CN104336025B

CN104336025B - 水性悬浮状农药组合物

Info

Publication number: CN104336025B
Application number: CN201410389382.1A
Authority: CN
Inventors: 堀雅仁; 釜谷拓和
Original assignee: Nikko Chemicals Co Ltd
Current assignee: Nikko Chemicals Co Ltd
Priority date: 2013-08-08
Filing date: 2014-08-08
Publication date: 2019-11-12
Anticipated expiration: 2034-08-08
Also published as: CN104336025A; JP2015051968A; JP6390838B2

Abstract

本发明所要解决的课题是提供一种新的水性悬浮状农药组合物。作为解决本发明课题的手段为一种水性悬浮状农药组合物，其含有(1)噻氟菌胺、(2)有机增稠剂和(3)无机增稠剂。作为(2)有机增稠剂，优选为杂多糖，更优选为黄原酸胶。作为(3)无机增稠剂，优选为蒙皂石粘土矿物，更优选为膨润土。该水性悬浮状农药组合物的长期的保存稳定性优异。

Description

水性悬浮状农药组合物

技术领域

本发明涉及保存稳定性优异的水性悬浮状农药组合物。

背景技术

噻氟菌胺(通用名)为具有杀菌活性的公知的化合物(例如，参照专利文献1)。

使水难溶性的农药活性成分分散于水中的水性悬浮状农药组合物在高温的条件下，难以确保组合物的均匀性，有时发生上清液的分离、硬结块。如果在保存中组合物变得不均匀，则不能撒布规定药量，有成为效力不足、药害的原因的危险性。作为保存稳定性优异的水性悬浮状农药组合物的例子，已知含有农药活性成分、膨润土和杂多糖胶的水性悬浮状农药组合物(例如，参照专利文献2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平2-184680号公报

专利文献2：日本特开平1-175902号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明人等发现：在使用杂多糖胶作为有机增稠剂，使用噻氟菌胺作为农药活性成分的情况下，与使用其它农药活性成分的情况相比，保存后发生显著的粘度降低，发生上清液分离、硬结块。

用于解决课题的方法

本发明人等进行了深入研究，结果发现通过组合有机增稠剂和无机增稠剂，可以解决上述课题。

即，本发明涉及下述〔1〕～〔5〕所记载的水性悬浮状农药组合物(以下，称为本发明组合物。)。

〔1〕一种水性悬浮状农药组合物，其含有(1)噻氟菌胺、(2)有机增稠剂和(3)无机增稠剂。

〔2〕根据上述〔1〕所述的水性悬浮状农药组合物，(2)有机增稠剂为杂多糖。

〔3〕根据上述〔1〕或〔2〕所述的水性悬浮状农药组合物，(3)无机增稠剂为蒙皂石粘土矿物。

〔4〕根据上述〔1〕～〔3〕中任一项所述的水性悬浮状农药组合物，相对于(2)有机增稠剂1重量份，含有(3)无机增稠剂0.2～1.2重量份。

〔5〕根据上述〔1〕～〔4〕中任一项所述的水性悬浮状农药组合物，(2)有机增稠剂为黄原酸胶。

发明的效果

本发明组合物在保存后不发生粘度降低、上清液分离和硬结块。

具体实施方式

本发明组合物中的噻氟菌胺的含量相对于本发明组合物100重量份通常为0.01～50重量份，优选为0.1～40重量份。

本发明组合物可以并用噻氟菌胺以外的农药活性成分，特别是杀菌剂、杀细菌剂、杀线虫剂、杀虫剂、杀螨剂、驱虫剂、抗菌剂和抗真菌剂等，具体而言，如果例示其通用名，则如下所示。

杀菌剂：嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、氰霜唑(cyazofamid)、唑菌酮(famoxadone)、唑嘧菌胺(ametoctradin)、氧啶菌酯(triclopyricarb)、S-2200(试验名)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡菌胺(furametpyr)、啶酰菌胺(boscalid)、联苯吡菌胺(bixafen)、萎锈灵(carboxin)、灭锈胺(mepronil)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、isofetamid、环苯吡菌胺(sedaxane)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、春雷霉素(kasugamycin)、氟唑菌苯胺(penflufen)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、benzovindiflupyr、NNF-0721(试验名)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、己唑醇(hexaconazole)、亚胺唑(imibenconazole)、三唑酮(triadimefon)、四氟醚唑(tetraconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、氟环唑(epoxiconazole)、种菌唑(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、丙环唑(propiconazole)、环丙唑醇(cyproconazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、戊菌唑(penconazole)、糠菌唑(bromuconazole)、三唑醇(triadimenol)、粉唑醇(flutriafol)、腈菌唑(myclobutanil)、乙环唑(etaconazole)、联苯三唑醇(bitertanol)、嗪氨灵(triforine)、啶斑肟(pyrifenox)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、抑霉唑(imazalil)、氟菌唑(triflumizole)、稻瘟酯(pefurazoate)、咪唑富马酸盐(oxpoconazole fumarate)、咪鲜胺(prochloraz)、aldimorph、十三吗啉(tridemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、十二环吗啉醋酸盐(dodemorph-acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、病花灵(piperalin)、螺环菌胺(spiroxamine)、环酰菌胺(fenhexamid)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、啶菌唑(pyrisoxazole)、苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、噻菌灵(thiabendazole)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、乙霉威(diethofencarb)、苯酰菌胺(zoxamide)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、咯菌腈(fludioxonil)、异菌脲(iprodione)、腐霉利(procymidone)、特弗喹啉(tebufloquin)、嘧菌环胺(cyprodinil)、嘧菌胺(mepanipyrim)、嘧霉胺(pyrimethanil)、氢氧化铜(copper hydroxide)、碱式碳酸铜(copper carbonate,basic)、碱式硫酸铜(copper sulfate,basic)、喹啉铜(oxine copper)、王铜(copperoxychloride)、硫酸铜(copper sulfate)、波尔多液(bordeaux mixture)、石硫合剂(calcium polysulfide)、硫黄(sulfur)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、福美双(thiram)、克菌丹(captan)、灭菌丹(folpet)、百菌清(chlorothalonil)、双胍辛胺烷苯磺酸盐(iminoctadine-albesilate)、代森福美锌(polycarbamate)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、活化酯(acibenzolar-S-methyl)、烯丙苯噻唑(probenazole)、异噻菌胺(isotianil)、噻酰菌胺(tiadinil)、烯酰吗啉(dimethomorph)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、甲霜灵(metalaxyl)、高效甲霜灵(metalaxyl-M)、霜脲氰(cymoxanil)、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、磺菌胺(flusulfamide)、环氟菌胺(cyflufenamid)、苯菌酮(metrafenone)、甲氧苯唳菌(pyriofenone)、oxathiapiproline、戊菌隆(pencycuron)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟啶胺(fluazinam)、三环唑(tricyclazole)、环丙酰菌胺(carpropamid)、四氯苯酞(fthalide)、双氯氰菌胺(diclocymet)、氟噻菌净(flutianil)、tolprocarb、NF-171(试验名)、MIF-1002(试验名)、SB-4303(试验名)、NK-1001(试验名)等。

杀细菌剂：链霉素(streptomycin)、土霉素(oxytetracycline)、喹菌酮(oxolinicacid)等。

杀线虫剂：除线磷(dichlofenthion)、氟噻虫砜(fluensulfone)、噻唑磷(fosthiazate)、丁硫环磷(fosthietan)、新烟磷(imicyafos)、isamidofos、氯唑磷(isazofos)、溴甲烷(methyl bromide)、敌线酯(methyl isothiocyanate)、杀线威(oxamyl)、叠氮化钠(sodium azide)、BYI-1921(试验名)和MAI-08015(试验名)等。

杀虫剂：阿维菌素(abamectin)、乙酰甲胺磷(acephate)、啶虫脒(acetamiprid)、afidopyropen、afoxolaner、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、烯丙菊酯(allethrin)、甲基吡磷(azamethiphos)、益棉磷(azinphos-ethyl)、保棉磷(azinphos-methyl)、苏云金杆菌(bacillus thuringiensis)、虫威(bendiocarb)、四氟苯菊酯(benfluthrin)、丙硫克百威(benfuracarb)、杀虫磺(bensultap)、联苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、双三氟虫脲(bistrifluron)、噻嗪酮(buprofezin)、丁酮威(butocarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、杀螟丹(cartap)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、溴虫腈(chlorfenapyr)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氟啶脲(chlorfluazuron)、氯甲硫磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、环虫酰肼(chromafenozide)、噻虫胺(clothianidin)、杀螟腈(cyanophos)、溴虫酰胺(cyantraniliprole)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、顺式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、高效氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、zeta-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、灭蝇胺(cyromazine)、溴氰菊酯(deltamethrin)、丁醚脲(diafenthiuron)、二嗪磷(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、除虫脲(diflubenzuron)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、呋虫胺(dinotefuran)、苯虫醚(diofenolan)、乙拌磷(disulfoton)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)、右旋烯炔菊酯(empenthrin)、α-硫丹(alpha-endosulfan)、EPN、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、乙硫苯威(ethiofencarb)、乙虫腈(ethiprole)、醚菊酯(etofenprox)、乙嘧硫磷(etrimfos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、仲丁威(fenobucarb)、苯氧威(fenoxycarb)、倍硫磷(fenthion)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟虫腈(fipronil)、flometoquin、氟啶虫酰胺(flonicamid)、啶蜱脲(fluazuron)、氟虫酰胺(flubendiamide)、氟环脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、嘧虫胺(flufenerim)、氟虫脲(flufenoxuron)、丁烯氟虫腈(flufiprole)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、flupyradifurone、fluralaner、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、呋线威(furathiocarb)、氯虫酰肼(halofenozide)、heptafluthrin、氟铃脲(hexaflumuron)、氟蚁腙(hydramethylnon)、吡虫啉(imidacloprid)、炔咪菊酯(imiprothrin)、茚虫威(indoxacarb)、因得克-MP(indoxacarb-MP)、异丙威(isoprocarb)、唑磷(isoxathion)、雷皮菌素(lepimectin)、虱螨脲(lufenuron)、马拉硫磷(malathion)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、氰氟虫腙(metaflumizone)、四聚乙醛(metaldehyde)、虫螨畏(methacrifos)、杀扑磷(methidathion)、灭多威(methomyl)、烯虫酯(methoprene)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、诱虫烯(muscalure)、烯啶虫胺(nitenpyram)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氧乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、辛硫磷(phoxim)、抗蚜威(pirimicarb)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、吡蚜酮(pymetrozine)、吡唑硫磷(pyraclofos)、除虫菊素(pyrethrins)、啶虫丙醚(pyridalyl)、pyrifluquinazon、pyriprole、吡丙醚(pyriproxyfen)、苄呋菊酯(resmethrin)、鱼藤酮(rotenone)、氟硅菊酯(silafluofen)、乙基多杀菌素(spinetoram)、多杀霉素(spinosad)、螺虫乙酯(spirotetramat)、砜虫啶(sulfoxaflor)、虫酰肼(tebufenozide)、氟苯脲(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、胺菊酯(tetramethrin)、右旋胺菊酯(d-tetramethrin)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、杀虫环(thiocyclam)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、唑蚜威(triazamate)、敌百虫(trichlorfon)、杀铃脲(triflumuron)、ME5382(试验名)、(Z)-[5-(3,5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢异唑-3-基]-N-(甲氧基亚氨基甲基)-2-甲基苯甲酸酰胺和ZDI2501(试验名)等。

杀螨剂：灭螨醌(acequinocyl)、氟丙菊酯(acrinathrin)、磺胺螨酯(amidoflumet)、双甲脒(amitraz)、三唑锡(azocyclotin)、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、四螨嗪(clofentezine)、腈吡螨酯(cyenopyrafen)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、三氯杀螨醇(dicofol)、遍地克(dienochlor)、乙螨唑(etoxazole)、喹螨醚(fenazaquin)、苯丁锡(fenbutatin oxide)、苯硫威(fenothiocarb)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、伐虫脒(formetanate)、苄螨醚(halfenprox)、噻螨酮(hexythiazox)、弥拜菌素(milbemectin)、快螨特(propargite)、pyflubumide、哒螨灵(pyridaben)、嘧螨醚(pyrimidifen)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺虫酯(spiromesifen)、吡螨胺(tebufenpyrad)和NA-89(试验名)等。

驱虫剂：吖啶黄(acriflavine)、丙硫多菌灵(albendazole)、阿托伐醌(atovaguone)、阿奇霉素(azithromycin)、硫氯酚(bithionol)、溴酚磷(bromofenofos)、坎苯达唑(cambendazole)、卡硝唑(carnidazole)、氯喹(chloroquine)、克拉珠利(clazuril)、盐酸克林霉素(clindamycin hydrochloride)、氯舒隆(clorsulon)、氯生太尔(closantel)、螨蜱胺(cymiazol)、双氯酚(dichlorophen)、乙胺嗪(diethylcarbamazine)、二脒那秦(diminazene)、二碘硝酚(disophenol)、碘二噻宁(dithiazanine iodide)、盐酸多西环素(doxycycline hydrochloride)、多拉克丁(doramectin)、艾莫德斯(emodepside)、依立诺克丁(eprinomectin)、非班太尔(febantel)、芬苯达唑(fenbendazole)、氟苯达唑(flubendazole)、呋喃唑酮(furazolidone)、glycalpyramide、咪多卡(imidocarb)、伊维菌素(ivermectin)、左旋咪唑(levamisole)、甲苯达唑(mebendazole)、甲氟喹(mefloquine)、melarsamine hydrochloride、甲硝唑(metronidazole)、美替立啶(metyridine)、米尔贝肟(milbemycin oxime)、monepantel、酒石酸莫仑太尔(morantel tartrate)、莫昔克丁(moxidectin)、尼卡巴嗪(nicarbazin)、杀螺胺(niclosamide)、硝硫氰酯(nitroscanate)、硝碘酚腈(nitroxynil)、omphalotin、帕莫酸奥克太尔(oxantel pamoate)、酒石酸奥克太尔(oxantel tartrate)、奥芬达唑(oxfendazolee)、奥苯达唑(oxibendazole)、羟氯扎胺(oxyclozanide)、帕马喹(pamaquine)、吩噻嗪(phenothiazine)、己二酸哌嗪(piperazine adipate)、柠檬酸哌嗪(piperazine citrate)、磷酸哌嗪(piperazine phosphate)、PNU-97333(paraherquamideA)、PNU-141962(2-deoxyparaherquamide)、吡喹酮(praziquantel)、伯氨喹(primaquine)、胺丙畏(propetamphos)、残杀威(propoxur)、帕莫酸噻嘧啶(pyrantel pamoate)、乙胺嘧啶(pyrimethamine)、山道年(santonin)、司拉克丁(selamectin)、磺胺地索辛(sulfadimethoxine)、硫胺多辛(sulfadoxine)、磺胺甲嘧啶(sulfamerazine)、磺胺间甲氧嘧啶(sulfamonomethoxine)、磺酰氨苯砜(sulfamoildapsone)、噻菌灵(thiabendazole)、替硝唑(tinidazole)、托曲珠利(toltrazuril)、三溴沙仑(tribromsalan)和三氯苯达唑(triclabendazole)等。

抗菌剂：阿莫西林(amoxicillin)、氨苄西林(ampicillin)、bethoxazin、硫氯酚(bithionol)、溴硝丙二醇(bronopol)、头孢匹林(cefapirin)、头孢唑林(cefazolin)、头孢喹肟(cefquinome)、头孢噻呋(ceftiofur)、金霉素(chlortetracycline)、克拉维酸(clavulanic acid)、达氟沙星(danofloxacin)、二氟沙星(difloxacin)、二硝托胺(dinitolmide)、恩氟沙星(enrofloxacin)、氟苯尼考(florfenicol)、林可霉素(lincomycin)、洛美沙星(lomefloxacin)、马波沙星(marbofloxacin)、米洛沙星(miloxacin)、mirosamycin、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、诺氟沙星(norfloxacin)、辛噻酮(octhilinone)、氧氟沙星(ofloxacin)、奥比沙星(orbifloxacin)、青霉素(penicillin)、甲砜霉素(thiamphenicol)、富马酸硫姆林(tiamulin fumarate)、磷酸替米考星(tilmicosin phosphate)、乙酰异戊酰泰洛星(acetylisovaleryltylosin)、磷酸泰洛星(tylosin phosphate)、妥拉霉素(tulathromycin)、伐奈莫林(valnemulin)、贝壳烧成钙(氧化钙)、踝节菌属菌、木霉属菌和盾壳霉属菌等。

抗真菌剂：酮康唑(ketoconazole)和硝酸咪康唑(miconazole nitrate)等。

上述的噻氟菌胺以外的农药活性成分可以单独使用或2种以上混合使用。作为噻氟菌胺以外的农药活性成分中优选的物质，可举出例如吲唑磺菌胺、春雷霉素和砜虫啶等。本发明组合物中的噻氟菌胺以外的农药活性成分的含有总量相对于本发明组合物100重量份通常为0.01～50重量份，优选为0.1～40重量份。

作为本发明中使用的有机增稠剂，可举出黄原酸胶、威兰胶(Welan gum)、瓜耳胶、迪特胶(diutan gum)、结冷胶(gellan gum)、鼠李聚糖胶(rhamsan gum)和刺槐豆胶等杂多糖、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠和聚丙烯酰胺等合成水溶性高分子化合物、甲基纤维素、羧基甲基纤维素、羧基乙基纤维素、羟基乙基纤维素和羟基丙基纤维素等纤维素衍生物。作为上述有机增稠剂中优选的物质，可举出杂多糖，作为更优选的物质，可举出黄原酸胶。

作为杂多糖胶的具体例，例如作为黄原酸胶，可举出KELZAN、KELZAN S、KELZANST、KELZAN ASX、KELZAN ASXT、KELZAN M、KELZAN AR和KELZAN AP(以上，商品名/CPKelco社制)、RHODOPOL23和RHODOPOL G(以上，商品名/Rhodia社制)等，作为威兰胶，可举出K1A96(商品名/CPKelco社制)等，作为瓜耳胶，可举出NEOVISCO G和MEYPROGAT(以上，商品名/三晶(株)制)等，作为迪特胶，可举出KELCO-CRETE DG(商品名/CPKelco社制)等，作为结冷胶，可举出KELCOGEL AFT(商品名/CPKelco社制)和RHEX-GP2(商品名/三晶(株)制)等，作为鼠李聚糖胶，可举出K1A112和K7C233(以上，商品名/CPKelco社制)等。

本发明组合物中的有机增稠剂的含量相对于本发明组合物100重量份通常为0.01～5重量份，优选为0.1～2重量份。

作为本发明中使用的无机增稠剂，可举出蒙脱石、皂石、锂蒙脱石、膨润土、贝得石、绿脱石、锌蒙脱石、硅镁石、合成锂皂石(laponite)和合成蒙皂石等蒙皂石粘土矿物、含水二氧化硅、无水二氧化硅和含水硅酸盐等白炭墨。

作为膨润土的具体例，可举出例如VAN GEL B、VEEGUM R、VEEGUMグラニュー、VEEGUM F、VEEGUM HVグラニュー、VEEGUM HSグラニュー、VEEGUM Kグラニュー、VEEGUMPRO、VEEGUM Dグラニュー、VEEGUM ULTRAグラニュー和VEEGUM PLUS(以上，商品名/R.T.VANDERBILT社制)、クニピアF和クニピアK(以上，商品名/クニミネ工业(株)制)、ベントファーム(商品名/BROMHEAD&DENISON社制)、ベンゲル、ベンゲルHV和ベンゲルFW(以上，商品名/(株)ホージュン制)等。

无机增稠剂的含量相对于本发明组合物100重量份，通常为0.01～5重量份，优选为0.1～2重量份。

有机增稠剂与无机增稠剂的含有比率是，相对于有机增稠剂1重量份，无机增稠剂通常为0.2～1.2重量份，优选为0.4～1.2重量份，更优选为0.7～1.2重量份。

本发明组合物可以含有表面活性剂，作为表面活性剂，可举出例如以下的(A)、(B)、(C)、(D)和(E)。

(A)非离子性表面活性剂：

(A-1)聚乙二醇型表面活性剂：可举出例如，聚氧乙烯烷基(C₁₂～～18)醚、烷基萘酚的氧化乙烯加成物、聚氧乙烯(单或二)烷基(C₈～～₁₂)苯基醚、聚氧乙烯(单或二)烷基(C₈～～₁₂)苯基醚的甲醛缩合物、聚氧乙烯(单、二或三)苯基苯基醚、聚氧乙烯(单、二或三)苄基苯基醚、聚氧丙烯(单、二或三)苄基苯基醚、聚氧乙烯(单、二或三)苯乙烯基苯基醚、聚氧丙烯(单、二或三)苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯(单、二或三)苯乙烯基苯基醚的聚合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、烷基(C₁₂～～₁₈)聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物醚、烷基(C₈～～₁₂)苯基聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物醚、聚氧乙烯双苯基醚、聚氧乙烯树脂酸酯、聚氧乙烯脂肪酸(C₁₂～～₁₈)单酯、聚氧乙烯脂肪酸(C₁₂～～₁₈)二酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸(C₁₂～～₁₈)酯、甘油脂肪酸酯氧化乙烯加成物、聚氧乙烯蓖麻油醚、硬化蓖麻油氧化乙烯加成物、烷基(C₁₂～～₁₈)胺氧化乙烯加成物和脂肪酸(C₁₂～～₁₈)酰胺氧化乙烯加成物等。

(A-2)多元醇型表面活性剂：可举出例如，甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸(C₁₂～～₁₈)酯、失水山梨糖醇脂肪酸(C₁₂～～₁₈)酯、蔗糖脂肪酸酯、多元醇烷基醚和脂肪酸链烷醇酰胺等。

(A-3)炔系表面活性剂：可举出例如，乙炔二醇、炔属醇、乙炔二醇的氧化乙烯加成物和炔属醇的氧化乙烯加成物等。

(A-4)其它表面活性剂：可举出例如，烷基糖苷等。

(B)阴离子性表面活性剂：

(B-1)羧酸型表面活性剂：可举出例如，聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚马来酸、马来酸与烯烃(例如异丁烯和二异丁烯等)的共聚物、丙烯酸与衣康酸的共聚物、甲基丙烯酸与衣康酸的共聚物、马来酸与苯乙烯的共聚物、丙烯酸与甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸与丙烯酸甲基酯的共聚物、丙烯酸与乙酸乙烯酯的共聚物、丙烯酸与马来酸的共聚物、N-甲基-脂肪酸(C₁₂～～₁₈)肌氨酸盐、树脂酸和脂肪酸(C₁₂～～₁₈)等羧酸、以及这些羧酸的盐。

(B-2)硫酸酯型表面活性剂：可举出例如，烷基(C₁₂～～₁₈)硫酸酯、聚氧乙烯烷基(C₁₂～～₁₈)醚硫酸酯、聚氧乙烯(单或二)烷基(C₈～～₁₂)苯基醚硫酸酯、聚氧乙烯(单或二)烷基(C₈～～₁₂)苯基醚的聚合物的硫酸酯、聚氧乙烯(单、二或三)苯基苯基醚硫酸酯、聚氧乙烯(单、二或三)苄基苯基醚硫酸酯、聚氧乙烯(单、二或三)苯乙烯基苯基醚硫酸酯、聚氧乙烯(单、二或三)苯乙烯基苯基醚的聚合物的硫酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物的硫酸酯、硫酸化油、硫酸化脂肪酸酯、硫酸化脂肪酸和硫酸化烯烃等硫酸酯、以及这些硫酸酯的盐。

(B-3)磺酸型表面活性剂：可举出例如，链烷烃(C₁₂～～₂₂)磺酸、烷基(C₈～～₁₂)苯磺酸、烷基(C₈～～₁₂)苯磺酸的甲醛缩合物、甲酚磺酸的甲醛缩合物、α-烯烃(C₁₄～～₁₆)磺酸、二烷基(C₈～～₁₂)磺基琥珀酸、木质素磺酸、聚氧乙烯(单或二)烷基(C₈～～₁₂)苯基醚磺酸、聚氧乙烯烷基(C₁₂～～₁₈)醚磺基琥珀酸半酯、萘磺酸、(单或二)烷基(C₁～～₆)萘磺酸、萘磺酸的甲醛缩合物、(单或二)烷基(C₁～～₆)萘磺酸的甲醛缩合物、杂酚油磺酸的甲醛缩合物、烷基(C₈～～₁₂)二苯基醚二磺酸、イゲポンT(商品名)、聚苯乙烯磺酸和苯乙烯磺酸与甲基丙烯酸的共聚物等磺酸、以及这些磺酸的盐。

(B-4)磷酸酯型表面活性剂：可举出例如，烷基(C₈～～₁₂)磷酸酯、聚氧乙烯烷基(C₁₂～～₁₈)醚磷酸酯、聚氧乙烯(单或二)烷基(C₈～～₁₂)苯基醚磷酸酯、聚氧乙烯(单、二或三)烷基(C₈～～₁₂)苯基醚的聚合物的磷酸酯、聚氧乙烯(单、二或三)苯基苯基醚磷酸酯、聚氧乙烯(单、二或三)苄基苯基醚磷酸酯、聚氧乙烯(单、二或三)苯乙烯基苯基醚磷酸酯、聚氧乙烯(单、二或三)苯乙烯基苯基醚的聚合物的磷酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物的磷酸酯、磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇亚胺和缩合磷酸(例如三聚磷酸等)等磷酸酯、以及这些磷酸酯的盐。

作为上述的(B-1)～(B-4)中的盐，可举出碱金属(锂、钠和钾等)、碱土金属(钙和镁等)、铵和各种胺(例如烷基胺、环烷基胺和链烷醇胺等)等。

(C)阳离子性表面活性剂：

可举出例如，烷基胺盐和烷基季铵盐等。

(D)两性表面活性剂：

可举出例如，甜菜碱型表面活性剂和氨基酸型表面活性剂等。

(E)其它表面活性剂：

可举出例如，有机硅系表面活性剂和氟系表面活性剂等。

上述表面活性剂可以单独使用或2种以上混合使用，在混合使用的情况下的比也可以自由选择。本发明组合物中的该表面活性剂的总含量相对于本发明组合物100重量份，通常为0.1～15重量份，优选为1～10重量份。

本发明组合物中，可以进一步含有各种辅助剂。作为可以使用的辅助剂，有：有机溶剂、pH调节剂、防冻剂、消泡剂、防菌防霉剂、着色剂和盐，可举出下述化合物。

作为有机溶剂，可举出例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、双丙甘醇和异丙醇等醇类、丁基溶纤剂等醚类、环己酮等酮类、γ-丁内酯等酯类、N-甲基吡咯烷酮和N-辛基吡咯烷酮等酰胺类等极性溶剂、二甲苯、烷基(C₉或C₁₀等)苯、苯基二甲苯基乙烷和烷基(C₁或C₃等)萘等芳香族烃类、机油、正链烷烃、异链烷烃和环烷烃等脂肪族烃类、煤油等芳香族烃与脂肪族烃的混合物、豆油、亚麻子油、菜子油、椰子油、棉籽油和蓖麻油等油脂等非极性溶剂。

作为pH调节剂，可以使用例如盐酸、硫酸、磷酸、磺酸和羧酸等各种无机酸、有机酸、以及它们的盐、酯等。作为有机酸，具体而言，可例示酸式磷酸酯、柠檬酸、马来酸、山梨酸、乳酸和酒石酸等。此外，还可以添加规定量的磷酸氢二钠-柠檬酸水溶液、乙酸钠-盐酸水溶液、甲酸-甲酸钠水溶液、乳酸-乳酸钠水溶液、酒石酸-酒石酸钠水溶液和柠檬酸钠-盐酸水溶液等各种缓冲液来调节pH。

作为防冻剂，可以使用例如乙二醇、二甘醇、丙二醇和甘油等。优选为丙二醇、甘油。此外，在本发明组合物中的含量也可以自由选择。

进一步可以配合有机硅系乳液等消泡剂、防菌防霉剂和着色剂等。

作为盐，没有特别限定，可举出例如盐酸、硫酸、磷酸、碳酸、磺酸和羧酸等各种无机酸、有机酸的、碱金属盐(锂、钠和钾等)、碱土金属盐(钙和镁等)、铵和各种胺盐(例如烷基胺、环烷基胺和链烷醇胺等)等。

本发明组合物的制造方法没有特别限定，在水中添加上述各成分，通过搅拌机进行混合来获得。此外，根据需要，农药活性成分、表面活性剂和其它辅助剂可以分别单独利用干式或湿式粉碎机进行微粉碎，或者混合后利用干式或湿式粉碎机进行微粉碎。

干式粉碎可以采用冲击式粉碎机、球磨机、喷射磨机等进行。利用湿式粉碎的微粉碎可以通过超微磨碎机、砂磨机、戴诺磨、珠磨机、Apex磨机、分散粉碎机(visco mill)和超微粒分散粉碎机(ultra visco mill)等湿式粉碎机进行。

本发明组合物通过采用茎叶处理、土壤处理、水田水面处理、育苗箱(盘)处理和种子消毒等，通常本领域技术人员所利用的一般的方法来施用，从而可以防除植物病害。在茎叶处理或土壤处理的情况下，通常用水稀释至10～5000倍左右，使用喷雾机等撒布在作物、树木或它们生长的土壤，或者从空中使用直升机等，以原液或用水稀释至2～100倍左右来进行撒布。在水田水面处理的情况下，通常以原液的状态直接撒布至水田。

实施例

接下来举出实施例来进一步详细地说明本发明，但本发明不限定于此。另外，以下，“份”表示重量份。作为下述的实施例所记载的水性悬浮状农药组合物，除了噻氟菌胺以外，还可以进一步含有选自吲唑磺菌胺、春雷霉素和砜虫啶等中的1种以上农药活性成分。

〔实施例1〕

1.粉碎浆料的调制

在水41.26份中分散膨润土〔商品名：VEEGUM R，R.T.VANDERBILT社制〕0.2份、聚氧乙烯十三烷基醚〔商品名：SYNPERONIC13/12-LQ，Croda社制〕2份、丙烯酸系共聚物与丙二醇的混合物〔商品名：ATLOX 4913-LQ，Croda社制〕3份、丙二醇6份和有机硅系消泡剂〔商品名：DOW CORNING ANTIFOAM C EMULSION，DOW CORNING社制〕0.5份，在其中分散噻氟菌胺原药(有效成分浓度：96.18％)22.04份，使用0.8-1.2mmφ玻璃珠，用砂磨机〔アイメックス(株)制〕进行湿式粉碎，获得粉碎浆料75份。

2.分散介质的调制

在水24.56份中分散黄原酸胶〔商品名：RHODOPOL23，Rhodia社制〕0.4份和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮〔商品名：PROXEL GXL，Avecia社制〕0.04份，获得分散介质25份。

3.水性悬浮状农药组合物的调制

将上述粉碎浆料75份和分散介质25份进行混合，获得水性悬浮状农药组合物100份。

〔实施例2〕

将实施例1的粉碎浆料的水41.26份变更为41.16份，将膨润土〔商品名：VEEGUM R，R.T.VANDERBILT社制〕0.2份变更为0.3份，除此以外，采用与实施例1同样的方法进行制造，获得水性悬浮状农药组合物。

〔实施例3〕

1.粉碎浆料的调制

在水41.46份中分散聚氧乙烯十三烷基醚〔商品名：SYNPERONIC 13/12-LQ，Croda社制〕2份、丙烯酸系共聚物与丙二醇的混合物〔商品名：ATLOX 4913-LQ，Croda社制〕3份、丙二醇6份和有机硅系消泡剂〔商品名：DOW CORNING ANTIFOAM C EMULSION，DOW CORNING社制〕0.5份，在其中分散噻氟菌胺原药22.04份，使用0.8-1.2mmφ玻璃珠，用砂磨机〔アイメックス(株)制〕进行湿式粉碎，获得粉碎浆料75份。

2.分散介质的调制

在水24.26份中分散黄原酸胶〔商品名：RHODOPOL23，Rhodia社制〕0.4份、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮〔商品名：PROXEL GXL，Avecia社制〕0.04份和膨润土〔商品名：VEEGUM R，R.T.VANDERBILT社制〕0.3份，获得分散介质25份。

3.水性悬浮状农药组合物的调制

将上述粉碎浆料75份与分散介质25份进行混合，获得水性悬浮状农药组合物100份。

〔实施例4〕

将实施例1的粉碎浆料的水41.26份变更为41.06份，将膨润土〔商品名：VEEGUM R，R.T.VANDERBILT社制〕0.2份变更为0.4份，除此以外，采用与实施例1同样的方法进行制造，获得水性悬浮状农药组合物。

〔实施例5〕

将实施例1的粉碎浆料的水41.26份变更为41.36份，将膨润土〔商品名：VEEGUM R，R.T.VANDERBILT社制〕0.2份变更为0.1份，除此以外，采用与实施例1同样的方法进行制造，获得水性悬浮状农药组合物。

〔比较例1〕

将实施例1的粉碎浆料的水41.26份变更为41.46份，将膨润土〔商品名：VEEGUM R，R.T.VANDERBILT社制〕0.2份变更为0份，除此以外，采用与实施例1同样的方法进行制造，获得水性悬浮状农药组合物。

〔试验例〕

将由实施例1～5、比较例1获得的水性悬浮状农药组合物放入至30ml容积管形瓶中，在54℃的恒温槽中保存4周和8周。测定刚制造后的粘度、保存后的粘度、保存后的上清液分离和保存后的硬结块的发生的有无，将结果示于第1表中。各测定在以下所示的条件进行。

[粘度测定]

使用B型粘度计〔VISCOMETER DV-II+Pro，BROOKFIELD社制〕，以转子No.2，转速30rpm，测定从测定开始起2分钟后的粘度。

[上清液分离测定]

将从管形瓶底部直至样品上端的高度设为Xcm，将保存后的上清液(上方所形成的澄清的层)的高度设为Ycm，通过下述式，计算上清液的分离。

分离(％)＝Y(cm)/X(cm)×100

第1表

产业可利用性

本发明组合物可以用于病原菌等有害生物的防除。

Claims

1.一种水性悬浮状农药组合物，其含有(1)噻氟菌胺、(2)黄原酸胶、(3)膨润土以及(4)聚氧乙烯烷基(C_12～18)醚，

相对于所述(2)黄原酸胶1重量份，含有所述(3)膨润土0.75～1.2重量份。