JP6053199B2 - 可変放出水分散性粒状組成物 - Google Patents

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Description

本発明は、少なくとも１つの農薬活性成分をカプセル化したマイクロカプセルを含む水分散性粒状組成物に関する。本発明はさらに、少なくとも１つの第１農薬活性成分をカプセル化したマイクロカプセルと、カプセル化されていない少なくとも１つの第２農薬活性成分とを含む水分散性粒状組成物に関する。
ユーザに対して安全性を提供するため、作物に対する適用において制御された放出及びより長期にわたる制御を提供するため、あるいは、例えば活性成分が揮発性である場合のような理由により、様々な農薬活性成分がカプセル化されることが知られてきた。
マイクロカプセル又はカプセル化された懸濁液は、水分散性顆粒に比べてより不安定である。また水分散性顆粒と比べた場合、カプセル化された懸濁液には、より高いパッケージングコスト、揮発性の喪失等の欠点がある。水分散性顆粒等の乾燥形態は、製剤の安定性を損なうことなく、極めて広い温度範囲にわたって、より長期間保存ができるので好ましい。
米国特許第５９２５４６４号明細書は、ポリビニルアルコールを用いたマイクロカプセルを含む水分散性顆粒を調製するプロセスを開示している。製剤は、水に加えられた場合、乏しい分散性を示す傾向があり、また、沈殿して懸濁性も乏しい。
米国特許第５６３９７１０号明細書も、ポリビニルアルコールを用いたマイクロカプセルを含む水分散性粒状組成物を開示している。このような製剤には、生物有効性が乏しい等の様々な欠点がある。さらに米国特許第５６３９７１０号明細書はＡＴＬＯＸ ３４０９を好んで使用しており、アルキルフェノールエトキシレートを含んでいる。アルキルフェノールエトキシレートは、このような化合物に関連付けられた毒性のために、様々な地域で禁止されており、好ましくない。また、噴霧に先立って水中に溶解した場合、製剤は十分に懸濁せず、背負い式噴霧器のノズルを詰まらせることがよく見受けられている。
本質的に、ポリビニルアルコールを用いたマイクロカプセルの水分散性顆粒は、"分解（knock down）"又は高速な放出を提供することを意図されているが、継続して持続する生物学的効果は提供せず、作物被害を制御するためにはさらに殺虫剤を適用する必要が残る。また、いくつかの場合においては、ポリビニルアルコールによってカプセル化された活性成分も要求通りには放出されず、ユーザ及び環境に対して問題を引き起こすことも見受けられる。
米国特許第５３５４７４２号明細書に開示されるような、ポリ尿素カプセルを用いた水分散性粒状組成物は好ましくない。その理由は、カプセル化された活性成分の放出においてより大きな遅延があり、また、しばしば活性成分が放出されないので、ユーザ及び環境に対して損害及び損失を与えることが見受けられるからである。これらの組成物には、より大きな粒子サイズ分布という欠点がある。
従って、カプセル化された活性成分を含む安全な水分散性粒状組成物を開発する必要があるばかりでなく、素早く、且つ、より長期間にわたって活性成分を供給することのできる組成物を提供する必要が高まっている。
さらに、本来相性の悪い複数の活性成分の水分散性粒状組成物を提供する必要がある。あるいは、一方の活性成分を直ちに供給し、他方の活性成分の放出を遅らせるような２つの活性成分の水分散性粒状組成物を提供する必要がある。活性成分のいくつかの組み合わせが製剤化され、相乗的な長期の制御を提供してきたが、水分散性顆粒の形態で特定の活性成分の放出を制御するという課題は依然として残る。米国特許第４９３６９０１号明細書及び欧州特許出願公開第１８４４６５３号明細書は、カプセル化された第１活性成分と、カプセル化されていない第２活性成分とを含む水分散性粒状組成物を開示している。しかしながらこれらの組成物は、分散特性、懸濁液の特性、及び有効性が乏しいという欠点がある。
驚いたことに、少なくとも１つの農薬活性成分を尿素ホルムアルデヒドポリマーシェル壁内にカプセル化したマイクロカプセル、及び、任意で当該少なくとも１つの農薬活性成分をポリ尿素シェル壁内にカプセル化したマイクロカプセルと、少なくとも１つの不活性フィラー微粒子と、少なくとも１つの農薬賦形剤とを含む水分散性粒状組成物が、驚くほど高い有効性、放出特性、及び物理的挙動を示すことを、発明者達は見出した。
また驚いたことに、少なくとも１つの第１農薬活性成分をカプセル化したマイクロカプセルと、カプセル化されていない少なくとも１つの第２農薬活性成分と、少なくとも１つの不活性フィラー微粒子と、少なくとも１つの農薬賦形剤とを含む水分散性粒状組成物であり、粒子サイズが０．１ミクロンから５０ミクロンである組成物が、ユーザにとって大きな利点となる驚くほど優れた有効性及び物理特性を示すことも、発明者達は見出した。
また驚いたことに、ポリ尿素シェル壁内にカプセル化された少なくとも１つの活性成分を含むマイクロカプセルと、少なくとも１つの不活性フィラーと、少なくとも１つの農薬賦形剤とを含む水分散性粒状組成物であって、マイクロカプセルが、ポリアルキレングリコールエーテルとヒドロキシステアリン酸とのブロック共重合体、エトプロポキシル化されたトリスチリルフェノール、アルコキシル化されたトリグリセリド、及びドデシルベンゼンスルホン酸塩から成る群から選択される少なくとも１つの第１界面活性剤と、ポリアルキレングリコールエーテル及びポリビニルアルコールから成る群から選択される第２界面活性剤とを含む場合、この組成物がさらに高い有効性を示し、ユーザにとって非常に有利であることも発明者達は見出した。
本発明は、尿素ホルムアルデヒドポリマーシェル壁内に、及び任意でポリ尿素シェル壁内に、少なくとも１つの農薬活性成分をカプセル化したマイクロカプセルと、少なくとも１つの不活性フィラー微粒子と、少なくとも１つの農薬賦形剤とを備える水分散性粒状組成物に関する。
本発明の水分散性顆粒は、ポリマーシェル壁内にカプセル化された少なくとも１つの農薬活性成分を含む本質的に球状をした個々のマイクロカプセルの集合体を含む。水性媒体と接触すると、カプセル化された活性成分の顆粒が分解して、カプセル化された物質の個々のマイクロカプセルを放出し、当該水性媒体全体に均一に分散する。
驚いたことに、活性成分をカプセル化したマイクロカプセルを含む水分散性顆粒の組成物が、キサンタンガム等のあらゆる沈降防止剤又は凝固防止剤の使用を不要としながらも、水に加えられた場合に優れた懸濁液の特性及び分散特性を有することも発明者達は見出した。
農薬活性成分は、殺虫剤、植物成長抑制剤等であってよい。
組成物は、アミノプラストシェル壁のみ中に農薬活性成分をカプセル化したマイクロカプセルを含む。組成物はまた、アミノプラストシェル壁及びポリ尿素シェル壁内に活性成分をカプセル化したマイクロカプセルを含んでもよい。アミノプラストマイクロカプセル内の活性成分は、ポリ尿素シェル壁内の活性成分と同一であってよい。あるいは、アミノプラストシェル壁及びポリ尿素シェル壁内の活性成分は異なっていてもよい。
１つの実施例に従うと、農薬活性成分は防虫剤、殺菌剤、除草剤、ダニ駆除剤、又はそれらの混合物であってよい。１つの実施例に従うと、農薬活性成分は、水と混合しない活性成分である。１つの実施例に従うと、農薬活性成分は、低融点殺虫剤または液体殺虫剤であってよく、あるいは、溶媒又はその他の手段を用いて液体形態にされた固体であってよい。
以下は、個別に又は混合物中で制限無く使用できる殺虫剤の一覧である。
１つの実施例に従うと、農薬活性成分はピレスロイド系防虫剤である。さらなる実施例に従うと、農薬活性成分はピレスロイド系防虫剤及び他の防虫剤である。
さらなる実施例に従うと、農薬活性成分はラムダシハロトリンである。さらなる実施例に従うと、農薬活性成分はシペルメトリン及びクロルピリホスを含む。
他の実施例に従うと、活性成分はクロマゾンである。他の実施例に従うと、活性成分はペンディメタリンである。他の実施例に従うと、活性成分は２，４−Ｄエチルエステルである。
農薬賦形剤は、界面活性剤（分散剤、湿潤剤、及び乳化剤を含む）、消泡剤、浸透性促進剤、溶媒、増粘剤、又は、必要であればマイクロカプセルの形成及び水分散性顆粒製剤に使用されるその他の薬剤の１つ以上であってよい。
農薬活性成分は、カプセル化の標準的な手法によりまずカプセル化される。液滴形成カプセル化、界面縮合重合、及び流動層コーティング等のような、様々なカプセル化の手法が知られている。
発明の１つの実施例に従うと、好ましくは界面縮合重合がマイクロカプセルの製造に使用される。マイクロカプセル化プロセスは、水相及び有機相又は油相の調製を含む。最初に、活性成分、モノマー、及び乳化剤である界面活性剤を混合することにより油相又は有機相を調製する。有機相はまた、架橋剤及びひまし油等の浸透性促進剤のような、その他の任意の成分も含むことができる。油相はまた、活性成分を液体形態に変えるための溶媒を有することもできる。
水相は、水、分散剤、及び必要であればその他の乳化剤を混合することにより調製される。所望されるポリマー壁のタイプに応じて、任意で第２水溶性モノマーを水相に加える。水相によって有機相の小さな液滴の分散系を形成するために、高せん断又は攪拌条件下で有機相を水相に加える。一般的に、重合反応がおよそ２時間継続するように分散系を保つ。せん断条件下において、任意で触媒を分散系にゆっくりと加える。次いで、活性成分に応じて、及びポリマーシェル壁のタイプに応じて分散系のｐＨを中和する。
ポリ尿素シェル壁の調製においては、任意のジイソシアネート又はポリイソシアネート、あるいはこれらの混合物が油相中にて使用されてよい。使用することのできる典型的なイソシアネートは、ポリメチレンポリフェニレンイソシアネート（ＰＭＰＰＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、及びメチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）を含む。水相は、エチレンジアミン、プロピレン１，３−ジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンジアミン、及びテトラエチレンペンタミン等のポリアミンを含む。
アミノプラストシェル壁の調製においては、ブチル化された尿素ホルムアルデヒド樹脂がモノマーとして使用される。
必要な場合に活性成分を溶解させるために使用することのできる溶媒は、これらに限定されるものではないが、塩素化芳香族炭化水素、塩化マレイン酸炭化水素、ケトン、長鎖のエステル、及びこれらの混合物（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １５０、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ ２００、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １５０ＮＤ、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ ２００ＮＤ、Ａｒｏｍａｔｉｃ ２００、Ｈｙｄｒｏｓｏｌ Ａ ２００、Ｈｙｄｒｏｓｏｌ Ａ ２３０／２７０、Ｃａｒｏｍａｘ ２０、Ｃａｒｏｍａｘ ２８、Ａｒｏｍａｔ Ｋ １５０、Ａｒｏｍａｔ Ｋ ２００、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ Ａ １５０、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ Ａ １００、Ｆｉｎ ＦＡＳ−ＴＸ １５０、Ｆｉｎ ＦＡＳＴ−ＴＸ ２００として市販されている）、キシレン、シクロヘキサン、シクロペンタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、２−メチルブタン、２，３−ジメチルペンタン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、２，４−ジメチルペンタン、ベンゼン、１−ペンテン、２−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、シクロヘキセン、１−ブタノール、エチルビニルエーテル、プロピルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルビニルエーテル、ブチルエチルエーテル、１，２−エポキシブタン、フラン、テトラヒドロピラン、１−ブタナール、２−メチルプロパナール、２−ペンタノン、３−ペンタノン、フルオロベンゼン、ヘキサフルオロベンゼン、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸イソプロピル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢酸イソプロピル、プロピオン酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、クロロエタン、１−クロロプロパン、２−クロロプロパン、１−クロロブタン、２−クロロブタン、１−クロロ−２−メチルプロパン、２−クロロ−２−メチルプロパン、１−クロロ−３−メチルブタン、３−クロロプロペン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、１，１−ジクロロエタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１−ジクロロエチレン、１，２−ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、ブロモエタン、１−ブロモプロパン、２−ブロモプロパン、１−ブロモブタン、２−ブロモブタン、２−ブロモ−２−メチルプロパン、ブロモメチレン、ヨードメタン、ヨードエタン、２−ヨードプロパン、トリクロロ−フルオロメタン、ジクロロフルオロメタン、ジブロモフルオロメタン、ブロモクロロメタン、ブロモクロロフルオロメタン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、１，１，２，２−テトラクロロジフルオロエタン、１，２−ジブロモテトラフルオロエタン、ジフルオロエタン、１，１−ジクロロ−２，２−ジフルオロエチレン、プロピオニトリル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、トリエチルアミン、二硫化炭素、１−ブタンチオール、メチルスルフィド、エチルスルフィド、及びテトラメチルシランを含む。
重合により形成されたマイクロカプセルは、以下の非イオン性界面活性剤の少なくとも１つ以上を含む。ポリアルキレングリコールエーテルとヒドロキシステアリン酸とのブロック共重合体、エトキシル化されたアルコール、エトキシル化されたトリスチリルフェノール、エトプロポキシル化されたトリスチリルフェノール、エトプロポキシル化されたブロック共重合体、アルコキシル化されたトリグリセリドである。
マイクロカプセルはまた、ポリアルキレングリコールエーテル又はエチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体のような、その他の非イオン性界面活性剤をさらに含むことができる。
商業的には、ポリアルキレングリコールエーテル又はエチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体界面活性剤は、Ａｔｌａｓ Ｇ５０００、ＴＥＲＭＵＬ ５４２９という商品名で販売されている。商業的には、ポリエチレングリコールエーテルとヒドロキシステアリン酸とのブロック共重合体は、ＴＥＲＭＵＬ ２５１０、Ａｒｌａｃｅｌ Ｐ１３５、Ｈｙｐｅｒｍｅｒ ８２６１、Ｈｙｐｅｒｍｅｒ Ｂ２３９、Ｈｙｐｅｒｍｅｒ Ｂ２６１、Ｈｙｐｅｒｍｅｒ Ｂ２４６ｓｆ、Ｓｏｌｕｔｏｌ ＨＳ １５として入手可能である。エトプロポキシル化されたトリスチリルフェノールは、Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ ７９６／Ｐ、Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ ＴＳＰ／４６１、Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ ＴＳＰ／７２４として入手可能である。アルコキシル化されたトリグリセリドは、Ｃｒｏｄｕｒｅｔ ４０、Ｅｔｏｃａｓ ２００、Ｅｔｏｃａｓ ２９、Ｒｏｋａｃｅｔ Ｒ２６として市販されている。エトキシル化されたアルコールは、ＣＨＥＭＯＮＩＣ ＯＥ−２０として市販されている。
他の実施例に従うと、非イオン性界面活性剤の組み合わせを用いてマイクロカプセルが形成される。１つの実施例に従うと、油相がポリアルキレングリコールエーテルとヒドロキシステアリン酸とのＡＢＡブロック共重合体を使用し、水相がポリアルキレングリコールエーテルを使用して、マイクロカプセルが形成される。
他の実施例に従うと、油相がポリアルキレングリコールエーテルとヒドロキシステアリン酸乳化剤とのＡＢＡブロック共重合体を使用し、水相が界面活性剤としてポリビニルアルコールを使用して、マイクロカプセルが形成される。
他の実施例に従うと、マイクロカプセルは、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、エトキシル化されたアルキルアリールリン酸エステル、リグノスルホネート、スチレンアクリルポリマー、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド、ナフタレンスルホン酸塩等、その他の界面活性剤を含む。商業的には、ドデシルベンゼンスルホン酸塩はＲｈｏｄａｃａｌ、ＡＧＲＯＳＵＲＦ ＣＡ、ＡＧＲＯＳＵＲＦ ＰＷＳとして入手可能であり、エトキシル化されたアルキルアリールリン酸エステルはＲｈｏｄａｆａｃとして入手可能であり、アルキルナフタレンスルホン酸塩はＳｕｐｒａｇｉｌ ＷＰ、Ｎａｘａｎ ＰＬＵＳとして入手可能であり、アルキルナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒドはＴＥＲＳＰＥＲＳＥ ２４２５、Ｄａｘａｄ １１として入手可能であり、ナフタレンスルホン酸塩はＴＡＭＯＬ ＦＢＰ１、ＰＲＯＰＯＬ ＤＳＮとして入手可能である。リグノスルホネートは、ＲＥＡＸ ８８、Ｍａｒｓｐａｒｓｅ、Ｌｉｇｎｏｓｉｔｅとして市販されている。
１つの実施例に従うと、カプセルの形成に使用される界面活性剤は、非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物である。１つの実施例に従うと、アミノプラストマイクロカプセルの調製において油相及び水相で使用される乳化剤は、アルコキシル化されたトリグリセリドとドデシルベンゼンスルホン酸塩との混合物である。
発明の１つの実施例に従うと、水分散性粒状組成物は、ポリ尿素シェル壁内にカプセル化された少なくとも１つの活性成分をカプセル化したマイクロカプセルを含む。ここでマイクロカプセルは、ポリアルキレングリコールエーテルとヒドロキシステアリン酸とのＡＢＡブロック共重合体、アルコキシル化されたトリグリセリド、及びドデシルベンゼンスルホン酸塩から成る群から選択される少なくとも１つの第１界面活性剤、並びに、ポリビニルアルコール及びポリアルキレングリコールエーテルから成る群から選択される第２界面活性剤を含む。
本発明の１つの実施例に従って形成されたマイクロカプセルは、典型的には、０．２ミクロンから９ミクロンの範囲の大きさを有する。好ましくは、カプセルの平均の大きさは約３ミクロンである。好ましくは、カプセルは０．３ミクロンから３ミクロンの粒子サイズ分布を有する。以下の表３に示されるように、界面活性剤の選択に基づいて、マイクロカプセルが改善されたカプセルの大きさの範囲を有することを、驚くべきことに発明者達は見出した。いくつかの非イオン性及びアニオン性界面活性剤を使用しながらも、界面活性剤の選択が、カプセル化されるべく使用される活性成分のタイプ及びポリマーに依存することも見出した。例えば、クロマゾン及び２，４Ｄエチルエステルを、ポリアルキレングリコールエーテル又はエチレンオキシド−プロピレンオキシドブロック共重合体、及びポリアルキレングリコールエーテルとヒドロキシステアリン酸とのブロック共重合体によってカプセル化する試みは、結果として相反転に至り、成功しなかった。
調製されたマイクロカプセルは、次いで、不活性フィラー、水、及び必要であれば追加の界面活性剤の混合物と混合される。不活性フィラーは、乾式製粉装置中において粒子サイズ約０．１ミクロンから５０ミクロンまで、好ましくは０．１ミクロンから２０ミクロンまでに微粉化されている。次に、スプレー乾燥機のような適切な乾燥装置内で乾燥される。
不活性フィラーは、ベントナイト、パーライト、タルク、カオリン、ケイ酸アルミニウム、珪藻土、アタパルジャイト、粘土、硫酸バリウム、雲母、ゼオライト、炭酸カルシウム、溶融カリウムナトリウム、沈殿シリカ、沈殿ケイ酸塩、ケイ酸アルミニウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸マグネシウム等のような土壌鉱物及び鉱物粘土の１つ以上であってよい。
形成された水分散性顆粒は、分散されると、０．１ミクロンから５０ミクロンまで、好ましくは０．１ミクロンから２０ミクロンまで、さらに好ましくは０．５ミクロンから１２ミクロンまでの範囲の粒子サイズを有する。
（尿素ホルムアルデヒド樹脂を使用した）アミノプラストシェル壁を用いたマイクロカプセルを有する乾燥顆粒は、重量対重量ベースで２０％までの範囲の活性成分濃度を有する。好ましくは、アミノプラストシェル壁内にカプセル化された活性成分は、水分散性粒状組成物の全重量の約１５％までの範囲で存在する。
アミノプラストシェル壁及びポリ尿素シェル壁を用いたマイクロカプセルを有する水分散性粒状組成物は、重量対重量ベースで６５％以上までの範囲の活性成分濃度を有する。カプセルを乾燥した際に得られる活性成分の濃度は、活性成分の特質に依存する。
ポリ尿素シェル壁のみを有するマイクロカプセルを有する水分散性粒状組成物は、乾燥すると、重量対重量ベースで少なくとも７５％以上までの活性成分濃度を有することができる。
発明の他の実施例に従うと、水分散性粒状組成物は、ポリマーシェル壁内にカプセル化された少なくとも１つの第１農薬活性成分をカプセル化したマイクロカプセルと、カプセル化されていない第２農薬活性成分と、不活性フィラー微粒子と、農薬賦形剤とを含む。マイクロカプセルは、ポリアルキレングリコールエーテル、ポリアルキレングリコールエーテルとヒドロキシステアリン酸とのブロック共重合体、エトキシル化されたアルコール、エトプロポキシル化されたトリスチリルフェノール、エトプロポキシル化されたブロック共重合体、アルコキシル化されたトリグリセリドの少なくとも１つの非イオン性界面活性剤を含む。
好ましくは、非イオン性界面活性剤は、ポリアルキレングリコールエーテルとヒドロキシステアリン酸とのブロック共重合体、エトプロポキシル化されたトリスチリルフェノール、アルコキシル化されたトリグリセリドから成る群から選択される。
第１農薬活性成分は、殺虫剤、植物成長抑制剤等であってよい。第１農薬活性成分は、防虫剤、殺菌剤、除草剤、又はこれらの混合物であってよい。１つの実施例に従うと、農薬活性成分は、水と混合しない活性剤である。１つの実施例に従うと、農薬活性成分は、低融点殺虫剤又は液体殺虫剤であってよく、あるいは、溶媒又はその他の手段の使用により液体形態にされてよい。
第２農薬活性成分は、殺虫剤、植物成長抑制剤等であってよい。第２農薬活性成分は、防虫剤、殺菌剤、除草剤、又はこれらの混合物であってよい。１つの実施例に従うと、第２農薬活性成分は固体の活性成分である。
１つの実施例に従うと、第１農薬活性成分は、ピレスロイド系防虫剤であり、第２農薬活性成分はネオニコチノイド系防虫剤である。さらなる実施例に従うと、第１農薬活性成分はラムダシハロトリンであり、第２農薬活性成分はチアメトキサムである。さらなる実施例に従うと、第１農薬活性成分はラムダシハロトリンであり、第２農薬活性成分はイミダクロプリドである。第１及び第２活性成分はまた殺菌剤であってもよい。
第１農薬活性成分をカプセル化したマイクロカプセルは、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、エトキシル化されたアルキルアリールリン酸エステル、リグノスルホネート、ナフタレンフェノール縮合物、スチレンアクリルポリマー、及びアルキルナフタレンスルホン酸塩といった界面活性剤も含んでよい。商業的には、ドデシルベンゼンスルホン酸塩はＲｈｏｄａｃａｌ及びＡＧＲＯＳＵＲＦとして入手可能であり、エトキシル化されたアルキルアリールリン酸エステルはＲｈｏｄａｆａｃとして入手可能であり、アルキルナフタレンスルホン酸塩はＳｕｐｒａｇｉｌ ＷＰ及びＮａｘａｎ ＰＬＵＳとして入手可能であり、アルキルナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒドはＴＥＲＳＰＥＲＳＥ ２４２５及びＤａｘａｄ １１として入手可能であり、ナフタレンスルホン酸塩はＴＡＭＯＬ ＦＢＰ１及びＰＲＯＰＯＬ ＤＳＮとして入手可能である。リグノスルホネートは、ＲＥＡＸ ８８、Ｍａｒｓｐａｒｓｅ、Ｌｉｇｎｏｓｉｔｅとして市販されている。
第１農薬活性成分は、（ブチル化された尿素ホルムアルデヒド樹脂を使用した）アミノプラストシェル壁内又はポリ尿素シェル壁内、あるいはその両者内にカプセル化されてよい。
第２活性成分は、ポリカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩といった分散剤を使用して水中に懸濁される。商業的には、ポリカルボン酸塩はＣａｒｂａｐｏｌ、Ａｃｒｙｓｏｌ、Ｐｏｌｙｇｅｌ、及びＳｏｋａｌａｎとして入手可能であり、アルキルナフタレンスルホン酸塩はＳｕｐｒａｇｉｌ ＷＰ及びＮＡＸＡＮ Ｐｌｕｓとして入手可能であり、スルホコハク酸塩はＡｌｋａｎａｔｅ、ＡＧＲＯＳＵＲＦ、及びＴＥＲＭＵＬ ３６６５として入手可能である。懸濁液は平均粒子サイズ０．１から５０ミクロン、好ましくは０．１から２０ミクロン、さらに好ましくは０．１から５ミクロンまで粉砕される。
第１農薬活性成分のマイクロカプセル懸濁液及び第２農薬活性成分の懸濁液が混合され、１つ以上の不活性フィラー及び水と混合され、適切なスプレー乾燥機又はスプレー造粒装置中で乾燥される。形成された水分散性顆粒は、平均粒子サイズが０．１ミクロンから５０ミクロン、好ましくは０．１ミクロンから２０ミクロンである。カプセル化されている第１農薬活性成分は、第１活性成分の特性に応じて、水分散性粒状組成物の０．１％から５０％、好ましくは０．１％から３０％の範囲内で存在してよい。第２農薬活性成分は、第２農薬活性成分の特性に応じて、組成物の０．１％から５０％の範囲内で存在してよい。
例−調製
例１：ラムダシハロトリンのカプセル化された懸濁液−水分散性顆粒の調製
４１．６ｇのラムダシハロトリン（純度９６％）を融解し、１０ｇのＳｏｌｖｅｓｓｏ １５０に溶解した。この溶液に対し、１ｇのひまし油及び１ｇのＣｙｍｅｌ Ｕ−８０（尿素ホルムアルデヒド）と共にＴＥＲＭＵＬ ２５１０のブロック共重合体３ｇを加えて油相を調製した。３ｇのＡＴＬＡＳ Ｇ−５０００、０．２ｇの消泡剤を３６．２ｇの水中で混合することにより水相を調製した。約１５００ｒｐｍの高せん断条件下で、油相を水相に滴下して加えた。１規定の塩酸２ｇを用いてｐＨをおよそ２に維持した。およそ２時間にわたり５５℃で反応を維持した。２時間後、１規定の水酸化ナトリウム２ｇによって反応混合物を中和した。懸濁液は以下のカプセルサイズ分布を有した。Ｄ１０：０．８ミクロン、Ｄ５０：１．８８ミクロン、Ｄ９０：３．２ミクロン。調製した懸濁液２５ｇを、４０ｇのパーライト、２５ｇの雲母、８．５ｇのＲｅａｘ ８８、８．５ｇのＴＥＲＳＰＥＲＳＥ ２４２５、２ｇのＳｕｐｒａｇｉｌ ＷＰ、８０ｇの水と混合した。次に、出口温度約７５℃及び入口温度約１１０℃でスラリーをスプレー乾燥した。組成物は以下の粒子サイズ分布を有した。Ｄ１０：３．１８ミクロン、Ｄ５０：１０．１３ミクロン、Ｄ９０：２７．８ミクロン。
例２：クロマゾン３６％ＣＳ ＷＧの調製
３７．５ｇのクロマゾン（純度約９７％を有する）を２ｇのＭＤＩ、１．２ｇのＴＥＲＭＵＬ ２５１０により溶解して油相を調製した。１２ｇの１５％ポリビニルアルコール、０．３ｇの消泡剤、５ｇのリグニンスルホン酸塩を２４．１ｇの水中で混合して水相を調製した。温度５０℃において、約１５００ｒｐｍの高せん断条件下、油相を水相に滴下して加えた。３−５分後、１５．８ｇのジエチレントリアミン５．３３％水溶液を反応混合物に滴下し、混合物をおよそ２時間にわたって高せん断条件においた。２時間後、０．３ｇのクエン酸によって反応混合物を中和し、３６％クロマゾンポリ尿素カプセルを得た。カプセルは以下のカプセルサイズ分布を有する。Ｄ１０：０．８ミクロン、Ｄ５０：１．４８ミクロン、Ｄ９０：２．４ミクロン。
３７．５ｇのクロマゾン（純度約９７％）を、１ｇのＣｙｍｅｌ Ｕ８０モノマー、１ｇのひまし油、及び２ｇのＡｒｌａｃｅｌ Ｐ１３５を用いて溶解し、油相を調製した。１２ｇの１５％ポリビニルアルコール、０．２ｇの消泡剤を４２．３ｇの水中で使用し、水相を調製した。約５５℃において、およそ１５００ｒｐｍの高せん断条件下で、油相を水相に滴下して加えた。１規定の塩酸２ｇを使用してｐＨをおよそ２に維持した。約２時間にわたって反応を継続させた。２時間後、１規定の水酸化ナトリウム２ｇによって反応を中和し、３６％クロマゾンアミノプラストカプセルを得た。
７２．２ｇのクロマゾンポリ尿素懸濁液、２７．７８ｇのクロマゾンアミノプラストカプセル化された懸濁液を、１０ｇのクエン酸ナトリウム、８ｇのＴＥＲＳＰＥＲＳＥ ２４２５、０．２ｇのクエン酸、２ｇのＳｕｐｒａｇｉｌ ＷＰ、１４．２５ｇの粘土、及び、４ｇの沈殿シリカ、１４ｇのリグニンスルホン酸塩、及び６０ｇの水と共に混合した。次に、入口温度１１０℃及び出口温度７３℃のスプレー乾燥機中でスラリーを乾燥させて、水分散性顆粒形状の３６％クロマゾンポリ尿素及びアミノプラストカプセルの化合物を得た。
別法として、クロマゾンポリ尿素懸濁液を、クエン酸ナトリウム、クエン酸、Ｓｕｐｒａｇｉｌ ＷＰ、ＴＥＲＳＰＥＲＳＥ ２４２５、沈殿シリカ、リグニンスルホン酸塩と個別に混合して、水分散性顆粒形状の３６％クロマゾンポリ尿素カプセルを得た。この組成物は以下の粒子サイズ分布を有した。Ｄ１０：３ミクロン、Ｄ５０：７．１６ミクロン、Ｄ９０：１４．０ミクロン。
例３：シペルメトリン及びクロルピリホスＣＳ ＷＧの調製
５３．２ｇのＣＰＰ活性成分（純度９５％）及び５．６ｇのシペルメトリン（純度９２％）を、ＴＥＲＭＵＬ ２５１０のブロック共重合体２ｇ、３ｇのＭＤＩと共に混合して油相を形成した。２４ｇの１５％ポリビニルアルコール、１０ｇのリグニンスルホン酸塩、０．２ｇの消泡剤を５９．８ｇの水中で混合して水相を形成した。約５５℃において、およそ１５００ｒｐｍの高せん断条件下で油相を水相に滴下して加えた。５分後、４１．６ｇの４％ジエチレントリアミン溶液を反応混合物に加え、反応を約２時間維持した。２時間後、０．６ｇのクエン酸を用いて混合物を中和して、シペルメトリン及びクロルピリホスのカプセル化された懸濁液を得た。
カプセル化された懸濁液１８６．６ｇを、１０ｇのリグニンスルホン酸塩、５ｇのＴＥＲＳＰＥＲＳＥ ２４２５、１ｇのＳｕｐｒａｇｉｌ ＷＰ（アルキルナフタレンスルホン酸塩）、及び、５．４ｇの粘土、並びに、２６ｇの水と混合した。次に、入口温度１１０℃及び出口温度７３℃のスプレー乾燥機中でスラリーを乾燥させて、シペルメトリン５％及びクロルピリホス５０％のＣＳ ＷＧを得た。
例４：（カプセル化された）ラムダシハロトリン及びイミダクロプリドＷＧの調製
４１．６ｇのラムダシハロトリン（純度９６％）を融解し、１０ｇのＳｏｌｖｅｓｓｏ １５０に溶解させた。この溶液に対し、１ｇのひまし油及び１ｇのブチル化された尿素ホルムアルデヒドモノマーと共にＴＥＲＭＵＬ ２５１０のブロック共重合体３ｇを加えて油相を調製した。３ｇのＡＴＬＡＳ Ｇ−５０００、０．２ｇの消泡剤を３６．２ｇの水中で混合して水相を調製した。およそ１５００ｒｐｍの高せん断条件下で油相を水相に滴下して加えた。１規定の塩酸２ｇを使用してｐＨをおよそ２に維持した。５５℃において約２時間反応を維持した。２時間後、１規定の水酸化ナトリウム２ｇを用いて反応混合物を中和した。調製した懸濁液２５ｇを８０ｇの水と混合し、次にスラリーを、出口温度約７５℃及び入口温度約１１０℃にてスプレー乾燥した。
３ｇのＴＥＲＳＰＥＲＳＥ ２４２５、１．５ｇのリグニンスルホン酸ナトリウム、０．５ｇのＴＡＭＯＬ ＦＢＰ１を有する５０ｇの水中に、４５ｇのＩｍｉｄａｃｌｏｐｒｉｄ ｔｅｃｈｎｉｃａｌを懸濁させた。懸濁液を湿式粉砕して、約０．１ミクロンから８ミクロンの平均粒子サイズを得た。
上記したラムダシハロトリンのカプセル化された懸濁液１８．７５ｇと３０ｇのイミダクロプリド懸濁液とを、３５ｇのパーライト、２２ｇの雲母、７．３ｇのリグニンスルホン酸塩、７．３ｇのＴＥＲＳＰＥＲＳＥ ２４２５、１．５ｇのＳｕｐｒａｇｉｌ ＷＰ、及び７５ｇの水と混合した。入口温度１１０℃及び出口温度７４℃のスプレー乾燥機中でスラリーを乾燥して、カプセル化されたラムダシハロトリン及び（カプセル化されていない）イミダクロプリドの水分散性顆粒を得た。組成物は以下の粒子サイズ分布を有した。Ｄ１０：３ミクロン、Ｄ５０：１０．１８ミクロン、Ｄ９０：２６．０ミクロン。
例５：（カプセル化された）クロマゾン及びメトリブジンＷＧの調製
３７．５ｇのクロマゾン（純度約９７％）を、１ｇのＣｙｍｅｌ Ｕ−８０ブチル化された尿素ホルムアルデヒドモノマー、１ｇのひまし油、及び２ｇのＴＥＲＭＵＬ ２５１０を用いて溶解して油相を調製した。１２ｇの１５％ポリビニルアルコール、０．２ｇの消泡剤を４２．３ｇの水中で使用して水相を調製した。約５５℃において、およそ１５００ｒｐｍの高せん断条件下で、油相を水相に滴下して加えた。１規定の塩酸２ｇを使用してｐＨをおよそ２に維持した。約２時間反応を継続させた。２時間後、１規定の水酸化ナトリウム２ｇを用いて反応を中和して、３６％クロマゾンアミノプラストカプセルを得た。
４５ｇのメトリブジン（９５％）を、３ｇのＧｅｒｏｐｏｎ ＳＣ ２１３、１ｇのＷ２、１ｇのリグニンスルホン酸塩を有する５０ｇの水中で懸濁させた。懸濁液を湿式粉砕して、約０．１ミクロンから８ミクロンの平均粒子サイズを得た。
クロマゾンのカプセル化された懸濁液１６．６７ｇとメトリブジン懸濁液５４．８２ｇとを、１３ｇのクエン酸ナトリウム、１０．４ｇのＴＥＲＳＰＥＲＳＥ ２４２５、０．２５ｇのクエン酸、２．６ｇのＳｕｐｒａｇｉｌ ＷＰ、１９．３９ｇの粘土、及び、１９．６５ｇのリグニンスルホン酸塩、並びに７０ｇの水と共に混合した。次に、入口温度１１０℃及び出口温度７３℃のスプレー乾燥機中でスラリーを乾燥して、カプセル化されたクロマゾン及び（カプセル化されていない）メトリブジンの水分散性顆粒を得た。
例６：２，４ＤエチルエステルＣＳ ＷＧ
４０ｇの２，４Ｄ（純度約９７％を有する）を、２ｇのＭＤＩ、ＴＥＲＭＵＬ ２５１０のブロック共重合体１．２ｇを用いて溶解させて油相を調製した。１２ｇの１５％ＰＶＡ、０．２ｇの消泡剤、５ｇのリグニンスルホン酸塩を２３．６ｇの水中で混合して水相を調製した。温度５０℃においておよそ１５００ｒｐｍの高せん断条件下、油相を水相に滴下して加えた。３−５分後、ジエチレントリアミンの４．４５％水溶液１５．７ｇを反応混合物に滴下し、混合物を約２時間にわたって高せん断条件下に維持した。２時間後、０．３ｇのクエン酸を用いて反応混合物を中和して、３８％の２，４Ｄエチルエステルポリ尿素マイクロカプセルを得た。
上記のマイクロカプセル懸濁液１００ｇを、９．６ｇのクエン酸ナトリウム、８ｇのＤａｘａｄ １１、０．２ｇのクエン酸、２ｇのＮＡＸＡＮ Ｐｌｕｓ、１４ｇの粘土、及び１５ｇのリグニンスルホン酸塩、並びに５２ｇの水と混合した。次に、入口温度１１０℃及び出口温度７３℃のスプレー乾燥機中でスラリーを乾燥して、カプセル化された２，４Ｄエチルエステルの水分散性顆粒を得た。
実地試験
以下の表１は、発明の組成物の優れた特性を示す。
ナスにおける果実穿孔虫に対してラムダシハロトリンを含有する様々な組成物を評価するべく、インドのマハラシュトラ州で試験を行った。区画の大きさは９ｍ２であった。全ての農業上推奨される実務に従った。背負い式噴霧器を活用して、各処置において単一のスプレーを適用した。感染した果実の数及び食用に適した果実の数の観測を、スプレー前、及びスプレー後１日目、３日目、６日目、９日目、及び１２日目の採取について行った。
Figure 0006053199
 Ｌ１は、ラムダシハロトリン１０％乳剤である。
Ｌ２は、非イオン性界面活性剤（ポリアルキレングリコールエーテル及びポリアルキレングリコールエーテルとヒドロキシステアリン酸とのブロック共重合体）を含むラムダシハロトリン１０％カプセル化懸濁液である。
Ｌ３は、米国特許第５７３９０８１号明細書の教示に従って調製された、ラムダシハロトリン１０％押出水分散性顆粒である。
Ｌ４は、上記例１に示された発明の実施例に従った、ラムダシハロトリン１０％カプセル化懸濁液−水分散性顆粒（Capsulated Suspension - Water dispersible granules：ＣＳ ＷＧ）である。
驚くべきことに、特に、Ｌ４と同じマイクロカプセルを含むＬ２と比べても、発明の実施例に従ったＬ４はナスの廃棄量が最も少ないことが観測された。
実地試験：稲の試験
ラムダシハロトリン組成物（１ヘクタール当たり２００ｇで適用されるラムダシハロトリン１０％ＣＳ ＷＧ）を調製し、稲におけるリーフフォルダ（Ｌｅａｆ ｆｏｌｄｅｒ：鱗翅種）に対して評価した。インドのグジャラート州で試験を行った。区画の大きさは５０ｍ２であった。各区画において１０の苗をタグで識別した。全ての農業上推奨される実務に従った。リーフフォルダ数の観測を、スプレー前、及びスプレー後１日目、５日目、７日目、及び１１日目に行った。
Figure 0006053199
結論：発明の実施例に従ったラムダシハロトリン１０％ＣＳ ＷＧを含むＬ４は、スプレー後７日目までに死亡率６０％という非常に良好な結果を示す。発明の実施例に従ったラムダシハロトリン１０％ＣＳ ＷＧを含み、ポリアルキレングリコールエーテル、及びポリアルキレングリコールエーテルとヒドロキシステアリン酸とのブロック共重合体をポリ尿素カプセル中に含むＬ２４もまた、スプレー後７日目までに死亡率４２．８６％という良好な結果を示す。驚くべきことに、従来技術の製剤Ｌ１３は、ラムダシハロトリン１０％ＣＳ ＷＧを含み、米国特許第５６３９７１０号明細書の教示に基づいたものであり、ポリビニルアルコールを使用しているが、スプレー後１１日目まで何の死亡率も示していない。Ｌ５７はラムダシハロトリン１０％ＣＳ ＷＧを含み、マイクロカプセルがトリスチリルフェノールリン酸塩をポリ尿素シェル壁内に含むが、１１日目まで何の死亡率も示していない。アルコキシル化されたトリグリセリド及びドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムの混合物を使用したポリ尿素シェル壁内にラムダシハロトリン１０％ＣＳ ＷＧを含むＬ１６もまた、５日目から１１日目までに良好な死亡率を示している。
Figure 0006053199
 選択された界面活性剤を有するＬ４、Ｌ１６、及びＬ２４は、Ｌ５７に比べてより良好に制御されたカプセルサイズの分布を与えた。
オクラの実施試験
（カプセル化されている）ラムダシハロトリン及びイミダクロプリド水分散性顆粒を含む様々な組成物を、オクラにおける果実穿孔虫、ヨコバイ、アブラムシ、及びコナジラミに対して評価するべく、インドのマハラシュトラ州にて試験を行った。区画の大きさは９ｍ２であった。全ての農業上推奨される実務に従った。背負い式噴霧器を活用して、各処置において単一のスプレーを適用した。感染した果実の数及び食用に適した果実の数の観測を、スプレー前、及びスプレー後１日目、３日目、６日目、９日目の採取について行った。
Figure 0006053199
Figure 0006053199
 Ｚ１は、欧州特許出願公開第１８４４６５３号明細書における従来技術の開示に基づいた、（カプセル化されている）ラムダシハロトリン７．５％とイミダクロプリド１２．５％を含む水分散性粒状組成物である。これは、次の粒子サイズ分布を有する。Ｄ１０：１．４１ミクロン、Ｄ５０：６．３７ミクロン、Ｄ９０：２０．７１ミクロン。
Ｚ２は、米国特許第４９３６９０１号明細書の教示に基づいた、（カプセル化されている）ラムダシハロトリン７．５％とイミダクロプリド１２．５％との水分散性粒状組成物である。これは、Ｄ１０：２．２８ミクロン、Ｄ５０：１１ミクロン、Ｄ９０：３１．４３ミクロンという粒子サイズ分布を有する。
Ｚ１及びＺ２の組成物を次に開示する。
Figure 0006053199
 Ｚ−３は、例４に開示される本発明の実施例に従った、（カプセル化されている）ラムダシハロトリン７．５％とイミダクロプリド１２．５％とを含む水分散性粒状組成物である。これは、次の粒子サイズ分布を有する。Ｄ１０：３ミクロン、Ｄ５０：１０．１８ミクロン、Ｄ９０：２６．１８ミクロン。
Ｚ３は、処置後３日目、６日目、及び９日目において、様々な吸汁害虫及び鱗翅目害虫の個体数における高い死亡率を明らかに示している。またＺ３は、Ｚ１（７０％）及びＺ２（７３％）に比べて、最も高い懸濁性（９０％）を示している。
クロマゾン３６％ＣＳ ＷＧの実地試験
大豆におけるクロマゾンＣＳ ＷＧの様々な組成物の評価を行うべく、インドのマドヤ・パラデシュ州で試験を行った。区画の大きさは４ｍ２であった。全ての農業上推奨される実務に従った。背負い式噴霧器を活用して、各処置において単一のスプレーを適用した。雑草数及び回復数の観測を、スプレー前、及びスプレー後１日目、３日目、６日目、９日目、及び１４日目の採取について行った。
Figure 0006053199
 Ｃ１は、ＣＯＭＭＡＮＤ（登録商標）として市販されているクロマゾン３６％ＣＳである。
Ｃ２は、例２で開示した実施例に従ったクロマゾン３６％ＷＧである。
驚くべきことに、だが明らかに、Ｃ２はＣ１に比べて、より良好に雑草を制御している。上記の実施形態によれば、以下の構成もまた開示される。
（項目１）
尿素ホルムアルデヒドシェル壁内にカプセル化された少なくとも１つの農薬活性成分を含む複数のマイクロカプセル、及び任意でポリ尿素シェル壁内にカプセル化された上記少なくとも１つの農薬活性成分を含む複数のマイクロカプセルと、
少なくとも１つの不活性フィラーと、
少なくとも１つの農薬賦形剤と、
を有する水分散性粒状組成物。
（項目２）
上記複数のマイクロカプセルは少なくとも１つの非イオン性界面活性剤を含む項目１に記載の水分散性粒状組成物。
（項目３）
上記非イオン性界面活性剤は、ポリアルキレングリコールエーテルとヒドロキシステアリン酸とのブロック共重合体、エトキシル化されたアルコール、エトキシル化されたトリスチリルフェノール、エトプロポキシル化されたトリスチリルフェノール、エトプロポキシル化されたブロック共重合体、アルコキシル化されたトリグリセリドから成る群から選択される項目２に記載の水分散性粒状組成物。
（項目４）
上記複数のマイクロカプセルの粒子サイズは０．１ミクロンから５０ミクロンの範囲内の大きさである項目３に記載の水分散性粒状組成物。
（項目５）
上記農薬活性成分は殺虫剤又は植物成長抑制剤を含む項目１に記載の水分散性粒状組成物。
（項目６）
上記農薬活性成分はピレスロイド系防虫剤である項目１に記載の水分散性粒状組成物。
（項目７）
上記農薬活性成分はラムダシハロトリンである項目６に記載の水分散性粒状組成物。
（項目８）
上記農薬活性成分はシペルメトリン及びクロルピリホスである項目１に記載の水分散性粒状組成物。
（項目９）
上記農薬活性成分はクロマゾンである項目１に記載の水分散性粒状組成物。
（項目１０）
上記複数のマイクロカプセルは、ポリアルキレングリコールエーテル界面活性剤をさらに含み、
上記非イオン性界面活性剤は、ポリアルキレングリコールエーテルとヒドロキシステアリン酸とのブロック共重合体である項目３に記載の水分散性粒状組成物。
（項目１１）
上記非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化されたトリグリセリドである項目３に記載の水分散性粒状組成物。
（項目１２）
上記複数のマイクロカプセルはアニオン性界面活性剤をさらに含む項目１１に記載の水分散性粒状組成物。
（項目１３）
上記アニオン性界面活性剤はドデシルベンゼンスルホン酸塩である項目１２に記載の水分散性粒状組成物。
（項目１４）
上記不活性フィラーは、ベントナイト、パーライト、タルク、カオリン、ケイ酸アルミニウム、珪藻土、アタパルジャイト、硫酸バリウム、雲母、ゼオライト、炭酸カルシウム、溶融カリウムナトリウム、沈殿シリカ、沈殿ケイ酸塩、ケイ酸アルミニウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸マグネシウム、粘土の少なくとも１つを含む項目１に記載の水分散性粒状組成物。
（項目１５）
上記組成物は０．１から５０ミクロンの範囲の粒子サイズを有する項目１に記載の水分散性粒状組成物。
（項目１６）
ポリマーシェル壁内にカプセル化された少なくとも１つの第１農薬活性成分を含む複数のマイクロカプセルと、
カプセル化されていない少なくとも１つの第２農薬活性成分と、
少なくとも１つの不活性フィラーと、
少なくとも１つの農薬賦形剤と、
を有し、
上記複数のマイクロカプセルは、ポリアルキレングリコールエーテルとヒドロキシステアリン酸とのＡＢＡブロック共重合体、エトキシル化されたアルコール、エトプロポキシル化されたトリスチリルフェノール、アルコキシル化されたトリグリセリドから成る群から選択される少なくとも１つの非イオン性界面活性剤を含む水分散性粒状組成物。
（項目１７）
上記不活性フィラーは、ベントナイト、パーライト、タルク、カオリン、ケイ酸アルミニウム、珪藻土、アタパルジャイト、硫酸バリウム、雲母、ゼオライト、炭酸カルシウム、溶融カリウムナトリウム、沈殿シリカ、沈殿ケイ酸塩、ケイ酸アルミニウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸マグネシウム、粘土の少なくとも１つを含む項目１６に記載の水分散性粒状組成物。
（項目１８）
上記第１農薬活性成分はピレスロイド系防虫剤を含む項目１６に記載の水分散性粒状組成物。
（項目１９）
上記第２農薬活性成分はネオニコチニル防虫剤を含む項目１６に記載の水分散性粒状組成物。
（項目２０）
上記第１農薬活性成分はラムダシハロトリンを含む項目１６に記載の水分散性粒状組成物。
（項目２１）
上記第２農薬活性成分はチアメトキサム又はイミダクロプリドを含む項目２０に記載の水分散性粒状組成物。
（項目２２）
上記第１農薬活性成分はクロマゾンである項目１６に記載の水分散性粒状組成物。
（項目２３）
上記第２農薬活性成分はメトリブジンである項目２２に記載の水分散性粒状組成物。
（項目２４）
上記組成物の粒子サイズは０．１ミクロンから５０ミクロンまでの範囲内である項目１６に記載の水分散性粒状組成物。
（項目２５）
ポリ尿素シェル壁内にカプセル化された少なくとも１つの活性成分を含む複数のマイクロカプセルと、
少なくとも１つの不活性フィラーと、
少なくとも１つの農薬賦形剤と
を有し、
上記複数のマイクロカプセルは、ポリアルキレングリコールエーテルとヒドロキシステアリン酸とのブロック共重合体、エトプロポキシル化されたトリスチリルフェノール、アルコキシル化されたトリグリセリド、及び、ドデシルベンゼンスルホン酸塩から成る群から選択される少なくとも１つの第１界面活性剤と、ポリアルキレングリコールエーテル及びポリビニルアルコールから成る群から選択される第２界面活性剤とを含む水分散性粒状組成物。
（項目２６）
上記第１界面活性剤はポリアルキレングリコールエーテルとヒドロキシステアリン酸とのブロック共重合体であり、上記第２界面活性剤はポリアルキレングリコールエーテルである項目２５に記載の水分散性粒状組成物。
（項目２７）
上記活性成分はピレスロイドである項目２６に記載の水分散性粒状組成物。
（項目２８）
上記活性成分はラムダシハロトリンである項目２６に記載の水分散性粒状組成物。
（項目２９）
上記第１界面活性剤はポリアルキレングリコールエーテルとヒドロキシステアリン酸とのブロック共重合体であり、上記第２界面活性剤はポリビニルアルコールである項目２５に記載の水分散性粒状組成物。
（項目３０）
上記活性成分はクロマゾンである項目２９に記載の水分散性粒状組成物。
（項目３１）
上記活性成分は２，４Ｄエステルである項目２９に記載の水分散性粒状組成物。
（項目３２）
上記活性成分はクロルピリホスである項目２９に記載の水分散性粒状組成物。

Claims (29)

  1. ポリ尿素シェル壁内にカプセル化された少なくとも１つの農薬活性成分を含む複数のマイクロカプセルと、
    少なくとも１つの不活性フィラーと、
    少なくとも１つの農薬賦形剤と
    を有する水分散性粒状組成物であって、
    前記複数のマイクロカプセルは、ポリアルキレングリコールエーテルとヒドロキシステアリン酸とのブロック共重合体、エトプロポキシル化されたトリスチリルフェノール、アルコキシル化されたトリグリセリドから成る群から選択される少なくとも１つの第１界面活性剤と、ポリアルキレングリコールエーテル及びポリビニルアルコールから成る群から選択される第２界面活性剤とを含み、
    前記水分散性粒状組成物は、分散された場合、０．１ミクロンから５０ミクロンの粒子サイズ範囲を有する、水分散性粒状組成物。
  2. 前記第１界面活性剤はポリアルキレングリコールエーテルとヒドロキシステアリン酸とのブロック共重合体であり、前記第２界面活性剤はポリアルキレングリコールエーテルである請求項１に記載の水分散性粒状組成物。
  3. 前記農薬活性成分はピレスロイドである請求項１または２に記載の水分散性粒状組成物。
  4. 前記農薬活性成分はラムダシハロトリンである請求項１または２に記載の水分散性粒状組成物。
  5. 前記第１界面活性剤はポリアルキレングリコールエーテルとヒドロキシステアリン酸とのブロック共重合体であり、前記第２界面活性剤はポリビニルアルコールである請求項１に記載の水分散性粒状組成物。
  6. 前記農薬活性成分はクロマゾンである請求項１または５に記載の水分散性粒状組成物。
  7. 前記農薬活性成分は２，４Ｄエステルである請求項１または５に記載の水分散性粒状組成物。
  8. 前記農薬活性成分はクロルピリホスである請求項１または５に記載の水分散性粒状組成物。
  9. 前記複数のマイクロカプセルは少なくとも１つのアニオン性界面活性剤をさらに含む請求項１から８のいずれか１項に記載の水分散性粒状組成物。
  10. 前記アニオン性界面活性剤はドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムである請求項９に記載の水分散性粒状組成物。
  11. ポリマーシェル壁内にカプセル化された少なくとも１つの第１農薬活性成分を含む複数のマイクロカプセルと、
    カプセル化されていない少なくとも１つの第２農薬活性成分と、
    少なくとも１つの不活性フィラーと、
    少なくとも１つの農薬賦形剤と、
    を有する水分散性粒状組成物であって、
    前記ポリマーシェル壁は、尿素ホルムアルデヒドポリマーシェル壁及びポリ尿素シェル壁の少なくとも一方であり、
    前記ポリ尿素シェル壁は、イソシアネートとアミンとの界面縮合重合により形成され、
    前記複数のマイクロカプセルは、ポリアルキレングリコールエーテルとヒドロキシステアリン酸とのＡＢＡブロック共重合体、エトキシル化されたアルコール、エトプロポキシル化されたトリスチリルフェノール、アルコキシル化されたトリグリセリドから成る群から選択される少なくとも１つの非イオン性界面活性剤を含み、
    前記水分散性粒状組成物は、分散された場合、０．１ミクロンから５０ミクロンの粒子サイズ範囲を有する、水分散性粒状組成物。
  12. 前記不活性フィラーは、ベントナイト、パーライト、タルク、カオリン、ケイ酸アルミニウム、珪藻土、アタパルジャイト、硫酸バリウム、雲母、ゼオライト、炭酸カルシウム、溶融カリウムナトリウム、沈殿シリカ、沈殿ケイ酸塩、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸マグネシウム、粘土の少なくとも１つを含む請求項１１に記載の水分散性粒状組成物。
  13. 前記第１農薬活性成分はピレスロイド系防虫剤を含む請求項１１または１２に記載の水分散性粒状組成物。
  14. 前記第２農薬活性成分はネオニコチニル防虫剤を含む請求項１１または１２に記載の水分散性粒状組成物。
  15. 前記第１農薬活性成分はラムダシハロトリンを含む請求項１１または１２に記載の水分散性粒状組成物。
  16. 前記第２農薬活性成分はチアメトキサム又はイミダクロプリドを含む請求項１１または１２に記載の水分散性粒状組成物。
  17. 前記第１農薬活性成分はクロマゾンである請求項１１または１２に記載の水分散性粒状組成物。
  18. 前記第２農薬活性成分はメトリブジンである請求項１１または１２に記載の水分散性粒状組成物。
  19. 尿素ホルムアルデヒドポリマーシェル壁内にカプセル化された少なくとも１つの農薬活性成分を含む複数の第１のマイクロカプセル製剤、またはさらに、ポリ尿素シェル壁内にカプセル化された少なくとも１つの農薬活性成分を有する少なくとも複数の第２のマイクロカプセル製剤と、
    少なくとも１つの不活性フィラーと、
    少なくとも１つの農薬賦形剤と、
    を有する水分散性粒状組成物であって、
    前記複数の第１および第２のマイクロカプセル製剤は、ポリアルキレングリコールエーテルとヒドロキシステアリン酸とのブロック共重合体、エトキシル化されたアルコール、エトキシル化されたトリスチリルフェノール、エトプロポキシル化されたトリスチリルフェノール、アルコキシル化されたトリグリセリドから成る群から選択される少なくとも１つの非イオン性界面活性剤を含み、
    前記水分散性粒状組成物は、分散された場合、０．１ミクロンから５０ミクロンの粒子サイズ範囲を有する、水分散性粒状組成物。
  20. 前記農薬活性成分は殺虫剤又は植物成長抑制剤を含む請求項１９に記載の水分散性粒状組成物。
  21. 前記農薬活性成分はピレスロイド系防虫剤である請求項１９に記載の水分散性粒状組成物。
  22. 前記農薬活性成分はラムダシハロトリンである請求項１９に記載の水分散性粒状組成物。
  23. 前記農薬活性成分はシペルメトリン及びクロルピリホスである請求項１９に記載の水分散性粒状組成物。
  24. 前記農薬活性成分はクロマゾンである請求項１９に記載の水分散性粒状組成物。
  25. 前記複数の第１および第２のマイクロカプセル製剤は、ポリアルキレングリコールエーテル界面活性剤をさらに含み、
    前記非イオン性界面活性剤は、ポリアルキレングリコールエーテルとヒドロキシステアリン酸とのブロック共重合体である請求項１９から２４のいずれか１項に記載の水分散性粒状組成物。
  26. 前記非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化されたトリグリセリドである請求項１９から２４のいずれか１項に記載の水分散性粒状組成物。
  27. 前記複数の第１および第２のマイクロカプセル製剤はアニオン性界面活性剤をさらに含む請求項１９から２６のいずれか１項に記載の水分散性粒状組成物。
  28. 前記アニオン性界面活性剤はドデシルベンゼンスルホン酸塩である請求項２７に記載の水分散性粒状組成物。
  29. 前記不活性フィラーは、ベントナイト、パーライト、タルク、カオリン、ケイ酸アルミニウム、珪藻土、アタパルジャイト、硫酸バリウム、雲母、ゼオライト、炭酸カルシウム、溶融カリウムナトリウム、沈殿シリカ、沈殿ケイ酸塩、ケイ酸アルミニウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸マグネシウム、粘土の少なくとも１つを含む請求項１９から２８のいずれか１項に記載の水分散性粒状組成物。
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