺(boscalid)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、 石硫合剂(calcium polysulfide)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、 萎锈灵(carboxin)、环丙酰菌胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、切欣特 混合液(cheshunt mixture)、灭螨猛(chinomethionat)、氯苯甲醚(chloroneb)、 氯化苦(chloropicrin)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、咪菌 酮(climbazole)、碱式碳酸铜(copper carbonate,basic)、氢氧化铜(copper hydroxide)、环烷酸铜(copper naphthenate)、油酸铜(copper oleate)、碱式 氯化铜(copperoxychloride)、硫酸铜(copper sulfate)、碱式硫酸铜(copper sulfate,basic)、甲酚(cresol)、硫杂灵(cufraneb)、氰霜唑(cyazofamid)、环 氟苄酰胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、环丙唑醇(cyproconazole)、 嘧菌环胺(cyprodinil)、棉隆(dazomet)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、双氯酚 (dichlorophen)、苄氯三唑醇(diclobutrazol)、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒 菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲环唑 (difenoconazole)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、烯酰吗啉(dimethomorph)、醚 菌胺(dimoxystrobin)、烯唑醇(diniconazole)、高效烯唑醇(diniconazole-M)、 消螨通(dinobuton)、二硝巴豆酚酯(dinocap)、二硝巴豆酚酯-4(dinocap-4)、 二硝巴豆酚酯-6(dinocap-6)、二苯胺(diphenylamine)、二氰蒽醌(dithianon)、 DNOC、十二环吗啉醋酸盐(dodemorph-acetate)、多果定(dodine)、肼菌酮 (drazoxolon)、敌瘟磷(edifenphos)、烯肟菌酯(enestrobin)、氟环唑 (epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙嘧酚 (ethirimol)、乙氧喹啉(ethoxyquin)、土菌灵(etridiazole)、
Figure BDA0001216065950000091
唑菌酮 (famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、种衣酯 (fenitropan)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶 (fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、三苯锡(fentin)、福美铁(ferbam)、 嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、咯菌腈(fludioxonil)、氟吗啉 (flumorph)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟氯菌核利 (fluoroimide)、三氟苯唑(fluotrimazole)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑 (fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟噻菌净 (flutianil)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、氟唑菌酰胺 (fluxapyroxad)、灭菌丹(folpet)、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、麦穗宁(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡菌胺(furametpyr)、呋菌唑 (furconazole)、拌种胺(furmecyclox)、双胍辛盐(guazatine)、六氯苯 (hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、
Figure BDA0001216065950000101
霉灵(hymexazol)、抑霉唑 (imazalil)、亚胺唑(imibenconazole)、双胍辛烷基苯磺酸盐 (iminoctadine-albesilate)、双胍辛烷基乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、种 菌唑(ipconazole)、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、缬霉威(iprovalicarb)、稻瘟灵(isoprothiolane)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、异噻菌 胺(isotianil)、春雷霉素(kasugamycin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、海带多 糖(laminarin)、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、代森锰(maneb)、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭锈胺 (mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、高效甲霜灵(metalaxyl-M)、威百亩(metam)、 叶菌唑(metconazole)、呋菌胺(methfuroxam)、代森联(metiram)、苯氧菌 胺(metominostrobin)、苯菌酮(metrafenone)、噻菌胺(metsulfovax)、代森 环(milneb)、腈菌唑(myclobutanil)、代森钠(nabam)、那他霉素(natamycin)、 有机镍(nickel bis(dimethyldithiocarbamate))、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、 氟苯嘧啶醇(nuarimol)、呋酰胺(ofurace)、肟醚菌胺(orysastrobin)、
Figure BDA0001216065950000102
霜灵(oxadixyl)、羟基喹啉铜(oxine copper)、
Figure BDA0001216065950000103
咪唑富马酸盐(oxpoconazole fumarate)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑 (penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、氟唑菌苯胺(penflufen)、五氯酚 (pentachlorophenol(PCP))、吡噻菌胺(penthiopyrad)、邻苯基苯酚 (2-phenylphenol)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、病花灵 (piperalin)、代森福美锌(polycarbamate)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素 (polyoxorim)、叠氮化钾(potassium azide)、碳酸氢钾(potassium hydrogen carbonate)、烯丙苯噻唑(probenazole)、咪鲜胺(prochloraz)、腐霉利 (procymidone)、霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、丙硫菌唑(prothioconazole)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯 (pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、吡菌磷(pyrazophos)、甲基 吡菌苯威(pyribencarb-methyl)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、 甲氧苯唳菌(pyriofenone)、咯喹酮(pyroquilon)、喹菌盐(quinacetol-sulfate)、 苯氧喹啉(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、环苯吡菌胺(sedaxane)、 硅噻菌胺(silthiofam)、硅氟唑(simeconazole)、碳酸氢钠(sodium hydrogen carbonate)、次氯酸钠(sodium hypochlorite)、螺环菌胺(spiroxamine)、硫 黄(sulfur)、戊唑醇(tebuconazole)、特弗喹啉(tebufloquin)、福代硫(tecoram)、 四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌灵(thiabendazole)、噻呋酰胺(thifluzamide)、 甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、福美双(thiram)、噻酰菌胺(tiadinil)、甲 基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、 三唑醇(triadimenol)、咪唑嗪(triazoxide)、三丁基氧化锡(tributyltin oxide)、 三环唑(tricyclazole)、十三吗啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟 菌唑(triflumizole)、嗪氨灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、有效霉素 (validamycin)、霜霉灭(valifenalate)、乙烯菌核利(vinclozolin)、环烷酸锌 (zinc naphthenate)、硫酸锌(zinc sulfate)、福美锌(ziram)、苯酰菌胺 (zoxamide)、香菇菌丝体提取物、香菇子实体提取物、BCF-082(试验名)和 ZF-9646(试验名)。
抗菌剂:3-苯并[b]噻吩-2-基-5,6-二氢-1,4,2-
Figure BDA0001216065950000111
噻嗪4-氧化物(bethoxazin)、氯赛多(bithionol)、溴硝醇(bronopol)、三氯甲基吡啶 (nitrapyrin)、辛噻酮(octhilinone)、喹菌酮(oxolinic acid)、土霉素 (oxytetracycline)、链霉素(streptomycin)、贝壳煅烧钙(氧化钙)、踝节菌属 菌、木霉属菌和盾壳霉属菌等。
本发明组合物中的农药活性成分的含量相对于本发明组合物100质量 份通常为0.001~50质量份。
在本发明组合物含有2种以上不同的农药活性成分的情况下,混合比 也可以自由选择。
本发明组合物可以含有选自聚氧乙烯烷基醚硫酸酯、聚氧乙烯聚氧丙 烯嵌段聚合物硫酸酯、烷基苯磺酸、烯基磺酸、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚 硫酸酯、以及它们的盐中的1种以上表面活性剂。这些表面活性剂的配合 比例相对于本发明组合物100质量份通常为0.01~20质量份,优选为0.1~10 质量份,更优选为0.3~5质量份。
本发明的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯及其盐中的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯, 是在氧化乙烯基的重复结构的末端结合了烷基、在氧化乙烯基的重复结构 的相反端结合了硫酸酯的结构的化合物,作为该烷基的碳原子数,通常为 1~24,可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁 基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸 基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、 正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、正二 十一烷基等,优选可举出正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、 正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基,更优 选可举出正十二烷基。需要说明的是,n-表示正,sec-表示仲以及t-表示叔。 作为其盐,可举出例如钠、钾、锂等碱金属盐,镁、钙等碱土金属盐,氨、 三乙醇胺、三乙基胺等胺盐等。
在本发明组合物含有聚氧乙烯烷基醚硫酸酯或其盐的情况下,在用水 稀释来调制撒布液时,农药组合物在水中迅速湿润。
作为聚氧乙烯烷基醚硫酸酯或其盐的具体例,可举出例如,ニューカルゲンNX-1110、ニューカルゲンNX-1407、ニューカルゲンNX-6257(以上为商品名/竹本油脂(株)制)、ディクスゾール08E-P、F-6205B-P、 F6205C-P、F6205D-P、F6205E-P、F-6205F-P、ディクスゾールW205A、ディクスゾールW-LA12、ハイテノール12-P(以上为商品名/第一工业制药(株)制)、ソルポール5264、ソルポール7867、ソルポール7868(以上为商品名/东邦化学(株)制)等。这些聚氧乙烯烷基醚硫酸酯及其盐可以单独使 用,也可以组合2种以上使用。
本发明的聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物硫酸酯及其盐中的聚氧乙烯聚 氧丙烯嵌段聚合物硫酸酯,是在聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物的一个末端 结合了硫酸酯的结构的化合物。作为其盐,可举出例如钠、钾、锂等碱金 属盐,镁、钙等碱土金属盐,氨、三乙醇胺、三乙基胺等胺盐等。
作为聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物硫酸酯及其盐的具体例,可举出例 如ソルポール5082(商品名/东邦化学(株)制)。
本发明的烷基苯磺酸及其盐中的烷基苯磺酸,是苯环的1位结合了烷 基、苯环的4位结合了磺酸的结构的化合物。作为该烷基的碳原子数,通 常为1~24,可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、 仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、 正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、 正二十一烷基等,优选可举出正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三 烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基, 更优选可举出正十二烷基。需要说明的是,n-表示正,sec-表示仲以及t- 表示叔。作为其盐,可举出例如钠、钾、锂等碱金属盐,镁、钙等碱土金 属盐,氨、三乙醇胺、三乙基胺等胺盐等。
作为烷基苯磺酸或其盐的具体例,可举出例如,ネオペレックスGS、 ネオペレックスG-15、ネオペレックスG-25、ネオペレックスG-65(以上 为商品名/花王(株)制)、ネオゲンSC-A、ネオゲンSC-F、ネオゲンS-20A、 ネオゲンS-20F、ネオゲンパウダー(以上为商品名/第一工业制药(株)制) ソルポール5029-O、ルノックスP-65L(以上为商品名/东邦化学(株)制)、 ニューカルゲンA-41-B、パイオニンA-40-S、パイオニンA-40、パイオ ニンA-41-BN、パイオニンA-41-B、パイオニンA-41-S、ニューカルゲン WG-3、ニューカルゲンSX-C(以上为商品名/竹本油脂(株)制)等。此外, 作为化合物,可举出烷基苯磺酸磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠(硬型)、十二 烷基苯磺酸钠(软型)。这些烷基苯磺酸或其盐可以单独使用,也可以组合2 种以上使用。
本发明的烯基磺酸及其盐中的烯基磺酸,是烯基的末端结合了磺酸的 结构的化合物,作为该烯基的碳原子数,通常为2~24,可举出例如,乙烯 基、丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、己烯基、庚烯基、 辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、 十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、十九烯基、二十烯基等,优选可举出癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、 十六烯基,更优选可举出十二烯基、十三烯基、十四烯基。作为其盐,可 举出例如钠、钾、锂等碱金属盐,镁、钙等碱土金属盐,氨、三乙醇胺、 三乙基胺等胺盐等。
作为烯基磺酸或其盐的具体例,可举出例如,ソルポール5115、ソル ポール5160(以上为商品名/东邦化学(株)制)等。这些烯基磺酸或其盐可以 单独使用,也可以组合2种以上使用。
本发明的聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚硫酸酯及其盐中的聚氧乙烯苯乙烯 化苯基醚硫酸酯,是在氧化乙烯基的重复结构的末端结合了苯乙烯化苯基、 在氧化乙烯基的重复结构的相反端结合了硫酸酯的结构的化合物。可举出 例如,聚氧乙烯单苯乙烯化苯基醚硫酸酯、聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚硫 酸酯、聚氧乙烯三苯乙烯化苯基醚硫酸酯。作为其盐,可举出例如钠、钾、 锂等碱金属盐,镁、钙等碱土金属盐,氨、三乙醇胺、三乙基胺等胺盐等。
作为本发明的聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚硫酸酯或其盐的具体例,可举 出例如,エマルケ゛ンA-500、エマルケ゛ンA-60、エマルケ゛ンA-90(以 上为商品名/花王(株)制)、ディクスゾールW-K、ディクスゾールW-32A、 ハイテノールNF-08、ハイテノールNF-13、ハイテノールNF-17、 F-6205G-P、F-6205H-P(以上为商品名/第一工业制药(株)制)、ソルポール5096、ソルポール7290P、ソルポール7678、ソルポール7821(以上为商 品名/东邦化学(株)制)等。这些聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚硫酸酯或其盐可以 单独使用,也可以组合2种以上使用。
本发明组合物可以含有作为其他表面活性剂的、与聚氧乙烯烷基醚硫 酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物硫酸酯、烷基苯磺酸、烯基磺酸、聚 氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯以及它们的盐不同的表面活性剂。
作为本发明组合物中使用的其他表面活性剂,可举出以下的(A)、(B)、 (C)、(D)和(E)。
(A)非离子性表面活性剂:
(A-1)聚乙二醇型表面活性剂:可举出例如,聚氧乙烯烷基(例如C12~18) 醚、烷基萘酚的氧化乙烯加成物、聚氧乙烯(单或二)烷基(例如C8~12)苯基 醚、聚氧乙烯(单或二)烷基(例如C8~12)苯基醚的甲醛缩合物、聚氧乙烯(单、 二或三)苯基苯基醚、聚氧乙烯(单、二或三)苄基苯基醚、聚氧丙烯(单、二 或三)苄基苯基醚、聚氧乙烯(单、二或三)苯乙烯基苯基醚、聚氧丙烯(单、 二或三)苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯(单、二或三)苯乙烯基苯基醚的聚合物、 聚氧乙烯聚氧丙烯(单、二或三)苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段 聚合物、烷基(例如C12~18)聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物醚、烷基(例如C8~12) 苯基聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物醚、聚氧乙烯双苯基醚、聚氧乙烯树脂 酸酯、聚氧乙烯脂肪酸(例如C12~18)单酯、聚氧乙烯脂肪酸(例如C12~18)二 酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸(例如C12~18)酯、甘油脂肪酸酯氧化乙烯 加成物、聚氧乙烯蓖麻油醚、硬化蓖麻油氧化乙烯加成物、烷基(例如C12~18) 胺氧化乙烯加成物和脂肪酸(例如C12~18)酰胺氧化乙烯加成物等。
(A-2)多元醇型表面活性剂:可举出例如,甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪 酸酯、季戊四醇脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸(例如C12~18)酯、失水山梨糖醇 脂肪酸(例如C12~18)酯、蔗糖脂肪酸酯、多元醇烷基醚和脂肪酸链烷醇酰胺 等。
作为失水山梨糖醇脂肪酸(例如C12~18)酯的具体例,可举出例如,失水 山梨糖醇单月桂酸酯、失水山梨糖醇单棕榈酸酯、失水山梨糖醇单硬脂酸 酯、失水山梨糖醇单油酸酯、失水山梨糖醇单十二烷酸酯、失水山梨糖醇 二月桂酸酯、失水山梨糖醇二棕榈酸酯、失水山梨糖醇二硬脂酸酯、失水 山梨糖醇二油酸酯、失水山梨糖醇二(十二烷酸)酯、失水山梨糖醇三月桂 酸酯、失水山梨糖醇三棕榈酸酯、失水山梨糖醇三硬脂酸酯、失水山梨糖 醇三油酸酯、失水山梨糖醇三(十二烷酸)酯。
(A-3)炔系表面活性剂:可举出例如,炔属二醇、炔属醇、炔属二醇的 氧化乙烯加成物和炔属醇的氧化乙烯加成物等。
(A-4)其他的表面活性剂:可举出例如,烷基糖苷等。
(B)阴离子性表面活性剂:
(B-1)羧酸型表面活性剂:可举出例如,聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚 马来酸、马来酸与烯烃(例如异丁烯和二异丁烯等)的共聚物、丙烯酸与衣 康酸的共聚物、甲基丙烯酸与衣康酸的共聚物、马来酸与苯乙烯的共聚物、 丙烯酸与甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸与丙烯酸甲酯的共聚物、丙烯酸与 乙酸乙烯酯的共聚物、丙烯酸与马来酸的共聚物、N-甲基-脂肪酸(例如 C12~18)肌氨酸盐、树脂酸和脂肪酸(例如C12~18)等羧酸、以及这些羧酸的盐。
(B-2)硫酸酯型表面活性剂:可举出例如,烷基(例如C12~18)硫酸酯、 聚氧乙烯(单或二)烷基(例如C8~12)苯基醚硫酸酯、聚氧乙烯(单或二)烷基 (例如C8~12)苯基醚的聚合物的硫酸酯、聚氧乙烯(单、二或三)苯基苯基醚 硫酸酯、聚氧乙烯(单、二或三)苄基苯基醚硫酸酯、聚氧乙烯(单、二或三) 苯乙烯基苯基醚的聚合物的硫酸酯、硫酸化油、硫酸化脂肪酸酯、硫酸化 脂肪酸和硫酸化烯烃等硫酸酯、以及这些硫酸酯的盐。
(B-3)磺酸型表面活性剂:可举出例如,石蜡(例如C12~22)磺酸、烷基(例 如C8~12)苯磺酸的甲醛缩合物、甲酚磺酸的甲醛缩合物、α-烯烃(例如C14~16) 磺酸、二烷基(例如C8~12)磺基琥珀酸、木质素磺酸、聚氧乙烯(单或二)烷 基(例如C8~12)苯基醚磺酸、聚氧乙烯烷基(例如C12~18)醚磺基琥珀酸半酯、 萘磺酸、(单或二)烷基(例如C1~6)萘磺酸、萘磺酸的甲醛缩合物、(单或二) 烷基(例如C1~6)萘磺酸的甲醛缩合物、杂酚油磺酸的甲醛缩合物、烷基(例 如C8~12)二苯基醚二磺酸、イゲポンT(商品名)、聚苯乙烯磺酸和苯乙烯磺 酸与甲基丙烯酸的共聚物等磺酸、以及这些磺酸的盐。
作为(单或二)烷基(例如C1~6)萘磺酸的具体例,可举出例如,1,2-二丁 基萘-6-磺酸钠。
(B-4)磷酸酯型表面活性剂:可举出例如,烷基(例如C8~12)磷酸酯、聚 氧乙烯烷基(例如C12~18)醚磷酸酯、聚氧乙烯(单或二)烷基(例如C8~12)苯基 醚磷酸酯、聚氧乙烯(单、二或三)烷基(例如C8~12)苯基醚的聚合物的磷酸 酯、聚氧乙烯(单、二或三)苯基苯基醚磷酸酯、聚氧乙烯(单、二或三)苄基 苯基醚磷酸酯、聚氧乙烯(单、二或三)苯乙烯基苯基醚磷酸酯、聚氧乙烯(单、 二或三)苯乙烯基苯基醚的聚合物的磷酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物 的磷酸酯、磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇亚胺和缩合磷酸(例如三聚磷酸等)等 磷酸酯、以及这些磷酸酯的盐。
作为上述(B-1)~(B-4)中的盐的抗衡离子,可举出碱金属(锂、钠和钾 等)、碱土金属(钙和镁等)、铵和各种胺(例如烷基胺、环烷基胺和链烷醇胺 等)等。
(C)阳离子性表面活性剂:
可举出例如,烷基胺、烷基季铵盐、烷基胺的氧化乙烯加成物和烷基 季铵盐的氧化乙烯加成物等。
(D)两性表面活性剂:
例如,(D-1)甜菜碱型表面活性剂:可举出例如,烷基(例如C8~18)二甲 基氨基乙酸甜菜碱、酰基(例如C8~18)氨基丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷 基(例如C8~18)羟基磺基甜菜碱和2-烷基(例如C8~18)-N-羧基甲基-N-羟基乙 基咪唑啉
Figure BDA0001216065950000171
甜菜碱
(D-2)氨基酸型表面活性剂:可举出例如,烷基(例如C8~18)氨基丙酸、 烷基(例如C8~18)氨基二丙酸和N-酰基(例如C8~18)-N’-羧基乙基-N’-羟基乙 基乙二胺。
(D-3)氧化胺型表面活性剂:可举出例如,烷基(例如C8~18)二甲基氧化 胺和酰基(例如C8~18)氨基丙基二甲基氧化胺等。
(E)其他表面活性剂:
(E-1)硅系表面活性剂:可举出例如,聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物、 聚氧丙烯-甲基聚硅氧烷共聚物和聚(氧乙烯-氧丙烯)-甲基聚硅氧烷共聚物 等。
(E-2)氟系表面活性剂:可举出例如,全氟烯基苯磺酸盐、全氟烷基磺 酸盐、全氟烷基羧酸盐、全氟烯基聚氧乙烯醚、全氟烷基聚氧乙烯醚和全 氟烷基三甲基铵盐等。
(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的表面活性剂可以单独使用,也可以将2种 以上混合使用。
(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的表面活性剂中,优选萘磺酸或其甲醛缩合 物、木质素磺酸或其盐。作为盐,可举出碱金属盐(锂盐、钠盐和钾盐等) 和碱土金属盐(钙盐和镁盐等)等。
萘磺酸或其甲醛缩合物、木质素磺酸或其盐的配合比例相对于本发明 组合物100质量份通常为0.5~25质量份,优选为0.5~10质量份,更优选为 0.5~5质量份。
作为萘磺酸或其甲醛缩合物,优选萘磺酸的甲醛缩合物。
作为萘磺酸的甲醛缩合物的具体例,可举出例如,ルノックス 1000C(商品名/东邦化学(株)制)、ニューカルゲンWG-2(商品名/竹本油脂 (株)制)、タモール(Tamol)NN9401、タモールNH7519(以上为商品名 /BASF(株)制)、ラベリンANL-40、ラベリンANH-40、ラベリンW-40(以 上为商品名/第一工业制药(株)制)、バニオールHDL-100(商品名/日本制纸 (株)制)、デモールN、デモールRN、デモールMS、デモールSN-B、 デモールC(以上为商品名/花王(株)制)、ポリティN-100(商品名/ライオン (株)制)、スープラジル(SUPRAGIL)MNS/90和スープラジル RM/210-E(以上为商品名/ローヌプーラン(株)制)等。
作为木质素磺酸或其盐,不特别限定,但优选木质素磺酸钠、木质素 磺酸钙、平均分子量10,000~20,000左右的高纯度高分子量木质素磺酸钠、 高纯度部分脱磺酸基木质素磺酸钠。
作为木质素磺酸或其盐的具体例,可举出例如,サンエキスP-252、 バニレックスN、バニレックスRN、パールレックスDP、パールレッ クスNP(以上为商品名/日本制纸(株)制)、ボレスパース(Borresperse)NA、 ユホキサン(Ufoxane)2、ユホキサン3A(以上为商品名/ボレガードリグ ノテック(Borregaard LignoTech)制)、ポリホン(POLYFON)F、ポリホンH、リアックス(REAX)100M、リアックス907、リアックス910、クラ フトスパース(KRAFTSPRESE)DD-5、クラフトスパースDD-8和クラフ トスパースEDF-350(以上为商品名/ウエストベーコ(Westvaco)制)等。
本发明组合物中可以进一步含有各种辅助剂。作为可以使用的辅助剂, 有pH调节剂、盐、非活性载体、消泡剂等,可举出下述辅助剂。
作为pH调节剂,可以使用例如盐酸、硫酸、磷酸、磺酸和羧酸等各 种无机酸、有机酸、以及它们的盐、酯等。作为有机酸,具体地例示出酸 性磷酸酯、无水柠檬酸、柠檬酸一水合物、马来酸、山梨酸、乳酸和酒石 酸等。此外,也可以添加规定量的磷酸氢二钠-柠檬酸水溶液、乙酸钠-盐 酸水溶液、甲酸-甲酸钠水溶液、乳酸-乳酸钠水溶液、酒石酸-酒石酸钠水溶液和柠檬酸钠-盐酸水溶液等各种缓冲液来调节pH值。作为优选的pH 调节剂之一,可举出无水柠檬酸,其添加量相对于本发明组合物100质量 份通常为0.1~5.0质量份,优选为0.1~2.0质量份,更优选为0.3~1.0质量份。 此外,作为实用水稀释浓度时的pH值,优选小于5.0,更优选小于4.5。
作为盐,不特别限定,可举出例如盐酸、硫酸、磷酸、碳酸、磺酸和 羧酸等各种无机酸、有机酸的、碱金属盐(锂、钠和钾等)、碱土金属盐(钙 和镁等)、铵和各种胺盐(例如烷基胺、环烷基胺和链烷醇胺等)等。优选的 盐是盐酸、硫酸、磷酸的盐。盐的添加量优选为盐的水溶解度以下,相对 于本发明组合物100质量份通常为0.1~30质量份,优选为1~20质量份, 更优选为3~20质量份。
作为非活性载体,通常为粉末状的,优选使用粉末状的矿物。作为该 非活性载体,可举出例如,粘土、石英、硅石、石灰石、方解石、海泡石、 白云石、白垩、高岭石、叶蜡石、绢云母、埃洛石、准埃洛石、有机碳粘 土、蛙目粘土、陶石、Zeeklite(ジークライト)、水铝英石、白砂、云母、 滑石、膨润土、活性白土、酸性白土、轻石、绿坡缕石、沸石及硅藻土等 矿物、例如煅烧粘土、珍珠岩、火山灰中空球(シラスバルーン)、蛭石、 漂白土(アタパルガスクレー)和煅烧硅藻土等矿物煅烧品、例如碳酸镁、 碳酸钙、碳酸钠、碳酸氢钠、硫酸铵、硫酸钠、硫酸镁、磷酸氢二铵、磷 酸二氢铵和氯化钾等无机盐类、例如葡萄糖、果糖、蔗糖和乳糖等糖类、 例如淀粉、粉末纤维素和糊精等多糖类、例如尿素、尿素衍生物、苯甲酸 和苯甲酸的盐等有机物、例如木粉、玉米棒、胡桃壳和烟草茎等植物类、 飘尘、白炭黑以及肥料等。
本发明的固体农药组合物在用水、肥料或土稀释分散后进行撒布。
实施例
下面举出实施例来进一步详细地说明本发明,但本发明不受这些实施 例限定。需要说明的是,以下的“份”表示质量份。
〔实施例1〕
将嗪吡嘧磺隆(除草活性成分,通用名,有效成分含有率:95.5%)34.55 份、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯铵(ディクスゾールW-LA12〔商品名〕,第一 工业制药(株)制)6.25份、木质素磺酸钠(サンエキスP-252〔商品名〕,日 本制纸ケミカル(株)制)3份、粘土(ネオキャリアK〔商品名〕,浅田制粉 (株)制)56.20份进行袋混合,使用旋转高速研磨仪(Rotor speedmill)(旋转 速度20,000rpm,筛网4mm,12根齿:フリッツ社制)进行微粉碎,从而 获得本发明的固体农药组合物。利用粒度分布测定机LS-13320(商品名: ベックマンコールター社制,测定法:激光衍射散射法)测定所得的固体农 药组合物的体积中值径,结果为4.38μm。
〔实施例2〕
将实施例1中的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯铵的添加量减少至2份,粘土 的添加量增加至60.45份,除此以外,通过与实施例1同样的方法进行制 造,获得体积中值径4.34μm的本发明的固体农药组合物。
〔实施例3〕
将实施例1中的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯铵的添加量减少至3份,粘土 的添加量增加至59.45份,除此以外,通过与实施例1同样的方法进行制 造,获得体积中值径4.16μm的本发明的固体农药组合物。
〔实施例4〕
将实施例1中的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯铵的添加量减少至4份,粘土 的添加量增加至58.45份,除此以外,通过与实施例1同样的方法进行制 造,获得体积中值径4.73μm的本发明的固体农药组合物。
〔实施例5〕
将实施例1中的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯铵的添加量减少至5份,粘土 的添加量增加至57.45份,除此以外,通过与实施例1同样的方法进行制 造,获得体积中值径5.01μm的本发明的固体农药组合物。
〔实施例6〕
将实施例1中的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯铵的添加量减少至2份,木质 素磺酸钠的添加量减少至1份,粘土的添加量增加至62.45份,除此以外, 通过与实施例1同样的方法进行制造,获得体积中值径4.87μm的本发明 的固体农药组合物。
〔实施例7〕
将实施例1中的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯铵的添加量减少至2份,木质 素磺酸钠的添加量减少至2份,粘土的添加量增加至61.45份,除此以外, 通过与实施例1同样的方法进行制造,获得体积中值径5.12μm的本发明 的固体农药组合物。
〔实施例8〕
将实施例1中的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯铵的添加量减少至2份,木质 素磺酸钠的添加量增加至4份,粘土的添加量减少至59.45份,除此以外, 通过与实施例1同样的方法进行制造,获得体积中值径5.10μm的本发明 的固体农药组合物。
〔实施例9〕
将实施例1中的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯铵的添加量减少至2份,木质 素磺酸钠的添加量增加至5份,粘土的添加量减少至58.45份,除此以外, 通过与实施例1同样的方法进行制造,获得体积中值径4.85μm的本发明 的固体农药组合物。
〔实施例10〕
将嗪吡嘧磺隆(除草活性成分,通用名,有效成分含有率:93.9%)35.14 份、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯铵(ディクスゾールW-LA12〔商品名〕,第一 工业制药(株)制)1份、萘磺酸甲醛缩合物(ルノックス1000C〔商品名〕, 东邦化学(株)制)1份、碳酸钙(炭カル#200〔商品名〕,日东粉化工业(株) 制)62.86份进行袋混合,使用旋转高速研磨仪(フリッツ社制)进行微粉碎, 从而获得体积中值径3.38μm的本发明的固体农药组合物。
〔实施例11〕
使用高纯度部分脱磺酸基木质素磺酸钠(バニレックスN,〔商品名〕, 日本制纸ケミカル(株)制)1份代替实施例10中的萘磺酸甲醛缩合物1份, 除此以外,通过与实施例10同样的方法进行制造,获得体积中值径3.53μm 的本发明的固体农药组合物。
〔实施例12〕
使用高纯度高分子量木质素磺酸钠(パールレックスNP,〔商品名〕, 日本制纸ケミカル(株)制)1份代替实施例10中的萘磺酸甲醛缩合物1份, 除此以外,通过与实施例10同样的方法进行制造,获得体积中值径3.59μm 的本发明的固体农药组合物。
〔实施例13〕
使用木质素磺酸钠(サンエキスP-252,〔商品名〕,日本制纸ケミカ ル(株)制)1份代替实施例10中的萘磺酸甲醛缩合物1份,除此以外,通过 与实施例10同样的方法进行制造,获得体积中值径3.51μm的本发明的固 体农药组合物。
〔实施例14〕
使用烷基苯磺酸钠(ニューカルゲンWG-3,〔商品名〕,竹本油脂(株) 制)5份代替实施例1中的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯铵6.25份,粘土增加至 57.45份,除此以外,通过与实施例1同样的方法进行制造,获得体积中值 径4.17μm的本发明的固体农药组合物。
〔实施例15〕
使用聚氧乙烯-聚氧丙烯硫酸酯(ソルポール5082,〔商品名〕,东邦 化学(株)制)4.69份代替实施例1中的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯铵6.25份,粘 土增加至57.76份,除此以外,通过与实施例1同样的方法进行制造,获 得体积中值径4.36μm的本发明的固体农药组合物。
〔实施例16〕
使用烯基磺酸(ソルポール5160,〔商品名〕,东邦化学(株)制)3份代 替实施例1中的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯铵6.25份,粘土增加至59.45份, 除此以外,通过与实施例1同样的方法进行制造,获得体积中值径4.15μm 的本发明的固体农药组合物。
〔实施例17〕
使用聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚硫酸酯铵盐(F-6205G-P、〔商品名〕, 第一工业制药(株)制)6.04份代替实施例1中的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯铵 6.25份,粘土增加至56.40份,除此以外,通过与实施例1同样的方法进 行制造,获得体积中值径4.08μm的本发明的固体农药组合物。
〔比较例1〕
将嗪吡嘧磺隆(除草活性成分,通用名,有效成分含有率:95.5%)34.55 份、聚氧乙烯芳基醚硫酸酯(ソルポール5039〔商品名〕,东邦化学工业(株) 制)6.00份、木质素磺酸钠(サンエキスP-252〔商品名〕,日本制纸ケミカ ル(株)制)3份、粘土(ネオキャリアK〔商品名〕,浅田制粉(株)制)56.45 份进行袋混合,使用旋转高速研磨仪(フリッツ社制)进行微粉碎,从而获 得体积中值径4.54μm的固体农药组合物。
〔试验例1〕固体农药组合物中的农药活性成分的分解率
将由实施例和比较例获得的固体农药组合物装入铝袋中进行密闭,在 54℃保存2周。保存后,利用高效液相色谱法测定该农药组合物中的嗪吡 嘧磺隆的含量,利用下式算出嗪吡嘧磺隆的分解率(%)。
嗪吡嘧磺隆分解率(%)=((保存前的固体农药组合物中的嗪吡嘧磺隆的 含量-保存后的固体农药组合物中的嗪吡嘧磺隆的含量)/保存前的固体农药 组合物中的嗪吡嘧磺隆的含量)×100
将结果示于表1中。
[表1]
表1
Figure BDA0001216065950000241
〔试验例2〕固体农药组合物的可湿性
在100mL的离心管中装入19.2度硬水100mL,投入由实施例和比较 例获得的固体农药组合物各1g,测定直到固体农药组合物在水中湿润为止 的时间。如表2所示,结果是实施例1的固体农药组合物为17秒,实施例 14~17和比较例1的固体农药组合物均为50秒以上。
[表2]
表2
Figure BDA0001216065950000242
产业上的可利用性
本发明组合物可以用于防除杂草。

Claims (1)

1.一种可湿性粉剂,其含有:
(a)嗪吡嘧磺隆,
(b)聚氧乙烯烷基醚硫酸酯铵,以及(c)木质素磺酸钠。
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