TWI593349B

TWI593349B - 油性懸浮狀有害生物防除劑組成物

Info

Publication number: TWI593349B
Application number: TW102142694A
Authority: TW
Inventors: 佐野光夫; 岡田隆士; 奧村康弘; 岩佐美次; 小林祐介
Original assignee: 石原產業股份有限公司
Priority date: 2012-12-06
Filing date: 2013-11-22
Publication date: 2017-08-01
Also published as: CR20150270A; EP2928298A1; NZ708263A; RU2015121706A; EP2928298B1; MA38148A1; TW201434391A; IL239061A0; PH12015500970B1; KR20150092130A; KR102206269B1; KR20200081508A; CN104837344A; US9642357B2; RS58687B1; BR112015011714B1; MX2015007178A; JP6676240B2; HUE042653T2; MX357487B

Description

油性懸浮狀有害生物防除劑組成物

本發明係關於含有有機聚矽氧烷系界面活性劑之氟尼胺(Flonicamid)或其鹽作為有效成分之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物。

近年來，就減輕環境負擔的觀點，減低使用農藥的量或種類並發揮確實的有害生物防除效果，進行各式各樣的努力。作為其方法之一係藉由添加佐劑而有增強效果。

作為佐劑，通常可使用聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯高級脂肪酸酯等之非離子系界面活性劑或有機聚矽氧烷系界面活性劑，尤其已知因為有機聚矽氧烷系界面活性劑為低毒性，界面活性力高之特性，顯示優異的效果。然而，添加此等展開劑之農藥的水稀釋液(散布液)，因表面張力低，變得容易起泡，就使用性的觀點是有問題。因此，調製農藥的水性分散液時，防止起泡之目的而添加消泡劑，但因為有機聚矽氧烷系界面活性劑的界面活性力高，所以即使添加消泡劑，仍極難以完全抑制起泡。

先前技術文獻 [專利文獻]

[專利文獻1]歐洲專利申請公開第2263455號說明書

專利文獻1中揭示含有選自特定的吡啶系化合物或其鹽以及聚矽氧烷系界面活性劑、非離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、兩性界面活性劑、動植物油、礦物油、水溶性高分子、樹脂及蠟所成群中至少1種的效力增強成分之有害生物防除劑組成物。然而，選擇起泡性高之聚矽氧烷系化合物作為效力增強劑時，雖認為充份地增強效果，但因為調製散布液時，發生大量的泡沫，所以其抑泡係實用上的大課題，要求具有充份滿足有害生物防除效果及抑泡效果雙方。

本發明者等為解決上述課題，進行各種檢討的結果，完成本發明。

亦即，本發明係關於以含有(1)氟尼胺(Flonicamid)或其鹽、(2)有機聚矽氧烷系界面活性劑及(3)選自植物油及此等之烷基化油所成群中之至少1種油性稀釋劑為特徵之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物，並且施用該有害生物防除劑組成物於有害生物或其生育地點而成之有害生物防除方法。進而，本發明係關於藉由前述(3)之油性稀釋劑抑制以水稀釋含有(1)氟尼胺(Flonicamid)或其鹽、(2)有機聚矽氧烷系界面活性劑及(3)選自植物油及此等之烷基化油所成群中之至少1種油性稀釋劑之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物時所發生的起泡之方法，以及用以抑制以水稀釋含有前述(3)之油性稀釋劑抑制以水稀釋含有(1)氟尼胺(Flonicamid)或其鹽、(2)有機聚矽氧烷系界面活性劑及(3)選自植物油及此等之烷基化油所成群中之至少1種油性稀釋劑之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物時所發生的起泡之前述(3)之油性稀釋劑的使用。

提供調製散布液時不易發生起泡，以少量農藥而顯示優異的有害生物防除活性之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物。

用以實施發明之最佳型態

有害生物防除活性成分之氟尼胺(Flonicamid)係N-氰基甲基-4-(三氟甲基)菸鹼胺。

所謂有機聚矽氧烷系界面活性劑主要係指藉由導入聚醚基等之有機官能基而賦予親水性之矽油。已知有機聚矽氧烷系界面活性劑中，導入的有機基係除了前述之聚醚基以外，亦有各式各樣者，只要適合本發明之目的，亦可使用此等。作為聚醚基所導入之有機聚矽氧烷系界面活性劑之例，可列舉下述結構式(I)： {式中，R₁係以下述一般式(II)：-R₂-O-(C₂H₄O)_x-(C₃H₆O)_y-R₃ (II)(式中，R₂係非取代或取代之碳數2~6的伸烷基，R₃係羥基或非取代或取代之碳數1~6的烷基或乙醯基(-COCH₃)，Me係甲基，x係0~15的整數，y係0~10的整數)所表示之有機基，m係0~10的整數，n係1~10的整數}所示之化合物。

前述結構式(I)中，適合之R₁係下述一般式(III)：-R₂-O-(C₂H₄O)_x-R₃ (III)(式中，R₂係丙烯基，R₃係羥基或甲基，x係0~15的整數)所示之有機基，m係0~3的整數，n係1的化合物。

作為有機聚矽氧烷系界面活性劑，可舉例如聚氧乙烯甲基聚矽氧烷、聚氧伸烷基甲基聚矽氧烷、三矽氧烷乙氧基物、聚醚聚甲基矽氧烷共聚物等。其中以聚氧乙烯甲基聚矽氧烷、聚氧伸烷基甲基聚矽氧烷或三矽氧烷乙氧基物為宜，以三矽氧烷乙氧基物尤佳，但本發明並非受此等限制所解釋者。

另外，作為有機聚矽氧烷系界面活性劑的具體例，可舉例如以下者(商品名)。作為聚氧乙烯甲基聚矽氧烷，可列舉Makupika(石原產業股份有限公司製)等。作為聚氧伸烷基甲基聚矽氧烷，可列舉KF-640(信越化學工業股份有限公司製)等。作為三矽氧烷乙氧基物，可列舉Silwet L-77、Silwet408、Silwet440(Momentive performance materials公司製)等。作為聚醚聚甲基矽氧烷共聚物，可列舉Break-Thru(Evonik Goldschmidt Chemical Corporation公司製)、Breakthrough(Sankei化學股份有限公司製)等。另外，市售之聚矽氧烷系界面活性劑亦可更含有其他成分者。

作為油性稀釋劑，可列舉植物油或此等之烷基化油，其中以植物油之烷基化油為宜，但本發明並非受此等限制所解釋者。

作為植物油，可舉例如橄欖油、木棉子油、蓖麻油、木瓜油、茶花油、椰子油、芝麻油、玉米油、米糠油、花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油、亞麻仁油、桐油、葵花油、紅花油，其中以橄欖油、玉米油、大豆油或菜籽油為宜。

作為烷基化油(烷基化植物油)係列舉將前述植物油甲基化、乙基化者等，其中以甲基化者為宜。甲基化植物油中，以甲基化大豆油或甲基化菜籽油為宜，以甲基化菜籽油尤佳。

另外，前述油性稀釋劑亦可依所需，適當混用2種以上為宜。

本發明之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物，於調製製劑時，含有(1)氟尼胺或其鹽、(2)有機聚矽氧烷系界面活性劑及(3)選自植物油及此等之烷基化油所成群中之至少1種油性稀釋劑，依據所需，亦可使用各種輔助劑。作為在此可使用之各種輔助劑，只要為該技術領域所使用者，任一種皆可，可舉例如乳化劑、溶劑、抗沈澱劑、消泡劑、抗冷凍劑、抗氧化劑、膠化劑、分散安定劑、藥害減輕劑、防黴劑、安定化劑、防腐劑等。作為此等各種輔助劑之具體例，可舉例如以下者等。另外，調製製劑係可依據該技術領域中通常的方法進行。

作為乳化劑，若為該技術領域所使用者，任一種皆可，可舉例如鏈烷磺酸鹽、α-磺基脂肪酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、萘磺酸鹽與甲醛水之縮合物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚甘油脂肪酸酯及聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物等，列舉適合之二烷基磺基琥珀酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油，因應需要，亦可混合使用此等。列舉更適合之烷基芳基磺酸鹽、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油或此等之混合物，其中以聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯尤佳，但本發明並非受此等限制所解釋者。

作為溶劑，可列舉如正鏈烷烴、異鏈烷烴之脂肪族烴類、如苯、烷基苯、萘、烷基萘、聯苯、苯基二甲基乙烷之芳香族烴類、如N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮之雜環化合物類、醇類、醚類、酮類、酯類等，因應需要，亦可適當地混合使用此等之2種以上。

作為抗沈澱劑，可舉例如二氧化矽、有機膨潤土、膨潤土、白煙(White Carbon)、矽酸鋁鎂等，因應需要，亦可適當地混合使用此等之2種以上。

作為消泡劑，可舉例如異十八烷醇之醇類、甲基化矽氧烷等，因應需要，亦可適當地混合使用此等之2種以上。

作為抗冷凍劑，可舉例如乙二醇、丙二醇、甘油等，因應需要，亦可適當地混合使用此等之2種以上。

作為膠化劑，可舉例如二氧化矽、有機綠坡縷石、黏土、硬化蓖麻油、高級脂肪酸酯、高級醇、二烷基磺基琥珀酸酯鹽、安息香酸鹽、烷基硫酸鹽、聚丙烯酸聚合物或聚丙烯酸共聚物與水之混合物、12-羥基硬脂酸等，因應需要，亦可適當地混合使用此等之2種以上。

本發明中，依據所需，除了氟尼胺或其鹽之外，因應所需，可與其他農藥，例如殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺土壤害蟲劑、殺菌劑、抗病毒劑、引誘劑、除草劑、植物成長調整劑等混用、併用。此時，顯示更優異的效果、作用性。例如可將適用害蟲的範圍、藥劑處理的時期、有害生物防除活性等往好的方向改善。另外，氟尼胺或其鹽與其他農藥係可將分別製劑者，於散佈時混合使用，亦可使用將兩者一起製劑者。本發明亦包含前述之有害生物防除劑組成物，以及使用其以防除有害生物之方法。

作為可與氟尼胺或其鹽混用之其他農藥，可舉例如下述之化合物群，除非特別記載，此等化合物存在如鹽、烷基酯、光學異構物之各種結構異構物等時，當然亦包含此等。

上述其他農藥中之作為殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或殺土壤害蟲劑之有效成分化合物，亦即殺蟲性化合物(一般名；包含部份申請中，或試驗編號)，可舉例如佈飛松(profenofos)、二氯松(dichlorvos)、芬滅松(fenamiphos)、撲滅松(fenitrothion)、EPN、大利松(diazinon)、陶斯松(chlorpyrifos)、甲基陶斯松(chlorpyrifos-methyl)、毆殺松(acephate)、普硫松(prothiofos)、福賽絕(fosthiazate)、加奪松(cadusafos)、二硫松(dislufoton)、加福松(isoxathion)、亞芬松(isofenphos)、愛殺松(ethion)、益多松(etrimfos)、拜裕松(quinalphos)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、大滅松(dimethoate)、甲丙硫磷(sulprofos)、硫滅松(thiometon)、繁米松( vamidothion)、白克松(pyraclofos)、必芬松(pyridaphenthion)、亞特松(piriphos-methyl)、丙虫磷(propaphos)、裕必松(phosalone)、福木松(formothion)、馬拉松(malathion)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、毒蟲畏(cholrfenvinphos)、氰乃松(cyanophos)、三氯松(tricholorfon)、滅大松(methidathion)、賽達松(phenthoate)、ESP、谷速松(azinphos-methyl)、芬殺松(fenthion)、飛達松(heptenophos)、甲氧氯(methoxychlor)、巴拉松(parathion)、磷蟲威(phosphocarb)、滅賜松(demeton-S-methyl)、亞素靈(monocrotophos)、達馬松(methamidophos)、(imicyafos)、甲基巴拉松(parathion-methyl)、托福松(terbufos)、福賜米松(phosphamidon)、益滅松(phosmet)、福瑞松(phorate)、辛硫磷(phoxim)、三落松(triazophos)之有機磷酸酯系化合物；如加保利(carbaryl)、安丹(prozoxur)、(aldicarb)、加保扶(carbofuran)、硫敵克(thiodicarb)、納所得(methomyl)、毆殺滅(oxamyl)、愛芬克(ethiofencarb)、比加普(pirimicarb)、丁基滅必蝨(fenobucarb)、丁基加保扶(carbosulfan)、免扶克(benfruacarb)、免敵克(bendiocarb)、呋線威(furathiocarb)、滅必蝨(isoprocarb)、治滅蝨(metolcarb)、滅爾蝨(xylylcarb)、XMC、芬硫克( fenothiocarb)之胺基甲酸鹽系化合物；如培丹(cartap)、硫賜安(thiocyclam)、免速達(bensultap)、殺蟲單(thiosultap-sodium)、殺蟲雙(thiosultap-disodium)、殺蟲單(monosultap)、殺蟲雙(bisultap)、硫賜安(thiocyclam hydrogen oxalate)之沙蠶毒素(Nereis toxin)系衍生物；如大克蟎(dicofol)、得克滿(tetradifon)、安殺番(endosulfan)、得氯蟎(dienochlor)、地特靈(dieldrin)之有機氯系化合物；如芬佈賜(fenbutatin oxide)、錫蟎丹(cyhexatin)之有機金屬系化合物；如芬化利(fenvalerate)、百滅寧(permethrin)、賽滅寧(cypermethrin)、第滅寧(deltamethrin)、賽洛寧(cyhalothrin)、七氟菊酯(tefluthrin)、醚菊酯(ethofenprox)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、芬普寧(fenpropathrin)、護賽寧(flucythrinate)、福化利(fluvalinate)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、賽洛寧(lambda-cyhalothrin)、除蟲菊酯(pyrethrins)、益化利(esfenvalerate)、胺菊酯(tetramethrin)、苄呋菊酯(resmethrin)、丙三苯醚菊酯(protrifenbute)、畢芬寧(bifenthrin)、傑他賽滅寧(zeta-cypermethrin)、阿納寧(acrinathrin)、亞滅寧(alpha-cypermethrin)、丙烯菊酯(allethrin)、伽瑪賽洛寧(gamma-cyhalothrin)、高效反式氯氰菊酯(theta- eypermethrin)、福化利(tau-fluvalinate)、泰滅寧(tralomethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、高效氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、貝他賽扶寧(beta-cyfluthrin)、美特寧(metofluthrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、第滅寧(decamethrin)之合成除蟲菊酯(pyrethroid)系化合物；如二福隆(diflubenzuron)、克福隆(chlorfluazuron)、得福隆(teflubenzuron)、氟芬隆(flufenoxuron)、三福隆(triflumuron)、六伏隆(hexaflumuron)、祿芬隆(lufenuron)、諾伐隆(novaluron)、諾福隆(noviflumuron)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、吡蟲隆(fluazuron)之苯甲醯脲系化合物；如美賜平(methoprene)、百利普芬(pyriproxyfen)、芬諾克(fenoxycarb)、二苯丙醚(diofenolan)之類保幼激素化合物；如畢達本(pyridaben)之噠嗪酮系化合物；如芬普蟎(fenpyroximate)、芬普尼(fipronil)、得芬瑞(tebufenpyrad)、乙蟲清(ethiprole)、脫芬瑞(tolfenpyrad)、乙醯蟲腈(acetoprole)、吡嗪氟蟲腈(pyrafluprole)、吡啶氟蟲腈(pyriprole)之吡唑系化合物；如益達胺(imidacloprid)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、亞滅培(acetamiprid)、賽果培(thiacloprid)、賽速安(thiamethoxam)、可尼丁(clothianidin)、( nidinotefuran)、達特南(dinotefuran)、硝蟲噻嗪(nithiazine)之類尼古丁系化合物；如得芬諾(tebufenozide)、滅芬諾(methoxyfenozide)、可芬諾(chromafenozide)、氯蟲醯肼(halofenozide)之聯胺系化合物；如啶蟲丙醚(pyridalyl)之吡啶系化合物；如賜派芬(spirodicalofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、賜派滅(spirotetramat)之環狀酮-烯醇系化合物；如嘧蟎酯(fluacrypyrim)之strobilurin系化合物；如嘧蟲胺(flufenerim)之胺基吡啶系化合物；如二硝基系化合物、有機硫化合物、尿素系化合物、三嗪系化合物、腙(hydrazone)系化合物，另外，作為其他化合物，如氟麥托醌(flometoquin)、布芬淨(buprofezin)、合賽多(hexythiazox)、雙甲脒(amitraz)、殺蟲脒(chlordimeform)、矽護芬(silafluofen)、唑蚜威(triazamate)、派滅淨(pymetrozine)、畢汰芬(pyrimidifen)、克凡派(chlorfenapyr)、因得克(indoxacarb)、亞醌蟎(acequinocyl)、依殺蟎(etoxazole)、賽滅淨(cyromazine)、1,3-二氯丙烯(1,3-dichloropropene)、汰芬隆(diafenthiuron)、(benclothiaz)、必芬蟎(bifenazate)、毆蟎多(propargite)、克芬蟎(clofentezine)、美氟綜(metaflumizone)、氟大滅(flubendiamide)、( cyflumetofen)、(chlorantraniliprole)、氰蟲醯胺(cyantraniliprole)、(cyclaniliprole)、唑蟎氰(cyenopyrafen)、(pyrifluquinazon)、芬殺蟎(fenazaquin)、磺胺蟎酯(amidoflumet)、氟蟲胺(sulfluramid)、愛美松(hydramethylnon)、聚乙醛(metaldehyde)、HGW-86、(ryanodine)、(verbutin)、AKD-1022、氯代苯甲酸(chlorobenzoate)、噻唑基肉桂腈(thiazolylcinnanonitrile)、碸蟲啶(sulfoxaflor)、(fluensulfone)、(triflumezopyrim)、(afidopyropen)、(flupyradifuron)之化合物；等。進而，亦可混用、併用如Bacillus thuringiensis(蘇力菌)aizawai、Bacillus thuringiensis kurstaki、Bacillus thuringiensis israelensis、Bacillus thuringiensis japonesis、Bacillus thuringiensis tenebrionis、Bacillus thuringiensis(蘇力菌)產生的結晶蛋白質毒素、昆蟲病原病毒劑、昆蟲病原絲狀菌劑、線蟲病原絲狀菌劑等之微生物農藥，如維菌素(avermectin)、因滅汀苯甲酸鹽(emamectin Benzoate)、密滅汀(milbemectin)、倍脈心(milbemycin)、賜諾殺(spinosad)、害獲滅(ivermectin)、雷皮菌素(lepimectin)、DE-175、阿巴汀(abamectin)、因滅汀(emamectin)、賜諾特(spinetoram)之抗生素及半合成抗生素；如印楝素(azadirachtin)、魚藤酮(rotenone)之天然物；如待乙妥(deet)之忌避劑；等。

上述其他農藥中之作為殺菌劑之有效成分化合物，亦即殺菌性化合物(一般名；包含部份申請中，或日本植物防疫協會試驗編號)，可舉例如滅派林(mepanilyrim)、派美尼(pyrimethanil)、賽普洛(cyprodinil)、富米綜(ferimzone)之苯胺嘧啶系化合物；如5-氯-7-(4-甲基哌嗪1-基)-6(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑[1,5-a]嘧啶之三唑嘧啶系化合物；如扶吉胺(fluazinam)之胺基吡啶系化合物；如三唑酮(triadimefon)、比多農(bitertanol)、賽福座(triflumizole)、乙環唑(etaconazole)、普克利(propiconazole)、平克座(penconazole)、護矽得(flusilazole)、邁克尼(myclobutanil)、環克座(cyproconazole)、得克利(tebuconazole)、菲克利(hexaconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、撲克拉(prochloraz)、滅特座(metconazole)、依普座(epoxiconazole)、四克利(tetraconazole)、惡咪唑富馬酸鹽(oxpoconazole fumarate)、(sipconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、三泰隆(triadimenol)、護汰芬(flutriafol)、待克利(difenoconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、芬克座(fenbuconazole)、溴克座(bromuconazole)、達克利(diniconazole)、三賽唑(tricyclazole)、撲殺熱(probenazole)、硅氟唑(simeconazole)、披扶座(pefurazoate)、種菌唑(ipconazole)、易胺座(imibenconazole)之唑系化合物；如喹甲硫酯(quinomethionate)之喹喔啉系化合物；如代森錳(maneb)、代森鋅(zineb)、代森錳(mancozeb)、代森福美鋅(polycarbamate)、免得爛(metiram)、甲基鋅乃浦(propineb)、得恩地(thiram)之二硫代氨基甲酸鹽系化合物；如四氯苯酞(fthalide)、四氯異苯腈(chlorothalonil)、五氯硝基苯(quintozene)之有機氯系化合物；如免賴得(benomyl)、賽座滅(cyazofamid)、甲基多保淨(thiophanate-methyl)、貝芬替(carbendazim)、腐絕(thiabendazole)、麥穗寧(fuberiazole)之咪唑系化合物；如(cymoxanil)之氰基乙醯胺系化合物；如滅達樂(metalaxyl)、右滅達樂(metalaxyl-M)、右滅達樂(mefenoxam)、毆殺斯(oxadixyl)、呋醯胺(ofurace)、本達樂(benalaxyl)、右本達樂(benalaxyl-M，別名(kiralaxyl、chiralaxyl))、霜靈(furalaxyl)、酯菌胺(cyprofuram)、萎鏽靈(carboxin)、嘉保信(oxycarboxin)、賽氟滅(thifluzamide)、白克列(boscalid)、聯苯吡菌胺(bixafen)、異噻菌胺(isothianil)、噻醯菌胺(tiadinil)、苯吡菌胺(sedaxane)之醯基苯胺系化合物；如益發靈(dichlofluanid)之磺胺系化合物；如氫氧化銅(cupric hydroxide)、有機銅(oxine copper)之銅系化合物；如殺紋寧(hymexazole)之異噁唑系化合物；如福賽得(fosetyl-Al)、脫克松(tolclofos-Methyl)、S-苯甲基O,O-二異丙基硫代磷酸酯、O-乙基S,S-二苯基二硫代磷酸酯、乙基氫磷酸鋁、護粒松(edifenphos)、丙基喜樂松(iprobenfos)之有機磷系化合物；如蓋普丹(captan)、敵菌丹(captafol)、福爾培(folpet)之鄰苯二甲醯亞胺系化合物；如撲滅寧(procymidone)、依普同(iprodione)、免克寧(vinclozolin)之二羧醯亞胺系化合物；如福多寧(flutolanil)、滅普寧(mepronil)之苯甲醯胺苯(benzanilide)系化合物；如吡噻菌胺(penthiopyrad)、3-(二氟甲基)-1-甲基-N[(1RS,4SR,9RS)-1,2,3,4-四氫-9-異丙基-1,4-甲橋萘-5-基]吡唑-4-羧醯胺與3-(二氟甲基)-1-甲基-N[(1RS,4SR,9SR)-1,2,3,4-四氫-9-異丙基-1,4-甲橋萘-5-基]吡唑-4-羧醯胺之混合物(吡唑萘菌胺(isopyrazam))、硅噻菌胺(silthiopham)、芬諾尼(fenoxanil)、吡菌胺(furametpyr)之醯胺系化合物；如氟吡菌醯胺(fluopyram)、座賽胺(zoxamide)之苯甲醯胺(Benzamide)系化合物；如賽福寧(triforine)之哌嗪系化合物；如比芬諾(pyrifenox)之吡啶系化合物；如芬瑞莫(fenarimol)之甲醇(carbinol)系化合物；如苯銹啶(fenpropidin)之哌啶系化合物；如芬普福(fenpropimorph)、三得芬(tridemorph)之嗎啉系化合物；如三苯羥錫(fentin hydroxide)、三苯醋錫(fentin acetate)之有機錫系化合物；如賓克隆(pencycuron)之尿素系化合物；如達滅芬(dimethomorph)、氟嗎啉(flumorph)之肉桂酸系化合物；如乙黴威(diethofencarb)之胺基甲酸苯酯系化合物；如護汰寧(fludioxonil)、拌種咯(fenpiclonil)之氰基吡咯系化合物；如亞托敏(azoxystrobin)、克收欣(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、肟醚菌胺(oryzastrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)之Strobilurin系化合物；如凡殺同(famoxadone)之呋喃唑酮(oxazolidinone)系化合物；如噻唑菌胺(ethaboxam)之噻唑羧醯胺系化合物；如丙森鋅(iprovalicarb)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)之纈胺醯胺系化合物；如甲基N-(異丙氧基羰基)-L-纈胺醯基-(3RS)-3-(4-氯苯基)-β-丙胺酸鹽(valiphenalate)之醯基胺基酸系化合物；如咪唑菌酮(fenamidone)之咪唑啉酮系化合物；如環醯菌胺(fenhexamid)之羥基苯胺(hydroxyanilide)系化合物；如氟硫滅(flusulfamide)之苯磺酰胺(Benzenesulfonamide)系化合物；如賽芬胺(cyflufenamid)之肟醚(oxime ether)系化合物；蒽醌(anthraquinone)系化合物；巴豆酸系化合物；如維利黴素(validamysin)、嘉賜黴素(kasugamycin)、保粒黴素(polyoxins)之抗生素；如克熱淨(iminoctadine)、多果定(dodine)之胍(guanidine)系化合物；如6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基乙酸酯(異丁乙氧喹啉(tebufloquin))之喹啉系化合物；如(Z)-2-(2-氟-5-(三氟乙基)苯基硫)-2-(3-(2-甲氧基苯基)噻唑啶-2-炔基)乙腈(flutianil)之噻唑啶系化合物；作為其他化合物，吡本卡布(pyribencarb)、亞賜圃(isoprothiolane)、百快隆(pyroquilon)、達滅淨(diclomezine)、快諾芬(quinoxyfen)、普拔克( propamocarb hydrochloride)、氯化苦(chloropicrin)、邁隆(dazomet)、斯美地(metam-sodium)、白克列(nicobifen)、滅芬農(metrafenone)、UBF-307、雙氯氰菌胺(diclocymet)、丙氧喹啉(proquinazid)、安美速(amisulbrom；別名阿米布朗姆(amibromdole))、3-(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基)-5-氯-2-甲氧基-4-甲基吡啶、4-(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基)-2,5-二氯-3-三氟甲基吡啶、(pyriofenone)、(isofetamid)、曼普胺(mahdipropamid)、氟比來(fluopicolide)、加普胺(carpropamid)、消蟎多(meptyldinocap)、甚孢菌素(spiroxamine)、S-2188(胺苯吡菌酮(fenpyrazamine))、S-2200、ZF-9646、BCF-051、BCM-061、BCM-062等。

本發明中各成分之調配比率係因應調配成分的種類、製劑形態、施用情況等，有時適當地改變，所以不能一概地規定，例如氟尼胺或其鹽為1~50重量份，以5~37.5重量份為宜，有機聚矽氧烷系界面活性劑為0.1~50重量份，以1~27.5重量份為宜，植物油為30~98.9重量份，以35~94重量份為宜。

另外，調配所需之乳化劑時，為3~30重量份，以5~20重量份為宜，調配所需之抗沈澱劑，為0.1~5重量份，以0.5~2.5重量份為宜，調配所需之消泡劑，為0.01~5重量份，以0.1~2重量份為宜，調配所需之氟尼胺以外之1種以上之農藥有效成分時，為1~50重量份，以5 ~40重量份為宜。

本發明中，可發揮優異的抑泡效果之有機聚矽氧烷系界面活性劑與油性稀釋劑之調配比率(有機聚矽氧烷系界面活性劑：油性稀釋劑)，通常為1：94~1：1，以1：80~1：2為宜。

如此地操作所調製之本發明之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物，於使用時，以水稀釋時，就抑制起泡，發揮安定的物理化學的性能上，達到優異的有害生物防除效果。

接著，列舉幾種本發明組成物希望的實施型態，此等並非限定本發明者。

[1]含有(1)氟尼胺(Flonicamid)或其鹽、(2)有機聚矽氧烷系界面活性劑及(3)選自植物油及此等之烷基化油所成群中之至少1種油性稀釋劑為特徵之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物。

[2]有機聚矽氧烷系界面活性劑係如式(I)： {式中，R₁係以下述一般式(II)：-R₂-O-(C₂H₄O)_x-(C₃H₆O)_y-R₃ (II)(式中，R₂係非取代或取代之碳數2~6的伸烷基，R₃係羥基或非取代或取代之碳數1~6的烷基或乙醯基(-COCH₃ )，Me係甲基，x係0~15的整數，y係0~10的整數)所表示之有機基，m係0~10的整數，n係1~10的整數}所示之化合物之前述[1]之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物。

[3]油性稀釋劑係選自橄欖油、木棉子油、蓖麻油、木瓜油、茶花油、椰子油、芝麻油、玉米油、米糠油、花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油、亞麻仁油、桐油、葵花油、紅花油及此等之甲基化油所成群中之至少1種油性稀釋劑之前述[1]或[2]之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物。

[4]油性稀釋劑係選自橄欖油、玉米油、大豆油、菜籽油及此等之甲基化油所成群中之至少1種油性稀釋劑之前述[1]~[3]之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物。

[5]油性稀釋劑係選自甲基化大豆油及甲基化菜籽油所成群中之至少1種油性稀釋劑之前述[1]~[4]之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物。

[6]油性稀釋劑係甲基化菜籽油之前述[1]~[5]之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物。

[7]更含有乳化劑之前述[1]~[6]之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物。

[8]乳化劑係選自鏈烷磺酸鹽、α-磺基脂肪酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、萘磺酸鹽與甲醛水之縮合物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚甘油脂肪酸酯及聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物所成群中之至少1種乳化劑之前述[1]~[7]之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物。

[9]乳化劑係選自二烷基磺基琥珀酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油及聚氧乙烯硬化蓖麻油所成群中之至少1種乳化劑之前述[1]~[8]之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物。

[10]乳化劑係選自烷基芳基磺酸鹽、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯及聚氧乙烯蓖麻油所成群中之至少1種乳化劑之前述[1]~[9]之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物。

[11]有機聚矽氧烷系界面活性劑與油性稀釋劑之調配比率為1：94~1：1之前述[1]~[10]之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物。

[12]有機聚矽氧烷系界面活性劑與油性稀釋劑之調配比率為1：80~1：2之前述[1]~[10]之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物。

[13]將前述[1]~[12]之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物的有害生物防除有效量，施用於有害生物或其生育地點而成之防除有害生物之方法。

[14]藉由前述[3]之油性稀釋劑抑制以水稀釋含有(1)氟尼胺或其鹽、(2)有機聚矽氧烷系界面活性劑及(3)選自植物油及此等之烷基化油所成群中之至少1種油性稀釋劑之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物時所發生的起泡之方法。

[15][14]之方法中，油性懸浮狀有害生物防除劑組成物係前述[2]~[12]之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物。

[16]使用前述(3)之油性稀釋劑，用以抑制以水稀釋含有(1)氟尼胺或其鹽、(2)有機聚矽氧烷系界面活性劑及(3)選自植物油及此等之烷基化油所成群中之至少1種油性稀釋劑之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物時所發生的起泡。

[17]使用前述(16)中之油性稀釋劑，用以抑制以水稀釋前述[2]~[12]之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物時所發生的起泡。

實施例

以下係記載本發明之實施例，但本發明並非局限於此等者。

首先，記載本發明之製劑例。

製劑例1

加入

(a)氟尼胺(97%)…10.5重量份

(b)含聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯之混合物(商品名：Sorpol 4300；東邦化學(股)製)…12.0重量份

(c)有機膨潤土(商品名：New D ORBEN；白石工業(股)製)…1.0重量份

(d)甲基化菜籽油(商品名：Agnique ME 18RD-F；BASF公司製)…59.8重量份，攪拌混合。

將混合攪拌的溶液，於DYNO-MILL，進行濕式粉碎，得到粉碎泥。接著，於所得之粉碎泥，加入

(e)聚氧伸烷基甲基聚矽氧烷(商品名：KF-640；信越化學工業股份有限公司製)…16.7重量份，得到油性懸浮狀有害生物防除劑組成物。

製劑例2

加入

(a)氟尼胺(97%)…10.5重量份

(b)聚氧乙烯蓖麻油油酸酯(商品名：Alkamuls VO/2003；Rhodia日華(股)製)…12.0重量份

(c)合成二氧化矽(商品名：AEROSIL R974；日本AEROSIL(股)製)…1.0重量份

(e)三矽氧烷乙氧基物(商品名：Silwet L-77；Momentive公司製)…16.7重量份，得到油性懸浮狀有害生物防除劑組成物。

製劑例3

加入

(a)氟尼胺(97%)…10.5重量份

(b)聚氧乙烯蓖麻油油酸酯(商品名：Alkamuls VO/2003；Rhodia日華(股)製)…20.0重量份

(d)甲基化菜籽油(商品名：Agnique ME 18RD-F；BASF公司製)…51.8重量份，攪拌混合。

製劑例4

加入

(a)氟尼胺(97%)…10.5重量份

(b)含聚氧乙烯硬化蓖麻油之混合物(商品名：Sorpol 3815A；東邦化學(股)製)…12.0重量份

(d)玉米油(味之素製)…63.2重量份，攪拌混合。

(e)三矽氧烷乙氧基物(商品名：Silwet L-77；Momentive公司製)…13.3重量份，得到油性懸浮狀有害生物防除劑組成物。

製劑例5

加入

(a)氟尼胺(97%)…10.5重量份

(b)含聚氧乙烯硬化蓖麻油之混合物(商品名：Sorpol 3815A：東邦化學(股)製)…12.0重量份

(d)甲基化菜籽油(商品名：Agnique ME 18RD-F；BASF公司製)…59.1重量份，攪拌混合。

(e)三矽氧烷乙氧基物(商品名：Silwet L-77；Momentive公司製)…16.7重量份，

(f)聚二甲基矽氧烷(商品名：SAG1529；Momentive公司製)…0.7重量份，得到油性懸浮狀有害生物防除劑組成物。

比較例1

將(a)氟尼胺(97%)…10.5重量份及(b)聚氧伸烷基甲基聚矽氧烷(商品名：KF-640；信越化學工業股份有限公司製)…16.7重量份，溶解於(c)N,N-二甲基乙醯胺72.8重量份，得到10%液劑。

接著，記載本發明之試驗例。

試驗例1(起泡性試驗1)

於250ml之有蓋量筒，放入200ml之CIPAC標準水D，加入含有有機聚矽氧烷系界面活性劑之製劑之前述製劑例1所得之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物及比較例1所得之液劑，使分別為0.4g(相當500倍稀釋量)及10g(相當200倍稀釋量)，加蓋，倒立30次，靜置1分鐘及靜置3分鐘後，測定泡沫的體積。在此，所謂的「倒立」係指將有蓋的量筒旋轉180°，接著恢復成原本狀態之操作，進行約2秒鐘。結果如第1表所示。

試驗例2(生物效果試驗)

預先調查寄生於直徑15cm缽所種植的5~7片白蘿蔔之桃蚜無翅成蟲及幼蟲數。對此白蘿蔔，將前述製劑例1 所得之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物，以水稀釋成有效成分濃度為60ppm，以相當500L/ha的水量，進行莖葉散布處理後，立即靜置於屋外人工氣象室(10℃)。散布5、10、14天後，與上述同樣地調查桃蚜寄生數，由該結果依據下式算出防除率(%)。結果如第2表所示。

防除率(%)=(1-(Tan×Cb)/(Tb×Can))×100

Cb=無處理區的散布前之芽蟲寄生數

Tb=處理區的散布前之芽蟲寄生數

Can=無處理區的散布n天後之芽蟲寄生數

Tan=處理區的散布n天後之芽蟲寄生數

如試驗例1及試驗例2之結果顯示，本發明之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物係藉由添加有機聚矽氧烷系界面活性劑而明顯地抑制調製散布液時之起泡，因為發揮安定的物理化學的性能上，且達到優異的有害生物防除效果，所以為農藥使用量減低亦可實現之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物。

試驗例3(起泡性試驗2)

對於下述第3表所示之各組成而成之本發明之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物，進行起泡性試驗。試驗係以 500倍稀釋進行，以與試驗例1同樣的方法進行。結果如第3表所示。

Claims

一種油性懸浮狀有害生物防除劑組成物，其特徵係含有(1)氟尼胺(Flonicamid)或其鹽、(2)式(I)所示之有機聚矽氧烷系界面活性劑、 {式中，R₁係以下述一般式(II)：-R₂-O-(C₂H₄O)_x-(C₃H₆O)_y-R₃ (II)(式中，R₂係非取代或取代之碳數2~6的伸烷基，R₃係羥基或非取代或取代之碳數1~6的烷基或乙醯基(-COCH₃)，Me係甲基，x係0~15的整數，y係0~10的整數)所表示之有機基，m係0~10的整數，n係1~10的整數}、(3)油性稀釋劑之烷基化植物油、(4)聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯。
如申請專利範圍第1項之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物，其中油性稀釋劑係選自甲基化橄欖油、甲基化木棉子油、甲基化蓖麻油、甲基化木瓜油、甲基化茶花油、甲基化椰子油、甲基化芝麻油、甲基化玉米油、甲基化米糠油、甲基化花生油、甲基化棉籽油、甲基化大豆油、甲基化菜籽油、甲基化亞麻仁油、甲基化桐油、甲基化葵花油及甲基化紅花油所成群中之至少1種油性稀釋劑。
如申請專利範圍第1項之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物，其中油性稀釋劑係選自甲基化橄欖油、甲基化玉米油、甲基化大豆油、甲基化菜籽油所成群中之至少1種油性稀釋劑。
如申請專利範圍第1項之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物，其中油性稀釋劑係選自甲基化大豆油及甲基化菜籽油所成群中之至少1種油性稀釋劑。
一種防除有害生物之方法，其特徵係將前述申請專利範圍第1項之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物的有害生物防除有效量，施用於有害生物或其生育地點而成。
一種方法，其特徵係藉由前述請求項1之(3)之油性稀釋劑及(4)聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯抑制以水稀釋含有(1)氟尼胺(Flonicamid)或其鹽、(2)式(I)所示之有機聚矽氧烷系界面活性劑、 {式中，R₁係以下述一般式(II)：-R₂-O-(C₂H₄O)_x-(C₃H₆O)_y-R₃ (II)(式中，R₂係非取代或取代之碳數2~6的伸烷基，R₃係羥基或非取代或取代之碳數1~6的烷基或乙醯基(-COCH₃)，Me係甲基，x係0~15的整數，y係0~10的整數)所表示之有機基，m係0~10的整數，n係1~10的整數}； (3)油性稀釋劑之烷基化植物油、(4)聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯之油性懸浮狀有害生物防除劑組成物時所發生的起泡。