KR20210018425A - 수화성 농약 조성물 - Google Patents

수화성 농약 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20210018425A
KR20210018425A KR1020217000167A KR20217000167A KR20210018425A KR 20210018425 A KR20210018425 A KR 20210018425A KR 1020217000167 A KR1020217000167 A KR 1020217000167A KR 20217000167 A KR20217000167 A KR 20217000167A KR 20210018425 A KR20210018425 A KR 20210018425A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
active ingredient
type
mass
agrochemical active
parts
Prior art date
Application number
KR1020217000167A
Other languages
English (en)
Inventor
요시노리 무라마츠
히데토시 시라쿠라
아츠시 사토
미츠유키 야부자키
시게루 우에노
Original Assignee
니폰 카야쿠 코., 엘티디.
메이지 세이카 파루마 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 니폰 카야쿠 코., 엘티디., 메이지 세이카 파루마 가부시키가이샤 filed Critical 니폰 카야쿠 코., 엘티디.
Publication of KR20210018425A publication Critical patent/KR20210018425A/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P13/00—Herbicides; Algicides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A01N25/06—Aerosols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A01N25/14—Powders or granules wettable
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients to enhance the sticking of the active ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

하기 식 (I)로 나타내어지는 화합물 또는 그 농원예상 허용되는 산부가염(염)인 농약 활성 성분(A), 1종류 이상의 첨가제 및 1종류 이상의 계면활성제를 포함하여 이루어진, 30℃에 있어서 고체인 수화성 농약 조성물이 개시된다. 이 수화성 농약 조성물은, 제재 물리성 및 보존 안정성이 뛰어나다.

Description

수화성 농약 조성물
관련 출원의 참조
본 특허 출원은, 먼저 출원된 일본에 있어서의 특허 출원인 일본 특원 2018-110567호(출원일: 2018년 6월 8일)에 근거하는 우선권의 주장을 수반하는 것이다. 이 앞의 특허 출원에 있어서의 전 개시내용은, 인용하는 것에 의해 본 명세서의 일부로 된다.
기술 분야
본 발명은 농약 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 수화성 농약 조성물에 관한 것이다.
현재, 작물의 유해 생물을 방제하기 위해, 여러 가지 농약이 사용되고 있다. 그 중에서도, 수성현탁상 농약 조성물(水性懸濁狀 農藥組成物, 이하 「유동성(flowable) 제재」라고도 한다)은 물 기반의 농약 제재이며, 살포자 및 환경으로의 배려라고 하는 관점으로부터 안전한 농약 제재로서 근년 이용가치가 높아지고 있다.
그러나, 유동성 제재에서는, 활성 성분의 결정이 물에 현탁(懸濁)하고 있기 때문에, 활성 성분에 따라서는 보존 중에 가수분해가 생기거나 소량의 활성 성분이 용해해 다시 결정화함으로써 활성 성분의 결정 성장이 일어난다. 제재 중에서 활성 성분이 결정 성장하면, 방제 효과의 저하를 초래하고, 물리화학 특성의 저하에 의한 하드 케이킹(hard caking)이나 스프레이 시의 노즐의 막힘도 염려되기 때문에, 유동성 제재에서는 결정 성장을 허용 범위 내로 억제하는 것이 중요하다. 더욱이, 조성물 중의 활성 성분의 결정의 입자 지름이 대상 해충에 대한 효과에 영향을 주는 경우에 있어서는, 결정 성장에 의해 입자 지름이 증대하면, 효과가 현저하게 저하해 버릴 우려가 있기 때문에, 조성물 중의 활성 성분의 결정 성장을 장기에 걸쳐 지속적으로 억제하는 것이 요망되고 있다.
특허 문헌 1 및 특허 문헌 2에서는, 퀴놀린 화합물의 하나인 2-에틸-3, 7-디메틸-4-메톡시카르보닐옥시-6-(4-트리플루오로파라메톡시페녹시)-퀴놀린(일반명: 플로메토퀸(flometoquin))을 활성 성분으로서 포함하는 유동성 제재는, 조성물의 처방이나 보관 조건에 따라서는 플로메토퀸의 입자 지름이 증대해, 유효 성분의 효력이 충분히 발휘되지 않는 경우가 있어, 이 문제를 해결하기 위하여, 플로메토퀸의 결정 성장을 억제하는 방법으로서 조성물 중에 수용해성 셀룰로오스 유도체 또는 폴리비닐 페놀을 배합하는 것, 또는 조성물 중에 특정의 계면활성제를 배합함으로써, 결정 성장을 억제할 수 있는 것이 개시되어 있다.
특허 문헌 3에서는, 디아펜티우론(diafenthiuron)과 여러 가지의 살생물 화합물을 포함하는 조성물이, 방제되는 유해생물로의 활성 스펙트럼의 확대를 가져와, 유효 성분의 상승효과도 일어나는 것이 기재되어 있다. 그렇지만, 실시예에 있어서는, 구체적인 유효 성분이 디아펜티우론과 페녹시카브(fenoxycarb) 또는 아바멕틴(abamectin)과의 조합에 한정되어 있어 디아펜티우론과 모든 유효 성분과의 조합이 유효한가 아닌가는 불분명하다. 또, 혼합제의 유제나 현탁제 원액에 있어서는, 장기간 보관에 있어 활성 성분의 상호 용해, 재결정, 결정 성장, 액상의 분리, 응집, 하드케이킹, 유효 성분의 분해라고 하는 문제가 일어날 가능성이 있다.
특허 문헌 4에서는, 이미다클로프리드(imidacloprid)와 유기 인계 화합물을 포함하는 혼합제에 있어서, 무정형 실리카를 사용함으로써, 안정성이 뛰어난 혼합제를 제공할 수 있다고 기재되어 있다. 그렇지만, 이 문헌에는 함량의 안정성에 대해서는 기재가 있지만, 장기보관 후의 수화제의 제재 물리성에 대해서는 기재가 없다. 또, 이 방법에 대해서도, 특정의 농약 활성 성분에는 유효하지만, 모든 농약 활성 성분에 유효한가 아닌가는 불분명하다.
특허 문헌 5에서는, 프탈아미드(phthalamide) 화합물과 몇 가지 활성 물질을 혼합하면, 살충 활성 및 살진드기 활성이 향상되어 상승효과를 얻을 수 있다고 하는 기재가 있다. 그렇지만, 실시예에는 유제로서의 기재밖에 없고, 유제는 유효 성분이 보존중에 석출되거나 유기용제를 사용하기 때문에, 식물에 약해(藥害)가 발생할 우려가 있고, 또 가연물이기 때문에, 근년은 농약 제재의 경향으로서는 수계 제재로 이행 하고 있기 때문에, 유효 성분에 따라서는 최적이라고는 말할 수 없다.
특허 문헌 1: 일본 특개 2014-144944호 공보 특허 문헌 2: 국제 공개 제2014/119620호 특허 문헌 3: 일본 특개평 9-136805호 공보 특허 문헌 4: 일본 특개평 3-167107호 공보 특허 문헌 5: 일본 특표 2006-503084호 공보
플로메토퀸은, 수용해도가 낮은 고체이기 때문에, 활성 성분의 효력을 충분히 발휘시키기 위해서는 어느 정도 입도(粒度)를 미세하게 할 필요가 있고, 따라서 습식 분쇄에 의해 제조할 수 있는 유동성 제재가 적합하지만, 유동성 제재는 수계의 제재이기 때문에, 플로메토퀸이 장기 보존에 의해 가수분해의 영향을 받기 쉽다고 하는 염려가 있었다.
더욱이, 농업의 생력화(省力化)의 관점으로부터, 일반적으로 농약 제재로서 혼합제가 개발되어 시판되고 있지만, 활성 성분의 성질에 따라서는 혼합한 후의 안정성에 문제가 있어, 혼합할 수 없는 경우가 있다. 특히, 액체 제재의 혼합에는 각각의 활성 성분의 제재 특성이 크게 관여하고 있어, 활성 성분의 상호 용해, 재결정, 결정 성장, 응집, 하드케이킹, 유효 성분의 분해라고 하는 문제를 일으킬 가능성이 있고, 활성 성분에 따라서는 혼합할 수 없다. 따라서, 플로메토퀸과 같이, 처방에 따라서는 결정 성장이 일어날 가능성이 있는 것에 대해서는, 특히 혼합 후의 제재의 안정성이 염려된다.
본 발명자 등은, 플로메토퀸을 수화제나 과립 수화제와 같은 수화성 농약 제재로 함으로써, 장기 보존 후의 외관의 변화나 결정 성장이 억제되어 양호한 제재 물리성을 유지할 수 있음을 찾아냈다. 더욱이, 본 발명자 등은, 플로메토퀸을 수화성 농약 제재로 함으로써, 상술한 바와 같은 혼합제의 문제를 해결하고, 액체 제재에서의 혼합이 곤란한 다른 활성 성분과의 혼합이 가능하게 됨도 찾아냈다. 본 발명은 이러한 지견(知見)에 근거하는 것이다.
즉, 본 발명의 목적은, 제재 물리성 및 보존 안정성이 뛰어난 수화성 농약 조성물을 제공하는 것에 있다.
본 발명은, 이하의 발명을 포함한다.
(1) 하기 식 (I)로 나타내어지는 화합물 또는 그 농원예상 허용되는 산부가염인 농약 활성 성분(A), 1종류 이상의 첨가제 및 1종류 이상의 계면활성제를 포함하여 이루어진, 30℃에 있어서 고체인 수화성 농약 조성물:
Figure pct00001
[식 중,
R1은, COR4' 또는 COOR5(여기서, R4' 및 R5는 C1-4의 알킬기를 나타낸다)를 나타내고,
R2는 C1-4 알킬기를 나타내고,
R3는 C1-4 알킬기를 나타내고,
X1 및 X2는, 서로 독립해서, 수소 원자 또는 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 C1-4의 알킬기를 나타내고, 다만, X1 및 X2가 동시에 수소 원자를 나타내는 일은 없으며,
X3는 수소 원자를 나타내고,
W1, W2 및 W3는, 각각 C-Y1, C-Y2 및 C-Y3를 나타내고, Y1, Y2, Y3, Y4 및 Y5는, 서로 독립해서, 수소 원자, C1-8 알킬옥시기(이 C1-8 알킬옥시기는, 동일 혹은 다른 1 이상의 할로겐 원자, 및/또는 동일 혹은 다른 1 이상의 할로겐 원자에 의해 치환된 C1-4 알킬옥시기로부터 치환된 것이다), 또는 할로겐 원자를 나타내고,
다만, Y1, Y2, Y3, Y4 및 Y5의 적어도 하나는, C1-8 알킬옥시기(이 C1-8 알킬옥시기는, 동일 혹은 다른 1 이상의 할로겐 원자, 및/또는 동일 혹은 다른 1 이상의 할로겐 원자에 의해 치환된 C1-4 알킬옥시기로부터 치환된 것이다)를 나타내고,
혹은, Y1, Y2, Y3, Y4 및 Y5는, 서로 이웃하는 2개의 기가 함께 1 이상의 할로겐 원자에 의해 치환된 -O-(CH2)n-O-(여기서 n은 1 또는 2를 나타낸다)를 나타낼 수 있고,
Z는 산소 원자를 나타낸다].
(2) 1종류 이상의 다른 농약 활성 성분(B)을 더 포함하여 이루어진, 상기 (1)에 기재의 수화성 농약 조성물.
(3) 상기 농약 활성 성분(A)이, 계면활성제와 함께 습식 분쇄되어 이루어진 습식 분쇄물의 형태이며, 습식 분쇄 시에 얻어지는 현탁액 중의 농약 활성 성분(A)의 체적중간직경이 0.1∼5.0㎛인, 상기 (1) 또는 (2)에 기재의 수화성 농약 조성물.
(4) 상기 농약 활성 성분(A) 및 상기 농약 활성 성분(B)의 혼합물이, 계면활성제와 함께 습식 분쇄되어 이루어진 습식 분쇄물의 형태이며, 습식 분쇄 시에 얻어지는 현탁액 중의 농약 활성 성분(A) 및 상기 농약 활성 성분(B)의 체적중간직경이 0.1∼5.0㎛인, 상기 (2)에 기재의 수화성 농약 조성물.
(5) 상기 농약 활성 성분(A)이 2-에틸-3, 7-디메틸-4-메톡시카르보닐옥시-6-(4-트리플루오로파라메톡시페녹시)-퀴놀린(일반명: 플로메토퀸)인, 상기 (1)∼(4)의 어느 하나에 기재의 수화성 농약 조성물.
(6) 상기 농약 활성 성분(B)이, 살충제 유효 성분 및 살균제 유효 성분으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 성분인, 상기 (1)∼(5)의 어느 하나에 기재의 수화성 농약 조성물.
(7) 상기 농약 활성 성분(B)이, 유기 인계, 카바메이트계, 피레트로이드(pyrethroid)계, 네오니코티노이드(neonicotinoid)계, 니코틴계, 부테놀리드(butenolide)계, 환상 디엔 유기 염소계, 벤젠디카르복사미드계, 네레이스톡신(nereistoxin)계, IGR계, 피롤계, 마크롤라이드(macrolide)계, 유약 호르몬 유사체계, 벤조일 우레아계, 스피노신계, 퀴나졸린계, 페닐피라졸계, 옥사디아진(oxadiazine)계, 히드라진카르복사미드계, 페녹시 벤질 아미드계, 피리딘아조메틴계, 피리딘카르복시아미드계, 유기 규소계, 테트론산계, β-케토니트릴 유도체계, 포스핀계, METI제계, BT제계, 구리제계, 유황제계, 폴리할로알킬티오계, 탄산수소나트륨제계, 유기염소계, 벤즈이미다졸계, 디카르복시이미드계, 카르복시아미드계, 페닐아마이드계, 디메토모르프(dimethomorph)계, 시목사닐(cymoxanil)계, 시아노이미다졸계, 아실알라닌계, 옥사졸리디논(oxazolidinone)계, 부티롤락톤계, 히드록시-(2-아미노-)피리미딘계, 이속사졸계, 이소티아졸론(isothiazolone)계, 카르본산계, 티오파네이트계, N-페닐카바메이트계, 벤즈아미드(benzamide)계, 티아졸카르복사미드계, 페닐우레아계, 피라미딘아민계, 피라졸카르복사미드계, 페닐벤즈아미드계, 페닐옥소에틸티오펜아미드(phenyloxoethylthiophenamide)계, 피리디닐에틸벤즈아미드계, 푸란카르복사미드(furancarboxamide)계, 옥사티인카르복사미드(oxathiincarboxamide)계, 티아졸카르복사미드계, 피라졸카르복사미드계, 피리딘카르복사미드계, 메톡시아크릴레이트계, 메톡시카바메이트계, 옥시이미노아세트산계, 옥시이미노아세트아미드계, 옥사졸리딘디온(oxazolidinedione)계, 디히드로디옥사진(dihydrodioxazine)계, 이미다졸리논계, 벤질카바메이트계, 시아노이미다졸계, 설파모일트리아졸계, 디니트로페닐크로톤산계, 2,6-디니트로아닐린계, 트리페닐틴계, 티오펜카르복사미드계, 티오펜카르복사미드계, 티아졸로피리미딜아민계, 아닐리노피리미딘, 에노피라누론산 항생물질계, 헥소피라노실 항생물질계, 글루코피라노실(glucopyranosyl) 항생물질계, 테트라사이클린 항생물질계, 아릴옥시퀴놀린계, 퀴나졸린계, 페닐피롤계, 디카르복시이미드계, 포스포로티올레이트계, 디티올란계, 방향족 탄화수소계, 1,2,4-티아디아졸계, 카바메이트계, 폴리펩티드계, 피페라진계, 피리미딘계, 피리딘계, 이미다졸계, 트리아졸계, 트리아졸린티온계, 모르폴린(morpholine)계, 피페리딘계, 스피로케탈아민계, 히드록시아닐리드계, 아미노피라졸리논계, 티오카바메이트계, 아릴아민계, 펩티딜피리미딘뉴클레오시드계, 신남산 아미드계, 발린아미드카바메이트계, 만델산아미드계, 이소벤조푸라논계, 피롤로퀴놀리논계, 트리아졸로벤조티아졸계, 사이클로프로판카르복사미드계, 카르복사미드계, 프로피온아미드계, 벤조티아디아졸계, 벤조이소티아졸계, 티아디아졸카르복사미드(thiadiazolecarboxamide)계, 다당계, 시아노아세트아미드옥심계, 에틸포스포네이트계, 프탈아라민산계, 벤조트리아진(benzotriazine)계, 벤젠설폰산계, 피리다지논(pyridazinone)계, 티오카바메이트계, 페닐아세트아미드계, 벤조페논계, 벤조일피리딘계, 구아니딘계, 시아노메틸렌티아졸리딘계, 피리미디논히드라존(pyrimidinonehydrazone)계, 디티오카바메이트계, 프탈이미드계, 클로로니트릴계, 설파미드계, 트리아진(triazine)계, 퀴논계, 퀴녹살린계, 말레이미드계 및 메소이온계의 약제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 약제인, 상기 (1)∼(6) 중 어느 하나에 기재된 수화성 농약 조성물.
(8) 상기 농약 활성 성분(B)이, 다이아지논(diazinon), 아세페이트, 아자메티포스(azamethiphos), 아진포스에틸(azinphosethyl), 아진포스메틸, 카두사포스(cadusafos), 클로레톡시포스(chlorethoxyfos), 클로르펜빈포스(chlorfenvinphos), 클로르메포스(chlormephos), 페니트로티온(fenitrothion), 이속사티온, 클로르피리포스(chlorpyrifos), 클로르피리포스메틸, 쿠마포스(coumaphos), 시아노포스(cyanophos), 디메톤-S-메틸, 디클로르보스(dichlorvos), 디크로토포스(dicrotophos), 디메토에이트(dimethoate), 디메틸빈포스(dimethylvinphos), 에틸티오메톤(ethylthiomethon), EPN, 에티온(ethion), 에토프로포스(ethoprophos), 팜푸르(famphur), 페나미포스(fenamiphos), 펜티온(fenthion), 포스티아제이트(fosthiazate), 헵테노포스(heptenophos), 이미시아포스(imicyafos), 이소펜포스(isofenphos), 메카르밤(mecarbam), 메타미도포스(methamidophos), 메티다티온(methidathion), 메빈포스(mevinphos), 모노크로토포스(monocrotophos), 날레드(naled), 오메토에이트(omethoate), 옥시데메톤메틸(oxydemeton-methyl), 파라티온(parathion), 메틸파라티온, 포레이트(phorate), 포사톤, 포스메트(phosmet), 포스파미돈(phosphamidon), 폭심(phoxim), 피리미포스메틸(pirimiphos-methyl), 프로페노포스(profenofos), 프로페탐포스(propetamphos), 프로티오포스(prothiofos), 피라클로포스(pyraclofos), 피리다펜티온(pyridaphenthion), 퀴날포스(quinalphos), 설포텝(sulphotep), 테부피림포스(tebupirimfos), 테메포스(temefos), 터부포스(terbufos), 테트라클로르빈포스(tetrachlorvinphos), 티오메톤(thiometon), 트리아조포스(triazophos), 트리클로르폰(trichlorfon), 바미도티온(vamidothion), 프로티오포스(prothiofos), 말라티온(malathion), PAP, DEP, EPN, 메토밀(methomyl), 티오디카브(thiodicarb), 벤푸라카브(benfuracarb), 카보설판(carbosulfan), 알라니카브(alanycarb), 아크리나트린(acrinathrin), 알레트린(allethrin), 비펜트린(bifenthrin), 바이오알레트린(bioallethrin), 비오레스메트린(bioresmethrin), 사이클로프로트린(cycloprothrin), 사이플루트린(cyfluthrin), 사이할로트린(cyhalothrin), 사이퍼메트린(cypermethrin), 사이페노트린(cyphenothrin), 델타메트린(deltamethrin), 엠펜트린(empenthrin), 에스펜발러레이트(esfenvalerate), 에토펜프록스(etofenprox), 펜프로파트린(fenpropathrin), 펜발러레이트(fenvalerate), 플루시트리네이트(flucythrinate), 플루메트린(flumethrin), 플루발리네이트(fluvalinate), 할펜프록스(halfenprox), 이미프로트린(imiprothrin), 카데트린(kadethrin), 퍼메트린(permethrin), 페노트린(phenothrin), 프랄레트린(prallethrin), 사이할로트린(cyhalothrin), 테플루트린(tefluthrin), 프탈트린(phthalthrin), 트랄로메트린(tralomethrin), 트랜스플루트린(transfluthrin), DDT, 메톡시클로르(methoxychlor), 이미다클로프리드(imidacloprid), 티아메톡삼(thiamethoxam), 클로티아니딘(clothianidin), 아세타미프리드(acetamiprid), 니텐피람(nitenpyram), 티아클로프리드(thiacloprid), 디노테푸란(dinotefuran), 황산 니코틴, 설폭사플로르(sulfoxaflor), 플루피라디푸론(flupyradifurone), 하이드로프렌(hydroprene), 키노프렌(kinoprene), 메토프렌(methoprene), 피리프록시펜(pyriproxyfen), 클로르덴(chlordane), 벤조에핀(benzoepin), 플루벤디아미드(flubendiamide), 클로란트라닐리프롤(chlorantraniliprole), 시안트라닐리프롤(cyantraniliprole), 티오사이클램(thiocyclam), 카탑(cartap), 벤설탑(bensultap), 티오설탑(thiosultap), 크로마페노지드(chromafenozide), 메톡시페노지드, 할로페노지드(halofenozide), 테부페노지드(tebufenozide), 클로르플루아주론(chlorfluazuron), 토리가도(torigado), 아미트라즈(amitraz), 히드라메틸논(hydramethylnon), 아세퀴노실(acequinocyl), 플루아크리피림(fluacrypyrim), 페나자퀸(fenazaquin), 펜피록시메이트(fenpyroximate), 피리미디펜(pyrimidifen), 피리다벤(pyridaben), 테부펜피라드(tebufenpyrad), 톨펜피라드(tolfenpyrad), 데리스(derris), 클로르페나피르(chlorfenapyr), DNOC, 설플루라미드(sulfluramid), 에마멕틴(emamectin), 레피멕틴(lepimectin), 밀베멕틴(milbemectin), 아바멕틴(abamectin), 수피노사도(supinosado), 스피네토람(spinetoram), 비스트리플루론, 디플루벤주론(diflubenzuron), 플루사이클록수론(flucycloxuron), 헥사플루무론(hexaflumuron), 루페누론(lufenuron), 노발루론(novaluron), 노비플루무론(noviflumuron), 테플루벤주론(teflubenzuron), 트리플루무론(triflumuron), 부프로페진(buprofezin), 시로마진(cyromazine), 피리플루퀴나존(pyrifluquinazon), 피프로닐(fipronil), 에티프롤(ethiprole), 페녹시카브(fenoxycarb), 인독사카브(indoxacarb), 메타플루미존(metaflumizone), 스피로디클로펜(spirodiclofen), 스피로메시펜(spiromesifen), 스피로테트라마트(spirotetramat), 피메트로진(pymetrozine), 플로니카미드(flonicamid), 클로로피크린(chloropicrin), 플루오르화 설퍼릴(sulfuryl fluoride), 클로펜테진(clofentezine), 헥시티아족스(hexythiazox), 디플로비다진(diflovidazin), 에톡사졸(etoxazole), 디아펜티우론(diafenthiuron), 아조사이클로틴(azocyclotin), 수산화 트리사이클로헥실 틴, 산화 펜부타 틴, 프로파자이트(propargite), 테트라디폰(tetradifon), 실라플루오펜(silafluofen), 알루미늄 포스페이트, 칼슘 포스페이트, 하이드로젠 포스페이트, 징크 포스페이트, 시에노피라펜(cyenopyrafen), 사이플루메토펜(cyflumetofen), 아자디라크틴(azadirachtin), 벤족시메이트(benzoximate), 비페나제이트(bifenazate), 브로모프로필레이트(bromopropylate), 퀴노메티오네이트(quinomethionate), 플루오르화 알루미늄 나트륨, 디코폴(dicofol), 피리달릴(pyridalyl), 무기구리, 유기구리, 무기유황, 폴리카바메이트(polycarbamate), 베날락실(benalaxyl), 프랄락실(furalaxyl), 메탈락실(metalaxyl), 옥사딕실(oxadixyl), 오푸레이스(ofurace), 부피리메이트(bupirimate), 디메티리몰(dimethirimol), 에티리몰(ethirimol), 히드록시이속사졸(hydroxyisoxazole), 옥틸리논(octhilinone), 옥솔리닉산(oxolinic acid), 베노밀(benomyl), 카벤다졸(carbendazole), 푸베리다졸(fuberidazole), 티아벤다졸(thiabendazole), 티오파네이트(thiophanate), 티오파네이트메틸, 디에토펜카브(diethofencarb), 족사미드(zoxamide), 에타복삼(ethaboxam), 펜시쿠론(pensycuron), 플루피콜리드(fluopicolide), 디플루메토림(diflumetorim), 베노다닐(benodanil), 플루톨라닐(flutolanil), 메프로닐(mepronil), 이소페타미도(isofetamido), 플루오피람(fluopyram), 펜푸람(fenfuram), 카복신(carboxin), 옥사카복신(oxycarboxin), 티플루자미드(thifluzamide), 벤조빈디플루피르(benzovindiflupyr), 빅사펜(bixafen), 플룩사피로사드(fluxapyroxad), 푸라메트피르(furametpyr), 이소피라잠(isopyrazam), 펜플루펜(penflufen), 펜티오피라드(penthiopyrad), 세닥산(sedaxane), 보스칼리드, 아족시스트로빈(azoxystrobin), 쿠목시스트로빈(coumoxystrobin), 에녹사스트로빈(enoxastrobin), 플루페녹시스트로빈(flufenoxystrobin), 피콕시스트로빈(picoxystrobin), 피라옥시스트로빈(pyraoxystrobin), 피라클로스트로빈(pyraclostrobin), 피라메토스트로빈(pyrametostrobin), 트리클로피리카브(triclopyricarb), 크레속심메틸(kresoxim-methyl), 트리플록시스트로빈(trifloxystrobin), 디목시스트로빈(dimoxystrobin), 페나민스트로빈(fenaminstrobin), 메토미노스트로빈(metominostrobin), 오리사스트로빈(orysastrobin), 파목사돈(famoxadone), 플루옥사스트로빈(fluoxastrobin), 페나미돈(fenamidone), 피리벤카브(pyribencarb), 시아조파미드(cyazofamid), 아미설브롬(amisulbrom), 비나파크릴(binapacryl), 멥틸디노캅(meptyldinocap), 디노캅(dinocap), 플루아지남(fluazinam), 페림존(ferimzone), 유기 틴, 실티오팜(silthiofam), 아메톡트라딘(ametoctradin), 디프로디닐(diprodinil), 메파니피림(mepanipyrim), 피리메탄일(pyrimethanil), 블라스티사이딘 S(blasticidin S), 카스가마이신(kasugamycin), 스트렙토마이신, 옥시테트라사이클린, 퀴녹시펜(quinoxyfen), 프로키나지드(proquinazid), 펜피클로닐(fenpiclonil), 플루디옥소닐(fludioxonil), 클로졸리네이트(chlozolinate), 이프로디온(iprodione), 프로시미돈(procymidone), 빈클로졸린(vinclozolin), 에디펜포스(edifenphos), 이프로벤포스(iprobenfos), 피라조포스(pyrazophos), 이소프로티올란(isoprothiolane), 비페닐, 클로로네브(chloroneb), 디클로란, 퀸토젠(quintozene), 테크나젠(tecnazene), 톨클로포스메틸, 에클로메졸(echlomezole), 요오드카브(iodocarb), 프로파모카브(propamocarb), 프로티오카브(prothiocarb), 바실루스서브틸리스(bacillus subtilis), 트리포린(triforine), 피리페녹스(pyrifenox), 피릭사졸, 페나리몰, 누아리몰(nuarimol), 이마잘일(imazalil), 옥스포코나졸(oxpoconazole), 페프라조에이트(pefurazoate), 프로클로라즈(prochloraz), 트리플루미졸(triflumizole), 아자코나졸(azaconazole), 비터타놀(bitertanol), 브로무코나졸(bromuconazole), 디프로코나졸, 디페노코나졸(difenoconazole), 디니코나졸(diniconazol), 에폭시코나졸, 에타코나졸(etaconazole), 펜부코나졸(fenbuconazole), 플루퀸코나졸(fluquinconazole), 플루실라졸(flusilazole), 플루트리아폴(flutriafol), 헥사코나졸, 이미벤코나졸(imibenconazole), 입코나졸(ipconazole), 메트코나졸(metconazole), 마이클로부타닐(myclobutanil), 펜코나졸(penconazole), 프로피코나졸(propiconazole), 시메코나졸(simeconazole), 테부코나졸(tebuconazole), 테트라코나졸, 트리아디메폰(triadimefon), 트리아디메놀, 트리티코나졸, 프로티오코나졸(prothioconazole), 알디모르프(aldimorph), 도데모르프(dodemorph), 펜프로피모르프(fenpropimorph), 트리데모르프(tridemorph), 펜프로피딘(fenpropidin), 피페랄린(piperalin), 스피록사민(spiroxamine), 펜헥사미드(fenhexamid), 펜피라자민(fenpyrazamine), 피리부티카브(pyributicarb), 나프티핀(naftifine), 테르비나핀(terbinafine), 발리다마이신(validamycin), 폴리옥신, 디메토모르프(dimethomorph), 플루모르프(flumorph), 피리모르프(pyrimorph), 벤티아발리카브(benthiavalicarb), 이프로발리카브(iprovalicarb), 발리페날레이트(valifenalate), 만디프로파미드(mandipropamid), 프탈라이드(fthalide), 피로킬론(pyroquilon), 트리사이클라졸(tricyclazole), 카프로파미드(carpropamid), 디클로시메트(diclocymet), 페녹사닐(fenoxanil), 아시벤졸라S메틸(acibenzolar-S-methyl), 프로베나졸(probenazole), 티아디닐(tiadinil), 이소티아닐(isotianil), 라미나린(laminarin), 시목사닐(cymoxanil), 포세틸(fosetyl), 테클로프탈람(tecloftalam), 트리아족시드(triazoxide), 플루설파미드(flusulfamide), 디클로메진(diclomezine), 메타설포카브(methasulfocarb), 사이플루페나미드(cyflufenamid), 메트라페논(metrafenone), 필리오펜(piliophen), 구아니딘(guanidine), 플루티아닐(flutianil), 페림존(ferimzone), 페르밤(ferbam), 만제브(manzeb), 만네브(maneb), 메티람(metiram), 프로피네브(propineb), 티우람(thiuram), 지네브(zineb), 캡탄(captan), 디폴탄(difoltan), 폴페트(folpet), TPN, 디클로플루아니드(dichlofluanid), 트리플루아니드, 구아자틴, 이미녹타딘(iminoctadine), 트리아진(triazine), 디티아논(dithianon), 퀴노메티오네이트(quinomethionate), 플루오로이미드(fluoroimide), 트리플루메조피림(triflumezopyrim) 및 디클로메조티아즈(dicloromezotiaz)로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 약제인, 상기 (1)∼(7)의 어느 하나에 기재의 수화성 농약 조성물.
(9) 첨가제가, 당류, 결합제, 무기염 및 광물질 분말 담체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 재료인, 상기 (1)∼(8)의 어느 하나에 기재의 수화성 농약 조성물.
(10) 당류가, 유당, 덱스트린, 전분 유도체 및 셀룰로오스 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되는, 상기 (1)∼(9)의 어느 하나에 기재의 수화성 농약 조성물.
(11) 결합제가, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리비닐 알코올, 메틸 셀룰로오스 및 카르복시메틸 셀룰로오스로 이루어진 군으로부터 선택되는, 상기 (1)∼(10)의 어느 하나에 기재의 수화성 농약 조성물.
(12) 무기염이, 인산 이수소칼륨, 염화 나트륨, 염화 칼륨 및 황산암모늄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 무기염인, 상기 (1)∼(11)의 어느 하나에 기재의 수화성 농약 조성물.
(13) 광물질 분말 담체가, 백토, 규조토 및 화산회토로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 담체인, 상기 (1)∼(12)의 어느 하나에 기재의 수화성 농약 조성물.
(14) 계면활성제가, 폴리옥시 에틸렌 알킬 에테르 황산염, 폴리옥시 에틸렌 에테르 인산염, 폴리옥시 에틸렌화 피마자유, 알킬 나프탈렌 설폰산 포름알데히드 축합물, 디옥틸 설포호박산염 및 폴리카본산으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 상기 (1)∼(13)의 어느 하나에 기재의 수화성 농약 조성물.
(15) 상기 (1)∼(14)의 어느 하나에 기재의 수화성 농약 조성물을 제조하는 방법으로서, 농약 활성 성분(A)을, 계면활성제와 함께 습식 분쇄하는 공정을 포함하여 이루어지되, 습식 분쇄에 의해 얻어지는 현탁액 중의 농약 활성 성분(A)의 체적중간직경이 0.1∼5.0㎛인, 방법.
(16) 상기 (2) 및 (4)∼(14)의 어느 하나에 기재의 수화성 농약 조성물을 제조하는 방법으로서, 농약 활성 성분(A) 및 농약 활성 성분(B)의 혼합물을, 계면활성제와 함께 습식 분쇄하는 공정을 포함하여 이루어지되, 습식 분쇄에 의해 얻어지는 현탁액 중의 농약 활성 성분(A) 및 상기 농약 활성 성분(B)의 체적중간직경이 0.1∼5.0㎛인, 방법.
(17) 상기 농약 활성 성분(A)이 2-에틸-3, 7-디메틸-4-메톡시카르보닐옥시-6-(4-트리플루오로파라메톡시페녹시)-퀴놀린(일반명: 플로메토퀸)인, 상기 (15) 또는 (16)에 기재의 방법.
본 발명의 수화성 농약 조성물은, 보존 중에 물리화학적 성질이 변화하지 않아, 보존 안정성이 뛰어나며, 방제 효과가 저하하지 않는다고 하는 특징을 가져, 효과의 안정화와 시용 시의 작업성 개선의 양쪽 모두를 만족시키는 것이다. 더 나아가서는, 본 발명에 의하면, 활성 성분의 고농도화 및 포장 코스트 저감, 안정성의 향상 등도 가능하게 된다.
발명의 구체적 설명
본 발명의 수화성 농약 조성물은, 30℃에 있어서 고체이며, 하기 식 (I)로 나타내어지는 화합물 또는 그 농원예상 허용되는 산부가염인 농약 활성 성분(A), 1종류 이상의 첨가제 및 1종류 이상의 계면활성제를 포함한다:
Figure pct00002
[식 중,
R1은, COR4' 또는 COOR5(여기서, R4' 및 R5는 C1-4의 알킬기를 나타낸다)를 나타내고,
R2는 C1-4 알킬기를 나타내고,
R3는 C1-4 알킬기를 나타내고,
X1 및 X2는, 서로 독립해서, 수소 원자 또는 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 C1-4의 알킬기를 나타내고, 다만, X1 및 X2가 동시에 수소 원자를 나타내는 일은 없으며,
X3는 수소 원자를 나타내고,
W1, W2 및 W3는, 각각 C-Y1, C-Y2 및 C-Y3를 나타내고, Y1, Y2, Y3, Y4 및 Y5는, 서로 독립해서, 수소 원자, C1-8 알킬옥시기(이 C1-8 알킬옥시기는, 동일 혹은 다른 1 이상의 할로겐 원자, 및/또는 동일 혹은 다른 1 이상의 할로겐 원자에 의해 치환된 C1-4 알킬옥시기로부터 치환된 것이다), 또는 할로겐 원자를 나타내고,
다만, Y1, Y2, Y3, Y4 및 Y5의 적어도 하나는, C1-8 알킬옥시기(이 C1-8 알킬옥시기는, 동일 혹은 다른 1 이상의 할로겐 원자, 및/또는 동일 혹은 다른 1 이상의 할로겐 원자에 의해 치환된 C1-4 알킬옥시기로부터 치환된 것이다)를 나타내고,
혹은, Y1, Y2, Y3, Y4 및 Y5는, 서로 이웃하는 2개의 기가 함께 1 이상의 할로겐 원자에 의해 치환된 -O-(CH2)n-O-(여기서 n은 1 또는 2를 나타낸다)를 나타낼 수 있고,
Z는 산소 원자를 나타낸다].
농약 활성 성분(A)은, 일반식 (I)로 나타내어지는 화합물로서, 일반식 (I)에 포함되는 1종의 화합물일 수 있고, 일반식 (I)에 포함되는 2종 이상의 화합물의 혼합물일 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시태양에 의하면, 농약 활성 성분(A)은, 2-에틸-3, 7-디메틸-4-메톡시카르보닐옥시-6-(4-트리플루오로파라메톡시페녹시)-퀴놀린(일반명: 플로메토퀸)으로 된다.
본 발명의 수화성 농약 조성물은, 1종류 이상의 다른 농약 활성 성분(B)을 더 포함하고 있어도 좋다. 농약 활성 성분(B)은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 살충제 유효 성분 및 살균제 유효 성분을 들 수가 있고, 이것들을 단독으로 또는 2종류 이상의 조합으로 사용할 수가 있다. 농약 활성 성분(B)으로서는, 구체적으로는, 나비 눈 해충(butterfly eyes pest), 파리 눈 해충, 노린재(방귀벌레) 눈 해충, 진드기 눈 해충, 총채벌레(thrip) 눈 해충, 딱정벌레(beetle) 눈 해충, 말벌(wasp) 눈 해충, 메뚜기(locust) 눈 해충, 선충(nematode) 눈 해충, 바이러스(virus)에 의한 병해, 세균에 의한 병해 및 사상균에 의한 병해의 어느 쪽인가에 대해 방제 효과를 가지는 것을 들 수가 있다.
본 발명의 바람직한 실시태양에 의하면, 농약 활성 성분(B)은, 유기 인계, 카바메이트계, 피레트로이드계, 네오니코티노이드계, 니코틴계, 부테놀리드계, 환상 디엔 유기 염소계, 벤젠디카르복사미드계, 네라이스톡신계, IGR계, 피롤계, 마크롤라이드계, 유약 호르몬 유연 체계, 벤조일 우레아계, 스피노신계, 퀴나졸린계, 페닐피라졸계, 옥사다이아진계, 히드라진카르복사미드계, 페녹시 벤질 아미드계, 피리딘아조메틴계, 피리딘카르복시아미드계, 유기 규소계, 테트론산계, β-케토니트릴 유도체계, 포스핀계, METI제계, BT제계, 구리제계, 유황제계, 폴리할로알킬티오계, 탄산수소나트륨제계, 유기염소계, 벤즈이미다졸계, 디카르복시이미드계, 카르복시아미드계, 페닐아마이드계, 디메토모르프계, 시목사닐계, 시아노이미다졸계, 아실알라닌계, 옥사졸리디논계, 부티롤락톤계, 히드록시-(2-아미노-)피리미딘계, 이속사졸계, 이소티아졸론계, 카르본산계, 티오파네이트계, N-페닐카바메이트계, 벤즈아미드계, 티아졸카르복사미드계, 페닐우레아계, 피라미딘아민계, 피라졸카르복사미드계, 페닐벤즈아미드계, 페닐옥소에틸티오펜아미드계, 피리디닐에틸벤즈아미드계, 프란카르복사미드계, 옥사티인카르복사미드계, 티아졸카르복사미드계, 피라졸카르복사미드계, 피리딘카르복사미드계, 메톡시아크릴레이트계, 메톡시카바메이트계, 옥시이미노아세트산계, 옥시이미노아세트아미드계, 옥사졸리진디온계, 디히드로디옥사진계, 이미다졸리논계, 벤질카바메이트계, 시아노이미다졸계, 설파모일트리아졸계, 디니트로페닐크로톤산계, 2,6-디니트로아닐린계, 트리페닐틴계, 티오펜카르복사미드계, 티오펜카르복사미드계, 티아졸로피리미딜아민계, 아닐리노피리미딘, 에노피라누론산 항생물질계, 헥소피라노실 항생물질계, 글루코피라노실 항생물질계, 테트라사이클린 항생물질계, 아릴옥시퀴놀린계, 퀴나졸린계, 페닐피롤계, 디카르복시이미드계, 포스포로티올레이트계, 디티올란계, 방향족 탄화수소계, 1,2,4-티아디아졸계, 카바메이트계, 폴리펩티드계, 피페라진계, 피리미딘계, 피리딘계, 이미다졸계, 트리아졸계, 트리아졸린티온계, 모르폴린계, 피페리딘계, 스피로케탈아민계, 히드록시아닐리드계, 아미노피라졸리논계, 티오카바메이트계, 아릴아민계, 펩티딜피리미딘뉴클레오시드계, 신남산아미드계, 발린아미드카바메이트계, 만델산아미드계, 이소벤조푸라논계, 피롤로퀴놀리논계, 트리아졸로벤조티아졸계, 사이클로프로판카르복사미드계, 카르복사미드계, 프로피온아미드계, 벤조티아디아졸계, 벤조이소티아졸계, 티아디아졸카르복사미드계, 다당계, 시아노아세트아미드옥심계, 에틸포스포네이트계, 프탈아라민산계, 벤조트리아진계, 벤젠설폰산계, 피리다지논계, 티오카바메이트계, 페닐아세트아미드계, 벤조페논계, 벤조일피리딘계, 구아니딘계, 시아노메틸렌티아졸리딘계, 피리미디논히드라존계, 디티오카바메이트계, 프탈이미드계, 클로로니트릴계, 설파미드계, 트리아진계, 퀴논계, 퀴녹살린계, 말레이미드계 및 메소이온계의 약제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 약제로 된다.
본 발명의 다른 바람직한 실시태양에 의하면, 농약 활성 성분(B)은, 다이아지논, 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스에틸, 아진포스메틸, 카두사포스, 클로레톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르메포스, 페니트로티온, 이속사티온, 클로르피리포스, 클로르피리포스메틸, 쿠마포스, 시아노포스, 디메톤-S-메틸, 디클로르보스, 디크로토포스, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 에틸티오메톤, EPN, 에티온, 에토프로포스, 팜푸르, 페나미포스, 펜티온, 포스티아제이트, 헵테노포스, 이미시아포스, 이소펜포스, 메카르밤, 메타미도포스, 메티다티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드, 오메토에이트, 옥시데메톤메틸, 파라티온, 메틸파라티온, 포레이트, 포사톤, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미포스메틸, 프로페노포스, 프로페탐포스, 프로티오포스, 피라클로포스, 피리다펜티온, 퀴날포스, 설포텝, 테부피림포스, 테메포스, 터부포스, 테트라클로르빈포스, 티오메톤, 트리아조포스, 트리클로르폰, 바미도티온, 프로티오포스, 말라티온, PAP, DEP, EPN, 메토밀, 티오디카브, 벤프라카브, 카보설판, 아라니카브, 아크리나트린, 알레트린, 비펜트린, 바이오알레트린, 비오레스메트린, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이퍼메트린, 사이페노트린, 델타메트린, 엠펜트린, 에스펜발러레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발러레이트, 플루시트리네이트, 플루메트린, 플루발리네이트, 할펜프록스, 이미프로트린, 카데트린, 퍼메트린, 페노트린, 프라레트린, 사이할로트린, 테푸르트린, 프탈트린, 트랄로메트린, 트랜스플루트린, DDT, 메톡시클로르, 이미다클로프리드, 티아메톡삼, 클로티아니딘, 아세타미프리드, 니텐피람, 티아클로프리드, 디노테푸란, 황산 니코틴, 설폭사플로르, 플루피라디푸론, 하이드로프렌, 키노프렌, 메토프렌, 피리프록시펜, 클로르덴, 벤조에핀, 플루벤디아미드, 클로란트라닐리프롤, 시안트라닐리프롤, 티오사이클램, 카탑, 벤설탑, 티오설탑, 크로마페노지드, 메톡시페노지드, 할로페노지드, 테부페노지드, 클로르플루아주론, 토리가도, 아미트라즈, 히드라메틸논, 아세퀴노실, 플루아크리피림, 페나자퀸, 펜피록시메이트, 피리미디펜, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드, 데리스, 클로르페나피르, DNOC, 설플루라미드, 에마멕틴, 레피멕틴, 밀베멕틴, 아바멕틴, 수피노사도, 스피네토람, 비스트리플루론, 디플루벤주론, 플루사이클록수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론, 테플루벤주론, 트리플루무론, 부프로페진, 시로마진, 피리플루퀴나존, 피프로닐, 에티프롤, 페녹시카브, 인독사카브, 메타플루미존, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라마트, 피메트로진, 플로니카미드, 클로로피크린, 플루오르화 설퍼릴, 클로펜테진, 헥시티아족스, 디플로비다진, 에톡사졸, 디아펜티우론, 아조사이클로틴, 수산화 트리사이클로헥실 틴, 산화 펜부타 틴, 프로파자이트, 테트라디폰, 실라플루오펜, 알루미늄 포스페이트, 칼슘 포스페이트, 하이드로젠 포스페이트, 징크 포스페이트, 시에노피라펜, 사이플루메토펜, 아자디라크틴, 벤족시메이트, 비페나제이트, 브로모프로필레이트, 퀴노메티오네이트, 플루오르화 알루미늄 나트륨, 디코폴, 피리달릴, 무기구리, 유기구리, 무기유황, 폴리카바메이트, 베날락실, 프랄락실, 메탈락실, 옥사딕실, 오푸레이스, 부피리메이트, 디메티리몰, 에티리몰, 히드록시이속사졸, 옥틸리논, 옥솔리닉산, 베노밀, 카벤다졸, 푸베리다졸, 티아벤다졸, 티오파네이트, 티오파네이트메틸, 디에토펜카브, 족사미드, 에타복삼, 펜시쿠론, 플루피콜리드, 디플루메토림, 베노다닐, 플루톨라닐, 메프로닐, 이소페타미도, 플루오피람, 펜푸람, 카복신, 옥사카복신, 티플루자미드, 벤조빈디플루피르, 빅사펜, 플룩사피로사드, 푸라메트피르, 이소피라잠, 펜플루펜, 펜티오피라드, 세닥산, 보스칼리드, 아족시스트로빈, 쿠목시스트로빈, 에녹사스트로빈, 플루페녹시스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라옥시스트로빈, 피라클로스트로빈, 피라메토스트로빈, 트리클로피리카브, 트리클로피리카브, 크레속심메틸, 트리플록시스트로빈, 디목시스트로빈, 페나민스트로빈, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 파목사돈, 플루옥사스트로빈, 페나미돈, 피리벤카브, 시아조파미드, 아미설브롬, 비나파크릴, 멥틸디노캅, 디노캅, 플루아지남, 페림존, 유기 틴, 실티오팜, 아메톡트라딘, 디프로디닐, 메파니피림, 피리메탄닐, 블라스티사이딘S, 카스가마이신, 스트렙토마이신, 옥시테트라사이클린, 퀴녹시펜, 프로키나지드, 펜피클로닐, 플루디옥소닐, 클로졸리네이트, 이프로디온, 프로시미돈, 빈클로졸린, 에디펜포스, 이프로벤포스, 피라조포스, 이소프로티올란, 비페닐, 클로로네브, 디클로란, 퀸토젠, 테크나젠, 톨클로포스메틸, 에클로메졸, 요오드카브, 프로파모카브, 프로티오카브, 바실루스서브틸리스, 트리포린, 피리페녹스, 피릭사졸, 페나리몰, 누아리몰, 이마잘일, 옥스포코나졸, 페프라조에이트, 프로클로라즈, 트리플루미졸, 아자코나졸, 비터타놀, 브로무코나졸, 디프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 입코나졸, 메트코나졸, 마이클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리티코나졸, 프로티오코나졸, 알디모르프, 도데모르프, 펜프로피모르프, 트리데모르프, 펜프로피딘, 피페랄린, 스피록사민, 펜헥사미드, 펜피라자민, 피리부티카브, 나프티핀, 테르비나핀, 발리다마이신, 폴리옥신, 디메토모르프, 플루모르프, 피리모르프, 벤티아발리카브, 이프로발리칼, 발리페날레이트, 만디프로파미드, 프탈라이드, 피로킬론, 트리사이클라졸, 카프로파미드, 디클로시메트, 페녹사닐, 아시벤졸라S메틸, 프로베나졸, 티아디닐, 이소티아닐, 라미나린, 시목사닐, 포세틸, 테클로프탈람, 트리아족시드, 플루설파미드, 디클로메진, 메타설포카브, 사이플루페나미드, 메트라페논, 필리오펜, 구아니딘, 플루티아닐, 페림존, 페르밤, 만제브, 만네브, 메티람, 프로피네브, 티우람, 지네브, 캡탄, 디폴탄, 폴페트, TPN, 디클로플루아니드, 트리플루아니드, 구아자틴, 이미녹타딘, 트리아진, 디티아논, 퀴노메티오네이트, 플루오로이미드, 트리플루메조피림 및 디클로메조티아즈로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 약제로 된다.
본 발명에 사용할 수 있는 첨가제는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 당류, 결합제, 무기염, 광물질 분말 담체 등을 들 수 있고, 이것들을 단독으로 또는 2종류 이상의 조합으로 사용할 수 있다.
본 발명에 사용할 수 있는 당류로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 유당, 과당, 포도당, 맥아당, 전분, 덱스트린, 자당, 트레할로오스, 셀룰로오스류 등을 들 수 있고, 이것들을 단독으로 또는 2종류 이상의 조합으로 사용할 수가 있다. 당류로서는, 유당 및 덱스트린이 바람직하다. 이것들의 사용량으로서는, 본 발명의 수화성 농약 조성물 100 질량부에 대해서 0.1∼50 질량부의 범위가 바람직하고, 5∼25 질량부의 범위가 보다 바람직하다. 특히 바람직한 구체적인 당류로서는, 예를 들어 Hilmar 5030 Extra Fine Grind Lactose((상품명), 유당, Hilmar(주) 제품), 파인 플로우((상품명), 전분 유도체, 마츠야 카가쿠 고교(주) 제품) 등을 들 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시태양에 의하면, 본 발명의 수화성 농약 조성물은 당류를 포함하는 것으로 된다.
본 발명에 사용할 수 있는 결합제로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 피롤리돈, 메틸 셀룰로오스, 카르복시메틸 셀룰로오스, 리그닌염 등을 들 수 있고, 이것들을 단독으로 또는 2종류 이상의 조합으로 사용할 수가 있다. 결합제로서는, 폴리비닐 피롤리돈 및 폴리비닐 알코올이 바람직하다. 이것들의 사용량으로서는, 본 발명의 수화성 농약 조성물 100 질량부에 대해서 0.1∼20 질량부의 범위가 바람직하고, 1∼10 질량부의 범위가 보다 바람직하다. 특히 바람직한 구체적인 결합제로서는, 예를 들어 크리저스 K-30((상품명), 폴리비닐 피롤리돈(polyvinylpyrrolidone), 다이이치 고교세이야쿠(주)사 제품), KURARAY POVAL((상품명), 폴리비닐 알코올, 쿠라레이(주)사 제품), 메트로즈 MCE-4((상품명), 메틸 셀룰로오스, 신에츠 카가쿠고교(주)사 제품), 세로겐 7A((상품명), 카르복시메틸 셀룰로오스 나트륨, 다이이치 고교세이야쿠(주)사 제품) 등을 들 수 있다.
본 발명에 사용할 수 있는 무기염으로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 인산 이수소칼륨, 염화 칼륨, 염화 나트륨, 황산암모늄, 탄산나트륨, 망초 등을 들 수 있고, 이것들을 단독으로 또는 2종류 이상의 조합으로 사용할 수가 있다. 무기염으로서는, 인산 이수소칼륨 및 염화 칼륨이 바람직하다. 이것들의 사용량으로서는, 본 발명의 수화성 농약 조성물 100 질량부에 대해서 0.1∼20 질량부의 범위가 바람직하고, 1∼10 질량부의 범위가 보다 바람직하다.
본 발명에 사용할 수 있는 광물질 분말 담체로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 규조토, 산성 백토, 화산회토, 타르크, 진흙, 탄산칼슘, 벤토나이트, 아타풀자이트(attapulgite), 세피오라이트(sepiolite), 제올라이트(zeolite), 규산 칼슘 등을 들 수 있고, 이것들을 단독으로 또는 2종류 이상의 조합으로 사용할 수가 있다. 광물질 분말 담체로서는, 규조토, 산성 백토 및 화산회토가 바람직하다. 이것들의 사용량으로서는, 본 발명의 수화성 농약 조성물 100 질량부에 대해서 0∼70 질량부의 범위가 바람직하고, 0∼50 질량부의 범위가 보다 바람직하다. 특히 바람직한 구체적인 광물질 분말 담체로서는, 예를 들어 마르라이트(MAARLITE) 735C((상품명), 백토, 마루나카하쿠도(주)사 제품), 라디오라이트(RADIOLITE) F((상품명), 규조토, 쇼와 카가쿠고교(주)사 제품), 라디오라이트 ＃200((상품명), 규조토, 쇼와 카가쿠고교(주)사 제품), 토프코퍼라이트(TOPCOPERLITE)((상품명), 화산회토, 쇼와 카가쿠고교(주)사 제품) 등을 들 수 있다.
본 발명에서 사용되는 계면활성제는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 폴리옥시 에틸렌 알킬 에테르 황산염, 폴리옥시 에틸렌화 피마자유, 폴리옥시 에틸렌 트리스티릴 에테르 인산염, 알킬 나프탈렌 설폰산 포름알데히드 축합물, 디옥틸 설포 호박산염, 폴리카본산 등이 바람직하고, 단독으로 또는 2종 이상을 혼합해 사용할 수가 있으며, 혼합하는 경우의 비율도 자유롭게 선택할 수 있다. 본 발명의 수화성 농약 조성물 중의 계면활성제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 수화성 농약 조성물 100 질량부에 대해서 0.1∼20 질량부의 범위가 바람직하고, 1.0∼10.0 질량부의 범위가 특히 바람직하다. 특히 바람직한 구체적인 계면활성제로서는, 예를 들어 소르폴(Sorpol) 7868((상품명), 토호 카가쿠고교(주)), 모르웨트(MORWET) D-425 파우더((상품명), 라이온아크조(주)), 뉴카루겐(new-karugen) WG-5((상품명), 타케모토 유지(주)), 소르폴 5050((상품명), 토호 카가쿠고교(주)) 등을 들 수 있다.
본 발명의 하나의 실시태양에서는, 농약 유효 성분과 그 외의 성분과의 배합 비율은, 예를 들어 농약 유효 성분과 그 외의 성분과의 합계 100 질량부에 대해서, 농약 유효 성분(A)이 1∼30 질량부, 바람직하게는 5∼20 질량부이고, 농약 활성 성분(B)이 0∼50 질량부, 바람직하게는 0∼25 질량부이며, 그 외의 성분이 20∼99 질량부, 바람직하게는 55∼95 질량부의 비율로 된다.
본 발명의 수화성 농약 조성물은, 예를 들어 농약 활성 성분(A), 또는 농약 활성 성분(A)과 농약 활성 성분(B)의 혼합물을, 계면활성제와 함께 습식 분쇄하는 공정을 포함하는 방법에 의해 제조할 수가 있다. 보다 구체적으로는, 예를 들어 계면활성제를 용해시킨 물 속에, 농약 활성 성분(A), 또는 농약 활성 성분(A)과 농약 활성 성분(B)의 조합을 첨가해 혼합하고, 배치식 비즈 밀 혹은 다이노 밀 등의 습식 분쇄기로 소망하는 입자 지름으로 미립화 처리한 슬러리(slurry)에, 첨가제 또는 첨가제와 농약 활성 성분(B)의 조합을 첨가해 혼합함으로써, 본 발명의 수화성 농약 조성물을 제조할 수가 있다. 그 후, 제형을 수화제로 하는 것이면, 건조하고, 건식 분쇄해 필요한 입도(粒度)로 체(篩)로 분류하는 등을 실행함으로써, 혹은 조립(造粒) 후, 건조한 후에 분쇄함으로써, 제재화할 수가 있다. 제형을 과립 수화제로 하는 것이면, 필요에 따라 물을 첨가해 반죽하고, 조립기(造粒機)로 직경 0.5∼1.0 mm의 입상물(粒狀物)을 조립 후, 건조해, 필요한 입도로 체로 분류하는 방법, 혹은 마찬가지로 미립자화한 슬러리에 첨가제 및 농약 활성 성분(A) 혹은 농약 활성 성분(B)을 첨가 혼합하고, 스프레이 드라이어 등에 의해 분무 건조하는 방법에 의해, 제재화할 수가 있다.
본 발명의 제법에서의 습식 분쇄의 방법은, 특별히 한정되는 것은 아니고, 일반적인 습식 분쇄법으로서 알려져 있는 방법이 적용된다. 이러한 방법으로서는, 예를 들어 농약 활성 성분(A), 또는 농약 활성 성분(A)과 농약 활성 성분(B)의 조합을, 물 및 계면활성제와 함께 분쇄하는 방법을 들 수 있다. 일반적으로는, 습식 분쇄 슬러리의 농약 활성 성분은 0.5∼5㎛ 전후로 분쇄된다.
습식 분쇄 슬러리에는, 소망에 의해, 증점제, 동결 방지제, 방부제, 소포제, 결정 성장 억제제 등의 공지의 첨가제를 적절히 배합해도 좋다. 증점제로서는, 잔탄검(xanthan gum), 로커스트 빈(locust bean) 등의 천연 다당류, 마그네슘 알루미늄 실리케이트 등의 벤토나이트류, 카르복시메틸 셀룰로오스 등의 반합성 다당류를 들 수 있다. 동결 방지제로서는, 요소, 또는 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜등의 글리콜류를 들 수 있다. 방부제로서는, 1, 2-벤조이소티아졸린-3-온, 2-메틸이소티아졸린-3-온 등을 들 수 있다. 소포제로서는 실리콘계의 에멀젼 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서 사용할 수 있는 분쇄기로서는, 건식 분쇄에서는, 커피 밀, 해머 밀, 네아 밀, 핀 밀, 파워 밀, 제트 밀 등을 들 수 있고, 분쇄하는 물질의 성질과 목적에 의해 어느 분쇄기를 사용할 것인지를 선택할 수가 있다. 습식 분쇄에서는, 배치식 비즈 밀, 다이노 밀 등의 분쇄기를 들 수 있고, 사용되는 비즈로서는 글라스 비즈, 산화 지르코늄 비즈 등을 들 수 있다. 비즈 입자 지름으로서는, 0.3∼1.0 mm의 범위의 것을 사용하는 것이 바람직하고, 0.5∼0.7 mm의 범위의 것을 사용하는 것이 더 바람직하다. 작은 입자 지름의 비즈를 사용함으로써, 작은 체적중간직경의 분쇄액을 조제할 수가 있다.
본 발명의 바람직한 실시태양에 의하면, 본 발명의 수화성 농약 조성물에 있어서, 농약 활성 성분(A), 또는 농약 활성 성분(A)과 농약 활성 성분(B)의 혼합물은, 계면활성제와 함께 습식 분쇄되어 이루어진 습식 분쇄물의 형태이며, 습식 분쇄 시에 얻어지는 현탁액 중의 농약 활성 성분(A), 또는 농약 활성 성분(A) 및 농약 활성 성분(B)의 체적중간직경은 0.1∼5.0㎛로 된다. 이러한 체적중간직경을 가지는 농약 활성 성분은, 유해 생물의 방제 효과를 증강하는데 있어서 바람직하다.
본 발명에 있어서 「체적중간직경」이란, 체적 기준에서의 평균 입자 지름을 나타내고, 그 집단의 전 체적을 100%로 해서 누적 곡선을 구했을 때, 그 누적 곡선의 50%로 되는 점의 입자 지름을 말한다. 본 발명의 수화성 농약 조성물에 있어서의 농약 활성 성분 입자의 체적중간직경은, 시판되고 있는 레이저 회절식 입도 분포 측정 장치, 예를 들어 SALD2200((주)시마즈 세이사쿠소 제품) 등을 이용해, 체적중간직경의 크기와 그 분포 상태를 측정함으로써 구할 수가 있다.
본 발명의 제법에 있어서, 농약 활성 성분 입자를 목적으로 하는 체적중간직경으로 조정하기 위해서는, 계면활성제의 종류 및 농도, 및 활성 성분을 분산시키는 분쇄 조건(비즈 입자 지름, 분쇄기종, 교반속도, 송액(送液) 속도 등)이 중요한 역할을 담당한다. 활성 성분의 입자 지름은, 분쇄 조건과 분산계를 제작하는 공정에서 거의 결정되므로, 이 공정에서 활성 성분의 입자의 설계에 맞춘 계면활성제 및 분쇄 방법을 선택하는 것이 중요하다.
본 발명의 제법에 있어서, 농약 활성 성분이나 첨가제의 혼합은 물리 혼합에 의해 실행할 수가 있고, 혼합 공정에서는 기계적인 교반 및 혼합을 실행하는 것이 매우 적합하며, 조건을 일정하게 함으로써 균일한 혼합이 가능하게 된다. 교반(攪拌)에는, 날개, 프로펠러, 터빈 등을 사용할 수 있고, 혼합에는, 반죽기(kneader), 리본 믹서, V형 혼합기, 더블 콘 믹서(double cone mixer), 스파르탄 믹서(spartan mixer), 파그 믹서, 텀블러(tumbler) 혼합기 등을 사용할 수 있다.
본 발명의 제법에 있어서의 조립 방법은 특별히 한정되지 않고, 압출(밀어내기) 조립법, 교반 조립법, 전동 조립법, 가압식 조립법, 유동층 조립법 등의 표준적인 방법을 사용할 수 있지만, 그 중에서도 압출 조립법에 따라 실행하는 것이 바람직하다. 압출 조립법은, 상기 혼합물을 혼련(混練)하고, 소정의 크기의 천공에 혼합물을 통과시켜 알갱이를 성형하며, 필요에 따라 알갱이를 소정의 크기로 절단, 건조, 체로 분류하는 방법이다. 조립기로서는, 얇은 금속제의 다혈판, 멀티 그랜(달톤(주)사 제품), 바스켓 류자(달톤(주)사 제품) 등을 사용할 수 있고, 천공의 직경은 0.1 mm∼2 mm 정도이며, 0.3 mm∼1 mm가 바람직하다.
본 발명의 제법에 있어서의 건조 방법은 특별히 한정되지 않지만, 20g 이하의 소량이면 항온조가 바람직하고, 20g 이상이면 유동층 건조기 등이 바람직하다. 건조 온도로서는 40℃가 바람직하고, 건조 시간은 15분∼2시간 정도가 바람직하다.
본 발명의 수화성 농약 조성물은, 붕괴성 및 분산성이 뛰어나고, 장기간 보존 후에도 양호한 제재 물리성을 가진다. 본 발명의 제조 방법에 의하면, 플로메토퀸을 비롯한 활성 성분의 체적중간직경을 미세하게 유지한 채, 과립 수화제로의 변환이 가능하게 되고, 또 지금까지 액체 제재에서는 혼합에 의해 발생할 수 있는, 활성 성분의 용해나 분해, 재결정, 결정 성장, 응집, 하드케이킹 등, 안정성과 물리화학성의 면으로부터 혼합 곤란했던 농약 활성 성분의 혼합이 가능하게 된다. 이러한 점으로부터, 본 발명은 지극히 유용하다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
농약 활성 성분 입자의 체적중간직경의 측정
실시예 및 비교예의 제재에 있어서의 농약 활성 성분 입자의 체적중간직경은, 이하의 분석 기기 및 분석 조건을 이용해 측정했다.
분석 기기: 레이저 회절식 입도 분포 측정 장치 SALD-2200, ((주)시마즈 세이사쿠쇼 제품)；
측정 방식: 레이저 회절 및 레이저 산란법；
측정 범위: 0.03∼1000㎛；
광원: 반도체 레이저(파장 680 nm, 출력 3 mW)；
셀: 플로우 셀 방식；
셀 재질: 석영 유리제；
소프트웨어: WingSALD-2200；
분석 시료: 체적중간직경 측정 방법으로서, 유동성제는 500 mg을 물 50 mL에 분산시키고, 분산액을 입도 분포정도 측정기로 측정했다. 과립 수화제의 경우는 200 mg을 물 10 mL에 분산시키고, 캐리어 등의 조대입자(粗大粒子)를 제거하기 위해, 캐리어를 자연 침강 혹은 원심분리 등으로 침강시킨 후, 상등액을 입도 분포 측정기로 측정했다.
플로메토퀸의 분쇄액(A)의 조제
100 mL용의 플라스크 내에 있어서, 소르폴(Sorpol) 5050((상품명), 디옥틸 설포 호박산 나트륨, 토호 카가쿠고교(주) 제품) 0.5 질량부, 소르폴 7868((상품명), 폴리옥시 에틸렌 알킬 에테르 황산염, 토호 카가쿠고교(주) 제품) 3 질량부, 모르웨트(MORWET) D-425 파우더((상품명), 알킬 나프탈렌 설폰산 포름알데히드 축합물, 라이온아크조(주) 제품) 3 질량부, 안티 폼(Anti Form) E-20((상품명), 실리콘계 소포제, 카오(주) 제품) 0.25 질량부, 및 플로메토퀸 원체(99.0%) 10 질량부를, 물 15.2 질량부에 첨가해 혼합 교반했다. 얻어진 혼합물을 배치식 비즈 밀로 습식 분쇄해, 플로메토퀸의 분쇄액(A)을 조제했다. 레이저 회절식 입도 분포 측정기로 입도를 측정한 바, 체적중간직경은 1.0㎛이었다.
플로메토퀸의 분쇄액(B)의 조제
100 mL용의 플라스크 내에 있어서, 소르폴 5050((상품명), 디옥틸 설포 호박산 나트륨, 토호 카가쿠고교(주) 제품) 0.5 질량부, 소르폴 7868((상품명), 폴리옥시 에틸렌 알킬 에테르 황산염, 토호 카가쿠고교(주) 제품) 3 질량부, 모르웨트 D-425 파우더((상품명), 알킬 나프탈렌 설폰산 포름알데히드 축합물, 라이온아크조(주) 제품) 3 질량부, 안티 폼 E-20((상품명), 실리콘계 소포제, 카오(주) 제품) 0.25 질량부, 플로메토퀸 원체(99.0%) 10.5 질량부, 및 이미다클로프리드 원체(98.7%) 10.4 질량부를, 물 42.5 질량부에 첨가해 혼합 교반했다. 얻어진 혼합물을 배치식 비즈 밀로 습식 분쇄해, 플로메토퀸 및 이미다클로프리드 혼합 분쇄액(B)을 조제했다. 레이저 회절식 입도 분포 측정기로 입도를 측정한바, 체적중간직경은 1.4㎛이었다.
증점제액의 조제
프로필렌 글리콜 28.6 질량부, 로드 폴(Road Pole) 23((상품명), 잔탄검, 솔베이 닉카(주)(Solvay Nicca, Ltd.) 제품) 0.6 질량부, 쿠니피아(Kunipia) F((상품명), 벤토나이트, 쿠니미네고교(주) 제품) 1 질량부, 프록셀(Proxel) GXL(S)((상품명), 살균제, 론자(Lonza)(주) 제품) 0.9 질량부, 및 물 53.6 질량부를 혼합해, 증점제액을 조제했다.
실시예 1
라디오라이트(RADIOLITE) F((상품명), 규조토, 쇼와 카가쿠고교(주) 제품) 6 질량부, 뉴카루겐(new-karugen) WG-5((상품명), 폴리카본산 나트륨, 타케모토 유지(주) 제품) 1 질량부, Hilmar 5030 Extra Fine Grind Lactose((상품명), 유당, Hilmar(주) 제품) 2 질량부, 및 인산 이수소칼륨(와코쥰야쿠시야쿠) 1 질량부를 혼합하고, 커피 밀로 분쇄한 혼합물에, 상기 플로메토퀸 분쇄액(A) 4 질량부 및 물을 적절히 첨가해 반죽하고, 0.5 mm 다혈판을 통과시켜 기둥 모양으로 조립했다. 얻어진 기둥 모양 과립을, 50℃ 항온조에서 2시간 건조 후, 망목 크기 1mm 체(篩)를 통과시켜 정립(整粒)해, 10% 플로메토퀸 과립 수화제를 얻었다. 레이저 회절식 입도 분포 측정기로 입도를 측정한바, 체적중간직경은 1.0㎛이었다.
실시예 2
실시예 1에서 분쇄액(A)을 4 질량부 첨가하기까지는 전부 마찬가지로 조제하고, 반죽한 후에 50℃ 항온조에서 2시간 건조하고, 재차 커피 밀로 분쇄함으로써, 10% 플로메토퀸 수화제를 얻었다.
실시예 3
실시예 1의 라디오라이트 F를 마르라이트 735C((상품명), 산성 백토, 마루나카 하쿠도(주) 제품)로 바꾼 것 외에는 전부 마찬가지로 해서 제조해, 10% 플로메토퀸 과립 수화제를 얻었다.
실시예 4
실시예 1의 라디오라이트 F를 토프코퍼라이트((상품명), 발포 퍼라이트, 쇼와 카가쿠고교(주) 제품)으로 바꾼 것 외에는 전부 마찬가지로 해서 제조해, 10% 플로메토퀸 과립 수화제를 얻었다.
실시예 5
실시예 1의 인산 이수소칼륨(와코쥰야쿠시야쿠) 1 질량부를 염화 칼륨(와코쥰야쿠시야쿠) 1 질량부로 바꾼 것 외에는 전부 마찬가지로 해서 제조해, 10% 플로메토퀸 과립 수화제를 얻었다.
실시예 6
실시예 1의 라디오라이트 F((상품명), 규조토, 쇼와 카가쿠고교(주) 제품) 6 질량부를 4 질량부로, Hilmar 5030 Extra Fine Grind Lactose((상품명), 유당, Hilmar(주) 제품) 2 질량부를 1 질량부로, 뉴카루겐 WG-5((상품명), 폴리카본산 나트륨, 타케모토 유지(주) 제품) 1 질량부를 0.5 질량부로, 인산 이수소칼륨(와코쥰야쿠시야쿠) 1 질량부를 0.5 질량부로 바꾼 것 외에는 전부 마찬가지로 해서 제조해, 15% 플로메토퀸 과립 수화제를 얻었다.
실시예 7
라디오라이트 F((상품명), 규조토, 쇼와 카가쿠고교(주) 제품) 29 질량부, 뉴카루겐 WG-5((상품명), 폴리카본산 나트륨, 타케모토 유지(주) 제품) 2.5 질량부, Hilmar 5030 Extra Fine Grind Lactose((상품명), 유당, Hilmar(주) 제품) 5 질량부, 인산 이수소칼륨(와코쥰야쿠시야쿠) 1 질량부, 및 크리저스 K-30((상품명), 폴리비닐 피롤리돈, 다이이치 고교세이야쿠(주) 제품) 1 질량부를 혼합하고, 해머 밀로 분쇄한 혼합물에, 상기 플로메토퀸 분쇄액(A) 30 질량부를 첨가해 반죽하고, 50℃ 항온조에서 2시간 건조 후, 얻어진 분체에 플로메토퀸 분쇄액(A) 10 질량부를 더 첨가해 반죽하고, 적절히 물을 첨가한 후, 멀티그란 MG-55(상품명, 조립기, 달톤(주) 제품)에서 스크린 φ 0.5 mm를 통과시켜 기둥 모양 과립을 조립(造粒)했다. 얻어진 기둥 모양 과립을, 유동층 건조기를 이용해 50℃에서 30분간 건조 후, 망목 크기 1 mm 체를 통과시키고 정립해, 20% 플로메토퀸 과립 수화제를 얻었다.
실시예 8
실시예 7의 크리저스 K-30((상품명), 폴리비닐 피롤리돈, 다이이치 고교세이야쿠(주) 제품) 1 질량부를 파인플로우((상품명), 전분 유도체, 마츠야 카가쿠고교(주) 제품) 1 질량부로 바꾼 것 외에는 전부 마찬가지로 해서 제조해, 20% 플로메토퀸 과립 수화제를 얻었다.
실시예 9
라디오라이트 F((상품명), 규조토, 쇼와 카가쿠고교(주) 제품) 5.6 질량부, 이미다클로프리드 1.2 질량부(순도 98.7%), 뉴카루겐 WG-5((상품명), 폴리카본산 나트륨, 타케모토 유지(주) 제품) 1 질량부, Hilmar 5030 Extra Fine Grind Lactose((상품명), 유당, Hilmar(주) 제품) 2 질량부, 및 크리저스 K-30((상품명), 폴리비닐 피롤리돈, 다이이치 고교세이야쿠(주) 제품) 0.2 질량부를 혼합하고, 커피 밀로 분쇄한 혼합물에, 상기 플로메토퀸 분쇄액(A) 4 질량부 및 물을 적절히 첨가해 반죽하고, 0.5 mm 다혈판을 통과시켜 기둥 모양으로 조립했다. 얻어진 기둥 모양 과립을, 50℃ 항온조에서 2시간 건조 후, 망목 크기 1 mm 체를 통과시키고 정립해, 10% 플로메토퀸 및 10% 이미다클로프리드의 혼합 과립 수화제를 얻었다. 레이저 회절식 입도 분포 측정기로 입도를 측정한바, 체적중간직경은 1.3㎛이었다.
실시예 10
실시예 9에서 플로메토퀸 분쇄액(A)을 첨가하기까지는 전부 마찬가지로 해서 조제하고, 50℃ 항온조에서 2시간 건조 후, 커피 밀로 분쇄함으로써, 10% 플로메토퀸 및 10% 이미다클로프리드의 혼합 수화제를 얻었다.
실시예 11
라디오라이트 F((상품명), 규조토, 쇼와 카가쿠고교(주) 제품) 4.4 질량부, 뉴카루겐 WG-5((상품명), 폴리카본산 나트륨, 타케모토 유지(주) 제품) 1 질량부, Hilmar 5030 Extra Fine Grind Lactose((상품명), 유당, Hilmar(주) 제품) 2 질량부, 인산 이수소칼륨(와코쥰야쿠시야쿠) 0.5 질량부, 및 크리저스 K-30((상품명), 폴리비닐 피롤리돈, 다이이치 고교세이야쿠(주) 제품) 0.2 질량부를 혼합하고, 커피 밀로 분쇄한 혼합물에, 상기 분쇄액(B) 8 질량부 및 물을 적절히 첨가해 반죽하고, 0.5 mm 다혈판을 통과시켜 기둥 모양으로 조립했다. 얻어진 기둥 모양 과립을, 50℃ 항온조에서 2시간 건조 후, 망목 크기 1 mm 체를 통과시키고 정립해, 8% 플로메토퀸 및 8% 이미다클로프리드의 혼합 과립 수화제를 얻었다. 레이저 회절식 입도 분포 측정기로 입도를 측정한바, 체적중간직경은 1.5㎛이었다.
실시예 12
실시예 11에서 분쇄액(B)을 첨가하기까지는 전부 마찬가지로 해서 조제하고, 50℃ 항온조에서 2시간 건조 후, 커피 밀로 분쇄함으로써, 8% 플로메토퀸 및 8% 이미다클로프리드의 혼합 수화제를 얻었다.
실시예 13
라디오라이트 F((상품명), 규조토, 쇼와 카가쿠고교(주) 제품) 3.7 질량부, 뉴카루겐 WG-5((상품명), 폴리카본산 나트륨, 타케모토 유지(주) 제품) 1.5 질량부, Hilmar 5030 Extra Fine Grind Lactose((상품명), 유당, Hilmar(주) 제품) 3 질량부, 인산 이수소칼륨(와코쥰야쿠시야쿠) 1 질량부, 크리저스 K-30((상품명), 폴리비닐 피롤리돈, 다이이치 고교세이야쿠(주) 제품) 0.2 질량부, 및 크로마페노지드 원체(순도 95.0%) 0.6 질량부를 혼합하고, 커피 밀로 분쇄한 혼합물에, 상기 분쇄액(A) 4 질량부 및 물을 적절히 첨가해 반죽하고, 0.5 mm 다혈판을 통과시켜 기둥 모양으로 조립했다. 얻어진 기둥 모양 과립을, 50℃ 항온조에서 2시간 건조 후, 망목 크기 1 mm 체를 통과시키고 정립해, 10% 플로메토퀸 및 5% 크로마페노지드의 혼합 과립 수화제를 얻었다. 레이저 회절식 입도 분포 측정기로 입도를 측정한바, 체적중간직경은 1.0㎛이었다.
실시예 14
실시예 13에서 분쇄액(A)을 첨가하기까지는 전부 마찬가지로 해서 조제하고, 50℃ 항온조에서 2시간 건조 후, 커피 밀로 분쇄함으로써, 10% 플로메토퀸 및 5% 크로마페노지드의 혼합 수화제를 얻었다.
실시예 15
라디오라이트 F((상품명), 규조토, 쇼와 카가쿠고교(주) 제품) 6 질량부, 뉴카루겐 WG-5((상품명), 폴리카본산 나트륨, 타케모토 유지(주) 제품) 1.0 질량부, Hilmar 5030 Extra Fine Grind Lactose((상품명), 유당, Hilmar(주) 제품) 2 질량부, 및 크리저스 K-30((상품명), 폴리비닐 피롤리돈, 다이이치 고교세이야쿠(주) 제품) 0.2 질량부를 혼합하고, 커피 밀로 분쇄한 혼합물에, 상기 분쇄액(A) 2 질량부와 쇼트건(Shotgun)(상품명), 다이아지논 EW제재, 니폰카야쿠(주) 제품) 3 질량부의 혼합액 및 물을 적절히 첨가해 반죽하고, 0.5 mm 다혈판을 통과시켜 기둥 모양으로 조립했다. 얻어진 기둥 모양 과립을, 50℃ 항온조에서 2시간 건조 후, 망목 크기 1 mm 체를 통과시키고 정립해, 5% 플로메토퀸 및 10% 다이아지논의 혼합 과립 수화제를 얻었다. 레이저 회절식 입도 분포 측정기로 입도를 측정한바, 체적중간직경은 2.9㎛이었다.
실시예 16
실시예 15에서 분쇄액(A)과 쇼트건을 첨가하기까지는 전부 마찬가지로 해서 조제하고, 50℃ 항온조에서 2시간 건조 후, 커피 밀로 분쇄함으로써, 5% 플로메토퀸 및 10% 다이아지논의 혼합 수화제를 얻었다.
실시예 17
실시예 15의 라디오라이트 F((상품명), 규조토, 쇼와 카가쿠고교(주) 제품) 6 질량부를 4.6 질량부로, 쇼트건((상품명), 다이아지논 EW제재, 니폰카야쿠(주) 제품) 3 질량부를 다이아지논 원체(순도 95.4%) 3.2 질량부로 바꾼 것 외에는 전부 마찬가지로 조제해, 5% 플로메토퀸 및 25% 다이아지논의 혼합 과립 수화제를 얻었다. 레이저 회절식 입도 분포 측정기로 입도를 측정한바, 체적중간직경은 3.1㎛이었다.
실시예 18
실시예 17에서 분쇄액(A) 및 다이아지논 원체를 첨가하기까지는 전부 마찬가지로 해서 조제하고, 50℃ 항온조에서 2시간 건조 후, 커피 밀로 분쇄함으로써, 5% 플로메토퀸 및 25% 다이아지논의 혼합 수화제를 얻었다.
실시예 19
실시예 15의 라디오라이트 F((상품명), 규조토, 쇼와 카가쿠고교(주) 제품) 6 질량부를 5.8 질량부로, 쇼트건((상품명), 다이아지논 EW제재, 니폰카야쿠(주) 제품) 3 질량부를 벨쿠트유동성((상품명), 이미녹타딘 알베실산염(iminoctadine albesilate)(표시치 30%), 니폰소다(주)(Nippon Soda Co., Ltd.） 제품) 4 질량부로 바꾼 것 외에는 전부 마찬가지로 조제해, 5% 플로메토퀸 및 10% 이미녹타딘 알베실산염의 혼합 과립 수화제를 얻었다. 레이저 회절식 입도 분포 측정기로 입도를 측정한바, 체적중간직경은 1.7㎛이었다.
실시예 20
실시예 19에서 분쇄액(A) 및 벨쿠트유동성을 첨가하기까지는 전부 마찬가지로 해서 조제하고, 50℃ 항온조에서 2시간 건조 후, 커피 밀로 분쇄함으로써, 5% 플로메토퀸 및 10% 이미녹타딘 알베실산염의 혼합 수화제를 얻었다.
실시예 21
실시예 15의 라디오라이트 F((상품명), 규조토, 쇼와 카가쿠고교(주) 제품) 6 질량부를 5.8 질량부로, 쇼트건((상품명), 다이아지논 EW제재, 니폰카야쿠(주) 제품) 3 질량부를 라빈유동성((상품명), 티오디카브(tiodicarb)(표시치 33.5%), 바이엘 크롭 사이언스(주) 제품) 4 질량부로 바꾼 것 외에는 전부 마찬가지로 조제해, 5% 플로메토퀸 및 11% 티오디카브의 혼합 과립 수화제를 얻었다. 레이저 회절식 입도 분포 측정기로 입도를 측정한바, 체적중간직경은 1.5㎛이었다.
실시예 22
실시예 21에서 분쇄액(A) 및 라빈유동성을 첨가하기까지는 전부 마찬가지로 해서 조제하고, 50℃ 항온조에서 2시간 건조 후, 커피 밀로 분쇄함으로써, 5% 플로메토퀸 및 11% 티오디카브의 혼합 수화제를 얻었다.
비교예 1
1 L용의 플라스크 내에 있어서, 소르폴 5050((상품명), 디옥틸 설포 호박산 나트륨, 토호 카가쿠고교(주) 제품) 5 질량부, 소르폴 7868((상품명), 폴리옥시 에틸렌 알킬 에테르 황산염, 토호 카가쿠고교(주) 제품) 30 질량부, 모르웨트 D-425 파우더((상품명), 알킬 나프탈렌 설폰산 포름알데히드 축합물, 라이온아크조(주) 제품) 30 질량부, 안티 폼 E-20((상품명), 실리콘계 소포제, 카오(주) 제품) 2.5 질량부, 및 플로메토퀸 원체(99.0%) 100 질량부를, 물 152 질량부에 첨가해 혼합 교반했다. 얻어진 혼합물을 배치식 비즈 밀로 습식 분쇄하고, 플로메토퀸의 분쇄액을 조제했다. 이 분쇄액 100 질량부에 물 101.3 질량부, 및 증점제액 84.7 질량부를 첨가 혼합해, 10% 플로메토퀸의 유동성 제재를 얻었다. 레이저 회절식 입도 분포 측정기로 입도를 측정한바, 체적중간직경은 0.8㎛이었다.
비교예 2
분쇄액(B) 70.4 질량부에 증점제액 29.6 질량부를 첨가 혼합해, 10% 플로메토퀸 및 10% 이미다클로프리드의 혼합 유동성 제재를 얻었다. 레이저 회절식 입도 분포 측정기로 입도를 측정한바, 체적중간직경은 1.4㎛이었다.
비교예 3
100 mL용의 플라스크 내에 있어서, 소르폴 5050((상품명), 디옥틸 설포 호박산 나트륨, 토호 카가쿠고교(주) 제품) 0.5 질량부, 소르폴 7868((상품명), 폴리옥시 에틸렌 알킬 에테르 황산염, 토호 카가쿠고교(주) 제품) 3 질량부, 모르웨트 D-425 파우더((상품명), 알킬 나프탈렌 설폰산 포름알데히드 축합물, 라이온아크조(주) 제품) 3 질량부, 안티 폼 E-20((상품명), 실리콘계 소포제, 카오(주) 제품) 0.25 질량부, 플로메토퀸 원체(99.0%) 10.5 질량부, 및 티오사이클램 원체(87.0%) 29.0 질량부를, 물 24.2 질량부에 첨가해 혼합 교반했다. 얻어진 혼합물을 배치식 비즈 밀로 습식 분쇄하고, 플로메토퀸 및 티오사이클램의 혼합 분쇄액을 조제했다. 얻어진 분쇄액 70.4 질량부에 증점제액 29.6 질량부를 첨가 혼합해, 10% 플로메토퀸 및 25% 티오사이클램의 혼합 유동성 제재를 얻었다. 레이저 회절식 입도 분포 측정기로 입도를 측정한바, 체적중간직경은 2.5㎛이었다.
비교예 4∼32
표 1에 나타낸 바와 같이, 비교예 1에서 얻은 플로메토퀸 10% 유동성과 일반적인 시판제를 중량비 1:1로 혼합해, 플로메토퀸 혼합 유동성 제재를 얻었다. 또, 조제한 혼합 유동성 제재의 입도를, 레이저 회절식 입도 분포 측정기로 측정했다.
표1: 비교예1 및 4∼32의 개요
비교예 비교예1과 혼합
하는 시판제		 비교예 중의 활성성분의 함량 비교예의
체적중위지름		 비교예의
성질형상
1 - 플로메토퀸(10%) 0.8㎛ 현탁액
4 악셀(accel)
유동성		 플로메토퀸(5%)
메타플루미존(metaflumizone)(12.5%)		 1.0㎛ 현탁액
5 아페트(afet)
유동성		 플로메토퀸(5%)
펜티오피라드(penthiopyrad)(10%)		 2.6㎛ 현탁액
6 아프로드(Applaud)
에이스유동성		 플로메토퀸(5%)
펜피록시메이트(fenpyroximate)(2%)
부프로페진(buprofezin)(10%)		 2.6㎛ 현탁액
7 아미스타오프티
유동성		 플로메토퀸(5%)
아족시스트로빈(2.6%)
TPN(20%)		 0.9㎛ 현탁액
8 이오우유동성 플로메토퀸(5%)
이오우(유황)(26%)		 0.9㎛ 현탁액
9 온리원(ONLYONE)
유동성		 플로메토퀸(5%)
테부코나졸(tebuconazole)(10%)		 2.1㎛ 현탁액
10 카네마이토(kanemaito)
유동성		 플로메토퀸(5%)
악세키노실(acequinocyl)(7.5%)		 1.2㎛ 현탁액
11 코테츠(kotetsu)
유동성		 플로메토퀸(5%)
클로르페나피르(chlorfenapyr)(5%)		 1.3㎛ 현탁액
12 쇼트건(Shotgun) 플로메토퀸(5%)
다이아지논(20%)		 0.5㎛ 현탁액
13 스타마이토(starmaito)유동성 플로메토퀸(5%)
시에노피라펜(cyenopyrafen)(15%)		 1.2㎛ 현탁액
14 세이비아(seibia)
유동성20		 플로메토퀸(5%)
플루디옥소닐(fludioxonil)(10%)		 1.7㎛ 현탁액
15 다니토론(danitoron)
유동성		 플로메토퀸(5%)
펜프록시메이트(fenpyroximate)(2.5%)		 1.4㎛ 현탁액
16 다니사라바유동성 플로메토퀸(5%)
사이플루메토펜(10%)		 2.3㎛ 현탁액
17 토르나도(tornado)
유동성		 플로메토퀸(5%)
인독사카브(indoxacarb)MP(5%)		 1.0㎛ 현탁액
18 트레본스타(trebon_
star)유동성		 플로메토퀸(5%)
디노테푸란(dinotefuran)(1.5%)
에토펜프록스(etofenprox)(3.5%)		 25.1㎛ 현탁액
19 하치하치(hachihachi)
유동성		 플로메토퀸(5%)
톨펜피라드(tolfenpyrad)(7.5%)		 0.8㎛ 현탁액
20 바로크유동성 플로메토퀸(5%)
에톡사졸(etoxazol)(5%)		 2.2㎛ 현탁액
21 프린스(prince)
유동성		 플로메토퀸(5%)
피프로닐(fipronil)(2.5%)		 2.4㎛ 현탁액
22 프레바손(prebason)
유동성		 플로메토퀸(5%)
클로란트라닐립롤(chlorantranilip
role)(2.5%)		 1.3㎛ 현탁액
23 프론사이드(fronside)
SC		 플로메토퀸(5%)
플루아지남(fluazinam)(19.8%)		 1.5㎛ 현탁액
24 포리오골드(foriogold) 플로메토퀸(5%)
메타락실(metalaxyl)M(1.7%)
TPN(16%)		 1.2㎛ 현탁액
25 팔콘(Falcon)유동성 플로메토퀸(5%)
메톡시페노지드(methoxyfenozide)(10%)		 1.7㎛ 현탁액
26 벨쿠트(bullkute)
유동성		 플로메토퀸(5%)
이미노크타딘알베실산염(iminoctadine
albesilate)(15%)		 2.8㎛ 현탁액
27 마이토코네(maitokone)
유동성		 플로메토퀸(5%)
비페나제이트(bifenazate)(10%)		 1.0㎛ 현탁액
28 마트릭(matric)
유동성		 플로메토퀸(5%)
크로마페노지드(chromafenozide)(2.5%)		 1.1㎛ 현탁액
29 몬컷(moncut)유동성 플로메토퀸(5%)
플루토라닐(flutolanil)(20%)		 2.7㎛ 현탁액
30 라빈(labin)유동성 플로메토퀸(5%)
티오디카브(thiodicarb)(16.8%)		 1.7㎛ 현탁액
31 러브사이드스타클
유동성		 플로메토퀸(5%)
디노테푸란(1.5%)
프사라이드(fthalide)(6%)		 2.5㎛ 현탁액
32 리졸렉스베프란
유동성		 플로메토퀸(5%)
이미노크타딘(iminoctadine)초산염(7.5%)
톨클로포스메틸(tolclofosmethyl)(12.5%)		 9.8㎛ 현탁액
시험구 33
실시예 1의 WG-5((상품명), 폴리카본산 나트륨, 타케모토 유지(주) 제품) 1 질량부를 1.5 질량부로, Hilmar 5030 Extra Fine Grind Lactose((상품명), 유당, Hilmar(주) 제품) 2 질량부를 0 질량부로, 라디오라이트 F((상품명), 규조토, 쇼와 카가쿠고교(주) 제품) 6 질량부를 무수 황산 나트륨(와코쥰야쿠시야쿠) 2.5 질량부로, 인산 이수소칼륨(와코쥰야쿠시야쿠) 1 질량부를 인산 수소2 나트륨(와코쥰야쿠시야쿠) 5 질량부로, 분쇄액(A) 4 질량부를 8.2 질량부로 바꾼 것 외에는 전부 마찬가지로 해서 제조해, 19% 플로메토퀸 과립 수화제를 얻었다.
시험구 34
실시예 1의 라디오라이트 F((상품명), 규조토, 쇼와 카가쿠고교(주) 제품) 6 질량부를 무수 황산 나트륨(와코쥰야쿠시야쿠) 2.2 질량부로, Hilmar 5030 Extra Fine Grind Lactose((상품명), 유당, Hilmar(주) 제품) 2 질량부를 0 질량부로, 인산 이수소칼륨(와코쥰야쿠시야쿠) 1 질량부를 인산 수소2 나트륨(와코쥰야쿠시야쿠) 4 질량부로, 분쇄액(A) 4 질량부를 8.2 질량부로 바꾸고, 더욱이 산에키스 P252((상품명), 리그닌, 니폰세이시고교(주) 제품) 1.3 질량부를 추가한 이외는 전부 마찬가지로 제조해, 20% 플로메토퀸 과립 수화제를 얻었다.
시험구 35
수화제용 진흙 6 질량부, 카플렉스(Carplex) ＃80((상품명), 화이트 카본, 에보닉 재팬(주) 제품) 2 질량부, 및 산에키스 P-252((상품명), 리그닌염, 니폰세이시(주) 제품) 2 질량부를 혼합하고, 커피 밀로 분쇄한 혼합물에, 상기 분쇄액(A) 4 질량부 및 물을 적절히 첨가해 반죽하고, 0.5 mm 다혈판을 통과시켜 기둥 모양으로 조립했다. 얻어진 기둥 모양 과립을, 50℃ 항온조에서 2시간 건조 후, 망목 크기 1 mm 체를 통과시켜 정립해, 10% 플로메토퀸 과립 수화제를 얻었다.
시험구 36
시험구 35의 수화제용 진흙 6 질량부를 4.7 질량부로 바꾸고, 더욱이 이미다클로프리드 원체(순도 98.7%) 1.3 질량부를 새롭게 첨가한 이외는 전부 마찬가지로 제조해, 10% 플로메토퀸 및 10% 이미다클로프리드의 혼합 과립 수화제를 얻었다.
시험예 1: 54℃ 2주간 안정성 시험 후의 제재성 상변화
실시예 1, 7, 9, 11, 13, 15, 17, 19, 21, 23 및 25, 및 비교예 1∼32에서 제조한 제재를, 각각 뚜껑부의 10 mL용 유리 보틀로 봉입하고, 54℃의 항온조에서 14일간 보관했다. 보관 후의 제재를 실온에서 몇 일 방치하고, 눈으로 보는 것에 의한 외관의 변화를 확인했다. 또, 일부의 샘플에 대해서는, 체적중간직경의 변화를 결정 성장률로 평가했다.
체적중간직경 측정 방법으로서, 비교예의 유동성제는 500 mg을 물 50 mL에 분산시키고, 분산액을 입도 분포정도 측정기로 측정했다. 실시예의 과립 수화제는 200 mg을 물 10 mL에 분산시키고, 캐리어 등의 조대입자를 제거하기 위해서 30∼60분간 캐리어를 자연 침강시킨 후, 웃물 액을 입도 분포 측정기로 측정했다.
결과를 이하의 표 2에 나타낸다.
Figure pct00003
표 2로부터 명확해진 바와 같이, 실시예의 제재는 54℃ 2주간 후의 제재에 있어서도 고체이기 때문에 외관에 변화가 없고, 결정 성장률의 변화도 작기 때문에 체적중간직경도 안정함을 알 수 있다. 이에 대해, 비교예의 유동성제는, 대부분의 제재에 있어서 외관에 분리나 고체화라고 하는 변화가 있고, 몇 개의 제재에서는 체적중간직경의 대폭적인 증대가 확인되었다. 이러한 변화의 원인으로서는, 플로메토퀸과 혼합 상대의 활성 성분과의 합성이나, 제재 처방 중의 계면활성제 등의 원료가 상호작용해서, 제재계 내에서 활성 성분의 용해나 석출이라고 하는 현상이 일어나, 제재 물리성을 악화시키고 있는 것이라고 생각된다.
시험예 2: 54℃ 안정성 시험 후의 제재 물리성의 비교
실시예 1, 3∼9, 11, 13, 15, 17, 19 및 21, 및 시험구 33∼36의 과립 수화제에 대해, 각각 뚜껑이 있는 10 mL용 유리 보틀로 봉입하고, 54℃의 항온조에서 14일간 보관했다. 250 mL용의 마개가 있는 메스 실린더로 경도 3도의 물을 250 mL 넣고 제재 250 mg을 첨가해, 물에 넣어지고 나서 알갱이가 낙하해 붕괴하는 모습(붕괴성)을 평가함과 더불어, 물에 투입 1분후로부터 1분당 30회의 속도로 도립(倒立)하고, 완전히 분산하기까지의 도립 횟수를 측정했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
Figure pct00004
표 3으로부터 명확해진 바와 같이, 실시예의 제재는 54℃ 보관 후의 제재에 대해서도 붕괴성 및 분산성이 뛰어나, 물에 투입 후에 신속하게 붕괴가 시작되어, 적은 도립 횟수로 균일한 분산 상태로 된다. 이에 대해, 시험구 33∼36의 과립 수화제는 붕괴성이 양호하다고는 말할 수 없고, 54℃ 보관 후의 제재에 있어서는 도립 10회로는 분산이 종료되지 않았다. 이것은, 원료에 플로메토퀸 등의 활성 성분의 분쇄액을 사용하고 있기 때문에, 시험구 33∼36에서 사용한 원료와 분쇄액을 혼합했을 때에, 분쇄액 중의 미세한 입자가 분체 원료 중에 균일하게 분포해, 압출 조립, 건조 후에 제재가 딱딱해져, 붕괴성이 현저히 나빠지는 것을 생각할 수 있다. 실시예와 시험구 33∼36의 구성상의 차이로부터, 과립 수화제는 당류를 함유 하는 것이 바람직한 것이라고 생각된다. 또, 과립 수화제는, 광물질 분말 담체로서 백토, 규조토 또는 화산회토를 함유하는 것이 바람직한 것이라고 생각된다.

Claims (17)

  1. 하기 식 (I)로 나타내어지는 화합물 또는 그 농원예상 허용되는 산부가염인 농약 활성 성분(A), 1종류 이상의 첨가제 및 1종류 이상의 계면활성제를 포함하여 이루어진, 30℃에 있어서 고체인 수화성 농약 조성물:
    Figure pct00005

    [식 중,
    R1은, COR4' 또는 COOR5(여기서, R4' 및 R5는 C1-4의 알킬기를 나타낸다)를 나타내고,
    R2는 C1-4 알킬기를 나타내고,
    R3는 C1-4 알킬기를 나타내고,
    X1 및 X2는, 서로 독립해서, 수소 원자 또는 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 C1-4의 알킬기를 나타내고, 다만, X1 및 X2가 동시에 수소 원자를 나타내는 일은 없고,
    X3는 수소 원자를 나타내고,
    W1, W2 및 W3는, 각각 C-Y1, C-Y2 및 C-Y3를 나타내고, Y1, Y2, Y3, Y4 및 Y5는, 서로 독립해서, 수소 원자, C1-8 알킬옥시기(이 C1-8 알킬옥시기는, 동일 혹은 다른 1 이상의 할로겐 원자, 및/또는 동일 혹은 다른 1 이상의 할로겐 원자에 의해 치환된 C1-4 알킬옥시기로부터 치환된 것이다), 또는 할로겐 원자를 나타내고,
    다만, Y1, Y2, Y3, Y4 및 Y5의 적어도 하나는, C1-8 알킬옥시기(이 C1-8 알킬옥시기는, 동일 혹은 다른 1 이상의 할로겐 원자, 및/또는 동일 혹은 다른 1 이상의 할로겐 원자에 의해 치환된 C1-4 알킬옥시기로부터 치환된 것이다)를 나타내고,
    혹은, Y1, Y2, Y3, Y4 및 Y5는, 서로 이웃하는 2개의 기가 함께 1 이상의 할로겐 원자에 의해 치환된 -O-(CH2)n-O-(여기서 n은 1 또는 2를 나타낸다)를 나타낼 수 있고,
    Z는 산소 원자를 나타낸다].
  2. 제1항에 있어서, 1종류 이상의 다른 농약 활성 성분(B)을 더 포함하여 이루어진, 수화성 농약 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 농약 활성 성분(A)이, 계면활성제와 함께 습식 분쇄되어 이루어진 습식 분쇄물의 형태이며, 습식 분쇄 시에 얻어지는 현탁액 중의 농약 활성 성분(A)의 체적중간직경이 0.1∼5.0㎛인, 수화성 농약 조성물.
  4. 제2항에 있어서, 상기 농약 활성 성분(A) 및 상기 농약 활성 성분(B)의 혼합물이, 계면활성제와 함께 습식 분쇄되어 이루어진 습식 분쇄물의 형태이며, 습식 분쇄 시에 얻어지는 현탁액 중의 농약 활성 성분(A) 및 상기 농약 활성 성분(B)의 체적중간직경이 0.1∼5.0㎛인, 수화성 농약 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 농약 활성 성분(A)이 2-에틸-3, 7-디메틸-4-메톡시카르보닐옥시-6-(4-트리플루오로파라메톡시페녹시)-퀴놀린(일반명: 플로메토퀸)인, 수화성 농약 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 농약 활성 성분(B)이, 살충제 유효 성분 및 살균제 유효 성분으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 성분인, 수화성 농약 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 농약 활성 성분(B)이, 유기 인계, 카바메이트계, 피레트로이드계, 네오니코티노이드계, 니코틴계, 부테놀리드계, 환상 디엔 유기 염소계, 벤젠디카르복사미드계, 네라이스톡신계, IGR계, 피롤계, 마크롤라이드계, 유약 호르몬 유연 체계, 벤조일 우레아계, 스피노신계, 퀴나졸린계, 페닐피라졸계, 옥사다이아진계, 히드라진카르복사미드계, 페녹시 벤질 아미드계, 피리딘아조메틴계, 피리딘카르복시아미드계, 유기 규소계, 테트론산계, β-케토니트릴 유도체계, 포스핀계, METI제계, BT제계, 구리제계, 유황제계, 폴리할로알킬티오계, 탄산수소나트륨제계, 유기염소계, 벤즈이미다졸계, 디카르복시이미드계, 카르복시아미드계, 페닐아마이드계, 디메토모르프계, 시목사닐계, 시아노이미다졸계, 아실알라닌계, 옥사졸리디논계, 부티롤락톤계, 히드록시-(2-아미노-)피리미딘계, 이속사졸계, 이소티아졸론계, 카르본산계, 티오파네이트계, N-페닐카바메이트계, 벤즈아미드계, 티아졸카르복사미드계, 페닐우레아계, 피라미딘아민계, 피라졸카르복사미드계, 페닐벤즈아미드계, 페닐옥소에틸티오펜아미드계, 피리디닐에틸벤즈아미드계, 프란카르복사미드계, 옥사티인카르복사미드계, 티아졸카르복사미드계, 피라졸카르복사미드계, 피리딘카르복사미드계, 메톡시아크릴레이트계, 메톡시카바메이트계, 옥시이미노아세트산계, 옥시이미노아세트아미드계, 옥사졸리진디온계, 디히드로디옥사진계, 이미다졸리논계, 벤질카바메이트계, 시아노이미다졸계, 설파모일트리아졸계, 디니트로페닐크로톤산계, 2,6-디니트로아닐린계, 트리페닐틴계, 티오펜카르복사미드계, 티오펜카르복사미드계, 티아졸로피리미딜아민계, 아닐리노피리미딘, 에노피라누론산 항생물질계, 헥소피라노실 항생물질계, 글루코피라노실 항생물질계, 테트라사이클린 항생물질계, 아릴옥시퀴놀린계, 퀴나졸린계, 페닐피롤계, 디카르복시이미드계, 포스포로티올레이트계, 디티올란계, 방향족 탄화수소계, 1,2,4-티아디아졸계, 카바메이트계, 폴리펩티드계, 피페라진계, 피리미딘계, 피리딘계, 이미다졸계, 트리아졸계, 트리아졸린티온계, 모르폴린계, 피페리딘계, 스피로케탈아민계, 히드록시아닐리드계, 아미노피라졸리논계, 티오카바메이트계, 아릴아민계, 펩티딜피리미딘뉴클레오시드계, 신남산아미드계, 발린아미드카바메이트계, 만델산아미드계, 이소벤조푸라논계, 피롤로퀴놀리논계, 트리아졸로벤조티아졸계, 사이클로프로판카르복사미드계, 카르복사미드계, 프로피온아미드계, 벤조티아디아졸계, 벤조이소티아졸계, 티아디아졸카르복사미드계, 다당계, 시아노아세트아미드옥심계, 에틸포스포네이트계, 프탈아라민산계, 벤조트리아진계, 벤젠설폰산계, 피리다지논계, 티오카바메이트계, 페닐아세트아미드계, 벤조페논계, 벤조일피리딘계, 구아니딘계, 시아노메틸렌티아졸리딘계, 피리미디논히드라존계, 디티오카바메이트계, 프탈이미드계, 클로로니트릴계, 설파미드계, 트리아진계, 퀴논계, 퀴녹살린계, 말레이미드계 및 메소이온계의 약제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 약제인, 수화성 농약 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 농약 활성 성분(B)이, 다이아지논, 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스에틸, 아진포스메틸, 카두사포스, 클로레톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르메포스, 페니트로티온, 이속사티온, 클로르피리포스, 클로르피리포스메틸, 쿠마포스, 시아노포스, 디메톤-S-메틸, 디클로르보스, 디크로토포스, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 에틸티오메톤, EPN, 에티온, 에토프로포스, 팜푸르, 페나미포스, 펜티온, 포스티아제이트, 헵테노포스, 이미시아포스, 이소펜포스, 메카르밤, 메타미도포스, 메티다티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드, 오메토에이트, 옥시데메톤메틸, 파라티온, 메틸파라티온, 포레이트, 포사톤, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미포스메틸, 프로페노포스, 프로페탐포스, 프로티오포스, 피라클로포스, 피리다펜티온, 퀴날포스, 설포텝, 테부피림포스, 테메포스, 터부포스, 테트라클로르빈포스, 티오메톤, 트리아조포스, 트리클로르폰, 바미도티온, 프로티오포스, 말라티온, PAP, DEP, EPN, 메토밀, 티오디카브, 벤프라카브, 카보설판, 아라니카브, 아크리나트린, 알레트린, 비펜트린, 바이오알레트린, 비오레스메트린, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이퍼메트린, 사이페노트린, 델타메트린, 엠펜트린, 에스펜발러레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발러레이트, 플루시트리네이트, 플루메트린, 플루발리네이트, 할펜프록스, 이미프로트린, 카데트린, 퍼메트린, 페노트린, 프라레트린, 사이할로트린, 테푸르트린, 프탈트린, 트랄로메트린, 트랜스플루트린, DDT, 메톡시클로르, 이미다클로프리드, 티아메톡삼, 클로티아니딘, 아세타미프리드, 니텐피람, 티아클로프리드, 디노테푸란, 황산 니코틴, 설폭사플로르, 플루피라디푸론, 하이드로프렌, 키노프렌, 메토프렌, 피리프록시펜, 클로르덴, 벤조에핀, 플루벤디아미드, 클로란트라닐리프롤, 시안트라닐리프롤, 티오사이클램, 카탑, 벤설탑, 티오설탑, 크로마페노지드, 메톡시페노지드, 할로페노지드, 테부페노지드, 클로르플루아주론, 토리가도, 아미트라즈, 히드라메틸논, 아세퀴노실, 플루아크리피림, 페나자퀸, 펜피록시메이트, 피리미디펜, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드, 데리스, 클로르페나피르, DNOC, 설플루라미드, 에마멕틴, 레피멕틴, 밀베멕틴, 아바멕틴, 수피노사도, 스피네토람, 비스트리플루론, 디플루벤주론, 플루사이클록수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론, 테플루벤주론, 트리플루무론, 부프로페진, 시로마진, 피리플루퀴나존, 피프로닐, 에티프롤, 페녹시카브, 인독사카브, 메타플루미존, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라마트, 피메트로진, 플로니카미드, 클로로피크린, 플루오르화 설퍼릴, 클로펜테진, 헥시티아족스, 디플로비다진, 에톡사졸, 디아펜티우론, 아조사이클로틴, 수산화 트리사이클로헥실 틴, 산화 펜부타 틴, 프로파자이트, 테트라디폰, 실라플루오펜, 알루미늄 포스페이트, 칼슘 포스페이트, 하이드로젠 포스페이트, 징크 포스페이트, 시에노피라펜, 사이플루메토펜, 아자디라크틴, 벤족시메이트, 비페나제이트, 브로모프로필레이트, 퀴노메티오네이트, 플루오르화 알루미늄 나트륨, 디코폴, 피리달릴, 무기구리, 유기구리, 무기유황, 폴리카바메이트, 베날락실, 프랄락실, 메탈락실, 옥사딕실, 오푸레이스, 부피리메이트, 디메티리몰, 에티리몰, 히드록시이속사졸, 옥틸리논, 옥솔리닉산, 베노밀, 카벤다졸, 푸베리다졸, 티아벤다졸, 티오파네이트, 티오파네이트메틸, 디에토펜카브, 족사미드, 에타복삼, 펜시쿠론, 플루피콜리드, 디플루메토림, 베노다닐, 플루톨라닐, 메프로닐, 이소페타미도, 플루오피람, 펜푸람, 카복신, 옥사카복신, 티플루자미드, 벤조빈디플루피르, 빅사펜, 플룩사피로사드, 푸라메트피르, 이소피라잠, 펜플루펜, 펜티오피라드, 세닥산, 보스칼리드, 아족시스트로빈, 쿠목시스트로빈, 에녹사스트로빈, 플루페녹시스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라옥시스트로빈, 피라클로스트로빈, 피라메토스트로빈, 트리클로피리카브, 트리클로피리카브, 크레속심메틸, 트리플록시스트로빈, 디목시스트로빈, 페나민스트로빈, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 파목사돈, 플루옥사스트로빈, 페나미돈, 피리벤카브, 시아조파미드, 아미설브롬, 비나파크릴, 멥틸디노캅, 디노캅, 플루아지남, 페림존, 유기 틴, 실티오팜, 아메톡트라딘, 디프로디닐, 메파니피림, 피리메탄닐, 블라스티사이딘S, 카스가마이신, 스트렙토마이신, 옥시테트라사이클린, 퀴녹시펜, 프로키나지드, 펜피클로닐, 플루디옥소닐, 클로졸리네이트, 이프로디온, 프로시미돈, 빈클로졸린, 에디펜포스, 이프로벤포스, 피라조포스, 이소프로티올란, 비페닐, 클로로네브, 디클로란, 퀸토젠, 테크나젠, 톨클로포스메틸, 에클로메졸, 요오드카브, 프로파모카브, 프로티오카브, 바실루스서브틸리스, 트리포린, 피리페녹스, 피릭사졸, 페나리몰, 누아리몰, 이마잘일, 옥스포코나졸, 페프라조에이트, 프로클로라즈, 트리플루미졸, 아자코나졸, 비터타놀, 브로무코나졸, 디프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 입코나졸, 메트코나졸, 마이클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리티코나졸, 프로티오코나졸, 알디모르프, 도데모르프, 펜프로피모르프, 트리데모르프, 펜프로피딘, 피페랄린, 스피록사민, 펜헥사미드, 펜피라자민, 피리부티카브, 나프티핀, 테르비나핀, 발리다마이신, 폴리옥신, 디메토모르프, 플루모르프, 피리모르프, 벤티아발리카브, 이프로발리카브, 발리페날레이트, 만디프로파미드, 프탈라이드, 피로킬론, 트리사이클라졸, 카프로파미드, 디클로시메트, 페녹사닐, 아시벤졸라S메틸, 프로베나졸, 티아디닐, 이소티아닐, 라미나린, 시목사닐, 포세틸, 테클로프탈람, 트리아족시드, 플루설파미드, 디클로메진, 메타설포카브, 사이플루페나미드, 메트라페논, 필리오펜, 구아니딘, 플루티아닐, 페림존, 페르밤, 만제브, 만네브, 메티람, 프로피네브, 티우람, 지네브, 캡탄, 디폴탄, 폴페트, TPN, 디클로플루아니드, 트리플루아니드, 구아자틴, 이미녹타딘, 트리아진, 디티아논, 퀴노메티오네이트, 플루오로이미드, 트리플루메조피림 및 디클로메조티아즈로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 약제인, 수화성 농약 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 첨가제가, 당류, 결합제, 무기염 및 광물질 분말 담체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 재료인, 수화성 농약 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 당류가, 유당, 덱스트린, 전분 유도체 및 셀룰로오스 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되는, 수화성 농약 조성물.

  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 결합제가, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리비닐 알코올, 메틸 셀룰로오스 및 카르복시메틸 셀룰로오스로 이루어진 군으로부터 선택되는, 수화성 농약 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 무기염이, 인산 이수소칼륨, 염화 나트륨, 염화 칼륨 및 황산암모늄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 무기염인, 수화성 농약 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 광물질 분말 담체가, 백토, 규조토 및 화산회토로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 담체인, 수화성 농약 조성물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 계면활성제가, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염, 폴리옥시에틸렌에테르 인산염, 폴리옥시에틸렌화 피마자유, 알킬나프탈렌설폰산포름알데히드 축합물, 디옥틸설포호박산염 및 폴리카본산으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 수화성 농약 조성물.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 기재된 수화성 농약 조성물을 제조하는 방법으로서, 농약 활성 성분(A)을, 계면활성제와 함께 습식 분쇄하는 공정을 포함하여 이루어지되, 습식 분쇄에 의해 얻어지는 현탁액 중의 농약 활성 성분(A)의 체적중간직경이 0.1∼5.0㎛인, 방법.
  16. 제2항 및 제4항 내지 제14항 중 어느 한 항에 기재된 수화성 농약 조성물을 제조하는 방법으로서, 농약 활성 성분(A) 및 농약 활성 성분(B)의 혼합물을, 계면활성제와 함께 습식 분쇄하는 공정을 포함하여 이루어지되, 습식 분쇄에 의해 얻어지는 현탁액 중의 농약 활성 성분(A) 및 상기 농약 활성 성분(B)의 체적중간직경이 0.1∼5.0㎛인, 방법.
  17. 제15항 또는 제16항에 있어서, 상기 농약 활성 성분(A)이 2-에틸-3, 7-디메틸-4-메톡시카르보닐옥시-6-(4-트리플루오로파라메톡시페녹시)-퀴놀린(일반명: 플로메토퀸)인, 방법.
KR1020217000167A 2018-06-08 2019-06-07 수화성 농약 조성물 KR20210018425A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018110567 2018-06-08
JPJP-P-2018-110567 2018-06-08
PCT/JP2019/022668 WO2019235602A1 (ja) 2018-06-08 2019-06-07 水和性農薬組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20210018425A true KR20210018425A (ko) 2021-02-17

Family

ID=68769893

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020217000167A KR20210018425A (ko) 2018-06-08 2019-06-07 수화성 농약 조성물

Country Status (8)

Country Link
US (1) US11547115B2 (ko)
JP (1) JPWO2019235602A1 (ko)
KR (1) KR20210018425A (ko)
CN (1) CN112292035A (ko)
AU (1) AU2019281147B2 (ko)
BR (1) BR112020024420A2 (ko)
TW (1) TWI841568B (ko)
WO (1) WO2019235602A1 (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021085395A1 (ja) * 2019-10-28 2021-05-06 クミアイ化学工業株式会社 農薬組成物およびその製造方法
CN116897946A (zh) * 2020-07-02 2023-10-20 江苏龙灯化学有限公司 一种杀虫组合物

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03167107A (ja) 1989-11-28 1991-07-19 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk 安定化された農薬組成物
JPH09136805A (ja) 1995-04-05 1997-05-27 Ciba Geigy Ag 殺有害生物組成物
JP2006503084A (ja) 2002-10-16 2006-01-26 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト 殺虫及び殺ダニ特性を有する活性物質混合剤
WO2014119620A1 (ja) 2013-01-30 2014-08-07 Ｍｅｉｊｉ Ｓｅｉｋａファルマ株式会社 水性懸濁状農薬組成物
JP2014144944A (ja) 2013-01-30 2014-08-14 Nippon Kayaku Co Ltd 結晶成長を抑制する水性懸濁状農薬組成物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5176160B2 (ja) * 2004-04-27 2013-04-03 日本農薬株式会社 農薬粒状組成物
RU2424232C2 (ru) * 2004-08-04 2011-07-20 Мейдзи Сейка Кайся, Лтд. Производные хинолина и инсектициды, включающие их в качестве активного ингредиента
WO2006134651A1 (ja) 2005-06-15 2006-12-21 Nissan Chemical Industries, Ltd. 農薬顆粒状水和剤及びその製造方法
WO2007088978A1 (ja) 2006-02-03 2007-08-09 Meiji Seika Kaisha, Ltd. 新規キノリン誘導体およびこれを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤
JP5449911B2 (ja) * 2008-07-31 2014-03-19 Ｍｅｉｊｉ Ｓｅｉｋａファルマ株式会社 有害生物防除用組成物
EP2540709B1 (en) 2010-02-23 2014-08-20 Nippon Kayaku Co., Ltd. Stable crystal form of 2-ethyl-3, 7-dimethyl-6-(4-(trifluoromethoxy) phenoxy)quinoline-4-ylmethyl carbonate, method of manufacturing same and agricultural chemical composition containing crystals of same
JP5990269B2 (ja) * 2012-07-19 2016-09-07 日本曹達株式会社 顆粒状水和剤及びその製造方法
CN105766923B (zh) * 2014-12-25 2018-12-14 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种杀虫、螨组合物
CN106852325A (zh) * 2015-12-09 2017-06-16 上海生农生化制品有限公司 一种杀虫组合物及其应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03167107A (ja) 1989-11-28 1991-07-19 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk 安定化された農薬組成物
JPH09136805A (ja) 1995-04-05 1997-05-27 Ciba Geigy Ag 殺有害生物組成物
JP2006503084A (ja) 2002-10-16 2006-01-26 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト 殺虫及び殺ダニ特性を有する活性物質混合剤
WO2014119620A1 (ja) 2013-01-30 2014-08-07 Ｍｅｉｊｉ Ｓｅｉｋａファルマ株式会社 水性懸濁状農薬組成物
JP2014144944A (ja) 2013-01-30 2014-08-14 Nippon Kayaku Co Ltd 結晶成長を抑制する水性懸濁状農薬組成物

Also Published As

Publication number Publication date
US20210219552A1 (en) 2021-07-22
TW202011811A (zh) 2020-04-01
AU2019281147A1 (en) 2021-01-07
CN112292035A (zh) 2021-01-29
US11547115B2 (en) 2023-01-10
BR112020024420A2 (pt) 2021-03-16
AU2019281147B2 (en) 2024-09-26
TWI841568B (zh) 2024-05-11
JPWO2019235602A1 (ja) 2021-06-17
WO2019235602A1 (ja) 2019-12-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI669060B (zh) 農園藝用殺菌劑組成物
CN102459256B (zh) 一种偶氮环酰胺的固体形式
AU2014329693B2 (en) Co-formulations of bifenthrin with encapsulated crop protection agents for use with liquid fertilizers
US20190281830A1 (en) Co-formulations of bifenthrin with high-melting crop protection agents for use with liquid fertilizers
KR102659381B1 (ko) 벼에서 벼 해충을 방제하는 방법
CA2923994A1 (en) Foam formulations and apparatus for delivery
KR20210018425A (ko) 수화성 농약 조성물
WO2020256091A1 (ja) フルピリミンを含有するイネ害虫防除用固形製剤
JP7022281B2 (ja) シクラニリプロール又はその塩を含有する有害生物防除用固形組成物
JP6786385B2 (ja) 植物の成長を改善するための組成物及び方法
CN103987255B (zh) 粒状农药组合物
JP5842374B2 (ja) 粒状農薬組成物
CN107148216B (zh) 农药制剂
JP7481806B2 (ja) 農園芸用粒状組成物および当該組成物の製造方法
CN115067348A (zh) 一种复配组合物及其在农业中的应用
CN108777966B (zh) 粒状农药组合物及其制备方法
WO2020027329A1 (ja) 水面浮遊性農薬製剤
JP7179593B2 (ja) 粒状農薬組成物
TW201021699A (en) Starch containing granular formulation
KR101707262B1 (ko) 안정화된 수성 현탁상 농약조성물
WO2021085277A1 (ja) 土壌処理用農薬組成物およびそれを用いた有害生物の防除方法
CN115067345A (zh) 一种杀菌组合物、制剂及其应用
JP2019081727A (ja) 顆粒状農薬製剤
CN118574512A (zh) 杀虫剂组合物、制剂及其制备方法
BR102018071178B1 (pt) Formulação pesticida granular

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
E902 Notification of reason for refusal