BRPI0809820A2

BRPI0809820A2 - Composição artropocida solida

Info

Publication number: BRPI0809820A2
Application number: BRPI0809820-4A
Authority: BR
Inventors: Isaac Billy Annan; John Henry Green; Oliver Walter Gutsche; Hector Eduardo Portillo
Original assignee: Du Pont
Priority date: 2007-06-27
Filing date: 2008-06-20
Publication date: 2014-09-16
Also published as: WO2009002810A1; US20100137374A1; JP5250032B2; EP2157860A1; CN101715295A; AU2008268615A1; MX2009013746A; JP2010531884A; AU2008268615B2; KR20100039859A

Description

“COMPOSIÇÃO ARTROPODICIDA SÓLIDA”

Campo da Invenção

A presente invenção se refere a determinadas formulações sólidas de artropodicidas de carboxamida.

Antecedentes da Invenção

O controle de pestes de artrópodes é extremamente importante para obter uma alta eficiência da colheita. Os danos causados por pestes artrópodes em culturas agronômicas em crescimento e armazenadas podem provocar uma redução significativa na produtividade e, portanto, resultar em um 10 maiores custos para o consumidor. O controle de pestes de artrópodes em florestas, culturas em estufa, plantas ornamentais, culturas de viveiro, alimentos armazenados e produtos de fibra, gado, animais domésticos, grama, produtos de madeira, e saúde pública e animal também é importante.

As antranilamidas (vide patente US 6.747.947 e documentos WO 2003/015519 e WO 2004/067528) e diamidas ftálicas (vide patentes US 6.603.044) foram classes recentemente descobertas de artropodicidas de carboxamida com atividade contra inúmeras pestes de artrópodes de importância econômica.

Tipicamente, os ingre dientes químicos ativos para proteger as 20 plantas, por exemplo, artropodicidas, são formulados como composições (formulações), que compreendem o(s) composto(s) ativo(s) e ingredientes inertes, tais como os veículos e adjuvantes. Estas composições podem ser aplicadas pelo usuário nas pestes ou plantas alvo a serem protegidas, na forma não diluída ou após a diluição em água. As composições formuladas de 25 produtos para a proteção de vegetais geralmente podem ser categorizadas como formulações sólidas ou líquidas. As composições líquidas incluem soluções (incluindo os concentrados emulsionáveis), suspensões e emulsões (incluindo microemulsões e/ou suspoemulsões). As composições sólidas incluem poeiras, pós, grânulos, pellets, prills, pastilhas e comprimidos. Cada tipo de formulação possui vantagens e desvantagens em relação a outros tipos de formulação, e o tipo ideal para cada aplicação dependerá das características físicas e biológicas do ingrediente ativo, e das condições de 5 armazenamento e uso, incluindo pragas de serem controladas, partes de vegetais ou outros locais a serem protegidos, das condições ambientais, etc.

Determinadas formulações de ingredien tes inertes, comumente conhecidas como adjuvantes, podem promover ou prolongar a eficácia dos ingredientes ativos. Por exemplo, líquidos imiscíveis em água, tais como destilados de petróleo, óleos vegetais e seus derivados, tais como óleos vegetais metilados podem melhorar a aderência dos ingredientes ativos na cutícula cerosa das folhas, aumentando deste modo a melhor resistência a lavagem. Além disso, ao melhorar a aderência e o contato, tais líquidos imiscíveis em água podem facilitar a absorção dos ingredientes ativos na cutícula, a partir da qual eles ainda podem ser transportados através do sistema vascular (por exemplo, floema) da planta. A penetração e o movimento translaminar artropodicida dos ingredientes ativos, por meio da cutícula foliar e das células epidérmicas, e sua posterior distribuição nas células do mesófilo, no sistema vascular e em outros tecidos é particularmente desejável para o controle das pragas de artrópodes que obtém principalmente o alimento através da extração da seiva das plantas a partir de estruturas internas de partes da planta, tais como folhas. Particularmente, exemplos notáveis de tais pragas de artrópodes são as pragas sugadoras da ordem Homoptera1 tais como os membros da família Aleyrodidae (moscas brancas), da família Aphidadae (pulgões), da família Delphacidae (percevejos) e da família Cicadellidae (cigarrinhas).

Embora os adjuvantes líquidos imiscíveis em água sejam utilizados principalmente como aditivos introduzidos em tanques de pulverização separadamente das composições formuladas dos ingredientes ativos, eles seriam mais conveniente incluídos nas composições formuladas de ingredientes ativos. Além disso, alguns países exigem o registro dos adjuvantes líquido adicionados separadamente nos tanques de pulverização, e 5 outros países podem restringir ou proibir a constituição de tais misturas no tanque de pulverização. Devido à sua natureza física, as composições de formulação líquida podem incluir facilmente os ingredientes líquidos, mas mesmo para as composições líquidas, um desafio é incluir líquidos imiscíveis em água suficientes na composição de modo que o efeito adjuvante do líquido 10 imiscível em água sobre o ingrediente ativo não seja perdido na diluição da composição formulada no tanque de pulverização. O desafio é ainda mais difícil para as composições sólidas que, por natureza, não podem incorporar facilmente quantidades substanciais de ingredientes líquidos e ainda permanecerem sólidos. No entanto, as composições formuladas sólidas que 15 compreendem um ingrediente ativo artropodicida de carboxamida junto com uma quantidade de líquido imiscível em água suficiente para aumentar a eficácia do ativo ingrediente foram agora descobertas.

Descrição Resumida da Invenção A presente invenção se refere a uma composição artropodicida sólida que compreende, em peso:

(a) de 0,1 a 50% de um ou mais artropodicidas de carboxamida;

(b) de 0,5 a 95% de um componente particulado que compreende partículas de um veículo sólido infiltrado com um constituinte líquido imiscível em agua;

(c) de 0,1 a 50% de um componente tensoativo possuindo

propriedades de dispersão e umidade; e

(d) de 0 a 99,3% de um ou mais ingredientes de formulação

adicionais. Descrição Detalhada da Invenção

Conforme utilizadas no presente, as expressões “compreende”, “compreendendo”, “inclui”, “incluindo”, “possui”, “possuindo” ou qualquer de suas variações destinam-se a englobar uma inclusão não exclusiva. Por 5 exemplo, uma composição, processo, método, artigo ou equipamento que compreende uma lista de elementos não se limita necessariamente a apenas àqueles elementos, mas pode incluir outros elementos não relacionados expressamente ou inerentes a tal composição, processo, método, artigo ou equipamento. Além disso, salvo indicações expressamente em contrário, “ou” 10 se refere a uma inclusão e não uma exclusão. Por exemplo, a condição A ou B é satisfeita por quaisquer dos seguintes: A é verdadeiro (ou presente) e B é falso (ou ausente), A é falso (ou ausente) e B é verdadeiro (ou presente), e ambos AeB são verdadeiros (ou presentes).

Além disso, o uso dos artigos indefinidos “um” e “uma” que 15 precede um elemento ou componente da presente invenção é destinado para ser não restritivo com relação ao número de casos (isto é, ocorrências) do elemento ou componente. Portanto, “um” ou “uma” deve ser lido como incluindo um ou pelo menos um e a forma da palavra singular do elemento ou componente também inclui o plural, a menos que o número signifique 20 obviamente o singular.

Conforme utilizado no presente, o termo de “sílica” se refere a uma substância química sólida que consiste na sua maioria (por exemplo, pelo menos 90 ou 95% em peso) de átomos de silício e oxigênio em uma proporção de cerca de dois átomos de oxigênio para um átomo de silício, consistindo 25 deste modo na fórmula empírica SiO2. As sílicas incluem, por exemplo, as sílicas precipitadas, sílicas coloidais pirogenadas, sílica amorfa, sílicas diatomáceas (também conhecidas como terras diatomáceas), bem como as formas silanizadas destas sílicas. O termo “silicato” se refere a uma substância química sólida que consiste, em sua maioria, (por exemplo, pelo menos 90 ou 95% em peso) em átomos de silício, oxigênio e pelo menos um metal (por exemplo, lítio, sódio, potássio, magnésio, cálcio, alumínio).

Comumente conhecido no estado da técnica, o termo “sacarídeos” se 5 refere aos compostos químicos que são açúcares simples (monossacarídeos de aldose ou cetose) (por exemplo, glicose) ou compostos em que os açúcares simples estão ligados entre si através de ligações glicosídicas para formar os dissacarídeos (por exemplo, sacarose, lactose), trissacarídeos ou polissacarídeos. Os polissacarídeos incluem os amidos. Os sacarídeos não incluem os compostos 10 em que os substituintes na molécula de açúcar foram modificados. Por exemplo, o manitol não é um açúcar ou um sacarídeo, mas pode ser considerado como um açúcar modificado ou derivado de açúcar.

O termo “poro” se refere a uma cavidade em uma partícula (ou aglomerado de partícula), a cavidade possuindo dimensões tais que são mais 15 profundas do que grandes. Os poros relevantes para tais medidas como diâmetro dos poros não incluem poros fechados (ou seja, poros inacessíveis a um fluido externo e totalmente isolado de seus vizinhos). Assim, salvo indicações em contrário, no presente relatório descritivo e reivindicações, o termo “poro” se refere a um poro aberto (ou seja, um poro acessível a um 20 fluido, externo ao componente particulado). Os poros permitem a infiltração (isto é, a absorção) de um fluido no interior da partícula. O volume de intrusão é

o volume do fluido que pode ser acomodado por unidade de massa do particulado poroso. A unidade utilizada no presente para o volume de intrusão é cm3/g. A área de superfície interna é a área de superfície do agregado dos 25 poros ou cavidades por unidade de massa do particulado poroso. A unidade utilizada no presente para a área de superfície interna é m2/g. O diâmetro médio dos poros se refere ao diâmetro médio dos poros e é especificado no presente utilizando a unidade de pm (isto é, mícron). Como é conhecido no estado da técnica, o volume de intrusão, a área da superfície interna e o diâmetro médio dos poros de uma substância porosa podem s er medidos utilizando um porosímetro por intrusão do mercúrio, tais como o modelo comercializado pela Porous Materials, Inc. (Ithaca, NY, E.U.A.). Os valores indicados no presente para o volume de intrusão, a área de superfície interna e

o diâmetro médio dos poros se referem os valores medidos utilizando um porosímetro por intrusão de mercúrio. Para as medidas de porosidade utilizando um porosímetro por intrusão de mercúrio, assume-se que os poros cilíndricos sejam de modo tal que o diâmetro médio dos poros multiplicado pela área da superfície interna é igual ao volume de intrusão multiplicado por 4.

As realizações da presente invenção incluem:

Realização 1. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção em que o componente (a) (ou seja, um ou mais artropodicidas de carboxamida) compreende o artropodicida de carboxamida, compreendendo (pelo menos) duas porções de carboxamida vicinal ligadas aos átomos de carbono.

Realização 1A. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou na Realização 1, em que o componente (a) é selecionado a partir dos artropodicidas de carboxamida que são Iigantes do receptor de rianodina.

Realização 2. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou na Realização 1 ou 1A, em que o componente (a) (isto é, um ou mais artropodicidas de carboxamida) é selecionado a partir das antranilamidas de Fórmula 1, N-óxidos, e seus sais, em que

-X é N, CF, CCI, CBrou Cl;

-R1 é CH3, Cl, Brou F;

- R2 é H, F, Cl, Br ou -CN;

- R3 é F, Cl, Br, haloalquila CrC4 ou haloalcóxi CrC4;

- R4a é H1 alquila CrC4, ciclo-propilmetila ou 1-ciclopropiletila;

- R4b é H ou CH3;

- R5 é H, F, Cl ou Br; e

- R6 é H, F, Cl ou Br.

Realização 2A. A composição da Realização 3, em que o

componente (a) é selecionado a partir das antranilamidas de Fórmula 1, Nóxidos e seus sais, em que X é N; R1 é CH3; R2 é Cl ou -CN; R3 é Cl, Br ou CF3; R4a é alquila C1-C4; R4b é H; R5 é Cl; e R6 é H.

Realização 2B. A composição da Realização 2A em que o componente (a) é selecionados a partir das antranilamidas de Fórmula 1, Nóxidos e seus sais, em que X é N; R1 é CH3; R2 é Cl ou -CN; R3 é Cl, Br ou CF3; R4a é Me ou CH(CH3)2;

- R4b é H; R5 é Cl; e R6 é H.

Realização 2C. A composição da Realização 2B, em que o componente (a) é selecionado a partir do grupo que consiste em:

- N-[4-cloro-2-metil-6-[[(1-metiletil)amino]carbonil]fenil]-1-(3-cloro2-piridinil)-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-5-carboxamida, N-[4-cloro-2-metil-6- [(metilamino)carbonil]fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-5- carboxamida, 3-bromo-N-[4-cloro-2-metil-6-[[(1-metiletil)amino]carbonil]fenil]-1-

(3-cloro-2-piridinil)-1 H-pirazol-5-carboxamida, 3-bromo-N-[4-cloro-2-metil-6- [(metilamino)carbonil]fenil]-1 -(3-cloro-2-piridinil)-1 H-pirazol-5-carboxamida, 3- bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-N-[4-ciano-2-metil-6-[(metilamino)-carbonil]fenil]1H-pirazol-5-carboxamida, 1-(3-cloro-2-piridinil)-N-[4-ciano-2-metil-6- (metilamino)carbonil]fenil]-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-5-carboxamida, 3-bromo

1-(2-clorofenil)-N-[4-ciano-2-metil-6-[[(1-metiletil)-amino]carbonil]fenil]-1Hpirazol-5-carboxamida, 3-bromo-1-(2-clorofenil)-N-[4-ciano-2-metil-6- [(metilamino)-carbonil]fenil]-1 H-pirazol-5-carboxamida, 3-bromo-1 -(2-clorofenil)

N-[2,4-dicloro-6-[(metilamino)carbonil]-fenil]-1 H-pirazol-5-carboxamida, 3- bromo-N-[4-cloro-2-[[(ciclo-propilmetil)amino]carbonil]-6-metil-fenil]-1-(3-cloro-2- piridinil)-1 H-pirazol-5-carboxamida, 3-bromo-1 -(3-cloro-2-piridinil)-N-[4-ciano-2- [[(ciclo-propilmetíl)-amino]-carbonil]-6-metilfenil]-1H-pirazol-5-carboxamida, 3- bromo-N-[4-cloro-2-[[(1-ciclopropiletil)amino]carbonil]-6-metil]-fenil]-1-(3-cloro-2- 10 piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida, e 3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-N-[4-ciano

2-[[(1-ciclopropiletil)-amino]carbonil]-6-metilfenil]-1H-pirazol-5-carboxamida. Realização 2D. A composição de uma das Realizações de 2 a 2C,

em que o componente (a) compreende o 3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-N-[4- ciano-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1H-pirazol-5-carboxamida.

Realização 2E. A composição de uma das Realizações de 2 a 2C,

em que o componente (a) compreende o 3-bromo-N-[4-cloro-2-metil-6- [(metilamino)carbonil]fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida.

Realização 3. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou Realização 1 ou 1A, em que o componente (a) (isto é, um ou mais artropodicidas de carboxamida) é selecionado a partir das diamidas itálicas de Fórmula 2 e seus respectivos sais,

2 em que:

- R11 é CH3, Cl, Br ou I;

- R12 é CH3 ou Cl;

- R13 é fluoroalquila Ci-C3;

- R14 é H ou CH3;

- R15 é H ou CH3;

- R16 é alquila C1-C2; e

- n é 0, 1 ou 2.

Realização 3A. A composição da Realização 3, em que o componente (a) é selecionado a partir das diamidas ftálicas de Fórmula 2 e seus sais, em que R11 é Cl, Br ou I; R12 é CH3, R13 é CF3, CF2CF3 ou CF(CF3)2; e R16 é CH3.

Realização 3B. A composição da Realização 3A, em que o componente (a) é N2-[1,1-dimetil-2-(metilsulfonil)etil]-3-iodo-N1-[2-metil-4- [1,2,2,2-tetra-fluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil]-1,2-benzenodicarboxamida.

Realização 3C. A composição da Realização 3 ou 3A, em que o componente (a) compreende N2-[1,1-dimetil-2-(metilsulfonil)etil]-3-iodo-N1-[2- metil-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil]-1,2-benzenodicarboxamida.

Realização 4. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou qualquer uma das Realizações de 1 a 3C, em que o componente

(a) (isto é, um ou mais artropodicidas de carboxamida) possui um ponto de fusão superior a cerca de 80° C (puro, na ausência de outros constituintes ou componentes).

Realização 4A. A composição da Realização 4, em que o componente (a) possui um ponto de fusão superior a 100° C.

Realização 4B. A composição da Realização 4A, em que o componente (a) possui um ponto de fusão superior a 120 C.

Realização 4C. A composição da Realização 4B, em que o componente (a) possui um ponto de fusão superior a 160° C.

Realização 4D. A composição da Realização 4C, em que o componente (a) possui um ponto de fusão superior a 180° C.

Realização 4E. A composição da Realização 4D, em que o componente (a) possui um ponto de fusão superior a 200° C.

Realização 5. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 4E, em que o componente (a) (ou seja, uma ou mais artropodicidas de carboxamida) é de pelo menos cerca de

1 % da composição em peso.

Realização 6. A composição descrita na Descrição Resumida da

Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 5, em que componente (a) não é superior a cerca de 20% da composição em peso.

Realização 6A. A composição da Realização 6, em que o componente (a) não é superior a cerca de 10% da composição em peso.

Realização 7. A composição descrita na Descrição Resumida da

Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 6A, em que o tamanho de partícula médio (isto é, média momento do volume, média De Brouker) das partículas do veículo sólido no componente (b) (isto é, o componente particulado que compreende as partículas de um veículo sólido infiltrado em um constituinte líquido imiscível em água) é de pelo menos cerca de 0,1 pm.

Realização 7A. A composição da Realização 7, em que o tamanho de partícula médio das partículas do veículo sólido no componente (b) é de pelo menos cerca de 5 pm.

Realização 8. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 7, em que o tamanho de partícula médio das partículas do veículo sólido no componente (b) não é superior a cerca de 200 pm.

Realização 8A. A composição da Realização 8, em que o tamanho de partícula médio das partículas do veículo sólido no componente (b) não é superior a cerca de 20 pm.

Realização 9. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 8A, em que o veículo sólido no componente (b) possui um diâmetro médio dos poros de pelo menos cerca de 0,05 pm.

Realização 9A. A composição da Realização 9, em que o veículo sólido no componente (b) possui um diâmetro médio dos poros de pelo menos cerca de 0,1 pm.

Realização 10. A composição descrita na Descrição Resumida da

Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 9A, em que o veículo sólido no componente (b) possui um diâmetro médio dos poros não superior a 2 pm.

Realização 10A. A composição da Realização 10, em que o veículo sólido no componente (b) possui um diâmetro médio dos poros não superior a cerca de 1 pm.

Realização 10B. A composição da Realização 10A, em que os veículos sólidos no componente (b) possuem um diâmetro médio do poro não superior a cerca de 0,5 pm.

Realização 11. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 10B, em que o veículo sólido no componente (b) possui uma área de superfície interna de pelo menos cerca de

1 m2/g.

Realização 11 A. A composição da Realização 11, em que o veículo sólido no componente (b) possui uma superfície interna de pelo menos cerca de 20 m2/g.

Realização 11B. A composição da Realização 11 A, em que o veículo sólido no componente (b) possui uma área de superfície interna de pelo menos cerca de 80 m2/g. Realização 11 C. A composição da Realização 11B, em que o veículo sólido no componente (b) possui uma área de superfície interna de pelo menos cerca de 90 m2/g.

Realização 11 D. A composição da Realização 11C, em que o veículo sólido no componente (b) possui uma superfície interna de pelo menos cerca de 100 m2/g.

Realização 12. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 11 D, em que o veículo sólido no componente (b) possui uma área de superfície interna não superior a cerca de 600 m2/g.

Realização 12A. A composição da Realização 12, em que o veículo sólido no componente (b) possui uma área de superfície interna não superior a cerca de 400 m2/g.

Realização 12B. A composição da Realização 12A, em que o veículo sólido no componente (b) possui uma área de superfície interna não superior a cerca de 200 m2/g.

Realização 13. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou uma das Realizações de 1 a 12B, em que o veículo sólido no componente (b) possui um volume de intrusão, pelo menos, de cerca de 1 cm3/g.

Realização 13 A. A composição da Realização 13, em que o veículo sólido no componente (b) possui um volume de intrusão de pelo menos cerca de 2 cm3/g.

Realização 13B. A composição da Realização 13A, em que o veículo sólido no componente (b) possui um volume de intrusão de pelo menos cerca de 3 cm3/g.

Realização 13C. A composição da Realização 13B, em que o veículo sólido no componente (b) possui um volume de intrusão de pelo menos cerca 4 cm3/g.

Realização 13D. A composição da Realização 13C, em que o veículo sólido no componente (b) possui um volume de intrusão de pelo menos cerca de 5 cm3/g.

Realização 14. A composição descrita na Descrição Resumida da

Invenção ou uma das Realizações de 1 a 13D, em que o veículo sólido no componente (b) possui um volume de intrusão não superior a 20 cm3/g.

Realização 14A. A composição da Realização 14, em que o veículo sólido no componente (b) possui um volume de intrusão não superior a cerca de 10 cm3/g.

Realização 15. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 14A, em que o veículo sólido no componente (b) compreende pelo menos uma sílica ou silicato.

Realização 15 A. A composição da Realização 15, em que o veículo sólido no componente (b) compreende pelo menos uma sílica ou silicato selecionado a partir do grupo que consiste na sílica e silicatos de lítio, sódio, potássio, magnésio, cálcio e alumínio (incluindo suas misturas).

Realização 15B. A composição da Realização 15A, em que o veículo sólido no componente (b) compreende pelo menos uma sílica ou silicatos selecionado a partir do grupo que consiste em sílicas e silicatos de magnésio, cálcio e alumínio (incluindo suas misturas).

Realização 15C. A composição da Realização 15B, em que no veículo sólido no componente (b) compreende o silicato de cálcio.

Realização 16. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 15C em que o veículo sólido possui uma solubilidade em água a 20° C não superior a cerca de 10 g/L.

Realização 16A. A composição da Realização 15, em que o veículo sólido possui uma solubilidade em água a 20° não superior a cerca de 5 g/L.

Realização 16B. A composição da Realização 15A, em que o veículo sólido para a solubilidade em água a 20 OC não superior a cerca de 2 g/L.

Realização 16C. A composição da Realização 15B, em que o

veículo sólido possui solubilidade em água a 20° C não superior a cerca de 1 g/L.

Realização 17. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 16C, em que o componente líquido imiscível em água do componente (b) possui um ponto de ebulição normal inferior a cerca de 200° C.

Realização 17A. A composição da Realização 17, em que o componente líquido imiscível em água possui um ponto de ebulição normal de pelo menos cerca de 250° C.

Realização 17B. A composição da Realização 1 7A em que o

componente líquido imiscível em água possui um ponto de ebulição normal de pelo menos cerca de 280° C.

Realização 17C. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 17B, em que o constituinte 20 líquido imiscível em água compreende pelo menos uma substância selecionada a partir dos ésteres de ácidos graxos dos alcanóis C1-C4 (incluindo os derivados de óleos de sementes e frutas), óleos de sementes e fruta, e óleos minerais.

Realização 17D. A composição da Realização 17, em que 0 constituinte líquido imiscível em água compreende um éster de ácido graxo de uma alcanol C1-C4.

Realização 17E. A composição da Realização 17D, em que 0 constituinte líquido imiscível em água compreende um éster de ácido graxo de um alcanol C1-C4.

Realização 17F. A composição da Realização 17E, em que o constituinte líquido imiscível em água compreende um éster de ácido graxo Cio-C22> de um alcanol C1-C4·

Realização 17G. A composição da Realização 17F, em que o

constituinte líquido imiscível em água compreende um éster de ácido graxo C12-C20 de um alcanol C1-C4.

Realização 17H. A composição da Realização 17G, em que o constituinte líquido imiscível em água compreende um éster de ácido graxo C16-Ci8 de um alcanol Ci-C4.

Realização 171. A composição da Realização 17H, em que o constituinte líquido imiscível em água compreende um éster de ácido graxo C16-C18 de um alcanol C1^.

Realização 17 J. A composição da Realização 1 71, em que o constituinte líquido imiscível em água compreende um éster de ácido graxo C16-C18 de metanol.

Realização 17K. A composição da Realização 17C, em que o constituinte líquido imiscível em água compreende um óleo de semente de metilmercúrio.

Realização 17L. A composição da Realização 17K, em que o

constituinte líquido imiscível em água compreende um óleo de semente metilada do óleo de palma, girassol, soja, algodão, canola ou linhaça (incluindo auas misturas).

Realização 17M. A composição da Realização da 17L, em que 0 constituinte líquido imiscível em água compreende um óleo de semente metilada de girassol, soja, algodão ou linho.

Realização 17N. A composição da Realização 17M, em que o constituinte líquido imiscível em água compreende o óleo de soja metilado (soiato de metila).

Realização 170. A composição da Realização 17N, em que o constituinte líquido imiscível em água compreende um óleo de semente metilado do óleo de palma, girassol, soja, algodão ou colza.

Realização 17P. A composição da Realização 17°, em que o

constituinte líquido imiscível em água compreende um óleo de semente metilado de soja ou de colza.

Realização 18. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou uma das Realizações de 1 a 17P, em que a proporção do constituinte líquido imiscível em água para o veículo sólido no componente (b) é de pelo menos cerca de 1:3.

Realização 18A. A composição da Realização 18, em que a proporção em peso do constituinte líquido imiscível em água para o veículo sólido no componente (b) é de pelo menos cerca de 1: 2.

Realização 18B. A composição da Realização 18A, em que a

proporção em peso do constituinte líquido imiscível em água para o veículo sólido no componente (b) é de pelo menos cerca de 2:3.

Realização 19. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou uma das Realizações de 1 a 18B, em que a proporção em peso do constituinte líquido imiscível em água para o veículo sólido no componente (b) não é superior a cerca de 5:1.

Realização 19A. A composição da Realização 19, a proporção em peso do constituinte líquido imiscível em água para o veículo sólido no componente (b) não é superior a cerca de 4:1.

Realização 19B. A composição da Realização 19A, em que a

proporção em peso do constituinte líquido imiscível em água para o veículo sólido no componente (b) não é superior a 3:1.

Realização 19C. A composição da Realização 19B, em que a proporção em peso do constituinte líquido imiscível em água para o veículo sólido no componente (b) não é superior a cerca de 2:1.

Realização 20. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou uma das Realizações de 1 a 19C, em que a proporção em peso do constituinte líquido imiscível em água no componente (b) para o componente (a) (isto é, um ou mais artropodicidas de carboxamida) é de pelo menos cerca de 1:1.

Realização 20A. A composição da Realização 20, em que a proporção em peso do constituinte líquido imiscível em água do componente (b) para o componente (a) é de pelo menos cerca de 3:1.

Realização 20B. A composição da Realização 20a, em que a proporção em peso do constituinte líquido imiscível em água do componente

(b) para o componente (a) é de pelo menos cerca de 4:1.

Realização 21. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou uma das Realizações de 1 a 20B, em que a proporção em peso do constituinte líquido imiscível em água no componente (b) para o componente (a) não é superior a cerca de 40:1.

Realização 21A. A composição da Realização 21, em que a proporção em peso do constituinte líquido imiscível em água do componente (b) para o componente (a) não é superior a cerca de 20:1.

Realização 21B. A composição da Realização 21 A, em que a proporção em peso do constituinte líquido imiscível em água para o veículo sólido no componente (b) para o componente (a) não é superior a cerca de 10:1.

Realização 22. A composição descrita na Descrição Resumida da

Invenção ou uma das Realizações de 1 a 21B, em que o constituinte líquido imiscível em água para o veículo sólido no componente (b) é de pelo menos cerca de 1 % da composição em peso. Realização 22A. A composição da Realização 22, em que o constituinte líquido imiscível em água do componente (b) é de pelo menos cerca de 10% da composição em peso.

Realização 22B. A composição da Realização 22A, em que o constituinte líquido imiscível em água do componente (b) é de pelo menos cerca de 30% da composição em peso.

Realização 22C. A composição da Realização 22B, em que o constituinte líquido imiscível em água para o componente (b) é de pelo menos cerca de 35% da composição em peso.

Realização 23. A composição descrita na Descrição Resumida da

Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 22C, em que o constituinte líquido imiscível em água do componente (b) não é superior a cerca de 40% da composição da composição em peso.

Realização 24. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 23 em que o componente (b) é de pelo menos cerca de 5% da composição em peso.

Realização 24A. A composição da Realização 24, em que o componente (b) é de pelo menos cerca de 20% da composição em peso.

Realização 25. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em um dos componentes (b), em que o componente (b) não é superior a 70% da composição em peso.

Realização 25A. A composição da Realização 25, em que o componente (b) não é superior a cerca de 60% da composição em peso.

Realização 26. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 25A, em que um componente (c) (isto é, o componente tensoativo com propriedades de dispersão e molhantes) que compreende um ou mais tensoativos selecionados a partir do grupo que consiste em alquilnaftalenossulfonatos (isto é, sais de ácidos alquilnaftalenossulfônico), sais de sulfonato condensado de naftaleno formaldeído (isto é, sais de condensados de formaldeído naftaleno sulfonado), e Iignosulfonatos (isto é, sais de ácido lignossulfônicos).

Realização 26A. A composição da Realização 26, em que o componente (c) inclui um ou mais lignossulfonatos.

Realização 26B. A composição da Realização 26A, em que o componente (c) compreende um ou mais Iignosulfonatos de sódio, potássio ou cálcio.

Realização 27. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 26B, em que o componente (c) é de pelo menos cerca de 1 % da composição em peso.

Realização 27A. A composição da Realização 27, em que o componente (c) é de pelo menos cerca de 5% da composição em peso.

Realização 28. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 27A, em que o componente (c) não é superior a cerca de 30% da composição em peso.

Realização 28A. A composição da Realização 28, em que o componente (c) não é superior a cerca de 15% da composição em peso.

Realização 29. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 28A, em que o componente (d) (isto é, um ou mais ingredientes de formulação adicionais) compreende uma ou mais formulações ingredientes selecionadas a partir do grupo que consiste em lubrificantes, anti-aglomerantes, estabilizantes químicos e solventes sólidos.

Realização 29A. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 29, em que o componente (d) compreende um ou mais ingredientes de formulação selecionados a partir do grupo que consiste em agentes de moagem, Iigantes e diluentes hidrossolúveis. Realização 29B. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 29A, em que o componente (d) compreende uma ou mais argilas em uma quantidade que varia de cerca de

1 a cerca de 15% da composição em peso.

Realização 29C. A composição descritas na Descrição Resumida

da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 29B, em que o componente (d) compreende um ou mais sacarídeos em uma quantidade que varia de cerca de 1 a cerca de 85% da composição em peso.

Realização 29D. A composição da Realização 29C, em que o componente (d) inclui um ou mais sacarídeos em uma quantidade que varia de cerca de 5 para cerca de 35% da composição em peso.

Realização 29E. A composição da Realização 29D, em que o componente (d) compreende um ou mais sacarídeos em uma quantidade que varia de cerca de 5 a cerca de 25% da composição em peso.

Realização 29F. A composição da Realização 29C, em que o

componente (d) compreende a Iactose em uma quantidade que varia de cerca de 1 a cerca de 80% da composição em peso.

Realização 29G. A composição da Realização 29F, em que o componente (d) compreende o monoidrato de Iactose em uma quantidade que varia de cerca de 1 a cerca de 35% da composição em peso.

Realização 29H. A composição da Realização 29G, em que o componente (d) compreende o monoidrato de Iactose em uma quantidade que varia de cerca de 1 a cerca de 25% da composição em peso.

Realização 29I. A composição da Realização 29C, em que o componente (d) compreende a sacarose em uma quantidade que varia de cerca de 0,1 a cerca de 5% da composição em peso.

Realização 30. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 29I, em que o componente (d) é de pelo menos cerca de 5% da composição em peso.

Realização 31. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 30, em que o componente (d) não é superior a cerca de 40% da composição em peso.

Realização 31 A. A composição descrita na Realização 31, em que

o componente (d) não é superior a cerca de 30% da composição em peso.

As realizações da presente invenção podem ser combinadas de qualquer maneira.

O termo “artropodicida de carboxamida” no presente contexto, denota um composto útel para controlar pragas de artrópodes que compreende uma ou mais porções de carboxamida em sua estrutura molecular. Pelo fato da porção carboxamida ser polar e conter ligação de hidrogênio, os artropodicidas de carboxamida normalmente são sólidos cristalinos em sua forma pura na temperatura ambiente (por exemplo, 20° C). Portanto, tipicamente, pelo menos, um de uma ou mais artropodicidas de carboxamida do componente (a) possui um ponto de fusão mais elevado do que cerca de 20° C, de preferência, superior a cerca de 50° C, de maior preferência, superior a cerca de 80° C, de maior preferência, ainda, superior a 100° C e, de maior preferência, ainda, acima de cerca de 100° C, e de maior preferência, ainda, acima de 120, 160, 180 ou até 200° C. Muitas vezes, um ou mais artropodicidas de carboxamida do componente (a) possui pontos de fusão superior a 80° C, acima de cerca de 100° C, ou mesmo acima de cerca de 120, 160, 180 ou até 200° C. Normalmente, um ou mais artropodicidas de carboxamida do componente (a) possui uma m enor solubilidade em água inferior a cerca de 10 g/L e, de preferência, inferior a cerca de 5 g/L.

Conforme é conhecido no estado da técnica, o termo “carboxamida” se refere a uma porção que compreende um carbono, nitrogênio e átomos de oxigênio ligados na configuração mostrada na Fórmula A. O átomo de carbono na Fórmula A está ligado a um átomo carbono em um

radical ao qual a porção carboxamida está ligada. O átomo de nitrogênio de

Fórmula A está ligado ao carbono da carbonila de Fórmula A, e também está

ligado a dois outros átomos, pelo menos um átomo do qual é selecionado a

partir de um átomo de hidrogênio ou um átomo de carbono de outro radical ao

qual a porção de carboxamida está ligada.

O

Il

/cv ✓

A

Em uma realização, as presentes composições incluem pelo menos um artropodicida de carboxamida que é sólido em temperatura ambiente e contém pelo menos duas porções carboxamida. Em outra realização, pelo menos, um artropodicida de carboxamida contém pelo menos duas porções carboxamida vicinalmente ligadas aos átomos de carbono (isto é, no arranjo orto, e em outras palavras, duas porções vicinais de carboxamida ligadas a os áto mos de carbono) de um ané I carbocíclico ou heterocíclico. Assim, cada porção carboxamida pode estar independentemente ligada através do carbono da carbonila de Fórmula 1 ou a um átomo de nitrogênio de Fórmula A a um átomo de carbono do anel carbocíclico ou heterocíclico. Deste modo, cada porção de carboxamida no arranjo vicinal pode estar ligada através do carbono da carbonila, ou cada porção carboxamida pode estar ligada através do átomo de nitrogênio, ou uma porção carboxamida pode estar ligada através do carbono da carbonila e outra porção carboxamida pode estar ligada através do átomo de nitrogênio. A presença de duas porções carboxamida vicinais na estrutura molecular pode oferecer fortes atrações na estrutura cristalina e pontos de fusão relativamente elevados. Em uma realização adicional, o anel carbocíclico ou heterocíclico de pelo menos um artropodicida de carboxamida é aromático (isto é, satisfaz a regra de Hückel 4n +2 para a aromaticidade). São importantes como artropodicidas de carboxamida úteis nas composições da presente invenção aqueles de Fórmula 1, seus N-óxidos e sais, e Fórmula 2 e seus sais,

em que:

-X é N, CF, CCI, CBr ou Cl;

- R1 é CH3, Cl, Br ou F;

-R2éH, F, Cl, Brou -CN;

- R3 é F, Cl, Br, haloalquila Ci-C4 ou haloalcóxi Ci-C4;

- R4a é H, alquila CrC4, ciclo-propilmetila ou 1-ciclopropiletila;

- R4b é H ou CH3;

- R5 é H, F, Cl ou Br, e

- R6 é H, F, Cl ou Br.

R

1 em que:

-R11éCH3, Cl, Broul;

- R12 é CH3 ou Cl;

- R13 é fluoroalquila CrC3;

- R14 é H ou CH3;

- R15 é H ou CH3;

- R16 é alquila C1-Ca; e

- n é 0, 1 ou 2.

Nas citações acima, o termo “alquila”, utilizado sozinho ou em palavras compostas, tais como “haloalquila" ou “fluoroalquila” inclui uma alquila de cadeia linear ou ramificada, por exemplo, metila, etila, n-propila, /-propila ou isômeros de butila diferentes. “Alcóxi” inclui, por exemplo, metóxi, etóxi, npropilóxi, isopropilóxi e os isômeros de butóxi diferentes. O termo “1-2 alquila” indica que uma ou duas das posições disponíveis para aquele substituinte pode ser alquila que são independentemente selecionadas. “Alquenila” inclui os alcenos de cadeia linear ou ramificada, tal como a etenila, 1-propenila, 2- propenila e os isômeros de butenila, pentenila e hexenila diferentes. “Alquenila” também inclui os polienos, tais como o 1,2-propadienil e 2,4-hexadienil. “Alquinila” inclui os alcinos de cadeia linear ou ramificada ou alcinos, tais como a etinila, 1-propinila, 2-propinila e os isômeros de butinila, pentinila e hexinila diferentes. “Alquinila” também pode incluir uma parte da molécula compostas de várias ligações triplas, tal como a 2,5-hexadiinila. “Alquileno” denota uma cadeia linear ou ramificada ou alcanodiila. Os exemplos de “alquileno” incluem o CH2, CH2CH2, CH(CH3)1 CH2CH2CH2l CH2CH(CH3) e os diferentes isômeros de butilenos. “Alquenileno” denota uma alquenodiila de cadeia linear ou ramificada contendo uma ligação olefínica. Os exemplos de “alquenileno” incluem CH=CH1 CH2CH=CH1 CH=C(CH3) e os isômeros diferentes de butenileno. “Alquinileno” denota uma cadeia linear e ramificada ou alquinodiila contendo uma tripla ligação. Os exemplos de “alquinileno” incluem CsC1 CH2C^C1 C=CCH2 e os isômeros de butinileno diferentes. O termo “halogênio” isoladamente ou em palavras compostas, tais como “haloalquila”, inclui o flúor, cloro, bromo ou iodo. Ainda, quando utilizado em palavras compostas, tais 5 como “haloalquila” ou “haloalcóxi”, dita alquila pode ser parcialmente ou totalmente substituída com átomos de halogênio que podem ser os mesmos ou diferentes. Os exemplos de “haloalquila” incluem CF3, CH2CI1 CH2CF3 e CCI2CF3. Os termos “haloalcóxi”, e similares, são definidos de forma análoga ao o termo “haloalquila”. Os exemplos de “haloalcóxi” incluem OCF3, OCH2CI3, 10 OCH2CH2CHF2 e OCH2CF3.

O número total de átomos de carbono em um grupo substituinte é indicado pelo prefixo “Cj-Cj” em que i e j são números de 1 a 4. Por exemplo, alquila C1-C4 designa o metil até o butil, incluindo os diversos isômeros.

Os compostos de Fórmula 1 e Fórmula 2, em que substituintes são conforme especificados acima possuem, cada um, os substituintes de carboxamida vicinal ligados aos átomos de carbono de um anel fenila. Na Fórmula 1, uma porção carboxamida está ligada através do carbono da carbonila e a outra porção carboxamida está ligada através do átomo de nitrogênio, e na Fórmula 2, tanto as porções carboxamida estão ligadas através do carbono da carbonila no anel fenila que sustenta 0 posicionamento vicinal das porções carboxamida. Acredita-se que atividade artropodicida dos compostos de Fórmula 1 e Fórmula 2 envolva a ligação dos receptores de rianodina nas células musculares, ocasionando a abertura e liberação pelos canais do íons cálcio para o citoplasma. A depleção dos estoques de íons cálcio resulta em paralisia e morte do artrópode. Assim, os compostos artropodicida de carboxamida de Fórmulas 1 e 2 são descritos como Iigantes receptores de rianodina. O documento WO 2004/027042 descreve um teste para Iigantes do receptor de rianodina. Em parte devido às duas porções carboxamida em sua estrutura molecular, os compostos de Fórmulas 1 e 2 em seus estados puro geralmente são sólidos cristalinos com pontos de fusão relativamente alto, isto é, superiores a 150° C, e muitas vezes acima de 200° C. Assim, a composição da presente invenção pode facilitar a eficácia 5 artropodicida destes compostos. Portanto, é importante a composição da presente invenção em que o componente (a) (isto é, um ou mais artropodicidas de carboxamida) compreende pelo menos um artropodicida de carboxamida que é um Iigante receptor de rianodina. Também é importante a composição da presente invenção, em que o componente (a) é selecionado a partir dos 10 artropodicidas de carboxamida que são Iigantes receptores de rianodina. Os compostos de Fórmulas 1 e 2 e seus métodos de preparação são relatados na literatura de patentes, vide, por exemplo, as patentes US 6.747.047 e documentos WO 2003/015518, WO 2003/015519 e WO 2004/067528 com relação à Fórmula 1, e a patente US 6.603.044 com relação à Fórmula 2.

É importante destacar a composição descrita na Descrição

Resumida da Invenção, em que o componente (a) (ou seja, um ou mais artropodicidas de carboxamida) compreende um artropodicida de carboxamida selecionado a partir do grupo que consiste em:

3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-N-[4-ciano-2-metil-6- 20 [(metilamino)carbonil]-fenil]-1H-pirazol-5-carboxamida (Formula 1), 3-bromo-N[4-cloro-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5- carboxamida (Fórmula 1), N-[4-cloro-2-metil-6-[[(1-metiletil)amino]carbonil]fenil]1-(3-cloro-2-piridinil)-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-5-carboxamida (Formula 1), N[4-cloro-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-3- 25 (trifluorometil)-1H-pirazol-5-carboxamida (Formula 1), 3-bromo-N-[4-cloro-2- metil-6-[[(1-metiletil)amino]carbonil]fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5- carboxamida (Fórmula 1), 1-(3-cloro-2-piridinil)-N-[4-ciano-2-metil-6- [(metilamino)carbonil]fenil]-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-5-carboxamida (Fórmula 1), 3-bromo-1-(2-clorofenil)-N-[4-ciano-2-metil-6-[[(1-

metiletil)amino]carbonil]fenil]-1H-pirazol-5-carboxamida (Formula 1), 3-bromo-1- (2-clorofenil)-N-[4-ciano-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1H-pirazol-5- carboxamida (Fórmula 1), 3-bromo-1-(2-clorofenil)-N-[2,4-dicloro-6- [(metilamino)carbonil]fenil]-1H-pirazol-5-carboxamida (Fórmula 1), 3-bromo-N[4-cloro-2-[[(ciclo-propilmetil)amino]carbonil]-6-metilfenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)

1 H-pirazol-5-carboxamida (Formula 1), 3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-N-[4- ciano-2-[[(ciclo-propilmetil)amino]-carbonil]-6-metil]-1H-pirazol-5-carboxamida (Fórmula 1), 3-bromo-N-[4-cloro-2-[[(1-ciclopropiletil)amino]carbonil]-6- 10 metilfenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida (Fórmula 1), 3-bromo1-(3-cloro-2-piridinil)-N-[4-ciano-2-[[(1-ciclopropiletil)amino]carbonil]-6- metilfenil]-1H-pirazol-5-carboxamida (Fórmula 1), e N2-[1,1 -dimetil-2- (metilsulfonil)etil]-3-iodo-N1-[2-metil-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluorometil)etil]fenil]-1,2-benzenodicarboxamida (Fórmula 2).

São importantes como artropodicidas de carboxamida na presente

composição o 3-bromo-1 -(3-cloro-2-piridinil)-N-[4-ciano-2-metil-6-[(metilamino) carbonil]fenil]-1 H-pirazol-5-carboxamida e 3-bromo-N-[4-cloro-2-metil-6- [(metilamino)carbonil]-fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida.

Os artropodicidas de carboxamida (por exemplo, de Fórmula 1) 20 nas presentes composições também podem estar na forma de N-óxidos. Um técnico no assunto compreenderá que nem todos os anéis heterocíclicos contendo nitrogênio podem formar N-óxidos, a medida que o nitrogênio requer um par sozinho disponível para a oxidação no óxido; um técnico no assunto irá reconhecer aqueles anéis heterocíclicos contendo nitrogênio que podem formar 25 N-óxidos. Um técnico no assunto também reconhece que as aminas terciárias, podem formar N-óxidos. Os métodos sintéticos para a preparação de N-óxidos de anéis heterocíclicos e aminas terciárias são muito bem conhecidos por um técnico no assunto, incluindo a oxidação dos anéis heterocíclicos e aminas terciárias com peróxi ácidos, tais como o ácido peracético e mcloroperbenzóico (MCPBA), peróxido de hidrogênio, hidroperóxidos de alquila, tais como o hidroperóxido de f-butila, perborato de sódio e dioxiranos, tais como o dimetildioxirano. Estes métodos para a preparação de N-óxidos tem 5 sido extensivamente descritos e analisados na literatura, vide, por exemplo: T. L. Gilchrist em Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pág 748 - 750, S. V. Ley, ed., Pergamon Press; M. Tisler e B. Stanovnik em Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pág 18 - 20, A. e J. Boulton e McKiIIop A., Eds., Pergamon Press; MR Grimmett e BRT Keene em Advanees in Heterocyclie 10 Chemistry, vol. 43, pág 149 - 161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; Tisler M. e B. Stanovnik em Advanees in Heterocyclie Chemistry, vol. 9, pág 285 291, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds. Aeademic Press; e G. W. H. Cheeseman e E. S. G. Werstiuk em Advanees in Heterocyclie Chemistry, vol. 22, pág 390 - 392, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds., Academic Press.

Um técnico no assunto reconhece que no ambiente e em

condições fisiológicas, os sais dos compostos químicos estão em equilíbrio com suas formas não sais correspondentes, os sais compartilham a utilidade biológica das formas não sal. Deste modo, uma grande variedade de sais de artropodicidas de carboxamida (por exemplo, Fórmulas 1 ou 2) são úteis nas 20 presentes composições (ou seja, são agronomicamente adequadas). Esses sais incluem sais de adição de ácido, com ácidos inorgânicos ou orgânicos, tal como o ácido bromídrico, clorídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, ácido acético, butírico, fumárico, lático, maléico, malônico, oxálico, propiônico, salicílico, tartárico, 4-toluenossulfônico ou valérico. Sais pode também incluir aqueles 25 formados com bases orgânicas (por exemplo, piridina, trietilamina ou amônia) ou bases inorgânicas (por exemplo, hidretos, hidróxidos ou carbonatos de sódio, potássio, lítio, cálcio, magnésio ou bário), quando o artropodicida de carboxamida contém uma porção ácida, tal como um ácido carboxílico e fenol. Embora o componente (a) (ou seja, a um ou mais artropodicidas de carboxamida) possa variar de cerca de 0,1 a cerca de 50% da presente composição em peso, a presente composição compreende tipicamente de cerca de 1% a cerca de 20%, mais tipicamente de cerca de 1% para cerca de 10% da composição em peso.

Na composição da presente invenção, o componente (b) é um componente particulado que compreende as partículas de um veículo sólido infiltrado com um constituinte líquido imiscível em água. Embora a composição da presente invenção geralmente compreenda o componente (b) em uma 10 quantidade que varia de cerca de 0,5 a cerca de 95% da composição em peso, de preferência, o componente (b) soma cerca de 5% a cerca de 70% e, de maior preferência, o componente (b) soma cerca de 20% a cerca de 60% da composição em peso.

O termo “constituinte líquido imiscível em água", utilizado no presente se refere a um composto químico ou mistura de compostos químicos que são líquido a 20° C e é solúvel em água em um grau inferior a cerca de 2% em peso a 20° C. A baixa solubilidade dos compostos líquidos em água é resultado da baixa polaridade molecular. À medida que a baixa polaridade molecular dos líquidos imiscíveis em água é mais próxima do que a polaridade muito elevada da água na polaridade moderada dos artropodicidas de carboxamida, os artropodicidas de carboxamida são, em geral, mais solúveis em líquidos imiscíveis em água do que em água, em que têm pouca solubilidade. A maior solubilidade dos artropodicidas de carboxamida em líquidos imiscíveis em água pode promover a absorção do artropodicidas de carboxamida, facilitando o contato com a cutícula da folha. No entanto, a água como o constituinte líquido imiscível em água está presente em quantidade relativamente limitada na composição da presente invenção e, além disso, está infiltrada em partículas de veículo sólido, a eficácia artropodicida melhorada fornecida pela presente composição é particularmente surpreendente.

A transferência de um artropodicida de carboxamida a uma cutícula da folha é facilitada pelo contato do constituinte líquido imiscível em água com ambos os artropodicida de carboxamida e as cutículas foliares. Para 5 manter contato, o constituinte líquido imiscível em água é, de preferência, relativamente não-volátil. No contexto da presente descrição e reivindicações, o termo “relativamente não-volátil” significa que o constituinte líquido imiscível em água possui um ponto de ebulição normal de menos pelo menos cerca de 200° C. De preferência, o constituinte líquido imiscível em água possui um ponto de 10 ebulição normal de pelo menos cerca de 250° C, e de maior preferência, pelo menos cerca de 280° C. Como é conhecido no estado da técnica, o ponto de ebulição normal é o ponto de ebulição a 101 kPa.

Em uma realização das composições presentes, o constituinte líquido imiscível em água possui uma viscosidade inferior a 50 cP a 20° C, o 15 que pode facilitar a absorção do constituinte líquido imiscível em água nas partículas do veículo sólido. Em outra realização das presentes composições, o constituinte líquido imiscível em água possui um ponto de fulgor superior a 65° C e/ou baixa toxicidade, ambas as propriedades fornecem benefícios seguros.

Uma grande variedade de compostos líquido imiscível em água 20 são úteis para a formação do constituinte líquido imiscível em água na composição da presente invenção. Normalmente a água de compostos orgânicos são compostos imiscíveis (isto é, contem um ou mais átomos de carbono). Os compostos líquidos imiscíveis em água mais eficazes em determinada gama de condições (por exemplo, artropodicidas de carboxamida, 25 espécies de pragas de artrópodes deve ser controlada, espécie vegetal a ser protegida, as condições ambientais) podem ser facilmente determinadas através da simples experimentação. Geralmente são úteis como líquidos imiscíveis em água na presente composição os ésteres graxos de alcanóis CiC4 (incluindo os derivados de óleos de sementes e frutas), de sementes e óleos de frutos e óleos minerais. Não só esses líquidos imiscíveis em águas particulares possuem baixa polaridade, solubilidade em água e funcionam bem nas presentes composições, mas eles são relativamente atóxico e estão prontamente disponíveis a partir de fontes comerciais a um custo moderado.

O óleo mineral, também conhecido como vaselina líquida, parafina líquida, parafina e óleo de parafina, compreende uma mistura de hidrocarbonetos líquidos de cadeia longa, obtidos a partir do petróleo. Os óleos minerais podem ser obtidos comercialmente a partir de várias fontes, como um 10 óleo mineral linear ou misturada com emulsificantes, por exemplo, Isopar H (Deutsche Exxon Chemicals) ou Suremix (DuPont, E.U.A.).

As sementes e óleos de frutos, óleos vegetais, ou seja, são os óleos obtidos a partir das plantas. Os óleos vegetais são normalmente obtidos por prensagem ou solvente de extração das sementes (por exemplo, girassol, 15 colza, soja, milho (milho), linhaça (linho)) ou de frutos (por exemplo, azeite). Os exemplos de óleos vegetais que estão comercialmente disponíveis a um custo moderado, são o óleo de girassol, óleo de canola, óleo de canola, óleo de soja e óleo de milho. O óleo vegetal é composto principalmente por ácidos graxos glicerídeos, ou seja, glicerol, ésteres de ácidos graxos.

Os ésteres de ácidos graxos de alcanóis Ci-C4 (isto é, ácidos

graxos esterificados com alcanóis CrC4 em vez do glicerol) possuem viscosidades inferiores do que os óleos vegetais e, portanto, são particularmente úteis na formação do constituinte líquido imiscível em água das presentes composições presentes.

As porções de ácidos graxos dos ésteres de ácidos graxos são

constituídos por uma porção carboxilato ligada a uma cadeia de hidrocarbonetos, que podem ser não ramificadas ou ramificadas, mas normalmente são ramificados em fontes naturais. A cadeia de hidrocarbonetos pode ser saturado ou insaturada; normalmente a cadeia de hidrocarbonetos está saturada (isto é alquila) ou contém 1 ou 2 duplas carbono-carbono (ou seja, alquenila). Ésteres de ácidos graxos formados a partir de ácidos graxos contendo quer um número ímpar de átomos de carbono (ou seja, mesmo 5 número de átomos de carbono na cadeia de hidrocarbonetos) ou um número par de átomos de carbono (ou seja, número ímpar de átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto) são úteis nas composições da presente invenção. Apesar dos ésteres de ácidos graxos inferiores (por exemplo, contendo poucos

4 átomos de carbono) poderem ser incluídos nas presentes composições, eles 10 são preferencialmente misturados com ésteres de ácidos graxos superiores para diminuir a polaridade, solubilidade em água e volatilidade e ésteres de ácidos graxos possuindo pelo menos 10 átomos de carbono podem ter propriedades físicas favoráveis. Como os ácidos graxos obtidos a partir de fontes naturais geralmente contêm um número par de átomos de carbono 15 variando de 10 a 22 átomos de carbono, os ésteres alcanol desses ácidos graxos são importantes por razões de disponibilidade comercial e custo. Os ésteres de ácidos graxos C10-C22 com um número par de átomos de carbono são, por exemplo, ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oléico, ácido linoléico e ácido linolênico. É importante ressaltar um ou 20 mais ésteres de ácidos graxos nas composições da presente invenção, que compreendem os ésteres de ácidos graxos ácidos contendo 12 a 20 átomos de carbono. É importante ressaltar ainda as composições da presente invenção em que o constituinte líquido imiscível em água compreende um éster de um ácido graxo contendo 16 a 18 átomos de carbono.

As porções de alcanol Ci-C4 derivadas de ésteres de ácidos

graxos podem ser não ramificadas (isto é, cadeia linear) ou ramificados, mas são tipicamente não ramificadas. Por razões favoráveis, incluindo propriedades físicas, disponibilidade comercial e de custos, são importantes os ésteres de ácidos graxos que são os ácidos graxos esterificados com alcanóis C1-C2, e de preferência, são ainda os ésteres de ácidos graxos que são ácidos graxos esterificados com alcanol C1 (ou seja, metanol). Os ésteres de ácidos graxos alcanol em uma composição da presente invenção também podem ser derivados de uma mistura de álcoois (por exemplo, metanol e etanol).

A composição de ácidos graxos obtida de fontes naturais (por exemplo, óleos de semente) tipicamente consiste em ácidos graxos com uma gama de comprimentos de cadeia e diferentes graus de insaturação. Os derivados de composições de ésteres de ácidos graxos de tais misturas de ácidos graxos podem ser úteis para as composições da presente invenção, sem necessidade de separar o primeiro ésteres de ácidos graxos. As composições adequadas de ésteres de ácidos graxos obtidas a partir de sementes de plantas incluem frutas e óleos de girassol, canola, azeitona, milho, soja, algodão e linhaça, e também óleo de palma. Destaca-se uma composição da presente invenção em que a água líquida não miscível compreende os ésteres metílicos de ácidos graxos derivados de óleos de sementes de girassol, soja, algodão ou linho. Também se destaca uma composição da presente invenção em que o líquido imiscível em água compreende os ésteres metílicos de ácidos graxos derivados de óleos de sementes do óleo de palma, girassol, soja, algodão, canola ou linhaça, em especial do óleo de palma, girassol, soja, algodão ou de colza, e mais particularmente da semente da soja ou de colza. É importante ressaltar uma composição da presente invenção em que líquidos imiscíveis em água compreendem os ésteres metílicos de ácidos graxos derivados de soja óleo (também conhecido como óleo de soja metilado ou soiato de metila).

Os ésteres de ácidos graxos de alcanóis e seus métodos de preparação são bem conhecidos no estado da técnica. Por exemplo, “biodiesel” compreende tipicamente os ésteres de ácido graxo do etanol ou mais comumente o metanol. Duas principais rotas utilizadas para preparar os ésteres alcanol de ácidos graxos são a partir de transesterificação com outros ésteres de ácidos graxos (geralmente um éster natural com glicerol) e esterificação direta a partir do ácido graxo. Uma variedade de métodos é 5 conhecida por essas rotas. Por exemplo, a esterificação direta pode ser feito entrando em contato com um ácido graxo com um alcanol na presença de um catalisador ácido forte tal como o ácido sulfúrico. A transesterificação pode ser realizada em contato com um éster de ácido graxo de partida com o álcool na presença de um catalisador de ácido forte, tais como o ácido sulfúrico, mas 10 mais comumente uma base forte, tal como o hidróxido de sódio.

Óleos de sementes alquilados são os produtos de transesterificação de óleos de sementes com um alcanol. Por exemplo, o óleo de soja desnaturado, também conhecido como soiato de metila, compreende ésteres metílicos produzidos pela transesterificação do óleo de soja com 15 metanol. O soiato de metila compreende, portanto, os ésteres metílicos de ácidos graxos na proporção molar aproximada que os ácidos graxos ocorrem esterificados com glicerol em óleo de semente de soja. Alquilados, tais como óleos de sementes, tais como o soiato metílico, podem ser destilados para modificar a proporção dos ésteres de ácidos graxos metílicos.

Na composição da presente invenção, o constituinte líquido

imiscível em água é infiltrado (ou absorvido) em partículas do veículo sólido. O veículo oferece suporte para o constituinte líquido imiscível em água e também fornece resistência mecânica durante outro processamento de formulação, por exemplo, trituração, granulação. Portanto, os veículos sólidos são formados a 25 partir de materiais porosos de absorção. A composição da presente invenção não é normalmente utilizada como uma isca artropodicida, e o veículo normalmente não inclui alimentos materiais atraentes para pragas de artrópodes. Para absorver uma quantidade desejada do constituinte líquido imiscível em água, o veículo sólido precisa possui uma área de superfície interna suficiente e volume de intrusão para acomodar o constituinte líquido imiscível em água e um diâmetro de poros grandes o suficiente para facilitar a absorção do constituinte líquido imiscível em água. Normalmente, o volume de 5 intrusão está entre 1 e 20 cm3/g, mais tipicamente, entre 3 e 10 cm3/g, e de maior preferência, entre 5 e 10 cm3/g. A área de superfície interna está normalmente entre 20 e 400 m2/g, e mais tipicamente entre 100 e 200 m2/g. O diâmetro dos poros médio está tipicamente entre 0,05 e 2 pm, mais tipicamente entre 0,05 e 1 pm, e mais tipicamente entre 0,1 e 0,5 pm. As classes de 10 materiais com tais propriedades incluem sílicas precipitadas, amorfas e coloidais, silicato de lítio, sódio, magnésio, potássio, cálcio e alumínio, terras diatomáceas, e bentonita, caulim e argilas atapulgita. Os exemplos de sílicas incluem Degussa FK-35, SIPERNAT D-17, SIPERNAT 22 e SIPERNAT 50S (todas as sílicas precipitadas), Degussa AEROSIL 200 (uma sílica coloidal), 15 Davison SYLOID 244 (uma sílica amorfa), Johns Manville CELITE-209 (terra diatomácea). Os exemplos de silicatos incluem Johns-Manville Microcel E (silicato de cálcio), Huber HUBERSORB 600 (silicato de cálcio precipitado amorfo), Harbourlite Perlite 2005 (silicato de alumínio amorfo) e Huber 7A ZEOLEX (silicato de sódio). Os exemplos de argilas incluem American Colloid 20 VOLCLAY 325 (bentonita), Huber Barden argila (caulim) e Englehard Microsorb LVM (atapulgita).

Os veículos sólidos compreendendo um composto de sílica (ou seja, uma sílica ou silicatos) trabalham particularmente bem no componente (b) da composição da presente invenção. Por conseguinte, é importante a 25 composição da presente invenção, em que o veículo sólido no componente (b) compreende pelo menos uma sílica ou silicato selecionado a partir do grupo que consiste em sílica e silicatos de lítio, sódio, potássio, magnésio, cálcio e alumínio (incluindo suas misturas), e particularmente de magnésio, cálcio e alumínio (incluindo suas misturas). Destaca-se o silicato de cálcio, que está comercialmente disponível em formas (por exemplo, Microcel E) com tamanhos de poros e outras propriedades, tornando-se especialmente útil como um veículo sólido no componente (b), da presente composição.

Dependendo do processamento da formulação, a aplicação e

utilização da composição, a solubilidade em água do veículo sólido no componente (b) pode ou não ser importante. Se o veículo sólido for facilmente solúvel em água, a diluição da composição em água antes da pulverização normalmente forma uma emulsão do constituinte líquido imiscível em água em 10 vez de uma dispersão de partículas do veículo sólido infiltrado com o constituinte líquido imiscível em água. No entanto, a emulsão ainda pode fornecer boa eficácia artropodicida. Se a formulação do processamento envolver a água, tal como para granulação do pó molhável, o veículo sólido no componente (b) deve ser relativamente insolúvel em água. Normalmente, o 15 veículo sólido no componente (b), da presente composição é relativamente insolúvel em água. A expressão “relativamente insolúvel em água”, no contexto da presente descrição e das reivindicações significa que a agitação do veículo sólido na forma de pó em água a 20° C por 6 h resulta em não mais que 10 g de veículos sólidos dissolvidos em 1 L de água. De preferência, nestas 20 condições, não mais de cerca de 5 g, e de maior preferência, não mais que cerca de 2 ou 1 g do veículo sólido se dissolve em 1 L de água. As argilas, sílica e silicatos de magnésio, cálcio e alumínio possuem normalmente solubilidade em água inferior a, muitas vezes muito menos de 2 g/L.

O diâmetro dos poros estabelece um limite inferior no tamanho da partículas, as partículas não podem ser menores do que os seus poros. Portanto, tipicamente o tamanho de partícula médio (isto é, média do momento do, volume, média De Brouker) das partículas sólidas do veículo é de pelo menos 0,1 pm e, geralmente, pelo menos, 5 pm. A velocidade de absorção da do constituinte líquido imiscível em água pode diminuir com o aumento da dimensão das partículas devido ao aumento da distância entre a superfície de partículas e o centro. Além disso, se a composição diluída deve ser pulverizada, as partículas na composição devem ser menor do que o orifício da 5 cabeça de pulverização. Portanto, tipicamente o tamanho médio de partícula das partículas do veículo sólido não é superior a 200 pm e, mais geralmente, não é superior a 20 pm.

Normalmente, a relação peso do constituinte líquido imiscível em água para o veículo sólido no componente (b) é, no mínimo, 1: 3. As 10 proporções maiores, tais como 1:2 e 2:3 podem ser desejáveis para proporcionar uma maior concentração de líquidos imiscíveis em água na composição. A maior proporção obtida com os materiais disponíveis comercialmente é tipicamente de cerca de 5:1, e dependendo dos materiais, o limite pode ser em menor proporção, tais como 4:1, 3:1 ou 2:1. Normalmente, a 15 a proporção em peso do o constituinte líquido imiscível em água do componente (b) para o componente (a) é de pelo menos 1: 1, e maiores proporções, tais como 3:1 e 4:1 podem proporcionar uma melhor eficácia artropodicida. De preferência, o peso do constituinte imiscível em água do componente (b) para o componente (a) não é superior a 40:1, mais geralmente, 20 não superior a 20:1 e, mais tipicamente, não superior a 10:1. O líquido miscível em água está normalmente presente em uma quantidade de cerca de 1 a cerca de 40%, em peso, mais tipicamente, de cerca de 10 para cerca de 40%, em peso, ou cerca de 30 para cerca de 40% em peso, e mais tipicamente de cerca de 35 a cerca de 40%, em peso, baseado no peso total da composição.

Na composição da presente invenção, o componente (c) é um

componente tensoativo com propriedades de dispersão e molhabilidade. Apesar da composição da presente invenção geralmente compreendee o componente (c) em uma quantidade variando de aproximadamente 0,1% a cerca de 50% da composição em peso, mais tipicamente o componente (c) soma a cerca de 1% a cerca de 30% e, mais tipicamente, o componente (b) soma de cerca de 5% a cerca de 15% da composição em peso.

Conforme é geralmente entendido no estado da técnica da formulação, o termo “tensotivo” significa um “agente tensoativo” e se refere a uma substância química ou mistura de substâncias químicas que, quando adicionadas a um líquido, mudam as propriedades daquele líquido em uma superfície. A mudança nas propriedades em geral, compreende a mudança, tipicamente redução, na tensão da superfície. Nas presentes composições, o componente tensoativo (c) possui ambas as propriedades de dispersão e molhabilidade. O componente do tensoativo (c) também pode ter outras propriedades conhecidas de tensoativoa, tais como o efeito de espumação. A propriedade de dispersão dos tensoativos reduz a atração de coesão entre as partículas de composição semelhante e, portanto, a tendência das partículas a ficarem juntas após a diluição em água. Partículas coesas resultam na formação de aglomerados que não se dispersam com bastante água. Os dispersantes, também chamados agentes dispersantes, podem reduzir a força de atração entre as partículas em proximidade. A propriedade de molhamento dos tensoativos au menta a ca pacidade de um líquido espalhar e penetrar através da redução da tensão superficial do líquido. As propriedades molhantes bem como dispersantes facilitam a formação de dispersões aquosas de partículas das formulações sólidas. Os agentes molhantes também podem ajudar a espalhar as mistura de pulverização através das superfícies da folhagem proporcionando uma melhor cobertura. Alguns tensoativos possuem ambas as propriedades de dispersão e molhabilidade. No entanto, geralmente um tensoativo será mais útil para um efeito dispersante ou umidificante. Portanto, tipicamente o componente do tensoativo (c) compreende pelo menos dois tensoativos, pelo menos um que é considerado como um dispersante, e pelo menos um dos quais é considerado como um agente molhante.

Uma grande variedade de dispersantes e umectantes são conhecidos na estado da técnica da formulação, incluindo as descritas no McCutcheon's Detergentes and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp1 5 Ridgewood1 Nova Jersey, bem como Sisely e Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nova York, 1964. Os exemplos de dispersantes incluem, mas não são limitados a, sódio, cálcio e sais de amônio de Iignosulfonatos (opcionalmente polietoxilado) (por exemplo, Marasperse N22), condensados formaldeído de naftaleno - sulfonatos ou 10 alquilnaftalenossulfonatos (por exemplo, MORWET D425), metilnaftalenossulfonatos condensados (por exemplo, SUPRAGIL MNS/90), produtos de condensação de alquilfenol aniônicos, formaldeído e, opcionalmente, sulfito de sódio, sais de ácidos policarboxílicos (por exemplo, ácidos poliacrílico e copolímeros) (por exemplo, METASPERSE 550), ésteres 15 de fosfato de etoxilatos tristirilfenol (por exemplo, SOPROPHOR 3D33), polietileno/ polipropileno, polímeros em bloco (por exemplo, PLURONIC F108, ATLOX 4912, ATLAS G-5000, copolímeros série SYNPERONIC PE) e óxido de óxido de etileno e óxido de propileno com base em copolímeros de enxerto de ácido acrílico, tal como o copolímeros de enxerto de metacrilato de metil (por 20 exemplo, ATLOX 4913). Os exemplos de agentes molhantes incluem, mas não estão limitados a, sulfosuccinatos de alquila (por exemplo, AEROSOL OTB), lauratos, ésteres sulfato e fosfato de álcoois de cadeia longa, dióis acetilênicos, álcoois etoxifluorados, silicones etoxilados, alquil fenol etoxilados, benzeno sulfonatos, sulfonato de benzeno alquil substituídos, tal como 25 dodecilbenzenossulfonatos de sódio (por exemplo, RHODACAL DSIO), aalquila sulfonatos de α-olefinas, sulfonatos de naftaleno, sulfonato de naftaleno alquil substituído (por exemplo, MORWET ALE), e álcool etoxilados.

Os dispersantes especialmente úteis para as composições da presente invenção incluem sais lignossulfonato, tais como MARASPERSE N22, sais aniônicos de ácido acrílico, polímeros e copolímeros, tais como METASPERSE 550 e condensados deformaldeído naftaleno sulfonato de alquila como o MORWET D425. Os agentes umectantes particularmente úteis 5 para as composições da presente invenção incluem os sulfonato de naftaleno alquil substituídos aniônicos, tais como o MORWET EFW, sulfatos aniônicos de álcoois de cadeia longa, alquil sulfosuccinatos como o AEROSOL OTB, sulfonatos benzeno alquil substituídos, como o sulfonato de sódio (RHODACAL DSIO).

Na composição da presente invenção, componente (d) inclui um

ou mais ingredientes de formulação adicionais. Embora o componente (d) (isto é opcional pode ser de 0% da composição atual), normalmente a composição compreende pelo menos cerca de 5% do componente (d) em peso. Embora geralmente a composição da presente invenção possa incluir até cerca de 15 99,3% do componente (d), em peso, normalmente o componente (d) soma mais de cerca de 40%, mais geralmente, não mais que cerca de 30% da composição em peso. Os ingredientes adicionais formulação do componente (d) podem ser selecionados a partir da grande variedade de ingredientes conhecidos no estado da técnica da formulação. Muitos desses ingredientes 20 são descritos em McCutcheon's 2001 Volume 2: Functional Materials publicado por MC Publishing Company. Os ingredientes de formulação adicionais incluem, por exemplo, os lubrificantes, antiaglomerantes, estabilizantes químicos e solventes sólidos. Os ingredientes de formulação adicionais particularmente úteis na formação das presentes composições são diluentes 25 sólidos que são auxiliares de moagem, aglutinantes e diluentes solúveis em água (exceto ligantes).

Os auxiliares de moagem normalmente são frágeis, produtos químicos inorgânicos que não mancha, tais como argilas, silicones e terras de diatomáceas. Os auxiliares de moagem previne a construção de moinhos de impacto mecânico. Os auxiliares de moagem particularmente uteis na presente invenção são a argila Barden, bentonita argilas, argilas atapulgita e sílicas coloidais e precipitadas. A composição da presente invenção compreende 5 tipicamente de cerca de 1% a cerca de 15% de um ou mais agentes de moagem, em peso da composição. Normalmente um ou mais agentes de moagem na atual composição são selecionados a partir das argilas.

Os Iigantes aumentam a resistência mecânica dos grânulos através da ligação dos componentes da formulação juntos. Uma grande variedade de Iigantes é conhecida no estado da técnica de formulação. Os Iigantes particularmente úteis nas composições da presente invenção são certos sacarídeos e sacarídeos modificados. Estes incluem alguns açúcares (por exemplo, sacarose), derivados do açúcar (por exemplo, manitol) e amidos e amidos modificados, tais como a dextrina. A dextrina do amido é produzida ao assar a seco sozinha ou na presença de traços de catalisadores ácidos (que provoca a hidrólise do amido seguido por um rearranjo molecular e combinação dos fragmentos resultantes). A dextrina particularmente útil é a dextrina amarela, que está disponível a partir de muitas fontes comerciais. A dextrina amarela é normalmente obtida por ustulação do amido seco, muitas vezes, em temperaturas acima de 150° C, na presença de níveis traço de catalisadores ácidos. A dextrina amarela é um pó amarelado substancialmente solúvel em água na temperatura ambiente. As quantidades ideais de Iigantes podem ser determinadas por simples experimentação. Quando a sacarose é utilizada como aglutinante, ela é normalmente incluída na composição atual de uma quantidade de cerca de 0,1% e cerca de 5% em peso da composição.

Os diluentes solúveis em água rapidamente se dissolvem na água e, portanto, expõe o dispersível em água ou o esqueleto do grânulo solúvel na água e aceleram a ruptura e dispersão do grânulo. Uma grande variedade de diluentes solúveis em água são conhecidos no estado da técnica de formulação. Estes incluem sais ou hidratos de carbono que se dissolvem rapidamente em água, os exemplos não Iimitantes incluem fosfatos de metais alcalinos, fosfatos alcalinos terrosos, sulfatos de sódio, potássio, magnésio e zinco, sódio e cloreto de potássio, benzoato de sódio, Iactose e sacarose. Muitos dos sacarídeos e Iigantes de sacarídeos modificados são solúveis em água e, assim, promovem a ruptura e a dispersão do grânulo em contato com a água. Alguns diluentes solúveis em água têm apenas fraca capacidade de ligação e, assim, sua utilidade principal é um diluente solúvel em água. Uma ligação fraca, a água-solvente solúvel particularmente útil na presente composição é a lactose, geralmente sob a forma de lactose. Quando a Iactose é incluída, ela geralmente está em uma quantidade (tal como o seu monohidratado) entre cerca de 1% e cerca de 80%, mais tipicamente entre cerca de 1% e cerca de 35%, e mais tipicamente entre cerca de 1% e 25% da composição atual, em peso.

A composição da presente invenção pode ser formada em qualquer dos tipos de composições sólidas comumente utilizadas para a formulação dos ingredientes ativos de artropodicidas. Esses tipos incluem poeiras, pós, grânulos, pellets, grânulos, pastilhas e artigos semelhantes. 20 Normalmente, a composição da presente invenção é preparada pela primeira vez como um pó molhável. Os outros tipos de composições sólidas podem ser preparadas a partir do pó molhável, utilizando as metodologias gerais, bem as conhecidas no estado da técnica de formulação. Para as metodologias que envolvem a exposição à água, o veículo sólido do componente (b) deve ser 25 relativamente insolúvel em água.

Um pó molhável da composição da presente invenção pode ser preparado pela absorção de água constituinte líquido imiscível para o veículo sólido, misturando o veículo infiltrado no líquido miscível em água com os outros ingredientes de formulação e, finalmente, a moagem da mistura.

Embora o veículo sólido possa ser adicionado ao constituinte imiscível em água, os melhores resultados costumam ser alcançados pela lenta adição dos líquidos imiscíveis em água, ao veículo sólido. A mistura é então 5 tipicamente agitada suavemente, utilizando, por exemplo, um misturador rotativo em baixa velocidade até que o pó infiltrado com o constituinte imiscível em água se torne fluido. O líquido imiscível em água pode ser diluído com um solvente volátil antes da adição ao veículo sólido e o solvente então removido através dos métodos como o aquecimento e redução da pressão; no entanto, 10 para a maioria dos líquidos imiscíveis em água este procedimento é desnecessário e, portanto, não desejável, tendo em conta o esforço adicional de processamento e custo.

O veículo infiltrado do líquido imiscível em água pode ser mais convenientemente misturado com outros ingredientes formulação utilizando um misturador. O misturador prévio com o liquidificador mistura os ingredientes em uma macro-escala antes de serem beneficiados. Parafuso, a pá, o cone e os misturadores de fita são adequados para a pré-mistura de ingredientes.

O principal objetivo da moagem é gerar um contato íntimo entre a formulação dos ingredientes. Muitas fábricas de impacto são adequadas, por exemplo, um moinho martelo com uma tela de malha 300 US.

Além de pó molhável, em grânulos, são particularmente úteis tipos de composições sólidas de acordo com a presente invenção. Os grânulos podem ser preparados a partir de pó molhável utilizando tais métodos gerais bem conhecidos, tais como panela de granulação, granulação em leito 25 fluidizado e extrusão. Os métodos de granulação tipicamente incluem uma adição líquida de granulação, como a água ao pó molhável moído, granulado de acordo com o método particular e, finalmente, a secagem do produto granulado. A granulação em panela e a granulação em leito fluidizado envolvem as técnicas de aglomeração; vide Browning, Agglomeration, Chemical Engineering, 4 de dezembro de 1967, pág 147 - 48, Perry's Chemical EngineerjS Handbook, 4a edição, McGraw-HiII, New York, 1963 e patente US 3.920.442. A pasta de extrusão envolve forçar uma mistura umedecida, 5 normalmente alimentada por uma rosca sem fim, através de um molde utilizando procedimentos análogos aos descritos na patente WO 2004/023876. Os pellets e comprimidos podem ser preparados pelo pó molhável de compressão a seco, utilizando uma prensa de briquetes (por exemplo, Modelo 220 Komarek Roll Briquetter, KR Komarek Inc., Elk Grove Village, Illinois, 10 E.U.A.), rolo compactador (por exemplo, TF-MINI, Freund Sangyo KK) ou prensa de comprimido através de procedimentos análogos aos descritos nas patentes US 4.172.714, US 5.180.587, US 5.208.030 e US 5.232.701. Para revisões recentes deformulação de métodos, consulte TS Woods, The FormuIatorjS Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture em Pesticide 15 Chemistry and Bioscience, The Food- Environment Challenge, T. Brooks and T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pág 120 - 133 e Developments in Formulation Technology, PJB Publications, Richmond, Reino Unido, 2000.

Assim conforme descrito no presente, a composição da presente

invenção compreende como um dos seus elementos essenciais, um componente particulado que compreende partículas de um veículo sólido infiltrado com um constituinte líquido imiscível em água. Desta forma, o constituinte líquido imiscível em água é absorvido nos poros do veículo sólido. 25 Os poros podem estar na forma de canais ou outras cavidades nas partículas de veículo sólid, mas tem de estar aberto para o exterior das partículas para permitir que a infiltração do constituinte líquido imiscível em água nas partículas durante a fabricação, composição, e depois saída do constituinte imiscível em água carregando um ou mais artropodicidas de carboxamida externos às partículas em uma cutícula de folhas ou outras partes da planta, sem a necessidade de interromper o veículo sólido. O veículo sólido é destinado principalmente para fornecer suporte, e o material do 5 veículo sólido por si geralmente não inclui um constituinte líquido imiscível em água, uma artropodicida de carboxamida ou um tensoativo.

Se o constituinte líquido imiscível em água for misturado com um solvente volátil para facilitar a absorção no veículo sólido, um resíduo do solvente volátil pode permanecer infiltrado no veícuçp após a evaporação do solvente volátil. Normalmente a quantidade de solventes voláteis residuais não é mais superior a cerca de 20%, e mais tipicamente não superior a cerca de 10% do constituinte líquido imiscível em água. Geralmente o constituinte líquido imiscível em água é absorvido rápido o suficiente no veículo sólido sem a diluição com um solvente volátil e, portanto, o material infiltrado é constituído essencialmente por constituinte líquido imiscível em água. Na presente composição o constituinte líquido imiscível em água é tipicamente principalmente (isto é, pelo menos cerca de 80%, mais normalmente, pelo menos, cerca de 90%, mais tipicamente, pelo menos, cerca de 95%) eliminado dentro das partículas do veículo sólido em vez de estar na superfície das partículas ou entre as partículas.

Na composição atual, um ou mais artropodicidas de carboxamida do componente (a) são os principais (ou seja, pelo menos, cerca de 90%, mais tipicamente, pelo menos cerca de 95% e mais tipicamente pelo menos cerca de 98 ou 99%) eliminados na superfície das partículas ou entre as partículas do 25 veículo sólido no componente (b) ao invés de serem infiltrados dentro das partículas. Além do um ou mais artropodicidas de carboxamida, o componente

(c) (isto é, o componente do tensoativo com propriedades de dispersão e molhamento) também é essencialmente eliminados na a superfície das partículas e entre as partículas do veículo sólido em vez de serem infiltrados dentro das partículas. O componente tensoativo com propriedades de dispersão e molhabilidade auxilia a dispersar as partículas infiltradas em um meio aquoso (por exemplo, em uma mistura para a pulverização na folhagem 5 da planta). Conforme descrito no presente, outras formulações de ingredientes podem também estar presentes na superfície das partículas ou entre as partículas. A água está normalmente presentes nos meios de aplicação (por exemplo, misturas de spray) e no ambiente. Portanto, enquanto outros ingredientes da formulação que cercam as partículas possuem uma variedade 10 de funções úteis e podem ter diversas propriedades correspondentes, eles normalmente são selecionados de modo que o material sobre a superfície das partículas e entre as partículas (os quais podem ser considerado o revestimento de partículas) se dissolva ou se desintegre na água ou, pelo menos, seja enfraquecida ou porosa feita de água, de modo que a 15 transferência d os constituintes líquidos imiscíveis em água d o componente particulado juntamente com o um ou mais artropodicidas de carboxamida em uma cutícula da folha ou outra parte vegetal não seja impedida. Como o constituinte líquido imiscível em água nas partículas pode promover a transferência dos artropodicidas de carboxamida de partes de plantas, o 20 material ao redor das partículas desejavelmente não deve retardar essa transferência.

A composição da presente invenção pode ser aplicada diretamente (por exemplo, como um pó) na praga de artrópodes a ser controlada (por exemplo, supressão ou mortos) ou no seu ambiente, como a 25 folha da planta, mas geralmente, a primeira composição é diluída para formar uma dispersão em água e, em seguida, pulverizada sobre as pragas de artrópodes ou seu ambiente. Para controlar de pragas artrópodes fitófagos sugadores, a pulverização da folhagem da planta a ser protegida com a presente composição dispersa em água facilita a absorção do ingrediente ativo artropodicida de carboxamida através da cutícula da folha. Em adição a presente composição, para a água formar tipicamente uma suspensão ou suspoemulsão, ou seja, uma suspensão de partículas do veículo sólido 5 infiltrado com o constituinte líquido imiscível em água e também partículas de outras substâncias insolúveis, tais como os artropodicidas de carboxamida e argilas, ou (particularmente quando o veículo sólido é solúvel em água) uma suspoemulsão que compreende não só a suspensão de partículas sólidas, mas também gotículas compreendendo o veículo líquido imiscível em água.

Sem mais elaborações, acredita-se que um técnico no assunto

utilizando a descrição anterior possa utilizar a presente invenção ao seu máximo. Os exemplos a seguir são, portanto, devem ser interpretados como meramente ilustrativo, e não se limitando à descrição de forma alguma.

Exemplos

Exemplos de Formulações

Os Exemplos de 1 a 10 descrevem a preparação das composições da presente invenção. Os exemplos Comparativos 1-2 descrevem a preparação das composições produzidas para fins comparativos. As identidades dos ingredientes exclusivos utilizados nestas composições são

descritos na Tabela 1. O moinho IKA M20 referido nas descrições de preparação foi um Modelo M20 S3 Universal Mill (Universalmuehle), produzido pela IKA Labortechnik, Stauffen, Alemanha. Este moinho compreende uma lâmina cortadora girando rapidamente em uma câmara de moagem.

Tabela 1

Identidade dos Ingredientes Utilizados nas Amostras

Nome Identidade Composto 1 3-Bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-N-[4-ciano-2-metil-6- [(metilamino)carbonil]fenil]-1H-pirazol-5-carboxamida Nome Identidade AGNIQUE ME 18SDU (Cognis Metilado de óleo de soja Corp.) MICROCEL E (Johns-ManviIIe) Pó de silicato de cálcio poroso MARASPERSE N22 (Uniqema) Lignossulfonato de cálcio MORWET D425 (Witco) Sulfonato de condensado de naftaleno formaldeído, sal de sódio Barden Argila Argila de caulim MORWET EFW (Witco) Alquilnaftalenosulfonato de sódio RHODACAL BX78 (Rhodia) Dibutilnaftalenosulfonato de sódio REAX 88B (MeadWestvaco) Lignosulfonato de sódio (polímero altamente sulfonado Iignina Kraft) CAB-O-SIL M5 (Cabot Corp.) Sílica coloidal A amostra do Composto 1 utilizada nos presentes Exemplos e os

Exemplos Comparativos foram preparado conforme descrito no Exemplo Referência 1. As quantidades referidas por Composto 1 se referem a quantidade do material de grau técnico (“grau tecn.”). O ensaio do Composto 1 5 no material técnico variou ligeiramente devido à capacidade do material de absorver quantidades variadas de água. A análise HPLC da amostra particular utilizada para preparar os Exemplos Comparativos 1 e 2 indicou que o material de grau técnico continha 93,4% do Composto 1 em peso.

Exemplo Referência 1 Preparação do 3-bromo-1 -(3-CLORO-2-PiRiDiNiL)-N-r4-çiANO-2-METiL-6-

r(METILAMINO)CARBONILlFENILl-1H-PIRAZOL-5-CARBOXAMIDA (COMPOSTO 1)

Para uma mistura de ácido 3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-1Hpirazol-5-carboxílico (20,6 kg) e 2-amino-5-ciano-N,3-dimetilbenzamida (14,1 kg) em acetonitrila (114 kg) foi adicionado a 3-picolina (22,2 kg). A mistura foi arrefecida de -10 a -14° C, e em seguida, o cloreto de metanossulfonila (10,6 kg) foi adicionado lentamente, tal que a temperatura não ultrapassou 5o C. Após o término da reação, conforme determinado por HPLC e análises de RMN, a mistura foi trabalhada, sucessivamente, pela adição de água (72,6 kg)

e concentrada por ácido clorídrico (7,94 kg) em uma taxa tal que a temperatura não excedeu 5o C. Depois de ser mantido a uma temperatura não superior a 5o C por cerca de 30 minutos, a mistura de reação foi filtrada para coletar o produto sólido, que foi lavado sucessivamente com acetonitrila-água (2:1, 2 x 12,3 kg) e acetonitrila (kg 2 x 10,4). O sólido foi então seco em cerca de 50° C, 10 sob pressão reduzida e um fluxo de gás nitrogênio para fornecer o produto título como um sólido cristalino branco, que foi utilizado diretamente nos Exemplos da presente formulação e Exemplos Comparativos. Com uma taxa moderada de aquecimento (aquecimento de cerca de 150° C, durante 5 minutos e em seguida diminuindo a taxa de aquecimento de cerca de 4 - 5o C/ 15 minuto até cerca de 3o Cl minuto para atingir 210° C durante cerca de mais 15 minutos) para facilitar a volatilização dos solventes fracamente arrastados a partir do produto sólido, a fusão ocorreu no intervalo entre 204 e 210° C.

Exemplos 1-11 Formulações em Pó Molhável A Tabela 2 relaciona as quantidades porcentuais do peso dos

ingredientes utilizados para preparar as composições de acordo com a presente invenção. As composições dos Exemplos 1-11 foram preparados em uma escala de 10 g, e, portanto, as quantidades de ingredientes utilizados foram de 10 g multiplicados pelas porcentagens constantes. De acordo com o 25 procedimento geral seguido, AGNIQUE ME 18 SDU foi adicionado ao pó Microcel E em um béquer, e os ingredientes foram misturados mexendo delicadamente com uma espátula até que pó se tornar novamente fluido e possuir uma aparência seca. O pó de Microcel E infiltrado com o AGNIQUE ME 18 foi então transferido para um moinho IKA M20, e composto 1, MARASPERSE, N22, MORWET D425, argila Barden, sacarose, Iactose (como monohidrato) e opcionalmente MORWET EFW foram adicionados. A mistura foi moída por 15 segundos no moinho IKA M20, e depois a moagem foi 5 interrompida. O processo de moagem foi repetido mais duas vezes (isto é, mais em um total de três ciclos de moagem de duração de 15 segundos cada). O produto final foi então coletado.

Tabela 2

Porcentagem das Quantidades dos Ingredientes Utilizados para Preparar

a Composição das Amostras 1-11

Amostra 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 % % % % % % % % % % % AGNIQUE 36,6 9,6 2,9 36, 15,4 20,5 36,0 36,5 36,5 28,7 21,8 ME 18SDU 2 MICROCEL 18,3 4,8 1,5 18, 23,1 20,5 18,9 18,5 18,5 26,3 33,2 E 8 Composto 20,0 20,0 20,0 9,0 20,0 20,0 20,0 5,0 9,0 5,0 5,0 1, grau tech. MARASPE 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 RSE N22 MORWET 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 D425 Argila 2,0 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 2,0 7,0 7,0 7,0 7,0 Barden Sacarose 1.0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Lactose 12,1 47,1 57,1 17, 23,0 20,5 12,1 21,5 17,5 21,5 21,5 monohidrato 5 Amostra 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 MORWET 0,0 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,0 0,5 0,5 0,5 0,5 EFW Exemplo 12 Formulação de Pó Molhável

O Microcel E (50,00 g) foi transferido para um béquer de vidro de

600 mL, e em seguida o soiato de metila AGNIQUE ME 18SDU (32,7 g) foi 5 adicionado gota a gota. A mistura foi agitada suavemente com um misturador de cima até que o pó se tornar fluido e aparecer novamente seco. A segunda amostra foi preparada da mesma forma na mesma escala, e as duas amostras foram bem misturadas para fornecer 163,96 g de Microcel E infiltrados com soiato de metila. Ao E Microcel infiltrado com soiate de metila foi adicionado o 10 composto de grau técnico 1, MARASPERSE N22, sacarose, Iactose monohidratada, MORWET EFW e argila Barden em quantidades previstas para

o Exemplo 11 na Tabela 2 para fornecer cerca de 300 g de mistura. Os ingredientes na mistura eram misturados, e em seguida, a mistura foi moída duas vezes com um moinho de martelo (produzido por Retsch Inc., Newtown, PA, E.U.A.), com uma tela de 0,75 mm furo redondo e 6 martelos de moagem e operado a 8.000 rpm para fornecer 294,64 g de produto em pó molhável.

Exemplo 13 Formulação de Pó Molhável

O Microcel E (56,82 g) foi transferido para uma proveta de vidro 20 de 600 mL, e em seguida o soiato de metila AGNIQUE ME 18SDU (107,9 g) foi adicionado gota a gota. A mistura foi agitada suavemente com um misturador de cima até que o pó se tornou fluidos e apareceu novamente seco. 164,01 g de Microcel E infiltrado com soiato de metila foram obtidos. Ao Microcel E infiltrado com soiato de metila foi adicionado o composto de grau técnico 1, 25 MARASPERSE N22, sacarose, Iactose monohidratada, MORWET EFW e argila Barden em quantidades especificadas para o Exemplo 4 na Tabela 2 para fornecer cerca de 300 g de mistura. Os ingredientes na mistura foram misturados e, em seguida a mistura foi moída duas vezes com um moinho martelo (feito por Retsch Inc., Newtown1 PA, E.U.A.), com uma tela com buraco 5 redondo de 0,75 mm e 6 martelos de moagem e operado em 8.000 rpm para fornecer o produto em pó molhável.

Exemplos Comparativos 1-2 Para comparação, duas formulações granulares não molháveis compreendendo partículas sólidas de um veículo sólido infiltrado com um constituinte líquido imiscível em água foram preparados. Os ingredientes foram pesados em um saco plástico de acordo com as proporções indicadas na Tabela 3 para preparar 700 g de mistura prévia. Os ingredientes foram misturados manualmente invertendo o saco fechado várias vezes. Então, todo o conteúdo do saco foi moído utilizando um moinho de martelo com peneira de malha 60. A mistura prévia moída foi transferido para uma pá amassadeira, e foi adicionada água suficiente para trazer a umidade a índice de 1 2%. A mistura prévia foi umedecida amassou na amassadeira por 4 minutos e depois foi transferida para um alimentador de fuso volumétrico. O alimentador de parafuso moveu a mistura prévia em uma velocidade de cerca de 450 g/min para uma cúpula extrusora. Os grânulos extrudados foram coletados e secos com um leito fluidizado secador. Os grânulos obtidos por este procedimento com os ingredientes enumerados na Tabela 3 extrudaram facilmente e dispersaram rapidamente em água.

Tabela 3

Porcentagem dos montantes dos ingredientes usados para preparar a Composição das Amostras Comparativas 1-2

Amostra Comparativa 1 2 % % Composto 1, grau tech 37,0 53,8 Amostra Comparativa 1 2 % % RHODACAL BX78 0,5 0,5 MARASPERSE N22 3,0 3,0 REAX 88B 6,0 6,0 CAB-O-SIL M5 0,5 0,5 Argila Barden 2,0 2,0 Sucarose 1,0 1,0 Lactose monohidrato 50,0 33,2 Exemplos Biológicos Pa Presente Invenção TesteA

As plantas de algodão cultivadas em meio de terra Redi (uma planta por vaso) foram utilizadas para o teste. As plantas teste com duas 5 folhas verdadeiras foram introduzidas em gaiolas onde os adultos de mosca-branca (Bemisia argentifolii) foram deixados para a postura de ovos por cerca de 24 h. Apenas as plantas com ovo depositados foram utilizadas para o teste de composições formuladas. Antes da aplicação das composições, as plantas foram novamente controladas para a eclosão de 10 ovos e assentamento lagartas (mosca branca imatura recém eclodida). Uma folha por planta foi considerada como uma replicação; quatro repetições por tratamento.

Todas as composições foram formuladas em água utilizando quatro diferentes concentrações de cada composição. As plantas foram 15 pulverizadas utilizando uma bico de pulverização de ventilador plano TeeJet posicionado a 19 centímetros acima do alto da planta. O fluxo de spray forneceu uma velocidade de aplicação de 468 L/ha. Após a pulverização, as plantas foram deixadas secar em um gabinete ventilado e em seguida movidas para uma câmara de crescimento operado com 16/8 h por dia/noite e um fotoperíodo de 28/24° C dia/noite de temperaturas e 50% de umidade relativa.

As avaliações foram realizadas 6 dias após as plantas terem sido pulverizadas. Todas as folhas foram retiradas de cada planta-teste, e 5 as ninfas mortas e vivas presentes no inferior de cada folha foram contadas. Os dados foram analisados por Logit/ Probit dose-resposta/ regressão da mortalidade, e concentrações letais CL50 e CL90 foram calculados em unidades de g a.i./ha, assumindo todo o peso do Composto

1 de grau técnico para ser o Composto 1. Como o material de grau técnica 10 era realmente inferior a 100% (por exemplo, 93%) do Composto 1, a real eficácia de controle da mosca-branca era na verdade ligeiramente superior ao indicado pelos valores CL50 e LC90 calculado de modo incorreto. Cada Tabela (Tabelas A1, A2, A3 e A4) corresponde a um conjunto de um ou mais testes simultâneos. Os valores de LC50 e LCgo são apresentados 15 arredondados para as duas figuras significativas, mas as composições dos Exemplos Comparativos 1 e 2 exibiram tão pouca atividade que somente os limites inferiores para CL50 e LCgo poderiam ser significativamente determinados.

TabelaA1

Concentração Letal do Composto 1 formulado em Amostras

Comparativas no Controle de Mosca-Branca em Algodão

Composição LC50 LCgo Comparativo Amostra 1 >6000 >190000 Comparativo Amostra 2 >9000 >220000 (*) Valores LC estão em g i.a./ha. Os limites inferiores só

poderiam ser determinados, uma vez que as formulações comparativas mostraram pouca atividade neste teste. Tabela A2

Concentração Letal do Composto 1 Formulado em Amostras Comparativas 1-7 no Controle de Mosca-Branca em Algodão

Composição LC50 LC90 Amostra 1 1300 7900 Amostra 2 1900 16000 Amostra 3 1400 18000 Amostra 4 110 310 Amostra 5 790 6000 Amostra 6 300 1200 Amostra 7 760 3600 (*) Valores LC estão em g i.a./ha.

Tabela A3

Concentração letal do Composto 1 Formulado em Amostras Comparativas 4 em controle de Mosca-Branca em Algodão

Composição LC50 LC90 Amostra 4 170 480 (*) os Valores LC estão em g i.a./ha.

Tabela A4

Concentração Letal do Composto 1 formulado em Amostras

Comparativas 8-9 em Controle de Mosca-Branca em Algodão

Composição O LCgo IO υ -j Amostra 8 200 430 Amostra 9 190 420 (*) Valores LC estão em g i.a./ha. Como pode ser obervado a partir dos resultados da Tabela A1, as composições dos Exemplos Comparativos 1 e 2 exibiram pouca atividade no controle da mosca-branca neste teste. Em contrapartida, todas as composições da presente invenção apresentaram atividade significativa. As composições do Exemplo 4 (Tabelas A2 e A3), Exemplo 6 (Tabela A2) e Exemplos 8 e 9 (Tabela A4) foram particularmente eficazes. A atividade foi observada pelo 5 aumento como a quantidade de líquidos imiscíveis em água (por exemplo, soiate metílico) foi aumentada em relação à quantidade do Composto 1. Assim, a composição do Exemplo 4 apresentou a maior atividade, com apenas 310 g

a.i./ha, em um ensaio (Tabela A2) e 480 g a.i./ha em outro teste (Tabela A3) fornecendo 90% da mosca-branca morta.

Claims

1. COMPOSIÇÃO ARTROPODICIDA SÓLIDA, que compreende, em peso: (a) de 0,1 a 50% de um ou mais artropodicidas de carboxamida; (b) de 0,5 a 95% de um componente particulado que compreende partículas de um veículo sólido infiltrado com um constituinte líquido imiscível em água; (c) de 0,1 a 50% de um componente tensoativo possuindo propriedades de dispersão e umidade; e (d) de 0 a 99,3% de um ou mais ingredientes de formulação adicionais.

2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, em que um ou mais artropodicidas de carboxamida compreendem um artropodicidas de carboxamida que compreendem pelo menos duas porções de carboxamida vicinais ligadas ao átomo de carbono.

3. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, em que uma ou mais artropodicidas de carboxamida são selecionado a partir das antranilamidas de Fórmula 1, N-óxidos, e seus sais, <formula>formula see original document page 58</formula> - R1 é CH3, Cl, Brou F; - R2 é H, F, Cl, Brou -CN; - R3 é F, Cl, Br, haloalquila C1-C4 ou haloalcóxi Ci-C4; - R4a é H, alquila CrC4, ciclo-propilmetila ou 1-ciclopropiletila; - R4b é H ou CH3; - R5 é H, F, Cl ou Br; e - R6 é H, F, Cl ou Br.

4. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 3, em que uma ou mais artropodicidas de carboxamida compreendem o 3-bromo-1-(3- cloro-2-piridinil)-N-[4-ciano-2-metil-6-[(metilamino)-carbonil]fenil]-1H-pirazol-5- carboxamida.

5. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 3, em que uma ou mais artropodicidas de carboxamida compreendem o 3-bromo-N-[4- cloro-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5- carboxamida.

6. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, em que uma ou mais artropodicidas de carboxamida são selecionadas a partir das diamidas ftálicas de Fórmula 2 e seus sais, <formula>formula see original document page 59</formula> - R13 é fluoroalquila C1-C3; - R14 é H ou CH3; - R15 é H ou CH3; - n é 0, 1 ou 2.

7. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 6, em que uma ou mais artropodicidas de carboxamida compreende o N2-[1,1-dimetil-2- (metilsulfonil)etil]-3-iodo-N1-[2-metil-4-[1,2,2,2-tetra-fluoro-1- (trifluorometil)etil]fenil]-1,2-benzenodicarboxamida.

8. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, em que o veículo sólido compreende pelo menos um silício ou silicato.

9. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 8, em que o veículo sólido compreende o silicato de cálcio.

10. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, em que o constituinte líquido imiscível em água compreende pelo menos uma substância selecionada a partir dos ésteres de ácido graxo dos alcanóis C1-C4, óleos de semente e fruta e óleos minerais.

11. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 10, em que o constituinte líquido imiscível em água compreende um óleo de semente metilada.

12. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, em que o componente tensoativo compreende um ou mais tensoativos selecionados a partir do grupo que consiste em alquilnaftalenossulfonatos, sais de sulfonato condensado de naftaleno formaldeído e lignosulfonatos.

13. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, em que um ou mais ingredientes de formulação adicionais compreendem uma ou mais argilas em uma quantidade que varia de 1 a 15% da composição em peso.

14. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, em que um ou mais ingredientes de formulação adicionais compreendem uma ou mais sacarídeos em uma quantidade que varia de 1 a 85% da composição em peso.