JP6390838B2 - 水性懸濁状農薬組成物 - Google Patents

Description

本発明は、保存安定性に優れた水性懸濁状農薬組成物に関する。

チフルザミド（一般名）は、殺菌活性を有する公知の化合物である（例えば、特許文献１参照）。

水難溶性の農薬活性成分を水中に分散させた水性懸濁状農薬組成物は、高温の条件下において組成物の均一性を確保することが難しく、上澄みの分離やハードケーキングを生じる場合がある。保存中に組成物が不均一になると、所定薬量を散布できなくなり、効力不足や薬害の原因となる危険性がある。保存安定性に優れた水性懸濁状農薬組成物の例として、農薬活性成分、ベントナイトおよびヘテロポリサッカライドガムを含有する水性懸濁状農薬組成物が知られている（例えば、特許文献２参照）。

特開平２−１８４６８０号公報 特開平１−１７５９０２号公報

本発明者らは、有機増粘剤としてヘテロポリサッカライドガムを使用し、農薬活性成分としてチフルザミドを使用した場合、他の農薬活性成分を使用した場合と比べて、保存後に著しい粘度低下を生じ、上澄み分離やハードケーキングを生じることを見出した。

本発明者らは鋭意検討した結果、有機増粘剤および無機増粘剤を組み合わせることにより、上記課題を解決できることを見出した。

即ち、本発明は下記〔１〕〜〔５〕記載の水性懸濁状農薬組成物（以下、本発明組成物と称する。）に関するものである。

〔１〕 （１）チフルザミド、（２）有機増粘剤および（３）無機増粘剤を含有する水性懸濁状農薬組成物。

〔２〕 （２）有機増粘剤がヘテロポリサッカライドである上記〔１〕記載の水性懸濁状農薬組成物。

〔３〕 （３）無機増粘剤がスメクタイト粘土鉱物である上記〔１〕または〔２〕記載の水性懸濁状農薬組成物。

〔４〕 （２）有機増粘剤１重量部に対して（３）無機増粘剤を０．２〜１．２重量部含有する上記〔１〕ないし〔３〕から選ばれるいずれかに記載の水性懸濁状農薬組成物。

〔５〕 （２）有機増粘剤がキサンタンガムである上記〔１〕ないし〔４〕から選ばれるいずれかに記載の水性懸濁状農薬組成物。
ここで、本発明の好ましい態様は、（１）チフルザミド、（２）キサンタンガムおよび（３）ベントナイトを含有する水性懸濁状農薬組成物であって、
前記（２）キサンタンガム１重量部に対して前記（３）ベントナイトを０．７〜１．２重量部含有する、水性懸濁状農薬組成物である。

本発明組成物は、保存後に粘度低下、上澄み分離およびハードケーキングを生じない。

本発明組成物におけるチフルザミドの含有量は、本発明組成物１００重量部に対して通常０．０１〜５０重量部、好ましくは０．１〜４０重量部である。

本発明組成物はチフルザミド以外の農薬活性成分、特に殺菌剤、殺バクテリア剤、殺線虫剤、殺虫剤、殺ダニ剤、駆虫剤、抗菌剤および抗真菌剤などを併用することができ、具体的にその一般名を例示すれば次の通りである。

殺菌剤：アゾキシストロビン（azoxystrobin）、クレソキシム−メチル（kresoxim-methyl）、ピラクロストロビン（pyraclostrobin）、ピコキシストロビン（picoxystrobin）、フルオキサストロビン（fluoxastrobin）、ジモキシストロビン（dimoxystrobin）、オリサストロビン（orysastrobin）、メトミノストロビン（metominostrobin）、トリフロキシストロビン（trifloxystrobin）、アミスルブロム（amisulbrom）、シアゾファミド（cyazofamid）、ファモキサドン (famoxadone)、アメトクトラジン (ametoctradin)、トリクロピリカルブ（triclopyricarb）、Ｓ−２２００（試験名）、ペンチオピラド（penthiopyrad）、フルトラニル（flutolanil）、フラメトピル（furametpyr）、ボスカリド（boscalid）、ビキサフェン（bixafen）、カルボキシン（carboxin）、メプロニル（mepronil）、フルオピラム（fluopyram）、イソフェタミド（isofetamid）、セダキサン（sedaxane）、オキシカルボキシン（oxycarboxin）、イソピラザム（isopyrazam）、カスガマイシン（kasugamycin）、ペンフルフェン（penflufen）、フルキサピロキサド（fluxapyroxad）、ベンゾビンジフルピル（benzovindiflupyr）、ＮＮＦ−０７２１（試験名）、シメコナゾール（simeconazole）、テブコナゾール（tebuconazole）、フェンブコナゾール（fenbuconazole）、ヘキサコナゾール（hexaconazole）、イミベンコナゾール（imibenconazole）、トリアジメホン（triadimefon）、テトラコナゾール（tetraconazole）、プロチオコナゾール（prothioconazole）、エポキシコナゾール（epoxiconazole）、イプコナゾール（ipconazole）、メトコナゾール（metconazole）、プロピコナゾール（propiconazole）シプロコナゾール（cyproconazole）ジフェノコナゾール（difenoconazole）ジニコナゾール（diniconazole）フルキンコナゾール（fluquinconazole）フルシラゾール（flusilazole）、ペンコナゾール（penconazole）、ブロムコナゾール（bromuconazole）、トリアジメノール（triadimenol）、フルトリアホール（flutriafol）、ミクロブタニル（myclobutanil）、エタコナゾール（etaconazole）、ビテルタノール（bitertanol）トリホリン（triforine）、ピリフェノックス（pyrifenox）、ヌアリモール（nuarimol）、フェナリモル（fenarimol）、イマザリル（imazalil）、トリフルミゾール（triflumizole）、ペフラゾエート（pefurazoate）、オキスポコナゾールフマル酸塩（oxpoconazole fumarate）、プロクロラズ（prochloraz）、アルジモルフ（aldimorph）、トリデモルフ（tridemorph）、フェンプロピモルフ（fenpropimorph）、ドデモルフ酢酸塩（dodemorph-acetate）、フェンプロピモルフ（fenpropimorph）、ピペラリン（piperalin）、スピロキサミン（spiroxamine）、フェンヘキサミド（fenhexamid）、フェンピラズアミン（fenpyrazamine）、ピリソキサゾール (pyrisoxazole)、ベノミル（benomyl）、カルベンダジム（carbendazim）、フベリダゾール（fuberidazole）、チアベンダゾール（thiabendazole）、チオファネート−メチル（thiophanate-methyl）、ジエトフェンカルブ（diethofencarb）、ゾキサミド（zoxamide）、キノキシフェン（quinoxyfen）、フルジオキソニル（fludioxonil）、イプロジオン（iprodione）、プロシミドン（procymidone）、テブフロキン (tebufloquin)、シプロジニル（cyprodinil）、メパニピリム（mepanipyrim）、ピリメタニル（pyrimethanil）、水酸化第二銅（copper hydroxide）、塩基性炭酸銅（copper carbonate, basic）、塩基性硫酸銅（copper sulfate, basic）、オキシキノリン銅（oxine copper）、塩基性塩化銅（copper oxychloride）、硫酸銅（copper sulfate）、ボルドー液（bordeaux mixture）、石灰硫黄合剤（calcium polysulfide）、硫黄（sulfur）、マンコゼブ（mancozeb）、マンネブ（maneb）、チウラム（thiram）、キャプタン（captan）、フォルペット（folpet）、クロロタロニル（chlorothalonil）、イミノクタジン−アルベシル酸塩（iminoctadine-albesilate）、ポリカーバメート（polycarbamate）、ジチアノン（dithianon）、ドジン（dodine）アシベンゾラル−Ｓ−メチル（acibenzolar-S-methyl）、プロベナゾール（probenazole）、イソチアニル（isotianil）、チアジニル（tiadinil）、ジメトモルフ（dimethomorph）、マンジプロパミド（mandipropamid）、ベンチアバリカルブ−イソプロピル（benthiavalicarb-isopropyl）メタラキシル（metalaxyl）、メタラキシル-M（metalaxyl-M)、シモキサニル（cymoxanil）、ホセチル−アルミニウム（fosetyl-aluminium）、フルスルファミド（flusulfamide）、シフルフェナミド（cyflufenamid）、メトラフェノン（metrafenone）、ピリオフェノン (pyriofenone)、オキサチアピプロリン（oxathiapiproline）、ペンシクロン（pencycuron）、フルオピコリド（fluopicolide）、フルアジナム (fluazinam)、トリシクラゾール (tricyclazole)、カルプロパミド (carpropamid)、フサライド (fthalide)、ジクロシメット (diclocymet)、フルチアニル (flutianil)、トルプロカルブ (tolprocarb)、ＮＦ−１７１（試験名）ＭＩＦ−１００２（試験名）、ＳＢ−４３０３（試験名）、ＮＫ−１００１（試験名）など。

殺バクテリア剤：ストレプトマイシン（streptomycin）、オキシテトラサイクリン（oxytetracycline）、オキソリニックアシド（oxolinic acid）など。

殺線虫剤：カズサホス（cadusafos）、ジクロフェンチオン（dichlofenthion）、エトプロホス（ethoprophos）、フェナミホス（fenamiphos）、フルエンスルフォン（fluensulfone）、ホスチアゼート（fosthiazate）、フォスチエタン（fosthietan）、イミシアホス（imicyafos）、イサミドホス（isamidofos）、イサゾホス (isazofos）、臭化メチル（methyl bromide）、メチルイソチオシアネート（methyl isothiocyanate）、オキサミル（oxamyl）、アジ化ナトリウム（sodium azide）、ＢＹＩ−１９２１（試験名）およびＭＡＩ−０８０１５（試験名）など。

殺虫剤：アバメクチン（abamectin）、アセフェート（acephate）、アセタミプリド（acetamiprid）、アフィドピロペン（afidopyropen）、アフォクソラネル（afoxolaner）、アラニカルブ（alanycarb）、アルジカルブ（aldicarb）、アレスリン（allethrin）、アザメチホス（azamethiphos）、アジンホス−エチル（azinphos-ethyl）、アジンホス−メチル（azinphos-methyl）、バチルスチューリンギエンシス（bacillus thuringiensis）、ベンダイオカルブ（bendiocarb）、ベンフルトリン（benfluthrin）、ベンフラカルブ（benfuracarb）、ベンスルタップ（bensultap）、ビフェントリン（bifenthrin）、ビオアレスリン（bioallethrin）、ビオレスメトリン（bioresmethrin）、ビストリフルロン（bistrifluron）、ブプロフェジン（buprofezin）、ブトカルボキシム（butocarboxim）、カルバリル（carbaryl）、カルボフラン（carbofuran）、カルボスルファン（carbosulfan）、カルタップ（cartap）、クロラントラニリプロール（chlorantraniliprole）、クロルエトキシホス（chlorethoxyfos）、クロルフェナピル（chlorfenapyr）、クロルフェンビンホス（chlorfenvinphos）、クロルフルアズロン（chlorfluazuron）、クロルメホス（chlormephos）、クロルピリホス（chlorpyrifos）、クロルピリホス−メチル（chlorpyrifos-methyl）、クロマフェノジド（chromafenozide）、クロチアニジン（clothianidin）、シアノホス（cyanophos）、シアントラニリプロール（cyantraniliprole）、シクロプロトリン（cycloprothrin）、シフルトリン（cyfluthrin）、ベータ−シフルトリン（beta-cyfluthrin）、シハロトリン（cyhalothrin）、ガンマ−シハロトリン（gamma-cyhalothrin）、ラムダ−シハロトリン（lambda-cyhalothrin）、シペルメトリン（cypermethrin）、アルファ−シペルメトリン（alpha-cypermethrin）、ベータ−シペルメトリン（beta-cypermethrin）、ゼタ−シペルメトリン（zeta-cypermethrin）、シフェノトリン（cyphenothrin）、シロマジン（cyromazine）、デルタメトリン（deltamethrin）、ジアフェンチウロン（diafenthiuron）、ダイアジノン（diazinon）、ジクロルボス（dichlorvos）、ジフルベンズロン（diflubenzuron）、ジメトエート（dimethoate）、ジメチルビンホス（dimethylvinphos）、ジノテフラン（dinotefuran）、ジオフェノラン（diofenolan）、ジスルフォトン（disulfoton）、エマメクチンベンゾエート（emamectin-benzoate）、エンペントリン（empenthrin）、エンドスルファン（endosulfan）、アルファ−エンドスルファン（alpha-endosulfan）、イーピーエヌ（EPN）、エスフェンバレレート（esfenvalerate）、エチオフェンカルブ（ethiofencarb）、エチプロール（ethiprole）、エトフェンプロックス（etofenprox）、エトリムホス（etrimfos）、フェニトロチオン（fenitrothion）、フェノブカルブ（fenobucarb）、フェノキシカルブ（fenoxycarb）、フェンチオン（fenthion）、フェンバレレート（fenvalerate）、フィプロニル（fipronil）、フロメトキン（flometoquin）、フロニカミド（flonicamid）、フルアズロン（fluazuron）、フルベンジアミド（flubendiamide）、フルシクロクスロン（flucycloxuron）、フルシトリネート（flucythrinate）、フルフェネリム（flufenerim）、フルフェノクスロン（flufenoxuron）、フルフィプロール（flufiprole）、フルメトリン（flumethrin）、フルピラジフロン（flupyradifurone）、フルララネル（fluralaner）、フルバリネート（fluvalinate）、タウ−フルバリネート（tau-fluvalinate）、ホノホス（fonofos）、フラチオカルブ（furathiocarb）、ハロフェノジド（halofenozide）、ヘプタフルトリン（heptafluthrin）、ヘキサフルムロン（hexaflumuron）、ヒドラメチルノン（hydramethylnon）、イミダクロプリド（imidacloprid）、イミプロトリン（imiprothrin）、インドキサカルブ（indoxacarb）、インドキサカルブ−ＭＰ（indoxacarb-MP）、イソプロカルブ（isoprocarb）、イソキサチオン（isoxathion）、レピメクチン（lepimectin）、ルフェヌロン（lufenuron）、マラチオン（malathion）、メペルフルスリン（meperfluthrin）、メタフルミゾン（metaflumizone）、メタアルデヒド（metaldehyde）、メタクリホス（methacrifos）、メタミドホス（methamidophos）、メチダチオン（methidathion）、メソミル（methomyl）、メソプレン（methoprene）、メトキシクロル（methoxychlor）、メトキシフェノジド（methoxyfenozide）、メトフルトリン（metofluthrin）、ムスカルア（muscalure）、ニテンピラム（nitenpyram）、ノバルロン（novaluron）、ノビフルムロン（noviflumuron）、オメトエート（omethoate）、オキシデメトン−メチル（oxydemeton-methyl）、パラチオン−メチル（parathion-methyl）、ペルメトリン（permethrin）、フェノトリン（phenothrin）、フェントエート（phenthoate）、ホレート（phorate）、ホサロン（phosalone）、ホスメット（phosmet）、ホキシム（phoxim）、ピリミカーブ（pirimicarb）、ピリミホス−メチル（pirimiphos-methyl）、プロフェノホス（profenofos）、プロチオホス（prothiofos）、ピメトロジン（pymetrozine）、ピラクロホス（pyraclofos）、ピレトリン（pyrethrins）、ピリダリル（pyridalyl）、ピリフルキナゾン（pyrifluquinazon）、ピリプロール（pyriprole）、ピリプロキシフェン（pyriproxyfen）、レスメトリン（resmethrin）、ロテノン（rotenone）、シラフルオフェン（silafluofen）、スピネトラム（spinetoram）、スピノサド（spinosad）、スピロテトラマート（spirotetramat）、スルホテップ（sulfotep）、スルフォキサフロール（sulfoxaflor）、テブフェノジド（tebufenozide）、テフルベンズロン（teflubenzuron）、テフルトリン（tefluthrin）、テルブホス（terbufos）、テトラクロロビンホス（tetrachlorvinphos）、テトラメトリン（tetramethrin）、ｄ−Ｔ−８０−フタルスリン（d-tetramethrin）、テトラメチルフルスリン（tetramethylfluthrin）、チアクロプリド（thiacloprid）、チアメトキサム（thiamethoxam）、チオシクラム（thiocyclam）、チオジカルブ（thiodicarb）、チオファノックス（thiofanox）、チオメトン（thiometon）、トルフェンピラド（tolfenpyrad）、トラロメトリン（tralomethrin）、トランスフルトリン（transfluthrin）、トリアザメート（triazamate）、トリクロルホン（trichlorfon）、トリフルムロン（triflumuron）、ＭＥ５３８２（試験名）、（Ｚ）−[５−（３，５−ジクロロフェニル）−５−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル]−Ｎ−（メトキシイミノメチル）−２−メチル安息香酸アミドおよびＺＤＩ２５０１（試験名）など。

殺ダニ剤：アセキノシル（acequinocyl）、アクリナトリン（acrinathrin）、アミドフルメット（amidoflumet）、アミトラズ（amitraz）、アゾシクロチン（azocyclotin）、ベンゾキシメート（benzoximate）、ビフェナゼート（bifenazate）、ブロモプロピレート（bromopropylate）、クロフェンテジン（clofentezine）、シエノピラフェン（cyenopyrafen）、シフルメトフェン（cyflumetofen）、ジコホール（dicofol）、ジエノクロル（dienochlor）、エトキサゾール（etoxazole）、フェナザキン（fenazaquin）、フェンブタチン−オキシド（fenbutatin oxide）、フェノチオカルブ（fenothiocarb）、フェンプロパトリン（fenpropathrin）、フェンピロキシメート（fenpyroximate）、フルアクリピリム（fluacrypyrim）、ホルメタネート（formetanate）、ハルフェンプロックス（halfenprox）、ヘキシチアゾクス（hexythiazox）、ミルベメクチン（milbemectin）、プロパルギット（propargite）、ピフルブミド（pyflubumide）、ピリダベン（pyridaben）、ピリミジフェン（pyrimidifen）、スピロジクロフェン（spirodiclofen）、スピロメシフェン（spiromesifen）、テブフェンピラド（tebufenpyrad）およびＮＡ−８９（試験名）など。

駆虫剤：アクリフラビン（acriflavine）、アルベンダゾール（albendazole）、アトバコン（atovaguone）、アジスロマイシン（azithromycin）、ビチオノール（bithionol）、ブロムフェノホス（bromofenofos）、カンベンダゾール（cambendazole）、カルニダゾール（carnidazole）、クロロキン（chloroquine）、クラズリル（clazuril）、クリンダマイシン（clindamycin hydrochloride）、クロルスロン（clorsulon）、クロサンテル（closantel）、クマホス（coumaphos）、シミアゾル（cymiazol）、ジクロロフェン（dichlorophen）、ジエチルカルバマジン（diethylcarbamazine）、ジミナゼン（diminazene）、ジソフェノール（disophenol）、ヨウ化ジチアザニン（dithiazanine iodide）、ドキシサイクリン（doxycycline hydrochloride）、ドラメクチン（doramectin）、エモデプシド（emodepside）、エプリノメクチン（eprinomectin）、フェバンテル（febantel）、フェンベンダゾール（fenbendazole）、フルベンダゾール（flubendazole）、フラゾリドン（furazolidone）、グリカルピラミド（glycalpyramide）、イミドカルブ（imidocarb）、イベルメクチン（ivermectin）、レバミゾール（levamisole）、メベンダゾール（mebendazole）、メフロキン（mefloquine）、メラルソミン二塩酸塩（melarsamine hydrochloride）、メトロニダゾール（metronidazole）、メチリジン（metyridine）、ミルベマイシンオキシム（milbemycin oxime）、モネパンテル（monepantel）、酒石酸モランテル（morantel tartrate）、モキシデクチン（moxidectin）、ナイカルバジン（nicarbazin）、ニクロサミド（niclosamide）、ニトロスカネート（nitroscanate）、ニトロキシニル（nitroxynil）、オムファロチン（omphalotin）、パモ酸オキサンテル（oxantel pamoate）、酒石酸オキサンテル（oxantel tartrate）、オクスフェンダゾール（oxfendazolee）、オキシベンダゾール（oxibendazole）、オキシクロザニド（oxyclozanide）、パマキン（pamaquine）、フェノチアジン（phenothiazine）、アジピン酸ピペラジン（piperazine adipate）、クエン酸ピペラジン（piperazine citrate）、リン酸ピペラジン（piperazine phosphate）、ＰＮＵ−９７３３３（paraherquamide A）、ＰＮＵ−１４１９６２（2-deoxyparaherquamide）、プラジクアンテル（praziquantel）、プリマキン（primaquine）、プロペタムホス（propetamphos）、プロポクスル（propoxur）、パモ酸ピランテル（pyrantel pamoate）、ピリメタミン（pyrimethamine）、サントニン（santonin）、セラメクチン（selamectin）、スルファジメトキシン（sulfadimethoxine）、スルファドキシン（sulfadoxine）、スルファメラジン（sulfamerazine）、スルファモノメトキシン（sulfamonomethoxine）、スルファモイルダプソン（sulfamoildapsone）、チアベンダゾール（thiabendazole）、チニダゾール（tinidazole）、トルトラズリル（toltrazuril）、トリブロムサラン（tribromsalan）およびトリクラベンダゾール（triclabendazole）など。

抗菌剤：アモキシシリン（amoxicillin）、アンピシリン（ampicillin）、ベトキサジン（bethoxazin）、ビチオノール（bithionol）、ブロノポール（bronopol）、セファピリン（cefapirin）、セファゾリン（cefazolin）、セフキノム（cefquinome）、セフチオフル（ceftiofur）、クロルテトラサイクリン（chlortetracycline）、クラブラン酸（clavulanic acid）、ダノフロキサシン（danofloxacin）、ジフロキサシン（difloxacin）、ジニトルミド（dinitolmide）、エンロフロキサシン（enrofloxacin）、フロルフェニコール（florfenicol）、リンコマイシン（lincomycin）、ロメフロキサシン（lomefloxacin）、マルボフロキサシン（marbofloxacin）、ミロキサシン（miloxacin）、ミロサマイシン（mirosamycin）、ニトラピリン（nitrapyrin）、ノルフロキサシン（norfloxacin）、オクチリノン（octhilinone）、オフロキサシン（ofloxacin）、オルビフロキサシン（orbifloxacin）、ペニシリン（penicillin）、チアンフェニコール（thiamphenicol）、フマル酸チアムリン（tiamulin fumarate）、リン酸チルミコシン（tilmicosin phosphate）、酢酸イソ吉草酸タイロシン（acetylisovaleryltylosin）、リン酸タイロシン（tylosin phosphate）、ツラスロマイシン（tulathromycin）、バルネムリン（valnemulin）、貝殻焼成カルシウム（酸化カルシウム）、タラロマイセス属菌、トリコデルマ属菌およびユニオチリウム属菌など。

抗真菌剤：ケトコナゾール（ketoconazole）およびミコナゾール硝酸塩（miconazole nitrate）など。

上記のチフルザミド以外の農薬活性成分は単独でまたは２種以上混合して使用することができる。チフルザミド以外の農薬活性成分の中で好ましいものとして、例えばアミスルブロム、カスガマイシンおよびスルフォキサフロールなどが挙げられる。本発明組成物中におけるチフルザミド以外の農薬活性成分の含有総量は、本発明組成物１００重量部に対して通常０．０１〜５０重量部、好ましくは０．１〜４０重量部である。

本発明で使用される有機増粘剤として、キサンタンガム、ウェランガム、グァーガム、ダイユータンガム、ジェランガム、ランサンガムおよびローカストビーンガム等のヘテロポリサッカライド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウムおよびポリアクリルアミド等の合成水溶性高分子化合物、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース誘導体が挙げられる。上記の有機増粘剤の中で好ましいものとして、ヘテロポリサッカライドが挙げられ、より好ましいものとして、キサンタンガムが挙げられる。

ヘテロポリサッカライドガムの具体例としては、例えばキサンタンガムとしてＫＥＬＺＡＮ、ＫＥＬＺＡＮ Ｓ、ＫＥＬＺＡＮ ＳＴ、ＫＥＬＺＡＮ ＡＳＸ、ＫＥＬＺＡＮ ＡＳＸＴ、ＫＥＬＺＡＮ Ｍ、ＫＥＬＺＡＮ ＡＲおよびＫＥＬＺＡＮ ＡＰ（以上、商品名／ＣＰＫｅｌｃｏ社製）、ＲＨＯＤＯＰＯＬ ２３およびＲＨＯＤＯＰＯＬ Ｇ（以上、商品名／Ｒｈｏｄｉａ社製）などが挙げられ、ウェランガムとしてＫ１Ａ９６（商品名／ＣＰＫｅｌｃｏ社製）などが挙げられ、グァーガムとしてＮＥＯＶＩＳＣＯ ＧおよびＭＥＹＰＲＯＧＡＴ（以上、商品名／三晶（株）製）などが挙げられ、ダイユータンガムとしてＫＥＬＣＯ−ＣＲＥＴＥ ＤＧ（商品名／ＣＰＫｅｌｃｏ社製）などが挙げられ、ジェランガムとしてＫＥＬＣＯＧＥＬ ＡＦＴ（商品名／ＣＰＫｅｌｃｏ社製）およびＲＨＥＸ−ＧＰ２（商品名／三晶（株）製）などが挙げられ、ランサンガムとしてＫ１Ａ１１２およびＫ７Ｃ２３３（以上、商品名／ＣＰＫｅｌｃｏ社製）などが挙げられる。

本発明組成物中における有機増粘剤の含有量は、本発明組成物１００重量部に対して通常０．０１〜５重量部、好ましくは０．１〜２重量部である。

本発明で使用される無機増粘剤としては、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ベントナイト、ベイデライト、ノントロナイト、サウコナイト、ステベンサイド、ラポナイトおよび合成スメクタイト等のスメクタイト粘土鉱物、含水シリカ、無水シリカおよび含水シリケート等のホワイトカーボンを挙げることができる。

ベントナイトの具体例としては、例えばＶＡＮ ＧＥＬ Ｂ、ＶＥＥＧＵＭ Ｒ、ＶＥＥＧＵＭ グラニュー、ＶＥＥＧＵＭ Ｆ、ＶＥＥＧＵＭ ＨＶ グラニュー、ＶＥＥＧＵＭ ＨＳ グラニュー、ＶＥＥＧＵＭ Ｋ グラニュー、ＶＥＥＧＵＭ ＰＲＯ、ＶＥＥＧＵＭ Ｄ グラニュー、ＶＥＥＧＵＭ ＵＬＴＲＡ グラニューおよびＶＥＥＧＵＭ ＰＬＵＳ（以上、商品名／Ｒ．Ｔ．ＶＡＮＤＥＲＢＩＬＴ社製）、クニピアＦおよびクニピアＫ（以上、商品名／クニミネ工業（株）製）、ベントファーム（商品名／ＢＲＯＭＨＥＡＤ ＆ ＤＥＮＩＳＯＮ社製）、ベンゲル、ベンゲルＨＶおよびベンゲルＦＷ（以上、商品名／（株）ホージュン製）などが挙げられる。

無機増粘剤の含有量は、本発明組成物１００重量部に対して通常０．０１〜５重量部、好ましくは０．１〜２重量部である。

有機増粘剤と無機増粘剤の含有比率は、有機増粘剤１重量部に対して通常０．２〜１．２重量部であり、好ましくは０．４〜１．２重量部であり、より好ましくは０．７〜１．２重量部である。

本発明組成物は界面活性剤を含有することができ、界面活性剤としては、例えば以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）が挙げられる。

（Ａ）ノニオン性界面活性剤：
（Ａ−１）ポリエチレングリコール型界面活性剤：例えば、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ_{１２〜１８}）エーテル、アルキルナフトールのエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）アルキル（Ｃ_８〜１２）フェニルエーテル、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）アルキル（Ｃ_８〜１２）フェニルエーテルのホルマリン縮合物、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）フェニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）ベンジルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレン（モノ、ジまたはトリ）ベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテルのポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキル（Ｃ_{１２〜１８}）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル、アルキル（Ｃ_８〜１２）フェニルポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル、ポリオキシエチレンビスフェニルエーテル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸（Ｃ_{１２〜１８}）モノエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸（Ｃ_{１２〜１８}）ジエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸（Ｃ_{１２〜１８}）エステル、グリセロール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンキャスターオイルエーテル、硬化ヒマシ油エチレンオキサイド付加物、アルキル（Ｃ_{１２〜１８}）アミンエチレンオキサイド付加物および脂肪酸（Ｃ_{１２〜１８}）アミドエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。

（Ａ−２）多価アルコール型界面活性剤：例えば、グリセロール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸（Ｃ_{１２〜１８}）エステル、ソルビタン脂肪酸（Ｃ_{１２〜１８}）エステル、ショ糖脂肪酸エステル、多価アルコールアルキルエーテルおよび脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。

（Ａ−３）アセチレン系界面活性剤：例えば、アセチレングリコール、アセチレンアルコール、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物およびアセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。

（Ａ−４）その他の界面活性剤：例えば、アルキルグリコシド等が挙げられる。

（Ｂ）アニオン性界面活性剤：
（Ｂ−１）カルボン酸型界面活性剤：例えば、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリマレイン酸、マレイン酸とオレフィン（例えばイソブチレンおよびジイソブチレン等）との共重合物、アクリル酸とイタコン酸の共重合物、メタアクリル酸とイタコン酸の共重合物、マレイン酸とスチレンの共重合物、アクリル酸とメタアクリル酸の共重合物、アクリル酸とアクリル酸メチルエステルとの共重合物、アクリル酸と酢酸ビニルとの共重合物、アクリル酸とマレイン酸の共重合物、Ｎ−メチル−脂肪酸（Ｃ_{１２〜１８}）サルコシネート、樹脂酸および脂肪酸（Ｃ_{１２〜１８}）等のカルボン酸、並びにそれらカルボン酸の塩が挙げられる。

（Ｂ−２）硫酸エステル型界面活性剤：例えば、アルキル（Ｃ_{１２〜１８}）硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ_{１２〜１８}）エーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）アルキル（Ｃ_８〜１２）フェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）アルキル（Ｃ_８〜１２）フェニルエーテルのポリマーの硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）フェニルフェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）ベンジルフェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテルのポリマーの硫酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの硫酸エステル、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化脂肪酸および硫酸化オレフィン等の硫酸エステル、並びにそれら硫酸エステルの塩が挙げられる。

（Ｂ−３）スルホン酸型界面活性剤：例えば、パラフィン（Ｃ_{１２〜２２}）スルホン酸、アルキル（Ｃ_８〜１２）ベンゼンスルホン酸、アルキル（Ｃ_８〜１２）ベンゼンスルホン酸のホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸のホルマリン縮合物、α−オレフィン（Ｃ_{１４〜１６}）スルホン酸、ジアルキル（Ｃ_８〜１２）スルホコハク酸、リグニンスルホン酸、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）アルキル（Ｃ_８〜１２）フェニルエーテルスルホン酸、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ_{１２〜１８}）エーテルスルホコハク酸ハーフエステル、ナフタレンスルホン酸、（モノまたはジ）アルキル（Ｃ_１〜６）ナフタレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、（モノまたはジ）アルキル（Ｃ_１〜６）ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物、アルキル（Ｃ_８〜１２）ジフェニルエーテルジスルホン酸、イゲポンＴ（商品名）、ポリスチレンスルホン酸およびスチレンスルホン酸とメタアクリル酸の共重合物等のスルホン酸、並びにそれらスルホン酸の塩が挙げられる。

(Ｂ−４)燐酸エステル型界面活性剤：例えば、アルキル（Ｃ_８〜１２）燐酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ_{１２〜１８}）エーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）アルキル（Ｃ_８〜１２）フェニルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）アルキル（Ｃ_８〜１２）フェニルエーテルのポリマーの燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）フェニルフェニルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）ベンジルフェニルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテルのポリマーの燐酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの燐酸エステル、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールイミンおよび縮合燐酸（例えばトリポリリン酸等）等の燐酸エステル、並びにそれら燐酸エステルの塩が挙げられる。

上記の（Ｂ−１）〜（Ｂ−４）における塩としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウムおよびカリウム等）、アルカリ土類金属（カルシウムおよびマグネシウム等）、アンモニウムおよび各種アミン（例えばアルキルアミン、シクロアルキルアミンおよびアルカノールアミン等）等が挙げられる。

（Ｃ）カチオン性界面活性剤：
例えば、アルキルアミン塩およびアルキル４級アンモニウム塩等が挙げられる。

（Ｄ）両性界面活性剤：
例えば、ベタイン型界面活性剤およびアミノ酸型界面活性剤等が挙げられる。

（Ｅ）その他の界面活性剤：
例えば、シリコーン系界面活性剤およびフッ素系界面活性剤等が挙げられる。

上記の界面活性剤は単独でまたは２種以上混合して使用することができ、混合する場合の比も自由に選択できる。本発明組成物中の該界面活性剤の総含有量は本発明組成物１００重量部に対して通常０．１〜１５重量部であり、好ましくは１〜１０重量部である。

本発明組成物には、更に各種補助剤を含有させることができる。使用できる補助剤としては、有機溶剤、ｐＨ調節剤、凍結防止剤、消泡剤、防菌防黴剤、着色剤および塩があり、下記のものが挙げられる。

有機溶剤としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールおよびイソプロパノール等のアルコール類、ブチルセロソルブ等のエーテル類、シクロヘキサノン等のケトン類、γ−ブチロラクトン等のエステル類、Ｎ−メチルピロリドンおよびＮ−オクチルピロリドン等の酸アミド類、等の極性溶剤、キシレン、アルキル（Ｃ_９またはＣ_１０等）ベンゼン、フェニルキシリルエタンおよびアルキル（Ｃ_１またはＣ_３等）ナフタレン等の芳香族炭化水素類、マシン油、ノルマルパラフィン、イソパラフィンおよびナフテン等の脂肪族炭化水素類、ケロシン等の芳香族炭化水素と脂肪族炭化水素の混合物、大豆油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油、綿実油およびヒマシ油等の油脂、等の非極性溶剤が挙げられる。

ｐＨ調節剤としては、例えば塩酸、硫酸、リン酸、スルホン酸およびカルボン酸等各種の無機酸や有機酸、並びにその塩やエステル等を用いることができる。有機酸として具体的には、酸性リン酸エステル、クエン酸、マレイン酸、ソルビン酸、乳酸および酒石酸等が例示される。また、リン酸水素２ナトリウム−クエン酸水溶液、酢酸ナトリウム−塩酸水溶液、ギ酸−ギ酸ナトリウム水溶液、乳酸−乳酸ナトリウム水溶液、酒石酸−酒石酸ナトリウム水溶液およびクエン酸ナトリウム−塩酸水溶液等の各種の緩衝液を所定量添加してｐＨを調節することもできる。

凍結防止剤としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールおよびグリセリン等を用いることができる。好ましくはプロピレングリコール、グリセリンである。また、本発明組成物中の含有量も自由に選択することができる。

更にシリコーン系エマルジョン等の消泡剤、防菌防黴剤および着色剤等を配合してもよい。

塩としては、特に限定されないが、例えば塩酸、硫酸、リン酸、炭酸、スルホン酸およびカルボン酸等各種の無機酸や有機酸の、アルカリ金属塩（リチウム、ナトリウムおよびカリウム等）、アルカリ土類金属塩（カルシウムおよびマグネシウム等）、アンモニウムおよび各種アミン塩（例えばアルキルアミン、シクロアルキルアミンおよびアルカノールアミン等）等が挙げられる。

本発明組成物の製造方法は、特に限定されるものではないが、水に前述の各成分を加え、攪拌機により混合して得られる。また、必要に応じて、農薬活性成分、界面活性剤およびその他補助剤は、それぞれ単独もしくは混合して乾式または湿式粉砕機により微粉砕してもよい。

乾式粉砕は、衝撃式粉砕機、ボールミル、ジェットミル等で行うことができる。湿式粉砕による微粉砕は、アトライター、サンドグラインダー、ダイノミル、パールミル、アペックスミル、ビスコミルおよびウルトラビスコミル等の湿式粉砕機により行うことができる。

本発明組成物は、茎葉処理、土壌処理、水田水面処理、育苗箱（トレイ）処理および種子消毒等、通常当業者が利用する一般的な方法で施用することにより、植物病害を防除できる。茎葉処理または土壌処理の場合、通常水で１０〜５０００倍程度に希釈して、噴霧機などを用いて作物や樹木またはそれが生育する土壌に散布するか、空中からヘリコプターなどを使用して、原液または水で２〜１００倍程度に希釈して散布する。水田水面処理の場合、通常原液のまま水田に直接散布する。

次に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下において「部」は重量部を意味する。下記の実施例として記載した水性懸濁状農薬組成物は、チフルザミド以外にアミスルブロム、カスガマイシンおよびスルフォキサフロールなどから選ばれる１種以上の農薬活性成分を更に含有することができる。

〔比較例１〕
１．粉砕スラリーの調製
水４１．２６部にベントナイト〔商品名：ＶＥＥＧＵＭ Ｒ、Ｒ．Ｔ．ＶＡＮＤＥＲＢ
ＩＬＴ社製〕０．２部、ポリオキシエチレントリデシルエーテル〔商品名：ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ １３／１２−ＬＱ、Ｃｒｏｄａ社製〕２部、アクリル共重合体とプロピレングリコールの混合物〔商品名：ＡＴＬＯＸ ４９１３−ＬＱ、Ｃｒｏｄａ社製〕３部、プロピレングリコール６部およびシリコーン系消泡剤〔商品名：ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＡＮＴＩＦＯＡＭ Ｃ ＥＭＵＬＳＩＯＮ、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ社製〕０．５部を分散させ、これにチフルザミド原体（有効成分濃度：９６．１８％）２２．０４部を分散させ０．８−１．２ｍｍφガラスビーズを用いてサンドグラインダー〔アイメックス（株）製〕で湿式粉砕し、粉砕スラリー７５部を得た。

２．分散媒の調製
水２４．５６部にキサンタンガム〔商品名：ＲＨＯＤＯＰＯＬ ２３、Ｒｈｏｄｉａ社製〕０．４部および１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン〔商品名：ＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ、Ａｖｅｃｉａ社製〕０．０４部を分散させ分散媒２５部を得た。

３．水性懸濁状農薬組成物の調製
上記粉砕スラリー７５部と分散媒２５部を混合して水性懸濁状農薬組成物１００部を得た。

〔実施例２〕
比較例１の粉砕スラリーの水４１．２６部を４１．１６部に変更し、ベントナイト〔商品名：ＶＥＥＧＵＭ Ｒ、Ｒ．Ｔ．ＶＡＮＤＥＲＢＩＬＴ社製〕０．２部を０．３部に変更した以外は比較例１と同様の方法にて製造し、水性懸濁状農薬組成物を得た。

〔実施例３〕
１．粉砕スラリーの調製
水４１．４６部にポリオキシエチレントリデシルエーテル〔商品名：ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ １３／１２−ＬＱ、Ｃｒｏｄａ社製〕２部、アクリル共重合体とプロピレングリコールの混合物〔商品名：ＡＴＬＯＸ ４９１３−ＬＱ、Ｃｒｏｄａ社製〕３部、プロピレングリコール６部およびシリコーン系消泡剤〔商品名：ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＡＮＴＩＦＯＡＭ Ｃ ＥＭＵＬＳＩＯＮ、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ社製〕０．５部を分散させ、これにチフルザミド原体２２．０４部を分散させ０．８−１．２ｍｍφガラスビーズを用いてサンドグラインダー〔アイメックス（株）製〕で湿式粉砕し、粉砕スラリー７５部を得た。

２．分散媒の調製
水２４．２６部にキサンタンガム〔商品名：ＲＨＯＤＯＰＯＬ ２３、Ｒｈｏｄｉａ社製〕０．４部、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン〔商品名：ＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ、Ａｖｅｃｉａ社製〕０．０４部およびベントナイト〔商品名：ＶＥＥＧＵＭ Ｒ、Ｒ．Ｔ．ＶＡＮＤＥＲＢＩＬＴ社製〕０．３部を分散させ分散媒２５部を得た。

３．水性懸濁状農薬組成物の調製
上記粉砕スラリー７５部と分散媒２５部を混合して水性懸濁状農薬組成物１００部を得た。

〔実施例４〕
比較例１の粉砕スラリーの水４１．２６部を４１．０６部に変更し、ベントナイト〔商品名：ＶＥＥＧＵＭ Ｒ、Ｒ．Ｔ．ＶＡＮＤＥＲＢＩＬＴ社製〕０．２部を０．４部に変更した以外は比較例１と同様の方法にて製造し、水性懸濁状農薬組成物を得た。

〔比較例２〕
比較例１の粉砕スラリーの水４１．２６部を４１．３６部に変更し、ベントナイト〔商品名：ＶＥＥＧＵＭ Ｒ、Ｒ．Ｔ．ＶＡＮＤＥＲＢＩＬＴ社製〕０．２部を０．１部に変更した以外は比較例１と同様の方法にて製造し、水性懸濁状農薬組成物を得た。

〔比較例３〕
比較例１の粉砕スラリーの水４１．２６部を４１．４６部に変更し、ベントナイト〔商
品名：ＶＥＥＧＵＭ Ｒ、Ｒ．Ｔ．ＶＡＮＤＥＲＢＩＬＴ社製〕０．２部を０部に変更した以外は比較例１と同様の方法にて製造し、水性懸濁状農薬組成物を得た。

〔試験例〕
実施例２〜４、比較例１〜３で得られた水性懸濁状農薬組成物を３０ｍｌ容バイアル瓶に入れ、５４℃の恒温槽で４週間および８週間保存した。製造直後の粘度、保存後の粘度、保存後の上澄み分離および保存後のハードケーキングの発生の有無を測定し、結果を第１表に示した。各測定は以下に示す条件で行った。

［粘度測定］
Ｂ型粘度計〔ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＤＶ−II＋Ｐｒｏ、ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ社製〕を使用し、ローターＮｏ．２、回転数３０ｒｐｍで、測定開始から２分後の粘度を測定した。

［上澄み分離測定］
バイアル瓶底部からサンプル上端までの高さをＸｃｍ、保存後の上澄み（上方に形成される澄明な層）の高さをＹｃｍとし、下記の式により、上澄みの分離を算定した。

分離（％）＝Ｙ（ｃｍ）／Ｘ（ｃｍ）×１００

第１表
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粘度 上澄み分離 ハードケーキング
（ｍＰａ・ｓ） （％） の発生
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比較例１ 製造直後 ８２７
５４℃４週間後 ７８８ ０ なし
５４℃８週間後 ６９９ ０ なし

実施例２ 製造直後 ７７１
５４℃４週間後 ７９３ ０ なし
５４℃８週間後 ７８５ ０ なし

実施例３ 製造直後 ８５６
５４℃４週間後 ７６０ ０ なし
５４℃８週間後 ７８３ ０ なし

実施例４ 製造直後 ７６７
５４℃４週間後 ７９４ ０ なし
５４℃８週間後 ８００ ０ なし

比較例２ 製造直後 ８２５
５４℃４週間後 ６４２ ３ なし
５４℃８週間後 ４５１ ２５ なし

比較例３ 製造直後 ７１９
５４℃４週間後 １７３ ６０ あり
５４℃８週間後 ３７ ７４ あり
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本発明組成物は、病原菌等の有害生物の防除に使用できる。

Claims (1)

1. （１）チフルザミド、（２）キサンタンガムおよび（３）ベントナイトを含有する水性懸濁状農薬組成物であって、
   前記（２）キサンタンガム１重量部に対して前記（３）ベントナイトを０．７〜１．２重量部含有する、水性懸濁状農薬組成物。