CN102123589B - 用于控制农用化学品活性成分的降解的方法 - Google Patents

用于控制农用化学品活性成分的降解的方法 Download PDF

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Abstract

当将氰霜唑根据常规配制方法配制时，氰霜唑在某些情况下会降解。本发明要解决的问题是通过控制作为农用化学品活性成分的氰霜唑的降解改进配方的贮存稳定性。本发明提供用于控制农用化学品活性成分氰霜唑的降解的方法，其包括使用选自由环氧化动物油和/或植物油、聚氧乙烯的非离子表面活性剂、聚氧乙烯的阴离子表面活性剂、多元醇和碱性物质组成的组中的至少一种稳定剂。

Description

用于控制农用化学品活性成分的降解的方法
技术领域
本发明涉及用于控制农用化学品活性成分氰霜唑(Cyazofamid)的降解的方法，其包括使用特定的稳定剂。
背景技术
专利文献1公开了在用于控制有害微生物的组合物中包括氰霜唑作为活性成分的咪唑化合物。专利文献2公开了用于控制有害微生物的活性增强组合物，其包括含有氰霜唑的咪唑化合物和活性增强成分如表面活性剂、矿物油以及动物油和/或植物油。此外，这两篇专利文献都公开了活性成分能够通过共混各种添加剂如消泡剂、稳定剂、分散剂和增稠剂配制成各种形式。然而，在这些文献中没有描述用于控制农用化学品活性成分氰霜唑的降解的方法，该方法包括使用选自由环氧化动物油和/或植物油、聚氧乙烯的非离子表面活性剂、聚氧乙烯的阴离子表面活性剂、多元醇和碱性物质组成的组中的至少一种稳定剂。
引用列表
专利文献
PTL 1：欧洲专利公布298196
PTL 2：国际公布WO 98/48628
发明内容
发明要解决的问题
当将氰霜唑根据常规配制方法配制时，氰霜唑在某些情况下会降解。本发明要解决的问题是通过控制作为农用化学品活性成分的氰霜唑的降解改进配方的贮存稳定性。
用于解决问题的方案
作为为了解决上述问题的研究的结果，本发明人已经进行了研究，发现可以控制作为农用化学品活性成分的氰霜唑的降解，并且当将选自由环氧化动物油和/或植物油、聚氧乙烯的非离子表面活性剂、聚氧乙烯的阴离子表面活性剂、多元醇和碱性物质组成的组中的至少一种稳定剂共混于农用化学品组合物中时，其贮存稳定性能够由此得到改进。即，本发明涉及用于控制农用化学品活性成分氰霜唑的降解的方法，其包括使用选自由环氧化动物油和/或植物油、聚氧乙烯的非离子表面活性剂、聚氧乙烯的阴离子表面活性剂、多元醇和碱性物质组成的组中的至少一种稳定剂。
发明的效果
根据本发明的方法，可以改进包括农用化学品活性成分氰霜唑的农用化学品组合物的贮存稳定性，并且可以提供其中使氰霜唑化学稳定化的农用组合物。
具体实施方式
氰霜唑是通用名称并且其化学名称为4-氯-2-氰基-1-二甲基氨磺酰-5-(4-甲基苯基)咪唑。
在本发明中作为稳定剂使用的环氧化动物油和/或植物油是其中将动物油和/或植物油的脂肪酸的不饱和键部分环氧化的化合物。这里动物油和/或植物油的实例包括植物油如大豆油、棉籽油、棕榈油、亚麻籽油、菜籽油、橄榄油、玉米油、椰子油和红花油；和动物油如牛脂、猪油和鱼油。环氧化动物油和/或植物油的具体实例包括环氧化大豆油(ESO)和环氧化亚麻籽油(ELO)等。
在本发明中作为稳定剂使用的聚氧乙烯的非离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚如聚氧乙烯癸基醚、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯异癸基醚、聚氧乙烯十三烷基醚、聚氧乙烯异硬脂基醚、聚氧乙烯C12-14烷基醚、聚氧乙烯C20-40烷基；聚氧乙烯脂肪酸酯如聚氧乙烯油酸酯、聚乙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚乙二醇单油酸酯和聚乙二醇二硬脂酸酯；聚氧乙烯蓖麻油；等。
在本发明中作为稳定剂使用的聚氧乙烯的阴离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的盐如聚氧乙烯月桂醚硫酸钠、聚氧乙烯月桂醚硫酸酯的铵盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠和聚氧乙烯烷基醚三乙醇胺硫酸盐；聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯；聚氧乙烯苯乙烯基醚硫酸酯；聚氧乙烯苯乙烯基醚硫酸铵；聚氧乙烯烷基醚磷酸酯；聚氧乙烯烷基芳基醚磷酸酯的盐；聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚磷酸酯；聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚磷酸酯的盐；等。
在本发明中作为稳定剂使用的多元醇的实例包括其中在烃部分中的两个以上氢原子用羟基取代的醇。具体实例包括烷撑二醇(二元醇)如乙二醇和丙二醇；三元醇如甘油；二烷撑二醇如二甘醇和二丙二醇；聚亚烷基二醇如聚乙二醇和聚丙二醇。
在本发明中作为稳定剂使用的碱性物质的实例包括碱金属氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化钾；碱金属碳酸盐如碳酸钠和碳酸钾；碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠和碳酸氢钾；碱土金属氢氧化物如氢氧化钙和氢氧化镁；碱土金属碳酸盐如碳酸钙和碳酸镁；碱土金属碳酸氢盐如碳酸氢钙和碳酸氢镁；硅酸盐水溶液如水玻璃；碱式硅酸盐如硅酸钠和碱土金属-碱式硅酸盐；等。
根据本发明，通常将氰霜唑和稳定剂以1∶100至100∶1、优选1∶10至10∶1的重量比使用。
根据本发明，例如，可以将农用化学品活性成分氰霜唑和前述稳定剂与各种用于农用化学品配方的添加剂一起配制成各种制剂形式，例如固体制剂如粉剂(dustable powder)、粒剂、可湿性粉剂、水分散性粒剂、水溶粉剂、水溶粒剂和片剂；可乳化浓缩物；可溶性浓缩物；悬浮剂；浓缩乳液；悬乳剂；微乳剂；和乳胶；等，并且以此方式配制的包括氰霜唑和稳定剂的农用化学品组合物(下文中称作农用化学品组合物)显著地改进了氰霜唑的周期稳定性。作为本发明的农用化学品组合物，优选固体制剂。在所述固体制剂中，优选可湿性粉剂、水分散性粒剂和粉剂。
本发明的农用化学品组合物包括例如，农用化学品活性成分、稳定剂和载体，并且可以通过将其混合来配制。载体的实例包括固体载体和流体载体。固体载体的实例包括动物和植物粉，如淀粉、糖、纤维素粉、环糊精、活性炭、大豆粉、小麦粉、谷壳粉、木粉、鱼粉和奶粉；和矿物粉末如粘土、云母、高岭土、斑脱土、有机斑脱土、硫酸钙、沸石、硅藻土、白炭黑、氧化铝、二氧化硅和硫磺粉末；等。流体载体的实例包括水；醇如乙醇和乙二醇；酮如丙酮和甲乙酮；醚如二噁烷和四氢呋喃；脂肪族烃如煤油和灯油；芳香族烃如甲苯、二甲苯、三甲基苯、四甲基苯、环己烷和溶剂石脑油；卤化烃如氯仿和氯苯；酰胺如二甲基甲酰胺；酯如乙酸乙酯和脂肪酸甘油酯；腈如乙腈；含硫化合物如二甲亚砜；N-甲基-2-吡咯烷酮；和N，N-二甲基甲酰胺；等。可以依赖于制剂形式通过任意选择适当物质来使用所述载体。就此而论，当使用碱性物质作为稳定剂时，其也可以用作载体。特别地，由于碳酸钙能够其稳定剂和载体两种作用因此其是有用的。此外，除了载体以外，如果需要，也可以将制剂助剂如乳化剂、悬浮剂、增稠剂、分散剂、润湿剂、抗冻剂和消泡剂添加至农用化学品组合物。
可以使用的所述分散剂的实例包括阴离子表面活性剂如萘磺酸盐、萘磺酸-甲醛缩合物的盐、烷基磺酸萘、烷基萘磺酸-甲醛缩合物的盐、苯酚磺酸盐、苯酚磺酸-甲醛缩合物的盐、木质素磺酸盐和聚羧酸盐，非离子表面活性剂如氧化烯嵌段聚合物；等。就此而论，当将聚氧乙烯的非离子表面活性剂或聚氧乙烯的阴离子表面活性剂用作稳定剂时，其也可以用作分散剂。可以使用的润湿剂的实例包括二烷基萘磺酸盐、有机硅润湿剂、邻苯二甲酸烷基酯和乙氧基化烷基胺等。就此而论，当将聚氧乙烯的非离子表面活性剂、聚氧乙烯的阴离子表面活性剂或多元醇用作稳定剂时，其也可以用作润湿剂。
在农用化学品组合物中作为农用化学品活性成分的氰霜唑含量通常为0.1-70重量％，优选0.1-50重量％，基于组合物的总重量。稳定剂含量通常为0.05-20重量％，优选0.1-5重量％，基于组合物的总重量。载体含量通常为10-99.85重量％，优选45-99.8重量％，基于组合物的总重量。
当将也能起到载体作用的碱性物质用作稳定剂时，关于在农用化学品组合物中的各组分的含量，通常可以将农用化学品活性成分氰霜唑的量设定为0.1-70重量％，优选0.1-50重量％，基于组合物的总重量，并且既作为稳定剂又作为载体的碱性物质的量通常为30-99.9重量％，优选50-99.9重量％，基于组合物的总重量。
此外，当将分散剂或润湿剂添加至农用化学品组合物时，分散剂的含量通常为0.5-20重量％，优选1-15重量％，并且润湿剂的含量通常为0.5-10重量％，优选1-5重量％，基于组合物的总重量。
除了氰霜唑之外，还可以进一步将一种以上常规已知的其它农用化学品活性成分化合物如杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀地下害虫剂(soil insect pesticide)、抗病毒剂、引诱剂(attractant)、除草剂或植物生长调节剂共混并用于农用化学品组合物中。在此情况下，其可以进一步显示出更优异的效果。在这些其它农用化学品活性成分化合物之中，优选与杀菌剂的活性成分化合物结合。这些其它农用化学品活性成分化合物可以单独使用或作为两种以上的混合物使用。当除了氰霜唑以外，将其它农用化学品活性成分化合物共混时，其它农用化学品活性成分化合物的含量通常为0.01-69.9重量％，优选0.1-30重量％，基于组合物的总重量。
在上述其它农用化学品中的杀菌剂的活性成分化合物包括，例如(通过通用名，其中一些仍处于申请阶段，或通过日本植物保护协会的试验代码(test codes))，苯胺基嘧啶胺类化合物如嘧菌胺、嘧霉胺、嘧菌环胺和嘧菌腙；三唑嘧啶化合物如5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶；吡啶胺类化合物如氟啶胺；唑类化合物如三唑酮、联苯三唑醇、氟菌唑、乙环唑、丙环唑、戊菌唑、氟硅唑(flusilazole)、腈菌唑、环唑醇、戊唑醇、己唑醇、呋醚唑(furconazole-cis)、咪鲜胺(prochloraz)、叶菌唑、氟环唑、四氟醚唑、恶咪唑延胡索酸盐(oxpoconazole fumarate)、硅氟唑(sipconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、三唑醇(triadimenol)、粉唑醇(flutriafol)、恶醚唑(difenoconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、糠菌唑(bromuconazole)、烯唑醇(diniconazole)、三环唑(tricyclazole)、烯丙苯噻唑(probenazole)、硅氟唑(simeconazole)、稻瘟酯(pefurazoate)、种菌唑(ipconazole)和亚胺唑(imibenconazole)；喹喔啉类化合物如灭螨猛(quinomethionate)；二硫代氨基甲酸盐类化合物如代森锰(maneb)、代森锌(zineb)、代森锰锌(mancozeb)、福代锌(polycarbamate)、代森联(metiram)、丙森锌(propineb)和福美双(thiram)；有机氯类化合物如四氯苯酞、百菌清和五氯硝基苯、咪唑类化合物如苯菌灵(benomyl)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、多菌灵(carbendazim)、噻苯咪唑(thiabendazole)和麦穗宁(fuberidazole)；氰乙酰胺类化合物如霜脲氰(cymoxanil)；苯基酰胺类化合物如甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、高效甲霜灵(mefenoxam)、恶霜灵(oxadixyl)、甲呋酰胺(ofurace)、苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)(又名：kiralaxyl、chiralaxyl)、呋霜灵(furalaxyl)和酯菌胺(cyprofuram)；次磺酸类化合物如苯氟磺胺；铜类化合物如氢氧化铜和羟基喹啉铜；异噁唑类化合物如恶霉灵(hymexazol)；有机磷类化合物如三乙膦酸铝(fosetyl-Al)、甲基立枯磷(tolcofos-methyl)、S-苄基-O，O-二异丙基硫代磷酸酯(S-benzylO，O-diisopropylphosphorothioate)、O-乙基S，S-二苯基二硫代磷酸酯(O-ethyl S，S-diphenylphosphorodithioate)、乙基磷酸氢铝(aluminum ethylhydrogen phosphonate)、敌瘟磷(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)；N-卤代硫代烷基类化合物如克菌丹(captan)、敌菌丹(captafol)和灭菌丹(folpet)；二甲酰亚胺类化合物如腐霉利(procymidone)、异菌脲(iprodione)和乙烯菌核利(vinclozolin)；N-苯甲酰苯胺类化合物如氟酰胺(flutolanil)、灭锈胺(mepronil)、苯酰菌胺(zoxamid)和噻酰菌胺(tiadinil)；苯胺类化合物如萎锈灵(carboxin)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、噻呋酰胺(thifluzamide)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、啶酰菌胺(boscalid)、bixafen(SDI吡唑类杀菌剂)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、异噻菌胺和2顺式异构体3-(二氟甲基)-1-甲基-N[(1RS，4SR，9SR)-1，2，3，4-四氢-9-异丙基-1，4-亚甲基萘-5-基]吡唑-4-甲酰胺(carboxamide)和2反式异构体3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(1RS，4SR，9SR)-1，2，3，4-四氢-9-异丙基-1，4-亚甲基萘-5-基]吡唑-4-甲酰胺(吡唑酰胺类化合物(isopyrazam))的混合物；哌嗪类化合物如嗪胺灵(triforine)；吡啶类化合物如啶斑肟(pyrifenox)；甲醇类化合物如氯苯嘧啶醇(fenarimol)和粉唑醇(flutriafol)；哌啶类化合物如苯锈啶(fenpropidine)、吗啉类化合物如丁苯吗啉(fenpropimorph)、螺环菌胺(spiroxamine)和十三吗啉(tridemorph)；有机锡类化合物如三苯基氢氧化锡(fentinhydroxide)和三苯基乙酸锡(fentin acetate)；尿素类化合物如戊菌隆(pencycuron)；肉桂酸类化合物如烯酰吗啉(dimethomorph)和氟吗啉(flumorph)、氨基甲酸苯酯类化合物如乙霉威(diethofencarb)、吡咯腈类化合物如咯菌腈(fludioxonil)和拌种咯(fenpiclonil)；甲氧基丙烯酸酯类(strobilurin)化合物如嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominofen)、肟菌酯(trifloxystrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)和氟嘧菌酯(fluoxastrobin)；噁唑烷酮类化合物如噁唑酮菌(famoxadone)；噻唑甲酰胺类化合物如噻唑菌胺(ethaboxam)；甲硅烷基酰胺类化合物如硅噻菌胺(silthiopham)；氨基酸酰胺氨基甲酸酯(aminoacid amide carbamate)类化合物如异丙菌胺(iprovalicarb)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)和甲基[S，(R，S)]-[(3-(N-异丙氧基羰基缬氨酰(valinyl))-氨基]-3-(4-氯-苯基)丙酸酯(氨基酸衍生物类杀菌剂(valiphenal))；咪唑烷类化合物如咪唑菌酮(fenamidone)；羟基苯胺(hydroxanilide)类化合物如环酰菌胺(fenhexamid)；苯磺酰胺类化合物如氟硫灭(flusulfamide)；肟醚类化合物如环氟菌胺(cyfiufenamid)；苯氧基酰胺(phenoxyamide)类化合物如氰菌胺(fenoxanil)；蒽醌(anthraquinone)类化合物；巴豆酸类化合物；抗生素类如井冈霉素(validamycin)、春雷霉素(kasugamycin)和多氧霉素类(polyoxins)；胍类化合物如双胍辛胺(iminoctadine)和多果定(dodine)；4-喹啉(quinolionol)衍生物化合物如2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-乙酰基喹啉；氰基亚甲基化合物如2-(2-氟-5-(三氟甲基)苯基硫代)-2-(3-(2-甲氧基苯基)噻唑烷-2-叉基)乙腈；和其它化合物如吡菌苯威(pyribencarb)、稻瘟灵(isoprothiolane)、咯喹酮(Pyroquilon)、哒菌酮(diclomezine)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、氯化苦(chloropicrin)、棉隆(dazomet)、威百亩(metam-sodium)、啶酰菌胺(nicobifen)、苯菌酮(metrafenone)、UBF-307、双氯氰菌胺(diclocymet)、丙氧喹啉(proquinazid)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)(别名：amibromdole)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、氟吡菌胺(fluopicolide)、环丙酰菌胺(carpropamid)、消螨多(meptyldinocap)、6-叔丁基-8-氟-2，3-二甲基喹啉-4-基乙酸酯、BCF051、BCM061和BCM062。
在上述其它农用化学品中，虫害控制剂如杀虫剂、杀螨剂、杀线虫或者土壤农药(soil pesticides)的活性成分化合物包括，例如，(通过通用名，它们中的一些仍处于申请阶段，或者日本植物保护协会的试验代码)有机磷酸酯类化合物如丙溴磷(profenofos)、敌敌畏(dichlorvos)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、EPN、二嗪磷(diazinon)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、乙酰甲胺磷(acephate)、丙硫磷(prothiofos)、噻唑膦(fosthiazate)、硫线磷(cadusafos)、乙拌磷(dislufoton)、异恶唑磷(isoxathion)、异柳磷(isofenphos)、乙硫磷(ethion)、乙嘧硫磷(etrimfos)、喹硫磷(quinalphos)、敌敌钙(dimethylvinphos)、乐果(dimethoate)、硫丙磷(sulprofos)、甲基乙拌磷(thiometon)、灭蚜硫磷(vamidothion)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、丙虫磷(propaphos)、伏杀硫磷(phosalone)、安果(formothion)、马拉硫磷(malathion)、四氯乙烯磷(tetrachlovinphos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、杀螟睛(cyanophos)、三氯松(trichlorfon)、杀扑磷(methidathion)、稻丰散(phenthoate)、ESP、甲基谷硫磷(azinphos-methyl)、倍硫磷(fenthion)、庚烯磷(heptenophos)、甲氧氯(methoxychlor)、对硫磷(parathion)、phosphocarb(有机硫代磷酸酯类杀线虫剂)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、久效磷(monocrotophos)、甲胺磷(methamidophos)、imicyafos(新烟碱类杀虫剂)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、特丁磷(terbufos)、磷胺(phosphamidon)、亚胺硫磷(phosmet)和甲拌磷(phorate)；氨基甲酸酯类化合物如胺甲萘(carbaryl)、残杀威(propoxur)、涕灭威(aldicarb)、克百威(carbofuran)、硫双灭多威(thiodicarb)、灭多威(methomyl)、杀线威(oxamyl)、乙硫苯威(ethiofencarb)、抗蚜威(pirimicarb)、仲丁威(fenobucarb)、丁硫克百威(carbosulfan)、丙硫克百威(benfuracarb)、恶虫威(bendiocarb)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、速灭威(metolcarb)、灭杀威(xylylcarb)、XMC和苯硫威(fenothiocarb)；沙蚕毒素(nereistoxin)类衍生物如杀螟丹(cartap)、杀虫环(thiocyclam)、杀虫磺(bensultap)和杀虫双(thiosultap-sodium)；有机氯类化合物如三氯杀螨醇(dicofol)、三氯杀螨砜(tetradifon)、硫丹、除螨灵(dienochlor)和氧桥氯甲桥萘(dieldrin)；有机金属类化合物如苯丁锡(fenbutatin oxide)和三环锡(cyhexatin)；拟除虫菊酯(pyrethroid)类化合物如氰戊菊酯(fenvalerate)、氯菊酯(permethrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、七氟菊酯(tefluthrin)、醚菊酯(ethofenprox)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氰胺菊酯(fluvalinate)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、高效三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、除虫菊素(pyrethrins)、顺式氰戊菊酯(esfenvalerate)、胺菊酯(tetramethrin)、苄呋菊酯(resmethrin)、protrifenbute、联苯菊酯(bifenthrin)、Z-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、氟丙菊酯(acrinathrin)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、丙烯菊酯(allethrin)、γ-氟氯氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、θ-氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、氟胺氰戊菊酯(tau-fluvalinate)、四溴菊酯(tralomethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、甲氧卞氟菊酯(metofluthrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、三氟脒菊酯(imidate)和氟氯苯菊酯(flumethrin)；苯甲酰脲类化合物如除虫脲(diflubenzuron)、氟啶脲(chlorfluazuron)、氟苯脲(teflubenzuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、虱螨脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、杀虫脲(triflumuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、双三氟虫脲(bistrifluron)、多氟脲(noviflumuron)，和氟啶蜱脲(fluazuron)；类保幼激素(juvenilehormone-like)类化合物如烯虫酯(methoprene)、吡丙醚(pyriproxyfen)、苯氧威(fenoxycarb)和苯虫醚(diofenolan)；哒嗪酮(pyridazinone)类化合物如达蟥酮(pyridaben)；吡唑类化合物如唑螨酯(fenpyroximate)、氟虫腈(fipronil)、吡螨胺(tebufenpyrad)、乙虫腈(ethiprole)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、乙酰虫腈(acetoprole)、吡嗪氟虫腈(pyrafluprole)和吡啶氟虫腈(pyriprole)；新烟碱类(neonicotinoids)如吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、啶虫脒(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(nidinotefuran)和呋虫胺(dinotefuran)；肼类化合物如虫酰肼(tebufenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、环虫酰肼(chromafenozide)和氯虫酰肼(halofenozide)；吡啶类化合物如pyridaryl和氟尼胺(flonicamid)；季酮酸(tetronic acid)类化合物如螺螨酯(spirodiclofen)；甲氧基丙烯酸酯类化合物如嘧螨酯(fluacrypyrim)；氨基吡啶(pyridinamine)类化合物如嘧虫胺(flufenerim)；二硝基(dinitro)类化合物；有机硫化合物；尿素类化合物；三嗪类化合物；腙化合物；和其它化合物如噻嗪酮(buprofezin)、噻螨酮(hexythiazox)、双甲脒(amitraz)、杀虫脒(chlordimeform)、氟硅菊酯(silafluofen)、唑蚜威(triazamate)、吡蚜酮(pymetrozine)、嘧螨醚(pyrimidifen)、溴虫腈(chlorfenapyr)、茚虫威(indoxacarb)、灭螨醌(acequinocyl)、乙螨唑(etoxazole)、灭蝇胺(cyromazine)、1，3-二氯丙烯、丁醚脲(diafenthiuron)、benclothiaz、联苯肼酯(bifenazate)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)、炔螨特(propargite)、四螨嗪(clofentezine)、氰氟虫腙(metaflumizone)、氟虫酰胺(flubendiamide)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、苯腈吡螨酯(cyenopyrafen)、新喹唑啉(间二氮杂苯)(pyrifluquinazone)、喹螨醚(fenazaquin)、达蟥酮(pyridaben)、磺胺螨酯(amidoflumet)、氯苯甲酸酯(chlorobenzoate)、氟虫胺(sulfluramid)、伏蚁腙(hydramethylnon)、四聚乙醛(metaldehyde)、HGW 86、尼鱼丁(ryanodine)、flufenrim、啶虫丙醚(pyridalyl)、螺螨酯(spirodiclofen)、增效炔醚(verbutin)、噻唑基肉桂腈(thiazolylcinnanonitrile)、AKD-1022和IKA-2000等。此外，其可以与微生物农用化学品组合使用或一起使用，所述微生物农用化学品如由苏云金杆菌(Bacillus thuringienses)产生的苏云金杆菌鲇泽(Bacillus thuringienses aizawai)、苏云金芽孢杆菌库斯塔(Bacillus thuringienses kurstaki)、苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillus thuringienses israelensis)、苏云金芽孢杆菌日本亚种(Bacillus thuringienses japonensis)、苏云金芽孢杆菌拟步甲血清亚种(Bacillus thuringienses tenebrionis)、杀虫晶体蛋白(insecticidal crystal protein)；昆虫病原菌(insect viruses)、虫生菌(etomopathogenic fungi)，和食线虫真菌(nematophagousfungi)；抗生素(antibiotics)或者半合成抗生素(semisyntheticantibiotics)如除虫菌素(avermectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)、弥拜菌素(milbemectin)、米尔贝霉素(milbemycin)、多杀菌素(spinosad)、双氢除虫菌素(ivermectin)、lepimectin(弥拜菌素(milbemectin)的衍生物)、DE-175、阿维菌素(abamectin)、埃玛菌素(emamectin)和乙基多杀菌素(spinetoram)；天然产物如印楝素(azadirachtin)和鱼藤酮(rotenone)；和驱虫剂(repellents)如避蚊胺(deet)。在杀真菌剂的这些活性成分中，进一步优选与N-苯甲酰苯胺化合物或者抗菌素组合使用或一起使用。
当农用化学品组合物为粉剂或可湿性粉剂时，其例如以以下方式生产。农用化学品组合物通过以下生产：将氰霜唑、如果需要与其它农用化学品活性成分的混合物，或这进一步共混有少量载体的产品等，使用食品用混合粉碎机如Millser(商品名，由Iwatani Corporation制造)、锤式粉碎机、销棒粉碎机、喷射式粉碎机或离心式粉碎机等粉碎，添加载体以获得粉剂或可湿性粉剂和如果需要的其它成分，并将它们使用RibbonMixer或V-状混合机等共混，接着如果需要，使用冲击式压碎机等将它们进一步完全地共混。当农用化学品组合物为水分散性粒剂时，其通过挤出造粒法、喷雾干燥造粒法和流化床造粒法生产。
接着，以下描述本发明的优选实施方案。
(1)用于控制农用化学品活性成分氰霜唑的降解的方法，其包括使用选自由环氧化动物油和/或植物油、聚氧乙烯的非离子表面活性剂、聚氧乙烯的阴离子表面活性剂、多元醇和碱性物质组成的组中的至少一种稳定剂。
(2)(1)中所述方法，其中在固体制剂中控制农用化学品活性成分氰霜唑的降解。
(3)(2)中所述方法，其中所述固体制剂为可湿性粉剂、水分散性粒剂或者粉剂。
(4)(2)中所述方法，其中所述固体制剂为粉剂。
(5)(1)中所述方法，其中氰霜唑和稳定剂以1∶100至100∶1的重量比使用。
(6)(1)中所述方法，其中所述稳定剂为环氧化动物油和/或植物油。
(7)(6)中所述方法，其中所述环氧化动物油和/或植物油为环氧化大豆油和/或环氧化亚麻籽油。
(8)(1)中所述方法，其中所述聚氧乙烯的非离子表面活性剂为选自由选自由聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯和聚氧乙烯蓖麻油组成的组中的至少一种。
(9)(1)中所述方法，其中所述聚氧乙烯的非离子表面活性剂为选自由聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯脂肪酸酯组成的组中的至少一种。
(10)(1)中所述方法，其中所述聚氧乙烯的非离子表面活性剂为选自由聚氧乙烯月桂醚和聚氧乙烯油酸酯组成的组中的至少一种。
(11)(1)中所述方法，其中所述聚氧乙烯的阴离子表面活性剂为选自由聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的盐、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸盐、聚氧乙烯苯乙烯基醚硫酸盐、聚氧乙烯苯乙烯基醚硫酸铵、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基芳基醚磷酸酯的盐、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚磷酸酯和聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚磷酸酯的盐组成的组中的至少一种。
(12)(11)中所述方法，其中所述聚氧乙烯的阴离子表面活性剂为聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的盐。
(13)(12)中所述方法，其中所述聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的盐为聚氧乙烯月桂醚硫酸酯的铵盐。
(14)(11)、(12)或(13)中所述方法，其中所述聚氧乙烯的阴离子表面活性剂的聚氧乙烯部分的聚合度为3-30。
(15)(1)中所述方法，其中所述多元醇为选自由烷撑二醇、三元醇、二烷撑二醇和聚亚烷基二醇组成的组中的至少一种。
(16)(15)中所述方法，其中所述多元醇为选自由三元醇、二烷撑二醇和聚亚烷基二醇组成的组中的至少一种。
(17)(16)中所述方法，其中所述多元醇为选自由甘油和二甘醇组成的组中的至少一种。
(18)(1)中所述方法，其中所述碱性物质为选自由碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱土金属氢氧化物、碱土金属碳酸盐和碱土金属碳酸氢盐组成的组中的至少一种。
(19)(1)中所述方法，其中所述碱性物质为选自由碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱土金属氢氧化物和碱土金属碳酸氢盐组成的组中的至少一种。
(20)(1)中所述方法，其中所述碱性物质为碱金属碳酸盐。
(21)一种农用化学品组合物，其包括农用化学品活性成分氰霜唑和选自由环氧化动物油和/或植物油、聚氧乙烯的非离子表面活性剂、聚氧乙烯的阴离子表面活性剂、多元醇和碱性物质组成的组中的至少一种稳定剂。
(22)(21)中所述的组合物，所述组合物为固体制剂。
(23)(21)中所述的组合物，所述组合物为可湿性粉剂、水分散性粒剂或粉剂。
(24)(21)中所述的组合物，所述组合物为粉剂。
(25)(21)中所述的组合物，所述组合物为可湿性粉剂。
(26)(21)中所述的组合物，其中所述稳定剂为环氧化动物油和/或植物油。
(27)(21)中所述的组合物，其中所述聚氧乙烯的非离子表面活性剂为选自由聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯和聚氧乙烯蓖麻油组成的组中的至少一种。
(28)(21)中所述的组合物，其中所述聚氧乙烯的阴离子表面活性剂为选自由聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的盐、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸盐、聚氧乙烯苯乙烯基醚硫酸盐、聚氧乙烯苯乙烯基醚硫酸铵、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基芳基醚磷酸酯的盐、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚磷酸酯和聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚磷酸酯的盐组成的组中的至少一种。
(29)(21)中所述的组合物，所述多元醇为选自由烷撑二醇、三元醇、二烷撑二醇和聚亚烷基二醇组成的组中的至少一种。
(30)(21)中所述的组合物，其中所述碱性物质为选自由碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱土金属氢氧化物和碱土金属碳酸氢盐组成的组中的至少一种。
(31)(21)-(30)中所述的组合物，所述组合物除了氰霜唑之外还包括其它农用化学品活性成分。
(32)(31)中所述的组合物，其中所述其它农用化学品活性成分为杀菌剂的活性成分化合物。
(33)(32)中所述的组合物，其中所述杀菌剂的活性成分化合物为N-苯甲酰苯胺化合物或抗菌素。
(34)(32)中所述的组合物，其中所述杀菌剂的活性成分化合物为N-苯甲酰苯胺化合物。
(35)(32)中所述的组合物，其中所述杀菌剂的活性成分化合物为抗菌素。
实施例
实施例1
在称量50.0重量％MK粘土(由Keiwa Rozai Co.，Ltd.制造)和1.6重量％细粉碎的氰霜唑标准品(Technical)(纯度94.4％，平均粒径2.32μm)之后，将它们使用Millser共混。此外，将47.4重量％上述MK粘土和1.0重量％稳定剂添加至其中，再次使用Millser共混，从而获得含1.5重量％氰霜唑的粉剂。
实施例2
在称量21.2重量％细粉碎的氰霜唑标准品(纯度94.4％，平均粒径2.32μm)、8重量％分散剂、烷基萘磺酸钠-甲醛缩合物(商品名：Supragil MNS/90)、2重量％润湿剂、二烷基萘磺酸钠(商品名：Supragil WP)和68.8重量％碳酸钙LW-3000(由ShimizuIndustrial Corporation制造)后，将它们使用Millser共混，从而获得含20重量％氰霜唑的可湿性粉剂。
比较例
在称量50.0重量％MK粘土(由Keiwa Rozai Co.，Ltd.制造)和1.6重量％细粉碎的氰霜唑标准品(纯度94.4％，平均粒径2.32μm)之后，将它们使用Millser共混。此外，将48.4重量％上述MK粘土添加至其中，并再次使用Millser共混，从而获得含1.5重量％氰霜唑的粉剂。
试验例
将通过实施例1或比较例获得的粉剂在54℃下进行加速保存14天，然后通过HPLC(高效液相色谱法)测量在粉剂中的氰霜唑含量并通过以下公式计算氰霜唑的降解率(％)。试验结果示于表1中。就此而论，在测量加速保存后粉剂中的氰霜唑含量的同时，测量在4℃下保存的粉剂中的氰霜唑含量，并将该值用作初期含量。
降解率(％)＝(初期含量-加速保存后的含量)/初期含量×100
虽然已参照其具体实施方案详细地描述了本发明，但是对于本领域熟练技术人员将显而易见：在没有脱离其精神和范围的情况下能够在其中进行各种变化和改进。
本申请基于2008年8月19日提交的日本专利申请2008-211054，将其全部内容引入此处以作参考。在此引用的全部参考均以其整体引入。
产业上的可利用性
根据本发明的方法，能够改进包括农用化学品活性成分氰霜唑的农用化学品组合物的贮存稳定性，并能够提供使氰霜唑化学稳定化的农用组合物。

Claims (3)

1.一种稳定剂在固体制剂中控制农用化学品活性成分氰霜唑的降解中的用途，所述稳定剂为选自环氧化大豆油；聚氧乙烯C12-14烷基醚；聚氧乙烯油酸酯；聚氧乙烯蓖麻油；聚氧乙烯月桂醚硫酸酯的铵盐；甘油；二甘醇；碳酸钠的至少一种稳定剂，其中氰霜唑和所述稳定剂以1:100至100:1的重量比使用。
2.根据权利要求1所述的用途，其中所述聚氧乙烯C12-14烷基醚为聚氧乙烯月桂醚。
3.根据权利要求1所述的用途，其中所述固体制剂是可湿性粉剂、水分散性粒剂或粉剂。
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