CN107148216A

CN107148216A - 农药制剂

Info

Publication number: CN107148216A
Application number: CN201580058614.8A
Authority: CN
Inventors: 新铜猛; 大野弘美; 池田和隆
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Current assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Priority date: 2014-10-27
Filing date: 2015-10-22
Publication date: 2017-09-08
Anticipated expiration: 2035-10-22
Also published as: JPWO2016068013A1; WO2016068013A1; PH12017500764A1; JP6643690B2; TW201620385A; PH12017500764B1; CN107148216B; TWI648002B

Abstract

本发明的目的在于，提供一种氰霜唑、吲唑磺菌胺等氨磺酰基化合物化学上稳定化的农药制剂。本发明涉及一种农药制剂，其特征在于，含有：(a)选自氰霜唑及吲唑磺菌胺中的至少1种氨磺酰基化合物、(b)土菌消以及(c)选自由α‑烯烃磺酸盐及萘磺酸甲醛缩合物的盐组成的组中的至少1种磺酸盐。

Description

农药制剂

技术领域

本发明涉及含有氰霜唑、吲唑磺菌胺等农药有效成分的稳定化的农药制剂。本发明的制剂在农业园艺领域中用于病害虫防除的目的。

背景技术

氰霜唑(cyazofamid、4-氯-2-氰基-1-二甲基氨磺酰基-5-(4-甲基苯基)咪唑)及吲唑磺菌胺(amisulbrom、1-(N,N-二甲基氨磺酰基)-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-基)磺酰基-1,2,4-三唑)是以具有氨磺酰基为特征的氨磺酰基化合物，分别如The Pesticide Manual(Sixteenth Edition)的249～250页及38～39页所记载那样，为作为农业园艺用杀菌剂而公知的化合物。

土菌消(hymexazol、5-甲基异噁唑-3-醇)如The Pesticide Manual(SixteenthEdition)的622～623页所记载那样，为作为农业园艺用杀菌剂而公知的化合物。

专利文献1中记载了包含土菌消及氰霜唑作为有效成分的植物病原菌防除用组合物和多个制剂例。专利文献2中记载了以下方法：使用选自由环氧化动植物油、非离子系聚氧乙烯型表面活性剂、阴离子系聚氧乙烯型表面活性剂、多元醇及碱性物质组成的组中的至少1种稳定化剂来抑制氰霜唑的分解。此外，专利文献3中记载了含有α-烯烃磺酸盐的磺酸盐会抑制烯啶虫胺等水溶性农药活性成分〔水溶解度；0.01g/ml＝10g/L以上(20℃)〕的分解的方法。进而，专利文献4中记载了选自由萘磺酸盐甲醛缩合物、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、二烷基萘磺酸盐甲醛缩合物及多聚羧酸盐组成的组中的至少1种表面活性剂抑制嘧啶磺隆的分解的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2003-113007号公报

专利文献2:日本特开2010-70542号公报

专利文献3:日本特开平7-291807号公报

专利文献4:日本特开2007-262052号公报

发明内容

发明要解决的问题

氰霜唑及吲唑磺菌胺之类的氨磺酰基化合物存在长期保存中氨磺酰基的键合部位发生分解的情况，在固态制剂方面有更容易分解的倾向。因此，本发明所要解决的课题在于，提供一种氰霜唑、吲唑磺菌胺等氨磺酰基化合物化学上稳定化的农药制剂，进而提供该氨磺酰基化合物的分解得到抑制、保存稳定性优异的农药制剂。

需要说明的是，一直以来，并不知晓土菌消与其它农药有效成分的分解抑制有关这一点。此外，专利文献1中没有关于氰霜唑等有效成分的保存稳定性的记载，也没有关于吲唑磺菌胺的记载。专利文献2中记载的稳定化剂仅抑制氰霜唑的分解，没有关于利用磺酸盐的氨磺酰基化合物的分解抑制方法的记载。专利文献3中，没有关于抑制氰霜唑、吲唑磺菌胺之类的水难溶性的农药活性成分〔氰霜唑水溶解度：0.107mg/L(20℃、pH7)、吲唑磺菌胺水溶解度：0.11mg/L(20℃)〕的分解的方法的记载。进而，专利文献4中没有关于抑制氰霜唑、吲唑磺菌胺等氨磺酰基化合物的分解的方法的记载。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决前述课题而进行了研究，结果得到如下见解：通过使用特定的磺酸盐，可以制作氰霜唑、吲唑磺菌胺之类的氨磺酰基化合物(以下也简称为本发明的氨磺酰基化合物)的分解得到抑制的、化学上稳定的组合物，进而得到如下见解：令人惊讶的是，当在土菌消存在下使用前述磺酸盐时，抑制氨磺酰基化合物的分解的效果格外提高，由此完成了本发明。

即，本发明涉及下述<1>～<14>。

<1>一种农药制剂，其特征在于，含有：(a)选自氰霜唑及吲唑磺菌胺中的至少1种氨磺酰基化合物、(b)土菌消以及(c)选自由α-烯烃磺酸盐及萘磺酸甲醛缩合物的盐组成的组中的至少1种磺酸盐。

<2>根据前述<1>所述的农药制剂，其中，按照以重量比计为1：100～100：1的比例含有前述(a)氨磺酰基化合物和前述(b)土菌消。

<3>根据前述<1>或<2>所述的农药制剂，其中，按照以重量比计为1：10～10：1的比例含有前述(a)氨磺酰基化合物和前述(b)土菌消。

<4>根据前述<1>～<3>中的任一项所述的农药制剂，其中，按照以重量比计为1：40～40：1的比例含有前述(a)氨磺酰基化合物和前述(c)磺酸盐。

<5>根据前述<1>～<4>中的任一项所述的农药制剂，其中，按照以重量比计为1：15～5：1的比例含有前述(a)氨磺酰基化合物和前述(c)磺酸盐。

<6>根据前述<1>～<5>中的任一项所述的农药制剂，其中，相对于制剂总量，含有0.3～90重量％的前述(a)氨磺酰基化合物、0.3～90重量％的前述(b)土菌消、以及0.1～60重量％的前述(c)磺酸盐。

<7>根据前述<1>～<6>中的任一项所述的农药制剂，其中，制剂为固态剂。

<8>根据前述<7>所述的农药制剂，其中，前述固态剂为可湿性粉剂、粉剂、水分散粒剂、粒剂或水溶性包装制剂。

<9>一种农药制剂的稳定化方法，所述农药制剂含有(a)选自氰霜唑及吲唑磺菌胺中的至少1种氨磺酰基化合物，其特征在于，添加(b)土菌消以及(c)选自由α-烯烃磺酸盐及萘磺酸甲醛缩合物的盐组成的组中的至少1种磺酸盐。

<10>根据前述<9>所述的稳定化方法，其中，通过添加前述(b)土菌消及前述(c)磺酸盐，从而抑制前述(a)氨磺酰基化合物的分解。

<11>根据前述<9>或<10>所述的稳定化方法，其中，前述(a)氨磺酰基化合物和前述(b)土菌消的配比以重量比计为1：100～100：1，前述(a)氨磺酰基化合物和前述(c)磺酸盐的配比以重量比计为1：40～40：1，前述(b)土菌消和前述(c)磺酸盐的配比以重量比计为1：50～50：1。

<12>根据前述<9>～<11>中的任一项所述的稳定化方法，其中，前述(a)氨磺酰基化合物和前述(b)土菌消的配比以重量比计为1：10～10：1，前述(a)氨磺酰基化合物和前述(c)磺酸盐的配比以重量比计为1：15～5：1，前述(b)土菌消和前述(c)磺酸盐的配比以重量比计为1：2～30：1。

<13>根据前述<10>～<12>中的任一项所述的稳定化方法，其中，制剂为固态剂，在前述固态剂中抑制前述(a)氨磺酰基化合物的分解。

<14>根据前述<13>所述的稳定化方法，其中，前述固态剂为可湿性粉剂、粉剂、水分散粒剂、粒剂或水溶性包装制剂。

发明的效果

根据本发明，可以改善含有选自氰霜唑及吲唑磺菌胺中的至少1种氨磺酰基化合物的农药制剂的保存稳定性，可以提供氰霜唑及吲唑磺菌胺达到化学上稳定化的农药制剂。

具体实施方式

本发明的农药制剂的特征在于，含有：(a)选自氰霜唑及吲唑磺菌胺中的至少1种氨磺酰基化合物、(b)土菌消以及(c)选自由α-烯烃磺酸盐及萘磺酸甲醛缩合物的盐组成的组中的至少1种磺酸盐。

需要说明的是，本说明书中，有时将(a)选自氰霜唑及吲唑磺菌胺中的至少1种氨磺酰基化合物简称为"本发明的氨磺酰基化合物"，将(c)选自由α-烯烃磺酸盐及萘磺酸甲醛缩合物的盐组成的组中的至少1种磺酸盐简称为"本发明的磺酸盐"，将本发明的农药制剂简称为"本发明的制剂"。此外，简记为"ppm"时，是指"重量ppm"，"～"以包含其前后所记载的数値作为下限値及上限値的意思来使用。

本发明的氨磺酰基化合物的特征在于具有氨磺酰基，氰霜唑及吲唑磺菌胺可以分别单独使用也可以混合使用，更优选氰霜唑单独使用。

本发明的制剂中的氨磺酰基化合物和土菌消的配比以重量比计通常为1：300～300：1，优选1：100～100：1，更优选1：10～10：1。这里，该氨磺酰基化合物为氰霜唑和吲唑磺菌胺的混合物时，氨磺酰基化合物的配混量是指其合计量。

本发明的制剂中的氨磺酰基化合物和本发明的磺酸盐的配比以重量比计通常为1：50～50：1，优选1：40～40：1，更优选1：15～5：1。本申请中，该氨磺酰基化合物为氰霜唑和吲唑磺菌胺的混合物时，氨磺酰基化合物的配混量是指其合计量。此外，磺酸盐包含多种盐时，磺酸盐的配混量是指其合计量。

作为本发明的磺酸盐，可以列举出α-烯烃磺酸盐及萘磺酸甲醛缩合物的盐，可以分别单独使用也可以混合使用。在将这些混合使用时，α-烯烃磺酸盐和萘磺酸甲醛缩合物的盐的配比以重量比计通常为1：100～100：1，优选1：40～40：1，更优选1：20～20：1。

本发明的α-烯烃磺酸盐可以列举出：α-烯烃磺酸与例如钠、钾等碱金属的盐，与镁、钙等碱土金属的盐等。具体而言，可以列举出碳数12～20的α-烯烃磺酸钠盐，更具体而言，可以列举出：碳数14～18的α-烯烃磺酸钠盐、碳数14～16的α-烯烃磺酸钠盐、碳数16～18的α-烯烃磺酸钠盐等。进一步具体而言，可以列举出Sorpol 5115(商品名；东邦化学工业(株)制；碳数14～18的α-烯烃磺酸钠盐)等市售的磺酸盐。

本发明的萘磺酸甲醛缩合物的盐可以列举出萘磺酸甲醛缩合物与例如钠、钾等碱金属的盐，与镁、钙等碱土金属的盐等。具体而言，适宜的是萘磺酸甲醛缩合物的钠盐，更具体而言，可以列举出：NK WG-2(商品名；竹本油脂(株)制)、Tamol NN8906(商品名；BASF JAPAN(株)制)等市售的磺酸盐。

作为(c)磺酸盐，优选含有α-烯烃磺酸与碱金属或碱土金属的盐及萘磺酸甲醛缩合物与碱金属或碱土金属的盐中的至少一者，更优选含有碳数12～20的α-烯烃磺酸钠盐及萘磺酸甲醛缩合物的钠盐中的至少一者，进一步优选含有碳数14～18的α-烯烃磺酸钠盐及萘磺酸甲醛缩合物的钠盐中的至少一者。

本发明的制剂中的土菌消和本发明的磺酸盐的配比以重量比计通常为1：200～200：1，优选1：50～50：1，更优选1：2～30：1。这里，在磺酸盐包含多种盐时，磺酸盐的配混量是指其合计量。

(a)选自氰霜唑及吲唑磺菌胺中的至少1种氨磺酰基化合物的含量的合计相对于本发明的制剂总量为0.3～90重量％，优选0.5～80重量％，进一步优选0.5～50重量％。

(b)土菌消的含量相对于本发明的制剂总量为0.3～90重量％，优选0.5～85重量％，进一步优选1～80重量％。

(c)选自由α-烯烃磺酸盐及萘磺酸甲醛缩合物的盐组成的组中的至少1种磺酸盐的含量的合计相对于本发明的制剂总量为0.1～60重量％，优选0.1～40重量％，进一步优选0.5～30重量％。

本发明的制剂可以以固态剂(例如粉剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、粒剂、水溶性包装制剂)形式来制备，可以根据需要适当添加表面活性剂(除本发明的磺酸盐外)、载体、吸油剂、抗飘移剂等制剂辅助剂。需要说明的是，制剂制备可以基于该技术领域中的常规方法来进行。

作为表面活性剂，可以列举出例如：脂肪酸盐、苯甲酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基硫酸盐、烷基二醇醚硫酸盐、醇硫酸酯盐、烷基磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基二苯基醚二磺酸盐、聚苯乙烯磺酸盐、烷基磷酸酯盐、烷基芳基磷酸盐、苯乙烯基芳基磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸盐、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚硫酸盐、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚硫酸铵盐、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基芳基磷酸酯盐、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚磷酸酯或其盐之类的阴离子系的表面活性剂；失水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脂肪酸聚甘油脂、脂肪酸醇聚二醇醚、乙炔二醇、乙炔醇、环氧烷嵌段聚合物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚、聚氧亚乙基二醇烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧丙烯脂肪酸酯之类的非离子系的表面活性剂；烷氧基化脂肪族胺之类的阳离子系的表面活性剂等，根据需要也可以将这些中的2种以上混用。表面活性剂的合计含量相对于本发明的制剂总量为0～10重量％，优选2～5重量％。

作为载体，可以列举出例如：硅藻土、熟石灰、碳酸钙、滑石、白炭黑、膨润土、淀粉、乳糖、果糖等糖类；碳酸钠、小苏打、粘土、沸石、硫酸铵、硫酸氢铵、硫酸钠、氯化钠、氯化钾等，根据需要，也可以将这些中的2种以上混用。载体的合计含量相对于本发明的制剂总量为0～90重量％，优选10～50重量％。

作为吸油剂，可以列举出例如：二氧化硅、淀粉水解物、高岭土、粘土、硅藻土、硅酸钙、酸性白土、炭黑、珍珠岩(perlite)加工物、超微颗粒无水氧化铝、超微颗粒氧化钛、碱性碳酸镁、硅酸铝镁、二氧化硅·氧化铝合成填料、含水镁硅酸盐等，根据需要也可以将这些中的2种以上混用。吸油剂的合计含量相对于本发明的制剂总量为0～60重量％，优选5～30重量％。

作为抗飘移剂，可以列举出例如：矿物油、植物油、乙二醇、烷基磷酸衍生物(商品名：Driless A)、液体石蜡(商品名：Driless C)等，根据需要也可以将这些中的2种以上混用。抗飘移剂的合计含量相对于本发明的制剂总量为0～20重量％，优选0.1～5重量％。

作为水溶性包装制剂中使用的水溶性膜的原材料，可以列举出：聚乙烯醇、聚乙二醇等。

本发明的制剂的使用浓度根据对象作物、使用方法、制剂形态、施用量等条件而不同，因此难以一概而论，在茎叶处理时，氨磺酰基化合物的浓度通常为0.1～10000ppm，优选1～10000ppm，进一步优选10～1000ppm，在土壤处理时，氨磺酰基化合物的量通常为0.1g/a～10000g/a，优选1g/a～1000g/a，进一步优选10g/a～100g/a。

本发明的制剂根据需要也可以与其它农药混用、并用，所述其它农药为例如杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀土壤害虫剂、抗病毒剂、引诱剂、除草剂、植物生长调节剂等。

作为上述其它农药中的、杀菌剂的有效成分化合物(通用名，其中一部分仍处于申请阶段，或日本植物防疫协会试验编号)，可以列举出例如：

嘧菌胺(mepanipyrim)、嘧霉胺(pyrimethanil)、嘧菌环胺(cyprodinil)之类的苯胺基嘧啶系化合物；

5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]嘧啶之类的三唑嘧啶化合物；

氟啶胺(fluazinam)之类的吡啶胺系化合物；

三唑酮(triadimefon)、联苯三唑醇(bitertanol)、氟菌唑(triflumizole)、乙环唑(etaconazole)、丙环唑(propiconazole)、戊菌唑(penconazole)、氟硅唑(flusilazole)、腈菌唑(myclobutanil)、环唑醇(cyproconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、己唑醇(hexaconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、咪鲜胺(prochloraz)、叶菌唑(metconazole)、氟环唑(epoxiconazole)、四氟醚唑(tetraconazole)、噁咪唑延胡索酸盐(oxpoconazole fumarate)、丙硫菌唑(prothioconazole)、三唑醇(triadimenol)、粉唑醇(flutriafol)、恶醚唑(difenoconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、糠菌唑(bromuconazole)、烯唑醇(diniconazole)、三环唑(tricyclazole)、烯丙苯噻唑(probenazole)、硅氟唑(simeconazole)、稻瘟酯(pefurazoate)、种菌唑(ipconazole)、亚胺唑(imibenconazole)、氮康唑(azaconazole)、戊叉唑菌(triticonazole)、伊米萨利(imazalil)之类的唑系化合物；

灭螨猛(quinomethionate)之类的喹喔啉系化合物；

代森锰(maneb)、代森锌(zineb)、代森锰锌(mancozeb)、福代锌(polycarbamate)、代森联(metiram)、丙森锌(propineb)、福美双(thiram)之类的二硫代氨基甲酸盐系化合物；

四氯苯酞(fthalide)、百菌清(chlorothalonil)、五氯硝基苯(quintozene)之类的有机氯系化合物；

苯菌灵(benomyl)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、多菌灵(carbendazim)、噻苯咪唑(thiabendazole)、麦穗宁(fuberidazole)之类的咪唑系化合物；

霜脲氰(cymoxanil)之类的氰乙酰胺系化合物；

甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M，别名高效甲霜灵(mefenoxam))、恶霜灵(oxadixyl)、甲呋酰胺(ofurace)、苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M，别名：(kiralaxyl、chiralaxyl))、呋霜灵(furalaxyl)、酯菌胺(cyprofuram)、萎锈灵(carboxin)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、溴氟唑菌(thifluzamide)、啶酰菌胺(boscalid)、联苯吡菌胺(bixafen)、异噻菌胺(isotianil)、噻酰菌胺(tiadinil)、环丙吡(sedaxane)之类的酰替苯胺系化合物；

苯氟磺胺(dichlofluanid)之类的磺胺系化合物；

氢氧化铜(cupric hydroxide)和有机铜(oxine copper)之类的铜系化合物；

三乙膦酸铝(fosetyl-Al)、甲基立枯磷(tolcofos-methyl)、敌瘟磷(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)之类的有机磷系化合物；

克菌丹(captan)、敌菌丹(captafol)、灭菌丹(folpet)之类的邻苯二甲酰亚胺系化合物；

腐霉利(procymidone)、异菌脲(iprodione)、乙烯菌核利(vinclozolin)之类的二甲酰亚胺系化合物；

氟酰胺(flutolanil)、灭锈胺(mepronil)、麦锈灵(benodanil)之类的苯酰替苯胺系化合物；

吡噻菌胺(penthiopyrad)、戊苯吡(penflufen)、呋吡菌胺(furametpyr)、吡唑酰胺系化合物(isopyrazam)、硅噻菌胺(silthiopham)、氰菌胺(fenoxanil)、甲呋酰苯胺(fenfuram)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)之类的酰胺系化合物；

氟吡菌酰胺(fluopyram)、苯酰菌胺(zoxamid)之类的苯甲酰胺系化合物；

异非他米多(isofetamid)之类的噻吩酰胺系化合物；

嗪胺灵(triforine)之类的哌嗪系化合物；

啶斑肟(pyrifenox)、啶菌噁唑(pyrisoxazole)之类的吡啶系化合物；

氯苯嘧啶醇(fenarimol)、噻菌醇(nuarimol)之类的甲醇系化合物；

苯锈啶(fenpropidine)之类的哌啶系化合物；

丁苯吗啉(fenpropimorph)、十三吗啉(tridemorph)之类的吗啉系化合物；

三苯基氢氧化锡(fentin hydroxide)、三苯基乙酸锡(fentin acetate)之类的有机锡系化合物；

戊菌隆(pencycuron)之类的尿素系化合物；

烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、丁吡吗啉(pyrimorph)之类的肉桂酸系化合物；

乙霉威(diethofencarb)之类的氨基甲酸苯酯系化合物；

咯菌腈(fludioxonil)、拌种咯(fenpiclonil)之类的吡咯腈系化合物；

腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、烯肟菌酯(Enestroburin)、唑菌酯(Pyraoxystrobin)、唑胺菌酯(Pyrametostrobin)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、烯肟菌酯(enoxastrobin)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、氯啶菌酯(triclopyricarb)、嗜球果伞素(mandestrobin)之类的甲氧基丙烯酸酯系(strobilurin)化合物；

噁唑酮菌(famoxadone)之类的噁唑烷酮系化合物；

噻唑菌胺(ethaboxam)之类的噻唑甲酰胺系化合物；

异丙菌胺(iprovalicarb)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)之类的缬氨酸酰胺系化合物；

缬菌胺(valifenalate)之类的酰基氨基酸系化合物；

咪唑菌酮(fenamidone)之类的咪唑啉酮系化合物；

环酰菌胺(fenhexamid)之类的羟基苯胺(hydroxanilide)系化合物；

氟硫灭(flusulfamide)之类的苯磺酰胺系化合物；

环氟菌胺(cyfiufenamid)之类的肟醚系化合物；

二噻农(dithianon)之类的蒽醌系化合物；

消螨多(meptyldinocap)之类的巴豆酸系化合物；

井冈霉素(validamycin)、春雷霉素(kasugamycin)、多氧霉素系(polyoxins)之类的抗生素类；

双胍辛胺(iminoctadine)、多果定(dodine)之类的胍系化合物；

异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、苯氧喹啉(quinoxyfen)之类的喹啉系化合物；

氟噻菌净(flutianil)之类的噻唑烷系化合物；

霜霉威(propamocarb hydrochloride)、tolprocarb之类的氨基甲酸酯系化合物

硫黄(sulfur)之类的硫系化合物；

作为其它化合物的吡菌苯威(pyribencarb)、稻瘟灵(isoprothiolane)、咯喹酮(pyroquilon)、哒菌酮(diclomezine)、氯化苦(chloropicrin)、棉隆(dazomet)、威百亩(metam-sodium)、苯菌酮(metrafenone)、啶酰菌胺(nicobifen)、UBF-307、双氯氰菌胺(diclocymet)、丙氧喹啉(proquinazid)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、氟吡菌胺(fluopicolide)、环丙酰菌胺(carpropamid)、苯啶菌酮(pyriofenone)、嘧菌腙(ferimzone)、螺环菌胺(spiroxamine)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、唑嘧菌胺(ametoctradin)、oxathiapiprolin、picarbutrazox、NK-1001、SB-4303、MIF-1001、MIF-1002、BAF-1107、SYJ-247、NNF-0721等。

进而，还可以与解淀粉芽孢杆菌菌株QST713，解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24，解淀粉芽孢杆菌菌株MBI600，解淀粉芽孢杆菌属菌株D747之类的微生物杀菌剂等混用、并用。

作为上述其他的农药中的杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀土壤害虫剂、即杀害虫剂的有效成分化合物(通用名；其中一部分仍处于申请阶段，或日本植物防疫协会试验编号)，可以列举出例如：

丙溴磷(profenofos)、敌敌畏(dichlorvos)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、EPN、二嗪磷(diazinon)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、乙酰甲胺磷(acephate)、丙硫磷(prothiofos)、噻唑膦(fosthiazate)、硫线磷(cadusafos)、乙拌磷(dislufoton)、异恶唑磷(isoxathion)、异柳磷(isofenphos)、乙硫磷(ethion)、乙嘧硫磷(etrimfos)、喹硫磷(quinalphos)、敌敌钙(dimethylvinphos)、乐果(dimethoate)、硫丙磷(sulprofos)、甲基乙拌磷(thiometon)、灭蚜硫磷(vamidothion)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、丙虫磷(propaphos)、伏杀硫磷(phosalone)、安果(formothion)、马拉硫磷(malathion)、四氯乙烯磷(tetrachlorvinphos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、杀螟睛(cyanophos)、三氯松(trichlorfon)、杀扑磷(methidathion)、稻丰散(phenthoate)、ESP、甲基谷硫磷(azinphos-methyl)、倍硫磷(fenthion)、庚烯磷(heptenophos)、甲氧氯(methoxychlor)、对硫磷(parathion)、phosphocarb(有机硫代磷酸酯系杀线虫剂)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、久效磷(monocrotophos)、甲胺磷(methamidophos)、imicyafos(新烟碱系杀虫剂)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、特丁磷(terbufos)、磷胺(phosphamidon)、亚胺硫磷(phosmet)、甲拌磷(phorate)之类的有机磷酸酯系化合物；

胺甲萘(carbaryl)、残杀威(propoxur)、涕灭威(aldicarb)、克百威(carbofuran)、硫双灭多威(thiodicarb)、灭多威(methomyl)、杀线威(oxamyl)、乙硫苯威(ethiofencarb)、抗蚜威(pirimicarb)、仲丁威(fenobucarb)、丁硫克百威(carbosulfan)、丙硫克百威(benfuracarb)、恶虫威(bendiocarb)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、速灭威(metolcarb)、灭杀威(xylylcarb)、XMC、苯硫威(fenothiocarb)之类的氨基甲酸酯系化合物；

杀螟丹(cartap)、杀虫环(thiocyclam)、杀虫磺(bensultap)、杀虫双(thiosultap-sodium)之类的沙蚕毒素(nereistoxin)系衍生物；

三氯杀螨醇(dicofol)、三氯杀螨砜(tetradifon)、硫丹(endosulfan)、除螨灵(dienochlor)、氧桥氯甲桥萘(dieldrin)之类的有机氯系化合物；

苯丁锡(fenbutatin oxide)、三环锡(cyhexatin)之类的有机金属系化合物；

氰戊菊酯(fenvalerate)、氯菊酯(permethrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、七氟菊酯(tefluthrin)、醚菊酯(ethofenprox)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氰胺菊酯(fluvalinate)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、高效三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、除虫菊素(pyrethrins)、顺式氰戊菊酯(esfenvalerate)、胺菊酯(tetramethrin)、苄呋菊酯(resmethrin)、protrifenbute、联苯菊酯(bifenthrin)、Z-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、氟丙菊酯(acrinathrin)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、丙烯菊酯(allethrin)、γ-氟氯氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、θ-氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、氟胺氰戊菊酯(tau-fluvalinate)、四溴菊酯(tralomethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、甲氧卞氟菊酯(metofluthrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、氟氯苯菊酯(flumethrin)之类的拟除虫菊酯(pyrethroid)系化合物；

除虫脲(diflubenzuron)、氟啶脲(chlorfluazuron)、氟苯脲(teflubenzuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、虱螨脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、杀虫脲(triflumuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、双三氟虫脲(bistrifluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟啶蜱脲(fluazuron)之类的苯甲酰脲系化合物；

烯虫酯(methoprene)、吡丙醚(pyriproxyfen)、苯氧威(fenoxycarb)、苯虫醚(diofenolan)之类的类保幼激素(juvenilehormone-like)系化合物；

达蟥酮(pyridaben)之类的哒嗪酮系化合物；

唑螨酯(fenpyroximate)、氟虫腈(fipronil)、吡螨胺(tebufenpyrad)、乙虫腈(ethiprole)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、乙酰虫腈(acetoprole)、吡嗪氟虫腈(pyrafluprole)、吡啶氟虫腈(pyriprole)之类的吡唑系化合物；

吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、啶虫脒(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(nidinotefuran)、呋虫胺(dinotefuran)、硝虫噻嗪(nithiazine)之类的新烟碱系化合物；

虫酰肼(tebufenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)之类的肼系化合物；

三氟甲吡醚(pyridalyl)和氟尼胺(flonicamid)之类的吡啶系化合物；

螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)之类的环状酮烯醇系化合物；

嘧螨酯(fluacrypyrim)之类的甲氧基丙烯酸酯系化合物；

嘧虫胺(flufenerim)之类的氨基吡啶(pyridinamine)系化合物；

二硝基系化合物；

马拉硫磷(malathion)之类的有机硫化合物；

氟芬隆(flufenoxuron)之类的脲系化合物；

灭蝇胺(cyromazine)之类的三嗪系化合物；

氟蚁腙(hydramethylnon)之类的腙系化合物；

此外，作为其它化合物，还可以列举出：噻嗪酮(buprofezin)、噻螨酮(hexythiazox)、双甲脒(amitraz)、杀虫脒(chlordimeform)、氟硅菊酯(silafluofen)、唑蚜威(triazamate)、吡蚜酮(pymetrozine)、嘧螨醚(pyrimidifen)、溴虫腈(chlorfenapyr)、茚虫威(indoxacarb)、灭螨醌(acequinocyl)、乙螨唑(etoxazole)、灭蝇胺(cyromazine)、1,3-二氯丙烯(1,3-dichloropropene)、丁醚脲(diafenthiuron)、benclothiaz、联苯肼酯(bifenazate)、炔螨特(propargite)、四螨嗪(clofentezine)、氰氟虫腙(metaflumizone)、氟虫酰胺(flubendiamide)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)、苯腈吡螨酯(cyenopyrafen)、新喹唑啉(间二氮杂苯)(pyrifluquinazone)、喹螨醚(fenazaquin)、磺胺螨酯(amidoflumet)、氟虫胺(sulfluramid)、氟蚁腙(hydramethylnon)、四聚乙醛(metaldehyde)、砜虫啶(sulfoxaflor)、cypropene、fluensulfone、尼鱼丁(ryanodine)、增效炔醚(verbutin)之类的化合物；等。进而，还可以与以下物质等混用、并用，所述物质为：微生物农药，如苏云金杆菌鲇泽(Bacillus thuringiensis aizawai)、苏云金芽孢杆菌库斯塔(Bacillus thuringiensis kurstaki)、苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillusthuringiensis israelensis)、苏云金芽孢杆菌日本亚种(Bacillus thuringiensisjaponensis)、苏云金芽孢杆菌拟步甲血清亚种(Bacillus thuringiensis tenebrionis)或由苏云金杆菌(Bacillus thuringienses)产生的杀虫晶体蛋白；昆虫病原菌、虫生菌、食线虫真菌等；抗生素或者半合成抗生素，如除虫菌素(avermectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、弥拜菌素(milbemectin)、米尔贝霉素(milbemycin)、多杀菌素(spinosad)、双氢除虫菌素(ivermectin)、lepimectin(弥拜菌素(milbemectin)的衍生物)、DE-175、阿维菌素(abamectin)、埃玛菌素(emamectin)、乙基多杀菌素(spinetoram)；天然产物如印楝素(azadirachtin)、鱼藤酮(rotenone)；忌避剂，如避蚊胺(deet)等。

已知本发明的氨磺酰基化合物用于防除植物的各种病害而进行处理。因此,本发明的制剂在用于已经感染植物病原菌或有感染的担忧的植物、例如禾本科作物(水稻、小麦、大麦、燕麦、黑麦、玉米等)、十字花科科作物(甘蓝、白菜、萝卜、芜菁、青花菜、花椰菜、菜花等)、菊科作物(莴苣、牛蒡、茼蒿等)、茄科作物(马铃薯、茄子、番茄、青椒等)、瓜科作物(黄瓜、南瓜、甜瓜、西瓜等)、葱科作物(葱、韭菜、香葱、大蒜等)、伞形科作物(芹菜、胡萝卜、香芹等)、百合科作物(百合、郁金香、芦笋等)、蓼科作物(荞麦等)、豆科作物(大豆、四季豆、红豆等)、旋花科作物(番薯等)、藜科作物(菠菜、甜菜等)、葡萄科作物(葡萄等)、蔷薇科作物(蔷薇、草莓、苹果、梨子、桃子、枇杷、巴旦杏等)或芸香科作物(蜜柑、柠檬、橙等)等时，对由疫霉属、霜霉属、丝囊霉属、粉痂菌属、Gromelella、Botryospuria、链格孢属、大角间座壳属、菌核、镰刀菌属、丝核菌、轮枝孢属、根肿菌属、毕赤酵母属、座坚壳属、桑卷担菌属、链霉菌属等植物病原菌引起的病害显示防除效果。此外，对由油壶菌属菌、多粘芽孢杆菌、粉痂菌属菌介导的病毒病害也显示防除效果。特别是对由疫霉属菌、霜霉属菌、丝囊霉属菌、粉痂菌属菌、根肿菌属菌及腐霉属菌引起的病害显示高防除效果。

具体而言，本发明的制剂对稻瘟病；稻纹枯病；小麦等麦类的立枯病；十字花科蔬菜、菠菜、洋葱、南瓜、大豆、葡萄等的霜霉病；马铃薯、辣椒、青椒、西瓜、南瓜、烟草、番茄、草莓、黄瓜等的传染病；洋葱的干腐病；西瓜的褐腐病；胡萝卜斑腐病；镰孢菌、腐霉菌、丝核菌所引起的水稻、大豆等豆类、莴苣、黄瓜、番茄、卷心菜、白菜等蔬菜类的苗立枯病；卷心菜黄萎病；白菜黄化病；十字花科蔬菜根瘤病；草坪腐霉病、腐霉红枯萎病、叶腐病；甜瓜坏死斑点病；甜菜丛根病；莴苣巨脉病等显示防除效果。

此外，本发明还涉及含有(a)选自氰霜唑及吲唑磺菌胺中的至少1种氨磺酰基化合物的农药制剂的稳定化方法。

即，该方法的特征在于，添加(b)土菌消以及(c)选自由α-烯烃磺酸盐及萘磺酸甲醛缩合物的盐组成的组中的至少1种磺酸盐，从而可以使(a)选自氰霜唑及吲唑磺菌胺中的至少1种氨磺酰基化合物在化学上稳定化。特别是可以抑制该氨磺酰基化合物的分解。

本发明的稳定化方法中的优选方式与前述的农药制剂中的优选方式相同，其中，(a)选自氰霜唑及吲唑磺菌胺中的至少1种氨磺酰基化合物与(b)土菌消的配比以重量比计通常为1：300～300：1，优选1：100～100：1，更优选1：10～10：1；前述(a)氨磺酰基化合物与(c)选自由α-烯烃磺酸或其盐及萘磺酸甲醛缩合物或其盐组成的组中的至少1种磺酸盐的配比以重量比计通常为1：50～50：1，优选1：40～40：1，更优选1：15～5：1；前述(b)土菌消与前述(c)磺酸盐的配比以重量比计通常为1：200～200：1，优选1：50～50：1，更优选1：2～30：1。

实施例

以下记载本发明的实施例、试验例及制剂例和参考例，但这些并非对本发明进行限定。

实施例1

(1)(a)氰霜唑原体微粉碎品(纯度95.1％、平均粒径13μm)0.6重量份

(2)(b)土菌消原体(纯度99％) 4.1重量份

(3)(c)Sorpol 5115(商品名、α-烯烃磺酸钠盐) 0.5重量份

(4)珍珠岩 10.0重量份

(5)硫酸钠 84.8重量份

将上述成分混合，用离心粉碎机粉碎混合，得到粉剂。

实施例2

(1)(a)氰霜唑原体微粉碎品(纯度95％、平均粒径13μm) 0.6重量份

(2)(b)土菌消原体(纯度99％) 4.1重量份

(3)(c)Sorpol 5115(商品名、α-烯烃磺酸钠盐) 5.0重量份

(4)珍珠岩 15.0重量份

(5)硫酸钠 75.3重量份

将上述成分混合，用离心粉碎机粉碎混合，得到粉剂。

实施例3

(1)(a)氰霜唑原体微粉碎品(纯度95％、平均粒径13μm) 4.2重量份

(2)(b)土菌消原体(纯度99％) 30.3重量份

(3)(c)Sorpol 5115(商品名、α-烯烃磺酸钠盐) 1.0重量份

(4)珍珠岩 15.0重量份

(5)硫酸钠 49.5重量份

将上述成分混合，用离心粉碎机粉碎混合，得到可湿性粉剂。

实施例4

(1)(a)氰霜唑原体微粉碎品(纯度95％、平均粒径13μm) 4.2重量份

(2)(b)土菌消原体(纯度99％) 30.3重量份

(3)(c)Sorpol 5115(商品名、α-烯烃磺酸钠盐) 10.0重量份

(4)珍珠岩 10.0重量份

(5)硫酸钠 45.5重量份

实施例5

(1)(a)氰霜唑原体微粉碎品(纯度95％、平均粒径13μm) 4.2重量份

(2)(b)土菌消原体(纯度99％) 30.3重量份

(3)(c)NK WG-2(商品名、萘磺酸甲醛缩合物的钠盐) 5.0重量份

(4)珍珠岩 15.0重量份

(5)硫酸钠 45.5重量份

实施例6

(1)(a)氰霜唑原体微粉碎品(纯度95％、平均粒径13μm) 4.2重量份

(2)(b)土菌消原体(纯度99％) 30.3重量份

(3)(c)Tamol NN8906(商品名、萘磺酸甲醛缩合物的钠盐) 10.0重量份

(4)珍珠岩 10.0重量份

(5)硫酸钠 45.5重量份

实施例7

(1)(a)氰霜唑原体微粉碎品(纯度95％、平均粒径13μm) 4.2重量份

(2)(b)土菌消原体(纯度99％) 30.3重量份

(3-1)(c)Sorpol 5115(商品名、α-烯烃磺酸钠盐) 0.5重量份

(3-2)(c)NK WG-2(商品名、萘磺酸甲醛缩合物的钠盐) 10.0重量份

(4)珍珠岩 15.0重量份

(5)硫酸钠 40.0重量份

实施例8

(1)(a)氰霜唑原体微粉碎品(纯度95％、平均粒径13μm) 4.2重量份

(2)(b)土菌消原体(纯度99％) 30.3重量份

(3-1)(c)Sorpol 5115(商品名、α-烯烃磺酸钠盐) 1.0重量份

(3-2)(c)NK WG-2(商品名、萘磺酸甲醛缩合物的钠盐) 10.0重量份

(4)珍珠岩 15.0重量份

(5)硫酸钠 39.5重量份

实施例9

(1)(a)氰霜唑原体微粉碎品(纯度95％、平均粒径13μm) 4.2重量份

(2)(b)土菌消原体(纯度99％) 30.3重量份

(3-1)(c)Sorpol 5115(商品名、α-烯烃磺酸钠盐) 5.0重量份

(3-2)(c)NK WG-2(商品名、萘磺酸甲醛缩合物的钠盐) 30.0重量份

(4)珍珠岩 15.0重量份

(5)硫酸钠 15.5重量份

实施例10

(1)(a)氰霜唑原体微粉碎品(纯度95％、平均粒径13μm) 4.2重量份

(2)(b)土菌消原体(纯度99％) 30.3重量份

(3-1)(c)Sorpol 5115(商品名、α-烯烃磺酸钠盐) 5.0重量份

(3-2)(c)NK WG-2(商品名、萘磺酸甲醛缩合物的钠盐) 45.5重量份

(4)珍珠岩 15.0重量份

参考例1

(1)(a)氰霜唑原体微粉碎品(纯度95％、平均粒径13μm) 0.6重量份

(4)珍珠岩 15.0重量份

(5)硫酸钠 84.4重量份

将上述成分混合，用离心粉碎机粉碎混合，得到粉剂。

参考例2

(1)(a)氰霜唑原体微粉碎品(纯度95％、平均粒径13μm) 0.6重量份

(3)(c)Sorpol 5115(商品名、α-烯烃磺酸钠盐) 1.0重量份

(4)珍珠岩 15.0重量份

(5)硫酸钠 83.4重量份

将上述成分混合，用离心粉碎机粉碎混合，得到粉剂。

参考例3

(1)(a)氰霜唑原体微粉碎品(纯度95％、平均粒径13μm) 0.6重量份

(2)(b)土菌消原体(纯度99％) 4.1重量份

(4)珍珠岩 10.0重量份

(5)硫酸钠 85.3重量份

将上述成分混合，用离心粉碎机粉碎混合，得到粉剂。

参考例4

(1)(a)氰霜唑原体微粉碎品(纯度95％、平均粒径13μm) 4.2重量份

(2)(b)土菌消原体(纯度99％) 30.3重量份

(3)Sorpol 5050(商品名、二烷基磺基琥珀酸钠盐) 10.0重量份

(4)珍珠岩 10.0重量份

(5)硫酸钠 45.5重量份

参考例5

(1)(a)氰霜唑原体微粉碎品(纯度95％、平均粒径13μm) 4.2重量份

(2)(b)土菌消原体(纯度99％) 30.3重量份

(3)Supragil WP(商品名、二烷基萘磺酸钠盐) 5.0重量份

(4)珍珠岩 15.0重量份

(5)硫酸钠 45.5重量份

参考例6

(1)(a)氰霜唑原体微粉碎品(纯度95％、平均粒径13μm) 4.2重量份

(2)(b)土菌消原体(纯度99％) 30.3重量份

(3)NK WG-4(商品名、木质素磺酸钠盐) 5.0重量份

(4)珍珠岩 15.0重量份

(5)硫酸钠 45.5重量份

试验例1

将前述实施例1及2、参考例1～3中得到的粉剂在54℃的恒温器中保存14天。用高效液相色谱对经时之前和之后的粉剂中的氰霜唑的含量进行定量，用下述式算出各自的氰霜唑的分解率，评价了经时变化。将结果示于表1。需要说明的是，本说明书中，表中各成分的数字为刚制造后的含有率(重量％)。

分解率(％)＝〔(X-Y)/X〕＊100

X：刚制造后的含量

Y：保存后的含量

[表1]

如参考例2所示，α-烯烃磺酸盐单独时也抑制了氰霜唑的分解，但如实施例1及2所示，通过与土菌消并用，分解抑制效果显著提高。

试验例2

基于前述试验例1对前述实施例3～6、参考例4～6所得到的可湿性粉剂的经时变化进行了评价。将结果示于表2。

其中，参考例4所使用的二烷基磺基琥珀酸钠盐为专利文献3的实施例1～3中用于抑制烯啶虫胺的分解的磺酸盐。参考例6所使用的木质素磺酸钠盐为专利文献1的制剂例4中记载的化合物。

[表2]

如实施例所示，磺酸盐中，α-烯烃磺酸盐及萘磺酸甲醛缩合物的盐显著抑制了氰霜唑的分解，但参考例所示的磺酸盐则得不到充分的分解抑制效果。

试验例3

基于前述试验例1对前述实施例7～10所得到的可湿性粉剂的经时变化进行了评价。将结果示于表3。

[表3]

制剂例1

(1)(a)氰霜唑原体微粉碎品(纯度95％、平均粒径13μm)5.3重量份

(2)(b)土菌消原体(纯度99％) 0.5重量份

(3)(c)NK WG-2(商品名、萘磺酸甲醛缩合物的钠盐) 20.0重量份

(4)珍珠岩 15.0重量份

(5)硫酸钠 59.2重量份

将上述成分混合，用离心粉碎机粉碎混合，得到粉剂。

制剂例2

a)氰霜唑原体微粉碎品(纯度95％、平均粒径13μm) 0.6重量份

(2)(b)土菌消原体(纯度99％) 50.0重量份

(3-1)(c)Sorpol 5115(商品名、α-烯烃磺酸钠盐) 5.0重量份

(3-2)(c)NK WG-2(商品名、萘磺酸甲醛缩合物的钠盐) 15.0重量份

(4)珍珠岩 15.0重量份

(5)硫酸钠 14.4重量份

制剂例3

(1)(a)氰霜唑原体微粉碎品(纯度95％、平均粒径13μm) 31.6重量份

(2)(b)土菌消原体(纯度99％) 5.1重量份

(3-1)(c)Sorpol 5115(商品名、α-烯烃磺酸钠盐) 1.0重量份

(3-2)(c)NK WG-2(商品名、萘磺酸甲醛缩合物的钠盐) 10.0重量份

(4)珍珠岩 10.0重量份

(5)硫酸钠 42.3重量份

制剂例4

(1)(a)氰霜唑原体微粉碎品(纯度95％、平均粒径13μm) 1.1重量份

(2)(b)土菌消原体(纯度99％) 80.8重量份

(3-1)(c)Sorpol 5115(商品名、α-烯烃磺酸钠盐) 5.0重量份

(3-2)(c)NK WG-2(商品名、萘磺酸甲醛缩合物的钠盐) 10.0重量份

(5)硫酸钠 3.1重量份

制剂例5

(1)(a)氰霜唑原体微粉碎品(纯度95％、平均粒径13μm) 5.3重量份

(2)(b)土菌消原体(纯度99％) 5.1重量份

(3)(c)Sorpol5115(商品名、α-烯烃磺酸钠盐) 5.0重量份

(4)膨润土 20.0重量份

(5)粘土 64.6重量份

将上述成分混合，用离心粉碎机粉碎混合后，加入适量的水，混炼、造粒、干燥，得到粒剂。

制剂例6

(1)(a)氰霜唑原体微粉碎品(纯度95％、平均粒径13μm) 4.2重量份

(2)(b)土菌消原体(纯度99％) 30.3重量份

(3-1)(c)Sorpol 5115(商品名、α-烯烃磺酸钠盐) 5.0重量份

(3-2)(c)NK WG-2(商品名、萘磺酸甲醛缩合物的钠盐) 10.0重量份

(4)膨润土 10.0重量份

(5)硫酸钠 40.5重量份

将上述成分混合，用离心粉碎机粉碎混合后，加入适量的水，混炼、造粒、干燥，得到水分散粒剂。

制剂例7

(1)(a)吲唑磺菌胺原体(纯度95％) 5.3重量份

(2)(b)土菌消原体(纯度99％) 0.5重量份

(3)(c)NK WG-2(商品名、萘磺酸甲醛缩合物的钠盐) 20.0重量份

(4)珍珠岩 15.0重量份

(5)硫酸钠 59.2重量份

将上述成分混合，用离心粉碎机粉碎混合，得到粉剂。

制剂例8

(1)(a)吲唑磺菌胺原体(纯度95％) 0.6重量份

(2)(b)土菌消原体(纯度99％) 50.0重量份

(3-1)(c)Sorpol 5115(商品名、α-烯烃磺酸钠盐) 5.0重量份

(3-2)(c)NK WG-2(商品名、萘磺酸甲醛缩合物的钠盐) 15.0重量份

(4)珍珠岩 15.0重量份

(5)硫酸钠 14.4重量份

详细且参照特定实施方式对本发明进行了说明，但可以在不脱离本发明的精神和范围的条件下加入各种变更、修正，这对于本领域技术人员是不言自明的。

本申请基于2014年10月27日提出的日本专利申请(日本特愿2014-218200)，其内容以参照的方式纳入本申请中。

Claims

1.一种农药制剂，其含有：(a)选自氰霜唑及吲唑磺菌胺中的至少1种氨磺酰基化合物、(b)土菌消以及(c)选自由α-烯烃磺酸盐及萘磺酸甲醛缩合物的盐组成的组中的至少1种磺酸盐。

2.根据权利要求1所述的农药制剂，其中，按照以重量比计为1：100～100：1的比例含有所述(a)氨磺酰基化合物和所述(b)土菌消。

3.根据权利要求1或2所述的农药制剂，其中，按照以重量比计为1：10～10：1的比例含有所述(a)氨磺酰基化合物和所述(b)土菌消。

4.根据权利要求1～3中的任一项所述的农药制剂，其中，按照以重量比计为1：40～40：1的比例含有所述(a)氨磺酰基化合物和所述(c)磺酸盐。

5.根据权利要求1～4中的任一项所述的农药制剂，其中，按照以重量比计为1：15～5：1的比例含有所述(a)氨磺酰基化合物和所述(c)磺酸盐。

6.根据权利要求1～5中的任一项所述的农药制剂，其中，相对于制剂总量，含有0.3～90重量％的所述(a)氨磺酰基化合物、0.3～90重量％的所述(b)土菌消、以及0.1～60重量％的所述(c)磺酸盐。

7.根据权利要求1～6中的任一项所述的农药制剂，其中，制剂为固态剂。

8.根据权利要求7所述的农药制剂，其中，所述固态剂为可湿性粉剂、粉剂、水分散粒剂、粒剂或水溶性包装制剂。

9.一种农药制剂的稳定化方法，所述农药制剂含有(a)选自氰霜唑及吲唑磺菌胺中的至少1种氨磺酰基化合物，其特征在于，添加(b)土菌消以及(c)选自由α-烯烃磺酸盐及萘磺酸甲醛缩合物的盐组成的组中的至少1种磺酸盐。

10.根据权利要求9所述的稳定化方法，其中，通过添加所述(b)土菌消及所述(c)磺酸盐，从而抑制所述(a)氨磺酰基化合物的分解。

11.根据权利要求9或10所述的稳定化方法，其中，所述(a)氨磺酰基化合物与所述(b)土菌消的配比以重量比计为1：100～100：1，所述(a)氨磺酰基化合物与所述(c)磺酸盐的配比以重量比计为1：40～40：1，所述(b)土菌消与所述(c)磺酸盐的配比以重量比计为1：50～50：1。

12.根据权利要求9～11中的任一项所述的稳定化方法，其中，所述(a)氨磺酰基化合物与所述(b)土菌消的配比以重量比计为1：10～10：1，所述(a)氨磺酰基化合物与所述(c)磺酸盐的配比以重量比计为1：15～5：1，所述(b)土菌消与所述(c)磺酸盐的配比以重量比计为1：2～30：1。

13.根据权利要求10～12中的任一项所述的稳定化方法，其中，制剂为固态剂，在所述固态剂中抑制所述(a)氨磺酰基化合物的分解。

14.根据权利要求13所述的稳定化方法，其中，所述固态剂为可湿性粉剂、粉剂、水分散粒剂、粒剂或水溶性包装制剂。