KR20200081508A

KR20200081508A - 오일-기재 살충 현탁액

Info

Publication number: KR20200081508A
Application number: KR1020207018532A
Authority: KR
Inventors: 미쯔오 사노; 다까시 오까다; 야스히로 오꾸무라; 미쯔구 이와사; 유스께 고바야시
Original assignee: 이시하라 산교 가부시끼가이샤
Priority date: 2012-12-06
Filing date: 2013-12-05
Publication date: 2020-07-07
Also published as: NZ708263A; HUE042653T2; RU2015121706A; KR102129752B1; KR20150092130A; BR112015011714B1; DOP2015000134A; BR112015011714A2; SI2928298T1; PH12015500970B1; PL2928298T3; TWI593349B; KR102206269B1; US20150296771A1; TN2015000181A1; JP6676240B2; IL239061A0; TW201434391A; DK2928298T3; EP2928298A1

Abstract

본 발명은 유기 실리콘계 계면활성제에 의해 살포액의 제조 시에 발포를 억제하고, 소량의 농약으로 우수한 살충 활성을 갖는 오일-기재 살충 현탁액을 제공하기 위한 것이다. 본 발명은 (1) 플로니카미드 또는 그의 염, (2) 유기 실리콘계 계면활성제 및 (3) 식물유 및 그의 알킬화유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 오일-기재 희석제를 포함하는 오일-기재 살충 현탁액, 및 상기 오일-기재 살충 현탁액을 해충 또는 그들이 생육하는 장소에 시용하는 것을 포함하는 해충의 방제 방법을 제공한다.

Description

오일-기재 살충 현탁액{OIL-BASED PESTICIDAL SUSPENSION}

본 발명은 유기 실리콘계 계면활성제를 함유하는, 플로니카미드 또는 그의 염을 활성 성분으로 포함하는 오일-기재 살충 현탁액에 관한 것이다.

최근, 환경 부하 경감의 관점에서, 사용하는 농약의 양 또는 수를 감소시키면서 확실한 살충 효과를 달성하기 위해 다양한 시도가 행해지고 있다. 하나의 방법은 보조제의 첨가에 의해 효과를 증강시키는 것이다.

보조제로서는, 통상 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 또는 폴리옥시에틸렌 고급 지방산 에스테르와 같은 비이온계 계면활성제, 또는 유기 실리콘계 계면활성제가 사용되며, 특히 유기 실리콘계 계면활성제는 독성이 낮고 계면활성력이 높다는 특성으로부터 우수한 효과를 갖는 것이 알려져 있다. 그러나, 이러한 전착제를 첨가한 농약의 물 희석액(살포액)은 표면 장력이 저하되기 때문에 발포하기 쉬워져, 사용할 때에 문제가 있다. 따라서, 농약의 수성 분산액을 제조할 때에는, 발포를 방지할 목적으로 소포제가 첨가되지만, 유기 실리콘계 계면활성제는 계면활성력이 높기 때문에, 소포제를 첨가해도 발포를 완전히 억제하는 것은 매우 곤란하다.

유럽 특허 공개 제2,263,455호

특허문헌 1에는, 특정한 피리딘 화합물 또는 그의 염, 및 실리콘계 계면활성제, 비이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제, 양이온계 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 동식물유, 광물유, 수용성 고분자, 수지 및 왁스로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 효력 증강 성분을 포함하는 살충 조성물이 개시되어 있다. 그러나, 효력 증강제로서 발포성이 높은 실리콘계 화합물을 선택한 경우, 효과가 충분히 증강되기는 하지만, 살포액 제조 시에 다량의 발포체가 형성될 것이다. 따라서, 발포 억제는 실용상 달성해야 할 큰 과제이며, 살충 효과와 발포-억제 효과 둘 다를 충분히 갖는 살충 조성물이 요구되고 있었다.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 행한 결과, 본 발명을 완성하였다.

즉, 본 발명은 (1) 플로니카미드 또는 그의 염, (2) 유기 실리콘계 계면활성제 및 (3) 식물유 및 그의 알킬화유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 오일-기재 희석제를 포함하는 오일-기재 살충 현탁액, 및 상기 오일-기재 살충 현탁액을 해충 또는 그들이 생육하는 장소에 시용하는 것을 포함하는 해충의 방제 방법을 제공한다. 또한, 본 발명은 (1) 플로니카미드 또는 그의 염, (2) 유기 실리콘계 계면활성제 및 (3) 식물유 및 그의 알킬화유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 오일-기재 희석제를 포함하는 오일-기재 살충 현탁액을 물로 희석할 때 발생하는 발포를 오일-기재 희석제 (3)에 의해 억제하는 방법, 및 (1) 플로니카미드 또는 그의 염, (2) 유기 실리콘계 계면활성제 및 (3) 식물유 또는 그의 알킬화유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 오일-기재 희석제를 포함하는 오일-기재 살충 현탁액을 물로 희석할 때 발생하는 발포를 억제하기 위한 오일-기재 희석제 (3)의 용도를 제공한다.

살포액의 제조 시에 발포하기 어렵고, 적은 사용량으로 우수한 살충 활성을 갖는 오일-기재 살충 현탁액을 제공한다.

살충 활성 성분인 플로니카미드는 N-시아노메틸-4-(트리플루오로메틸)니코틴아미드이다.

유기 실리콘계 계면활성제란, 주로 폴리에테르기와 같은 유기 관능기의 도입에 의해 친수성이 부여된 실리콘 오일을 의미한다. 유기 실리콘계 계면활성제에서, 도입되는 유기기는 폴리에테르기 외에도 다양하며, 이러한 유기 실리콘계 계면활성제는 본 발명의 범위 내에서 사용할 수 있다. 폴리에테르기가 도입된 유기 실리콘계 계면활성제는 예를 들어 하기 화학식 (I)로 나타내어지는 화합물일 수 있다.

{식 중, R₁은 하기 화학식 (II):

(식 중, R₂는 비치환 또는 치환된 C_2-6 알킬렌기이고, R₃은 수소, 비치환 또는 치환된 C_1-6 알킬기 또는 아세틸기(-COCH₃)이고, Me는 메틸기이고, x는 0 내지 15의 정수이고, y는 0 내지 10의 정수임)로 나타내어지는 유기기이고, m은 0 내지 10의 정수이고, n은 1 내지 10의 정수임}.

바람직하게는, 화학식 (I)에서, R₁은 하기 화학식 (III):

(식 중, R₂는 프로필렌기이고, R₃은 수소 또는 메틸기이고, x는 0 내지 15의 정수임)으로 나타내어지는 유기기이고, m은 0 내지 3의 정수이고, n은 1이다.

유기 실리콘계 계면활성제는 예를 들어 폴리옥시에틸렌 메틸 폴리실록산, 폴리옥시알킬렌 메틸 폴리실록산, 트리실록산 에톡실레이트 또는 폴리에테르 폴리메틸실록산 공중합체일 수 있다. 그 중에서도, 폴리옥시에틸렌 메틸 폴리실록산, 폴리옥시알킬렌 메틸 폴리실록산 또는 트리실록산 에톡실레이트가 바람직하고, 트리실록산 에톡실레이트가 보다 바람직하다. 그러나, 본 발명은 이에 제한되지 않는다.

또한, 유기 실리콘계 계면활성제의 구체예로서는, 하기(상품명)를 언급할 수 있다. 폴리옥시에틸렌 메틸 폴리실록산은 예를 들어 마쿠피카(이시하라 산교 가이샤 리미티드(Ishihara Sankyo Kaisha, Ltd.) 제조)일 수 있다. 폴리옥시알킬렌 메틸 폴리실록산은 예를 들어 KF-640(신에쓰 케미칼 컴퍼니 리미티드(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 제조)일 수 있다. 트리실록산 에톡실레이트는 예를 들어 실웨트(Silwet) L-77, 실웨트 408 또는 실웨트 440(모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인코포레이티드(Momentive Performance Materials Inc.) 제조)일 수 있다. 폴리에테르 폴리메틸 실록산 공중합체는 예를 들어 브레이크-스루(Break-Thru)(에보닉 골드슈미츠 케미칼 코포레이션(Evonik Goldschmidt Chemical Corporation) 제조) 또는 브레이크-스루(산케이 케미칼 컴퍼니 리미티드(Sankei Chemical Co., Ltd.) 제조)일 수 있다. 또한, 일부 시판되는 실리콘계 계면활성제는 또다른 성분을 더 함유한다.

오일-기재 희석제는 식물유 또는 그의 알킬화유일 수 있으며, 바람직하게는 식물유의 알킬화유이다. 그러나, 본 발명은 이에 제한되지 않는다.

식물유는 예를 들어 올리브유, 케이폭유, 피마자유, 파파야유, 동백유, 야자유, 호마유, 옥수수유, 미강유, 낙화생유, 면실유, 대두유, 채종유, 아마인유, 동유, 해바라기유 또는 홍화유일 수 있지만, 그 중에서 올리브유, 옥수수유, 대두유 또는 채종유가 바람직하다.

알킬화유(알킬화 식물유)는 상기 식물유의 메틸화 또는 에틸화유일 수 있고, 바람직하게는 메틸화유이다. 메틸화유 중에서도 메틸화 대두유 또는 메틸화 채종유가 바람직하고, 메틸화 채종유가 보다 바람직하다.

상기 오일-기재 희석제는 소망에 따라 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다.

본 발명의 오일-기재 살충 현탁액은 제제로 제조할 때, (1) 플로니카미드 또는 그의 염, (2) 유기 실리콘계 계면활성제 및 (3) 식물유 및 그의 알킬화유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 오일-기재 희석제를 함유하고, 소망에 따라 각종 보조제를 사용할 수 있다. 사용할 수 있는 각종 보조제는, 당해 기술 분야에서 사용되는 것이라면 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 유화제, 용제, 침강 방지제, 소포제, 동결 방지제, 산화 방지제, 겔화제, 분산 안정제, 약해 경감제, 방미제, 안정화제 및 방부제를 언급할 수 있다. 이러한 각종 보조제의 구체예로서는, 하기를 언급할 수 있다. 여기서, 제제로의 제조는 당해 기술 분야에서의 통상의 방법에 따라 행할 수 있다.

유화제는 당해 기술 분야에서 사용되는 것이라면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 알칸 술포네이트, α-술포지방산의 염, 디알킬 술포숙시네이트, 알킬아릴 술포네이트, 나프탈렌 술포네이트와 포르말린의 축합물의 염, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬아릴 에테르, 폴리옥시에틸렌 스티릴페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 피마자유, 폴리옥시에틸렌 수소화 피마자유, 폴리글리세린 지방산 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록 공중합체일 수 있다. 바람직하게는, 디알킬 술포숙시네이트, 알킬아릴 술포네이트, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 피마자유 또는 폴리옥시에틸렌 수소화 피마자유이고, 경우에 따라 이들을 혼합하여 사용할 수 있다. 보다 바람직하게는, 알킬아릴 술포네이트, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 피마자유 또는 이들의 혼합물이며, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 지방산 에스테르가 보다 바람직하다. 그러나, 본 발명은 이에 제한되지 않는다.

용제는 예를 들어 노르말 파라핀 또는 이소파라핀과 같은 지방족 탄화수소, 벤젠, 알킬벤젠, 나프탈렌, 알킬나프탈렌, 디페닐 또는 페닐크실릴에탄과 같은 방향족 탄화수소, N-메틸피롤리돈 또는 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논과 같은 복소환 화합물, 알코올, 에테르, 케톤 또는 에스테르일 수 있고, 소망에 따라 이들은 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다.

침강 방지제는 예를 들어 실리카, 유기 벤토나이트, 벤토나이트, 화이트 카본 또는 알루미늄 마그네슘 실리케이트일 수 있고, 소망에 따라 이들은 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다.

소포제는 예를 들어 이소옥타데칸올과 같은 알코올, 또는 메틸화 실리콘일 수 있고, 소망에 따라 이들은 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다.

동결 방지제는 예를 들어 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 글리세린일 수 있고, 소망에 따라 이들은 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다.

겔화제는 예를 들어 실리카, 유기 애터펄자이트, 클레이, 수소화 피마자유, 고급 지방산 에스테르, 고급 알코올, 디알킬 술포숙시네이트의 염, 벤조산의 염, 알킬 술페이트, 폴리아크릴산 중합체 또는 폴리아크릴산 공중합체와 물의 혼합물, 또는 12-히드록시스테아르산일 수 있고, 소망에 따라 이들은 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다.

본 발명에서, 소망에 따라, 플로니카미드 또는 그의 염은, 필요에 따라 다른 농약, 예를 들어 살충제, 살진드기제, 살선충제, 살토양해충제, 살진균제, 항바이러스제, 유인제, 제초제 및 식물 성장 조절제와 혼합하여 또는 조합하여 사용할 수 있고, 그에 의해 보다 우수한 효과 및 활성이 얻어지는 경우가 있다. 예를 들어, 방제되는 해충의 범위, 시용 시기, 살충 활성 등을 바람직한 방향으로 개선할 수 있다. 플로니카미드 또는 그의 염 및 이러한 다른 농약은, 개별로 제제화한 것을 시용 시에 혼합하여 사용할 수 있거나, 또는 이들은 함께 제제화할 수 있다. 본 발명은 이러한 혼합 살충 조성물, 및 그것을 사용하여 해충을 방제하는 방법을 포함한다.

플로니카미드 또는 그의 염과 혼합할 수 있는 다른 농약으로서는, 예를 들어 하기 화합물군을 언급할 수 있다. 특별히 언급이 없는 경우에도, 이러한 화합물이 염, 알킬 에스테르, 광학 이성체와 같은 구조 이성체 등을 갖는 경우에는, 당연히 이들도 모두 포함된다.

상기 언급된 다른 농약 중에서, 살충제, 살진드기제, 살선충제 또는 살토양해충제의 활성 성분 화합물, 즉 살충성 화합물로서는 예를 들어 (일반명, 이들의 일부는 여전히 신청 단계에 있거나, 또는 일본 식물 보호 협회의 시험 코드임)

프로페노포스, 디클로르보스, 페나미포스, 페니트로티온, EPN, 디아지논, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 아세페이트, 프로티오포스, 포스티아제이트, 카두사포스, 디술포톤, 이속사티온, 이소펜포스, 에티온, 에트림포스, 퀴날포스, 디메틸빈포스, 디메토에이트, 술프로포스, 티오메톤, 바미도티온, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피리미포스-메틸, 프로파포스, 포살론, 포르모티온, 말라티온, 테트라클로르빈포스, 클로르펜빈포스, 시아노포스, 트리클로르폰, 메티다티온, 펜토에이트, ESP, 아진포스-메틸, 펜티온, 헵테노포스, 메톡시클로르, 파라티온, 포스포카르브, 디메톤-S-메틸, 모노크로토포스, 메타미도포스, 이미시아포스, 파라티온-메틸, 테르부포스, 포스파미돈, 포스메트, 포레이트, 폭심 및 트리아조포스와 같은 유기 포스페이트 화합물;

카르바릴, 프로폭수르, 알디카르브, 카르보푸란, 티오디카르브, 메토밀, 옥사밀, 에티오펜카르브, 피리미카르브, 페노부카르브, 카르보술판, 벤푸라카르브, 벤디오카르브, 푸라티오카르브, 이소프로카르브, 메톨카르브, 크실릴카르브, XMC 및 페노티오카르브와 같은 카르바메이트 화합물;

카르탑, 티오시클람, 벤술탑, 티오술탑-나트륨, 티오술탑-디나트륨, 모노술탑, 비술탑 및 티오시클람 히드로겐 옥살레이트와 같은 네레이스톡신 유도체;

디코폴, 테트라디폰, 엔도술판, 디에노클로르 및 디엘드린과 같은 유기 염소 화합물;

펜부타틴 옥시드 및 시헥사틴과 같은 유기 금속 화합물;

펜발레레이트, 퍼메트린, 시퍼메트린, 델타메트린, 시할로트린, 테플루트린, 에토펜프록스, 플루펜프록스, 시플루트린, 펜프로파트린, 플루시트리네이트, 플루발리네이트, 시클로프로트린, 람다-시할로트린, 피레트린스, 에스펜발레레이트, 테트라메트린, 레스메트린, 프로트리펜부트, 비펜트린, 제타-시퍼메트린, 아크리나트린, 알파-시퍼메트린, 알레트린, 감마-시할로트린, 세타-시퍼메트린, 타우-플루발리네이트, 트랄로메트린, 프로플루트린, 베타-시퍼메트린, 베타-시플루트린, 메토플루트린, 페노트린, 플루메트린 및 데카메트린과 같은 피레트로이드 화합물;

디플루벤주론, 클로르플루아주론, 테플루벤주론, 플루페녹수론, 트리플루무론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론, 비스트리플루론 및 플루아주론과 같은 벤조일 우레아 화합물;

메토프렌, 피리프록시펜, 페녹시카르브 및 디오페놀란과 같은 유약 호르몬상 화합물;

프리다벤과 같은 피리다지논 화합물;

펜피록시메이트, 피프로닐, 테부펜피라드, 에티프롤, 톨펜피라드, 아세토프롤, 피라플푸프롤 및 피리프롤과 같은 피라졸 화합물;

이미다클로프리드, 니텐피람, 아세타미프리드, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 클로티아니딘, 니디노테푸란, 디노테프란 및 니티아진과 같은 네오니코티노이드 화합물;

테부페노지드, 메톡시페노지드, 크로마페노지드 및 할로페노지드와 같은 히드라진 화합물;

피리달릴과 같은 피리딘 화합물;

스피로디클로펜, 스피로메시펜 및 스피로테트라마트와 같은 환상 케토-에놀 화합물;

플루아크리피림과 같은 스트로빌루린 화합물;

플루페네림과 같은 피리딘아민 화합물;

디니트로 화합물; 유기 황 화합물; 요소 화합물; 트리아진 화합물; 히드라존 화합물;

그 밖의 화합물, 예를 들어 플로메토퀸, 부프로페진, 헥시티아족스, 아미트라즈, 클로르디메폼, 실라플루오펜, 트리아자메이트, 피메트로진, 피리미디펜, 클로르페나피르, 인독사카르브, 아세퀴노실, 에톡사졸, 시로마진, 1,3-디클로로프로펜, 디아펜티우론, 벤클로티아즈, 비페나제이트, 프로파자이트, 클로펜테진, 메타플루미존, 플루벤디아미드, 시플루메토펜, 클로란트라닐리프롤, 시안트라닐리프롤, 시클라닐리프롤, 시에노피라펜, 피리플루퀴나존, 페나자퀸, 아미도플루메트, 술플르아미드, 히드라메틸논, 메트알데히드, HGW-86, 리아노딘, 베르부틴, AKD-1022, 클로로벤조에이트, 티아졸릴시나노니트릴, 술폭사플로르, 플루엔술폰, 트리플루메조피림, 아피도피로펜 및 플루피라디푸론을 들 수 있다. 또한, 바실루스 투링기엔시스 아이자와이(Bacillus thuringiensis aizawai), 바실루스 투링기엔시스 쿠르스타키(Bacillus thuringiensis kurstaki), 바실루스 투링기엔시스 아스라엘렌시스(Bacillus thuringiensis israelensis), 바실루스 투링기엔시스 자포넨시스(Bacillus thuringiensis japonensis), 바실루스 투링기엔시스 테네브리오니스(Bacillus thuringiensis tenebrionis) 또는 바실루스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis)가 생성되는 결정 단백 독소, 곤충 바이러스, 곤충 병원 사상균제 및 선충 병원 사상균제와 같은 미생물 농약; 아버멕틴, 에마멕틴 벤조에이트, 밀베멕틴, 밀베마이신, 스피노사드, 이버멕틴, 레피멕틴, DE-175, 아바멕틴, 에마멕틴 및 스피네토람과 같은 항생제 또는 반합성 항생제; 아자디라크틴 및 로테논과 같은 천연물; 및 디트와 같은 기피제와 조합으로 또는 함께 사용할 수 있다.

상기 언급된 다른 농약 중의, 살진균제의 활성 성분 화합물, 즉 살진균성 화합물(일반명, 이들의 일부는 여전히 신청 단계에 있거나, 또는 일본 식물 보호 협회의 시험 코드임)로서는, 예를 들어

메파니피림, 피리메타닐, 시프로디닐 및 페림존과 같은 아닐리노피리미딘 화합물;

5-클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘과 같은 트리아졸로피리미딘 화합물;

플루아지남과 같은 피리딘아민 화합물;

트리아디메폰, 비터타놀, 트리플루미졸, 에타코나졸, 프로피코나졸, 펜코나졸, 플루실라졸, 미클로부타닐, 시프로코나졸, 테부코나졸, 헥사코나졸, 퍼코나졸-시스, 프로클로라즈, 메트코나졸, 에폭시코나졸, 테트라코나졸, 옥스포코나졸 푸마레이트, 시프코나졸, 프로티오코나졸, 트리아디메놀, 플루트리아폴, 디페노코나졸, 플루퀸코나졸, 펜부코나졸, 브로무코나졸, 디니코나졸, 트리시클라졸, 프로베나졸, 시메코나졸, 페푸라조에이트, 이프코나졸 및 이미벤코나졸과 같은 아졸 화합물;

퀴노메티오네이트와 같은 퀴녹살린계 화합물;

마네브, 지네브, 만코제브, 폴리카르바메이트, 메티람, 프로피네브 및 티람과 같은 디티오카바메이트 화합물;

프탈라이드, 클로로탈로닐 및 퀸토젠과 같은 유기 염소 화합물;

베노밀, 시아조파미드, 티오파네이트-메틸, 카르벤다짐, 티아벤다졸 및 푸베리아졸과 같은 이미다졸 화합물;

시목사닐과 같은 시아노아세트아미드 화합물;

메탈락실, 메탈락실-M, 메페녹삼, 옥사딕실, 오푸레이스, 베날락실, 베날락실-M(별칭: 키랄락실(kiralaxyl, chiralaxyl)), 푸랄락실, 시프로푸람, 카르복신, 옥시카르복신, 티플루자미드, 보스칼리드, 빅사펜, 이소티아닐, 티아디닐 및 세닥산과 같은 아닐리드 화합물;

디클로플루아니드와 같은 술파미드 화합물;

수산화제2구리 및 옥신 구리와 같은 구리 화합물;

히멕사졸과 같은 이속사졸 화합물;

포세틸-Al, 톨클로포스-메틸, S-벤질 O,O-디이소프로필포스포로티오에이트, O-에틸 S,S-디페닐포스포로디티오에이트, 알루미늄 에틸히드로겐 포스포네이트, 에디펜포스 및 이프로벤포스와 같은 유기 인 화합물;

캅탄, 캅타폴 및 폴펫과 같은 프탈이미드 화합물;

프로시미돈, 이프로디온 및 빈클로졸린과 같은 디카르복시이미드 화합물;

플루톨라닐 및 메프로닐과 같은 벤즈아닐리드 화합물;

펜티오피라드, 3-(디플루오로메틸)-1-메틸-N-[(1RS,4SR,9RS)-1,2,3,4-테트라히드로-9-이소프로필-1,4-메타노나프탈렌-5-일]피라졸-4-카르복사미드와 3-(디플루오로메틸)-1-메틸-N-[(1RS,4SR,9SR)-1,2,3,4-테트라히드로-9-이소프로필-1,4-메타노나프탈렌-5-일]피라졸-4-카르복사미드의 혼합물(이소피라잠), 실티오팜, 페녹사닐 및 푸라메트피르와 같은 아미드 화합물;

플루오피람 및 족사미드와 같은 벤즈아미드 화합물;

트리포린과 같은 피페라진 화합물;

피리페녹스와 같은 피리딘 화합물;

페나리몰과 같은 카르비놀 화합물;

펜프로피딘과 같은 피페리딘 화합물;

펜프로피모르프 및 트리데모르프와 같은 모르폴린 화합물;

펜틴 히드록시드 및 펜틴 아세테이트와 같은 유기 주석 화합물;

펜시쿠론과 같은 요소 화합물;

디메토모르프 및 플루모르프와 같은 신남산 화합물;

디에토펜카르브와 같은 페닐카르바메이트 화합물;

플루디옥소닐 및 펜피클로닐과 같은 시아노피롤 화합물;

아족시스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 트리프록시스트로빈, 피콕시스트로빈, 오리자스트로빈, 디목시스트로빈, 피라클로스트로빈 및 플루옥사스트로빈과 같은 스트로빌루린 화합물;

파목사돈과 같은 옥사졸리디논 화합물;

에타복삼과 같은 티아졸카르복사미드 화합물;

이프로발리카르브 및 벤티아발리카르브-이소프로필과 같은 발린아미드 화합물;

메틸 N-(이소프로폭시카르보닐)-L-발릴-(3RS)-3-(4-클로로페닐)-β-알라니네이트(발리페날레이트)와 같은 아실아미노산 화합물;

페나미돈과 같은 이미다졸리논 화합물;

펜헥사미드와 같은 히드록시아닐리드 화합물;

플루술파미드와 같은 벤젠술폰아미드 화합물;

시플루페나미드와 같은 옥심 에테르 화합물;

아트라퀴논 화합물;

크로톤산 화합물;

발리다마이신, 카스가마이신 및 폴리옥신과 같은 항생제;

이미노크타딘 및 도딘과 같은 구아니딘 화합물;

6-tert-부틸-8-플루오로-2,3-디메틸퀴놀린-4-일 아세테이트(테부플로퀸)와 같은 퀴놀린 화합물;

(Z)-2-(2-플루오로-5-(트리플루오로메틸)페닐티오)-2-(3-(2-메톡시페닐)티아졸리딘-2-일리덴)아세토니트릴(플루티아닐)과 같은 티아졸리딘 화합물;

그 밖의 화합물, 예를 들어 피리벤카르브, 이소프로티올란, 피로퀼론, 디클로메진, 퀴녹시펜, 프로파모카르브 히드로클로라이드, 클로로피크린, 다조메트, 메탐-나트륨, 니코비펜, 메트라페논, UBF-307, 디클로시메트, 프로퀴나지드, 아미술브롬(별칭: 아미브롬돌), 3-(2,3,4-트리메톡시-6-메틸벤조일)-5-클로로-2-메톡시-4-메틸피리딘, 4-(2,3,4-트리메톡시-6-메틸벤조일)-2,5-디클로로-3-트리플루오로메틸피리딘, 피리오페논, 이소페타미드, 만디프로파미드, 플루오피콜라이드, 카프로파미드, 멥틸디노캅, 스피록사민, S-2188(펜피라자민), S-2200, ZF-9646, BCF-051, BCM-061 및 BCM-062를 들 수 있다.

본 발명에서, 각 성분의 배합 비율은 제제 성분, 제제 형태, 시용 장소 등과 같은 조건에 따라 다르기 때문에 일률적으로 규정할 수 없다. 그러나, 예를 들어 플로니카미드 또는 그의 염은 1 내지 50중량부, 바람직하게는 5 내지 37.5중량부의 양으로 사용되고, 유기 실리콘계 계면활성제는 0.1 내지 50중량부, 바람직하게는 1 내지 27.5중량부의 양으로 사용되고, 식물유는 30 내지 98.9중량부, 바람직하게는 35 내지 94중량부의 양으로 사용된다.

또한, 유화제를 배합하는 경우에는, 그의 양은 3 내지 30중량부, 바람직하게는 5 내지 20중량부이다. 침강 방지제를 배합하는 경우에는, 그의 양은 0.1 내지 5중량부, 바람직하게는 0.5 내지 2.5중량부이다. 소포제를 배합하는 경우에는, 그의 양은 0.01 내지 5중량부, 바람직하게는 0.1 내지 2중량부이다. 플로니카미드 이외의 적어도 1종의 농약 성분을 배합하는 경우에는, 그의 양은 1 내지 50중량부, 바람직하게는 5 내지 40중량부이다.

본 발명에서, 보다 우수한 발포-억제 효과를 갖는, 유기 실리콘계 계면활성제 대 오일-기재 희석제의 배합 비율(유기 실리콘계 계면활성제:오일-기재 희석제)은 통상 1:94 내지 1:1이며, 바람직하게는 1:80 내지 1:2이다.

이렇게 제조된 본 발명의 오일-기재 살충 현탁액은, 그의 사용 시 물로 희석했을 때에, 발포를 억제하여, 안정적인 물리 화학적 성능을 발휘하는 데다가 우수한 살충 효과를 갖는다.

이어서, 본 발명의 살충 현탁액의 바람직한 실시양태의 일부를 하기에 언급하지만, 본 발명은 이에 제한되지 않는다.

[1] (1) 플로니카미드 또는 그의 염, (2) 유기 실리콘계 계면활성제 및 (3) 식물유 및 그의 알킬화유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 오일-기재 희석제를 포함하는 오일-기재 살충 현탁액.

[2] 유기 실리콘계 계면활성제가 화학식 (I)로 나타내어지는 화합물인 상기 [1]에 따른 오일-기재 살충 현탁액.

{식 중, R₁은 하기 화학식 (II):

[3] 오일-기재 희석제가 올리브유, 케이폭유, 피마자유, 파파야유, 동백유, 야자유, 호마유, 옥수수유, 미강유, 낙화생유, 면실유, 대두유, 채종유, 아마인유, 동유, 해바라기유, 홍화유 및 그들의 메틸화유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 오일-기재 희석제인 상기 [1] 또는 [2]에 따른 오일-기재 살충 현탁액.

[4] 오일-기재 희석제가 올리브유, 옥수수유, 대두유, 채종유 및 그들의 메틸화유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 오일-기재 희석제인 상기 [1] 내지 [3]에 따른 오일-기재 살충 현탁액.

[5] 오일-기재 희석제가 메틸화 대두유 및 메틸화 채종유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 오일-기재 희석제인 상기 [1] 내지 [4]에 따른 오일-기재 살충 현탁액.

[6] 오일-기재 희석제가 메틸화 채종유인 상기 [1] 내지 [5]에 따른 오일-기재 살충 현탁액.

[7] 유화제를 더 함유하는 상기 [1] 내지 [6]에 따른 오일-기재 살충 현탁액.

[8] 유화제가 알칸 술포네이트, α-술포지방산의 염, 디알킬 술포숙시네이트, 알킬아릴 술포네이트, 나프탈렌 술포네이트와 포르말린의 축합물의 염, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬아릴 에테르, 폴리옥시에틸렌 스티릴페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 피마자유, 폴리옥시에틸렌 수소화 피마자유, 폴리글리세린 지방산 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 유화제인 상기 [1] 내지 [7]에 따른 오일-기재 살충 현탁액.

[9] 유화제가 디알킬 술포숙시네이트, 알킬아릴 술포네이트, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 수소화 피마자유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 유화제인 상기 [1] 내지 [8]에 따른 오일-기재 살충 현탁액.

[10] 유화제가 알킬아릴 술포네이트, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 지방산 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 피마자유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 유화제인 상기 [1] 내지 [9]에 따른 오일-기재 살충 현탁액.

[11] 유기 실리콘계 계면활성제 대 오일-기재 희석제의 배합 비율이 1:94 내지 1:1인 상기 [1] 내지 [10]에 따른 오일-기재 살충 현탁액.

[12] 유기 실리콘계 계면활성제 대 오일-기재 희석제의 배합 비율이 1:80 내지 1:2인 상기 [1] 내지 [10]에 따른 오일-기재 살충 현탁액.

[13] 상기 [1] 내지 [12]에 기재된 오일-기재 살충 현탁액의 살충 유효량을 해충 또는 그들이 생육하는 장소에 시용하는 것을 포함하는 해충의 방제 방법.

[14] (1) 플로니카미드 또는 그의 염, (2) 유기 실리콘계 계면활성제 및 (3) 식물유 및 그의 알킬화유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 오일-기재 희석제를 포함하는 오일-기재 살충 현탁액을 물로 희석할 때 발생하는 발포를 오일-기재 희석제 (3)에 의해 억제하는 방법.

[15] 오일-기재 살충 현탁액이 상기 [2] 내지 [12]에 기재된 오일-기재 살충 현탁액인 상기 [14]에 따른 방법.

[16] (1) 플로니카미드 또는 그의 염, (2) 유기 실리콘계 계면활성제 및 (3) 식물유 및 그의 알킬화유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 오일-기재 희석제를 포함하는 오일-기재 살충 현탁액을 물로 희석할 때 발생하는 발포를 억제하기 위한 상기 (3)의 오일-기재 희석제의 용도.

[17] 상기 [2] 내지 [12]에 기재된 오일-기재 살충 현탁액을 물로 희석할 때 발생하는 발포를 억제하기 위한 [16]에 따른 오일-기재 희석제의 용도.

[실시예]

이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 결코 이에 제한되지 않는 것으로 이해되어야 한다.

먼저, 본 발명의 제제예를 기재한다.

제제예 1

(a) 플로니카미드(97％)...10.5중량부

(b) 폴리옥시에틸렌 소르비톨 지방산 에스테르를 함유하는 혼합물(상품명: 소르폴(Sorpol) 4300; 도호 케미칼 인더스트리 컴퍼니 리미티드(TOHO Chemical Industry Co., Ltd.) 제조)...12.0중량부

(c) 유기 벤토나이트(상품명: 뉴 디 오벤(New D ORBEN); 시라이시 고교 가이샤 리미티드(Shiraishi Kogyo Kaisha, Ltd.) 제조)...1.0중량부

(d) 메틸화 채종유(상품명: 아그니크(Agnique) ME 18RD-F; 바스프(BASF) 제조)...59.8중량부

(e) 폴리옥시알킬렌 메틸 폴리실록산(상품명: KF-640, 신에쓰 케미칼 컴퍼티 리미티드 제조)...16.7중량부

상기 (a) 내지 (d)를 혼합하고, 교반하고, 얻어진 용액을 다이노-밀(DYNO-MILL)에 의해 습식 분쇄하여 분쇄 슬러리를 얻고, 여기에 상기 (e)를 첨가하여 오일-기재 살충 현탁액을 얻었다.

제제예 2

(a) 플로니카미드(97％)...10.5중량부

(b) 폴리옥시에틸렌 피마자유의 올레에이트(상품명: 알카물스(Alkamuls) VO/2003; 로디아 니카 제조)...12.0 중량부

(c) 합성 실리카(상품명: 에어로실(AEROSIL) R974; 닛본 에어로실 컴퍼니 리미티드(Nippon Aerosil Co., Ltd.) 제조)...1.0중량부

(d) 메틸화 채종유(상품명: 아그니크 ME 18RD-F; 바스프 제조)...59.8중량부

(e) 트리실록산 에톡실레이트(상품명: 실웨트(Silwet) L-77; 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인코포레이티드 제조)...16.7중량부

상기 (a) 내지 (d)를 혼합하고, 교반하고, 얻어진 용액을 다이노-밀에 의해 습식 분쇄하여 분쇄 슬러리를 얻고, 여기에 상기 (e)를 첨가하여 오일-기재 살충 현탁액을 얻었다.

제제예 3

(a) 플로니카미드(97％)...10.5중량부

(b) 폴리옥시에틸렌 피마자유의 올레에이트(상품명: 알카물스 VO/2003; 로디아 니카 제조)...20.0 중량부

(c) 유기 벤토나이트(상품명: 뉴 디 오벤; 시라이시 고교 가이샤 리미티드 제조)...1.0중량부

(d) 메틸화 채종유(상품명: 아그니크 ME 18RD-F; 바스프 제조)...51.8중량부

(e) 폴리옥시알킬렌 메틸 폴리실록산(상품명: KF-640; 신에쓰 케미칼 컴퍼니 리미티드) 제조...16.7중량부

제제예 4

(a) 플로니카미드(97％)...10.5중량부

(b) 폴리옥시에틸렌 수소화 피마자유를 함유하는 혼합물(상품명: 소르폴 3815A; 도호 케미칼 인더스트리 컴퍼니 리미티드 제조)...12.0중량부

(d) 옥수수유(아지노모토 컴퍼니 인코포레이티드(Ajinomoto Co., Inc.) 제조)...63.2중량부

(e) 트리실록산 에톡실레이트(상품명: 실웨트 L-77; 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인코포레이티드 제조)...13.3중량부

제제예 5

(a) 플로니카미드(97％)...10.5중량부

(d) 메틸화 채종유(상품명: 아그니크 ME 18RD-F; 바스프 제조)...59.1중량부

(e) 트리실록산 에톡실레이트(상품명: 실웨트 L-77; 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인코포레이티드 제조) 16.7중량부

(f) 폴리디메틸실록산(상품명: SAG1529; 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인코포레이티드 제조)...0.7중량부

상기 (a) 내지 (d)를 혼합하고, 교반하고, 얻어진 용액을 다이노-밀에 의해 습식 분쇄하여 분쇄 슬러리를 얻고, 여기에 상기 (e) 및 (f)를 첨가하여 오일-기재 살충 현탁액을 얻었다.

비교예 1

(a) 플로니카미드(97％)...10.5중량부

(b) 폴리옥시알킬렌 메틸 폴리실록산(상품명: KF-640; 신에쓰 케미칼 컴퍼니 리미티드 제조)...16.7중량부

(c) N,N-디메틸아세트아미드...72.8중량부

상기 (a) 및 (b)를 상기 (c)에 용해하여 10％ 용액을 얻었다.

이어서, 본 발명의 시험예를 기재한다.

시험예 1(발포성 시험 1)

스토퍼를 갖는 250mL의 매스 실린더에 CIPAC 표준수 D 200mL을 넣고, 유기 실리콘계 계면활성제를 함유하는 제제인 제제예 1에서 제조한 오일-기재 살충 현탁액 또는 비교예 1에서 제조한 용액을, 0.4g(500배 희석한 조성물에 상당) 또는 1.0g(200배 희석한 조성물에 상당) 첨가하고, 스토퍼를 실린더에 놓았다. 실린더를 30회 도립하고, 정치하였다. 1분 및 3분 후, 발포체의 부피를 측정하였다. 여기서, "도립"이란, 실린더를 180° 회전하고, 원래의 위치로 되돌리는 조작을 약 2초 행하는 것을 의미한다. 결과를 표 1에 나타낸다.

시험예 2(생물학적 효과 시험)

직경 15㎝의 포트에 5 내지 7엽의 무우에 기생한 복숭아혹 진딧물의 무시 성충 및 유충의 수를 계수하였다. 이 무우에 제제예 1에서 제조한 오일-기재 살충 현탁액을 활성 성분 농도 60ppm으로 물로 희석하고, 500리터/ha 상당량의 물로 경엽 살포 처리하였다. 처리 직후, 포트를 옥외 인공 기상실(10℃)에 정치하였다. 시용 5, 10 및 14일 후에, 상기와 동일한 방식으로 복숭아혹 진딧물 기생수를 계수하고, 하기 식에 의해 방제율(％)을 산출하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.

방제율(％)=(1-(Tan×Cb)/(Tb×Can))×100

Cb=무처리구의 처리 전의 복숭아혹 진딧물의 수

Tb=처리구의 처리 전의 복숭아혹 진딧물의 수

Can=무처리구의 처리 n일 후의 복숭아혹 진딧물의 수

Tan=처리구의 처리 n일 후의 복숭아혹 진딧물의 수

시험예 1 및 시험예 2의 결과로부터도 명백한 바와 같이, 본 발명의 오일-기재 살충 현탁액은 유기 실리콘계 계면활성제의 첨가에 의한 살포액의 제조 시의 발포를 현저하게 억제하고, 안정적인 물리 화학적 성능을 발휘하는 데다가, 우수한 살충 효과를 갖는다. 따라서, 농약의 사용량 저감도 실현할 수 있는 오일-기재 살충 현탁액이다.

시험예 3(발포성 시험 2)

하기 표 3에서 확인되는 바와 같은 각 조성을 갖는 본 발명의 오일-기재 살충 현탁액에 대하여, 발포성 시험을 행하였다. 시험은 500배 희석된 각 조성물에 대해 시험예 1과 동일한 방식으로 행하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.

2012년 12월 6일에 출원된 일본 특허 출원 제2012-267685호의 전체 개시내용은 명세서, 청구범위 및 요약을 포함하여 그 전문이 본원에 참조로 도입된다.

Claims

(1) 플로니카미드 또는 그의 염, (2) 유기 실리콘계 계면활성제 및 (3) 식물유 및 그의 알킬화유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 오일-기재 희석제를 포함하는 오일-기재 살충 현탁액.
제1항에 있어서, 유기 실리콘계 계면활성제가 화학식 (I)로 나타내어지는 화합물인 오일-기재 살충 현탁액.

{식 중, R₁은 하기 화학식 (II):

(식 중, R₂는 비치환 또는 치환된 C_2-6 알킬렌기이고, R₃은 수소, 비치환 또는 치환된 C_1-6 알킬기 또는 아세틸기(-COCH₃)이고, Me는 메틸기이고, x는 0 내지 15의 정수이고, y는 0 내지 10의 정수임)로 나타내어지는 유기기이고, m은 0 내지 10의 정수이고, n은 1 내지 10의 정수임}.
제1항에 있어서, 오일-기재 희석제가 올리브유, 케이폭유, 피마자유, 파파야유, 동백유, 야자유, 호마유, 옥수수유, 미강유, 낙화생유, 면실유, 대두유, 채종유, 아마인유, 동유, 해바라기유, 홍화유 및 그들의 메틸화유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 오일-기재 희석제인 오일-기재 살충 현탁액.
제1항에 있어서, 오일-기재 희석제가 올리브유, 옥수수유, 대두유, 채종유 및 그들의 메틸화유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 오일-기재 희석제인 오일-기재 살충 현탁액.
제1항에 있어서, 오일-기재 희석제가 메틸화 대두유 및 메틸화 채종유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 오일-기재 희석제인 오일-기재 살충 현탁액.
제1항에 있어서, 유화제를 더 함유하는 오일-기재 살충 현탁액.
제6항에 있어서, 유화제가 알칸 술포네이트, α-술포지방산의 염, 디알킬 술포숙시네이트, 알킬아릴 술포네이트, 나프탈렌 술포네이트와 포르말린의 축합물의 염, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬아릴 에테르, 폴리옥시에틸렌 스티릴페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 피마자유, 폴리옥시에틸렌 수소화 피마자유, 폴리글리세린 지방산 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 유화제인 오일-기재 살충 현탁액.
제6항에 있어서, 유화제가 디알킬 술포숙시네이트, 알킬아릴 술포네이트, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 피마자유 및 폴리옥시에틸렌 수소화 피마자유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 유화제인 오일-기재 살충 현탁액.
제6항에 있어서, 유화제가 알킬아릴 술포네이트, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 지방산 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 피마자유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 유화제인 오일-기재 살충 현탁액.